HU202521B - Fungicidal compositions comprising triazole oligoether derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents
Fungicidal compositions comprising triazole oligoether derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDFInfo
- Publication number
- HU202521B HU202521B HU865310A HU531086A HU202521B HU 202521 B HU202521 B HU 202521B HU 865310 A HU865310 A HU 865310A HU 531086 A HU531086 A HU 531086A HU 202521 B HU202521 B HU 202521B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- active ingredient
- compound
- formula
- priority
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
- A01N47/14—Di-thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/02—Sulfur; Selenium; Tellurium; Compounds thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A talkálmány új triazol-oligoéter-származékot vagy ennek és egy további ismert fungicid hatóanyagnak a kombinációját tartalmazó fungicid készítményekre és az új triazol-oligoéter-származék előállítására vonatkozik. A találmány szerinti ké- 5 szítmények elsősorban fungicid hatásúak, azaz parazita gombák ellen hasznosíthatók.
Számos, triazolilcsoportot tartalmazó - elsősorban fungicid hatású - vegyület ismeretes már a szakirodalomból, közelebbről a 151 084 számú eu- 10 rópai publikált szabadalmi bejelentésből.
Célul tűztük ki megnövelt aktivitású és/vagy szelektivitású készítmények kidolgozását, amelyek nemcsak gabonaféléknél használhatók gombafertőzés ellen, hanem szőlőnél, kertészeti termékeknél és 15 különösen gyümölcsfaültetvényeknél is, továbbá felhasználhatók gabonaféléknél üszöggombák okozta fertőzések ellen. További célunk volt olyan készítmények kidolgozása, amelyek felhasználása az ismert termékekhez képest csökkent toxikológiai 20 veszéllyel jár.
Felismertük, hogy a fenti céloknak megfelelő készítményekhez juthatunk, ha hatóanyagként az (I) képletű új vegyületet használjuk.
Az (I) képletü vegyület kétféle diasztereoizomer 25 formában lehet. így természetes a találmány oltalmi körébe tartozóknak tekintjük mind a két diasztereoizomer forma elegyét, mind a szeparált diasztereoizomereket. A diasztereoizomerek szeparálását önmagukban ismert módszerekkel hajthatjuk végre. 30
Felismertük továbbá, hogy a fenti célkitűzések teljesülnek akkor is, ha az (I) képletű vegyületet kombináljuk a következő fungicid hatóanyagok közül eggyel: iprodlone, fenpropimorph, tridemorph, captafol, carbendazin, captan, chlorothalonil, ma- 35 neb és phosethyl-Al.
A fenti hatóanyagok ismert hatóanyagok, legtöbbjüket részletesen ismerteti a szakirodalom, például a Nagy-Britanniai Növényvédelmi Tanács (British Crop Protection Council) által publikált 40 „The Pesticide Manual” 1983-ban megjelent hetedikkiadása.
Az említett vegyületek kémiai megnevezése a következő:
iprodione - 3-(3,5-diklór-fenil)-N-izopropil- 45 2,4-dioxo-imidazolidin-1 -karboxamid fenpropimorph = (± )-cisz-4-/3-(4-terc-butil-fenil)-2-metil-propil/-2,6-dimetil-morfolin tridemorph - 2,6-dimetil-4-tridecil-morfolin captafol - N-( 1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-ciklohe- 50 xil-4-én-1,2-dikarboximid carbendazim = metil-benzimidazol-2-il-karbamát captan - N-(triklór-metil-tio)-ciklohex-4-én1,2-dikarboximid 55 chlorothalonil - tetraklór-izoftalonitril maneb = mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát) phosethyl-Al - alumínium-trisz-O-etil-foszfonát
A találmány szerinti (I) képletű vegyület és a fel- 60 sorolt ismert hatóanyagok tömegaránya 1000:1 és 1:3 közötti.
A találmány szerinti (I) képletű vegyületet úgy állíthatjuk elő, hogy az (V) vagy (VI) képletű vegyületet trifluor-etanollal reagáltatjuk savas katalizá- 65 tor jelenlétében és kívánt esetben a diasztereoizomereket ismert módon szétválasztjuk.
Az ehhez a reagáltatáshoz használt savas katalizátor lehet egy protikus vagy aprotikus sav. Protikus savként említhetjük például a hidrogén-kloridot, kénsavat, trifluor-ecetsavat, perklórsavat, benzolszulfonsavat, toluol-szulfonsavat és a metán-szulfonsavat. Aprotikus savként Lewls-savakat, például a bór-trifluoridot, alumínium-kloridot és ón-tetrakloridot említhetjük. Ha hidrogén-kloridot használunk katalizátorként, in situ állíthatjuk elő, például egy savklorid, különösen acetü-klorid segítségével, amely a jelenlevő alkohollal reagál és ekkor hidrogén-klorid szabadul fel.
Areagáltatást rendszerint a reaktánsok egyszerű melegítésével hajtjuk végre. A reakcióhőmérséklet általában 50 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti tartományba esik. A trifluor-etanol rendszerint a reakcióelegyben oldószerként is hat. Adagolhatunk azonban egy közömbös ko-oldószert, így például adott esetben halogénezett alifás, aliciklusos vagy aromás szénhidrogént vagy egy étert.
Az (V) és (VI) képletű vegyületek előállítását a 151 804 számú európai közrebocsátási iratban ismertetett módszerrel végzik.
A találmány szerinti (I) képletű vegyületek, illetve ezeknek a korábban felsorolt hatóanyagokkal alkotott kombinációit hatóanyagként tartalmazó készítményeket elsősorban preventív és kuratív módon hasznosítjuk gombakártevők, főleg Badidiomycetes, Ascomycetes, Adelomycetes vagy Fungi imperfecti típusok, különösen üszöggombák, lisztharmatot okozó gombák, gyökérrohadást okozó gombák, fusarioses, helminthosporieses, septorioses és rhizoctones megbetegedéseket okozó gombák ellen általában a vegetációnál, de különösen a gabonaféléknél, például búzánál, árpánál, zabnál, rozsnál és hibridjeiknél, de rizsnél és kukoricánál is.
A találmány szerinti (I) képletű vegyületeket tartalmazó készítmények közelebbről aktívak a 151 804 számú európai publikált szabadalmi bejelentésben említett gombafélékkel szemben. Ugyanakkor aktívak a következőkben felsorolt gombafélékkel szemben: Arcostalagmus koningi; Altemaria; Colletotrichum; Corticium rolfsii; Diplodia natalensis; Gaeumannomyces graminis; Gibberella fujikuroi; Hormodendron cladosporioides; Lentinus degener vagy tigrinus; Lnezítes quercina; Memnoniella echinata; Myrothecium verrucaria; Paecylomcyces varioti; Pellicularia sasakii; Phellinus megaloporus; Plystictus sanguineus; Poria vaporaria; Sclerotium rolfsii; Stachybotris atra; Stereum; Stilbum sp.; Trametes trabea; Trichoderma pseudokoningi; és Trichothecium roseum.
A találmány szerinti (I) képletű vegyületeket, illetve a korábban említett kombinációikat tartalmazó készítmények különös jelentőséggel bírnak olyan tekintetben, hogy a gabonafélék megbetegedéseivel (lisztharmat, üszög, gyökérrohadás, helminthosporioses, septorioses és különösen a nagyon nehezen leküzdhető fusarioses) szemben széles hatásspektrumúak. Ugyanakkor ezeknek a készítményeknek további lényeges vonása, hogy hatásosak a szürkepenész (Botrytis) és cercosporioses ellen, következésképpen felhasználhatók haszonnövények olyan
-2HU 202521 Β széles körénél, mint a szőlő, zöldségfélék, gyümölcsfélék és tropikus növények (az utóbbiakra példaképpen a földimogyorót, banánpálmát, kávécserjét, pálmát, kókuszdiópálmát és hikoridiót említhetjük).
Végül a találmány szerinti készítmények kiváló szelektivitásúak a haszonnövények vonatkozásában, azaz az utóbbiakat nem vagy csak elhanyagolható mértékben károsítják.
A fentiekben ismertetett felhasználási lehetőségeken túlmenően a találmány szerinti készítményeknek kiváló fungicid hatásuk van számos másfajta gombákkal szemben. Ezekre példaképpen a következő nemzetségekbe tartozó gombaféléket említhetjük:
Pullularia, például a P. pullulans speciesz;
Chaetomium, például a C. globosum speciesz;
Aspergillus, például az Aspegillus niger speciesz; és
Coniophora, például a C. puteana speciesz.
Fungicid aktivitásuk eredményeképpen a találmány szerinti készítmények lehetővé teszik a hatásos küzdelmet olyan gombákkal szemben, amelyek szaporodása a mezőgazdaság és az ipar számos területén problémákat okoz. így tehát kiválóan alkamasak növények vagy olyan ipari termékek megvédésére, mint a fa, bőr, festékek, papír, kötelek, műanyagok és ipari vízrendszerek.
Közelebbről kiválóan alkalmasak lignocellulóz alapú termékek és fafélék, például fabútor, faszerkezetek vagy az időjárás viszontagságainak kitett faanyag, például kerítés, szőlőkaró vagy vasúti talpfamegvédésére.
A fakezelésre használt találmány szerinti készítményekhez kívánt esetben egy vagy több ismert biocid terméket, például pentaklór-fenolt; fémsókat, példuál szervetlen vagy szerves savakból (így például heptánkarbonsavból, oktánkarbonsavból vagy nafténkarbonsavakból) leszármaztatható réz-, mangán-, kobalt-, króm- vagy cinksókat; szerves ónvegyületeket és merkapto-benzotiazolt adagolhatunk.
Általában 0,005-5 kg/hektár, előnyösen 0,015 kg/hektár, különösen előnyösen 0,01-0,5 kg/hektár vagy 0,1 -2 kg/hektár felhasználási arányokat alkalmazunk.
A találmány szerinti (I) képletű vegyület és az iprodione kombinációjának használata hatóanyagkéntkülönösen célszerű gabonafélék és vetőmagvak megbetegedéseinek, például levélbetegségeknek a kezelésére.
A találmány szerinti (I) képletű vegyület és a fenpropimorph kombinációjának használata hatóanyagként különösen célszerű gabonafélék és répafélék megbetegedéseinek kezelésére.
A találmány szerinti (I) képletű vegyület és tridemorph kombinációjának használata hatóanyagként különösen célszerű a gabonafélék megbetegedéseinek kezelésére.
A találmány szerinti (I) képletű vegyület és a maneb kombinációjának használata hatóanyagként különösen célszerű a zöldségfélék, gyümölcsfélék és szőlő megbetegedéseinek kezelésére.
A találmány szerinti (I) képletű vegyület és a carbendazim kombincáiójának használata hatóanyag4 ként különösen célszerű gyümölcsfák, gyümölcsök, zöldségfélék és gabonafélék megbetegedéseinek kezelésére.
A találmány szerinti (I) képletű vegyület és a captefol kombinációjának használata különösen célszerű gabonafélék, gyümölcsfák, gyümölcsök és burgonyafélék megbetegedéseinek kezelésére.
A találmány szerinti (I) képletű vegyület és a captan kombinációjának használata hatóanyagként különösen célszerű gabonafélék, gyümölcsfák és gyümölcsök megbetegedéseinek kezelésére.
A találmány szerinti (I) képletű vegyület és a chlorotalonil kombinációjának használata hatóanyagként különösen célszerű zöldségfélék, gabonafélék, répafélék és burgonyafélék megbetegedéseinek kezelésére.
A találmány szerinti, növényeket gombamegbetegedésektől megvédeni kívánó készítmények a hatóanyag(ok)on kívül szilárd vagy folyékony halmazállapotú, a mezőgazdaságban szokásosan használt hordozóanyagokat és/vagy felületaktív anyagokat tartalmaznak. Rendszerint a szokásos közömbös hordozóanyagokat és a szokásos felületaktív anyagokat hasznosítjuk.
Hordozóanyag alatt tehát olyan természetes vagy szintetilőis eredetű, szerves vagy szervetlen anyagot értünk, amely lehetővé teszi a hatóanyag kijuttatását a növényzetre, a vetőmagvakra vagy a talajra. Ez a hordozóanyag közömbös, illetve a kezelt növényzet által tolerálható kell, hogy legyen. A hordozóanyag közelebbről lehet szilárd (pl. agyagok, természetes vagy szintetikus eredetű szilikátok, szilícium-dioxid, mészkőféleségek, gyanták, viaszok vagy szilárd műtrágyák) vagy folyékony (például víz, alkoholok, ketonok, petróleum-frakciók, aromás vagy paraffinszerű szénhidrogének, klórozott szénhidrogének vagy cseppfolyósított gázok).
A felületaktív anyag lehet ionos vagy nem-ionos típusú emulgeáló-, diszpergáló- vagy nedvesítőszer. Példaként említhetjük a poliakrilsavak sóit, a lignoszulfonsavak sóit, a fenol-szulfonsav vagy a naftalin-szulfonsav sóit, az etilén-oxid zsíralkoholokkal, zsírsavakkal, zsír-aminokkal vagy helyettesített fenolokkal (közelebbről alkil-fenoloklial, aril-fenolokkal vagy sztiril-fenolokkal) alkotott kondenzátumait, szulfo-borostyánkősav-észterek sóit, taurinszármazékokat (közelebbről alkil-taurátokat), valamint etilén-oxid és alkoholok vagy fenolok alkotta kondenzátumok foszforsavas észtereit. Legalább egy felületaktív anyag jelenléte általában lényeges, különösen akkor, ha a közömbös hordozóanyag vízben oldhatatlan és a készítmény kihordásakor alkalmazott anyag a víz.
A találmány szerinti készítmények a legkülönbözőbb szokásos szilárd vagy folyékony halmazállapotú készítmény formájában előállíthatok.
A szilárd halmazállapotú hatóanyagok közül megemlíthetjük a legfeljebb 95 tömeg% hatóanyagot tartalmazó porozószereket vagy diszperziókat és a szemcsés készítményeket, különösen az extrudálással, sajtolással, szemcsés hordozóanyag átitatásával vagy porból kiinduló granulálással kapott készítményeket, amelyekben a hatóanyagtartalom 1-80%.
A folyékony halmazállapotú, illetve a felhaszná3
-3HU 202621 Β lás időpontjában folyékony halmazállapotúvá alakítható készítményekre megemlíthetjük az oldatokat, a vízoldható koncentrátumokat, emulgeálható koncentrátumokat, emulziókat, szuszpenziós koncentrátumokat, aeroszolokat, nedvesíthető porkészítményeket (vagy permetezhető porkészítményeket) és pasztákat.
Ezek a kompozíciók tartalmazhatnak továbbá a legkülönbözőbb egyéb adalékokat, például védőkolloidokat, tapadásfokozókat, sűrítőket, tixotróp ágenseket, áthatolást elősegítő szereket, stabilizátorokat és komplexképzőket, továbbá más ismert, peszticid (főleg inszekticid vagy fungicid) hatású vagy növényi növekedést szabályozó hatású hatóanyagokat. Még általában elmondható, hogy a találmány szerinti vegyületeket bármely, a hasonló készítmények előállításához szokásosan használt, szilárd vagy folyékony adalékanyaggal kombinálhatjuk.
A találmány szerinti készítményeknél fungicid alkalmazás esetén a hatóanyagra vonatkoztatott felhasználási arány széles határok között változhat, elsősorban a gomba virulenciájától és a klimatikus viszonyoktól függően.
Általános szabályként elmondható, hogy a 0,55000 p.p.m. hatóanyagot tartalmazó készítmények kiváló eredményeket adnak. Ezek az értékek felhasználásra kész készítményekre vonatkoznak. A 0,5-5000 p.p.m. dózistartomány 5.10’5 - 0,005 tömegei tartománynak felel meg.
Ami a tárolásra és szállításra alkalmas készítményeket illeti, ezek előnyösebben 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
így a találmány szerinti készítmények mezőgazdasági felhasználás esetén igen széles határok közötti mennyiségben, vagyis 0,001% és 80% közötti mennyiségben tartalmazhatnak hatóanyagot.
Általános szabályként megállapíthatjuk, hogy a találmány szerinti készítmények rendszerint megközelítően 0,05-80 tömeg% hatóanyagot, 1-80 tömeg% mennyiségben egy vagy több szilárd vagy folyékony halmazállapotú hordozóanyagot és kívánt esetben 0,1-50 tömeg%, előnyösen 5-40 tömeg% mennyiségben egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaznak.
Az emulgeálható vagy oldható koncentrátumok a legtöbbször 10-80 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, míg a felhasználásra közvetlenül kész emulziók vagy oldatok0,001-20 tömeg% hatóanyagot. Az oldószeren túlmenően szükséges esetben az emulgeálható koncentrátumok tartalmazhatnak 220 tömeg% mennyiségben alkalmas adalékanyagokat, például stabilizáló anyagokat, áthatolást elősegítő szereket, korróziós inhibitorokat, színezékeket és tapadásfokozókat.
A következőkben az emulgeálható koncén trátumokra két formálási példát adunk:
1. formálási példa (I) képletű vegyűlet 400 g/liter dodecil-benzol-szulfonsav-alkálifémsó 24 g/liter nonil-fenol és 10 mól etilén-oxid alkotta kondenzátum 16 g/liter ciklohexanon 200 g/liter aromás oldószer 1 literhez szükséges mennyiség.
2. formálási példa (I) képletű vegyűlet 250 g epoxidált növényi olaj 25 g alkil-aril-szulfonát, zsíralkoholok és poliglikol-éter keveréke 100 g dimetil-formamid 50 g xilol 575 g.
Ezekből az emulgeálható koncentrátumokból tetszőleges koncentrációjú emulziók - amelyek a haszonnövény levélzetén történő alkalmazás szempontjából a leginkább megfelelőek - állíthatók elő vizes hígítással.
A permetezéssel is felhasználható szuszpenziós koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy stabil, fluid, lerakódást nem képező terméket kapjunk. Az ilyen termékek rendszerint 10-75 tömeg% hatóanyagkombinációt, 0,5-15 tömeg% felületaktív anyagot, 0,1-10 tömeg% tixotropizálószert és 0-10 tömeg% egyéb alkalmas adalékanyagot, például habzásgátlót, korróziós inhibitort, stabüizálószert, az áthatolást elősegítő szert vagy tapadásfokozót, valamint hordozóanyagként vizet vagy egy olyan szerves oldószert, amelyben a hatóanyag rosszul vagy egyáltalán nem oldódik, továbbá a hordozóban oldva a szedimentáció gátlása vagy víz mint hordozóanyag alkalmazása esetén fagyásgátlás céljából szervetlen sókat vagy bizonyos szilárd szerves anyagokat tartalmaznak.
A nedvesíthető (vagy permetezhető) porkészítmények rendszerint 20-95 tömeg% hatóanyagot és - a szilárd hordozóanyagon túlmenően - 0-5 tömeg% nedvesítőszert, 3-10 tömeg% diszpergálószert és - amennyiben szükséges - 0-10 tömeg% mennyiségben egy vagy több stabilizálószert és/vagy egyéb adalékokat, például áthatolást elősegítő szert, tapadásfokozót, összetapadást gátlót vagy színezéket tartalmaznak.
Á következőkben nedvesíthető porkészítmények előállítására ismertetünk formálási példákat.
3. formálási példa (I) képletű vegyűlet 50% kalcium-lignoszulfonát (peptizálószer) 5% naftalin-szulfonsav-izopropil-észter (anionos nedvesítőszer) 1% szilícium-dioxid (összetapadást gátló adalék) 5% kaolin (töltőanyag) 39%.
70% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményre vonatkozik a következő formálási példa.
4. formálási példa (I) képletű vegyűlet 700 g dibutil-naftil-szulfonsav-nátriumsó 50 g naftalin-szulfonsav, fenol-szulfonsav és formaldehid 3:2:1 arányú kondenzátuma 30 g kaolin 100 g
Champagne-kréta 120g.
-4HU 202521Β
401% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményre vonatkozik a következőformálási példa.
5. formálási példa (I) képletű vegyűlet 400 g nátrium-lignoszulfonát 50 g dibutil-naftalin-szulfonsav-nátriumsó 10 g szilícium-dioxid 540 g.
25t% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményre vonatkozik a következő formálási példa.
6. formálási példa (I) képletű vegyűlet 250 g kalcium-lignoszulfonát 45 g
Champagne-kréta és hidroxi-etil-cellulóz azonos tömegarányú keveréke 19 g dibutil-naftalin-szulfonsav-nátriumsó 15g szilícium-dioxid 195 g
Champagne-kréta 195 g kaolin 28 lg.
251% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményre vonatkozik a következőformálási példa.
7. formálási példa
(I) képletű vegyűlet | 250 g |
izooktil-fenoxi-poli-oxi-etanoi | 25g |
Champagne-kréta és hidroxi-etil-cellulóz | |
azonos tömegarányú keveréke | 17g |
nátrium-aluminoszilikát | 543 g |
kovaföld | 165 g. |
101% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményre vonatkozik a következő formálási példa.
8. formálási példa (I) képletű vegyűlet 100 g telített zsírsav-szulfátok nátriumsóinak keveréke 30 g naftalin-szulfonsav formaldehiddel alkotott kondenzációs terméke 50 g kaolin 820 g.
Ezeknek a nedvesíthető vagy permetezhető porkészítményeknek az előállítása során a hatóanyagokat alkalmas keverőben a többi adalékanyaggal bensőségesen összekeverjük, majd a kapott keveréket malomban vagy más alkalmas őrlőberendezésben aprításnak vetjük alá. így előnyös nedvesíthetőségű és szuszpendálhatóságú porokat kapunk, amelyek azután vízben tetszőleges koncentrációban szuszpendálhatók és az így kapott szuszpenziók nagyon előnyösen hasznosíthatók, különösen a növények lombozatának a kezelésére.
Nedvesíthető porkészítmények helyett előállíthatunk pasztákat is. Ezeknek a pasztáknak az előál8 lításánál alkalmazott körülmények és módszerek hasonlók a nedvesíthető porkészítményeknél használtakhoz.
Miként korábban már említettük, a vizes diszperziókat és emulziókat, például egy nedvesíthető porkészítmény vagy emulgeálható koncentrátum vizes hígításával kapott kompozíciókat a találmány oltalmi körébe tartozóknak tekintjük. Az emulziók olaj-a-vízben és víz-az-olajban típusúak, illetve sűrű, majonézszerű konzisztenciájúak lehetnek.
A felhasználási módjukat illetően a talajra kijuttatásra szánt szemcsés készítményeket rendszerint úgy állítjuk elő, hogy szemcseméretük 0,2 mm és 2 mm között legyen. Az előállításhoz például agglomerizációs vagy impregnálásos módszereket használhatunk. Általában a szemcsés készítmények 0,525 tömeg% hatóanyagot és 0-10 tömeg adalékanyagot, például stabilizálószert, lassú hatóanyagleadást biztosító szert, kötőanyagot és oldószert tartalmazhatnak.
A szemcsés készítmények előállítására a következő komponenseket használhatjuk.
9. formálási példa (I) képletű vegyűlet 50 g epiklórhidrin 2,5 g poliglikol-éter 2,5 g poliglikol-cetil-éter 2,5 g polietilén-glikol 35 g kaolin (szemcseméret: 0,3-0,8 mm) 910 g.
Ebben a konkr tét esetben a hatóanyagot összekeverjük az epiklórhidrinnel, majd a keveréket 60 g acetonban oldjuk. Az oldathoz hozzáadjuk a polietilén-glikolt és a poliglikol-cetil-étert. A kaolint bepermetezzük az így kapott oldattal, majd az acetont vákuumban elpárologtatjuk. Az ilyen módon előállított mikrogranulátum előnyösen használható talajban élő gombák irtására.
A találmány szerinti hatóanyag felhasználható továbbá porozószer formájában, így hasznosítható például egy, 50 g hatóanyagból és 950 g talkumból álló, vagy pedig 20 g hatóanyagból, 10 g finom szemcseméretű szilícium-dioxidból és 970 g talkumból álló készítmény is. Ezek előállítása során a komponenseket elegyítjük, majd aprítjuk. Akészítmények alkalmazása tehát porozással történik.
A találmányt közelebbről a következő hatóanyagelőállítási és kísérleti példákkal kívánjuk még jobban megvilágítani.
Az 1 -3. példákban az (I) képletű vegyűlet előállítását szemléltetjük. Az ezekre a vegyületekre megadott fizikai állandók között említjük az -O-CH-O(acetálcsoport) csoport protonmágneses magrezonanciavizsgálatban mért eltolódását (delta). Ezeket az eltolódásokat p.p.m.-ben adjuk meg, illetve tetrametil-szilán referenciaanyaghoz viszonyítva határozzuk meg. Az NMR-spektrum felvételét 100 MHz-en dcuterokloroformban végezzük.
A 4-10. példákban a találmány szerinti vegyületek fungicid hatását és alkalmazhatóságát mutatjuk be.
-5HU 202521Β
1. Példa (I) képletű vegyület előállítása
A 151 084 számú európai publikált szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárás szerint 10,7 g (V) képletű vegyűlettel összekeverünk 40 ml trifluoretanolt, majd az így kapott elegyen addig buborékoltatunk át gázalalqi hidrogén-kloridot, míg a tömegnövekmény 1,39 g-ot ér el. Az így kapott reakcióelegyet ezután 70 ’C-on melegítjük 2 órán át, majd 500 ml, 10 g nátrium-karbonátot tartalmazó vízbe öntjük. A kapott vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. így az (I) képletű tennék két diasztereoizomerjének elegyét kapjuk 8 g mennyiségben olyan kristályok formájában, amelyek 80 ’C-on kezdenek megolvadni, továbbá NMR-spektrumukban 5,18 és 5,41 p.p.m.-nél észlelhető protoneltolódás.
2. Példa
Az 1. példa szerinti terméket szilikagélből álló oszlopon folyadékkromatográfiás szeparálásnak vetjük alá 0,3 bar (az atmoszférikus nyomás feletti nyomás) nyomáson, eluálószerként etil-acetát és heptán 80:20 térfogatarányú elegyét használva.
Ekkor 3 g mennyiségben egy első„A” frakció és 3,6 g mennyiségben egy második „B” frakció különíthető el. Ezeknek a frakcióknak mindegyike csapadékot képez, amely kikristályosodik. Az ,A” frakcióból képződő, A” kristályok a diasztereoizomerek egyikének felelnek meg. 84 ’C-on olvadnak, NMR-spektrumukban 5,41 p.p.m.-nél van a protoneltolódás. Az ,A” diasztereoizomer azzal jellemezhető, hogy a triazolü-metilcsoport és a trifluoretoxicsoport a tetrahidrofurángyűrű síkjának és a trifluor-etoxicsoport a tetrahidrofurángyűrű síkjának azonos oldalán vannak.
A „B” frakcióból képződő „B” kristályok felelnek meg a másik diasztereoizomemek. Ezek 167 ’Con olvadnak, NMR-spetrumukban 5,18 p.p.m.-nél van a protoneltolódás.
3. Példa
10,8 g, a 151084 számú európai publikált szabadalmi bejelentésben ismertetett módon előállítható (VI) képletű vegyülethez 40 ml trifluor-etanolt keverünk, majd a kapott elegyen gázalakú hidrogénkloridot buborékoltatunk át, míg az elegy tömeg növekedése 1,5 g. Ezt követően az elegyet 70 ’C-on tartjuk 4 órán át, majd 500 ml, 10 g nátrium-karbonátot tartalmazó vízbe öntjük Kloroformmal extrahálást végzünk, majd a szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 12,7 g mennyiségben az (I) képletű terméket kapjuk 2 diasztereoizomer elegyének formájában.
4. Példa
A kezeléseket négy olyan parcellán végezzük, amelyek mindegyikén 4-4 „Calville” fajtájú, varasodásra (olyan megbetegedés, amelynek latin neve Venturia inaequalis és francia neve La tavelure) igen érzékeny almafa nő. A kezelést a virágzástól számítva 12 napos intervallumokkal végezzük a gyümölcsnövekedés középső stádiumáig. A kezelések során az 1. példa szerinti hatóanyag híg vizes emulziójának kipermezetését végezzük. Ezt a permetező elegyet 10 hektoliter/hektár permettérfogatban használjuk és olyan emulgeálható koncentrátumból hígítással állítjuk elő, amely 62 g/liter mennyiségben hatóanyagot, 203 g/liter mennyiségben cüdohexanont, 609 g/liter mennyiségben acetofenont, 50 g/liter mennyiségben kalcium-alkil-arilszulfonátot és 100 g/liter mennyiségben etilénoxidnak ricinusolajjal alkotott kondenzációs termékét tartalmazza. A hatóanyag koncentrációja a permetező elegyben 2,5 g/hektoliter.
Az eredményeket a 151 084 számú európai publikált szabadalmi bejelentés 42. példája szerinti vegyülettel készült, ugyanilyen készítménnyel kapott eredményekkel hasonlítjuk össze. Ezt a vegyületet a következőkben referenciavegyületként említjük. Hasonlóan az 1. példa szerinti termékhez, ez a termék is magába foglalja az összes elképzelhető diasztereoizomer formát.
Az eredményeket a következőképpen értékeljük: a fitotoxicitást a harmadik kezelés után 1 nappal a levelek és a gyümölcs általános állapota alapján vizuális értékeléssel vizsgáljuk; a 15%-os érték a maximálisan elfogadható érték; az úgynevezett levélaktivitást az ötödik kezelés után 1 nappal vizsgáljuk és a varasodás által érintett levelek számának százalékában fejezzük ki; és az úgynevezett gyümölcsaktivitást a kezelés legvégén mérjük és a betegség által érintett gyümölcsök számának százalékában fejezzük ki.
A kapott eredmények a következők:
fitotoxicitás | levél aktivitás | gyümölcs aktivitás | |
1. példa szerinti termék | 1 | 32,2 | 4,4 |
referenciave- gyület | 1 | 80,0 | 58,7 |
kezeletlen kontroll | 0 | 99,8 | 84,2 |
5. Példa
A 4. példában ismertetett módon járunk el, azonban Golden-fajtájú almafákat kezelünk olyan permetező eleggyel, amelyben a hatóanyag koncentrációja 5 g/hektoliter.
A kapott eredmények a következők:
fitoxicitás | levél aktivitás | gyümölcs- aktivitás | |
1. példa szerinti termék | 0 | 3 | 0 |
referenciave- gyület | 0 | 39,8 | 5,9 |
kezeletlen kontroll | 0 | 99,7 | 87 |
6. Példa
A kezeléseket négy olyan parcellán végezzük,
-6HU 202521Β amelyek mindegyikén 15-15 „Carignan fajtájú, lisztharmatra (a betegség latin neve Uncinula necator és francia neve oidium) érzékeny szőlőtőke nő. A kezeléseket riigyfakadásés érés (az az időszak, amikor a szőlőfürtök színe megváltozik) közötti idő- 5 szakban 14 naponként végezzük.
Ezeket a kezeléseket a 4. példa szerinti permetező eleggyel jellegében azonos permetező eleggyel végezzük, amely a hatóanyagot 1,5 g/hektoliter arányban tartalmazza. 10
A 4. példában ismerteti módon kapott eredmények a következők:
fotoxicitás (2. kezelés után13 nappal mérve) | levél aktivitás (3. kezelés után 8 nappal mérve) | gyümölcs- aktivitás (kezelés után 14 nappal mérve) | 15 20 | |
1. példa szerinti | ||||
termék | 0 | 23,5 | 0 | |
referencia- | 25 | |||
vegyület | 0 | 29,5 | 0 | |
kezeletlen | ||||
kontroll | 0 | 100 | 96,2 |
7-10. Példák
A kezeléseket négy, egyenként 10 m2 felületű parcellán végezzük, amelyeken haszonnövényként búza nő. A megbetegedés első szimptómáinak megjelenésekor egy vagy két kezelést végzünk. 35
A permetező elegy jellegében azonos a 4. példa szerintivel. Olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a kijuttatott hatóanyag mennyisége az egyes kísérletekben 90,120 vagy 150 g/hektár legyen.
Egyik kísérletnél sem tapasztaltunk fitoxicitást.
A 7. példában a kezelést Nebraska fajtájú, sárga üszög (Puccinia striiformis) által fertőzött búzán végezzük. Az eredményeket a második kezelés utáni 10. napon a legmagasabb, közvetlenül a kalász alatti levélen vizsgáljuk meg.
A 8. példában a kezelést Vaillant fajtájú, barna üszög (Puccinia recondita) által fertőzött búzán végezzük. Az eredményeket az első kezelés utáni 19. napon a legmagasabb, közvetlenül a kalász alatti levélen vizsgáljuk meg.
A 9. példában a kezelést Longbow fajtájú, levélfoltosságban (Septoria tritici) szenvedő búzán végezzük. Az eredményeket az egyetlen kezelés utáni 46. napon a legmagasabb, közvetlenül a kalász alatti levélen vizsgáljuk meg.
A 10. példában a kezelést Roazon fajtájú, lisztharmatban (Erysiphe graminis f. sp. tritici) szenvedő búzán végezzük. Az eredményeket az egyetlen kezelést követő 44. napon a kalásztól számítva a második levélen (az első vagy tetőlevelet a betegség nem érinti) vizsgáljuk meg. Ez a késői eredmény mutatja a találmány szerinti vegyületek kedvező perzisztenciáját.
Az eredményeket a következőképpen mérjük, illetve fejezzük ki:
levélaktivitás: a betegség által érintett levelek számának százaléka levélfelületi aktivitás: a betegség által érintett levélfelület százaléka.
Az eredmények a következők:
1. példa szerinti termék | Dózis (g/ha) 90 120 150 | 7. példa levélaktivitás 4,6 2,1 1,2 | 8. példa levélaktivitás 75 36 28 | levélfelületi aktivitás 2,8 0,8 0,6 |
referencia- | 90 | 39,2 | 88 | 8,8 |
vegyület | 120 | 27,3 | 93 | 5,4 |
150 | 19,5 | 74 | 4,7 | |
kezeletlen kontroll | 0 | 80 | 100 | 27,2 |
Dózis (güia) | 9. példa levélfelületi aktivitás | 10. példa levélfelületi aktivitás | |
1. példa szerinti | 90 | 3,6 | 21,6 |
termék | 120 | 2,6 | 10,3 |
150 | 2,9 | 3,9 | |
referencia- | 90 | 6,9 | 10,9 |
vegyület | 120 | 7,7 | 11,7 |
150 | 4,8 | 15,9 | |
kezeletlen kontroll | 0 | 21,4 | 58,7 |
-7HU 202521 Β
11. Példa
In vivő teszt árpán a lisztharmatért felelős Erysiphe graminis f. sp. hordei gombával
Finom őrléssel a vizsgálandó hatóanyagból olyan vizes emulziót állítunk elő, amelynek összetétele a 5 következő:
vizsgálandó hatóanyag 90 mg
Tween 80 (etilén-oxid szorbitánnal alkotott kondenzátumának oleátja) 10 t%-os 10 vizes oldata 0,45 ml víz 90 ml
Ezt a vizes emulziót hígítjuk azután vízzel a kívánt koncentrációra. 15
Cserepekben termőtalajba ültetett és 10 cm magasságú állapotban levő árpát a fentiekben ismertetett koncéntrátumból készített vizes emulzióval (permetezhető elegynek nevezzük) kezelünk. A tesztet kétszeres ismétlésben végezzük. 24 óra eltel- 20 tével az árpanövényeket beporozzuk Erysiphe graminis csíráival, a beporzáshoz megbetegedett növényeket használva.
A fertőzés után 8-12. nappal végezzük el a kiértékelést. 25
Ilyen körülmények között a következő eredményeket kapjuk: 0,1 g/liter felhasználási arányban az
1. példa szerinti termék és a 2. példa szerinti ,A” termék 95%-os vagy ennél nagyobb, vagyis teljes védelmet nyújt. 30
12. Példa
In vivő teszt búzán a barna üszögért felelős Puccinia recondita gombával
Cserepekben termőtalajba ültetett és 10 cm ma- 35 gas búzát all. példában ismertetett összetételű, hatóanyagot különböző mennyiségekben tartalmazó vizes emulziókkal (permetező elegynek nevezzük ezeket) permetezzük. A tesztet mindegyik koncentrációval kétszer megismételjük. 40 óra elteltével a búzát vizes spóra-szuszpenzióval (50000 spóra/cm3) permetezzük be, a szuszpenziót fertőzött növényeket használva készítjük. Ezt követően a búzát 48 órán át közel 18 'C hőmérsékletű és 100%-os relatív pára tartalmú inkubációs cél- 45 Iában tartjuk.
nap elteltével a relatív páratartalmat 60%-ra csökkentjük. A növények állapotának megfigyelését a fertőzést követő 11. és 15. nap között végezzük, a kezeletlen kontroll összehasonlításban. 50
Ilyen körülmények között a következő eredmények figyelhetők meg:
Kísérleti vegyület CERC
Minimális gátlási koncentráció (mg/liter)
HELMG HELMT PYRE SEPTN BOT
0,1 g/liter dózisban az 1. példa szerinti és a 2. példa szerinti „A” termék teljes védelmet biztosít.
13. Példa
Magvakat és talajt fertőző gombákkal végzett in vitro kísérletek
Vizsgáljuk a találmány szerinti vegyületek hatását gabonafélékben másodlagos megbetegedéseket okozó, a következőkben felsorolt gombákkal szemben:
Pseudocercosporella herpotrichoides (CERC)
Helminthosporium gramineum (HELM G)
Botrytis cinerea (BOT)
Pyrenophorae avenae (PYRE)
Septoria nodorum (SEPT N)
Helminthosporium teres (HELM T).
A fentiekben zárójelben megadott rövidítéseket használjuk ezeknek a gombáknak az azonosítására a következő táblázatban.
A következő kísérleti módszert követjük mindegyik tesztben: burgonyából, glükózból és agaragarból álló (PDA) táptalajt 120 °C-on autoklávban végzett sterilizálás és túlhűtés után 20-20 ml mennyiségben bemérünk egy sorozat Petri-csészébe.
Miközben a csészéket töltjük, egyidejűleg a hatóanyag acetonos oldatát injektáljuk a túlhűtött táptalajba a kívánt végső koncentráció beállítása céljából.
Kontrollként az előzőekkel azonos Petri-csészéket veszünk és ezekre hasonló mennyiségű táptalajt töltünk anélkül, hogy hatóanyagot adagolnánk.
vagy 48 óra elteltével mindegyik csészét beoltjuk ugyanazon gomba korábban készült tenyészetéből származó micélium egy-egy fragmensének elhelyezése útján.
Az edényeket 22 °C-on tároljuk 2-10 napon át (a gombafajtától függően) és ezt követően a hatóanyagot tartalmazó edényekben levő gombák növekedését összehasonlítjuk az ugyanazt a gombát tartalmazó kontrolledényben észlelt növekedéssel.
Ilyen módon meghatározzuk minden egyes kísérleti vegyületre azt a legkisebb dózist, amely 80100% mértékben biztosítja az adott gombaféle fejlődésének a meggátlását. Ezt a dózist „minimális gátlási koncentráció”-nak nevezzük.
A következő táblázatban ezeket a mg/líter egységben kifejezett minimális gátlási koncentrációkat adjuk meg.
(A). 10
3
10
100 10
100 30
30
Az eddig ismertetett hatástani kísérleti példákban a hatóanyag szuszpenzióinak és emulzióinak koncentrációját g/liter egységekben adtuk meg.
Ezek az értékek lényegében megfelelnek a felhasználási arányok számértékeinek, de az utóbbiak 65 g/hektár egységekben fejezhetők ki.
A következőkben a találmány szerinti eljárással előállított (I) képletű vegyület és egy további ismert hatóanyag kombinációjának hatását bemutató kísérleti példákat ismertetünk.
-8HU 202521Β
14. Példa
In vitro kísérlet Septoria nodorum gombán iprodione felhasználásával
Egy sorozat steril Petri-csészébe túlhütött táptalajt töltünk, a töltés során a táptalajba olyan acetonos oldatot injektálva, amely különböző arányokban az 1. példa szerinti vegyűletet és iprodione-t tartalmaz a hatóanyagok kívánt végső koncentrációinak biztosítása céljából.
Kontrollként az előzőekkel azonos, de hatóanyagot a táptalajban nem tartalmazó Petri-csészéket használunk.
óra elteltével mindegyik csészét beoltjuk úgy, hogy ugyanazon gombaféle egy korábbi tenyészetéből származó micélium egy-egy fragmensét helyezzük rá a táptalaj felületére.
Az edényeket 22 ± 2 °C-on tároljuk 15 napon át, majd a vizsgálandó hatóanyago(ka)t tartalmazó edényekben fejlődő gombák növekedését összehasonlítjuk a kontrolledényekben fejlődő gombák növekedésével.
Ilyen körülmények között a százalékos gátlást a következő képlet alapján számítjuk ki:
T-TT =-----.100
T-d ahol
I a százalékos gátlás,
T a kontrolledényben a micélium fejlődésének átlagos átmérője mm-ben;
TT a kezelt edényben a micélium fejlődésének átlagos átmérője mm-ben, és d a kísérlet kezdetekor elhelyezett micéliumfragmens átmérője mm-ben.
Aktuális gátlási százalékokban (ír) kifejezve a fenti kísérleti körülmények között kapott eredmények a következők:
%-os gátlás Septoria nodorum-on
IPRODIONE Kísérleti vegyület
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 0,3 | 3 |
0 | 0 | 43 | 69 |
3 | 70 | 85 | 95 |
10 | 83 | 90 | 100 |
lő
16. példa
In vitro teszt Septoria nodorum-on TRIDEMORPH Kísérleti vegyület
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 0,3 | 1 |
0 | 0 | 43 | 62 |
0,3 | 72 | 82 | 90 |
3 | 90 | 95 | 96 |
17. Példa
In vitro teszt Septoria tritici-n
CAPTAFOL | Kísérleti vegyület | |
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 3 |
0 | 0 | 35 |
100 | 84 | 92 |
300 | 100 | 100 |
18. Példa
In vitro teszt Botrytis cinerea-n
CARBENDAYZIM | Kísérleti vegyület | |
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 10 |
0 | 0 | 35 |
0,08 | 72 | 85 |
19. Példa
In vitro teszt Botrytis cinerea-n CAPTAN Kísérleti vegyület
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 10 | |
0 | 0 | 35 | |
10 | 9 86 |
15. Példa
In vitro teszt Spetoria nodorum-on (kísérleti ve-
gyület/fenopropimorph) | |||
FENPROPIMORPH | Kísérleti vegyület | ||
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 1 | 3 |
0 | 0 | 62 | 69 |
1 | 76 | 90 | 94 |
2 | 83 | 93 | 98 |
20. Példa
In vitro teszt Botrytis cenerea VE-35-n
IPRODIONE Kísérleti vegyület
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 10 |
0 | 0 | 88 |
3 | 90 |
-9HU 202521 Β
21.Példa
In vitro teszt Altemaria tenuis-on
26. Példa
In vitro teszt Venturia pirina-n
IPRODIONE Kísérleti vegyület
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 10 | |
0 | 0 | 68 | |
10 | 90 | 100 | |
22. Példa In vitro teszt Monilia lasca- | ’U | ||
CARBENDAZIM | Kísérleti vegyület | ||
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 0,3 | 1 |
0 | 0 | 31 | 77 |
0,008 | 76 | 86 | 100 |
0,015 | 92 | 92 | 95 |
23. Példa
In vitro teszt Helminthosporum gramineum-on
FENROPIMORPH | Kísérleti vegyület | ||
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 10 | 30 |
0 | 0 | 65 | 75 |
0,1 | 0,00 | 78 | 69 |
0,3 | 0,00 | 52 | 75 |
24. Példa
In vitro teszt Fusarium roseum-on
CHLOROTHALONIL | Kísérleti vegyület | ||
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 0,3 | 30 |
0 | 0 | 56 | 49 |
100 | 51 | 51 | 75 |
300 | 73 | 74 | 83 |
25. Példa
In vitro teszt Fusarium roseum-on
MANEB | Kísérleti vegyület | ||
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 0,3 | 30 |
0 | 0 | 6 | 49 |
30 | 75 | 83 | 85 |
50 | 73 | 78 | 83 |
CAPTAN Kísérleti vegyület
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 10 | 100 |
0 | 0 | 70 | 94 |
30 | 46 | 78 | 95 |
100 | 62 | 88 | 95 |
27. Példa
In vitro teszt Pseudocercosporella herpotrichoi-
des-en | |||
TRIDEMORPH | Kísérleti vegyület | ||
Hatóanyag dózisa (mg/1) | 0 | 0,3 | 3 |
0 | 0 | 22 | 77 |
0,3 | 18 | 41 | 80 |
1 | 52 | 64 | 91 |
3 | 86 | 86 | 96 |
28. Példa
In vitro kísérlet árpán Erysíphe graminis f. sp. hordei gombával
All. példában ismertetett módon járunk el, hatóanyagként azonban az 1. példa szerinti termék és tridemorph 1:1 tömegarányú keverékét használjuk.
0,06 g/liter dózisnál a védelem teljes (nagyobb, mint 95%).
29. Példa
In vivő kísérlet paradicsomon Botrytis cinerea gombával
All. példában ismertetett módon vizes emulziót készítünk, hatóanyagként az 1. példa szerinti termék és iprodione 1:1 tömegarányú keverékét használva.
Üvegházban nőtt, 30-40 napos Marmande-fajtájú paradicsomnövényeket permtezünk az így kapott vizes emulzióval. 24 vagy 48 óra elteltével a leveleket levágjuk, majd két olyan Petri-csészébe (11 cm-es átmérőjű) helyezünk 5-5 levelet, amelyeknek a fenekére előzetesen nedves szűrőpapírkorongot helyezünk
Ezután spóraszuszpenzióval beoltást végzünk úgy, hogy fecskendő segítségével mindegyik levélre 3-3 cseppet juttatunk ki. ABotrytis cinerea spóráinak szuszpenzióját 15 napos tenyészetből kapjuk, amelyet 80000 spóra/cm3 arányban táptalajban szuszpendálunk.
A fertőzés után 6 nappal megfigyelést végzünk a kontrollal összehasonlításban.
0,66 g/liter dózisnál a védelem teljes (nagyobb, mint 95%).
-10HU 202521Β
30. Példa
In vivő kísérlet búzán Erysiphe graminis f. sp. hordei gombán
A 11. példában ismertetett módon járunk el, hatóanyagként az 1. példa szerinti tennék és tridemorphvagyfenpropimorph 1:1,1 tömegarányú elegyét használva.
Cserepekben termőföldben növekvő, 10 cm magas búzát bepermetezünk olyan vizes emulzióval, amelyben a hatóanyagkoncentráció a következőkben megadott. A kísérletet kétszer megismételjük. 24 óra elteltével a búzapalántákat Erysihpe graminis spóráival beporozzuk, a porzáshoz megbetegedett növényeket használva.
Aferzőtés után 8-12 nappal végezzük el a megfigyelést.
Ilyen körülméynek között a következő eredmények figyelhetők meg:
0,063 g/liter dózisnál a védelem teljes (egyenlő vagy nagyobb 95%-nál).
31. Példa
A búza septoriosis-megbetegedését okozó Septoria nodorum gombával végzett in vivő kísérlet
All, példában ismertetett módon járunk el, hatóanyagként az 1. példa szerinti termék és iprodione 1:1 tömegarányú keverékét használva.
Cserepekben termőtalajban növekvő, 10 cm magas búzát bepermetezünk a későbbiekben megadott koncentrációjú hatóanyagot tartalmazó vizes emulziókkal. A kísérletet kétszer megismételjük.
óra elteltével 150 000 spóra/cm3 koncentrációjú vizes spóra-szuszpenzióval permetezzük be a búzát, a szuszpenziót a gomba in vitro tenyészetéből állítjuk elő. Ezt követően a búzát 8 napon át közel 20 ’C hőmérsékletű és 100%-os relatív páratartalmú inkubációs cellában tartjuk. A növények állapotának kiértékelését a fertőzés utáni 8. és 15. napközön a kezeletlen kontrolihoz képest összehasonlítással végezzük.
Ilyen körülmények között 0,25 g/liter dózisban 90%-nál nagyobb védelem állapítható meg.
32. Példa
Gyümölcs - különösen alma - rohadását okozó Monilia sp. és Penicillium sp. gombákkal végzett preventív in vivő teszt
Bár egymástól függetlenek, a kétféle kísérletei egy példában ismertetjük, mert a vizsgálati módszer azonos. Lényegében a 11. példában ismertetett módon járunk el, hatóanyagként az 1. példa szerinti termék és iprodione 1:1 tömegarányú keverékét használva.
Almákat a későbbiekben megadott összetételű vizes szuszpenziókkal permetezzük be. A kísérletet kétszer megismételjük.
óra elteltével a Monilia sp. esetén 50000 spóra/cm3 koncentrációjú és a Penicillium sp. esetén 250 000 spóra/cm3 koncentrációjú vizes spóraszuszpenzióval permetezzük be az almákat, a szuszpenziókat fertőzött gyümölcsökből készítve. Az almákat ezt követően 20 ’C körüli hőmérsékletű és 90-100% realtív páratartalmú inkubációs cellában tartjuk. A fertőzés utáni 5. és 10. nap között a gyümölcsök állapotát a kezeletlen kontrollal összeha20 sonlításban megállapítjuk.
Ilyen körülmények között 0,66 g/liter dózisban a Monilia sp. esetén 49%-os védelem és a Penicillium sp. esetén 21%-os védelem észlelhető.
33. Példa
In vivő kísérlet árpán lisztharmatot okozó Erysiphe graminis f .sp. hordei gombával
All. példában ismertetett módon járunk el, hatóanyagként az 1. példa szerinti termék és tridemorph 1:0,033 tömegarányú keverékét használva.
Cserepekben termőtalajban növekvő 10 cm magas árpát bepermetezünk a későbbiekben megadott koncentrációjú hatóanyagot tartalmazó vizes emulziókkal. A kísérletet kétszer megismételjük. 24 óra elteltével az árpapalántákat Erysiphe graminis spóráival porozzuk be, e célra megbetegedett növényeket használva.
A fertőzés után 8-12. nappal végezzük el a kiértékelést.
Ilyen körülmények között 0,1 g/liter dózissal 50%-os védelem biztosítható.
34. Példa
In vivő kísérlet a szőlőn peronoszpórát okozó Plasmopora viticola gombával
All. példában ismerteit módon járunk el, hatóanyagként az I. példa szerinti termék és phosthyl-Al 1:0,5 tömegarányú keverékét használva.
Chardonnay-fajtájú szőlő (Vitis vinifera) veszszőit cserepekben neveljük. Amikor a palánták 2 hónaposak (8-10 levelű állapot, 20-30 cm-es magasság), a kísérleti vegyületek vizes szuszpenziójával vagy oldatával permetezzük be őket. Mindegyik palánta közel 5 ml oldatot vagy diszperziót kap.
órán át tartó szárítást követően mindegyik növényt a peronoszpórát okozó Plasmopora viticola spóráinak vizes szuszpenziójával permetezzük be^ egy növényre 1 ml szuszpenziót (azaz mintegy 10 spórát) juttatva.
A fertőzést követően a szőlőpalántákat 2 napon át közei 18 ’C-on 100%-os relatív páratartalmú atmoszférában, majd ezután 5 napon át közel 2022 ’C-on 90-100%-os páratartalmú atmoszférában inkubáljuk.
A fertőzés utáni 7. napon állapítjuk meg a kísérlet eredményességét.
Ilyen körülmények között 3 g/liter dózisban teljes a védettség.
Claims (7)
1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,001-80 tömeg% az (I) képletű vegyületet tartalmazza szerves vagy szervetlen, természetes vagy mesterséges eredetű szilárd vagy folyékony közömbös hordozóanyaggal, előnyösen ciklohexanonnal, xilollal vagy kaolinnal és adott esetben emulgeálószerrel és/vagy diszpergáló szerrel együtt (Elsőbbsége: 1985.12.20.)
2. AZ 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az (I) képletű vegyületet diasztereoízomerjeinek elegye formájában tatalmazza. (Elsőbbsége: 1985.12.20.)
-11HU 202521Β
3. Az. 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az (I) képletű vegyületet olyan diasztereoizomer formájában tartalmazza, amelynél a triazolil-metil- és a trifluor-etoxicsoportok a tetrahidrofurángyűrű síkjához viszonyítva azonos oldalon vannak. (Elsőbbsége: 1985.12.20.)
4. Eljárás az (I) képletű vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (V) vagy (VI) képletű vegyületet trifluor-etanollal reagáltatunk savas katalizátor jelenlétében, és kívánt esetben a diasztereoziomereket ismert módon szétválasztjuk. (Elsőbbsége: 1985.12.20.)
5. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként összesen 0,001-80 tömeg% menynyiségben az (I) képletű vegyületet és 3-(3,5-diklórf enil)-N-izpropil-2,4-dioxo-imidazolidin-1 -karbo xamid, (± )-cisz-4-/3-(4-terc-butil-fenü)-2-metilpropil/-2,6-dimetil-morfolin, 2,6-dimetil-4-tridecü-morfolin, N-(l,l,2,2-tetraklór-etil-tio)-ciklohex-4-én-l,2-dikarboximid, metil benzimidazol-25 il-karbamát, N-(triklór-metil-tio)-ciklohex-4-én1,2-dikarboximid, tetraklór-izoftalonitril, mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát) és alumínium-triszO-etil-foszfonát közül valamilyeket 1000:1 és 1:3 között tömegarányban tartalmazza, szerves vagy
10 szervetlen, természetes vagy mesterséges eredetű, szilárd vagy f olyékony közömbös hordozóanyaggal, előnyösen ciklohexanonnal, xilollal vagy kaolinnal és adott esetben anionos vagy nem-ionos felületaktív anyaggal, előnyösen emulgeálószerrel és/vagy
15 diszpergálószerrel együtt. (Elsőbbsége: 1986.04.11.)
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8519194A FR2592046B1 (fr) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | Produits fongicides a groupes triazole et oligoether, leur procede de preparation, les compositions fongicides les contenant et leur utilisation dans la lutte contre les atteintes fongiques des cultures |
FR868605411A FR2596954B2 (fr) | 1985-12-20 | 1986-04-11 | Fongicide resultant de l'association d'un compose a groupe triazole et oligoether et d'un autre produit fongicide |
FR8609056A FR2600233A2 (fr) | 1985-12-20 | 1986-06-19 | Fongicide resultant de l'association d'un compose a groupe triazole et oligoether et d'un autre fongicide |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT44252A HUT44252A (en) | 1988-02-29 |
HU202521B true HU202521B (en) | 1991-03-28 |
Family
ID=27251321
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU865310A HU202521B (en) | 1985-12-20 | 1986-12-18 | Fungicidal compositions comprising triazole oligoether derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0230844B1 (hu) |
KR (1) | KR870006041A (hu) |
AU (1) | AU587096B2 (hu) |
BG (1) | BG46592A3 (hu) |
BR (1) | BR8606333A (hu) |
DE (1) | DE3672598D1 (hu) |
DK (1) | DK616086A (hu) |
FI (1) | FI865127A (hu) |
GR (1) | GR3003003T3 (hu) |
HU (1) | HU202521B (hu) |
IL (1) | IL81027A0 (hu) |
MA (1) | MA20836A1 (hu) |
NO (1) | NO865112L (hu) |
OA (1) | OA08454A (hu) |
PH (1) | PH24256A (hu) |
PL (1) | PL149906B1 (hu) |
PT (1) | PT83989B (hu) |
TN (1) | TNSN86166A1 (hu) |
TR (1) | TR22825A (hu) |
YU (1) | YU216886A (hu) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2603038B1 (fr) * | 1986-08-22 | 1988-11-25 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation de composes a groupes triazole et tetrahydrofuranne, nouveaux composes utilisables pour la preparation desdits composes |
FR2655514A1 (fr) * | 1989-12-13 | 1991-06-14 | Rhone Poulenc Agrochimie | Association fongicide a effet synergique a base d'une morpholine et d'un triazole. |
DE4112652A1 (de) * | 1991-04-18 | 1992-10-22 | Wolman Gmbh Dr | Holzschutzmittel |
GB9116672D0 (en) * | 1991-08-01 | 1991-09-18 | Hickson Int Plc | Preservatives for wood and other cellulosic materials |
WO1993002557A1 (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-18 | Hickson International Plc | Preservatives for wood and other cellulosic materials |
GB9204878D0 (en) * | 1992-03-05 | 1992-04-22 | Sandoz Ltd | Fungicidal compositions |
DE4343176A1 (de) * | 1993-12-17 | 1995-06-22 | Basf Ag | Fungizide Mischung |
FR2715029B1 (fr) * | 1994-01-14 | 1996-03-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | Association fongicide à effet synergique à base d'iprodione et d'un composé triazole. |
FR2939068A1 (fr) * | 2008-12-01 | 2010-06-04 | Intace Internat Sarl | Procede pour lutter contre le bleuissement du bois |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8306512D0 (en) * | 1983-03-09 | 1983-04-13 | Ici Plc | Heterocyclic compounds |
FR2558834B1 (fr) * | 1984-01-26 | 1988-01-08 | Rhone Poulenc Agrochimie | Fongicides a groupes triazole et oligoether |
-
1986
- 1986-12-10 PH PH34572A patent/PH24256A/en unknown
- 1986-12-16 FI FI865127A patent/FI865127A/fi not_active Application Discontinuation
- 1986-12-17 NO NO865112A patent/NO865112L/no unknown
- 1986-12-17 YU YU02168/86A patent/YU216886A/xx unknown
- 1986-12-17 AU AU66642/86A patent/AU587096B2/en not_active Withdrawn - After Issue
- 1986-12-17 MA MA21068A patent/MA20836A1/fr unknown
- 1986-12-18 HU HU865310A patent/HU202521B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 EP EP86420304A patent/EP0230844B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-18 DE DE8686420304T patent/DE3672598D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-18 IL IL81027A patent/IL81027A0/xx unknown
- 1986-12-19 OA OA59027A patent/OA08454A/xx unknown
- 1986-12-19 TN TNTNSN86166A patent/TNSN86166A1/fr unknown
- 1986-12-19 PT PT83989A patent/PT83989B/pt unknown
- 1986-12-19 BR BR8606333A patent/BR8606333A/pt unknown
- 1986-12-19 PL PL1986263133A patent/PL149906B1/pl unknown
- 1986-12-19 TR TR712/86A patent/TR22825A/xx unknown
- 1986-12-19 BG BG77612A patent/BG46592A3/xx unknown
- 1986-12-19 DK DK616086A patent/DK616086A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-12-20 KR KR860011023A patent/KR870006041A/ko not_active Application Discontinuation
-
1990
- 1990-07-12 GR GR89400226T patent/GR3003003T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK616086D0 (da) | 1986-12-19 |
GR3003003T3 (en) | 1993-02-17 |
EP0230844A1 (fr) | 1987-08-05 |
PT83989B (fr) | 1989-01-09 |
AU6664286A (en) | 1987-06-25 |
FI865127A (fi) | 1987-06-21 |
PH24256A (en) | 1990-05-04 |
PL263133A1 (en) | 1988-06-09 |
KR870006041A (ko) | 1987-07-08 |
YU216886A (en) | 1988-02-29 |
HUT44252A (en) | 1988-02-29 |
IL81027A0 (en) | 1987-03-31 |
PT83989A (fr) | 1987-01-01 |
OA08454A (fr) | 1988-06-30 |
MA20836A1 (fr) | 1987-07-01 |
BG46592A3 (en) | 1990-01-15 |
NO865112L (no) | 1987-06-22 |
NO865112D0 (no) | 1986-12-17 |
AU587096B2 (en) | 1989-08-03 |
EP0230844B1 (fr) | 1990-07-11 |
DE3672598D1 (de) | 1990-08-16 |
TR22825A (tr) | 1988-08-17 |
PL149906B1 (en) | 1990-03-31 |
TNSN86166A1 (fr) | 1990-01-01 |
FI865127A0 (fi) | 1986-12-16 |
DK616086A (da) | 1987-06-21 |
BR8606333A (pt) | 1987-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU208312B (en) | Process for producing benzilidene-(azolylmethyl)-cycloalkane and -cycloalkene derivatives and fungicidal compositions comprising such compounds as active ingredient | |
HU191671B (en) | Regulating increase and fungicide preparates consisting of -as reagent - 1-hydroxi-ethil-azol derivatives and process for producing of reagents | |
JPH04230203A (ja) | 葉上殺菌剤処理の方法およびこの方法を実施する殺菌剤組成物 | |
AP351A (en) | Mixed agrochemical combination. | |
US4863943A (en) | Fungicides containing triazole and oligoether groups | |
HU202521B (en) | Fungicidal compositions comprising triazole oligoether derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient | |
IL44821A (en) | Plant fungicidal and mircobicidal compositions containing certaining certain omega-imidazolyl-omega-phenoxy(or phenylthio)-alkanones | |
EP0091398B1 (de) | Mikrobizide und wuchsregulierende Azolylpropan-Derivate | |
RU2094431C1 (ru) | Производные бета-феноксинитрилов и способ борьбы с грибковыми заболеваниями культур | |
US5124344A (en) | Compounds containing triazole groups and use thereof as fungicides | |
AU616546B2 (en) | Compounds containing triazole or imidazole groups, use thereof as fungicides and preparative processes | |
US5210198A (en) | Fungicides containing triazole and oligoether groups | |
EP0116262B1 (de) | Fluorazolyl-propanol-Derivate als Mikrobizide und wuchsregulierende Mittel | |
US4151290A (en) | Fungicidal 1-cycloalkylcarbonyl-3-(3,5-dihalophenyl)imidazolidine-2,4-diones | |
NZ226774A (en) | Fungicidal compositions comprising imidazole or triazole derivatives having halogenated substituents: treatment of crops | |
US5180827A (en) | 2-(3-pyridyl) propanenitrile derivatives | |
JPS62155274A (ja) | トリアゾ−ル基およびオリゴエ−テル基を有する殺菌剤並びにその組合せ物 | |
JPS60260560A (ja) | アゾリルビニルエーテル | |
DD270231A5 (de) | Fungizide zusammensetzungen und verfahren zur herstellung der tetrahydrofuranderivate | |
WO2001001977A1 (en) | Methods for controlling fungal pathogens | |
WO2001019185A2 (en) | Methods for controlling a pest population | |
FR2600233A2 (fr) | Fongicide resultant de l'association d'un compose a groupe triazole et oligoether et d'un autre fongicide | |
FR2596954A2 (fr) | Fongicide resultant de l'association d'un compose a groupe triazole et oligoether et d'un autre produit fongicide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |