HU203504B - Process for producing calcium-carbonate or calcium-oxide of at least 99,8 mass-procent purity from egg-shell - Google Patents
Process for producing calcium-carbonate or calcium-oxide of at least 99,8 mass-procent purity from egg-shell Download PDFInfo
- Publication number
- HU203504B HU203504B HU644588A HU644588A HU203504B HU 203504 B HU203504 B HU 203504B HU 644588 A HU644588 A HU 644588A HU 644588 A HU644588 A HU 644588A HU 203504 B HU203504 B HU 203504B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- calcium
- weight
- alkali metal
- carbonate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
A találmány szerint előkezeletlen vagy 1 tömegrész tojáshéjra vonatkoztatva 0,2-2 tömegrész 10-40 tömeg%-os vizes alkálifém-lúg oldattal 50-120 ’C-on előkezelt, majd elkülönített tojáshéjat 25 ’C-on 4,3»10'7-néI nagyobb disszociációs állandójú és kalciummal csapadékot nem képező sav vizes oldatában oldanak, a vizes oldatot szűrik, majd a szűrletet a) alkálifém-karbonáttal meglúgosítják és a kivált kalcium-karbonátot elkülönítik, vagy b) alkálifém-hidrokarbonáttal meglúgosítják, a csapadékkiválás befejeződéséig legföljebb forráspontig melegítik, és a kivált kalcium-karbonátot elkülönítik, vagy c) alkálifém-hidroxiddal vagy kalcium-hidroxiddal meglúgosítják, a lúgos oldatba szén-dioxidot juttatnak, és a kivált kalcium-karbonátot elkülönítik, és kívánt esetben az így kapott kalcium-karbonátot oxigéntartalmú gázáramban 550-1200 ’C-on végzett hőkezeléssel kalcium-oxiddá alakítják. HU 203 504 A Λ leírás terjedelme: 4 oldal -1-
Description
A találmány tárgya eljárás legalább 99,8 tömeg%-os tisztaságú kalcium-karbonát vagy kalcium-oxid előállítására tojáshéjból.
Az élelmiszeripar igen sok területén, így például az édesiparban és a tejiparban, továbbá a kozmetikai iparban (elsősorban fogkrémek előállításához és különböző hintőporok töltőanyagaként) nagy szükség van legalább 99,8 tömeg%-os tisztaságú kalciumoxidra és kalcium-karbonátra. Ezeket a különlegesen tiszta kalciumvegyületeket az élelmiszeriparban adalékanyagokként is felhasználják különböző élelmiszerek kalciumionokban dúsítására, a gyógyszergyártásban pedig gyógyszerészeti hordozóanyagokként és kalciumionokat tartalmazó hatóanyagok előállítására reagensként hasznosítják („Chemistry of the Elements” 133-135. oldal [szerk.: N.N. Greenwood és A. Eamshaw; kiadó: Pergamon Press, London 1986]).
Az idézett szakkönyv szerint a fenti tisztaságú kalcium- karbonátot úgy állítják elő, hogy a szennyezett kalcium-oxidot vízben oldják, a vizes oldatot több lépésben tisztítják, majd a kalcium-hidroxidot tartalmazó tisztított vizes oldatba szén- dioxid gázt vezetve kalcium-karbonátot csapnak le. Az így leválasztott jó minőségű kalcium-karbonátot a szakirodalomban sok helyen precipitált krétának is nevezik. A precipitált krétából a szén-dioxid izzításos eltávolításával állítanak elő nagy tisztaságú kalcium-oxidot.
Egy másik, közismert módszer szerint a szennyezett kalcium- karbonátot vizes savban oldják, az oldatot több lépésben tisztítják, majd meglúgosítják, a lúgos vizes oldatot ismét több lépésben tisztítják, végül az oldatból szén-dioxid gázzal kalcium-karbonátot választanak le. Az így kapott (a szakirodalomban szintén precipitált krétának is nevezett) kalcium-karbonátból izzítással alakítanak ki nagy tisztaságú kalcium-oxidot.
Nyilvánvaló, hogy ezek az ismert módszerek a többlépéses tisztítás miatt bonyolultak, energiaigényesek és költségesek.
Ismert, hogy a látszólag összefüggőnek tűhő tojáshéj a héj síkjára merőlegesen, hosszirányban rendezetten elhelyezkedő, 1-2 pm átmérőjű, kb. 20 pm hosszúságú elemi tűkristályokból épül fel, amelyeket egy speciális kalciumragasztó fehérje tart össze. A héj anyaga 98%ban kalcitkristály (2-3%-ban Mg2* és Pof ionokkal szennyezve), 2%-ban pedig az említett kalciumragasztó fehérje [A.L. Romanoff: „The Avian Egg” (kiadó: Wiley, New York, 1949); J. Sci. Agric. 7,483-489 (1956); Proc. Zool. Soc. London 1, (42), 547-583 (1964); J. Zool. 150, 413-425 (1966) és 158, 395-412 (1969)]. Nagy kalciumtartalmára tekintettel korábban már megkísérelték a tojáshéjat a mezőgazdaságban hasznosítani egyrészt úgy, hogy meszezés céljából talajokba szántották be, másrészt pedig úgy, hogy az állatok kalciumszükségletének kielégítésére állati takarmányokba keverték be. Később azonban - miként a fent idézett közlemények tartalmazzák - megállapították, hogy a tojáshéj igen sokféle, a környezetre veszélyes anyagot tartalmaz, és ha a tojás fertőzött (akár csak enyhén fertőzött) baromfiállománytól származik, a tojáshéj mezőgazdasági továbbfelhasználása a fertő2 zést igen széles körre kiterjesztheti. Ma már a tojáshéjat lényegében az állati tetemekkel azonosan veszélyes anyagnak minősítik, mezőgazdasági továbbfelhasználásukat, sőt akár csak hulladéklerakóhelyen nagy tömegben a talajba juttatásukat is tiltják.
A tojáshéj, mint veszélyes hulladék, a nagy baromfitenyésztő és tojásfeldolgozó üzemekben napi 4-5 tonna körüli mennyiségben halmozódik fel, és nemcsak hasznosítása, hanem környezeti ártalmainak megszüntetése is megoldatlan feladat.
Vizsgálataink során azt tapasztaltuk, hogy a tojáshéjból rendkívül egyszerű eljárással állíthatunk elő igen nagy tisztaságú, a gyógyszer-, élelmiszer- és kozmetikai ipar követelményeinek minden tekintetben megfelelő kalcium-karbonátot és kalcium-oxidot. A találmány szerinti eljárással tehát nemcsak egy veszélyes hulladékanyag ártalmatlanítását és feldolgozását tesszük lehetővé, hanem egyszerű módszert biztosítunk keresett ipari termékek nagy tömegű és olcsó előállítására.
A találmány tárgya tehát eljárás legalább 99,8 tömeg%-os tisztaságú kalcium-karbonát vagy kalciumoxid előállítására tojáshéjból. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy előkezeletlen vagy 1 tömegrész tojáshéjra vonatkoztatva 0,2-2 tömegrész 10-40 tömeg%-os vizes alkálifém-lúg-oldattal 50-120 ’C-on előkezelt, majd elkülönített tojáshéjat 25 ’C-on 4,3«10'7-nél nagyobb disszociációs állandójú és kalciummal csapadékot nem képező sav vizes oldatában oldjuk, a vizes oldatot szűrjük, majd a szúrletet
a) alkálifém-karbonáttal meglúgosítjuk és a kivált kalcium- karbonátot elkülönítjük, vagy
b) alkálifém-hidrokaibonáttal meglúgosítjuk, a csapadékkiválás befejeződéséig legföljebb forráspontig melegítjük, és a kivált kalcium-karbonátot elkülönítjük, vagy
c) alkálifém-hidroxiddal vagy kalcium-hidroxiddal meglúgosítjuk, a lúgos oldatba szén-dioxidot juttatunk, és a kivált kalcium-karbonátot elkülönítjük, és kívánt esetben az így kapott kalcium-karbonátot oxigéntartalmú gázáramban 550-1200 ’C hőmérsékleten hőkezeljük, és a képződött kalcium-oxidot elkülönítjük.
A találmány szerinti eljárásban előkezeletlen tojáshéjat is felhasználhatunk kiindulási anyagként Figyelemben véve azonban, hogy az előkezeletlen tojáshéjban lévő fehérjék a savas oldás során igen erős habzást okoznak, célszerű előzetesen a tojáshéjat alkálifém-lúg (például alkálifém-hidroxid, -karbonát vagy -hidrokarbonát) vizes oldatával 50-120 ’C-on előkezelve részlegesen fehérjementesíteni. Az előkezeléshez 1 tömegrész tojáshéjra vonatkoztatva 0,2-2 tömegrész 10-40 tömeg%-os vizes alkálifém-lúg-oldatot használunk. A részleges fehérjementesítés után a szilárd részt kiszíűjük és ezt kezeljük tovább a találmány szerinti módon, míg a lúgos oldatot ami fehérje-hidrolizátumot tartalmaz - semlegesítés és bepárlás után állattenyésztési célokra hasznosíthatjuk.
Az előkezeletlen vagy előkezelt tojáshéj feloldására minden olyan, a szénsavnál erősebb (azaz 25 ’C-on 4,3«lfr7-nél nagyobb disszociációs állandójú) szerves vagy szervetlen savat felhasználhatunk, ami a kalciumionokkal nem képez csapadékot. Gyakorlati szempontokból - könnyű hozzáférhetőségük miatt - a tojás-21
HU 203 504 A héj feloldására előnyösen sósavat vagy ecetsavat alkalmazunk vizes oldatban. A felhasznált savnak legalább egyenértékűnek kell lennie a tojáshéj kalciumion-tartalmával; célszerűbb azonban a savat kis (például legföljebb 10 mól%-os) fölöslegben használni.
A savas kezeléskor kizárólag a tojáshéj kalciumionjai mennek oldatba, míg a tojáshéjban lévő szennyezőanyagok (különféle szerves szennyezések) oldhatatlan anyagként maradnak vissza, és szűréssel elkülöníthetők.
A találmány szerinti eljárásnak ez a műveleti lépése nagymértékben hasonló ahhoz az ismert művelethez, amikor a szennyezett kalcium-karbonátot savban oldják, majd a savas oldatot tisztítási műveleteknek vetik alá. Esetünkben azonban csak egyetlen tisztítási művelet szükséges, az is a legegyszerűbb mechanikai tisztítás, a szűrés. Rendkívül meglepő volt az a felismerésünk, hogy tojáshéjat alkalmazva kiindulási anyagként csakis és kizárólag a kalciumionok oldódnak fel a savoldatban. Ennek pontos okát nem ismerjük, feltételezzük azonban, hogy a tojáshéjhoz kapcsolódó nagy molekulatömegű szerves anyagok szelektív tisztítószerekként hatnak, és eleve megakadályozzák a kalciumionoktól eltérő anyagok oldatba jutását Hasonló jelenségről tudomásunk szerint a szakirodalom nem számolt be.
Ezután a savas oldatból karbonátokkal, hidrokarbonátokkal (és azt követő melegítéssel), vagy hidroxidokkal végzett lúgosítással és azt követő szén-dioxid beadagolással leválasztjuk a kalcium-karbonátot Ha az utóbbi megoldást alkalmazzuk, a szén-dioxidot gáz alakban vagy szilárd anyagként (szénsavhó formájában) egyaránt a reakcióelegyhez adhatjuk. A kivált kalcium-karbonátot elkülönítjük, vízzel öblítjük és szárítjuk.
Az így kapott kalcium-karbonát igen finom szemcsés, por alakú anyag, tisztasága minden tekintetben eleget tesz a precipitált krétával szemben az MSZ 20 526-56 sz. szabványban támasztott követelményeknek
Kívánt esetben az így kapott kalcium-karbonátot 5501200 ’C-on, oxigéntartalmú gázáramban végzett hőkezeléssel kalcium-oxiddá alakíthatjuk. Oxigéntartalmú gázáramként levegőt célszerű használnunk. A reakció meggyorsítása végett a kalcium-karbonát disszociációja lévén képződő szén-dioxidot célszerű a rendszerből elszívni. A hőkezelés eredményeként a kiindulási kalcium- karbonátéval legalább azonos tisztaságú, igen finom, porszerű kalcium-oxidot kapunk. Megjegyezzük, hogy a hőkezelést általában 960 ’C-ot meg nem haladó hőmérsékleten célszerű végeznünk, ugyanis ekkor kapjuk a legfinomabb szemcseméretű terméket. A hőkezelés hőmérsékletét emelve már nő a szemcseméret.
A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesebben ismertetjük.
1. példa tömegrész tisztítatlan, szárított tojáshéjhoz 8 tömegrész 10 tömeg%-os vizes sósavoldatot (a sósav 25 ’C-on meghatározott disszociáció-állandója: 1) adunk. Az oldatot a tojáshéj szilárd részének feloldódásáig keverjük, majd szűrjük, és a szűrlethez 1,5 tömegrész nátrium-karbonátot adunk. A kivált kalcium- karbonátot kiszűrjük és ionmentes vízzel mossuk, majd szárítjuk.
99,9 tömeg%-osnál nagyobb tisztaságú kalcium-karbonátot kapunk.
Az így kapott kalcium-karbonátot nyitott rendszerben, levegő bevezetése közben 8 órán át 1000 ’C-on hőkezeljük.
99,9 tömeg%-osnál nagyobb tisztaságú kalcium-oxidot kapunk.
2. példa tömegrész tisztítatlan, szárított tojáshéjhoz 1 tömegrész 10 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és a zagyot 1 órán át 80 ’C-on keverjük. Ezután a szilárd anyagot kiszűrjük és vízzel mossuk.
tömegrész így kapott előkezelt tojáshéjhoz 6 tömegrész 20 tömeg%-os vizes ecetsav-oldatot adunk (az ecetsav 25 ’C-on meghatározott disszociáció-állandója 1,75· 10'1 * * * 5 *), és az elegyet a tojáshéj szilárd részének feloldódásáig keverjük Az oldatot szűrjük, a szűrlethez 2 tömegrész nátrium-hidrogén-karbonátot adunk, és a kapott elegyet 60 ’C-ra melegítjük. A csapadékkiválás befejeződése után a kivált kalcium-karbonátot kiszűrjük, ionmentes vízzel mossuk, majd szárítjuk 99,9 tömeg%-osnál nagyobb tisztaságú kalcium-karbonátot kapunk.
3. példa tömegrész tisztítatlan, szárított tojáshéjhoz 8 tömegrész 10 tömeg%-os vizes sósavoldatot adunk. Az elegyet a tojáshéj szilárd részének feloldódásáig keverjük, majd szűrjük és a szűrlethez 5 tömegrész 40 tömge%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot adunk. Az oldatba a csapadékkiválás befejeződéséig szén-dioxid gázt vezetünk, majd a kivált kalcium-karbonátot kiszűrjük, ionmentes vízzel mossuk és szárítjuk
99,9 tömeg%-osnál nagyobb tisztaságú kalcium-karbonátot kapunk.
Claims (1)
- Eljárás legalább 99,8 tömeg%-os tisztaságú kalciumkarbonát vagy kalcium-oxid előállítására tojáshéjból, azzal jellemezve, hogy előkezeletlen vagy 1 tömegrész tojáshéjra vonatkoztatva 0,2-2 tömegrész 10-40 tömeg%-os vizes alkálifém-lúg-oldattal 50-120 ’C-on előkezelt, majd elkülönített tojáshéjat 25 ’C-on 4,3»10'7-nél nagyobb disszociációs állandójú és kalciummal csapadékot nem képező sav vizes oldatában oldunk, a vizes oldatot szűrjük, majd a szűrleteta) alkálifém-karbonáttal meglúgosítjuk és a kivált kalcium-karbonátot elkülönítjük, vagyb) alkálifém-hidrokaibonáttal meglúgosítjuk, a csapadékkiválás befejeződéséig legföljebb forráspontig melegítjük, és a kivált kalcium-karbonátot elkülönítjük, vagyc) alkálifém-hidroxiddal vagy kalcium-hidroxiddal meglúgosítjuk, a lúgos oldatba szén-dioxidot juttatunk, és a kivált kalcium-karbonátot elkülönítjük, és kívánt esetben az így kapott kalcium-karbonátot oxigéntartalmú gázáramban 550-1200 ’C hőmérsékleten hőkezeljük, és a képződött kalcium-oxidot elkülönít-
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU644588A HU203504B (en) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | Process for producing calcium-carbonate or calcium-oxide of at least 99,8 mass-procent purity from egg-shell |
| IL92684A IL92684A0 (en) | 1988-12-16 | 1989-12-13 | Basic metal complexes of acidic oligo-and polysaccharides and fruit and vegetable products and pharmaceutical compositions containing them |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU644588A HU203504B (en) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | Process for producing calcium-carbonate or calcium-oxide of at least 99,8 mass-procent purity from egg-shell |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU203504B true HU203504B (en) | 1991-08-28 |
Family
ID=10971645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU644588A HU203504B (en) | 1988-12-16 | 1988-12-16 | Process for producing calcium-carbonate or calcium-oxide of at least 99,8 mass-procent purity from egg-shell |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU203504B (hu) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7459492B2 (en) | 2004-09-30 | 2008-12-02 | Universidad De Chile | Polypropylene composites with reinforcement based on eggshells: procedure to obtain the said composite, reinforcement based on eggshells, and procedure for obtaining it |
-
1988
- 1988-12-16 HU HU644588A patent/HU203504B/hu not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7459492B2 (en) | 2004-09-30 | 2008-12-02 | Universidad De Chile | Polypropylene composites with reinforcement based on eggshells: procedure to obtain the said composite, reinforcement based on eggshells, and procedure for obtaining it |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7148327B2 (en) | Production of soluble keratin derivaties | |
| US4199496A (en) | Process for the recovery of chemicals from the shells of crustacea | |
| JPS638205B2 (hu) | ||
| AU2002324381A1 (en) | The production of soluble keratin derivatives | |
| JPS5828247A (ja) | ステビオサイド溶液の精製方法 | |
| KR900006544A (ko) | 환원-확산공정에 의해 형성된 희토류금속으로부터의 탈석회방법 | |
| HU203504B (en) | Process for producing calcium-carbonate or calcium-oxide of at least 99,8 mass-procent purity from egg-shell | |
| JP2004057196A (ja) | 魚鱗由来コラーゲンペプチド及びカルシウムアパタイトの製造方法 | |
| JPH01275512A (ja) | 可溶性卵殻膜の製法 | |
| CA2427199C (en) | Process for the production of ceftiofur sodium salt | |
| JP2004059568A (ja) | 魚鱗由来ゼラチン及びカルシウムアパタイトの製造方法 | |
| JP2006158354A (ja) | 超音波を用いた卵殻膜からのコラーゲンを含む卵殻膜加水分解タンパク質の抽出方法 | |
| US4315923A (en) | Process for the production of organ extracts with high herparin content | |
| HU203505B (en) | Process for producing calcium-oxide or calcium-carbonate of at least 99,8 mass-procent purity from egg-shell | |
| JP4351461B2 (ja) | コラーゲンタンパク質からのエンドトキシン除去方法 | |
| JP2000070000A (ja) | 酸加水分解法によるｄ−マンノースの製造方法 | |
| JP2009173678A (ja) | コラーゲンタンパク質からのエンドトキシン除去方法 | |
| KR101686474B1 (ko) | 알칼리 가용화 및 클러스레이트하이드레이트화를 이용한 진주 단백 가용화물 제조방법 | |
| US2462124A (en) | Manufacture of amino acids | |
| US3201382A (en) | Process for preparing a biochemically active polypeptide from sheep pituitary growthhormone | |
| SU1025402A1 (ru) | Способ получени белкового гидролизата из коллагенсодержащего сырь | |
| KR880001120B1 (ko) | 엘라스타제의 정제 방법(Elastase의 精製方法) | |
| Ross | The Origin of the Glucosamine Obtained in the Hydrolysis of Boletus edulis | |
| SU554853A1 (ru) | Способ переработки ракообразных организмов | |
| RU1841185C (ru) | Способ утилизации золы от сжигания отходов тротилового производства |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |