HU202523B - Herbicides comprising thiophene derivatives as active ingredient and process for producing the thiophene derivatives - Google Patents

Herbicides comprising thiophene derivatives as active ingredient and process for producing the thiophene derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU202523B
HU202523B HU892788A HU278889A HU202523B HU 202523 B HU202523 B HU 202523B HU 892788 A HU892788 A HU 892788A HU 278889 A HU278889 A HU 278889A HU 202523 B HU202523 B HU 202523B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
active ingredient
alkyl
thiophene derivatives
halogen
oil
Prior art date
Application number
HU892788A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT52773A (en
Inventor
Reiner Kober
Joachim Leyendecker
Rainer Seele
Stefan Karbach
Norbert Meyer
Karl-Otto Westphalen
Bruno Wuerzer
Gerhard Wagenblast
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT52773A publication Critical patent/HUT52773A/hu
Publication of HU202523B publication Critical patent/HU202523B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

A találmány az (I) általános képlet tiofén-származékokat tartalmazó gyomirtószerekre, és az új tiofén-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Az (I) általános képletben 5 n értéke 0 vagy 1,
R1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; 10
A fenilcsoport, három nitrogénatomot tartalmazó 5-tagú heterociklusos csoport, -OR6 általános képletű csoport, amelyben
R6 hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoporttal 15 vagy egy oxigénatomot tartalmazó 5-tagú heterociklusos csoporttal monoszubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport; adott esetben halogénatommal monoszubsztituált 2-6 szénatomos alkenil- vagy 3ószénatomQsalkmilcsoport.vagy 20
A-HNR7 általános képletű csoport, amelyben
Rz fenil-, amino-karbonil-vagy 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport.
A 3 050 442 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban bi- és terc-tienil-(bisz- és 25 terc-tiofén)-vegyületeket ismertetnek, mint féregölő hatóanyagokat. Az ismert bi- és terc-tienil-vegyületek néhány képviselőjénél gyomirtó hatást is megfigyeltek, azonban ez a hatás igen csekély.
Találmányunk célkitűzése jó gyomirtó hatású új 30 tiofén-vegyületek kidolgozása.
Az (I) általános képletű új tiofén-származékokat az irodalomból ismert módszerekkel analóg módon állítjuk elő, például úgy, hogy egy (Π) általános képletű tiofén-származékot - a jelölések az előzőekben 35 meghatározottak - ismert módon megfelelő -ammónium-vegyülettel és bázissal, reagáltatunk.
A (I) általános képletű tiofén-származékokat tartalmazó szerek például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók - nagy hatóanyagtar- 40 talmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók - vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok lehetnek, és alkalmazhatók permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalma- 45 zási formák a felhasználási célokhoz igazodnak, de minden esetben a hatóanygagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell lehetővé tenni.
Az (I) általános képletű vegyületek általában közvetlenül permetezhető oldatokká, emulziókká, 50 pasztákká vagy olajdiszperziókká dolgozhatók fel. Ezekhez közömbös segédanyagként közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciókat, így kerozint vagy gázolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi vagy állati eredetű olajokat, alifás, 55 ciklusos és aromás szénhidrogéneket, illetve származékaikat, például toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, ciklohexanolt, ciklohexanont, klórbenzolt, izoforont vagy erősen poláris ol- 60 dószereket, így Ν,Ν-dimetil-formamidot, dimetilszulfoxidot, N-metü-pirrolidont vagy vizet használhatunk
Közvetlenül felhasználható vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, 65 pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálódó granulátumokból, víz hozzáadásával állíthatunk elő. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva felületaktív adalék, így nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergálóvagy emulgeálószer jelenlétében vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból és felületaktív adalékokból, így nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló-vagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatők.
Felületaktív adalékként aromás szulfonsavak, például lignin-, fenol-, naftalin- és dibutil-naftalinszulfonsav, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-arilszulfonátok, alkil-, lauriléter- és zsíralkohol-szulfátok alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, továbbá szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok, valamint zsíralkohol-glikol-terek sói, szulfonált naftalin és származékai formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, polioxi-etilén-oktil-fenil-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, alkilfenol-poliglikol-éter, tributil-fenil-poliglikol-éter, alkü-aril-poliéter-akoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol és etilénoxid kondenzátumai, etoxilezett ricinusola j, polioxi-etilén-alkil-éter, laurilalkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbitészter, ligninszennylúgok vagy metil-cellulóz használható.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagként ásványi anyagokat, így kovasavgélt, kovasavat, szilikátokat, talktumot, kaolint, mészkövet, kálcium- és magnézium-szulfátot, magnézium-oxidot, őrölt műanyagot, műtrágyát, például ammónium-szulfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-uitrátot, karbamidot, valamint növényi termékeket, így gabonalisztet, fakéreg-, fa- és csontház-őrleményt, cellulózport, vagy egyéb szilárd hordozóanyagot használhatunk.
A találmány szerinti készítmények 0,1 -951%, előnyösen 0,5-90 t% hatóanyagot tartalmaznak. A készítményekben a hatóanyagokat 90-100%-os, előnyösen 95-100%-os tisztaságban, (NMR-spektrum alapján) alkalmazzuk.
A találmány szerinti készítmények néhány jellegzetes képviselőjének összetételét és előállítását a következő példákban ismertetjük. A hatóanyagokat a későbbiekben megadott táblázatokban szereplő sorszámaikkal jelöljük.
I. példa tömegrész 1.001 számú hatóanyagot összekeverünk 10 tr N-metil-alfa-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható oldatot kapunk.
II. példa tr 1.028 számú hatóanyagot feloldunk 80 tr xilol, 8-10 mól etilénoxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 tr addíciós terméke, 5 tr dodecü-2HU 202523Β benzolszulfonsav-kálciumsó, valamint 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 5 tr addíciós terméke elegyével. A kapott oldatot 100 000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 tt% hatóanyagot tartalmazóvizes diszperziót kapunk.
III. példa tr 1.049 számú hatóanyagot feloldunk 40 tr ciklohexanon, 30 tr izobutanol, valamint 7 mól etilénoxid és 1 mól izooktil-fenol 20 tr addíciós terméke, és 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 20 tr addíciós terméke elegyével. Az oldatot 100 000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,021% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
IV. példa tr 2.001 számú hatóanyagot feloldunk 25 tr ciklohexanon, 65 tr 210-280 ’C forráspontú ásványolaj-frakció, valamint 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 10 tr addíciós terméke elegyében. Az oldatot 100 000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
V példa tr 2.002 számú hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 tr diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsavnátriumsóval, szulfit-szennylúgból származó 17 tr ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tr porított kovasavgéllel, majd kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20000 tr vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 t% hatóanyagot tartalmazó permedét kapunk.
VI. példa tr 1.005 számú hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 tr porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 tr paraffinolajjal. Jó tapadóképességű készítményt kapunk.
Vili. példa tr 1.034 számú hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 tr dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tr zsíralkoholpoliglikoléterrel, fenol, karbamid és formaldehid kondenzátumának 2 tr nátriumsójával és 68 tr paraffinos ásványolajjal. Stabil olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti szereket kikelés előtt vagy kikelés után alkalmazhatjuk. Ha a hatóanyagokat bizonyos haszonnövények kevésbé tűrik, akkor olyan kijuttatási megoldást alkalmazhatunk, amellyel a permetezőkészüléken kijuttatott gyomirtószert lehetőség szerint nem az érzékeny haszonnövények leveleire juttatjuk, hanem az alattuk tenyésztő gyomnövényekre vagy a szabad talajfelületre.
A hatóanyag alkalmazandó mennyisége az irtandó gyomoktól, a hasznonnövényektől, az évszaktól és a növények fejlettségétől függően, 0,005-5,0, előnyösen 0,01-1,0 kg/ha hatóanyag.
Az alkalmazási módszerek sokrétűségének megfelelően a találmány szerinti gyomirtószereket számos haszonnövény-ültetvényben használhatjuk káros gyomok irtására. Például megemlíthetjük a következő haszonnövényeket:
Botanikus név Magyar név
Allium cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
Brassica napus var.napus repce
Brassica napus var. napobrassica karórépa
Brassica napus var.rapa fehérrépa
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius kerti pórsáfrány
Carya illinoinensis pekandiófa
Citruslimon citrom
Citrus maxima citrancs
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (Coffea canephora,
Coffea liberica) kávé
Cynodon dactylon csillagpázsit
Elaeisguineensis olajpálma
Fragariavesca eper
Glycinemax szójabab
Gossypium hirsutum (Gossypium
arboreum, Gossypium herbaceum.
Gossypium vitifolium gyapot
Helianthusannuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis parakaucsukfa
Hordeumvulgare árpa
Humuluslupulus komló
Ipmoea batatas édesburgonya
Juglansregia dió
Linum usitatissimum len
Lycopersicon lycopersicum paradicsom
Malusspp. alma
Manihot esculenta manioka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsmenta
Musaspp. gyümölcs-es lisztbanán
Micotiana tabacum (N.rustica) dohány
Olea europeae olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliaceium köles
Phaseolus lunatus limabab
Phaseolusmungo földimogyoró
Phaseolus vulgáris bokorbab
Pennisetum glaucum gyékényféle
Petroselinum crispum spp.
tuberosum petrezselyem
Picea abies vöröstobozú lucfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinusspp. erde fenyő
Pisum sativum kerti borsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus dulcis mandulafa
Prunis persica őszibarack
Pyrus communis körte
Ribes sylvestre vörös ribiszke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezám
í
-3HU 202523Β
Botanikus név
Solanum tuberosum Sorghumbicolor (s.vulgare) Sorghumdochna Spinacia oleracea ITieobroma cacao Trifoluum pratense Triticum aestivum Vaccinium corymbosum Vaccinium vitis-idaea Viciafaba
Vigna sinensis (V.unguiculata)
Vitisvinidera
Zeamays
Magyar név burgonya cirok cukorcirok 5 spenót kakaófa réti here búza áfonya 10 vörös áfonya lóbab tehénborsó szőlő kukorica 15
A hatásspektrum szélesítésére, valamint hatásnövekedés érdekében az (I) általános képletű tiofénszármazékokat tartalmazó szereket más gyomirtó vagy növekedést szabályozó hatóanyagokkal együtt 20 és közösen is alkalmazhatjuk. Ilyen hatóanyagok a diazionok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinek, N-fenü-karbamátok, tiolkarbamátok, halogénkarbonsavak, triazinok, amidok, karbamidszármazékok, difenilé- 25 terek, triazinonok, uracilok, benzofuránszármazékok, ciklohexán-l,3-dion-származékok, kinolinkarbonsav-származékok, arüoxi- és heteroariloxifenoxi-propionsav-származékok, valamint sóik, észtereik és amidjaik stb. 30
Hasznos lehet az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó szereket egyéb gyomirtó szerek mellett más növényvédő szerekkel, például kártevőirtó szerekkel, gombaölő szerekkel, illetve baktériumölő szerekkel együtt is alkalmazni. A szerek az anyag- 35 csere serkentésére és nyomelemek bejuttatására ásványi sóoldatokkal is keverhetők, továbbá a szerekhez nem fitotoxikus olajok és olajkoneentrátumok is adhatók.
Az (I) általános képletű hatóanyagok előállítását a következő példákban ismertetjük. Az itt leírt példákban a kiindulási vegyületek megfelelő módosításával állíthatók elő más (I) általános képletű vegyületek is. A vegyületeket fizikai azonosítási adataik feltüntetésével táblázatosán is összefoglaltuk, a fizikai adatok nélküli vegyületek analóg módon állíthatók elő. Szerkezeti hasonlóságuk alapján hasonló jellegű hatásuk várható.
1. példa
5’-Klór-O-(2-butinü)-2,2’-bitiofén-5-karbaldo xin
2,0 g 5’-klór-2,2’-bitiofén-5-karbaldehidet 2,9 g kálium-acetáttal 30 ml 50 tömeg%-os jégecet és 20 ml izopropanol elegyében oldunk, majd hozzáadunk 2,0 g O-(2-butinil)-hidroxil-ammóniumoxalátot. Az elegyet 6 óra hosszat 60 ‘C-on keverjük, majd hagyjuk lehűlni. Leszívatás és szárítás után 3,3 g kristályos anyagot kapunk, amely 104107 °C-on olvad és protonrezonancia-spektruma alapján 3:1 tömegarányú E/Z elegy.
2. példa
O-Etil-2,2’:5’.2”-tertiofén-5-karbaldoxin
6,9 g 2,2’:5’,2”-tertiofén-5-karbaldehidhez [Heterocycles 24 (3), 637-640 (1986)] 25 ml metanolban és 25 ml metilénkloridban 2,2 g nátrium-hidrogén-karbonátot és 2,44 g etoxi-ammóniumkloridot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 10 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk és etilacetátba felvesszük. Ezt követően vízzel és telített nátriumhidrogén-karbonát oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot hexánból átkristályosítva 4,1 g barna port kapunk. Olvadáspontja 49-51 ‘C.
Analóg módon állítjuk elő a következő táblázatokban összefoglalt vegyületeket.
1.1 táblázat (ΙΠ) általános képletű vegyület
Sorszám n R2 R1 R6 Fizikai állandó Op(’C)
1.001 1 H H -CH2CH3 49-51
1.002 1 H H -CH2CH=CH2 54-56
1.003 1 H H (transz) -CH2CH=CHC1 53-54
1.004 1 H H (transz) -CH2CH=CHCH3 50-53
1.005 1 H H -CH(CH3)CsCH 64-66
1.006 1 H CH3 -CH2CH3 61-66
1.007 1 CH3 H -CH2CH3
1.008 1 Br H CH3
1.009 1 Cl CH3 CH3
1.011 1 H H -CH2CH2N(CH3)2 ^-NMR: (ppm) 7.7-7,30 (m,7H), 8,22 (s,lH),(CDCl3-ban) 'H-NMRiÍppm) 7,05-7,60 (m,7H), 7,90 (s,lH)(d6-DMSO) ’H-NMR^ppm)
1.012 1 H H H
1.013 1 H H CH3
7,10-7,60 (m,7H), 7,90
-4HU 202523Β
1.1 táblázat (ΙΠ) általános képletü vegyület
Sorszám n R2 R1 R6 Fizikai állandó OpfC)
1.014 1 H H -CH2-CH2-CH2-CH3 (s,lH)(d6-DMSO) 'H-NMR: (ppm)
1.016 1 H H -CH2=CH 7,05-7,60 (m,7H), 7,90 (s,lH)(d6-DMSO)
1.018 1 H H -CH2CH2Br
1.019 1 a H -(CH2)2CH2
1.020 0 H H -CH2CH-CH2 olaj
1.021 0 a H -CH2CCVCH2 53-56
1.022 0 a H -CH2CH-CH2 gyanta
1.023 0 H H -CH2CCVCH2
1.024 0 H CH3 -CH2CH-CH2 gyanta
1.025 0 H CH2CH3 -CH2CH3 olaj
1.026 H CHs -CH2CH3 olaj
1.027 0 H CH2CH3 -CH2CH-CH2 olaj
1.028 0 a H -CH2CH-CHCI (cis) 30-32
1.029 0 a H -CH2CH3 55-58
1.030 0 a H -CH2CH-CHC1 77-81
1.031 0 a (transz) H -(CH2)2CH3 olaj
1.032 0 a H -CH(CH3)CeCH 72-75
1.033 0 a H -CH2-C=CCH3 104-107
1.034 0 a H -CH2-C«CH 88-92
1.035 0 Cl H -CH2CH2N(CH3)2 olaj
1.036 0 Cl H -CH2CHCI-CH2 63-66
1.037 0 a H -CH2O olaj
1.038 0 H -ch3 -CH3 92-94
1.039 0 CH3 H -ch2c=ch olaj
1.040 0 CH3 H -CH2CH-CH2 olaj
1.041 0 CH3 H -CH2CH3 olaj
1.042 0 I H -CH2CH-CH2 olaj
1.043 0 CH3 H -CH2CH2N(CH3)2
1.044 0 CH2CH3 H H -CH2CH2N(CH3)2
1.049 0 Cl H H -CH2CH2Br 70-73
1.050 0 a H H -CH2CH2C1
1.056 0 a H H -CH2CH2N(CH3)2
1.058 0 H H H -CH2CH2N(CH3)2
1.059 0 Cl H H -CH2CH2N(CH3)2
1.077 0 Cl H H -CH2CH2CH-CHC1
1.2 Táblázat (TV) általános képletü vegyület
Sorszám n R2 R1R7 Fizikai állandó Op (’C)
2.001 1 H H -CONH2 220
2.002 1 H H fenil 183-186
2.005 1 H H -COCH3 1H-NMR: d(ppm) (d6-DMSO) 7,10-7,60 (m,7H), 8,10 (s, 1H)
1.3 Táblázat
(V) általános képletü vegyület
Sorszám n R2 R1 A Fizikai állandó Op (’C)
3.001 1 H H fenil 157-159
-5HU 202523Β
1.3 Táblázat folytatása (V) általános képletű vegyűlet
Sorszám n R* 2 Rl A Fizikai állandó Op (’C)
3.012 0 Cl H 5-(l,2,4-Triazil)
3.013 0 H H 5-(l,2,4-Triazil) 166-168
3,014 0 Cl Me 5-(l,2,4-Triazil)
Rövidítés Latin név
Az (I) általános képletű tiofén-származékok gyomirtó hatását növényházban vizsgáltuk.
A vizsgálati növényeket körülbelül 3 tömeg% humuszt tartalmazó agyagos homokkal töltött 300 mles műanyag virágedényekben tenyésztettük. A ki- 15 sérleti növények magvait fajtánként elkülönítve sekélyen vetettük el.
Kikelés előtt kezelésnél közvetlenül a vetés után a hatóanyagokat tartalmazó szereket a talaj felületére juttattuk. A szereket vízben szuszpendáltuk 20 vagy emulgeáltuk, és finom porlasztású permetezővel juttattuk ki. A szerek kijuttatása után az edényeket kissé meglocsoltuk, hogy a magvak csírázását és fejlődését elősegítsük. Ezután az edényeket a növények kihajtásáig átlátszó műanyag lapokkal le- 25 fedtük. A lefedés elősegítette a kísérleti növények egyenletes csírázását, amennyiben ezt a szerek nem befolyásolták.
Kikelés utáni kezelés céljából a kísérleti növényeket fejlődési jellegüknek megfelelően hagytuk 30 3-15 cm magasra megnőni, és ezután végeztük a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyaggal való kezelést. A kísérleti növényeket vagy közvetlenül vetettük és ugyanebben az edényben tenyésztettük, vagy először csíráztattuk és a kezelés előtt né- 35 hány nappal ültettük át a kísérleti edényekbe. A felhasznált hatóanyag mennyisége a kikelés utáni kezeléshez 0,25 kg/ha. A kikelés utáni kezelésnél elhagytuk a lefedést.
A kísérleti edényeket növényházban állítottuk 40 fel, a hőkedvelő fajokat 20-35 ’C-on, a mérsékeltebb hőigényűeket 10-25 ’C-on tartottuk. A kísérleti időszak 2-4 hát. Ezalatt a növényeket ápoltuk és figyelemmel kísértük a kezelésekre való reakciójukat. 45
A kiértékelést O-tól 100-ig terjedő számsor alapján végeztük. 100 jelenti a növények magvai kikelésének elmaradását, illetve legalább a föld feletti részek teljes pusztulását, 0 jelent azt, hogy a növények nem károsodtak vagy rendesen fejlődtek. 50
A növényházi kísérleteket a következő növényfajokon végeztük.
Rövidítés Latin név
ABUTH Abutilon theophrasti
AMARE Amaranthus retroflexus
CHEAL Chenopodium album
DATST Datura stramonium
LÁMÁM Lamium amplexicaule
ORYSA Oryza sative
SOLNI Solanum nigrum
STEME Stellaria média
VERSS Veronica spp.
CASTO Cassia tora
Hatóanyag Növények károsodása, %
sorszáma
ORYSA AMARE CHEAL SOLNI
1.001 20 100 100 100
1.035 10 100 100 100
EPHHL Euphorbíaheterophylla
GALAP Galium aparine
POLPE Polygonum persicaria
SEBEX Sesbonia exaltata
SEDSP Sida spinosa
SINAL Sinapisalba
VIOAR Viola arvensis
Kikelés utáni kezelés esetén az 1.001, 1.002 és 1.035 számú hatóanyagokat 0,25 kg/ha mennyiségben alkalmazva a káros növények nagyon jól irthatok. A rizs nem károsodott, illetve csak csekély károsodást szenvedett. Kikelés utáni kezelés esetén az 1.001 számú hatóanyag 0,25 kg/ha mennyiségben irtotta az Abutilon theophrasti, Datura stramonium és Lamium amplexicaule gyomokat.
Az eredményeket a 2-8. táblázatokban ismertetjük.
A vizsgálatokat 100 g/liter hatóanyagot tartalmazó, 701% ciklohexanon, 201% etoxilezett izooktil-fenol (Nekanu NL) és 101% etoxilezett ricinusolaj (EmulphorREL) elegyével készült emulziókoncentrátum felhasználásával végeztük.
2. táblázat
Az 1.002 sorszámú hatóanyag széleslevelű gyomokat irtó hatása és egy haszonnövény tűrőképessége növényházban 0,25 kg/ha hatóanyaggal kikelés utáni kezelés esetén
Hatóanyag száma 1.002
Növények károsodása, %
ORYSA 0
AMARE 100
CHEAL 98
SOLNI 100
STEME 100
VERSS 100
3. táblázat
Széleslevelű gyomokat irtó hatás és egy haszonnö55 vény tűrőképessége növényházban 0,25 kg/ha hatóanyaggal kikelés utáni kezelés esetén
-6HU 202523Β
4. táblázat
Széleslevelű gyomokat irtó hatás növényházakban kikelés után 0,25 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén 5
Hatóanyag Növények károsodása, % sorszáma
ABUTH DATST LÁMÁN
1.001 100 100 100
Növények
Károsodása, %
AMARE 100
CHAEL 100
EPHHL 100
LÁMÁM 90
SOLNI 100
STEME 80
5. táblázat
Széleslevelű gyomokat irtó hatás és egy haszonnövény tűrőképessége növényházban kikelés utáni esetén
8. táblázat
Az 1.041 sorszámú hatóanyag (Z/E izomer-2:l gyomirtó hatása növényházban kikelés után 1,0 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén Növények Károsodása, %
0,5 kg/ha hatóanyaggal végzett kezeles (η-1, R1 és R2 hidrogénatom)
A Növények károsodása, %
POLPE AMARE CHEAL SOLNI
ORYSA 10
AMARE 90
CHEAL 100
EPHHL 100
SOLNI 100
OH 100 100 100 100
och3 100 100 100 100
O11C4H9 100 100 100 100

Claims (2)

  1. Az 1.011 sorszámú hatóanyag gyomirtó hatása nö- 30 vényházban 1,0 kg/ha hatóanyaggal kikelés után végzett kezelés esetén
    Növény
    ABUTH
    AMARA
    CASTO
    CHEAL
    EPHHL
    GALAP
    IPOSS
    LAMSS
    SEBEX
    SEDSP
    SINAL
    SOLNI
    VIOAR
    Károsodás, %
    100
    100
    100
    100
    98 40
    95 100
    100
    100
    100 45
    100 100 100
    7. táblázat
    Az 1.037 sorszámú hatóanyag (Z/E izomer -2:1) gyomirtó hatása növényházban kikelés után 1,0 kg/ha hatóanyaggal végzett kezelés esetén
    1. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% © általános képletű tiofén-származékot - a képletben n értéke 0 vagy 1,
    R1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
    R hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    A fenilcsoport, három nitrogénatomot tartalmazó 5-tagú heterociklusos csoport, -OR6 általános képletű csoport, amelyben
    R6 hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoporttal vagy egy oxigénatomot tartalmazó 5-tagú heterociklusos csoporttal monoszubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport; adott esetben halogénatommal monoszubsztituált 2-6 szénatomos alkenil-vagy 36 szénatomos alkinilcsoport, vagy
    A -HNR7 általános képletű csoport, amelyben
    R7 fenil-, amino-karbonil- vagy 1 -4 szénatomos alkil-karbonil-csoportközömbös segédanyagokkal együtt.
  2. 2. Eljárás az © általános képletű tiofén-származékok előállítására - a képletben az 1. igénypontban megadottakkal azonosak - azzal jellemezve, hogy egy (Π) általános képletű vegyületet ismert módon a megfelelő A-helyettesített ammónium-vegyülettel reagáltatjuk.
    -7HU 202 523 Β
    Int.Cl5:C07D409/04,C07D409/14,A01N43/10,A01N47/40,A01N33/16,C07D413/12,C07D413/14,
    C07D413/12
HU892788A 1988-06-01 1989-05-31 Herbicides comprising thiophene derivatives as active ingredient and process for producing the thiophene derivatives HU202523B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3818670A DE3818670A1 (de) 1988-06-01 1988-06-01 Polythiophenverbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT52773A HUT52773A (en) 1990-08-28
HU202523B true HU202523B (en) 1991-03-28

Family

ID=6355631

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU892788A HU202523B (en) 1988-06-01 1989-05-31 Herbicides comprising thiophene derivatives as active ingredient and process for producing the thiophene derivatives

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4937256A (hu)
EP (1) EP0344660B1 (hu)
JP (1) JPH0276873A (hu)
DE (2) DE3818670A1 (hu)
ES (1) ES2042877T3 (hu)
HU (1) HU202523B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5508440A (en) * 1993-06-04 1996-04-16 Industrial Technology Research Institute Hydroxymethylpolythiophene derivatives
US5578636A (en) * 1994-04-08 1996-11-26 Purdue Research Foundation Polythiophene anti-tumor agents
EP1007035A4 (en) * 1996-11-26 2000-11-22 Purdue Research Foundation POLYTHIOPHENES AS ANTITUARY AGENTS
US5994394A (en) * 1997-03-21 1999-11-30 Industrial Technology Research Institute Polyheterocyclic compounds
WO2003024954A1 (en) * 2001-09-12 2003-03-27 Pusan National University Industry-University Cooperation Foundation Novel terthiophene-3-carboxylic acid compound and fabricating method thereof, functionalized conductive terthiophene polymer with the compound as a monomer, process for dna hybridizatioon detection using the polymer, and fabricating method of probe dna

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3050442A (en) * 1957-05-31 1962-08-21 Philips Corp Method of destroying nematodes with polythienyl compounds
FR2255896B1 (hu) * 1973-12-27 1978-11-24 Kuibyshevsky Politekhn

Also Published As

Publication number Publication date
US4937256A (en) 1990-06-26
EP0344660A1 (de) 1989-12-06
HUT52773A (en) 1990-08-28
JPH0276873A (ja) 1990-03-16
DE3818670A1 (de) 1989-12-14
EP0344660B1 (de) 1992-07-22
ES2042877T3 (es) 1993-12-16
DE58901873D1 (en) 1992-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS203931B2 (en) Herbicide means
EA000947B1 (ru) Синергетические гербицидные композиции на основе метолахлора
HU203547B (en) Herbicide compositions containing aromatic carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
US4472192A (en) 5-Amino-1-phenyl-pyrazole-4-carboxylic acid derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
CS207776B2 (en) Herbicide means
CA1329596C (en) N-aryltetrahydrophthalimide compounds
US4851032A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, their preparation and their use for controlling undesired plant growth
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
HU188926B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexane-1,3-dione and process for preparing the active substances
US4797148A (en) Quinoline derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4523946A (en) Substituted 4,5-dimethoxypyridazones and their use for controlling undesirable plant growth
PL161370B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL
CA1231954A (en) 3-phenyl-4-methoxycarbonylpyrazoles and their use for controlling undesirable plant growth
HU202523B (en) Herbicides comprising thiophene derivatives as active ingredient and process for producing the thiophene derivatives
US4844733A (en) Herbicidal N-aryltetrahydrophthalimide derivatives
US5069708A (en) Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones
US4486221A (en) Thiazolo[2,3-b]quinazolones and their use for influencing plant growth
US4511393A (en) 3-Chloro-8-cyanoquinolines and their use for controlling undesirable plant growth
US5188657A (en) Herbicidal sulfonylureas and their use
US4522646A (en) 3,7-Dichloroquinoline derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US5143538A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides, and their use
US5089042A (en) N-phenyltetrahydrophthalimide compounds
US4804404A (en) 2 and/or 3-trifluoromethyl-substituted quinoline 8-carboxylic acid derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4473391A (en) Herbicides containing thiazolo[2,3-b]quinazolones as active ingredients, and their use for regulating plant growth

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee