HU204969B

HU204969B - Plant protective composition against arthropoda suitable for letting out very slight quantity of agent

Info

Publication number: HU204969B
Application number: HU881723A
Authority: HU
Inventors: Andras Szegoe; Laszlo Pap; Lajos Nagy; Eva Somfai; Gyoergy Szucsany; Istvan Szekely; Zoltanne Deak; Agnes Hegedues
Original assignee: Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet
Priority date: 1988-04-07
Filing date: 1988-04-07
Publication date: 1992-03-30
Also published as: EP0336433B1; HK1003967A1; CA1339062C; TR24224A; PT90215B; HUT50580A; IL89801A; EG18703A; BR8906641A; CN1027569C; KR900700007A; JPH02503804A; KR930007405B1; ZA892363B; DE68912805D1; AU621605B2; WO1989009541A1; EP0336433A2; ATE100997T1; EP0336433A3

Description

Ismert, hogy a kis mennyiségű (LV) és igen kis menynyiségű (továbbiakban ULV) permetezőszer-kijuttatási módszerek a mezőgazdasági növényvédelem, erdővédelem leggazdaságosabb és leghatékonyabb eljárásai közé tartoznak. Az eljárások lényege, hogy a készítményeket a szokásos - nagy 600.1/ha és közepes 100-600 I/ha - vízmennyiség helyett kis (5-1001/ha mennyiségű vízzel hígítva, vagy igen kis mennyiségben (51) ha/ hígítás nélkül juttatják a célfelületre (Matthews G. A.: Pest management,1984. Longman, London and New York).

Az ULV-kijuttatási módszerek egyik előnye, hogy nem kell víz a permedé készítéséhez. Ez elsősorban ott előnyös, ahol korlátozott a víz mennyisége vagy minősége. További előnyt jelent a permedé térfogatának csökkenése, a mi a kapacitást növeli, az energiaigényt mérsékli, a repülőgépes permetezési fordulók számát csökkenti. A károsítótói, kultúrától és hatóanyagtól függően többféle hatás, illetve kölcsönhatás együttes eredményeként arra is van példa, hogy az ULV-készít- í mények hatékonyabbak, vagy hatástartamuk hosszabb, mint az azonos hatóanyag-dózisú emulziós koncentrátumok. (J. Econ. Entomol., 1986,79:202).

A felsorolt előnyök eléréséhez speciális formálási és alkalmazás-technikai feltételeket kell biztosítani. Lég- £ fontosab b, hogy a kijuttatáskor porlasztással létrehozott permetcseppek változatlan és hatékonyság szempontjából optimális méretben érjenek és kötődjenek meg a célfelülethez, szélsőséges klimatikus viszonyok között is. 3

Az (5) 1/ha-os mennyiségnél kisebb térfogatú kezelések (ULV) csak pontos, optimális cseppméret-eloszlású porlasztással adhatnak megfelelő minőségű borítást, amellyel a károsítók jó hatékonysággal leküzdhetők. A kívánt hatás kialakításában a megfelelő csepp- 3 méret gyakran az alkalmazott dózisnál is fo ntosabb szerepet játszik (J. Econ. Entomol., 1987. 80:460), ezért a kijuttatási technológiáknál speciális szórófejeket használnak (pl. Unirot, Autorot, Beecomist, MicroMax (DR⁴, Flak). 41

Az ULV-készítményeket rendszerint hígítás nélkül alkalmazzák. Az adott hatóanyagot oldhatósági tulajdonságai alapján növényi és/vagy ásványi olajban oldják. Ha a hatóanyag nem természetidegen (növényi) olajokban rosszul oldódik, az oldódás növelése céljá- 4í bői szintetikus olajokat használnak.

Az ásványolaj-feldolgozási termékek közül az alifás és aromás szénhidrogének azon keverékeit alkalmazzák, amelyek viszkozitása nem haladja meg az (50) mPa/S és lobbanáspontjuk (60) “Cfelett van (pl. paraf- 5C fínolaj, Risella 917, Solvesso 200, HAN, Exxsol D 60).

A kontakt hatású inszekticid ek hatékonyságát az is befolyásolja, hogy milyen hosszú a csepp élettartama a növény felületén. Az ULV-készítmények oldószereként használt növényi vagy ásványi olajok fokozatosan 55 szétterülnek, majd beszívódnak (penetrálnak) a növény viaszos felületébe, az ep ikutikuláris viaszrétegbe. Ezáltal nő a növény és permetcsepp közötti érintkezési felület, amely a cseppekben oldott hatóanyagoknak a növénybe való felszívódására alkalmas. Jelentősen 60 csökken azonban a rovarok által „egy időben felvehető” fajlagos dózis, a mi az intoxikáció lefolyását lassítja és csökkenti a hatékonyságot (Pestíc. Sci. 1984.

15:382).

Az olajos ULV-formában felhasznált kontakt hatású permetrin hatékonysága pozitív kapcsolatban van a levél felületén tartózkodó csepp retenciós idejével és a csepp kontakt ún. nedvesedés! peremszögének változásával követkető nyomon (Pestic. Sci. 1984.15:382). A peremszög kialakításában a folyadék és szilárd fázis felületi feszültsége és a két fázis közötti határfelületi feszültség mellett a felület minősége (é rdessége) játszik döntő szerepet (Szántó P.: A kolloidkémia alapja, 1987. Gondolat, Budapest).

Találmányunk célkitűzése a fenti tényezők befolyásolásával hosszabb retenciós idejű permetcseppek előállítása és ezzel a szer hatékonyságának javítása.

Talál mányunk alapja az a felismerés, hogy bizonyos ULV-szerek biológiai hasznosulása olajban vagy olaj 20 elegyben jelentősen javítható, ha megfelelően megválasztott penetráció-modifíkálő komponenseket is tartalmaznak. Ez annál meglepőbb, mert a hígítás nélkül haszn ált ismert ULV-készítmények határfelületi feszültséget csökkentő adalékokat (tenzideket) nem tar15 talmaznak.

Találmányunk tárgya igen csekély mennyiségű ULV-szer kijuttatására alkalmas növényvédő szer antropődák ellen, amelynek kezdeti nedvesedési peremszöge növényfelületen nagyobb, mint 13°, 20perc után 10 nagyobb, mint 6° és 120perc után is legalább 2° amely 0,5-30 g/1 szintetikus piretroidot és/vagy 200-300 g/1 foszforsavésztert, tiofoszforsavésztert vagy ditiofoszforsavésztert tartalmaz oldott állapotban 2-300 g/160100 C° lobbanáspontú 10-15 szénatomos és legalább 5 45tőmeg% cikloparaffint tartalmazó alifás szénhidrogén elegy és lOOOml-hez szükséges napraforgóolaj elegyében, azzal jellemezve, hogy további adalékanyagként 10-80 gl 6-10 etilén-oxicsoportot, előnyösen 1560 g/18-10 etilén-oxi-csoportot tartalmazó (8-12 szénD atomos alkil)-(adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált fenil)-polietílénglikol-étert tartalmaz.

Továbbiakban nedvesedési peremszög alatt a szakirodalomban kiegészítő szögnek nevezett szöget tekintj jük.

Találmányunk értelmében a készítmény szintet ikus piretroidként előnyösen alletrint, bifentrint, bioalletrint, biorezmetrint, chinmix-et, ciflutrint, cihalotrint, cipermetrint, deltametrint, fenpropetrint, fenvalerátot,

I flicitrinátot, fluvalinátot, permetrint, fenotrint, rezmetrint, tetrametrint, tr alometring és/vagy transzmix-et tartalmaz.

A találmányunk szerinti készítmény foszforsavészterként előnyösen triklórfont, propefoszt, dikrotofoszt, ¹ foszfamidont, profenofoszt, monokrotofoszt, tiofoszforsavészterként acefátot, parationt, metilparationt, klőrpirifoszt, metamidofoszt, demetont, oxidemeton-metilt, fenitrotiont, EPN-et, triazofoszt, pirimifoszt-metilt, mevinfoszt, kvinalfoszt, fémiont, pirimifosz-metilt és/vagy dítiofoszforsav-észterként dimetoá2

HU 204 969 Β tót, azinfosz-metilt, azinfosz-etilt, foszmetet, malationt, fentoátot, metidationt, és/vagy foszalont tartalmazhat.

Alkil-aril-polietilénglikol-éterként nonil-fenol-polietilénglikol-étert (EO=6-10) célszerű alkalmazni.

Olajként szennyezésmentes, kétszer szűrt, gyógyszerkönyvi minőségű napraforg óolaj alkalmazása a célszerű.

Azokat a keverékeket találtuk a leghatékonyabbnak, amelyekben a hozzáadott modifikáló komponensek hatására olyan peremszög alakult ki, amely biztosította, hogy függőleges és vízszintes, valamint e két geometriai helyzet köz t elhelyezkedő növényi felületen a csepp megtapadjon, és (2) órán belül a növényi felületen ne szívódjon be.

A példákban bemutatott kísérletek eredményei bizonyítják, hogy az ilyen keverékek hatékonysága lényegesen felülmúlja az összehasonlításként használt modifikáló komponens(eke)t nem tartalmazó készítmények hatékonyságát.

A nedvesedést peremszög az olajcsepp és az adott növényi felület közötti határfelületi feszültség mellett a cseppmérettel összefüggő gravitációtól (Pestic. Sci., 1984. 15:382), az olaj minőségétől (Pestic. Sci., 1987. 20:241) és különféle fizikai paraméterektől pl. hőmérséklet, páratartalom (Pestic. Sci., 1987. 20: 105. is függ. Ez is hatással van a csepp szétterülésére és a hatóanyag epikutikuláris viaszrétegbe való penetrálására.

Vizsgálatainkban változatlan fizikai paraméterek és előnyösen megválasztott, adott olajelegyből létrehozott 80 pm-es átmérőjű cseppek viselkedését tanulmányoztuk különböző növényi modellfelületeken nagyszámú egyenként és keverékekben alkalmazott penetrációt modifikáló anyag jelenlétében.

Oldószerelegyként növényi és ásványi olajokat, többek között szója-, repce-, pálma-, napraforgóolajat, valamint ásványolajként különféle aromás és alifás szénhidrogén-keveréket vizsgáltunk. Növényi modell-felületként lucem a (Medicago sativa) és napraforgó (Hellanthus annue) fiatal lombleveleit használtuk. A növényvédőszer-oldatok (ULV-ék) nedvesedési peremszögét és beszívódási idejét optikai módszerrel vizsgáltuk. A retenciós időt a nedvesedési peremszög időbeni változá sával jellemeztük.

Vizsgálataink eredményei alapján megállapítható, hogy a napraforgóolaj és hidrogénezett alifás szénhidrogének keverékeivel készült oldatok nedvesedési peremszöge 7-10° volt, míg más elegyet használva még ennél is alacsonyabb értékek között (7-10) változott. Meglepő módon még a viszonylag nagy 10° peremszöghöz tartozó összetételek penetrációs ideje is csak 15-20perc volt. A 7° alatti nedvesedési peremszögek esetén a vizsgált ULV-formulációk rendkívül gyorsan, 2-15 perc alatt penetrá ltak.

Ennek megfelelően kiindulásként olyan oldószerelegyet használtunk, amely az adott hatóanyag megformálása után minimum 7-10° nedvesedési peremszöget adott. Ennek a feltételnek az alábbi összetételű keverékek feleltek meg:

0,5-30 g/1 piretroid és /vagy 200-300 g/1 foszforsavészter

2-300 g/1 alifás szénhidrogén-keverék ad 1000 ml napraforgóolaj

A fenti arányok mellett a modell felületen a nedvesedési peremszög 7-10° a penetrációs idő 15-20 perc volt.

alifás szénhidrogén-keverékekként Exxsol D (60) és D (100) (Exxon Chem. Int. Inc) termékeket alkalmaztunk (C₁₀-Cj₅ szénhidrogén, 45-50tömeg% naftán cikloparaffin tartalom lobbanáspont 58-108 °C).

Napraforgóolajként gyógyszerkönyvi minőségű kétszer szűrt olajat alkalmaztunk.

Ezek után számos határfelületi jelenséget módosító segédanyagot vizsgáltunk meg különböző koncentrációban; lucerna- és napraforgóleveleken mértük a nedvesedési peremszöget, valamint annak időbeni változását.

Penetráció modifikáló komponensként az alábbi szerkezetű seg édanyagokat használtuk:

Ionos típusok dodecil-benzolszulfonsav Ca-só

Nem ionos típusok

- zsíralkohol-polietilénglikol-éterek

RX(CH2CH₂O)_y H általános képletű anyagok közül azok ahol ha X = O, akkor RO » kókuszolaj-alkohol, oleil-alkohol, fenyőolaj-alkohol, izotridecil-alkohol.

- alkil-aril-polietilénglikol-éterek, ahol ha az előző általános képletben R = alkil-fenil, akkor az alkohol nonil-fenol és tributil-fenol; és y = 2-12)

- zsíramin-polietilénglikol-éterek, ahol ha X - NH, akkor RNH=kókuszolaj, sztearil, oleil, fenyóolajamin; és y = 2-12.

- propilén-oxid/etilén-oxid blokk polimer (EO-1020).

Azt találtuk, hogy azoknál az ULV-formulációknál, amelyek

0,5-30 g/1 piretroid és/vagy 200-300 g/1 foszforsavészter

2-300 g/1 alifás szénhidrogén-keverék alkil-aril-polietilénglikol-éter 15-60 g/1 (EO=6-10) ad 1000 ml napraforgóolaj összetételűek a kezdeti nedvesedési peremszög növényi modell felületen kezdetben 13-21® (20) perc után 6-10° 120 perc után 2-3® és csak 180 perc után 0®

Minden egyéb segédanyag 15-60 g/1 koncentrációban ill. seggédanyag nélküli modell növényen a kezdeti nedvesedési peremszög kisebb mint 16° 20 perc után lucernán 0° kukoricán kisebb mint 8° 120 perc után mindkét növényfelületen 0°

A következőkben formálási és hatékonysági példákban mutatjuk be, hogy a találmányunk szerinti készítményekben előnyösen megválasztott mennyiségű alkil-aril-poliglikol-éterek adagolásával a permetcsepp penetrációs ideje jelentősen növelhető, és ez a készítményekben lévő inszekticidek hatékonyságának ugrásszerű növekedését eredményezi.

A megnövekedett hatékonyság révén a fajlagos dózis [g hatóanyag/ha] csökken, ami a növényvédelmi költségek és a peszticid-terhelés mérséklése

HU 204969 Β szempontjából is élőn yös. A hatáskifejtés szempontjából hosszabb időn át rendelkezésre álló hatóanyagok előnyösek a rezisztens populációk leküzdése so- deltamet-

rán.	rin
A leírás táblázataiban szereplő rövidítések:	5
cipermet-
rin - [aifa-ciano-3-fenoxi-benzil]-3-(2,2-	fenpropat-
dikIór-vinil)-2,2-dimetil, ciklopropán-	rin
karboxilát
chinmix = cipermetrin lehetséges izomerjei kö-	10 fenvalerát
zülazlRciszS + lSciszR: IRtranszS
+ IStranszR izomerek 40:60 tömeg-	flucitrinát
arányú keveréke
transzmix - ci permetrin lehetséges izomerjei kö-	fluvalinát
zül az IRtranszS: IStranszR izomerek	15
50:50 tömegarányú keveréke	permetrin
kvinalfosz - 0,0-dietiI-0-(kinoxaIin-2-il)-foszforo-
tioát
diazinon - 0,0-dietil-0-(2-izopropil-6-meti I-piri-	rezmetrin
midin~4-il)-foszforotioát	20
triazofosz » 0,0-dietiI-0-(l-fenil-lH-l,2,4-triazoI3-iI)-foszforo tioát
metidation - S-(2,3-dihidro-5-metoxi-2-oxo-l,3,4-	tetrametrin
tiadiazoi-3-iI-metil)-0,0-dimetil-fosz-
foroditioát	25
hepteno-
fősz - [klőr-biciklo(3,2,0)hepta-2,6-dien-6-	tralometrin
il]-dimetil-foszfát fűszálon - S-(6-kIőr-2,3-dihidro-2-oxo-benzoxa-
zoI-3-iI-metiI)-0,0-dietil-foszforoditio- át alletrin - (RS)-3-alIiI-2-metiI-4-oxociklopent-2-	30 triklórfon
propafosz
eniI-(IRS,2RS;IRS,2SR)-2,2-dimetil-	dikroto-
3-(2-metflprop-l-enil)-cikIopropánkar-	fosz
boxilát	35
bifentrin = (2-metil-l,l’-bifeníI-3-iI-metiI)-3-(2-	foszfami-
klór-3,3,3-trifIuor-l-propenil)-2,2-di-	don
metil -ciklopropánkarboxilát
bioalletrin ·= [(RS)-3-alIil-2-metil-4-oxo-ciklopent-	profeno-
2-enil]-(IR,3R)-2,2-dimetil-3-(2-metiI-	40 fősz
prop-l-enil)-ciklopropánkarboxilát;
[(S)-3-allil-2-metiI-4-oxo-cikIopent-2-	monokro-
enil]-(lR,3R)-2,2-dimetí 1-3 -(2-met ilp-	tofosz
rop-1 -eníl)-ciklopropánkarboxilát
biorezmet-	45 acefát
rin » [5-benziI-3-furil-metil]-(lR,3R)-2,2-	paration
dimetiI-3-(2-metiIprop-l-eniI)-cikIo-	metilpara-
propánkarboxilát	tion
ciflutrin = [(RS)-a-ciano-4-fIuor-3-fenoxi-ben-	klórpiri-
zil]-(I RS,3RS;lRS,3SR)-3-(2,2-dik-	50 fosz
lór-vinil)-2,2-dimetiI-cikIopropánkar-
boxilát	metamido-
cihalotrin - [(RS)- ciano-3-fenoxi-benziI]-(Z)-	fosz
(IRS,3RS)-(2-klór-3,3,3-trifluor-pro-	demeton
penil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxi-	55
Iát;	oxideme-
[(S)-Ct-ciano-3-fenoxi-benzil]-(Z)-	ton-metil
(IR,3R)-3-(2-klór₁3,3,3-trifluor-prope-
nil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát	fenitrotion =
és [(R)- ciano-3-fenoxi-benzil-(Z)-	60

(IS,3S)-3-(2-kIór-3,3,3-trifIuor-propenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát

- (IR,3R)-3 -(2,2-díbróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav-[(S)-a-ciano-m-fenoxi-benzilj-észter

- [cc-ciano-3-fenoxi-benzil]-2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánkarboxilát = [a-ciano-m-fenoxi-benzil]-a-izopropil-p-klór-fenil-acetát

- [(RS)-a-ciano-3-fenoxi-benzil]-(S)-2(4-difluor-metoxi-fenil)-3-metilbutirát

- [(RS)-a-ciano-3-fenoxi-benzil]-N-(2klór-a,a,a-trifluor-p-tolil)-D-valinát = (±)cisz, transz-3-(2,2-dikIőr-viniI)-2-2dimetil-ciklopropánkarbonsav-[3-fenoxi-benzil]-észter

- [5-benzil-3-furil-metil](lRS,3RS;lRS,3SR)-2,2-dímetiI-3-(2metil-prop-l-enil)-ciklopropánkarboxilát = [(ciklohex-l-én-l,2-dikarboximidometil]-(lRS,3RS;lRS,3SR)-2,2-dímetil-3-(2-metil-prop-l-enil)-ciklopropánkarboxilát

- [(S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil]-(lR,3S)2,2-dimetil-3-3[(RS)-l,2,2,2-tetrabróm-etil]-ciklopropánkarboxilát = 0,0-dimetil-(l-hidroxi-2,2,2-triklőretil)-foszfonát

- 4-(meti l-tio)-fenil-dipropil-foszfát

- [(E)-2-(dimetil-karbamoil)-l-metil-vinil]-dimetil-foszfát = 0,0-dimetil-0-[2-klór-(2-dietil-karbamoii)-l-metil-vinil]-foszfát = 0-(4-bróm-2-klór-fenil)-0-etil-S-propii-foszfortioát

- dimetil-[(E)-l-metil-2-(metil-karbamoil)-vinil]-foszfát

- 0,S-dimetil-acetiI-foszforamidotioát

- 0,0-díetil-0-(4-nitro-fenil)-foszfortioát = 0,0-dímetil-0-(p-nitro-fenil)-tiofoszfát = 0,0-dietil-0-(3,5,6-triklór-2-piri dil)-tiofoszfát

O.S-dimetil-foszforamidotioát 0,0-dietil-0-[2-(etil-tio-etil]-foszfortioát

S-[2-(etil-szulfínil)-etiI]-0,0-d imetilfoszfortioát

0,0-dimetiI-0-(4-nitro-m-tolil)-foszfortioát

HU 204 969 Β

EPN - 0-etil-0-(4-nitro-fenil)-fenil-foszfontioát pirimifoszmetil - 0,0-dimetil-0-[2-(dietil-amino)- 4-metil-pirimidin-6-il]-tiofoszfát mevinfosz - 0,0-dimetil-0-[l-metil-2-karbometoxivinil]-foszfát fention = 0,0-dimetil-0-[4(metil-tio)-m-tolil]foszfortioát dimetoát = 0,0-dimetil-S-(N-metil-karbamoil-inetil)-ditiofoszfát azinfoszetil = S-[3,4-dihidro-4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3-i!-metil]-0,0-dietil-foszforiditoát foszmet = 0,0-dimetil-S-(metil-ftálimido)-d itiofoszfát malation = 0,0-dimetil-S-(l,2-dikarbetoxi-etil)-ditiofoszfát fentoát = 0,0-dimetil-S-[a-(etoxi-karbonil)-benzil]-ditiofoszfát

Eljárásunk részleteit a példánkban ismertetjük.

l.példa chinmix 7,5 g/1

Exxsol D 100 250 g/1 napraforgóolajad 1000 ml

A készítményt a szabványos oldástechnikával állítottuk elő úgy, hogy adott mennyiségűnapraforgóolaj és Exxsol D 100 elegyébe 15-30 °C-on keverés közben adott mennyiségű hatóanyagot oldunk. A hatóanyag utolsó részletének adagolása után 30 perc szabványos keverést alkalmazunk,

A nedvesedési peremszöget optikai szálkereszttel ellátott kinagyítású (30x) mikroszkóppal határoztuk meg. A szálkereszt elmozdulását a mikrosz kóphoz csatlakoztatott finombeosztású szögelfordulásjelzővel mértük.

nedvesítési idő	nedvesedési peremszög
lucerna	napraforgó
0. perc	10°	6°
20. perc	0°	8°
120. perc	0°	0°

2. példa chinmix 0,75 g/1

Exxsol D 100 5 g/1 napraforgóolaj ad 1000 ml

Készítés, mint az 1. példában. A nedvesedési peremszöget az 1. példa szerint határozzuk meg.

nedvesítési idő	nedvesedést peremszög
lucerna	napraforgó
0. perc	8	4°
20. perc	0°	5°
120. perc	0°	0°

3. példa chinmix 7,5 g/1 nonil-fenol-polietilénglikol-éter (EO=8) 60 g/1

Exxsol D 100 250 g/1 napraforgóolaj ad 1000 ml

A készítményt szabványos oldatkészítési technológiával állítjuk elő, oly módon, hogy a szükséges napraforgóolaj és Exxsol D 100 elegyéhez nonil-fenol-poliglikol-étert (EO=8) keverünk, majd elegyedés után feloldjuk a hatóanyagot. A nedvesedési peremszögeket az

1. példa szerint határoztuk meg.

nedvesítési idő	nedvesedési perémszög
lucerna	napraforgó
0. perc	19°	21°
20. perc	6°	15°
120. perc	3°	6°

4. példa transzmix 0,75 g/1 nonil-fenol-polietilénglikol-éter (EO=8) 30 g/1

Exxsol D 100 5 g/1 napraforgóolaj ad 1000 ml

Készítést, mint a 3. példában. A nedvesedési peremszöget az 1. példa szerint határoztuk meg.

nedvesít ési idő	nedvesedési peremszög
lucerna	napraforgó
0. perc	19°	20°
20. perc	6°	15°
120. perc	2°	4°

5. példa chinmix 7,5 g/1 oleilalkohol -polietilénglikol-éter (EO=5. 60 g/1

Exxsol Dl00 250 g/1 napraforgóolaj ad 1000ml

Készítés mint a 3. példában, a nedvesedési peremszög meghatározása mint az 1. példában.

HU 204969 Β

9. példa tetrametrin 10 g/1 nonil-fenol-polietilénglíkol-éter (EO=8) 60 g/I

Exxsol D100 250 g/I napraforgóolaj ad , 1000 ml

nedvesítést idd	nedvesítés! peremszög
lucerna	napraforgó
O.perc	9°	4°
20. perc	6°	2°
120. perc	0°	0°

Készítés, mint a 3. példában, a nedvesítés i peremszög meghatározása, mintáz 1. példában.

6. példa chinmix 7,5 g/I oktil-fenol-polietilénglikol-éter (ED-2) 30 g/1

Exxsol D100 250 g/1 napraforgóolaj ad 1000 ml

Készítés mint a 3. példában, a nedvesítést peremszögmeghatározása, mint az 1. példában.

nedvesítést idd	nedvesedést peremszög
lucerna	napraforgó
0. perc	17°	23°
20. perc	7°	15°
120. perc	3°	7°

nedvesítést idd	nedvesítést peremszőg
lucerna	napraforgó
O.perc	8°	6°
20. perc	3°	0°
120. perc	0°	0°

70. példa

cipermetrin 20 g/1

nonil-fenol-polietilénglikol-éter

(EC=10) 15 g/1

Exxsol DI0Q 200 g/1

napraforgóolaj ad 1000 ml

Készítés, mint a 3. példában, a nedvesedést perem-

szög meghatározása, mint az 1. példában.

7. példa

1000 ml-es mérőlombikba bekeverünk 240 g kvinalfoszt és 35 g nonil-fenol-polietilénglikol-étert (EO-10). Az elegyet kiegészítjük lOOOml térfogatra Exxsol D(100) és napraforgóolaj’ 1:5 térfogatarányú keverékével. A mérőlombik tartalmát 50 °C-on homogenizálj'uk maj’d oldódás utáns 20 °C-ra hűtjük. A nedvesedés! peremszöget az 1. példában leírtakkal azonos módon határoztuk meg.

nedvesedést idd	nedvesedést peremszőg
lucerna	napraforgó
O.perc	18°	20°
2O.perc	9°	18°
120. perc	6°	11°

8. példa g piperonil-butoxid és 23 g nonil-fenol-polietilénglikol- éter (EO=IO) elegyében (10) g chinmix és ezután 240g kvinalfoszt oldunk 45 °C-on. Az oldatot kiegészítjük 1000ml térfogatra Exxsol D 60 és napraforgóolaj 1:6 térfogatarányú keverékével.

nedvesedést idd	nedvesedést peremszőg
lucerna	napraforgó
O.perc	16°	18°
2O.perc	8°	12°
120 perc.	4°	8°

nedvesedés! idd	nedvesedést peremszőg
lucerna	napraforgó
O.perc	17°	24°
20. perc	11°	(1)0°
120. perc	8°	8°

//. példa cipermetrin 2 g/1 nonil-fenol-polietilénglikol-éter (EO=10. 20 g/1

Exxsol D 100 48 g/1 napraforgóolaj ad lOOOml

Készítés, mint a 3. példában, a nedvesedés! peremszög meghat ározása, mint az 1. példában.

nedvesítést idd	nedvesedést peremszőg
lucerna	napraforgó
0. perc	21°	23°
20. perc	7°	14°
120. perc	3°	9°

72. példa chinmix 0,8 g/1 diizobutil-krezol-polietilénglikol-éter (EO=7) 30,0 g/1

Exxsol D100 10,0 g/1 napraforgóolaj ad 1000,Oml

HU 204 969 B

Készítés, mint a 3. példában, a nedvesedési peremszög meghatározása, mint az 1. példában.

nedvesedést idő	nedvesedést peremszög
lucerna	napraforgó
O.perc	20°	23°
20. perc	7°	15°
120. p ere	3°	6°

13. példa

Készítmény: Határfelületi feszültség (levegőn °C-on)ml/m

Találmány szerinti

3. példa 45

EP 0 243 872 szerinti 1. példa 23

nedvesedési idő	nedvesedési peremszőg
lucerna	napraforgó
(3) pl.	EPA	(3) pl.	EPA
0	19°	8°	21°	12°
20	6°	0°	15°	0°
120	3°	0°	6°	0°

Biológiai példák

14. példa

Burgonyabogarakra gyakorolt hatás Inszekticidekkel korábban nem kezelt hajtásokról származó buigonyalevelekkel 9 cm átmérőjű Petri-csészéket béleltünk ki. Ezután ezeket lepermeteztük a megadott példák szerinti készítményekké 1. A kezelésekhez laboratóriumi célra átalakított, fordulatszám-szabályozóval ellátott forgótárcsás ULVA-rendszerű permetezőgépet használtunk. Az átlagosan 80 μηι-es átmérőjű cseppekből mintegy (28) db jutott cm2-enként. A permetezést közvetően különböző hoss zúságú száradási idő után harmadik stádiumú burgonyabogár (Leptinotarsa decemlineata SAY) lárvákat helyeztünk a kezelt felületekre és 5 óra múlva megszámóltuk a mozgásképtelen intoxikált egyedek számát. Kezelésekként (4) párhuzamosan 15-15 lárvával végezt ük a kísérletet. A százalékosan kifejezett eredményeket az 1. táblázat mutatja.

1. táblázat

Száradási idő a permetezés után (perc)	kont- roll*	1. példa	3. példa	5. példa	6. példa	8. példa	10. példa
szerinti készítmények
knockdown %
0	0	70	100	70	75	100	100
20	0	20	80	35	30	100	100
1 20	0	0	50	5	0	85	90

'* halóanyag nélküli 1. példa szerinti készítmény

15. példa

Bagolylepkék hernyóira gyakorolt hatás Az előzőekkel azonos módon Petri-csészékbe helyezett napraforgóleveleket kezeltünk a megadott példák szerinti készítményekkel. Különböző száradási idők után szántóföldről begyűjtött L3-L4 stádiumú somkóró bagolylepke (Heliothis maritima GRASLIN)-hemyókat telepítettünk a kezelt levelekre, és 5 óra múlva meghatároztuk a százalékos mortalitást. A kéz eléseket két ismétlésben, ismétlésekként 20-20 lárvával végeztük. Az eredményeket a 2. táblázat mutatja.

2. táblázat

Száradási idő a permetezés után (perc)	Kont- roll*	1. példa	3. példa	5. példa	6. példa	8. példa	10. példa
szerinti készítmények
knockdown %
0	0	90	100	100	100
20	0	30	100	35	46	100	100
120	0	0	65	0	0	100	100

* hatóanyag nélküli 1. példa szerinti készítmény

16. példa

Levéltetvek elleni hatékonyság

A 3. példa szerinti készítmény hatékonyságát nagyüzemi körülmények között (10) ha-os parcellákon őszi búzáb an próbáltuk ki levéltetvek ellen.

Az összehasonlításul használt készítmény a kereskedelmi forgalomban lévő DECIS ULV volt. A kijuttatást speciális ULV-szórófejjel Κ-26-os helikopterrel végeztük tejeséréskor (június 22).

Az értékelést 8x25 megjelölt kalász bonitálásával a Banks-skála szerint végeztük a kezelés utáni 2. és 7. napon. A skálaérték alapján kiszámítottuk a fertőzési indexet, majd a tapasztalati táblázat szerint fejeztük ki az élő egyedek átlagos létszámát. A hatékonysági %számítás a Henderson-Tilton képlettel történt. Az eredményeket az alábbi táblázat mutatja.

Kezelés	Dózis 1/ha	élő alakok száma	Hatékonysági %
keze- lés előtt	kezelés után	Henderson- Tilton
2. nap	7. nap	2. nap	7. nap
CYPER1L- S*	1,5	30,1	0,9	0,5	97,0	80,3
DECIS ULV°	1,5	30,8	1,4	1,0	95,6	62,7
kezeletlen kontroll	-	26,9	28,0	2,4	-	-

3. példa szerinti készítmény ° DECIS 1,5 ULV (15 g/1 deltametrin; gyártó: Russel Uclaf) ^x Bánki L.): Bioassay of pesticides in the laboratory research and quality control Bp. Akadémiai Kiadó 1978.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Igen csekély mennyiségű készítmény kijuttatására alkalmas növényvédószer-készítmény artropódák ellen, amelynek kezdeti nedvesedési peremszöge nővényfelűleten nagyobb, mint 13°, 20 perc után nagyobb, mint 6° és 120perc után is legalább 2°, amely 0,5-30 g/1 szintetikus piretroid és/vagy 200-300 g/1 foszforsavészter, tiofoszforsavészter vagy ditiofoszforsavészter hatóanyagot tartalmaz oldott állapotban 2300 g/1 60-100 °C lobbanáspontú 10-15 szénatomos, és legalább (45) tömeg% cikloparaffint tartalmazó, alifás szénhidrogén elegy és 1000 ml-hez szükséges napraforgóolaj elegyében azzaljellemezve, hogy további adalékanyagként 10-80 g/l 6-10 etifén-oxi-csoportot, előnyösen 15-60 g/1 8-10 etilén-oxi-csoportot tartalmazó, (8-12 szénatomos alkil)-(adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált fenil)-polietilénglikol-étert tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy szintetikus piretroidként alletrint, bifentrint, bioalletrínt, biorezmetrint, chinmixet, ciflutrint, cihalotrínt, cipermetrint, deltametrint, fenpropatrint, fenvalerátot, flicitrinátot, fluvalinátot, permetrint, fenotrint, rezmetrint, tetrametrint, tralometrint és/vagy transzmixet tartalmaz.
3. Az I. igénypont szerinti k észítmény azzal jellemezve, hogy foszfo.rsavészterként triklórfont, propafoszt, dikrotofoszt, foszfamidont, profenofoszt, monokrotofoszt, tiofoszforsavészterként acefátot, parationt, metilparationt, klórpirifoszt, metamídofoszt, demetont, oxidemeton-metil t, fenitrotiont, EPN-t, triazofoszt, pirimifosz-metilt, mevinfoszt, kvinalfoszt, fentiont és/vagy ditiofoszforsav-észterként dimetoátot, azínfosz-metilt, azinfosz-etilt, foszmetet, malationt, fentoátot, metidationt és/vagy foszalont tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy polietilénglikol-éterként 8-10 etilén-oxid-csoportot tartalmazó nonil-fenol-polietilénglikol-étert tartalmaz.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy napraforgóolajként szennyezésmentes, kétszerszűrt, gyógyszerkönyvi minőségű napraforgóolajat tartalmaz.