HU204242B - Slef-carrying ceramic product and process for producing them - Google Patents

Slef-carrying ceramic product and process for producing them Download PDF

Info

Publication number
HU204242B
HU204242B HU874117A HU411787A HU204242B HU 204242 B HU204242 B HU 204242B HU 874117 A HU874117 A HU 874117A HU 411787 A HU411787 A HU 411787A HU 204242 B HU204242 B HU 204242B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
ceramic body
ceramic
parent metal
metal
oxidation reaction
Prior art date
Application number
HU874117A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT46625A (en
Inventor
Ratnesh Kumar Dwivedi
Christopher Robin Kennedy
Original Assignee
Lanxide Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxide Technology Co Ltd filed Critical Lanxide Technology Co Ltd
Publication of HUT46625A publication Critical patent/HUT46625A/hu
Publication of HU204242B publication Critical patent/HU204242B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64Burning or sintering processes
    • C04B35/65Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
    • C04B35/652Directional oxidation or solidification, e.g. Lanxide process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5025Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with ceramic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/85Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/87Ceramics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Magnetic Heads (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

Találmányunk olyan, módosított, önhordó kerámiatestre vonatkozik, amelyben az eredeti kerámiaszerkezet pórusainak legalább egy részét valamilyen, ún. második polkristályos kerámiakomponens tölti ki.
Még pontosabban, találmányunk szerint alumínium 5 alapfém oxidációjával olyan kerámiasze±ezeteket állítunk elő, amelyekben az eredeti, összefüggő pórusok legalább egy részét polikristályos kerámia foglalja el. Találmányiunk az ilyen kerámiaszeikezetek előállítási eljárására is vonatkozik. 10
Találmányunk tárgya kapcsolódik az 1986. január 15-én bejelentett, 818943 számú, függő, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés tárgyához.
Ez a bejelentés folytatása az 1985. szeptember 17-én bejelentett, 776964 számú szabadalmi bejelentésnek, 15 ami folytatása az 1985. február 26-án bejelentett 705787 számú szabadalmi bejelentésnek, és ez folytatása az 1984. március 16-án bejelentett, 591392 szabadalmi bejelentésnek. Ezeket a szabadalmi bejelentéseket Marc S. Newkirk és munkatársai tették „Új kerá- 20 miaanyagok és előállítási eljárásuk” címen. Ezekben a szabadalmi leírásokban alapfém prekurzor oxidálásával előállított oxidációs reakciótermékből álló, önhordó kerámiatest előállítási eljárást ismertetik. Az eljárásokban olvadt alapfémet reagáltatnak gőzfázisú oxidá- 25 lószenei, így oxidációs reakciótermék keletkezik. A megolvadt alapfém az oxidációs terméken keresztül az oxidálőszer irányába vándorol (migrál), így folytatódik a polikristályos kerámiatest kialakulása, amely képezhető úgy, hogy összefüggő fémes komponenst tártál- 30 mázzon és/vagy összefüggő porozitású legyen, A folyamatpéldául alumínium alapfém és levegő oxidálószer esetében, valamilyen ötvözött adalékanyag alkalmazásával elősegíthető. Az eljárás javítására a prekurzorfém felületére kívülről felvitt adalékanyagot alkal- 35 maznak, amint ezt az 1986. január 27-én bejelentett, 822999 számú, függő, amerikai szabadalmi leírásban ismertetik. Ez a bejelentés folytatása az 1985. szeptember 17-én bejelentett 776 965 számú szabadalmi bejelentésnek, ami folytatása az 1985. június 25-én beje- 40 lentetí, 747 788 számú szabadalmi bejelentésnek. Ez a bejelentés folytatása az 1984. július 20-án bejelentett,
632 636 számú szabadalmi bejelentésnek. Ezeket a bejelentéseket Marc S. Newki± és munkatársai tették „Eljárás önhordó kerámiaanyagok előállítására” címen. 45 Jelen találmányi bejelentésünk tárgya kapcsolódik az 1986. január 17-én bejelentett 819 397 számú, függő, amerikai egyesült államokbeli bejelentés tárgyához is, ami folytatása az 1985. február 4-én bejelentett 697 876 számú szabadalmi bejelentésnek. Mindkét be- 50 jelentéstMarc S. Newkirk és munkatársai tették „Kerámia készítmények és eljárás ezek előállítására” címen. Ezekben a leírásokban önhordó kerámia kompozíciók új előállítási eljárását ismertetik. Az új eljárással úgy történik a kerámia kompozíciók előállítása, hogy vaía- 55 milyen alapfém oxidációjával előállított oxidációs reakcióterméket áteresztő töltőanyagba növesztve alakítanak ki, ezáltal a töltőanyag átitatódik a kerámiaanyaggal.
A fentiekben ismertetett szabadalmi leírások mind- 60 egyikében olyan eljárást ismertetnek, amely alapján előállítottkerámiatest valamilyen oxidációs reakcióterméket és adott esetben egy vagy több, nem oxidált alapfémprekurzor összetevőt, üregeket vagy mindkettőt tartalmaz. Az oxidációs reakciótermék összefüggő pőrusiendszerű lehet, amit részben vagy majdnem teljes egészében a fémes fázissal helyettesíthetünk. Az összefüggő pórusrendszer nagymértékben a következő tényezőktől függ: az oxidációs reakciótennék képződési hőmérsékletétől, az oxidációs reakciótermék kiindulási idejétől; az alapfém összetételétől és az adalékanyagok jelenlététől. Az összefüggő porozitás a kerámiatest külső felületéről vagy felületeiről részben hozzáférhető vagy különböző utókezelési eljárásokkal, mint például esztergálással, vágással, csiszolással vagy repesztéssel hozzáférhetővé tehető.
A találmányunk szerinti eljárás olyan, önhordó kerámiatestek előállítására vonatkozik, amelyek egy második, polikristályos kerámiakomponenst is tartalmaznak.
A második kerámiakomponens arra szolgál, hogy megváltoztatja, módosítja vagy kiegészíti az eredetileg kialakított kerámiatest tulajdonságait A találmányunk szerinti eljárással úgy alakítjuk ki a kerámiatestet hogy valamilyen alapfémet oxidálószerrel reagáltatunk, a fentiekben ismertetett szabadalmi leírásokban ismertetett módon. Olyan kerámiatestet készítünk, amelynek legalább egy része egy vagy több irányban szétoszló, összefüggő porozitású, amely porozitás a kerámiatest legalább egy külső felületén nyitott hozzáférhető vagy hozzáférhetővé tehető. Ezután valamilyen második kerámiaanyagot vagy annak prekurzorát érintkeztetjük a kerámiatesttel a pórusokhoz hozzáférhető felületnél, majd hevítéssel, katalizátor alkalmazásával vagy egyéb művelettel a második kerámiaanyaggal átitatjuk, vagy impregnáljuk az összefüggő porózus anyag legalább egy részét így olyan kerámiatestet állítunk elő, amely valamilyen második kerámiakomponenst tartalmaz.
A találmányunk szerinti eljárással előállított önhordó kerámiatest olyan polikristályos kerámiaanyag, ami
a) olvadt alapfém oxidálószenei történő oxidálásával keletkező oxidációs reakcíóterméket; és »
b) a kerámiatest felületéről vagy felületeiről legalább részben hozzáférhető összefüggő pórusrendszert tartalmaz. Az összefüggő, pórusok legalább egy * része valamilyen második polikristályos kerámiakomponenst tartalmaz.
A találmányunk leírásában és a szabadalmi igénypontokban alkalmazott kifejezések jelentése a következő:
A „kerámia” kifejezés alatt nemcsak olyan, klasszikus értelemben vettkerámia anyagokat értünk, amelyeket teljes egészében nem fémes és szervetlen anyagokat tartalmaznak, hanem olyan testeket is, amelyek vagy összetételben, vagy jellemző tulajdonságaikban alapvetően kerámiák, de a test kisebb vagy nagyobb mennyiségben, egy vagy több, az alapfémbői származó vagy az oxidálószerböl vagy egy adalékanyagból redukálódott fémes Összetevőt tartalmaz 1-40 térfogatiban, vagy ennél nagyobb mennyiségben.
Az „oxidációs reakciótermék” kifejezést általában
HU 204242 Β olyan, egy vagy több, valamilyen oxidált állapotban lévő fémre alkalmazzuk, amelyben a fém elektront adott le valamilyen más elemnek, vegyületnek vagy ezek kombinációinak vagy ezekkel elektront osztott meg. Ennek megfelelően az „oxidációs reakciótermék” kifejezés magában foglalja egy vagy több fém és egy oxidálószer reakciójában keletkező reakciótermékeket.
Az „oxídálószer” kifejezés alatt egy vagy több, megfelelő elektronakceptort vagy közös elektronhordozót értünk, melyek az eljárás körülményei között szilárd, folyadék vagy gáz (gőz) halmazállapotúak vagy ezek kombinációi (például szilárd vagy gáz) lehetnek.
Az „alapfém” vagy Ridegen fém” kifejezésben szereplő „fém” alatt viszonylag tiszta, kereskedelemben beszerezhető, szennyező és/vagy ötvöző anyagokat tartalmazó fémeket és fémek ötvözeteit vagy intermetalli»' kus vegyületeit értjük. A leírásunkban említett fémeket fenti értelmezés szerint használjuk, kivéve, ha a szövegben valamilyen külön meghatározást adunk. Példá* ul, alumínium alapfém alatt viszonylag tiszta fém alu' míniumot (például a kereskedelemben beszerezhető
99,7%-os tisztaságú alumíniumot), vagy 1100-as alumíniumot - amely 1 tömeg% szilíciumot és vasat tartalmaz szennyeződésként-, vagy alumínium ötvözetet, mint például 5052 ötvözetet, értünk.
Az ábrák rövid ismertetése:
1. ábra: összefüggő porózus anyagot és összefüggő fémet tartalmazó kerámiatest vázlatos rajza;
1A ábra: az 1. ábra A-A metszetének nagyítása;
2. ábra: kerámiatest vázlatos keresztmetszeti részlet rajza az összefüggő fém jelentős részének eltávolítása után;
3. ábra: tűzálló tégelyben lévő inért ágyba helyezett kerámiatest vázlatos rajza, a kemencébe az összefüggő fémréteg elpárologtatása céljából történő behelyezés előtt;
4. ábra: az összefüggő fém eltávolítása céljából kilúgozószerbe merített kerámiatest vázlatos rajza.
A találmányunk szerinti eljárással összefüggő porozitású, önhordó kerámiatestet állítunk elő. Az összefüggő porózus anyag legalább részben nyitott vagy hozzá( férhető vagy hozzáférhetővé tehető a kerámiatest valamelyik külső felületénél (vagy felületeinél). Az összefüggő, porózus anyag tekintélyes része valamilyen, második polikristályos anyaggal van töltve, átitatva vagy hasonló módon társítva. Ez a második polikristályos anyag a kerámiaszerkezet szerves részét képezi, ezáltal módosítja, javítja vagy kiegészíti az első kerámiatest tulajdonságait
Bár a következőkben ismertetésre kerülő, találmányunk szerinti eljárás leírásában alapfémként elsősorban alumíniumot említünk, megjegyezzük, hogy a találmány szerinti eljárásban alapfémként más fémek, így például szilícium, titán, ón, cirkónium és hafnium is alkalmazható.
Az 1. ábrán olyan önhordó 12 kerámiatestet mutatunk be, amelyet például a fentiekben felsorolt, szabadalmi leírásokban ismertetett eljárások valamelyikével készítettünk. Az eljárásban első alapfémként példáid adott esetben adalékanyagot tartalmazó alumíniumot (a későbbiekben ezt részletesen ismertetjük) alkalmazunk az első oxidációs reakciótennék prekurzoraként Az alapfémet megolvasztjuk, és az oxidációhoz megfelelő hőmérsékletre hevítjük. Ezen a hőmérsékleten vagy hőmérséklettartományban az olvadt alapfém reagál az oxidálószerrel, miközben polikristályos oxidációs reakciótermék keletkezik. Az oxidációs reakciótennék legalább egy részét érintkezésben tartjuk az olvadt alapfémmel és az oxidálószerrel, így az olvadt alapfém az oxidációs reakcióterméken keresztül migrálva érintkezik az oxidálószerrel és ezáltal folytatódik az oxidációs reakciótennék képződése az oxidálószer és a ko15 lábban képződött oxidációs reakciótermék határfelületén. A reakciót annyi ideig folytatjuk, amennyi idő alatt olyan polikristályos 12 kerámiatest képződik, amely lényegében oxidációs reakcióterméket, valamint összefüggő 13 pórusokat és/vagy összefüggő 14 fém össze20 tevőt tartalmaz.
Az összefüggő 14 fém komponens - továbbiakban egyszerűen 14 fémnek vagy fémes komponensnek nevezve - nem oxidált alapfém összetevőket tartalmaz, és adalékanyagokat vagy más, fémes zárványokat is 25 tartalmazhat. Az összefüggő 13 pórusok, az összefüggő 14 fém összetevőhöz hasonlóan, egy vagy több dimenzióban összekapcsoltak és a polikristályos anyag egy részében vagy lényegében az egész polikristályos anyagban diszpergálva vagy eloszolva vannak.
A13 pórusok és a 14 fém a polikristályos oxidációs reakciótennék képződése közben in situ alakulnak ki és mindkettő legalább részben nyitott vagy hozzáférhető vagy esztetgálással vagy repesztéssel hozzáférhetővé tehető a kerámiatest legalább egy 15 felületéről. A pórusok és a fém egy része elszigetelt formában lehet. A 13 pórusok (összefüggő és izolált) és a 14 fém összetevő (összefüggő és izolált) térfogatszázaléka nagymértékben a kővetkező tényezők függvénye: hőmérséklet, idő, adalékanyag és a 12 kerámiatest készí40 tésénél alkalmazott első alapfém típusa.
A találmányunk szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítása során lényegében az összes összefüggő 14 fémet eltávolítjuk abból a célból, hogy összefüggő porozitású önhordó 12 kerámiatestet kapjunk. Az össze45 függő 13 pórusok lényegében eloszlanak az egész polikristályos anyagban, amint azt a 2. ábrán bemutatjuk.
Ahhoz, hogy az összefüggő 14 fémet teljes egészében vagy tekintélyes részében eltávolítsuk, az oxidációs reakciós folyamatot be kell fejezni. Ez azt jelenti, 50 hogy abban az esetben, ha a fémes fázis teljesen vagy majdnem egészen oxidációs reakcióteimékké alakult, akár a továbbiakban az összefüggő 14 fém komponens a 12 kerámiatestből kivonódik, eltávozik és a helyén összefüggő 13 pórusok maradnak. Az eltávozott fém a 55 12 kerámiatest 15 felületén további kerámiaanyaggá oxidálódik. Ha a folyamatot ily módon teljes egészében lejátszatjuk, a keletkező oxidációs reakciótennék nagyobb porozitású lesz, és a 13 pórusok legalább részben összefüggőik lesznek. Például, ha alumínium 60 alapfémet és oxidálószerként levegőt alkalmazva
HU 204 242 Β
1195 °C-on kerümíafestet készítünk, a kapott kerámiatest 20-30 téifogat% 14 fémet és 2-5 térfogat% 13 pórust tartalmazhat abban az esetben, ha a növekedést az összes alapfém eloxidálása előtt abbahagyjuk. Azonban, ha az első alapfém oxidációját teljesen lejátszatjuk, a kapott kerámiatest 1-3 térfogat% 14 fém összetevőt és legalább 25-30 térfogat% üreget vagy pórust (porozitás) tartalmazhat
A találmány szerinti eljárással az összefüggő 14 fémet úgy is eltávolíthatjuk, hogy egy, a kerámiatestet 18 tűzálló tégelybe vagy egyéb tűzálló tartályba helyezzük, amint azt a 3. ábrán vázlatosan szemléltetjük. Ezután a tartályt inért atmoszférájú (például argongáz vagy bármilyen más, nem reakcióképes gáz) kemencébe helyezzük, és olyan hőmérsékletre hevítjük, amelyen a 14 fém komponens gőznyomása nagy. Ezt a hőmérsékletet vagy előnyös hőmérséklettartományt, a kerámiatestben lévő 14 fém komponens végső összetételétől függőén választjuk meg. Ezen a megfelelő hőmérsékleten az· összefüggő 14 fém kigőzölög a kerámiatestből, de az inért atmoszféra miatt további oxidációs reakciótennék nem képződik. Ezt a hőmérsékletet fenntartva folytatódik az összefüggő 14 fém elpárolgása. A kemence megfelelő szellőztetésével a fémet onnan eltávolítjuk.
Egy másik megoldás szerint az összefüggő 14 fémet úgy távolítjuk el, hogy a 10 kerámiatestet megfelelő 22 küúgozőszerbe merítjük az összefüggő 14 fém diszpergálására vagy kioldására, amint azt a 4. ábrán bemutatjuk.
kilúgozószerként bármilyen savas vagy lúgos oldatot vagy gázt használhatunk, a kiválasztásuk függ többek között a 14 fém összetételétől és a bemerítés idejétől. Abban az esetben, ha az alapfémként alumíniumot használunk, az összefüggő 14 fém alumínium, és így kilűgozőszerként sósavat alkalmazhatunk. Abban az esetben, ha a kerámiatest szilíciumot tartalmaz kilúgozőszerként lúgos kilűgozószerként, például nátriumhidroxid- és/vagy kálium-hidroxid-oldatot alkalmazhatunk. A kerámiatest 22 küúgozőszerbe való bemerítési ideje a 14 fémkomponens mennyiségétől és típusától, valamint az összefüggő 14 fém felületeshez viszonyított helyétől függ. Minél mélyebben van az összefüggő 14 fém a 12 kerámiatestben, annál tovább tart a fém kilúgozása vagy kimaratása, és annál több ideig kell a 12 kerámiatestet a kilúgozószerben tartani. Ez az exírakciős művelet a kilúgozőszer melegítésével vagy keverésével elősegíthető. A12 kerámiatestet a kilúgozőszerből való eltávolítása után vízzel le kell mosni abból a célból, hogy eltávolítsuk a maradék kilúgozószert.
Amikor az összes vagy lényegében az összes összefüggő 14 fémet eltávolítottuk, olyan önhordó 12 kerámiatestet kapunk, ami olvadt alapfém és valamilyen oxidálószer reakciójából származó oxidációs reakcióterméket, valamint, előnyösen 5 térfogat% - 45 térfogatit összefüggő 13 pórusokat tartalmaz, az első kerámiatest térfogatára számítva.
A találmány szerinti eljárásban a végtermék tulajdonságainak javítására vagy kiegészítésére egy második polikristályos anyagot társítunk a porózus anyaggal. Erre a célra számos polikristályos anyag alkalmazható. A polikristályos anyag integrálódik a porózus anyagba, és előnyösen a kerámiatest valamilyen pre5 kurzorát tartalmazza. Például a pórusokba króm-oxidot, a kerámiatest krőmsavval történő impregnálásával juttathatunk be.Az ipiegnált testet a sav elbontásához megfelelő hőmérsékletre hevítjük, majd hagyjuk leülepedni vagy kirakódni a króm-oxidot Ezt az eljárást 10 addig ismételjük, míg megfelelő vastagságú króm-oxidot építünk fel. A króm-oxid például a kerámiatest hővezető képességének csökkentésére használható.
Egy másik gyakorlatilag hasznosítható példaként megemlítjük, hogy szilíciumot is beépíthetünk a keiámia15 test pórusaiba, például alacsony olvadáspontú szilícium üveg vagy teftaetil-ortoszilikát piekurzor alkalmazásával. Az előzőekhez hasonlóan, a megfelelő sziliéi- 1 um-oxid réteg kialakításához többszöri bemerítés és átalakítás szükséges. A szilícium-dioxid csökkenti a 20 kerámia test vezetőképességét, és ezért fűtőelemként ' használható.
A fentieknek megfelelően a találmány szerinti eljárásban a kerámiaföstet megfelelő alapfémből készítjük, a fenti közös szabadalmi leírásokban ismertetett eljárá25 sok szerint
Az egyik, találmányunk szerinti, előnyös eljárással úgy készítünk kompozíciót hogy az alapfém felületéhez, azzal érintkezésben helyezzük el a töltőanyagot és az eljárást addig folytatjuk, amíg az oxidációs reak30 ciótermék át nem itatta a töltőanyagot egészen annak valamilyen megfelelő gáttal meghatározott határáig.
Az előnyös előformált töltőanyag megfelelően porózus vagy permeábilis, hogy gázfázisú oxidálőszer esetén átengedje az oxidálószert a töltőanyagon a fémmel 35 való érintkezéshez, valamint hogy lehetővé tegye az oxidált reakciótermék növekedését a töltőanyagban.
Más esetben az oxidálószer elhelyezhető a töltőanyag között vagy annak részét képezheti. Töltőanyagként általában megfelelő szokásos formájú kerámiai anya40 gokat, például szemcsés anyagokat, porokat, lemezkéket, üreges testeket, gömböket, rostokat, tűformájú anyagokat használunk. Ezen túlmenően a töltőanyag ágy tartalmazhat erősítő radakból, lemezekből vagy huzalokból álló rácsot is. Általában ezekben a polikris- u tályos kerámia szerkezetekben, így a kerámia kompozíciókban is, az oxidációs reakciótennék krisztallitok . egymással összekapcsolódva alakulnak ki. A fémtartalmú komponens legalább egy része is összefüggő (öszszekapcsolódott) és a kerámiatest külső felületéről hoz50 záférhető.
Ahogyan már a közös szabadalmi bejelentések ismertetésénél is említettük, az alapfémmel együtt alkalmazott adalékanyagok előnyösen befolyásolhatják az oxidációs reakciófolyamatot, különösen olyan rend55 szereknél, ahol alumínium alapfémből indulunk ki.
Az adalékanyag szerepe nem annyira magától az adalékanyag anyagától, inkább számos, egyéb tényezőtől függ. Ezek a tényezők például a következők: egy vagy két adalékanyag alkalmazása esetén az adalék60 anyagok speciális kombinációja, egy külső adalék4
HU 204242 Β anyag és egy, az alapfémmel ötvözött adalékanyag kombinációja, az adalékanyag(ok) koncentrációja, az oxidáció körülményei és az eljárás körülményei.
Az alapfémmel együtt alkalmazott adalékanyag vagy adalékanyagok
1. lehetnek az alumínium alapfém ötvözetei,
2. alkalmazhatók az alapfém felületének legalább egy részére, vagy
3. keverhetők vagy társíthatok, a töltőanyag vagy az előformált töltőanyag legalább egy részével, vagy az 1., 2. vagy 3. alatt felsoroltak kombinációja is használható. Például valamilyen ötvözött adalékanyag alkalmazható önmagában vagy egy második, külső adalékanyaggal együtt. A 3. alatt felsorolt esetben, amikor a töltőanyaghoz további adalékanyago(ka)t adunk, a kivitelezést bármelyik, a közös szabadalmi leírásokban ismertetett módon végezhetjük.
Alumínium alapfém esetén, különösen, ha az oxidálószer levegő, hatásosan alkalmazhatjuk a következő ' adalékanyagokat: magnézium, cink, szilícium, melyek akár önmagukban, akár egymással kombinálva, akár egyéb, a következőkben bemutatásra kerülő adalékanyagokkal kombinálva is használhatók. Ezeket a fémeket vagy megfelelő forrásukat ötvözhetjük az alumíniumalapú alapfémmel, olyan koncentrációban, hogy a kapott, adalékanyag-tartalmú fém teljes tömegére vonatkoztatva, külön-külön számolva 0,1-10 tömeg%ban legyenek jelen. Ezeket az adalékanyagokat vagy megfelelő fonásaikat (például magnézium-oxid, cinkoxid, szilícium-oxid) kívülről is alkalmazhatjuk az alapfémre. így alumínium-oxid kerámia szerkezetet állíthatunk elő alumínium-szilícium ötvözetből mint alapfémből levegővel végzett oxidálással magnéziumoxid felületi adalékanyaggal, melynek mennyisége az oxidálandó alapfém egy grammjára számolva legalább 0,0008 g, és az alapfém 1 cm2 felületére számolva legalább 0,003 g.
Levegővel oxidált alumínium alapfém esetén a következő adalékanyagok is hatásosan alkalmazhatók: nátrium, germánium, ón, ólom, lítium, kalcium, bór, foszfor és ittrium, melyek alkalmazhatók önmagukban vagy egy vagy több, egyéb adalékanyaggal kombinálva az oxidálószertől és a technológiai körülményektől i függően. Adalékanyagként hatásosan alkalmazhatók a következő ritka földfém elemek is: cérium, lantán, prazeodímium, neodímium és szamárium elsősorban más adalékanyagokkal kombinálva. Ezeken kívül a fent ismertetett közös szabadalmi leírásokban említett adalékanyagok is alkalmazhatók az alumíniumalapú alapfémből kiinduló rendszerben a polikristályos, oxidációs reakciótennék növekedésének az elősegítésére.
Oxidálószerként, az előzőekben említetteknek megfelelően alkalmazhatunk szilárd, folyékony vagy gőz (gáz) fázisú anyagokat Atalálmány szerinti eljárásban általában a következő oxidálószereket alkalmazzuk: oxigén, nitrogén, valamilyen halogén, kén, foszfor, arzén, szén, bór, szelén, tellúr valamint ezek vegyületei és kombinációi, mint például szilícium-dioxid (mint oxigénforrás), metán, etán, propán, acetilén, etilén és propilén (mint szénforrás), valamint elegyeik, mint például levegő, hidrogén és víz elegye, szén-monoxid és szén-dioxid elegye. Ez utóbbi két elegypár hatásosan alkalmazható a környezet oxigénaktivitásának csökkentésére.
A találmány szerinti eljárásban bármilyen, megfelelő oxidálószert alkalmazhatunk, de elsősorban a gőzfázisú oxidálószerek alkalmazása előnyös. Ha töltőanyaggal együtt gáz- vagy gőzfázisú oxidálószert, például levegőt alkalmazunk, a töltőanyagot úgy választ10 juk meg, hogy az a gázfázisú oxidálószer számára átjárható legyen abból a célból, hogy az oxidálószernek kitett töltőanyag ágyba a gőzfázisú oxidálószer oly mértékben tudjon behatolni, hogy érintkezhessen a megolvadt fémmel. A „gőzfázisú oxidálőszer” alatt el15 gőzölögtetett vagy normál állapotban gázállapotú, oxidáló hatású anyagot értünk. Gőzfázisú oxidálószerként alkalmazhatunk előnyösen például oxigént vagy oxigéntartalmú gázokat (mint például levegőt), de például alumínium alapfém esetében, nyilvánvaló-gazdasági okokból, általában előnyösebb a levegő alkalmazása. Ha valamilyen oxidálószert úgy jellemzőnk, hogy valamilyen speciális gázt vagy gőzt tartalmaz, ez olyan oxidálószert jelent, amelyben ez a speciális gáz vagy gőz az alapfém egyedüli oxidálószere vagy azt túlnyo25 mórészben vagy legalább lényeges mennyiségben oxidálja az alkalmazott oxidáló körülmények között. Például, annak ellenére, hogy a levegőben a fő alkotórész a nitrogén, az alapfém egyedüli oxidálőszere mégis az oxigén, mert azt lényegesen jobban oxidálja, mint a nitrogén.
Fentieknek megfelelően a levegőt az „oxigéntartalmú” oxidálószerek közé soroljuk, nem a „nitrogéntartalmú” oxidálószerek közé. A „nitrogéntartalmú” oxidálószerekre példaként a leírásunkban és az igény35 pontokban „formáló gáz” néven szereplő gázt említjük, amely körülbelül 96% nitrogéngázt és körülbelül 4% hidrogéngázt tartalmaz.
Abban az esetben, ha szilárd oxidálószert alkalmazunk, az oxidálószert általában az egész töltőanyag 40 ágyban vagy annak alapfémhez közeli részében diszpergáljuk. A szemcseformájú oxidálószert a töltőanyaggal elkeverve alkalmazzuk, vagy az oxidálószert használhatjuk a töltőanyag szemcséken bevonat formájában is. Bármilyen, megfelelő, szilárd oxidálószert 45 alkalmazhatunk, mint például bőrt, szenet vagy redukálható vegyületeket, úgymint szilícium-dioxidot vagy boridokat, amelyek termodinamikus stabilitása kisebb, mint az alapfém borid reakcióterméké. Abban az esetben például, ba alumínium alapfém oxidálására szilárd 50 oxidálószerként bőrt vagy redukálható boridot használunk, a kapott, oxidációs reakciótermék alumínium-borid.
Néhány esetben az oxidációs reakció olyan gyorsan megy végbe valamely szilárd oxidálószenei, hogy az 55 oxidációs reakciótermék, a folyamat exoterm jellege következtében hajlamos az összeolvadásra. .Ebben az esetben a kerámiatest mikroszerkezeti egysége tönkremehet Ez a gyors, exoterm reakció úgy kerülhető el, hogy a kompozícióhoz olyan, viszonylag inért töltő60 anyagot keverünk, amelynek kicsi a reakcióképessége.
HU 204242 Β
Az ilyen töltőanyagok abszorbeálják a reakcióhőt, ezInert töltőanyagként jól alkalmazható az előállítandó oxidációs reakciótennékkel azonos anyag.
Abban az esetben, ha a találmány szerinti eljárásban 5 folyékony oxidálószert alkalmaznak, a teljes töltőanyag ágyat vagy az olvadt fémhez közeli részét impregnáljuk az oxidálószerrel. A töltőanyag impregnálása történhet például az oxidálőszerrel való bevonással vagy beáztatással úgy, hogy a töltőanyagot bementjük 10 az oxidálőszerbe. A „folyékony oxidálőszer” alatt olyan oxidálószert értünk, amely az oxidációs reakció körülményei között folyékony. így valamely folyékony oxidálószer prekurzora lehet olyan szilárd só, amely a reakció körülményei között megolvad. Természetesen 15 a folyékony oxidálószer prekurzora maga is lehet folyékony, mint például az olyan anyagok oldatai, amelyekkel a töltőanyagot teljesen vagy részben impregnáljuk, amelyek az oxidációs reakciókörülmények között megolvadnak vagy úgy bomlanak, hogy megfelelő 20 oxidálócsoportot szolgáltassanak. A találmány szerinti eljárásban folyékony oxidálőszerként alkalmazhatunk például alacsony olvadásponté üvegeket
Ahogyan azt az 1986.05.08-án bejelentett 861024 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi le- 25 írásban is ismertették, a töltőanyaggal vagy az előformával együtt alkalmazhatunk olyan gátló anyagokat, amelyek segítségével, ha a kerámiatest előállítására gőzfázisú oxidálószert alkalmazunk, megszűnik az oxidációs reakciótermék képződése vagy növekedése a 30 gáttal elválasztott térben. Megfelelő gát lehet bármilyen anyag, vegyület elem, kompzíciós vagy egyéb anyag, amely a találmányunk szerinti eljárás körülményei között sértetlen marad, nem illékony és előnyösen a gőzfázisú oxidálószer számára átjárható, emellett ké- 35 pes helyileg gátolni, mérgezni, leállítani, zavarni, megelőzni vagy egyéb módon megakadályozni az oxidációs reakciótermék tovább növekedését Alumínium alapfém esetében jól alkalmazható gátló anyagok például a kalcium-szulfát (párizsi cement), kalcium-szili- 40 kát Portland cement és ezek keverékei. Ezeket a töltőanyag felületén általában szuszpenzió vagy pasztaformában alkalmazzuk. Ezek a gátló anyagok megfelelő bomlékony vagy illékony anyagokat is tartalmazhatnak, amelyek hő hatására elpárolognak vagy elbomla- 45 nak, ezáltal növelik a gátló anyagok porozitását és áthatolhatóságát Ezen túlmenőén a gátló anyagok tartalmazhatnak megfelelő, szemcsés tűzálló anyagot is, az eljárás közben esetleg fellépő zsugorodás vagy tőrdelődés megakadályozására. A találmány szerinti eijá- 50 rásban gátanyagként elsősorban olyan szemcsés anyagot alkalmazunk, amelynek ugyanolyan az expanziós koefficiense, mint a töltőágynak vagy az előformázott anyagnak. Például, abban az esetben, ha az előformázott anyag alumínium-oxidot tartalmaz, és a kapott 55 kerámiai anyag is alumínium-oxidot tartalmaz, a gátló anyagot alunűnium-oxid szemcsékkel keverhetjük, a kívánatos szemcseméret 0,025-1,27 mm, de még ettől amelyek tűzálló kerámiát vagy legalább az egyik végű- 60 kön nyitott fémhüvelyeket tartalmaznak, ezek lehetővé teszik, hogy a gőzfázisú oxidálószer áthatoljon az ágyon, és érintkezzen az alapfémmel.
A találmányunk szerinti eljárást az alábbi példán keresztül mutatjuk be.
Példa
Összefüggő pómsrendszerű kerámiatestet készítünk a fentiekben ismertetett, közös szabadalmi leírások szerinti eljárásokkal. Az előfonnál úgy készítjük, hogy 0,6 cm vastag, 7,6 cm átmérőjű, 30% kaolint és 70% alumínium-oxidot (E62, Noron Company) tartalmazó lemezt az egyik felületén por szilíciummal és a többi részén 30% szilícium-dioxidot tartalmazó, vizes gipsz iszappal borítunk be. Az előfonna szilíciummal borított felületét 380.1 típusú alumíniumötvözet-darabbal érintkeztetjük, és ezt az összeállítást 900 °C hőmérsékleten 48 órán keresztül levegőben hevítjük. Fém tartalmú alumínium-oxid itatja át az előformát
Az eiőforma felületét 50 tömeg%-os, vizes sósav-oldattal 4 órán át kezeljük, az aiumíniumőtvözet kioldására. Szárítás után azt tapasztaljuk, hogy az alumínium kioldódik a lemez felületi rétegeiből, és olyan, 1 mmes zóna keletkezik, amelynek porozitása 33%. Ezután a lemezt 150 ml vizet és 14 g króm-trioxidot tartalmazó vizes krőmsavoldattal kezeljük. Az oldat eltávolítása után a lemezt 550 °C hőmérsékleten izzítják.
Tíz ilyen krómsavas átitató és hevítő ciklust csinálunk. A tíz kezelés után a lemez 1 mm-es külső zónájának porozitása 5-10%-ra lecsökken, a kezelés következtében kialakuló krónx-oxíd lerakódás miatt. A lemez tömeggyarapodása 15,6 tömeg%.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás második polikristályos kerámiakomponenset is tartalmazó, Önhordó kerámiatest előállítására, azzal jellemezve, hogy olvadt alapfém és valamilyen oxidálószer reagáltatása útján polikristályos oxidációs reakcióterméket tartalmazó, és egy vagy több külső felületéről hozzáférhető, összefüggő pórusrendszerrel bíró önhordó kerámiatestet (12) állítunk elő, majd a pórusok (13) legalább egy », részébe valamilyen, második polikristályos kerámiakomponenset viszünk be.
  2. 2. Eljárás, második polikristályos kerámiakomponenst tartalmazó, önhordó kerámiatest előállítására, azzal jellemezve, hogy olvadt alapfém és valamilyen oxidálószer reagáltatása útján polikristályos oxidációs reakcióterméket tartalmazó, és egy vagy több külső felületéről hozzáférhető, összefüggő pórusrendszerrel bíró önhordó kerámiatestet (12) állítunk elő, majd a kerámiatest (12) felületét (15) vagy felületeit az összefüggő pómsrendszerrel bíró anyag legalább egy részének átitatásához elegendő mennyiségű kerámia prekurzorral érintkeztetjük;
    az összefüggő pőrusrendszerrel bíró anyag legalább
    HU 204242 Β egy részét átitatjuk a prekurzor legalább egy részével, majd a pórusokban (13) a második kerámiakomponenset kialakítjuk
    Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alapfémként alumíniumot, szilíciumot, titánt, ónt, cirkóniumot vagy hafniumot alkalmazunk.
  3. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alapfémként alumíniumot alkalmazunk, és oxidációs reakciótermékként elsődlegesen alumínium-oxidot állítunk elő.
  4. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kerámiatest (12) térfogatára számítva 5-45 térfogat% pórusrendszert tartalmazó kerámiatestet állítunk elő.
  5. 6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy második kerámiakomponensként
    5 króm-oxidot vagy szilícium-dioxidot alakítunk ki.
  6. 7. Önhordó kerámiatest azzal jellemezve, hogy olvadt alapfém és valamilyen oxidálószer reakciójával előállított, polikristályos, oxidációs reakcióterméket, valamint a kerámiatest (12) egy vagy több felületéről
  7. 10 legalább részben hozzáférhető, összefüggő pórusrendszert és a pórusok (13) legalább egy részébe lerakódott, második kerámiakomponenset tartalmaz.
HU874117A 1986-09-17 1987-09-16 Slef-carrying ceramic product and process for producing them HU204242B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/908,458 US4806508A (en) 1986-09-17 1986-09-17 Modified ceramic structures and methods of making the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT46625A HUT46625A (en) 1988-11-28
HU204242B true HU204242B (en) 1991-12-30

Family

ID=25425834

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU874117A HU204242B (en) 1986-09-17 1987-09-16 Slef-carrying ceramic product and process for producing them

Country Status (29)

Country Link
US (1) US4806508A (hu)
EP (1) EP0261062B1 (hu)
JP (1) JP2551949B2 (hu)
KR (1) KR880003864A (hu)
CN (1) CN87106232A (hu)
AT (1) ATE75219T1 (hu)
AU (1) AU594815B2 (hu)
BG (1) BG50721A3 (hu)
BR (1) BR8704764A (hu)
CA (1) CA1307911C (hu)
CS (1) CS276591B6 (hu)
DD (1) DD279464A5 (hu)
DE (1) DE3778466D1 (hu)
DK (1) DK169618B1 (hu)
ES (1) ES2032855T3 (hu)
FI (1) FI874025A (hu)
HU (1) HU204242B (hu)
IE (1) IE59279B1 (hu)
IL (1) IL83857A (hu)
IN (1) IN167656B (hu)
MX (1) MX165271B (hu)
NO (1) NO873795L (hu)
NZ (1) NZ221746A (hu)
PH (1) PH24788A (hu)
PL (1) PL156550B1 (hu)
PT (1) PT85734B (hu)
TR (1) TR24654A (hu)
YU (1) YU170887A (hu)
ZA (1) ZA876947B (hu)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5238886A (en) * 1986-09-16 1993-08-24 Lanxide Technology Company, Lp Surface bonding of ceramic bodies
US4960736A (en) * 1986-09-16 1990-10-02 Lanxide Technology Company, Lp Surface bonding of ceramic bodies
US5104835A (en) * 1986-09-16 1992-04-14 Lanxide Technology Company, Lp Surface bonding of ceramic bodies
US5633213A (en) * 1986-09-17 1997-05-27 Lanxide Technology Company, Lp Method for in situ tailoring the component of ceramic articles
US5268339A (en) * 1986-09-17 1993-12-07 Lanxide Technology Company, Lp Method for in situ tailoring the component of ceramic articles
US5401694A (en) * 1987-01-13 1995-03-28 Lanxide Technology Company, Lp Production of metal carbide articles
US5082807A (en) * 1987-01-13 1992-01-21 Lanxide Technology Company, Lp Production of metal carbide articles
US5254509A (en) * 1987-01-13 1993-10-19 Lanxide Technology Company, Lp Production of metal carbide articles
WO1989002488A1 (en) * 1987-09-16 1989-03-23 Eltech Systems Corporation Refractory oxycompound/refractory hard metal composite
US5301738A (en) * 1988-11-10 1994-04-12 Lanxide Technology Company, Lp Method of modifying the properties of a metal matrix composite body
US5518061A (en) * 1988-11-10 1996-05-21 Lanxide Technology Company, Lp Method of modifying the properties of a metal matrix composite body
ATE117281T1 (de) * 1990-01-12 1995-02-15 Lanxide Technology Co Ltd Verfahren zur herstellung von keramischen verbundkörpern und so hergestellte körper.
US5164233A (en) * 1990-01-12 1992-11-17 Lanxide Technology Company, Lp Method of making ceramic composite bodies and bodies made thereby
US5232040A (en) * 1990-07-12 1993-08-03 Lanxide Technology Company, Lp Method for reducing metal content of self-supporting composite bodies and articles formed thereby
AU8531091A (en) * 1990-07-12 1992-02-04 Lanxide Technology Company, Lp Reduced metal content ceramic composite bodies
JPH06504755A (ja) * 1991-01-11 1994-06-02 ランキサイド テクノロジー カンパニー,リミティド パートナーシップ 複合体から金属を除去する方法及び得られた製品
EP0567603B1 (en) * 1991-01-16 1995-12-13 Lanxide Technology Company, Lp Removing metal from composite bodies, and resulting products
US5435966A (en) * 1991-07-12 1995-07-25 Lanxide Technology Company, Lp Reduced metal content ceramic composite bodies
US5848349A (en) * 1993-06-25 1998-12-08 Lanxide Technology Company, Lp Method of modifying the properties of a metal matrix composite body
US5350003A (en) * 1993-07-09 1994-09-27 Lanxide Technology Company, Lp Removing metal from composite bodies and resulting products
US6759004B1 (en) * 1999-07-20 2004-07-06 Southco, Inc. Process for forming microporous metal parts

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2741822A (en) * 1951-01-29 1956-04-17 Carborundum Co Preparation of refractory products
US3255027A (en) * 1962-09-07 1966-06-07 Du Pont Refractory product and process
US3298842A (en) * 1963-03-22 1967-01-17 Du Pont Process for preparing hollow refractory particles
US3296002A (en) * 1963-07-11 1967-01-03 Du Pont Refractory shapes
US3419404A (en) * 1964-06-26 1968-12-31 Minnesota Mining & Mfg Partially nitrided aluminum refractory material
US3473987A (en) * 1965-07-13 1969-10-21 Du Pont Method of making thin-walled refractory structures
US3421863A (en) * 1966-03-04 1969-01-14 Texas Instruments Inc Cermet material and method of making same
US3437468A (en) * 1966-05-06 1969-04-08 Du Pont Alumina-spinel composite material
US3789096A (en) * 1967-06-01 1974-01-29 Kaman Sciences Corp Method of impregnating porous refractory bodies with inorganic chromium compound
US3473938A (en) * 1968-04-05 1969-10-21 Du Pont Process for making high strength refractory structures
US3538231A (en) * 1969-03-25 1970-11-03 Intern Materials Oxidation resistant high temperature structures
US3864154A (en) * 1972-11-09 1975-02-04 Us Army Ceramic-metal systems by infiltration
US3973977A (en) * 1973-11-01 1976-08-10 Corning Glass Works Making spinel and aluminum-base metal cermet
DE3381519D1 (de) * 1983-02-16 1990-06-07 Moltech Invent Sa Gesinterte metall-keramikverbundwerkstoffe und ihre herstellung.
NZ211405A (en) * 1984-03-16 1988-03-30 Lanxide Corp Producing ceramic structures by oxidising liquid phase parent metal with vapour phase oxidising environment; certain structures
NZ212704A (en) * 1984-07-20 1989-01-06 Lanxide Corp Producing self-supporting ceramic structure
US4851375A (en) * 1985-02-04 1989-07-25 Lanxide Technology Company, Lp Methods of making composite ceramic articles having embedded filler

Also Published As

Publication number Publication date
DK480987A (da) 1988-03-18
IE59279B1 (en) 1994-02-09
JP2551949B2 (ja) 1996-11-06
CS276591B6 (en) 1992-07-15
FI874025A0 (fi) 1987-09-15
PH24788A (en) 1990-10-30
PT85734A (en) 1987-10-01
NO873795L (no) 1988-03-18
NO873795D0 (no) 1987-09-11
JPS6389479A (ja) 1988-04-20
KR880003864A (ko) 1988-05-30
TR24654A (tr) 1992-01-08
PT85734B (pt) 1990-08-31
PL156550B1 (en) 1992-03-31
HUT46625A (en) 1988-11-28
DE3778466D1 (de) 1992-05-27
IE872476L (en) 1988-03-17
MX165271B (es) 1992-11-04
DD279464A5 (de) 1990-06-06
AU7818287A (en) 1988-03-24
YU170887A (en) 1988-12-31
DK169618B1 (da) 1994-12-27
IN167656B (hu) 1990-12-01
BG50721A3 (en) 1992-10-15
PL267685A1 (en) 1988-07-21
AU594815B2 (en) 1990-03-15
IL83857A0 (en) 1988-02-29
CN87106232A (zh) 1988-04-20
EP0261062A1 (en) 1988-03-23
ES2032855T3 (es) 1993-03-01
NZ221746A (en) 1990-07-26
BR8704764A (pt) 1988-05-03
CA1307911C (en) 1992-09-29
FI874025A (fi) 1988-03-18
ZA876947B (en) 1988-03-21
DK480987D0 (da) 1987-09-15
IL83857A (en) 1991-05-12
CS660687A3 (en) 1992-02-19
US4806508A (en) 1989-02-21
EP0261062B1 (en) 1992-04-22
ATE75219T1 (de) 1992-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204242B (en) Slef-carrying ceramic product and process for producing them
SU1676457A3 (ru) Керамический материал и способ его получени
JP2524093B2 (ja) セラミック複合体
AU601211B2 (en) Surface bonding of ceramic bodies
HU204239B (en) Process for producing self-carrying ceramic products of composed structure first of all for large series
HU202167B (en) Self-carrying ceramic body of composite structure and process for producing same
JPS63166769A (ja) セラミック複合体の製造方法
US4960736A (en) Surface bonding of ceramic bodies
HU203861B (en) Stiff ceramic foam and process for producing foamic ceramic product
KR970008035B1 (ko) 분쇄된 산화 반응 생성물을 충전재로서 이용하는 금속 매트릭스 복합체 제조 방법
JP2612579B2 (ja) セラミック複合体の製造方法
US5063185A (en) Modified ceramic structures and methods of making the same
US5024794A (en) Self-supporting ceramic structures and methods of making the same
HU204234B (en) Process for producing self-carrying ceramic products of composed structure
HU202800B (en) Self-carrying ceramic structure and process for producing self-carrying ceramic structure comprising two joined ranges, different in composition and/or microstructure
US5204299A (en) Modified ceramic structures
US5238886A (en) Surface bonding of ceramic bodies
JPS6379766A (ja) セラミック複合物物体の製造方法
CS276457B6 (en) Process for preparing ceramic composite

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee