HU199247B - Herbicides containing derivatives of 1-aril-4-subsituated-1,4-dihydro-5h-tetrasole-5-on or 5-tion and process for production of these derivatives - Google Patents

Description

A találmány tárgyát olyan herbicid készítmények képezik, amelyeket a mezőgazdaságban, kertészetben és más olyan területeken használhatunk, ahol szabályozni kívánjuk a növények nem-klvánatos növekedését. Részletesebben, a találmány tárgyát olyan herbicid készítmények képezik, amelyek legalább egy l-aril-5-tetrazolinon- vagy -tio-származékot tartalmaznak, amely készítményekkel mindazon helyeken, ahol a növények növekedését szabályozni kívánjuk, a növények nem-kívánatos növekedését e készítmények preemergens (a növények kikelés előtti) vagy posztemergens (a növények kikelése utáni) alkalmazásával meg tudjuk akadályozni, vagy pedig a növényeket el tudjuk pusztítani. A találmány tárgya továbbá eljárás az ezen herbicid készítmények hatóanyagaiként használt új l-aril-5-tetrazolinon- és -tion-származékok előállítására. A jelen találmány szerinti herbicid készítmények segítségével hatásosan szabályozhatjuk sokféle füféle és széleslevelú növényfaj növekedését.' A jelen találmány szerinti készítményeket különösen eredményesen használhatjuk a mezőgazdaságban, ugyanis a jelen leírásban ismertetett, számos, új aril-tetrazolinon-származékot tartalmazó készítmény szelektív, előnyös hatást mutat szójára, gyapotra, búzára, lima-babra, kukoricára, cirokra és más haszonnövényekre nézve, mégpedig olyan mennyiségekben, amelyek sokféle gyomnövény növekedését meggátolják, vagy pedig e gyomnövényeket elpusztítják.

Ismereteink szerint az (A) általános képletű, ahol

Y* és R’ jelentése hidrogénatom, l-fenil-5(4H)-tetrazolinon volt az első 1-aril-5-tetrazolinon-származék, amelyet az irodalomban leirtak. Ezt a vegyületet M. Freund és munkatársai állították elő és Írták le [Bér., 28, 78 (1895)].

Az alapvegyület előállítása óta eltelt közel 90 év alatt e vegyületnek csak kisszámú helyettesített származékát Írták le az irodalomban.

(A) általános képletű l-(egyszeresen helyettesített fenil)-5-tetrazolinon-származékokat Írtak le J. P. Horwitz és munkatársai [J. Am. Chem. Soc., 81, 3076 (1959)]. E vegyületekben

Y* jelentése metilcsoport, metoxiesoport, klóratom, brómatom, nitrocsoport vagy aminocsoport, és

R’ jelentése hidrogénatom.

0. Tsuge és munkatársai [J. Org. Chem., 45, 5130 (1980)] leirtak számos olyan vegyületet, amelyet Horwitz és munkatársai is említettek, és ezenkívül további olyan (A) általános képletű vegyületeket, ahol a fenilcsoport helyettesltetlen (tehát Y’ jelentése hidrogénatom), és

R’ jelentése fenil-amino-karbonil-csoport, acetilcsoport vagy 2-metil-propanoil-csoport.

J-M. Vandensavel és munkatársai (J.

Org. Chem., 38, 675 (1973)] olyan (A) általános képletű vegyületek előállításáról számolnak be, ahol

Y* jelentése hidrogénatom, és

R’ jelentése n-butil-csoport vagy 4-klór-fenil-szulfonil-csoport, továbbá olyan vegyületekról, ahol

Y’ jelentése nitrocsoport, és

R’ jelentése n-butil-csoport vagy ciklohexilcsoport, továbbá, ahol

Y* jelentése klóratom vagy metoxiesoport, és

R’ jelentése 4-klór-fenil-szulfonil-csoport.

J. K. Elwood és munkatársai [J. Org.

Chem., 32, 2956 (1967)] olyan (A) általános képletű vegyületeket Írnak le, ahol Y* jelentése hidrogénatom, és R’ jelentése 2-propenil-csoport, l-metil-2-propenil-csoport vagy 2-butenil-ceoport.

További olyan (A) általános képletű vegyületeket, ahol R’ jelentése metilcsoport, és Y’ jelentése hidrogénatom, klóratom vagy nitrocsoport, vagy pedig, ahol R* jelentése benzilceoport, és

Y’ jelentése klóratom, írtak le A. Vollmar és munkatársai [J. Heterocycl. Chem., 11, 491 (1974)].

A fenti közleményekben leírt vegyületek közül egyikről sem említik, hogy herbicid készítmények hatóanyagaiként volnának használhatók.

A jelen találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaiként használható (I) általános képletű vegyületek képletében

- W jelentése oxigén- vagy kénatom;

- X¹ jelentése fluor-, klór- vagy brómatom;

- X² jelentése klór-, vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy nitrocsoport;

- R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos fluor-alkil-, ciano-(l-5 szénatomos alkil)-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6' szénatomos alkil-tio-alkil- vagy 2-5 szénatomos alkenilcsoport;

- Z jelentése fluor-, klór- vagy brómatom vagy nitrocsoport vagy -OR¹ általános képletű csoport, amelyben - R¹ jelentése 1-6 szénatomos alkil-,

1- 5 szénatomos halogén-alkil-, ciano-(l-5 szénatomos alkil)-,

2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos alkll-tio-alkil-,

2-6 szénatomos alkil-szulfinil-alkil-, 2-5 szénatomos alkenil-,

2-5 szénatomos halogén-alkenil-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-23

HU 199247 Β

-alkil-, 3-5 szénatomos alkinil-,

3-5 szénatomos halogén-alkinil-, tetrahidro-furil-, perhidropiranil-, tetrahidrofuril-( 1-4 szénatomos alkil}-, dioxolanil-(l-4 szénatomos alkil)-, dioxanil-(l-4 szénatomos alkil)-, 2-5 szénatomos alkanoil-, 1-6 szénatomos alkil-szulfonil- vagy trifluor-metil-szulfonil-C8oport, vagy -O-R’-COzR⁸, -O-R⁷-CO2N=C(R⁹)(R¹⁰), -O-R⁷-C(CH3)=R^U, -O-R’-CO-N(R^XR¹³) vagy -N(R¹⁴)(R^1S) általános képletű csoport, amelyekben

- R⁷ jelentése 1-3 szénatomos alkiléncsoport;

- R^s jelentése hidrogénatom 1-8 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos halogén-alkil-, ciklopentil-, ciklopropil-metil-, 3-6 ezénatomos alkinil-, vagy cianocsoporttal vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoport;

- R⁹ és R¹⁰ jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport;

- R^u jelentése oxigénatom vagy N-OH csoport;

- R^u és R^u jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 3-5 szénatomos alkenilcsoport;

- R¹⁴ jelentése hidrogénatom, 1-4

Bzénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport vagy CHzCN csoport; és

- R¹⁵ jelentése hidrogénatom, -COCH3 csoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbamoil-, di(l—4 szénatomos alkil)-karbamoil~, (1-4 ezénatomoe alkoxi)-karbonil-metilvagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-c söpört.

A találmány szerinti hatóanyagokban R jelentése lehet 1-6 szénatomos alkilcsoport, például n-propil-csoport; egy fluorozott alkilcsoport, amely 1-5 szénatomot és egy vagy több fluoratomot tartalmaz, és különösen egy fluor-propil-csoport, mint például 3-fluor-propil-csoport; egy alkoxi-alkil-csoport vagy alkil-tio-alkil-csoport, amely 2-6 szénatomos lehet, mint például a metoxi-metil-csoport vagy ennek kéntartalmú analógja; egy ciano-alkil-csoport, amely az alkilláncban 1-5 szénatomot tartalmaz, mint például a ciano-metil-csoport; egy 2-5 szénatomot tartalmazó alkenilcsoport, mint például 2-propenil-csoport.

R jelentése előnyösen n-propil-csoport vagy valamely fluor-propil-csoport, mint például 3-fluor-propil-csoport. Jellemző R csoportok például a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, ezek-butil-, difluor-metil-, 2-fluor-etil-, 3-fluor-n-propil-,

3-bróm-n-propil-, 3,3-difluor-n-propil-, 2-fluor-n-propil-, 2,2-difluor-n-propil-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, metil-tio-metil-, ciaηο-metil-, etenil- és 2-propenil-csoporL

X¹ jelentése különösen előnyösen klóratom és különösen fluoratom.

X² jelentése előnyösen klór- vagy brómatom, különösen előnyösen klóratom.

Leírásunkban az .alkilcsoport', .alkenilcsoport* és .alkinilcsoport* kifejezések egyenes vagy elágazó szénláncü csoportokat jelentenek. Elágazó szénláncú csoportok például az Ι-metil-etil-, 2-metil-propenil- és az

1- metil-2-propinil-csoport.

A .halogénatom* lehet fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom.

A halogénezett alkilcsoportok egy vagy több azonos vagy különböző halogénatomot tartalmazhatnak.

Z jelentése lehet például fluor-, klórvagy brómatom; nitrocsoport; -OR¹ általános képletű csoport, amelyen belül R¹ jelentése előnyösen 1-4 szénatomos alkil-, fluorozott 1-3 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos alkenil-,

3-5 szénatomos halogén-alkenil-csoport (például halogén-2-propenil-csoport), és R¹ jelentése legelőnyösebben 2-propinil- vagy 3-halogén-2-propinil-csoport, mint például 3-jód-2-propinil- vagy 3-bróm-2-propinilcsoport.

Amennyiben Z jelentése -OR¹ általános képletű csoport, úgy az lehet például metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi-, izobutoxi-, difluor-metoxi-, 2-fluor-etoxi-, 2,2,2-trifluor-etoxi-, 3-fluor-n-propoxi-, 2-klór-etoxi-, 2-bróm-etoxi-, ciano-metoxi-, 1-ciano-etoxi-, 1-ciano-izobutoxi-, metoxi-metoxi-, etoxi-metoxi-, 2-metoxi-etoxi-, 1-metoxi-etoxi-, 2-etoxi-etoxi-, metil-tio-metoxi-, metil-szulfinil-metoxi-, 1-metil-tio-etoxi-, 1-metil-szulfinil-etoxi-, 2-etenil-oxi-etoxi-, 2-(2-propenil-oxi)-etoxi-, acetoxi-, izobutiril-oxi-,

2- propenil-oxi-, 2-klór-2-propenil-oxi-, 2,3-dibróm-2-propenil-oxi-, 2-propinil-oxi-, 2-butinil-oxi-, 3-jód-2-propinil-oxi- vagy 3-bróm-2-propinjl-oxi-csoport. Z jelentése továbbá lehet 1-6 szénatomos alkil-szulfonil-oxi- trifluor-metil-szulfonil-oxi-csoport; előnyösen 1-5 szénatomos alkil-szulfonil-oxi-csoport, különösen metil-szulfonil-oxi-, etil-szulfonil-oxi-, n-propil-szulfonil-oxi-, izopropil-szulfonil-oxi-, n-butil-szulfonil-oxi-, izobutil-szulfonil-oxi-, szek-butil-szulfonil-oxi-, 3-metil-n-butil-szulfonil-oxi-csoport vagy trifluor-metil-szulfonil-oxi-csoport,

Z ezen felül jelenthet -O-R⁷-CO2R^e általános képletű csoportot, amelyen belül R⁷ jelentése 1-3 szénatomos alkiléncsoport, igy metilénvagy 1,1-etilén-csoport; R^e jelentése a fenti, ezen belül például különösen fluorozott alkil -csoport.

Amennyiben Z jelentése -O-R⁷-COzR⁸ általános képletű csoport, úgy ez lehet például karboxi-metoxi-, etoxi-karbonil-metoxí-, 1-(etoxi-karbonil)-etoxi-, l-(izopropoxi-karbo-35

HU 199247 Β nil)-etoxi-, l-(t-butoxi-karbonil)-etoxi-, 1-[(l-etil-n-propoxi)-karboniU-etoxi-, 1-((1,2-dimetil-n-propoxi)-karbonil]-etoxi-, l—£(di— izopropil-metoxi)-karbonil]-etoxi-, l-(szek-butoxi-karbonil)-etoxi-, l-(ciklopentoxi-kar— bonil)-etoxi-, Ι-karboxi-etoxi-, l-(ciklopropil-metoxi-karbonil)-etoxi-, l-[(l-ciano-l-metil-etoxi)-karbonil]-etoxi-, 1—[ (l-metil-2-propiníl-oxi)-karhonil]-etoxi-, l-[(l,l-dimetil-2- propinil-oxi )-karbonil ]-etoxi-, 1- (2-fluor-etoxi-karbonil)-etoxi-, l-(2,2,2-trifluor-etoxi-karbonil)-etoxi-, l-(2-propenil-oxi-karbonil)-etoxi- vagy l-(ciano-metoxi-karbonil)-etoxi-csoport.)

Z jelenthet továbbá -OR⁷-COz-N=C(R’)(R¹⁰) általános képletű csoportot is; ekkor Z lehet például l-[(l-metil-etilidén-amino-oxi)-karbonil]-etoxi-, l-[(l-metil-etilidén-amino-oxi)-karbonill-etoxi- vagy (1-metil-etilidén-amino-oxi)-karbonil-metoxi-csoport.

Z ezen kívül jelenthet -OR⁷-C(CH3)=R^U általános képletű csoportot is; ebben az esetben Z lehet például 2-(hidroxi-imino)-l-metil-n-propoxi- vagy 2-oxo-l-metil-n-propoxi-csoport.

Z jelentése lehet -OR’-CO-NtR^ÍR¹³) általános képletű csoport; ekkor Z jelenthet például 1-karbamoil-etoxi-, l-(N,N-di(2-propenil)-karbamoil]-etoxi-, l-[N-(2-propinil)-karbamoil)-etoxi-, l-[N-(l,l-dimetil-2-propinil)-karbamoill-etoxi- vagy karbamoil-metoxi-cso portot.

Z jelenthet -N(R^M)(R^IS) általános képletű csoportot is; ebben az esetben Z lehet ureido-, NMzobutil-ureido-, N-metil-ureido-, amino-, metil-amino-, N-(ciano-metil)-acetamido-, Ν-etil-acetamido-, acetamido-, etoxi-karbont!- me til-amino-, N- (1- etoxi- kar bo nil-etil)-amino-, metil-szulfonil-amino-, (N-metil)-metil-szulfonil-amino-, (N-etil)-metil-szulfonil-amino-, b isz (metil- ezulfonil)-amino-csoport.

A találmány szerinti előnyös vegyületekben - Z bármely fenti jelentése mellett - W jelentése oxigénatom;

- R jelentése n-propil-csoport vagy különösen fluor-propil-csoport;

- X¹ jelentése klóratom vagy különösen fluoratom és

- X² jelentése klóratom.

Nagyon erős herbicid hatást mutatnak azok az (I) általános képletű vegyűletek, amelyekben Z jelentése -0R¹ általános képletű csoport, különösen akkor, ha R¹ jelentése

2-propinil-csoport, vagy 3-halogén-2-propinil-csoport, mint például 3-jód-2-propinilvagy bróm-2-propinil-csoport.

Bármely (1) általános képletű szabad savat sóvá alakíthatunk, például nátrium-, kálium-, kalcium-, amraónium-, magnézium- vagy mono-, di- vagy tri(l-4 szénatomos alkil)-ammónium-sóvá, e sókat ugyancsak használhatjuk herbicid készítmények hatóanyagaiként.

A találmány tárgyát képezi továbbá az (I) általános képletű vegyűletek előállítása is

- a képletben itt

- W jelentése oxigén- vagy kénatom;

- X¹ jelentése fluor-, klór- vagy brómatom;

- X² jelentése klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy nitrocsoport;

- R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos fluor-alkll-, ciano-(l-5 szénatomos alkil)-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-tio- alkil- vagy 2-5 szénatomos alkenilcsoport;

- Z jelentése -0R¹ általános képletű csoport, amelyben

- R¹ jelentése 1-6 szénatomos alkil-,

1- 5 szénatomos halogén-alkil-, ciano-(l-5 szénatomos alkil)-,

2- 6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-szulfinilalkil-, 2-5 szénatomos alkenil-,

2- 5 szénatomos halogén-alkenil-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-alkil-, 3-5 szénatomos alkinil-,

3- 5 szénatomoa halogén-alkinil-, 2-5 szénatomos alkanoil- vagy 1-6 szénatomos alkil-szulfonil-csoport; vagy

-O-R⁷-CO2R«, -O-R^T-COzN=C(R’)(RM), -0-R⁷-C(CH3)=R^u, -O-R’-CO-NÍR^XR¹³) vagy -N(R^U)(R¹⁵) általános képletű csoport, amelyekben

- R⁷ jelentése 1-3 szénatomos alkiléncsoport;

- R^e jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatoraoe alkil-, 1-5 szénatomos halogén-alkil-, ciklopentil-, ciklopropil-metil-,

3-6 szénatomos alkinil-, vagy cianocsoporttal vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoport;

- R⁹ és R¹⁰ jelentése egymástól függetlenül

1-4 szénatomos alkilcsoport;

- R^u jelentése oxigénatom vagy N-OH csoport

- R¹² és R¹³ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 3-5 szénatomos alkenilcsoport;

- R^u jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatoraos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy CH2CN csoport; és

- R^u jelentése hidrogénatom, -COCH3 csoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbamoil-, di(l—4 szénatomos alkil)-karbamoΠ-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-metil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporL

A találmány szerinti, herbicid készítmények hatóanyagaiként használható vegyűletek közül sokat előállíthatunk az A-reakcióvázlattal szemléltetett reakciókkal.

Eszerint valamely (II) általános képletű, megfelelően helyettesített fenil-amint klór-hangyasav-triklór-metil-észterrel reagáltat-47

HU 199247 Β va a megfelelő (Illa) általános képletű izocianáthoz jutunk, amely utóbbit 0. Tsuge és munkatársai [J. Org. Chem., 45, 5130 (1980)] módszerével trimetil-azilil-aziddal reagáltatunk, és igy a (IVa) általános képletű tetrazolinonhoz mint köztitermékhez Jutunk. Ezt a (IVa) általános képletű köztiterméket elöálUthatjuk oly módon is, hogy a (Illa) általános képletű izocianátot J. Horwitz és munkatársai [J. Am. Chem. Soc., 81, 3076 (1959)] módszerével aluminium-aziddal kezeljük. A 4-es helyzetű nitrogénatomon helyettesítetlen (IVa) általános képletű tetrazolinont egy R-Y általános képletű, ahol

Y jelentése egy könnyen lehasadó csoport, vegyülettel bázis jelenlétében reagáltatva az (la) általános képletű vegyülethez jutunk. Az

Y lehasadó csoport általában klóratom, brómatom vagy jódatom, de lehet bármely más, könnyen helyettesíthető, a hasonló reakciókban szokásosan használt csoport. Kielégítő eredményeket kaphatunk, ha bázisként dimetil-formamidban nátrium-hidridet használunk. Ez a módszer általánosan használható mindazokban az esetekben, ha a (II) általános képletű vegyület könnyen előállítható, vagy a kereskedelemben kapható, és különösen jól alkalmazható olyan esetekben, amikor

Z jelentése halogénatom, vagy -ÓR¹ általános képletű csoport, ahol - R¹ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, például metilcsoport, vagy pedig benzilcsoport (egy jól alkalmazható köztiterméket az alábbiakban megadunk).

A megfelelő, (lb) általános képletű tionokat ((I) általános képlet, ahol W jelentése kénatom) hasonló módon állíthatjuk elő, mégpedig úgy, hogy a (II) általános képletű, megfelelően helyettesített fenil-aminokat trietil-amin jelenlétében tiofoezgénnel reagáltatjuk, és Így a megfelelő (Ulb) általános képletű izocianátokhoz jutunk, majd ez utóbbiakat először nátrium-aziddal és vizzel, majd savval (például vizes sósavval) kezeljük, és igy ^a (IVb) általános képletű tionokhoz jutunk. Ez utóbbikat a fentiekben a (IVa) általános képletű vegyületekre megadott módon R-Y általános képletű vegyületekkel reagáltatva az (lb) általános képletű tionokat kapjuk.

Bizonyos esetekben előfordulhat, hogy a kívánt Z csoport a (II) általános képletű vegyületek előállításához használt, vagy a (II) általános képletű vegyületeknek az (I) általános képletű vegyületekké való átalakítása során használt reakciókörülmények között nem stabil. Ilyen esetekben, vagy pedig mindazon további esetekben, amikor nem kívánatos vagy nem célszerű a fentiekben leirt módszereket követni, akkor a kívánt Z csoportot célszerűen azután visszük be a molekulába, hogy kialakítottuk a kívánt R csoportot (vagy valamely olyan csoportot, amelyet ezután a kívánt R csoporttá tudunk alaR kitani). Ilyen esetekben hasznos és többféle módon felhasználható köztitermék egy olyan (I) általános képletű vegyület, ahol Z jelentése OH képletű csoport, amelyet egyszerűen előállíthatunk oly módon, hogy valamely megfelelő (I) általános képletű vegyületet, ahol

Z jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagy benzil-oxi-csoport, egy savas reagenssel, például tömény kénsavval, tömény bróm-hidrogén-savval vagy bróm-hidrogénsav és ecetsav elegyével dezalkilezünk, vagy pedig abban az esetben, ha Z jelentése benzil-oxi-csoport, akkor csontszenes palládium jelenlétében, etanolban mint oldószerben hidrogenolizist végzünk (lásd a B-reakcióvázlatot).

Ezután a megfelelő, Z helyén hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületeket egy bázis jelenlétében valamely megfelelő X-R¹, X-R⁷-COz-R⁸ (R* jelentése hidrogénatomtól eltérő), X-R⁷-CO2-N=C(R⁹)(R¹⁰), X-R⁷-C(CH3)=R^u,

XR⁷-CON(R^U)(R^U) általános képletű, ahol X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, vegyülettel reagáltatjuk, és így olyan (I) általános képletű vegyületekhez jutunk, ahol Z jelentése OR¹, OR⁷CO2-R^a (R^a jelentése hidrogénatomtól eltérő), OR⁷CO2N=C(R⁹)(R“), OR⁷C(CHa)=R^u, -OR⁷-CON(R¹²)(R^u) általános képletű csoport.

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol

Z jelentése -OR⁷COzN=C(R⁹)(R¹⁰) általános képletű csoport, előállíthatjuk oly módon is, hogy valamely megfelelő olyan vegyületet, ahol Z jelentése -OR⁷CO2R⁸ általános képletű csoport, vagyis a fentiekben leirt módon előállított észtert a szabad savvá (ahol Z jelentése -OROOíH általános képletű csoport) hidrolizáljuk, majd ezt savkloriddá (ahol Z jelentése -OR’COCl általános képletű csoport) alakítjuk, és ez utóbbit ezután egy (Η⁹)(Η^ω)Ο=Ν-ΟΗ általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, és igy olyan (I) általános képletű vegyületet állítunk eló, ahol

Z jelentése -0Η⁷002Ν=0(Η⁹)(Π^ω) általános képletű csoport.

Hasonló módon, az olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol Z jelentése -OR⁷CON(R¹²)(R¹³) általános képletű csoport, előállíthatjuk oly módon, hogy valamely megfelelő olyan vegyületet, ahol Z jelentése -OR’COCl általános képletű csoport, (amelyet a fent leirt módon állítunk eló) egy HN(R^U)(R^U) általános képletű vegyülettel reagáltatunk.

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol

Z jelentése -OR⁷C(CH3)=R^U általános képletű csoport, ahol R¹¹ jelentése N-OH csoport,

HU 199247 Β előállíthatjuk továbbá oly módon is, hogy az R^u helyén oxigénatomot tartalmazó, megfelelő vegyületet (amelyet a fent leírt módon állítunk elő) egy H2N-OH képletű vegyűlettel reagáltatjuk.

Amikor egy Z helyén hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületet a fent leírt módon (I) általános képletű vegyületté alakítunk át, akkor az alkalmazott bázist és az X helyén szereplő lehasadó csoportot a hasonló reakciók során szokásosan alkalmazott bázisok és lehasadó csoportok közül választjuk ki. Alkalmas bázisok például a nátrium-hidrid, és a kálium-karbonát és a kálium-fluorid.

Az olyan (I) általános képletű vegyűleteket, ahol

Z jelentése -N(R^U)(R^1S) általános képletű csoport, a megfelelő (a fent leirt módon előállított, Z helyén nitrocsoportot tartalmazó) nitro-vegyületek redukciója útján állíthatjuk elő, és igy először a (Z helyén aminocsoportot tartalmazó, és a fentiekben ismertetett) amino-vegyületekhez jutunk, majd ezt szükség szerint alkilezzük, acilezzük vagy szulfonilezzük.

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol

Z és X¹ jelentése halogénatom, és

X² jelentése nitrocsoport, a megfelelő olyan vegyűletek, ahol

X² jelentése hidrogénatom, például salétromsav és kénsav elegyével végzett nitrálása útján állíthatjuk elő

A nitro-vegyűletekben (tehát, ahol Z és X¹ jelentése halogénatom, és X² jelentése nitrocsoport) a Z helyén szerepló halogénatomot könnyen más csoportra cserélhetjük, és Így a találmány szerinti további, ugyancsak herbicid készítmények hatóanyagaiként használható vegyületekhez juthatunk, igy például egy ilyen vegyületet valamely bázis, nátrium-hidrid jelenlétében egy R’-OH általános képletű vegyűlettel reagáltatva olyan megfelelő vegyülethez jutunk, ahol

Z jelentése -OR¹ általános képletű csoport.

A jelen találmány ezerinti bizonyos vegyületeket az (V) általános képletű köztitermékekból a D-reakcióvázlattal szemléltetett úton állíthatunk eló.

Az R^sCHz általános képletű csoport a megfelelő R¹ helyettesítőket jelöli. A D-reakcióvázlattal szemléltetett reakciót egy vizelvonóezer, mint például diciklohexil-karbodiimid jelenlétében végezzük.

Abban az esetben, ha

R¹ jelentése perhidropirán-2-il- vagy tetrahidrofurán-2-il- ceoport, akkor e vegyületeket előállíthatjuk egy további módszerrel is, amely abban áll, hogy az (V) általános képletű vegyület hidroxilcsoportját az E-reakcióvázlattal szemléltetett módon egy megfelelő dihidro-heterociklus kettőskötésére addícionáltatjuk.

Az olyan vegyületeket, ahol R jelentése olyan difluor-alkil-csoport, ahol mindkét fluoratom ugyanahhoz a szénatomhoz kapcsolódik, tehát például a 3,3-difluor-n-propil-csoportot vagy 2,2-difluor-propil-csoportot tartalmazó vegyületeket úgy állíthatjuk eló, hogy a megfeleld aldehideket vagy ketonokat (tehát például 3-oxo-propil-csoportot vagy 2-oxo-propil-csoportot tartalmazó vegyületeket) dietil-amino-kén-trifluoriddal kezeljük diklór-metános oldatban.

A találmány szerinti jellemző vegyűleteket az I. táblázatban mutatjuk be. Számos vegyület jellemzó adatait a II. táblázatban foglaltuk össze.

A találmány szerinti eljárást és a találmány szerinti készítmények herbicid aktivitását a továbbiakban a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül, példákkal szemléltetjük.

1. példa l,4-Dihidro-4-prQpil-l-(2,4,5-triklói—fenil)- SH-tetrazol-5-on (1) l,4-Dihidro-l-(2,4,5-triklór-fenil)-5H-tebrazol-5-on

A Tsuge és munkatársai által leírthoz (J. Org. Chem., 45, 5230 (1980)] hasonló módon eljárva, és 6,2 g (0,028 mól) 2,4,5-triklór-fenil-izocianátot 6,4 g (0,056 mól) trimetil-szilil-aziddal reagáltatva szilárd anyag formájában 1,4-dihidro-1-(2,4,5-triklór-fenil)-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 175-176 °C.

A termék ’H-NMR-spektruma és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

Analízis a C7H3CI3N4O képlet alapján: számított:

C: 31,66, H: 1,14, N: 21,10;

talált:

C: 34,78, H: 1,62, N: 18,02.

(2) l,4-Dihidro-4-propil-l-(2,4,5-triklór-fenil)-5H-tetrazol-5-on

0,24 g (0,005 mól) nátrium-hidrid (60 tömegX-os, olajos szuszpenzió) 45 ml N,N-dimetil-formamiddal készült elegyéhez keverés közben hozzáadunk 1,3 g (0,005 mól) 1,4-dihidro-1-(2,4,5-triklór-fenil)-5H-tetrazol-5-on-t.

A reakcióelegyet 15 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 0,85 g (0,005 mól) 1-jöd-propánt és néhány csepp 1,4,7,10,13,16-hexaoxa-ciklooktadekánt (18-korona-6-étert). A beadagolás után a reakcióelegyet 4 napig szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet jeges vízre öntjük, és a vizes elegyet dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt magnézium-szulfáton meg-611

HU 199247 Β szárítjuk, a száritöszert kiszűrjük, ás a Bzürletrál az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott szilárd maradékot szilikagél oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluensként diklór-metánt használunk. A kapott terméket etanolból átkristályosítva szilárd anyag formájában 0,3 g l,4-dihidro-4-propil-l-(2,4,5-triklór-fenil)-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 89-90 ®C.

A termék ¹H-NMR-spektruma és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

Az 1. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 1. számú vegyületként tüntettük fel. A 2. és 3. számú vegyületeket analóg módon állítjuk eló.

2. példa l-(2,4-Diklór-5-metil-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5N-tetrazol-5-on (1) 3-Acetamido-toluol

103,2 ml m-toluidin 300 ml vízzel készült elegyéhez lassan hozzáadunk 176 ml ecetsav-anhidridet. Az adagolás befejezése után az elegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután jeges fürdőben lehűtjük, és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres kivonatot vízmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk, a száritöszert kiszűrjük, és a szúrletról az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az olajos maradék állás közben megszilárdul. A szilárd anyagot vízzel mossuk, majd feloldjuk dietil-éterben. A dietil-éteres oldatot megszáritjuk vízmentes nátrium-szulfáton, a száritöszert kiszűrjük, és a szúrletról az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon szilárd anyag formájában 3-acetamido-toluolt kapunk, op.: 59-61 °C.

(2) 2,4-Diklói—5-nietil-acetanilid

75,0 g (0,05 mól) 3-acetamido-toluolhoz keverés közben hozzácsepegtetünk 120 ml szulfuril-kloridot. Az adagolás befejezése után a reakcióelegy megszilárdul, ilyen állapotban körülbelül 60 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a szilárd reakcióelegyet felmelegitjük, mig szuszpenzióvá nem alakul, majd körülbelül 5 órán át keverjük. Utána szobahőmérsékletre hútjük, és jeges vizet és diklór-metánt adunk hozzá. A kapott kétfázisú keverékből az oldatlan részeket kiszűrjük, a szerves részt elválasztjuk, vízmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk, és a száritöszert kiszűrjük. A szúrletról az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékként kapott ezilárd anyagot etil-acetátból átkristályosítva tisztítjuk. Ily módon 10,5 g 2,4-diklór-5-metil-acetanilidet kapunk, op.: 133-135 °C.

(3) 2,4-Diklór-5-metil-anilin

9,0 g (0,0041 mól) 2,4-diklór-5-metil-acetanilid 96 ml etanollal készült szuszpenziójához keverés közben hozzáadjuk 3,7 g (0,09 mól) nátrium-hidroxid 96 ml vízzel készült oldatát. Az adagolás befejezése után az elegyet 2 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 200 ml vízzel higitjuk, és a kapott elegyet körülbelül 60 órán át szobahőmérsékletre keverjük. Ennek során csapadék képződik, amelyet kiszűrünk, és etil-acetátból való átkristályosítás útján megtisztítunk. Ily módon 4,0 g 2,4-diklór-5-metil-anilint kapunk.

(4) 2,4-Diklór-5-metil-fenil-izocianát

A Kurita és munkatársai által leírthoz (J. Org. Chem., 41, 2070 (1976)1 hasonló módon járunk el, és 3,43 g (0,0156 mól) 2,4-diklór-5-metil-anilint 50 ml toluolban 3,5 g (0,018 mól) klórhangyasav-triklór-metil-észterrel reagáltatunk. Ily módon 3,4 g 2,4-diklór-5-metil-fenil-izocianátot kapunk.

(5) 1 - (2,4-Diklór—5-metil-fenil)-l ,4-dihidro-5H-tetrazol-5-on

Az 1. példa (1) pontjában leírt módon járunk el, és 3,4 g (0,016 mól) 2,4-diklór-5-metil-fenil-izocianátot 3,6 g (0,031 mól) trimetil-szilil-aziddal reagáltatunk. Ily módon szilárd anyag formájában 1,07 g 1-(2,4-diklór-5-metil-fenil)-l,4-dihidro-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 135-137 °C.

A termék ^-NMR-spektruma és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

(6) l-(2,4-Diklór-5-inetil-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on

0,06 g (0,0012 mól) nátrium-hidridról (50 tömegX-os olajos szuszpenzió) nitrogénatmoszférában, petroléterrel lemossuk az olajat, majd 5 ml vízmentes N,N-dimetil-formamidban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz hozzáadunk 0,3 g (0,0012 mól) l-(2,4-diklór-5-metil-fenil)-l,4-dihidro-4H-tetrazol-5-ont. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet félórán át szobahőmérsékleten keverjük, majd negyedórán át 60 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután szobahőmérsékletre hútjük, és hozzáadunk 0,4 g (0,0024 mól) 1-jód-propánt. A kapott elegyet körülbelül 60 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd utána jeges vízre öntjük. A vizes elegyet etil-acetáttal kirázzuk, és a szerves részt telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Ezután a szerves részt vízmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk, a száritöszert kiszűrjük, és a szúrletról az oldószert ledesztilláljuk. A maradékként kapott olajat szilikagél oszlopon

-713

HU 199247 Β kromatografélva tisztítjuk, eluensként etil— -ecetét és n-hexán 15:85 arányú elegyét használjuk. Ily módon szilárd anyag formájában 0,12 g l-(2,4-diklór-5-metil-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 47-48 °C.

A termék Mí-NMR-spektruraa és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

Megfelelően helyettesített anilin-származékokból kiindulva, és hasonló módon eljárva állítjuk elő a 79. számú vegyületet.

3. példa l-(2,4-Diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-metil-5H-tetrazol-5-on (1) 3-Hidroxi-acetanilid

A 2. példa (1) pontjában leírt módon eljárva, és 66,0 g (0,60 mól) 3-amino-fenolt 180 ml vizben 77,8 g (0,76 mól) ecetsav-anhidriddel reagáltatva szilárd anyag formája-, bán 81,0 g 3-hidroxi-acetanilidet kapunk, op.: 144-146 °C. Ezt a reakciót megismételve ugyanennek a terméknek további mennyiségét kapjuk.

{2) 2,4-Diklór-5-hidroxi-acetanilid

A 2. példa (2) pontjában leirt módon eljárva, és 100,0 g (0,66 mól) 3-hidroxi-acetanilidet 1570 ml esetsavban 179,8 g (1,33 mól) szulfuril-kloriddal klórozva szilárd anyag formájában 63,5 g 2,4-diklór-5-hidroxi-acetanilidet kapunk, op.: 224-226 °C.

(3) 2,4-Diklór-5-metoxi-acetanilid

35,0 g (0,16 mól) 2,4-diklór-5-hidroxi-acetanilid, 33,1 g (0,24 mól) kálium-karbonát és 34,1 g (0,24 mól) metil-jodid 300 ml acetonnal készült elegyét körülbelül 18 órán át forralva keverjük. Utána az elegyet lehűtjük, a szilárd részeket kiszűrjük, és a szűrlétről az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon szilárd anyag formájában 37,4 g 2,4-diklór-5-metoxi-acetanilidet kapunk.

(4) 2,4-Diklói—5-metoxi-anilin

A 2. példa (3) pontjában leírt módon eljárva, és 37,4 g (0,16 mól) 2,4-diklór-5-metoxi-acetanilidet 30 ml viz és 30 ml etanol elegyében 12,8 g (0,32 mól) nátrium-hidroxiddal reagáltatva 16,7 g 2,4-diklór—5-metoxi-anilint kapunk.

Az l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-metil-5H-tetrazol-5-ont (4. számú vegyület) és az I. táblázatban szereplő 5., 6. és 10-16. vegyületet 2,4-diklór-5-metoxi-anilinból kiindulva, és a 2. példa (4), (5) és (6) pontjában leirt módon eljárva állítjuk elő. A 17-23., 26., 32., 62., 66., 84. és 85. vegyületet ugyancsak a 2. példa (4), (5) és (6) pontjában leirt módon állítjuk elő, mégpedig a megfelelő 2,4-diklór-5-alkoxi-anilin-származékokból kiindulva, ez utóbbiakat a 3. példában leirt módon állítjuk elő.

4. példa l-(4-Klór-2-fluor-5-aetoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on (1) 2-Klór-4-fluor-fenil-(4-metil-fenil-szul·fonát)

20,0 g (0,137 mól) 2-klór-4-fluor-fenol 150 ml piridinnel készült oldatát keverés közben jeges fürdőben lehűtjük. Az oldathoz részletekben hozzáadunk 31,2 g (0,164 mól)

4-metil-fenil-szulfonil-kloridot. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd körülbelül 16 órán át hűtőszekrényben állni hagyjuk. Utána jeges vízre öntjük, a kivált anyagot kiszűrjük és vizzel mossuk. A kapott szilárd anyagot exszikkátorban megszáritjuk, ily módon 41,0 g 2-klór-4-fluor-fenil-(4-metil-fenil-szulfonát)-ot kapunk, op.: 92-94 °C.

(2) 2-Klör-4-fluor-5-nitro-fenil- (4-metil-3-nitro-fenil-szulfoná t)

41,0 g (0,16 mól) 2-klór-4-fluor-fenil-(4-metil-fenil-szulfonát)-ot 340 ml füstölgő salétromsavval nitrálva szilárd terméket kapunk, amelyet etanolból átkrietályoeitunk. Ily módon 40,0 g 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenil-(4-metil-3-nitro-fenil-szulfonát)-ot kapunk.

(3) 2-Klór-4-fluor-5-nitro-fenoI

34,0 g (0,097 mól) 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenil-(4-metil-3-nitro-fenil-szulfonát)

190 ml p-dioxánnal készült oldatához erélyes keverés közben hozzáadjuk 12,84 g (0,195 mól) kálium-hidroxid 200 ml vízzel készült oldatát. A kapott elegyet körülbelül 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az oldatlan részeket kiszűrjük, és a szürletet tömény sósavval megsavanyitjuk. A savas oldatot dietil-éterrel kirázzuk, a dietil-éteres részt vízmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk, a száritószert kiszűrjük, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott szilárd anyagot petroléterrel mossuk, ily módon 15,07 g 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenolt kapunk.

(4) 1 -Klór-5-fluor-2-metoxi-4-ni tro-benzol

8,0 g (0,042 mól) 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenol 200 ml acetonnal készült oldatához keverés közben hozzáadunk 6,09 g (0,0435 mól)

-815

HU 199247 Β kálium-karbonátot. Az elegyet negyedórán át forraljuk, majd hozzáadunk 8,9 g (0,063 mól) metil-jodidot. A kapott elegyet 5 órán át forraljuk, majd körülbelül 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldatlan ré- 5 székét kiszűrjük, és a szűrletról az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott maradékot feloldjuk dietil-éterben, az oldatlan részeket kiszűrjük, és a szűrletet telített nátrium-klorid-oldattal mossuk. A di- 10 etil-éteres oldatot vízmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk, a száritószert kiszűrjük, és a szűrletról az oldószert ledesztilláljuk.

Ily módon szilárd anyag formájában 6,6 g 1-klór-5-fluor-2-metoxi-4-nitro-benzolt 15 kapunk, op.: 63-65 °C.

A termék Ή-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

(5) 4-Klór-2-fluor-5-metoxi-aniHn 20

6.6 g (0,032 mól) l-klór-5-fluor-2-metoxi-4-nitro-benzolt 200 ml vízmentes etanolban 0,2 g platina-oxid és 0,7 g (0,008 mól) piridin jelenlétében hidrogénezve 6,5 g 4- 25 -klór—2-fluor-5-metoxi-anilint kapunk.

Az l-(4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont (7. számú vegyület) 4-klór-2-fluor-5-metoxi-anilinból kiindulva, és a 2. példa (4), (5) és (6) pont- 30 jában leirt módon eljárva állítjuk eló.

5. példa l-(4-Brón>-2-klór—5-metoxi-fenil)-l,4-di- 35 hidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on (1) 4-Bróm-2-klór-5-metoxi-anihn

9.7 g (0,050 mól) 2-klór-5-metoxi-anilin- 40 hidroklorid 120 ml ecetsavval készült oldatát keverés közben 15 °C hőmérsékletre hűtjük.

A lehűtött elegyhez hozzáadunk 4,0 g (0,025 mól) bromot. Az adagolás befejezése után hagyjuk az elegyet szobahőmérsékletre 45 melegedni, és körülbelül 18 órán ét keverjük. Ezután jeges vízre öntjük, és a vizes elegyhez hozzáadjuk 2,0 g (0,05 mól) nátrium-hidroxid 10 ml vízzel készült oldatát. Utána az elegyet 200 ml dieti-éterrel kiráz- 50 zuk, a dietil-éteres részt vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk, a száritószert kiszűrjük, és a szűrletról az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kro- 55 matografálva tisztítjuk, eluensként diklór-raetánt használunk. Ily módon szilárd anyag formájában 7,3 g 4-bróm-2-klór-5-metoxi-anilint kapunk, op.: 40-41 °C.

Az l-(4-bróm-2-klór—5-metoxi-fenil)-l,4- 60 -dihidro-4-propil-5H-telrazol-5-ont (8. számú vegyület) 4-bróm-2-klór-5-metoxi-anilinból kiindulva, és a 2. példa (4), (5) és (6) pontjában leirt módon eljárva állitjuk eló.

6. példa l-(2-Bróm-4-klór-5-nietoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on (1) 5-Me toxi-ace bánik d

A 2. példa (1) pontjában leirt módon eljárva, és 103,1 g (0,837 mól) 3-metoxi-anilint 300 ml vizben 170,5 g (1,67 mól) ecetsav-anhidriddel reagáltatva szilárd anyag formájában 138,0 g 5-metoxi-acetanilidet kapunk, op.: 60-62 °C.

(2) 4-Klór-5-metoxi-acetanilid

A 2. példa (2) pontjában leírt módon eljárva, és 50,0 g (0,303 mól) 5-metoxi-acetanilidet 300 ml kloroformban 40,9 g (0,303 mól) szulfuril-kloriddal reagáltatva Bzilárd terméket kapunk. Ezt a szilárd anyagot etil-acetát és n-hexán elegyével eldörzsölve, majd szűrőpapíron kiszűrve 17,0 g szilárd anyagot kapunk. Ezt a terméket etil-acetát és n-hexán elegyéből átkristályosítva

4,3 g 4-klór-5-metoxi-acetanilidet kapunk, op.: 83-85 °C.

A termék 'H-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

(3) 2-Bróm-4-k lór-5-metoxi-acetanilid

4,0 g (0,03 mól) 4-klór-5-metoxi-acetanilidet 50 ml ecetsavban 3,2 g (0,02 mól) bróramal brómozva szilárd anyag formájában 3,9 g 2-bróm-4-klór-5-metoxi-acetanilidet kapunk, op.: 143-145 °C.

A termék 'H-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

(4) 2-Bróm-4-klór-5-metQxi-anilin

A 2. példa (3) pontjában leirt módon eljárva, és 3,9 g (0,013 mól) 2-bróm-4-klór-5-metoxi-acetanilidet 30 ml viz és 25 ml etanol elegyében 1,13 g (0,028 mól) nátrium-hidroxiddal reagáltatva 2,9 g 2-bróm-4-klór-5-metoxi-anilint kapunk.

A termék 'H-NMR-spektruma és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

Az l-(2-bróm-4-klór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazolt-5-ont (9. számú vegyület) 2-bróm-4-klór-5-metoxi-anilinböl kiindulva, és a 2. példa (4), (5) és (6) pontjában leirt módon eljárva állitjuk eló.

-917

HU 199247 Β

7.' példa l-[2,4-Dibrótn-5-(l-metil-etoxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-(2-propenil)-5H-tetrazol-5-on (1) 2,4-Dibróm-5-hidroxi-acetanilid

Az 5. példában leírt módon eljárva, és

30,2 g (0,20 mól) 3-hidroxi-acetanilidet [amelyet a 3. példa (1) pontjában leirt módon állítunk elő] 100 ml ecetsavban 32 g (0,20 mól) brómmal brómozva szilárd terméket kapunk. Ezt a terméket 400 ml ecetsavban további 32,0 g (0,20 mól) brómmal kezelve szilárd anyag formájában 12,5 g 2,4-dibróm-5-hidroxi-acetanilidet kapunk, op.: 233-240 °C.

(2) 2,4-Dibróin-5-(l-inetil-etoxi)-acetanilid

12,0 g (0,038 möl) 2,4-dibróm-5-hidroxi-acetanilid 80 ml acetonnal készült elegyéhez keverés közben hozzáadunk először 7,0 g (0,050 mól) kálium-karbonátot, majd 8,0 g (0,050 mól) 2-jód-propánt. Ezután az elegyet körülbelül 18 órán át forraljuk, majd lehűtjük, és az oldatlan részeket kiszűrjük. A szűrletről az oldószert ledesztilláljuk, és a szilárd maradékot etanolból átkristályositjuk. Ily módon 11,7 g 2,4-dibróm-5-(l-metil-etoxi)-acetanilidet kapunk, op.: 129-130 °C.

(3) 2,4-Di bróm-5- (1-me til-etoxi)-anilln

11,7 g (0,038 mól) 2,4-dibróm-5-(l-metil-etoxi)-acetanilid és 100 ml híg sósav elegyét félórán át forraljuk. Utána a reakcióelegyet lehűtjük, a szilárd részeket kiszűrjük, majd a kiszűrt anyagot 100 ml vízben szuszpendáljuk. A vizes szuszpenzióhoz hozzáadunk 4,0 g (0,038 mól) nátrium-karbonátot, és a kapott elegyet körülbelül 1 órán keresztül keverjük. Ezután a szilárd részeket kiszűrjük, és csökkentett nyomáson megszorítjuk. Ily módon 6,2 g 2,4-dibróm-5-(l-metil-etoxi)-anilint kapunk.

Az l-[2,4-dibróm-5-(l-metil-etoxi)-fenil]~ -l,4-dihidro-4-(2-propenil)-5H-tetrazol-5-ont (24. számú vegyület) és az I. táblázatban ezereplő 25. számú vegyületet 2,4-dibróm-5-(l-metil-etoxi)-anílinból kiindulva, és a 2. példa (4), (5) és (6) pontjában leírt módon állítjuk elő.

8, példa l-[2,4-Diklór-5-(3-jód-2-propinil-oxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazo-5-on (1) l-(2,4-Diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on

2,0 g (0,0066 mól) l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on (6. számú vegyület) és 30 ml tömény bróm-hidrogénsav elegyét körülbelül 18 órán ét keverve forraljuk. Utána a reakcióelegyet lehűtjük, a kivált szilárd anyagot kiszűrjük, majd diklór-metánban feloldjuk. A diklör-metános oldatról az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon szilárd anyag formájában 1,35 g l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 125-128 °C.

A termék m-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

(2) l-[2,4-Diklór-5-(2-propinil-oxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5f{-tetrazol-5-on

0,5 g (0,0017 mól) l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on 15 ml vízmentes N,N-dimetil-formamiddal készült oldatához keverés közben hozzáadunk 0,11 g (0,0019 mól) kálium-fluoridot, néhány csepp 18-korona-6-étert és 0,14 g (0,0019 mól) propargil-kloridot. A reakcióelegyet körülbelül 20 órán át 80 °C hőmérsékleten keverjük, majd szobahőmérsékletre hútjük. Az oldószer egy részét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a betöményitett elegyet vízre öntjük. A vizes elegyet etil-acetáttal kirázzuk, és a szerves részt telitett, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Ezután a szerves részt vízmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk, a száritószert kiszűrjük, ás a szűrletről az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluensként etil-acetát és n-hexán 15:85 arányú elegyét használjuk. Ily módon szilárd anyag formájában 0,27 g l-[2,4-diklór-5-(2-propinil-oxi)-fenil]-l,4-d?hidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 70-72 °C.

A termék ty-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

Ezt a kísérletet nagyobb méretben megismételve, további l-[2,4-diklór-5-(2-propinil-oxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk.

A 8. példa (1) és (2) pontjában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 37. szám alatt tűntettük fel. Hasonló módon állítjuk elő 27., 28., 30., 33-36., 39., 40.,

47., 48., 53-55., 69. és 80-82. számú tetrazolinon-származékokat. Bizonyos esetekben a reakciókhoz nem használunk 18-korona-6-étert. Továbbá, bizonyos esetekben oldószerként Ν,Ν-dimetil-formamid helyett acetont használunk.

(3) l-[2,4-Diklót—5-( 3-jód-2-propinll-oxi)-tenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on

0,5 g (0,00153 mól) l-[2,4-diklór-5-(2-propinil-oxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on 20 ml metanollal készült, lehűtött odatához hozzáadunk 2 ml telitett, vizes

-1019

- HU 199247 Β nátrium-hidroxid-oldatot, majd további 10 ml metanolt. Ezután az elegyhez hozzáadjuk 0,39 g (0,00153 mól) jód 5 ml metanollal készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, és körülbelül 18 órán át keverjük. A kivált szilárd anyagot kiszűrjük, majd oszlopkromatografálás útján tisztítjuk. Ily módon szilárd anyag formájában 0,14 g l-[2,4-diklór-5-(3-jód-2-propinil-oxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 134-138 °C.

A termék ^-NMR-spektruma összhagban van feltételezett szerkezettel.

A (3) pontban leírt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 51. szám alatt tüntettük fel.

9. példa l-[2,4-Difluor-5-(l-metil-etoxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on (1) l-(2,4-Difluoz—5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on

0,18 g (0,00067 mól) l-(2,4-difluor-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on 5 ml diklór-metánnal készült Oldatát keverés közben, száraz nitrogénatmoszférában -40 °C hőmérsékletre hűtjük. A lehűtött oldathoz hozzácsepegtetjük 0,5 g (0,002 mól) bór-tribromid 5 ml diklór-metánnal készült oldatát. Az adagolás befejezése után hagyjuk a reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegedni, és körülbelül 70 órán át keverjük. Ezután az elegyet jeges vízre öntjük, és a fázisokat elválasztjuk. A vizes részt diklór-metánnal kirázzuk, a szerves részeket egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfáton megszáritjuk, és a szárítószert kiszűrjük. A szűrletről az oldószert ledesztilláljuk, ily módon szilárd anyag formájában 0,14 g l-(2,4-difluor-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 65-67 °C.

A termék ^-NMR-spektruma összhagban van a feltételezett szerkezettel.

Ezt a reakciót megismételve ugyanennek a terméknek további mennyiségéhez jutunk.

(2) 1 -[2,4-Difl uor-5- (1-me til-etoxi)-fenilj-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on

0,87 g (0,0034 mól) l-(2,4-difluor-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on, 0,7 g (0,0051 mól) kálium-karbonát és 1,2 g (0,007 mól) 2-jód-propán 40 ml acetonnal készült elegyét körülbelül 18 órán át keverve forraljuk. Utána lehűtjük, az oldatlan részeket kiszűrjük, és szűrletről az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Az olajos maradékot kismennyiségű szilikagélen átszűrve tisztítjuk, majd heptánból kristályosítjuk. Ily módon 0,38 g l-[2,4-difluor13

-5-(l-metil-etoxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 76,5-77 °C.

Ugyanezzel a módszerrel állítjuk elő a

31., 38., 41-43., 45., 46., 49., 50., 57., 63., 64.,

67., 72-74. számú, további tetrazolinon-származékokat. Egyes esetekben a köztitermékként használt 5-hidroxi-fenil-származékot a

8. példa (1) pontjában leirt módon állítjuk elő.

10. példa

-[2,4-Diklór-5- (2-butinil-oxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on

0,5 g (0,0017 mól) l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on [amelyet a 8. példa (1) pontjában leirt módon állítunk eló) és 0,15 g (0,0021 mól) 1-hidroxi-2-butin 5 ml acetonitrillel készült elegyéhez keverés közben hozzáadunk 0,33 g (0,0016 mól) diciklohexil-karbodiimidet. A reakcióelegyet 4 napon át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és a szilárd részeket kiszűrjük. A szűrletet 10 ml 10%-os, vizes nstrim-hidroxid-oldattal mossuk, majd diklór-metánnal hígítjuk, és 10 ml 6 normál sósavval mossuk. A mosott szerves részt vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk, a szárítószert kiszűrjük, és a szűrletről az oldószert ledesztilláljuk. Az olajos maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluensként etil-acetát és heptán 20:80 térfogatarányú elegyét használjuk. Ily módon szilárd anyag formájában 0,12 g 1-(2,4-diklór-5-(2-butinil-oxÍ)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 58-60 °C.

A termék ^-NMR-spektruma és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

A 10. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 52. szám alatt tüntettük fel.

11. példa l-[2,4-Diklór-5-(metoxi-metoxi)-fenil]-l,~

4-dihidro-4-etil-5H-tetrazoI-5-on (1) l-(2,4-Diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-on

A 9. példa (1) pontjában leírt módon eljárva, és 1,56 g (0,0054 mól) l-(2,4-diklór—5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-ont (7. számú vegyület) 20 ml diklór-metánban 4,06 g (0,016 mól) bór-tribromiddal reagáltatva 1,25 g l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 149-150 °C.

-1121

HU 199247 Β (2) l-(2,4-Diklói—5-aetoxi-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-cn

0,8 g (0,0029 mól) l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenÍl)-l,4-dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-on, δ 2,8 g (0,032 mól) Ν,Ν-dimetil-acetamid ée 0,14 g (0,0029 mól) nátrium-hidrid (50 tömegX-οβ, olajos készítmény) 25 ml toluollal készült elegyéhez keverés közben hozzáadunk 0,47 g (0,0058 mól) (klór-metil)-metil- 10 -étert. A reakcióelegyet körülbelül 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízre öntjük, és a vizes elegyet dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk, a száritó- 15 szert kiszűrjük, és a szűrletről az oldószert ledesztilláljuk. A szilárd maradékot heptánból átkristályositjuk, ily módon 0,19 g l-[2,4-diklór-5-(metoxi-metoxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-etil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 112- 20 -113 °C.

A termék ^i-NMR-spektruraa összhagban van a feltételezett szerkezettel.

A 11. példában leirt módon előállított tetrazolinont az 1. táblázatban 56. szám alatt 25 tüntettük fel. Ugyanezzel a módszerrel állítjuk eló az 59-61. számú, további tetrazolino n-szár mázé kokat.

12. példa l~[2,4-Diklór-5-(tetrahidrofurán-2-il-oxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on 35

1,0 g (0,0035 mól) l-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on (amelyet a 8. példa (1) pontjában leírt módon állítunk eló] és 0,05 g (0,00026 mól) 4- 40 -metil-fenil-szulfonsav 40 ml p-dioxánnal készült oldatához keverés közben, lassan hozzáadjuk 0,88 g (0,0126 mól) dihidrofurán 20 ml p-dioxánnal készült oldatát. Utána az elegyet körülbelül 18 órán át szobahőmérsék- 45 létén keverjük, majd hozzáadunk további 0,88 g dihidrof uránt. A reakcióelegyet további 48 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 1 ml, ammóniával telített metanolt, és az elegyet rövid ideig tovább 50 keverjük. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluensként diklór-metánt használunk. Ily módon szilárd anyag formájában 55 °,58 g l-[2,4-diklór-5-(tetrahidrofurán-2-il-oxi)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 89-90 °C.

A termék Hl-NMR-epektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. 60

A 2. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban a 65. szám alatt tüntettük fel. Ugyanezzel az eljárással állítjuk eló a 68., 86. és 87. számú vegyületeket.

13. példa l-(5-Acetiloxi-2,4-diklór-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on

0,1 g (0,0021 mól) nátrium-hidrid (50 tömegX-os, olajos készítmény) 30 ml tetrahidrofuránnal készült elegyéhez keverés közben, lassan hozzáadunk 0,5 g (0,0017 mól) 1-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont [amelyet a 8. példa (1) pontjában leirt módon állítunk elő]. Az elegyet negyedórán át keverjük, majd lassan hozzáadunk 0,16 g (0,0021 mól) acetil-kloridot. A reakcióelegyet körülbelül 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vizre öntjük, és a kivált csapadékot szűrőpapíron kiszűrjük. Ezt a terméket etil-acetát és hexán elegyéből átkristályositva 0,15 g 1-(5-acetoxi-2,4-diklór-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 91-92 °C.

A termék Hl-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

A 13. példában leirt módon előállított tetrazolinont az 1. táblázatban 70. szám alatt tűntettük fel.

14. példa

2,4-Diklór-5-(l,4-dihidro~5-oxo-4-propil-tetrazol-l-il)-fenoxi-ecetsav

0,5 g (0,0014 mól) 2,4-diklór-5-(l,4-dihidro-5-oxo-4-propil-tetrazol-l-il)-fenoxi-ecetsav-metil-észter (72. számú vegyület) és 0,08 g (0,0021 mól) nátrium-hidroxid 10 ml metanollal készült oldatát másfél órán át keverve forraljuk. Utána a reakcióelegyet lehűtjük, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A szilárd maradékot feloldjuk 20 ml vizben, és az oldatot tömény sósavval megsavanyitjuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, és hideg vízzel mossuk, majd dietil-éter és pentán elegyéből átkristályositjuk. Ily módon 0,2 g 2,4-diklór-5-(l,4-dihidro-5-oxo-4-propil-tetrazol-l-il)-fenoxi-ecetsavat kapunk, op.: 134-136 °C.

A termék ^lH-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

A 14. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 71. szám alatt tüntettük fel.

15. példa jí l-[2,4-Diklór-5-(metiI-szulfonil-oxi)-fe- i' nil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5- |

-on I

0,5 g (0,0017 mól) l-(2,4-diklór-5-hidr- | oxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5- |

I ⁵

-1223

HU 199247 Β

-on [amelyet a 8. példa (1) pontjában leirt módon állítunk eló] és 0,26 g (0,0026 mól) trietii-amin 30 ml diklór-metánnal készült oldatát keverés közben 0 °C hőmérsékletre hűtjük. Az elegyhez * lassan hozzáadunk 0,22 g (0,0019 mól) metánszulfonil-kloridot, majd az adagolás befejezése után hagyjuk a reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegíteni, és több napon át keverjük. Ezután jeges vízre öntjük, és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt vízmentes magnézium-szulfáton megszánt juk, a szári tószert kiszűrjük, és a Bzűrletböl az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, ily módon szilárd anyag formájában 0,33 g l-(2,4-diklór-5-(metil-szulfonil-oxi,-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 64-65 °C.

A termék Ml-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

A 15. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 75. szám alatt tüntettük fel. Ugyanezzel a módszerrel állítjuk eló a 76-78. számú vegyületeket is.

IS. példa l-(2-Klór~5-metoxi-4-(trif)uor-metil)-tenilJ-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-on

6,0 g (0,044 mól) trifluor-ecetsav-nátrium-só és 4,18 g (0,022 mól) réz(I)-jodid 40 ml Ν,Ν-dimetil-acetamiddal készült elegyét keverés közben, száraz nitrogénatmoszférában, 150 °C hőmérsékletre melegítjük. A forró elegyhez hozzáadunk 3,3 g (0,011 mól) 1-(4-bróm-2-klór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-propi!-5H-tetrazol-5-ont (8. számú vegyület). Az adagolás befejezése után a forró elegyet 3 órán át keverjük, majd hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni. Az oldatlan részeket kiszűrjük, és a szűrletet jeges vizzel hígítjuk. A kapott ezilárd csapadékot kiszűrjük, és először szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluensként diklór-metán és hexán 80:20 tömegarányú elegyét használjuk. A kapott terméket heptánból átkristályositva 0,7 g l-[2-klór-5-metoxi-4-(trifluor-metil)-fenil]-l,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 82-83 °C.

A termék ^lH-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

A 6. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 83. szám alatt tüntettük fel. Ugyanezzel a módszerrel állítjuk eló a 90. számú vegyűletet is.

17. példa l-(2,4-Diklór-5-metoxi-fenil)-4-etenil-l,4- dihidro-5H- te trazol-5-on (1) l-(2,4-Diklór~5-metoxi- fenil) 1,4-dihidro-4-( 2-hidroxi-e til)-5H- tetrazol-5-on

A 8. példa (2) pontjában leírt módon eljárva, és 3,3 g (0,058 mól) kálium-fluoridot 45 ml N,N-dimetil-formamidban 3,0 g (0,0115 mól) l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-5H-tetrazol-5-onnal [amelyet a 3. példában leirt módon előállított 2,4-diklór-5-metoxi-anilinból kiindulva, és a 2. példa (4) és (5) pontjában leirt módon állítunk eló] reagáltatunk. Ezután az elegyet 5,9 g (0,035 mól) 2-jód-etanollal kezelve szilárd anyag formájában 1,1 g l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-2,5-dihidro-4-(2-hidroxi-etil)-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 109-110 °C.

(2) l-(2,4-Diklói—5-ioetoxi-fenil)-l_l4-dihidro-4-[2-(tnetil-szulfonil-oxi)-etil)-5H-tetrazol-5-on

0,9 g (0,003 mól) l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-(2-hidroxi-etil)-5H-tetrazol-5-on és 0,45 g (0,0044 mól) trietii-amin 35 ml diklór-metánnal készült oldatát keverés közben 0 °C hőmérsékletre hűtjük. A lehűtött oldathoz hozzáadunk 0,37 g (0,0033 mól) metánszulfonil-kloridot. Az adagolás befejezése után hagyjuk az elegyet szobahőmérsékletre melegedni, és körülbelül 18 órán át keverjük. Ezután jeges vízre öntjük, ‘a vizes elegyhez nátrium-kloridot adunk, és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt vízmentes magézium-szulfáton megszáritjuk, ' a száritószert kiszűrjük, és a szűrletről az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon olaj formájában 1,0 g l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-[2-(metil-szulfonil-oxi)-etil]-5H-tetrazol-5-ont kapunk.

(3) l-(2,4-Diklóz—5-metoxi-fenil)-4-etenil-l,4-dihidro-5H-tetrazol-5-on

0,38 g (0,0066 mól) kálium-fluorid és

0,85 g (0,0022 mól, l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-l,4-dihidro-4-[2-(raetil-szulfonil-oxÍ)-etil]-5H-tetrazol-5-on 35 ml N,N-dimetil-formamiddal készült elegyét 2 órán át 120-130 °C hőmérsékleten, majd további 3 napon át szobahőmérsékleten keverjük. Utána jeges vízre öntjük, és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk, a száritószert kiszűrjük, és a szűrletről az oldószert csökkentett nyo-1325

HU 199247 Β máson ledesztilláljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluensként diklór-metánt használunk. A kapott terméket etil-acetát és heptán elegyéből átkristályositva 0,25 g l-(2,4-diklór-5-metoxi-fenil)-4-etenil-l,4-dihidro-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 142-143 °C.

A termék ’^lH-NMR-epektruma és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

A 17. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I. táblázatban 88. szám alatt tüntettük fel.

18. példa l-[4-(Bröa-inetil)-2-klói—5-izopropoxi-fenü]-l,4-dihidro-5H-tetrazol-5-on

4,4 g (0,014 mól) l-(2-klór-4-metil-5-izopropoxi-fenil)-l,4-dihidro-5H-tetrazol-5-on (80. számú vegyület), 2,5 g (0,014 mól) N-bróm-szukcinimid és 0,06 g (0,00025 mól) benzoil-peroxid 80 ml szén-tetrakloriddal készült elegyét 2 napon át száraz nitrogénatmoszférában keverve forraljuk. Utána hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, a szilárd részeket kiszűrjük, és a szűrletet telített, vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Ezután a szerves részt vízmentes magnézium-szufáton megszáritjuk, a szárítószert kiszűrjük, és a szúrletről az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk· Az olajos maradékot petroléterból kristályosítjuk, ily módon 2,7 g 1-[4- (b róm-metil )-2-klór- 5- izopropoxi- fenil ]-1,4-dihidro-4-propil-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 68-70 °C.

A termék m-NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel.

A 18. példában leirt módon előállított tetrazolinont az I, táblázatban 89. szám alatt tüntettük fel.

HERBICID HATÁS

A jelen találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények herbicid hatásának kimutatásához az alábbi növényfajokat használjuk:

gyapot (Goseyptum hirsutum var. Stonevilie), szója (Glycine max var. Williams), kukorica (Zea maya var. Agway 595S), rizs (Oryza sativa var. Labelle), búza (Triticium aestivium var. Prodax), apró szulák (Convolvulus arvensis), hajnalka (Ipomea lacunosa vagy Ipomea hederacea), selyemmályva (Abutilon theophrastl), kakaslábfű (Echinochloa crus-galli), zöld muhar (Setaria viridis), fenyércirok (Sorghum halepense) ée sárga palka (Cyperus esculentus).

A vizsgálathoz használt növényfajok magvait vagy gumóit eldobható műanyag tálcákban levő, gőzzel sterilizált homokos-agyagos talajba, barázdákba vetjük. Fedótalajként homok és homokos-agyagos talaj 1:1 arányú keverékét terítjük minden tálca tetejére, körülbelül 0,5 cm vastag, egyenletes rétegben.

Fitotoxicitásként vagy a növényeket elpusztító %-os hatást, vagy a növények növekedését szabályozó %-os hatást vesszük figyelembe. A növények növekedését szabályozó %-os hatást a .Research Methods in Weed Science* [Kutatási módszerek a gyomnövények tudományában, 2. kiadás, szerkesztette: B. Truelove, Southern Weed Science Society; Auburn U ni versi ty, Auburn, Alabama, 1977] című műben leírt, O-tól 100-ig terjedő pontértékeket alkalmazó becslési módszerhez hasonló módon határozzuk meg. Az általunk használt becslési rendszer a következő:

-1427

HU 199247 Β

Becsült százalékos Általános hatás leirás

A haszonnövények állapotának leírása

A gyomnövények állapotának leírása

0	Hatástalan	A növények nem károsodnak, növekedésük nem lassul	Növekedésszabályozó hatás nincB
10		A növények nagyon kismértékben elsatnyulnak, szinűk halványabb	Nagyon gyenge növekedésszabályozó hatás
20	Enyhe	A növények kissé	Gyenge növekedés-
	hatás	elsatnyulnak, színük halványabb, az állomány csökken	szabályozó hatás
30		Kifejezett, de nem tartós károsodás	Gyenge - elégtelen növekedésszabályozó hatás
40		Mérsékelt károsodás, a növények általában felélednek	Elégtelen növekedésszabályozó hatás
50	Mérsékelt	Hosszabb ideig	Elégtelen - mérsékelt
	hatás	tartó károsodás, de a növények felélednek	növekedésszabályozó hatás
60		Tartós károsodás, a növények nem élednek fel	Mérsékelt növekedésszabályozó hatás
70		Súlyos károsodás és állománycsökkenés	A növekedésszabályozó hatás majdnem kielégítő
80	Erős hatás	A növények nagyrészt elpusztulnak, csak kevés példány marad meg	Kielégítő - jó növekedésszabályozó hatás
90		Csak szórványosan marad meg néhány növény	Nagyon jó - kitűnő növekedésszabályozó hatás
100	Tökéletes	A növények teljesen	A gyomnövények tel-
	hatás	elpusztulnak	jesen elpusztulnak

A találmány szerinti vegyületek külön- 45 bözó mennyiségeinek alkalmazásával kapott herbicid adatokat a III. és IV. táblázatban adjuk meg. Ezekben a táblázatokban a vizsgálandó vegyületeket ugyanazokkal a számokkal jelöltük, mint a fenti I. táblázatban. 50

A herbicid hatást bemutató táblázatokban az alábbi röviditéseket használjuk:

.kg/ha.: kilogramm per hektár, .P%‘: a növényeket elpusztító %-os hatás, és 55 .SZ%: a növények növekedését szabályozó %-os hatás.

Nyilvánvaló, hogy a jelen leírásban ismertetett és szemléltetett aril-letrazolinonés tion-származékokat tartalmazó készitmá- 60 nyék herbicid hatást mutatnak, és a hatás mértéke a vegyületek ezen csoportján belül az egyes vegyületekre nézve más és más, továbbá e hatás az alkalmazott növényfajok szerint is bizonyoe mértékig változik. Ennek 65 16 alapján könnyen ki lehet választani, hogy egy adott növény növekedésének szabályozásához melyik vegyületet tartalmazó herbicid készítményt célszerű használni.

Herbicid hatás kifejezése céljából a fent megadott hatóanyagot herbicid készítménnyé alakítjuk oly módon, hogy a herbicid hatás kifejtéséhez szükséges mennyiséget olyan kiséróanyagokkal és vivóanyagokkal keverjük össze, amelyek egy adott hatóanyagnak meghatározott célra való felhasználása során a hatóanyag eloszlatását elősegítik. Ennek során figyelembe kell venni azt a tényt, hogy egy készítmény kiviteli alakja ás alkalmazásának módja befolyásolhatja az adott körülmények között a készítmény hatását, tgy például, ha a jelen találmány ezerinti herbicid készítményeket a mezőgazdaságban kívánjuk felhasználni, akkor e készítmények lehetnek viszonylag nagy részecskeméretű granulátumok, vizoldható vagy vizben disz-1529

HU 199247 Β pergelhető granulátumok, finom porok vagy nedvesíthető porok, továbbá emulgeálható koncentrátumok, folyékony készítmények vagy oldatok vagy számos más, ismert típusú készítmény-forma, mégpedig az alkalmazás kívánt módjától függően.

Preemergens alkalmazásban használhatjuk e herbicid készítményeket általában permetek, porok vagy granulátumok formájában mindazon területeken, ahol a növényzet növekedését vissza kívánjuk szorítani. Már meglevő növényzet növekedésének posztemergens szabályozására leggyakrabban permeteket és porokat használunk.

A készítmény hatóanyag-koncentrációja tág határok között változhat a választott konkrét hatóanyagtól, az alkalmazott segédés hordozóanyagoktól, az esetleges további hatóanyagoktól, a kívánt alkalmazási módtól és számos más, olyan tényezőtől függően, amelyek a mezőgazdasági készítmények formálásában járatos szakember előtt jól ismertek. A felsorolt tényezőket megfelelőképpen tekintetbe véve, a találmány szerinti készítmények hatóanyag-koncentrációja 0,01-1 töraegX-tól 95 tömegX-ig terjedhet, előnyösen 0,5-95 tömegX. A készítmény többi alkotórésze mezőgazdaságilag elfogadható hordozók, hígítók, segédanyagok, felületaktív anyagok és adott esetben további, nem szinergetikus hatású, megfelelő hatóanyagok, igy a találmány szerinti tipikus készítmény 0,01-95 tömegX (előnyösen 0,5-95 tömegX) hatóanyagot, 0-15 tömegX felületaktív anyagot és 5-99,99 tómegX (előnyösen 5-99,5 tömegX) mezőgazdaságilag elfogadható, közömbös szilárd vagy folyékony hordozó- vagy. higitóanyagot tartalmazhat.

Az alábbiakban példaképpen ismertetünk néhány, a találmány szerinti hatóanyagok formálására megfelelő készitménytipust.

A találmány szerinti szilárd - vagy száraz - készítmény fonnák a hatóanyag egy szilárd hordozóval, és adott esetben egy felületaktív anyaggal készített keverékei, amelyek különböző részecskeméretül szilárd részecskéket tartalmazó szemcsés termékek. A szilárd vagy száraz készítmények lehetnek porok, nedvesíthető porok, granulátumok, és körülbelül 5 um és körülbelül 5000 um közötti részecskemérettel. Ezek a készítmények szilárd vagy száraz hordozóanyagokat és/vagy higitóanyagokat tartalmaznak, amely a következők közül lehet egy vagy több:

1. ) Attapulgitagyag: hidratált alumínium-magnézium-szilikát, szabad víztartalommal vagy anélkül; ezorpciós kapacitása legalább 35 tömegX. Ideértjük a füllérföldet is.

2. ) Kaolin vagy kaolinitagyag: hidratált aluminium-szilikát; idetartozik a dickit, nakrit, halloyzit is. Kis kationcseréló kapacitás jellemzi.

3. ) Montmorillonit: alumínium-szilikát-hidrát, amely csillám és pirofillit természetes módosulatából származik, és alcsoportjai a duzzadó (nátrium forma) és a nem-duzzadó (kalcium forma) típusok.

4. ) Pirrofillit (lalkum): magnézium- vagy aluininium-szilikát-hidrát, semleges vagy bázisos pH-jú, kicsi vagy mérsékelt szorpciós kapacitású.

5. ) DiatomiL: az opálos, szilicium-dioxid vázas, hidrátós anyagok egy osztálya, amelybe beletartózik a diatomaföld, tripolit, kieselguhr, és a fosszilis liszt; szilícium-dioxid-tartalina nagy (85-93X), abszorpciós kapacitása nagy, adszorpciós kapacitása pedig kicsi.

6. ) Szilicium-dioxid: különböző eredetű anyagok, amelyek szilicium-dioxid-tartalma igen nagy (98-100X), és szorpciós kapacitásuk vagy nagy (szintetikus, 75-100X), vagy kicsi (homok).

7. ) Növényi eredetű anyagok: bármilyen növényi eredetű anyag, amely a kívánt méretű részecskékké feldolgozható, Így például dióhéjliszt, fa- és cellulózliszt, kukoricacsutka és más, hasonlók.

8. ) Kalcium-karbonát.

A porkészitmények finomezemcsée készítmények, melyek a hatóanyagot egy szilárd hordozóval összekeverve tartalmazzák. A porkészitmények átlagos részecskemérete többnyire 50 μιη-nél kisebb, jellemzően 5-40 um, hatóanyag-tartalmuk 1-30 tömegX, és 70-99 tömegX-ban egy vagy több fenti szilárd hígító- vagy hordozóanyagot tartalmaznak. Mivel a porkészitményeket általában eredeti formájukban vagy más, ezilárd anyagokkal összekeverve alkalmazzák, nincs szükség bennük felületaktív anyagra vagy más segédanyagra. Tipikus porkészitmények például a következők:

tómegX hatóanyag-tartalmú porkészítmény tömegX hatóanyag (62. számú vegyület) 1,0 finomszemcsés szilicium-oxid 99,0

100,0 tómegX hatóanyag-tartalmú porkészítmény hatóanyag (1. számú vegyület) 10,0 kaolin 90,0

100,0.

tömegX hatóanyag-tartalmú porkészítmény hatóanyag (143. számú vegyület) 30,0 montmorillonit 30,0 talkum 40,0

100,0.

Mind a pre-, mind a posztemergene herbicidek esetében előnyös készitményforma a nedvesíthető por, amely vizben vagy más diszpergáló anyagban könnyen diszpergálható finoraezemc8és részecskékből áll. A nedvesíthető port a talajra visszük fel vagy ezáraz porként vagy vízzel, vagy más folyadékkal képzett emulzióként. A nedvesíthető po17

-1631

HU 199247 Β rok hatóanyag-tartalma általában körülbelül 1-95 tómegX, előnyösen 5-80 tömegX, a hordozóanyag abszorplivitásától függően. Ezek a készítmények általában 1-15 tömegX nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószert (felületaktív anyagot) is tartalmaznak a diezpergálódás megkönnyítésére, és 4-98 tömegX-ban a fent felsorolt közömbös szilárd hordozóvagy higitóanyagokból egyet vagy többet.

Az alkalmazott felületaktív anyagok például a kővetkezők lehetnek:

1. ) Szulfonált vagy szulfátéit zsírsavak sói vagy észterei.

2. ) Szulfonált vagy szulfátéit zsírsavak etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékeinek sói vagy észterei.

3. ) Különböző gyanta- és zsírsavak amidszármazékainak sói; ilyen sav például a palmitinsav, mirisztinsav, faggyúolajok és taurin.

4. ) Alkil-aril-szulfonátok - beleértve az alkil-naftalinezulfonátokat és a dialkil-naftalinszulfonátokat is - sói.

5. ) Zsír- és gyantasavak keverékeinek etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei.

6. ) Egyenes vagy elágazó szánláncú glikolok, szekunder alkoholok és alkil-aril-alkoholok etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei.

7. ) Egyenes és elágazó szánláncú glikolok etilén-oxiddal és propilén-oxiddal képzett vegyes kondenzációs termékei.

8. ) Szulfonált naftalin-formaldehid kondenzációs termékek sói.

9. ) Karboxilezett polielektrolitok sói.

10. ) Polimerizált alkil-naftalinszulfonsavak sói.

11. ) Ligninszulfonátok sói.

12. ) Zsíralkohol-poliglikol-éberek.

13. ) A fenti 1.), 2.), G.), 6.) és 7.) pontokban felsorolt anyagok szorpcióképes, vizzel összeférhető hordozóanyagra ezorbeálva.

14. ) Szervetlen sók, például tripolifoszfátok és hexametafoszfátok.

15. ) Ortofoszforeav sói és észterei.

16. ) Szorbitán zsírsavészterei.

17. ) Szorbitán zsirsavésztereinek etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei.

18. ) AlkilezetL alkén-mono- és -polihidroxi-alkoholok.

19. ) Szulfonált ricinusolaj.

20. ) Lanolin etilén-oxiddal képzett kondenzációs terméke.

21. ) Kókuszdió alkanol-amidjai.

22. ) Szulfátéit spermaolaj.

23. ) Egyenesláncú alkíl-szulfonátok sói.

24. ) Faggyúolaj etoxilátok.

Tipikus nedvesíthető porkészitmények például a kővetkezők:

1 tómegX hatóanyag-tartalmú por
hatóanyag (167. számú vegyület) nátrium-ligninszulfonát nátrium-lauril-szulfát talkum	tömegX 1,0 7.5 1.5 96,0
összesen:	100,0.
5 tömegX hatóanyag-tartalmú por
hatóanyag (112. számú vegyület)	5,0
nátrium-ligninszulfonát	1,5
nátriu m-alk il- naf til- sz ulf oná t	1,5
attapulgitagyag	92,0
összesen:	100,0.
20 tómegX hatóanyag-tartalmú por
hatóanyag (64. számú vegyület)	tömegX 20,00
nátrium-alkil-naftalinszulfonát	4,00
nátrium-ligninszulfonát	4,00
kis viszkozitású metil-cellulóz	3,00
attapulgitagyag	69,00
összesen:	100,0.
25 tómegX hatóanyag-tartalmú por
hatóanyag (41. számú vegyület)	25,00
bázis:	75,00
96 tömegrész hidratált alumínium-
-magnézium-szilikát
2 tömegrész porított nátrium-
-ligninszulfonát
2 tömegrész porított anionos- nát-
rium-alkil-naftalinszulfonát
összesen: 100,0.
25 tömegX hatóanyag-tartalmú por
hatóanyag (6. számú vegyület)	tömegX 25,00
nátrium-ligninszulfonát	1,5
nátrium-lauril-szulfát	1,5
montmorillonit	72,00
összesen	100,0.
40 tómegX hatóanyag-tartalmú por
hatóanyag (16. számú vegyület)	tömegX 40,00
nátrium-lig ninszulfonát	20,00
attapulgitagyag	40,00
Összesen:	100,00.
50 tómegX hatóanyag-tartalmú por
hatóanyag (65. számú vegyület)	tömegX 90,00
dioktil-nátrium-szulfoszukcinát	0,10
szintetikus finom szilicium-dioxid	9,90
összesen:	100,00.
90 tómegX hatóanyag-tartalmú por
hatóanyag (89. számú vegyület)	tömegX 90,0
nátrium-dibutil-naftalinszulfonát	0,5
nátrium-ligninszulfonát	3,5
kaolinagyag	6,0
összesen:	100,00.

-1733

HU 199247 Β

A posztemergens alkalmazásra szánt tankkeverékhez gyakran további nedvesitőszert és/vagy olajat adunk a levélzelen való eloszlatás és a növény által való abszorpció megkönnyítésére.

A granulátumkészítmények, amelyekben a hatóanyagot viszonylag nagy részecskék hordozzák, különösen jelentősek a levegőből végzett kiszórás vagy a termést fedő lombozaton való áthatolás szempontjából. A granulátumok szilárd vagy száraz készítmények, amelyekben a hatóanyag nagy részecskéken vagy részecskékben helyezkedik el. A granulátumok átlagos részecskemérete többnyire a 150 jura-5000 juin tartományban van, jellemzően 425-850 nm. A granulátumok általában 1-50 tömegX hatóanyagot, 1-15 tömegX menynyiségben egy vagy több fent felsorolt felületaktív anyagot és 50-98 tömegX mennyiségben egy vagy több fent felsorolt közömbös szilárd vagy száraz hordozó- vagy hígítóanyagot tartalmaznak.

A granulátumok többféle típusúak lehetnek. Az impregnált granulátumokban a hatóanyagot - általában oldat formájában - egy abszorbeáló hordozó- vagy hígítóanyag (például attapulgil vagy kaolinagyag, kukoricacsutka vagy duzzasztott csillám) nagy részecskéire visszük fel. A felületükön borított granulátumokat úgy állítjuk elő, hogy a finomszemcsés hatóanyagot adhézióval - általában netn-abszorbeáló - részecskék felszínére rögzítjük, vagy a hatóanyag oldatát egy ilyen hordozóanyag felszínére visszük fel. A hordozóanyag vagy mag lehet vizoldható, úgymint szemcsésitett műtrágya vagy karbamid, vagy oldhatatlan anyag, úgymint homok, márványforgács, kukoricacsutka vagy durvaszemcsés talkum, amint azt fent ismertettük: Különösen előnyösek azok a granulátumok, amelyekben egy nedvesíthető port homokszemek vagy inás oldhatatlan részecskék felületi bevonataként rögzítünk adhézióval, úgy hogy a nedvesíthető por diszpergálódhat, ha a granulátumot nedvesség éri. Granulátumokat finomszemcsés porok vagy nagyobb szemcséjű porok agglomerálásával (préseléssel, extrudálással vagy granuláló korong alkalmazásával) is előállíthatunk.

Tipikus granulátumok például a kővetkezők:

tömegX hatóanyag-tartalmú granulátum tömegX haóanyag (64. számú vegyüleL) 1,0 attapulgit 99,0 összesen; 100,0.

tömegX hatóanyag-tartalmú granulátum hatóanyag (68. számú vegyület) 6,0 attapulgit 95,0 összesen: 100,0.

A fenti granulátumokat előállíthatjuk úgy, hogy a hatóanyagot feloldjuk egy illékony oldószerben, például metilén-kloridban, az oldattal nagy attapulgitagyag részecskéket itatunk át, majd hagyjuk az oldószert elpárologni.

Mint azt fent említettük, a hatóanyagot adhézióval rögzíthetjük egy nem-abszorbeáló mag anyaghoz. Ilyen tipikus készítmények a következők:

tömegX hatóanyag-tartalmú homokmagvú granulátum tömegX

6,64

75 tömegX-os poralap
összetétele:	tömegX
hatóanyag (132. számú vegyület)	75,0
nátrium-alkil-naf- talinszulfonát	1,0
nátrium-ligninszul- fonát	4,0
bardenagyag	20,0
híg poli(vinil-acetát) szilícium-oxid (425-850 jum)

összesen: 100,0.

47,5 tömegX hatóanyag-tartalmú granulátum	homokmagvú
95 tömegX-os poralap		50,0
összetétele:
hatóanyag (124. számú
vegyület)	95,0
nátrium-alkil-naf-
talinszulfonát	1,0
nátrium-ligninszulfonát	4,0
hig poli(vinil-acetát)
adherens		2,0
szilícium-oxid (425-850 pm)		48,0
összesen;	100,0.

Az említett homokmagvú granulátumokat előállíthatjuk úgy, hogy a hatóanyagot belevisszük az alapba, majd az alapot adhézióval rögzítjük a homokhoz, egy adhéziót segítő adalékot, például poli/vinil-acetátot alkalmazva.

A találmány szerinti folyékony készítmények alapvetően a hatóanyag, felületaktív anyag és a folyékony hordozó- vagy hígítószer keverékei, de szükség szerint tartalmazhatnak további segédanyagokat vagy közömbös alkotórészeket is, például eűritőket, habzásgátlókat, állagmódosítókat, konzerválószereket, fagyásgátlókat, stabilizátorokat és színezőanyagokat. A folyékony hordozó- vagy higitószereket általában a következők közül választjuk:

1. Víz.

2. Alifás petróleum-tipusú oldószerek, igy kerozin, könnyű finomított ásványolajok, dieselolaj.

3. Aromás petróleum-típusú oldószerek, beleértve a szénkátrány frakciókat is, amelyekből xilolt, toluolt és benzolt nyernek; könnyű, középnehéz és nehéz

-1835

HU 199247 Β aromás ásványolaj-származékok, és alkilezett kevert kőolaj-származékok.

4. Akoholok, úgymint etanol és izopropil-alkohol.

5. Glikolok alkil-éterei. 5

6. Észterek, beleértve a dibulil-ftalátot, a di-(2-etil-hexil)-ftalátot és az etil-acetátot.

7. Ketonok, beleértve a ciklohexanont, a melil-izobulil-ketont, az acetont, a di- jq acetont és az izoforont.

8. Klórozott szénhidrogének, beleértve az etilén-dikloridot, metilén-kloridot, klór-benzolt, klórozott toluolt és klórozott xilolt 15

9. Növényi olajok, beleértve a gyapotmag-, szója-, fenyő-, szezáin- és pélmaolajat

10. Természetes eredetű vizes oldatok, úgymint természetes cukortartalmú 20 anyagok feldolgozásánál nyert levek és reriuenllevek.

Az emulgeálószerként, diszpergálószerként vagy riedvesitőszerként alkalmazott felületaktív anyagok általában a folyékony ké- 25 szítmények 0,5-15 tómegX-ál teszik ki. A találmány Bzerinti készítmények általában egy vagy több fent felsorolt felületaktív anyagot tartalmaznak.

Herbicid készítmények egyik előnyös ki- 30 szerelési alakja az emulziókoncentrátum, ami vizben vagy más diszpergálószerben homogén folyékony készítmény, mely a herbicid hatóanyagot, egy folyékony vagy szilárd eniulgeálószert és egy folyékony hordozót - például 35 xilolt, nehéz aromás ásványolaj-származékokat, izoforont vagy más, nem-illékony szerves oldószert - tartalmaz· Herbicidként való alkalmazásra ezeket a koncentrátumokal vizben vagy más folyékony hordozóanyagban 40 diszpergáljuk, és általában kipermetezzük a kezelendő területre. A halóanyag mennyisége (tómegX-ban) a készítmény alkalmazásának módjától függ, de általában a herbicid készítmény ősszlömegére számítva 0,5-95 tő- 45 megX.

Tipikus einulziókoncentrátuinok például a következők:

LőmegX hatóanyag-tartalmú emulziókoncentrátuin 50

	tómegX
hatóanyag (112. számú vegyület)	1,0
anionos kalcium-dodecil-benzolszulfonát	4,2
nemionos polietoxilezett nonil-fenol (móltömeg: 450-500)	0,4
hemionos polietoxilezett nonil-fenol (móltőineg: 1400-1600)	1,1
ΙΟΟΧ-os polialkilénglikol-éter nemionos pasztája	0,4
xilol	92,9
20	összesen: 100,0.

tómegX hatóanyag-tartalmú emulziókoncentrátum tömegX hatóanyag (82. számú vegyület) 5,0 anionos kacium-dodecil-benzolszulfonát 4,2 nemionos polietoxilezett nonil-fenol (móltömeg:

450-500) 0,4 nemionos polietoxilezett nonil-fenol (móltömeg:

1450-1600) 1,1

ΙΟΟΧ-os polialkilénglikol-éter nemionos pasztája 88,9 összesen: 100,0.

tómegX hatóanyag-tartalmú emulziókoncentrátum hatóanyag (65. számú vegyület) 10,0 alkil-naftalinszulfonétés poli(oxi-etilén)-éterek keveréke 4,0 xilol 86,0 összesen: 100,0.

tómegX hatóanyag-tartalmú emulziókoncentrátum tömegX hatóanyag (93. számú vegyület) 50,0 alkil-naftalinszulfonátés poli(oxi-etilén)-éterek keveréke 6,0 epoxiált szójaolaj 1,0 xilol 43,0

Összesen: 100,0.

tömegX hatóanyag-tartalmú emulziókoncentrátum hatóanyag (94. számú vegyület) 75,0 alkil-naftalinszulfonátés poli(oxi-etilén)-éterek keveréke 4,0 xilol 21,0 összesen: 100,0.

A folyékony készítmények (szuszpenziók és diszperziók) hasonlóak az emulziókoncentrátumokhoz azzal az eltéréssel, hogy a hatóanyagot folyékony hordozóban, általában vízben szuszpendáljuk. A folyékony készítmények az emulziökoncentrátumokhoz hasonlóan tartalmazhatnak egy kevés felületaktív anyagot, és általában 0,5-95 tómegX, gyakran 10-50 tömegX hatóanyagot. A felhasználáskor a folyékony készítményeket vizzel vagy más folyadékkal hígítjuk, és általában kipermetezzük a kezelendő területre.

Tipikus folyékony készítmények például a következők:

-1937

HU 199247 Β tömegX hatóanyag-tartalmú vizes szuszpenzió

hatóanyag (67. számú	tömegX
vegyület)	1,0
poliakrilsav sűrítő nálriuiu-alkil-naftilszul-	0,3
fonát	1,0
nátrium-ligninszulfonát poli( vinil-alkohol)	4,0
szuszpendálószer	1,0
víz	92,7

összesen: 100,0.

20 tömegX hatóanyag-tartalmú vizes	szusz-
penzió hatóanyag (84. számú	tömegX
vegyület)	20,0
poliakrilsav sűrítő nátrium-alkil-naftalin-	0,3
szulfonát	1,0
nátrium-ligninszulfonát poli( vinil-alkohol)-	4,0
-szuszpendálószer	1,0
viz	73,7
. összesen:	100,0.
25 tömegX hatóanyag-tartalmú vizes penzió hatóanyag (3. számú	SZUSZ-
vegyület) poli(oxi-eti]én)-szorbitol-	25,0
-hexaoleát	5,0
alifás szénhidrogén olaj	70,0
összesen:	100,0.
40 tömegX hatóanyag-tartalmú vizes penzió hatóanyag (70. számú	szusz-
vegyület)	40,0
poliakrilsav sűrítő dodecil-fenol-polietilén-	0,3
glikol-éter	0,5
di nátriu ra- foszfát	1,0
mononátriura-foszfát	0,5
poli( vinil-alkohol)	1,0
víz	56,7
összesen:	100,0.
45 tömegX hatóanyag-tartalmú vizes penzió hatóanyag (48. számú	szusz-
vegyület)	45,00
VÍZ	48,50
tisztott smektit agyag	2,00
xanlán gumi nátrium-alkil-naftalin-	0,50
szulfonát	1,00
acelilénes alkoholok	3,00
összesen:	100,0.

50 tömegX hatóanyag-tartalmú vizes	szusz-
penzió
hatóanyag (39. számú
vegyület)	50,00
kolloid inagnézium-alumí-
nium-szilikát	0,40
nátrium-alkil-naftalin-
szulfonát	2,00
paraformaldehid	0,10
viz	36,70
propilénglikol	7,50
acetilénes alkoholok	2,50
xantán gyanta	0,80
összesen:	100,0.

További előnyös herbicid készítmények a hatóanyag egyszerű oldatai olyan oldószerben, amelyben az teljesen feloldódik a kívánt koncentrációban; ilyen oldószer például az aceton, aceton/viz elegy, alkilezett naftalinok, xilol vagy más szerves oldószerek. Az oldatok gyakran egy felületaktív anyagot ie tartalmaznak (0,5-15 tömegX, általában 0,5-5 tömegX mennyiségben) a kezelendő levélzet megnedvesitésének elősegítésére posztemergens alkalmazás esetén, vagy ha az oldatot egy olyan oldószerrel akarjuk tovább higltani, amelyben egy vagy több alkotórész oldhatatlan. A 7. és 8. táblázat herbicid hatásra vonatkozó adatait a hatóanyag 50/50 arányú viz/aceton eleggyel készített és 0,5 tömegX szorbitán-monolaurátot tartalmazó oldatával kaptuk.

Mezőgazdasági felhasználásra az emulziókoncentráturaokat, folyékony koncentrátumokat, oldatokat vagy más készítményeket vízzel körülbelül 0,1-0,2 tómegX-tól 1,5-2 tömegX-ig terjedő hatóanyag-koncentrációjúra hígíthatjuk.

Herbicid hatás vizsgálati módszere

A. Kísérleti tálcák előkészítése

i) Preemergens hatás vizsgálata:

Két eldobható műanyag tálcát (8 cm x x 15 cm x 25 cm) alkalmazunk mindegyik alkalmazott koncentrációra mindegyik vizsgálandó herbicidnél, és megtöltjük őket körülbelül 6,5 cm vastag sterilizált homokos humusszal. A talajt elegyengetjük és mindegyik tálca esetében hat egyformán elhelyezkedő, 13 cm távolságban levő és 0,5 cm mély lyukat nyomunk bele. Az első tálcán kialakított 6 lyukba gyapot, szója, kukorica, rizs, búza, és egy gyomnövényfajta magvait vetjük. A második tálcán kialakított 6 lyukba további 6 gyomnövényfajta magvait vetjük. A lyukak kialakítására használt eszközzel a magvakat erősen a talajba nyomjuk. Fedőrétegként mindegyik tálcára körülbelül 0,5 cm vastagságban homok és homokos humusz keverékét terítjük egyenletesen. A tálcákat először megöntözzük, majd bepermetezzük a vizsgálandó vegyület oldatával az alábbi leirt módon.

-20V V nu 13W1 I D ii) Posztemergens hatás vizsgálata:

Kát műanyag tálcát készítünk eló mindegyik alkalmazott koncentrációra mindegyik vizsgálandó herbicidnél, a preemergens vizsgálatnál leírttal azonos módon. Az előkészített tálcákat 8-11 napig öntözzük, majd a kikelt növényeket bepermetezzük a vizsgálandó vegyület oldatával az alább leirt módon.

B. A herbicidek felvitele

A vizsgálandó herbicideket a preemergens és a posztemergens vizsgálatban is vizes acetonos oldalban, általában 8,0 kg/hektár mennyiségben ée/vagy ennek felezett mennyiségeiben, azaz 4,0 kg/hektár, 2,0 kg/hektár stb. mennyiségben alkalmazzuk.

A négy tálcát (2 a posztemergens, 2 a preemergens vizsgálathoz) együtt bepermetezzük a vizsgálandó vegyület megfelelő mennyiségét tartalmazó vizsgálati oldat 30 ml-ével, azaz mindegyik tálcára körülbelül

7,5 ml jut. A preemergens alkalmazást a talaj felszínére permetezve végezzük; a posztemergens alkalmazást a lombozatra permetezve hajijuk végre. A kezelés után a két preemergens tálcái rendszeresen öntözzük a talaj felületére körülbelül 2 hétig, ekkor megállapítjuk a fitoloxicitási adatokat. A posztemergens vizsgálatban a levélzetet a kezelés után 24 óráig szárazon tartjuk, majd rendszeresen öntözzük körülbelül 2 hétig, és ekkor megállapítjuk a fitoloxicitási adatokat.

C. A vizsgálati oldat elkészítése

A fent megadott méretű tálcáknál a 8,0 kg/hatóanyag/hektár mennyiség 0,06 g/tálca menynyiséggel egyenértékű. A vizsgálandó herbicid 0,48 g-jának lörzsoldatát, amely víz és aceton 50:50 arányú, és 0,5 térfogatai szorbitán-monolaurát emulgeálószert is tartalmazó keverékének 60 ml-ével készült (hatóanyag-tartalma 0,8 tömegX), két 30 ml-es részre osztjuk. A 8,0 kg/hektáros alkalmazáshoz az egyik 30 ml-es, 0,8 tömegX-os oldatot higítatlanul rápermetezzük α 4 tálcára (7,5 ml/tálca). A másik 30 ml-es részt további 30 ml vizes aceton/einulgeálószer eleggyel hígítjuk, Így 60 ml 0,4 tömeg%-os oldatot kapunk. A kapott oldatot a fenti módon újra két részre osztjuk, az egyik 0,4 tömeg%-os részt további hígítás nélkül felvisszük a négy 4,0 kg/hektáros tálcára. A másik részt a fent leirt módon tovább hígítjuk, és a kapott 60 ml 0,2 tőmegX-os oldatot ismét két részre osztjuk; az egyik felét felhasználjuk a 2 kg/hektáros vizsgálathoz, a másik felét kisebb koncentrációjú vizsgálati oldatok készitéséhez a fent leírttal azonos higitási technikával.

(A fitotoxicitási adatokat százalékos hatásként adjuk meg.)

A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó herbicid . készítmények összekeverhetek továbbá rovarirtÓBzerekkel, gombaölószerekkel, féregölőszerekkel, a növények növekedését szabályozó szerekkel, mútrágyafélékkel vagy más, a mezőgazdaságban használatos vegyszerekkel és/vagy használhatjuk e készítményeket az említett egyéb hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel együtt, e készítményeket a mezőgazdaságban a talaj sterilezésére, továbbá szelektív gyomirtó hatás kifejtése céljából alkalmazhatjuk. Amikor valamely találmány szerinti hatóanyagot akár önmagában vagy más, a mezőgazdaságban szokásosan használt vegyszer kíséretében - alkalmazunk, akkor e hatóanyagot természetesen a hatás kifejtéséhez szükséges mennyiségben és koncentrációban használjuk. A találmány szerinti vegyületek kis koncentrációban - 7 g/hektár vagy ennél is kisebb - is hatékony gyomirtó hatásúak.

A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagait használhatjuk más herbicid készítmények hatóanyagaival együtt is, például e hatóanyagokat összekeverjük azonos vagy nagyobb mennyiségű ismert hatóanyaggal. Ilyen hatóanyagok például a klór-acetanilid típusú hatóanyagok, mint például a 2-klór-N-(2,6-dietil-fenil)-N-(metoxi-metil)-acetamid (alaklór), 2-klór-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-acetamid (rnetolaklór) és az N-klór-acetil-N-(2,6-dietil-fenil)-glicin (dietil-etil); a benzotiadiazinon típusú hatóanyagok, mint például a 3-(l-metil-etil)-(lh)-2,l,3-benzotiadiazin-4-(3H)-on-2,2-dioxid (bentazon); a triazin típusú hatóanyagok, mint például a 6-klór-N-etil-N-(lmetil-etil)-l,3,5-triazin-2,4-diamin (atrazin) és 2-{[4-klór-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin-2-il]-amino}-2-metil-propán-nitril (cianazin); a dinitro-anilin típusú hatóanyagok, mint például a 2,6-dinítro-N,N-dipropil-4-(trifluor-metil)-anilin (trifluralin); az aril-karbamid típusú hatóanyagok, mint például az N’-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid (diuron) ás az N,N-dimetil-N’-(3-(trifluor-metil)-fenil]-karbamid (fluometuron); valamint a 2-[(2-klór-fenil)-metill-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon.

-2141

HU 199247 Β

I. Táblázat

Jellemző vegyületek : általános képlet: (I)

Vegyület

szama	X1	X2	z	R	W
1.	Cl	Cl	Cl	n-C3H7	0
2.	Cl	Cl	Cl	CH2CH=CH2	0
3.	Cl	Cl	Cl	CH2OCH3	0
4.	Cl	Cl	OCHs	CHs	0
5.	Cl	Cl	OCHs	C2Hs	0
6.	Cl	Cl	OCHs	n-CsH7	0
7.	F	Cl	OCHs	n-C3H7	0
8.	Cl	Br	OCHs	n-C3H7	0
9.	Br	Cl	OCHs	n-CsH7	0
10.	Cl	Cl	OCHs	n-CíHe	0
11.	Cl	Cl	OCHs	CH(CH3)i	0
12.	Cl	Cl	OCHs	CH2CH(CHs)2	0
13.	Cl	Cl	OCHs	CHF2	0
14.	Cl	Cl	OCHs	CH2CH2F	0
15.	Cl	Cl	OCHs	(CH2)2CH2F	0
16.	Cl	Cl	OCHs	CHzCH»CH2	0
17.	Cl	Cl	OC2H5	CH2CH=CH2	0
18.	Cl	Cl	OC2H5	CH2OCH3	0
19.	Cl	Cl	O-n-C3H7	CH3	0
20.	Cl	Cl	O-11-C3H7	n-CsH7	0
21.	Cl	Cl	O-n-C3H7	CH2CH=CH2	0
22.	.Cl	Cl	OCH(CHsh	n-CsH7	0
23.	Cl	Cl	OCH(CHsh	CH2CH=CH2	0
24.	Br	Br	OCH(CHs)z	CH2CH=CH2	0
25.	Br	Br	OCH(CHsk	CH2OCH3	0
26.	Cl	Cl	O-n-C+Hs	n-CsH7	0
27.	Cl	Cl	OCH2CH2F	n-CsH7	0
28.	Cl	Cl	O(CH2)2CHsF	n-CsHs	0
29.	Cl	Cl	OCHF2	n-CsH7	0
30.	Cl	Cl	OCH2CF3	n-C3H7	0
31.	Cl	Br	OCH{CHs)2	n-C3H7	0
32.	Cl	Cl	OCH2CH(CH3)2	n-CsHs	0
33.	Cl	Cl	OCH2CH=CH2	11-C3H7	0
34.	Cl	Cl	OCH2C(C1)=CH2	11-C3H7	0
35.	Cl	Cl	OCH2C-CH	CHs	0
36.	Cl	Cl	0CH2C5CH	C2Hs	0
37.	Cl	Cl	OŐH2C=CH	n-C3H7	0
38.	F	Cl	OCH2CSCH	n-CsH7	0
39.	Cl	Br	0CH2C2CH	n-C3H7	0
40.	Br	Cl	OCH2C2CH	n-CsH7	0
41.	Cl	Cl	OCH2C2CH	CH(CHs)2	0
42.	Cl	Cl	OCH2C2CH	n-C«Hs	0
43.	Cl	Cl	OCH2C2CH	CH2CH(CHs)2	0
44.	Cl	Cl	OCH2CSCH	CHF2	0
45.	Cl	Cl	OCH2C2CH	CH2CH2F	0
46.	Cl	Cl	OCH2C2CH	(CH2,2CH2F	0
47.	Cl	Cl	OCH2C=CH	(CH2)2CHZBr	0
48.	Cl	Cl	OCH2C2CH	CH=CH2	0
49.	Cl	Cl	OCH2C2CH	CH2OCH3	0
50.	Cl	Cl	OCH2C2CH	CH2OC2H5	0
51.	Cl	Cl	OCH2C5CI	n-CsH7	0
52.	Cl	Cl	OCH2C2CCHs	n-C3H7	0
53.	Cl	Cl	OCH2CN	n-CsH?	0
54.	Cl	Cl	OCH(CHs,CN	n-C3H7	0
55.	Cl	Cl	OCH(CN)CH(CHs)2	n-C3H7	0
56.	Cl	Cl	OCH2OCH3	CsHs	0
57.	Cl	Cl	OCH2OCH3	n-C3H7	0
58.	F	Cl	OCH2OCH3	n-C3H7	0
59.	Cl	Br	OCH2OCH3	n-C3H7	0

-2243

HU 199247 Β

Vegyület

száma	X‘	X1	z	R	W
60.	Cl	Cl	OCH2OC2H5	n-C3H7	0
61.	Cl	Cl	OCH2OCH3	(CHzlzCHzF	0
62.	Cl	Cl	O(CH2)2OC2Hs	n-C3ll7	0
63.	Cl	Br	O(CH2)2OC2ll5	n-C3H7	0
64.	Cl	Cl	O(CH2,2OCH=CH2	n—C3H7	0
65.	Cl	Cl	tetrahidrofurán-2-il-oxi	n-C3H7	0
66.	Cl	Cl	tetrahid roíu rán-2-il- metoxi	n-C3H7	0
67.	Cl	Cl	l,3-dioxolán-2-il-metoxi	n- C3H7	0
68.	Cl	Cl	perhidro-pirán-2-il-oxi	n-CsHz	0
69.	Cl	Cl	perhidro-l>3-dioxán-2-il-metoxi	n-CsH?	0
70.	Cl	Cl	O-C(O)CH3	n-C3H7	0
71.	Cl	Cl	OCH2CO2H	n-C3H7	0
72.	Cl	Cl	OCH2CO2CH3	n-C3H7	0
73.	Cl	Cl	OCH2CO2C2H5	n-C3H7	0
74.	Cl	Cl	OCH2SCH3	n-C3H7	0
75.	Cl	Cl	OSO2CH3	n-C3H7	0
76.	Cl	Br	OSO2CH3	n-C3H7	0
77.	Cl	Cl	OSOzCHtCHsh	n-CsH7	0
78.	Cl	Cl	OSO2CF3	n-CaHz	0
79.	Cl	CH3	OCH3	n-CsH7	0
80.	Cl	CHs	OCH(CH3>2	n-CsH7	0
81.	Cl	CH3	OCH2OCH	n-C3H7	0
82.	Cl	CHs	O(CH2)2OC2HS	n-CaHz	0
83.	Cl	CF3	OCH3	n-C3H7	0
84.	Cl	Cl	OCH(CH3,2	CH(CHs)2	0
85.	Cl	Cl	OCH(CH3)z	CH2OCH3	0
86.	Cl	Br	tetrahidrofurán-2-il-oxi	n-C3H7	0
87.	Cl	Br	perhidropirán-2-il-oxi	n-C3H7	0
88.	Cl	Cl	OCH3	CH=CH2	0
89.	Cl	CHzBr	OCHfCHsh	n-CsHz	0
90.	Cl	CFs	OCH(CHs)2	n-C3H7	0
91.	F	Cl	OCH2CSCI	11-C3H7	0
92.	F	Cl	OCH2CSCH	C2H5	0
93.	Cl	Cl	OCHzOCzHs	(CH2)2CH2F	0
94.	F	Cl	OCH3	C2Hs	0
95.	F	Cl	OCHzC=CH	(CH2)2CH2F	0
96.	Cl	Cl	OCH2CBr=CHBr	n-C3H7	0
97.	Cl	Cl	OCH(CH3)CO2C2H5	n-C3H7	0
98.	F	Br	OCHzC^CH	n-C3H7	0
99.	Cl	Cl	OCH(CH3)CO2C2Hs	(CH2)2CH2F	0
100.	Cl	Cl	OCO2C2HS	(CH2)2CH2F	0
101.	F	Cl	OCH(CH3)CO2C2Hs	(CHzJzCHzF	0
102.	Cl	Cl	OCH(CH3)CO2CH(CH3)z	(CH2)2CH2F	0
103.	Cl	Cl	OCH(CH3)CO2CH2CHzF	(CH2)2CHzF	0
104.	F	Cl	OCHzCBCI	(CHzJzCHzF	0
105.	Cl	Cl	OCH(CH3)CO2CHzCHF2	(CHzhCtaF	0
106.	Cl	Cl	OCH(CHs)CO2CH{CHzF)2	(CH2)2CH2F	0
107.	Cl	Cl	OCH(CH3)CN	(CHzJzCHzF	0
108.	F	Cl	OCH(CH3)CO2C(CH3)j	(CH2)2CH2F	0
109.	F	Cl	OCH(CH3)CO2CH(CH3)2	(CH2)zCH2F	0
110.	F	Cl	OCH(CH3)CN	(CH2)zCH2F	0
111.	F	Cl	OCH(CH3)CO2CH(C2Hs)z	(CH2)2CH2F	0
112.	F	Cl	OCH2CSCH	(CH2)2CHF2	0
113.	F	Cl	OCH (CHalCOzCH (CHslCH (CHa >2	(CHz)2CH2F	0
114.	Cl	Cl	OSO2CF3	(CHz)2CH2F	0
115.	Cl	Cl	OCH3	(CHzlzCHFz	0
116.	Cl	Cl	NO2	n-C3H7	0
117.	Cl	Cl	OCHs	(CH2)2CHF2	0
118.	F	Cl	OCH(CH3)CO2CH(CH2F)2	(CHzlzCHzF	0
119.	F	Cl	OCH(CH3)CO2CH[CH(CH3)2]z	(CHzJzCHzF	0
120.	F	Cl	OCH(CH3)CO2N=C(CH3)2	(CH2)2CH2F	0
121.	F	Cl	OCH(CH3)CO-2CH(CH3)CzHs	(CHz)2CH2F	0

-2345 HU 199247 Β 46

Vegyület

száma	X1	X2	Z	R	w
122.	F	Cl	OCHíCSCH	CH(CH3>2	0
123.	F	Cl	OCH(CHa)C(O)NH2	(CH2)2CH2F	0
124.	F	Cl	OCHjCBCH	CH3	0
125.	Cl	Cl	OCH(CHa)2	I1-C3H7	0
126.	F	Cl	0CH(CHa)C02-ciklopentil	(CH2)2CHzF	0
127.	F	Cl	OCH(C2Hs)CO2CH(CHa)2	(CHz)2CH2F	0
128.	F	Cl	OCH(CHa)CO2CH(CH3)C2CH	(CHzIzCHzF	0
129.	F	Cl	OCH(CH3)CO2C(CH3kCSCH	(CHahCfaF	0
130.	F	Cl	OCHaCSCH	n-C«Hs	0
131.	F	Cl	0CH{CH3)CSCH	(CHzlzCHzF	0
132.	Cl	Cl	OCH(CH3)CSCH	n-C3H7	0
133.	F	Cl	0CH(CH3)C02CH-ciklopropil	(CHzlzCHzF	0
134.	F	Cl	OCH(CH3)2	(CH2)2CHF2	s
135.	F	Cl	OCH2C5CH	CH2CHFCH3	0
136.	F	Cl	OCH2C=CH	(CH2)zCHF2	s
137.	F	Cl	OCH(CH3)CO2CH(CH3)2	(CHzlzCHFz	s
138.	F	Cl	OCH(CH3)CO2H	(CH2)zCH2F	0
139.	F	Cl	OCH (CH3)CO2CH( CH2OCH3)2	(CHzhCHzF	0
140.	F	Cl	OCH(CH3)CO2C3H7	(CH2)zCHF2	0
141.	F	Cl	OCHzC=CH	CH(CH3)C2Hs	0
142.	F	Cl	OCH(CH3)CO2C(CH3)2CN	(CH2)2CH2F	0
143.	F	Cl	NO2	(CHzlzCHzF	0
144.	F	Cl	OCH20CH3	(CHzlzCHzF	0
145.	F	Cl	NHC(O)N(CH3)I	(CH2)2CH2F	0
146.	F	Cl	NHC(O)NHCH2CH(CH3)2	(CH2)2CHzF	0
147.	F	Cl	OCH2C2CH	CH2OCH3	0
148.	F	Cl	N(SO2CH3)2	(CH2)2CH2F	0
149.	F	Cl	OCH(CH3)C(0)N(CH2CH=CH2)2	(CH2)2CH2F	0
150.	F	Cl	N(CH2CN)C(O)CH3	(CH2)2CHzF	0
151.	F	Cl	N(C2Hs)C(O)CH3	(CH2)zCH2F	0
152.	F	Cl	O(CH2)2OCaH5	(CH2)zCH2F	0
153.	F	Cl	OCH(CH3h	(CH2)2CH2F	0
154.	F	Cl	OCH(CH3)CH2OCH3	(CH2)2CH2F	0
155.	F	Br	OCH2CSCH	(CHzhCHzF	0
156.	F	Cl	NH2	(CHzlzCHzF	0
157.	F	Cl	OCH2SCH3	(CH212CH2F	0
158.	F	Cl	OCH{CH3)CO2C(CH3)2C2CH	(CH2)2CH2F	0
159.	F	Cl	CH3	(CHzkCHzF	0
160.	F	Cl	OCH2S(O)CH3	(CHzhCHzF	0
161.	F	NOz	F	(CHzhCHzF	0
162.	F	Cl	tetrahidrofuran-3-il-oxi	(CHzlzCHzF	0
163.	F	Cl	O(CH2)2OCH3	(CHzlzCHzF	0
164.	F	NO2	OCH2CSCH	(CHzlzCHzF	0
165.	F	Cl	OCH(CH3)C(O)CH3	(CH2)zCH2F	0
166.	F	Cl	OCH(CH3)C(CH3)-N-OH	(CHzlzCHzF	0
167.	Cl	Cl	NHCH2CO2C2H5	11-C3H7	0
168.	F	Br	OCH2OCH3	(CHzlzCHzF	0
169.	F	Br	OCH(CHj)C=CH	(CHzlzCHzF	0
170.	F	CHa	OC=CH	(CH2>2CH2F	0
171.	F	CH3	OCH(CH3)CO2CH(CH3)2	(CH2)2CH2F	0
172.	F	CzHs	OCH2C=CH	(CHzlzCHzF	0
173.	F	CzHs	OCH(CH3)CO2CH(CH3)2	(CH2)2CH2F	' 0
174.	F	Cl	OCH2CSCH	CH2CF2CH3	0
175.	F	Cl	OCH(CH3)CO2CH(CH3)2	CH2CF2CH1	0
176.	F	Cl	N(CH3)(SO2CH3)	(CH2)2CH2F	0
177.	F	Cl	N(C2Hs)(SO2CH3)	(CHz)2CH2F	0
178.	F	Cl	NHCH2CO2C2H5	(CHiJíCHíF	0
179.	F	Cl	OCH(CH3,OCH3	(CH2)2CH2F	0
180.	F	Cl	OCH(CHj)S(O)CH3	(CH2)2CH2F	0
181.	F	Cl	OCHzC^CH	(CH2)2CH2F	s
182.	F	Cl	OC(CH3,2C2CH	(CHj)2CH2F	0
183.	F	Cl	CO2C2H5	(CH2)2CHzF	0

-2447

HU 199247 Β

Vegyület száma	X1	X»	z	R	W
184.	Cl	Cl	NHz	n-Crfb	0
185.	Cl	Cl	NHC(O)CHa	n-C3H7	0
186.	Cl	Cl	OCHzC=CH	(CHz)2CHF2	S
187.	F	Cl	OCH2CO2C2H5	(CHzJzCHzF	0
188.	F	Cl	OCHzC=CH	CH2SCH3	0
189.	Cl	Cl	OCH2C5CH	CH2CF2CH3	0
190.	F	Cl	OCHzCHCBr	(CH2)2CH2F	0
191.	F	Cl	OCH(CH3)COzH	(CH2)zCH2F	0
192.	F	Cl	OCH(CH3)CH=CH2	(CHzJzCHzF	0
193.	F	Cl	OlCHzhF	(CHzkCHzF	0
194.	F	Cl	O(CH2hBr	(CHzJzCHaF	0
195.	F	Cl	OSO2CH3	(CHz)2CH2F	0
196.	F	Cl	OSO2CF3	(CHzlzCHzF	0
197.	F	Cl	OSOjCHzCHÍCHslz	(CHzlzCHzF	0
198.	F	Cl	OCH(CH3)CO2N=C(CH3)(C2Hs)	(CHzJzCHzF	0
199.	F	Cl	OCH2COzN=C(CH3)2	(CH2)2CH2F	0
200.	F	Cl	OCHzC(CH3)=NOH	(CHzJzCHzF	0
201.	F	Cl	OCH2COCH3	(CH2,2CH2F	0
202.	F	CHzF	OCHzC=CH	(CH2)2CHzF	0

II. Táblázat
Vegyület	Op.	Jellemző adatok Tapasztalati képlet	Elemi analízis
száma	(°C)		C Η N

1.	89-90	CioHsCbNíO	Számított: Talált:	39.05 39.13	2.95 3.22	18.22 17.80
2.	100-101	C10H7CI3N4O	Számított:	39.31	2.31	18.34
			Talált:	40.38	2.64	18.33
3.	114-115	C9H7CI3N4O2	Számított:	34.92	2.28	18.10
			Talált:	36.01	2.59	17.91
4.	158-159	CsHsClzN+Oz	Számított:	39.29	2.93	20.37
			Talált:	39.35	3.14	20.30
5.	99-100	C10H10CI2N4O2	Számított:	41.54	3.49	19.38
			Talált: ·	42.55	3.50	16.91
6.	86-87	C11H12CI2N4O2	Számított:	43.57	3.99	18.48
			Talált:	44.40	4.02	16.35
7.	60-62	C11H12CIFN4O2
8.	89-90	CiiHi2BrClN4O2	Számított:	38.00	3.48	16.11
			Talált:	38.07	3.41	15.96
9.	65-67	CuHuBrClNtóz
10.	54-56	C12H14CI2N4OZ
11.	81-85	C11HUCI2N4O2
12.	58-59	Cl2Hl4Cl2N40z	Számított:	45.44	4.45	17.66
			Talált:	45.51	4.28	17.17
13. '	144-145	CBH6CI2F2N4O2	Számított:	34.75	1.95	18.01
			Talált:	34.97	2.14	18.01
14.	110-111	CioH9ClzFN402	Számított:	39.11	2.95	18.24
			Talált:	39.10	2.90	18.18
15.	80-81	CuHuChFN4O2	Számított:	41.14	3.45	17.44
			Talált:	41.39	3.36	16.64
16.	107-108	C11H10CI2N4O2	Számított:	43.87	3.35	18.61
			Talált:	43.95	3.40	17.05
17.	103-104	C12H12CI2N4O2	Számított:	45.73	3.84	17.78
			Talált:	45.99	3.85	15.99
18.	108-109	C11H12CI2N4O3	Számított:	41.39	3.79	17.56
			Talált:	43.97	4.04	14.24
19.	86-87	C11H12CI2N4O2	Számított:	43.58	4.00	18.48
			Talált:	43.51	4.02	18.28

-2549

HU 199247 Β

Vegyület száma	Op. (°C)	Tapasztalati képlet	E 1 e	mi analízis
C	H	N
20.	olaj	CuHieChNaOz	Számi Lőtt:	47.14	4.87	16.91
			Talált:	47.40	4.94	15.75
21.	85-86	CuHmCIzNíOz	Számított:	47.43	4.29	17.02
			Talált:	47.66	4.35	17.02
22.	olaj	CnHisClzNiOz	Számítolt:	47.14	4.87	16.91
			Talált:	47.77	4.99	15.05
23.	olaj	CuHnClzN«Oz	Számított:	47.43	4.29	17.02
			Talált:	47.72	4.15	15.80
24.	olaj	CuHwBrzN«Oz	Számított:	37.34	3.38	13.40
			Talált:	37.51	3.48	13.32
25.	94-95	CizHi«BrzN«O3	Számított:	34.15	3.34	13.28
			Talált:	34.28	3.41	13.28
26.	71-72	Ci«HuClzN«Oz	Számított:	48.79	5.26	16.23
			Talált:	50.48	5.91	16.71
27.	74-75	CizHnClzFN+Oz	Számított:	43.00	3.91	16.72
			Talált:	42.93	3.84	16.71
28.	78-79	CuHisClzFN+Oz	Számított:	• 44.71	4.33	16.05
			Talált:	44.72	4.28	15.83
29.	olaj	CuHioClzFzNiOz
30.	83-84	CizHxiClzFiNaOz	Számított:	38.83	2.99	15.10
			Talált:	38.84	2.90	14.99
31.	49-50	CuHieBrCIN+Oz	Számított:	41.56	4.29	14.92
			Talált:	42.02	4.22	14.73
32.	51-52	ChHisC1zN«O2	Számított:	48.70	5.26	16.23
			Talált:	48.79	5.16	16.09
33.	57-58	C13H14C12N4O2	Számított:	47.43	4.29	17.02
			Talált:	47.49	4.50	16.86
34.	56-57	C13H13CI3N4O2	Számított:	42.94	3.60	15.41
			Talált:	43.65	3.68	14.96
35.	155	CnHeClzNíOz	Számított:	44.17	2.69	18.73
			Talált:	44.33	2.88	18.55
36.	120-121	C12H1OCI2N4O2	Számított:	46.03	3.22	17.89
			Talált:	46.60	3.20	16.37
37.	70-72	C13H12CIZN4O2
38.	60-62	Ci3Hi2ClFN«Oz
39.	87-88	CuHizBrClNiOz	Számított:	42.01	3.26	15.08
			Talált:	41.94	3.34	14.96
40.	70-71	Ci3HizBrClN<02
41.	120-121	CiaHxzClzNaOz	Számított:	47.72	3.70	17.12
			Talált:	47.67	3.32	16.70
42.	73-74	C14HUCIZN4O2	Számított:	49.27	4.14	16.42
			Talált:	50.04	3.94	15.07
43.	90-91	C14H14CI2N4O2	Számított:	49.28	4.14	16.42
			Talált:	49.22	3.96	15.65
44.	63-65	CxxHsClzFzNaOz
45.	118-120	CxzHíClzFN+Oz	Számított:	44.53	2.69	16.69
			Talált:	43.52	2.74	16.92
46.	86-87	CuHxiClzFNxOz	Számított:	45.54	3.15	16.05
			Talált:	45.23	3.21	16.23
47.	olaj	Ci3HnBrClzN4O2	Számított:	38.44	2.73	13.80
			Talált:	39.40	2.83	13.03
48.	115-116	C12H8CI2N4O2	Számított:	46.24	2.59	17.98
			Talált:	47.12	2.83	16.93
49.	127-128	C12H10CI2N4O3	Számított:	43.79	3.06	17.02
			Talált:	44.42	3.01	17.03
50.	79-80	CuHxzClzN+Oj	Számított:	45.50	3.52	16.32
			Talált:	45.84	3.18	17.07
51.	134-138	C13H11CI2IN4O2	Számított:	34.46	2.45	12.37
			Talált:	34.85	2.46	12.37
52.	58-60	C14H14CI2N4O2
53.	olaj	Ci2HuCl2NsO2	Számított:	43.92	3.38	21.34
			Talált:	43.48	3.37	19.09
54.	olaj	CuHuClzNsOz	Számított:	45.63	3.82	20.46
			Talált:	45.66	3.72	20.10
55.	olaj	ClsHlíClzNsOz
56.	112-113	CxxHx2C1zN«O3	Számított:	41.39	3.79	17.56
			Talált:	42.09	3.81	17.35

-2651

HU 199247 Β

Vegyület ezáma	Op. (°C)	Tapasztalati képlet	Elemi analízis
C	H	N
57.	76-77	C12H14CI2N4O3	Számított:	43.26	4.23	16.82
			Talált:	43.73	3.97	16.82
58.	olaj	C12H14CIFN4O3
59.	72-73	Ci2Hi4BrClN4O	Számított:	38.16	3.74	14.84
			Talált:	38.14	3.88	14.95
60.	60-61	C13H16CI2N4O3	Számított:	44.90	4.64	16.13
			Talált:	45.20	4.52	15.89
61.	-	CuHljCUFN^Oz	Számított:	41.04	3.73	15.96
			Talált:	35.44	3.12	11.49
62.	60-61	C14H18CI2N4O3	Számított:	46.42	5.29	15.47
			Talált:	46.44	4.93	15.06
63.	63-64	Ci4Hi3BrClN4O3	Számított:	41.45	4.47	13.81
			Talált:	41.47	4.56	13.71
64.	87-88	C14H16CI2N4O3	Számított:	46.81	4.49	15.60
			Talált:	46.95	4.39	15.60
65.	89-90	C14H16CI2N4O3	Számított:	46.81	4.49	15.60
			Talált:	47.00	4.20	15.44
66.	81-82	C15H18CI2N4O3	Számított:	48.26	4.86	15.01
			Talált:	48.47	4.84	15.06
67.	99-101	C14H1SCI2N4O4	Számított:	44.81	4.30	14.93
			Talált:	44.93	4.32	14.58
68.	83-84	C15H18CI2N4O3	Számított:	48.27	4.86	15.01
			Talált:	48.44	4.85	14.78
69.	olaj	CisHuCl2N4O4
70.	91-92	C12H12CI2N4O3	Számított:	43.52	3.65	16.91
			Talált:	43.58	3.76	16.83
71.	134-136	C12H12CI2N4O4
72.	76-78	C13H14CI2N4O4
73.	80-81	C14H16CI2N4O4	Számított:	44.81	4.30	14.93
			Talált:	45.45	4.22	13.48
74.	58-59	C12H14C12N4O2S	Számított:	41.28	4.04	16.05
			Talált:	41.63	3.86	16.07
75.	64-65	CUH12C12N4O4S	Számított:	35.98	3.29	15.25
			Talált:	36.37	3.28	14.55
76.	75-76	CuHizBrCIN-iOíS	Számított:	32.09	2.94	13.61
			Talált:	32.15	2.84	13.59
77.	60-61	Cl3Hl6Cl2N4O4S	Számított:	39.50	4.08	14.17
			Talált:	39.76	4.00	13.98
78.	52-53	CUH9CI2F3N4O4S	Számított:	31.37	2.15	13.31
			Talált:	31.76	2.13	13.38
79.	74-75	CuHisCINíOz	Számított:	50.97	5.35	19.82
			Talált:	51.04	5.40	19.77
80.	67-68	C14H1SCIN4O2	Számított:	54.10	6.16	18.03
			Talált:	54.39	6.22	17.95
81.	89-90	C14H15CIN4O2	Számított:	54.81	4.93	18.27
			Talált:	54.70	4.97	18.15
82.	50-51	C15H21CIN4O3	Számított:	52.86	6.21	16.44
			Talált:	53.20	6.33	16.29
83.	82-83	C12H12CIF3N4O2	Számított:	42.81	3.59	16.63
			Talált:	42.05	3.42	16.02
84.	olaj	CuHieClzNtóz	Számított:	47.14	4.87	16.91
			Talált:	48.14	4.84	15.01
85.	68-69	C12H14CI2N4O3	Számított:	43.26	4.24	16.81
			Talált:	43.68	4.36	16.31
86.	170-171	CuHi«BrClN4O3	Számított:	41.66	3.99	13.87
			Talált:	41.66	3.79	13.69
87.	83-84	CisHisBrCMOa	Számított:	43.13	4.34	13.41
			Talált:	43.12	4.04	13.25
88.	142-143	C10H8CI2N4O2	Számított:	41.83	2.81	19.51
			Talált:	41.70	2.72	19.51
89.	68-70	CuHisBrClNtOz
90.	olaj	CuHisClFaNtóz	Számított:	46.10	4.41	15.35
			Talált:	45.33	4.41	14.12
91.	104-105	C13HUCIFIN4O2	Számított:	35.76	2.54	12.83
			Talált:	38.87	3.03	12.84

-2753

HU 199247 Β

Vegyület szama	Op. <°C)	Tapasztalati képlet	E l	emi analizia
C	H	N
92.	90-91	C12H1OCIF&O2	Számított:	43.58	3.40	18.89
			Talált:	49.30	3.49	18.80
93.	45-46	CuHisCkNiOsF	Számított:	42.75	4.15	15.34
			Talált:	43.37	4.30	15.85
94.	70-72	CioHioClFNiOz
95.	49-51	Cl3HllClF2N4O2	Számított:	47.50	3.38	17.04
			Talált:	47.85	3.38	16.40
96.	64-65	CuHuBrzCbNzOz	Számított:	32.06	2.48	11.51
			Talált:	31.93	2.53	11.27
97.	olaj	CisHiaCbNíO·»	Számított:	46.28	4.67	14.39
			Talált:	48.50	5.49	11.68
93.	olaj	CuHuBrFNíOz
99.	olaj	CjsHnCbFN^Oí	Számított:	44.24	4.21	13.76
			Talált:	46.66	4.87	12.32
100.	olaj	CuHjaCkFíbCn	Számított:	41.18	3.46	14.78
			Talált:	41.70	3.52	14.53
101.	olaj	CisHnCIFrthOí	Számított:	46.10	4.64	14.34
			Talált:	46.95	4.16	13.65
102.	olaj	CieHjwChFN-íO·!	Számított:	45.62	4.55	13.30
			Talált:	45.95	4.56	12.98
103.	olaj	CisHisChF2N«O«	Számított:	42.37	3.79	13.18
			Talált:	42.97	4.10	10.89
104.	120-123	C13H10CIF2IN.1O2	Számított:	34.12	2.20	12.24
			Talált:	34.96	2.35	11.78
105.	olaj	CisHmC12F204N4	Számított:	39.06	3.06	12.14
			Talált:	39.43	2.99	11.26
106.	olaj	CieHnCbFaN-iO·»	Számított:	42.03	3.75	12.25
			Talált:	41.90	3.59	11.60
107.	olaj	CuHuCbFNsO?	Számított:	43.35	3.36	19.45
			Talált:	43.42	3.14	18.30
108.	olaj	C17H21CIF2N4O4	Számított:	48.75	5.06	13.38
			Talált:	48.55	5.01	12.52
109.	olaj	CWH19CIF2N4O4	Számított:	47.47	4.74	13.84
			Talált:	47.73	4.69	13.48
110.	olaj	C13H12CIF2N5O2	Számított:	45.42	3.52	20.37
			Talált:	47.42	3.88	18.90
111.	olaj	C18H23CIF2N4O4	Számított:	49.94	5.36	12.94
			Talált:	50.64	5.75	12.28
112.	44-47	C13H10CIF3N4O2
113.	olaj	CisH23C1F2N4O4	Számított:	49.94	5.36	12.94
			Talált:	49.65	5.26	12.54
114.	olaj	CuHaCbr-iNtOAS	Számított:	30.08	1.84	12.76
			Talált:	30.89	1.89	12.49
115.	81-82	CHH10CI2F2N4O2
116.	77-78	CioHsCbNsOj
117.	81-83	CnHinCbFzN+OS
118.	olaj	C«HuClF4N4O4	Számított:	43.60	3.88	12.70
			Talált:	44.72	3.90	12.08
119. .	olaj	C20H27C1F2N4O4	Számított:	52.11	5.91	12.16
			Talált:	52.76	5.83	11.37
120.	olaj	CisHiaClF2NsO4	Számított:	46.00	4.34	16.79
			Talált:	46.70	4.26	15.37
121.	olaj	C17H21CIF2N4O4	Számított:	48.74	5.05	13.38
			Talált:	48.57	4.76	13.10
122.	olaj	CuHuClFN«Oz
123.	olaj	CuHmCIFzNsOj
124.	137-138	CuHíC1FN4O2	Számított:	46.74	2.85	19.82
			Talált:	47.14	2.93	19.77
125.	52-54	Cl4HieCl2N4O3
126.	olaj	CUHZ1CIF2N4O4	Számított:	50.18	4.91	13.00
			Talált:	52.44	5.27	11.26

-2855

HU 199247 Β

Vegyület száma	Op. (°C)	Tapasztalati képlet	Elem	i a n a 1 i z i a
C	H	N
127.	olaj	CnHziCIFzNiOi	Szé mi tott:	48.74	5.0S	13.38
			Talált:	49.10	5.26	13.20
128.	olaj	Cl7Hl7ClFzN4O<	Számított:	49.22	4.13	13.51
			Talált:	49.49	4.02	13.19
129.	olaj	CuHi9C1FzN«0*	Számított:	50.41	4.47	13.07
			Talált:	53.62	4.68	10.98
130.	58-59	ChHhCIFNíOz	Számított:	51.78	4.35	17.25
			Talált:	51.91	4.41	17.22
131.	78-79	C14H13C1F2N4OZ
132.	80-81	ChHmCIzNíOz	Számított:	49.28	4.14	16.42
			Talált:	49.45	4.19	16.59
133.	olaj	C17H19CIF2N4O4	Számított:	48.98	4.60	13.44
			Talált:	49.38	4.51	12.71
134.	olaj	C13H14CIF3N4OS
135.	olaj	C13HUCIF2N4O2	Számi tott:	47.50	3.37	17.05
			Talált:	47.80	3.35	16.32
136.	86-87	C13H1UCIF3N4OS	Számított:	43.04	2.78	15.45
			Talált:	43.71	2.98	15.56
137.	olaj	CisHisClFaNíOsS	Számított:	43.78	4.14	12.77
			Talált:	44.19	4.07	12.07
138.	olaj	C13H13CIF2N4O4
139.	olaj	CieH23ClF2N40e	Számított:	46.51	4.98	12.05
			Talált:	48.03	5.09	12.02
140.	olaj	C1SH19CIF2N4O4	Számított:	47.47	4.92	13.84
			Talált:	47.46	4.77	13.65
141.	olaj	C14H14CIFN4O2	Számított:	51.78	4.35	17.25
			Talált:	50.79	4.39	16.55
142.	olaj	C17H18CIF2N5O4	Számított:	47.50	4.22	16.29
			Talált:	47.57	4.05	15.48
143.	80-81	CwHsC1F2Ns03
144.	olaj	C12H13C1F2N4O3
145.	olaj	CisHi9ClF2NeO2	Számított:	46.33	4.93	21.61
			Talált:	46.59	4.85	21.32
146.	132-134	CisHisClFzNeOz	Számított:	46.33	4.93	21.61
			Talált:	46.43	4.85	21.45
147.	115-116	C12H1OCIFN4O3	Számított:	46.09	3.22	17.92
			Talált:	46.64	3.10	17.68
148.	92-94	C12H14CIF2NSO5S2
149.	olaj	C19H22CIF2N5O3	Számított:	51.64	5.01	15.84
			Talált:	49.12	4.55	14.44
150.	113-115	C14H13CIF2N6O2
151.	olaj	Cl4Hl6ClF2NsO2
152.	olaj	C14H17C1F2N4O3	Számított:	46.35	4.72	15.45
			Talált:	46.65	4.65	15.30
153.	olaj	C13H15C1F2N4O2	Számított:	46.92	4.54	16.84
			Talált:	47.10	4.23	16.50
154.	olaj	C14H17C1F2N4O3	Számított:	46.35	4.72	15.44
			Talált:	46.25	4.36	15.15
155.	75-76	CuHuBrFzNíOz	Számított:	41.84	2.96	15.01
			Talált:	42.03	2.89	14.70
156.	81-84	C10H10CIF2N5O
157.	66-67	C12H13CIF2N4O2S
158.	olaj	CisHi9BrF2N40z	Számított:	45.68	4.05	11.84
			Talált:	45.98	4.20	11.37
159.	44-45	C11H11CIF2N4O
160.	olaj	C12H13CIF2N4O3S	Számított:	39.30	3.57	15.28
			Talált:	40.07	3.89	13.94
161,	olaj	C10H8F3N5O3	Számított:	39.61	2.66	23.10
			Talált:	39.55	3.09	21.27
162.	olaj	C14H15CIF2N4O3	Számított:	46.60	4.19	15.53
			Talált:	46.30	3.97	14.91

-2957 HU 199247 Β 58

Vegyület száma	Op. (°C)	Tapasztalati képlet	Elemi analízis
C	H	N
163.	69-70	CuHisC1F2N«O3	Számított:	44.77	4.34	16.07
			Talált:	44.78	4.24	16.08
164.	olaj	CuHuC1F2NsO4	Számított:	46.02	3.27	20.64
			Talált:	45.59	3.45	20.85
165.	olaj	CííHisCIFíNíOs	Számított:	46.61	4.19	15.53
			Talált:	46.41	4.15	15.31
166.	100-106	C14H1SCIF2N5O3	Számítolt:	44.63	4.28	18.59
			Talált:	44.51	4.38	17.70
167.	81-82	CnHnCkNsCU	Számított:	44.71	4.19	18.72
			Talált:	44.93	4.58	18.72
168.	olaj	CuHuBrFzNiOs	Számított:	38.01	3.46	14.77
			Talált:	37.76	3.30	14.34
169.	78-80	CwHuBrFíNíOz

III. Táblázat

Preemergens herbicid hatás

Vegyület száma	1	2	3	4	5	6
Alkalmazott mennyiség	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	0	0	0	0	0	0
Szója	0	0	0	0	0	60
Kukorica	-	-	-	-	-	-
Rizs	0	0	0	0	10	100
Búza	0	0	0	0	20	0
Apró szulák	-	-	0	-	-	-
Hajnalka	0	0	0	0	0	0
Selyemmályva	100	100	100	90	100	100
Kakaslábfű	0	0	0	0	70	20
Zöld muhar	90	95	90	100	100	100
Fenyércirok	0	0	0	0	90	95
Sárga palka	-	-	-	-	-	-

Vegyület száma	7	8	9	10	11	12
Alkalmazott mennyiség	0.25	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	0	0	-	0	0	0
Szója	0	0	-	0	0	0
Kukorica	0	0	-	0	100	-
Rizs	30	-	30	0	0	-
Búza	20	-	20	100	100	-
Apró szulák	0	50	-	0	0	-
Hajnalka	0	0	-	0	0	0
Selyemmályva	100	100	100	0	100	100
Kakaslábfú	80	100	95	0	80	0
Zöld muhar	95	100	100	0	100	100
Fenyércirok	50	95	100	0	90	95
Sárga palka	0	0	100	0	0	-

-3059

HU 199247 Β

Vegyület száma	13	14	15	16	17	18
Alkalmazott mennyiség	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	0	0	40	0	0	0
Szója	0	0	80	0	0	0
Kukorica	-	60	100	-	-	-
Rizs	0	0	60	30	20	95
Búza	0	90	100	0	30	85
Apró szülék	-	0	0	-	-	-
Hajnalka	0	0	40	0	0	20
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfú	0	0	100	0	0	0
Zöld muhar	90	100	100	100	100	100
Fenyércirok	60	40	90	95	85	10
Sárga palka	- '	0	50	-	-	-

Vegyület száma	19	20	21	22	23	24
Alkalmazott mennyiség	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	0	0	20	0	0	0
Szója	0	60	10	0	0	0
Kukorica	-	-	-	-	75	-
Rizs	0	95	0	20	0	0
Búza	0	80	10	70	20	0
Apró szulák	-	-	-	-	0	-
Hajnalka	0	0	0	0	0	0
Selyemmályva	75	100	90	100	100	80
Kakaslábfú	0	100	0	90	100	0
Zöld muhar	95	100	90	100	100	100
Fenyércirok	40	100	20	70	100	0
Sárga palka	-	-	-	-	0	-

Vegyület száma	25	26	27	28	29	30
Alkalmazott mennyiség	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	0	50	0	0	0	0
Szója	0	0	20	0	0	0
Kukorica	-		0	60	-	40
Rizs	0	0	10	0	20	0
Búza	0	0	100	90	20	50
Apró szulák	-	-	0	0	-	0
Hajnalka	0	70	0	0	100	0
Selyeramályva	80	90	100	80	100	100
Kakaslábfú	0	60	90	90	60	80
Zöld muhar	95	100	100	100	100	100
Fenyércirok	0	50	90	90	100	95
Sárga palka	-	-	0	30	-	30

-3161

HU 199247 Β

Vegyület száma	31	32	33	34	35	36
Alkalmazott mennyiség	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	0.25
(kg/ha)
Faj	P%	P%	P%	P%	P%	P%
Gyapot	0	0	0	0	0	0
Szója	20	0	0	0	0	0
Kukorica	-	-	-	0	60	0
Rizs	0	0	20	0	90	0
Búza	40	0	0	70	100	0
Apró szülék	-	-	-	20	70	0
Hajnalka	0	0	0	0	0	0
Selyemmélyva	100	90	100	90	100	100
Kakaslábfú	100	40	40	90	100	0
Zöld muhar	100	100	100	100	100	90
Fenyércirok	100	20	95	60	100	90
Sárga palka	-	0	-	0	0	0

Vegyület száma	37	38	39	40	41	42
Alkalmazott mennyiség	0.25	0.25	0.25	0.25	0.25	4.0
(kg/ha)
Faj	P%	P%	P%	P%	P%	P%
Gyapot	0	0	0	0	0	0
Szója	0	0	0	10	0	20
Kukorica	0	30	-	0	0	30
Rizs	-	90	0	0	0	0
Búza	-	.80	0	0	0	100
Apró szulák	o ·	80	-	0	0	70
Hajnalka	0	0	0	0	0	20
Selyemmályva	100	100	100	95	100	100
Kakaslábfú	20	100	60	90	' 40	0
Zöld muhar	95	100	100	100	50	100
Fenyércirok	50	100	30	10	100	30
Sárga palka	0	0	-	0	0	0

Vegyület száma	43	44	45	46	47	48
Alkalmazott mennyiség	4.0	2.0	4.0	0.25	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	P%	P%	P%	P%	P%	P%
Gyapot	0	0	0	0	0	0
Szója	0	0	70	0	0	0
Kukorica	60	100	30	0	0	0
Rizs	10	50	10	0	0	30
Búza	0	90	10	0	0	0
Apró szulák	0	85	60	0	0	20
Hajnalka	20	10	50	0	0	0
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfú	80	100	95	100	0	100
Zöld muhar	100	100	100	100	70	100
Fenyércirok	100	100	100	100	20	90
Sárga palka	0	10	0	0	0	0

-3263

HU 199247 Β

Vegyület száma	49	50	51	52	53	54
Alkalmazott mennyiség	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	20	0	0	0	0	0
Szója	30	20	0	0	0	0
Kukorica	30	0	90	0	0	-
Rizs	90	0	90	0	-	80
Búza	80	0	20	0	-	100
Apró szulák	100	0	50	0	0	-
Hajnalka	90	0	0	0	30	20
Selyemmályva	100	100	100	100	20	100
Kakasláb fú	90	50	100	10	0	60
Zöld muhar	100	100	100	95	30	100
Fenyércirok	100	100	100	80	0	95
Sárga palka	40	0	30	0	0	-

Vegyület száma	55	56	57	58	59	60
Alkalmazott mennyiség	4.0	4.0	4.0	0.25	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	0	0	0	0	0	0
Szója	0	0	60	0	90	0
Kukorica	0	75	0	60	-	0
Rizs	0	90	-	90	90	0
Búza	0	100	-	60	100	0
Apró szulák	0	0	100	80	-	0
Hajnalka	20	0	20	0	0	0
Selyemmályva	100	100	100	100	100	20
Kakaslábfű	90	100	95	100	100	95
Zöld muhar	100	100	100	100	100	100
Fenyércirok	100	100	80	90	100	90
Sárga palka	0	75	40	0	-	0

Vegyület száma	61	62	63	64	65	66
Alkalmazott mennyiség	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	0	0	0	0	0	0
Szója	0	0	0	0	0	0
Kukorica	0	0	-	-	0	-
Rizs	0	-	0	0	0	0
Búza	0	-	60	0	0	30
Apró szulák	0	100	-	-	0
Hajnalka	0	20	30	100	0	0
Selyemmályva	80	100	100	80	0	100
Kakaslábfű	0	40	0	0	0	0
Zöld muhar	95	100	100	40	0	95
Fenyércirok	0	40	10	90	0	0
Sárga palka	0	0	-	-	0	-

-3365

HU 199247 Β

Vegyület száma	67	68	69	70	71	72
Alkalmazott mennyiség	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	0	0	0	0	0	50
Szója	0	0	0	0	0	20
Kukorica	-	0	75	-	0	0
Rizs	95	0	0	0	0	0
Búza	100	0	0	0	0	0
Apró szülék	-	0	0	-	0	80
Hajnalka	20	0	0	0	0	60
Selyemmályva	100	0	100	100	40	100
Kakas láb fű	95	0	25	0	0	0
Zöld muhar	100	0	100	0	0	70
Fenyércirok	50	0	100	0	0	0
Sárga palka	-	0	-	-	0	0

Vegyület száma	73	74	75	76	77	78
Alkalmazott mennyiség	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	0	0	0	0	0	0
Szója	0	40	0	0	0	0
Kukorica	-	-	-	-	-	-
Rizs	0	25	0	0	0	0
Búza	0	10	60	30	0	0
Apró szülék	-	-	-	-	-	-
Hajnalka	20	100	70	70	0	0
Selyemmályva	0	100	100	100	100	100
Kakaslábfű	0	65	50	100	100	0
Zöld muhar	0	95	100	100	100	90
Fenyércirok	0	100	100	100	95	0
Sárga palka	-	-	-	-	-	-

Vegyület száma	79	80	81	82	83	84
Alkalmazott mennyiség	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	0	0	0	0	0	0
Szója	0	0	0	0	0	0
Kukorica	-	-	-	-	80	0
Rizs	30	10	20	0	0	0
Búza	0	0	40	0	40	0
Apró szülék	-	-	-	-	0	0
Hajnalka	0	0	0	0	0	0
Selyemmályva	90	30	100	100	100	60
Kakaslábfű	0	90	100	0	50	0
Zöld muhar	0	100	100	30	100	50
Fenyércirok	10	80	100	0	60	60
Sárga palka	-	-	-	-	0	0

-3467

HU 199247 Β

Vegyület száma	85	86	87	88	89	90
Alkalmazott mennyiség	8.0	4.0	4.0	4.0	8.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX

Gyapot	0	0	0	0	0	0
Szója	0	0	0	0	0	0
Kukorica	0	0	0	0	0	0
Rizs	0	0	0	0	0	0
Búza	0	0	0	0	0	0
Apró szulák	0	0	0	0	30	0
Hajnalka	0	0	0	0	0	0
Selyemmályva	50	0	0	90	0	0
Kakaslábfű	0	0	0	0	0	0
Zöld muhar	0	0	75	90	0	100
Fenyércirok	0	0	0	0	30	0
Sárga palka	0	0	0	0	0	0

Vegyület száma	91	92	93	94	96	97
Alkalmazott mennyiség	4.0	2.0	4.0	8.0	8.0	4.0
(kg/ha)
Faj	PX	PX	PX	PX	SZX	SZX
Gyapot	100	100	0	100	0	40
Szója	100	100	100	100	0	10
Kukorica	100	100	100	100	0	0
Rizs	100.	100	90	-	0	40
Búza	100	100	100	100	0	20
Apró szulák	100	100	70	100	0	60
Hajnalka	100	100	70	100	0	100
Selyemmályva	100	100	100	100	0	100
Kakaslábfű	100	100	100	100	30	90
Zöld muhar	100	100	-	100	40	100
Fenyércirok	100	100	100	100	30	70
Sárga palka	100	100	20	-	0	20

Vegyület száma	98	99	100	101	102	103
Alkalmazott mennyiség	1.0	4.0	2.0	2.0	4.0	2.0
(kg/ha)
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	80	60	10	100	100	50
Szója	100	0	10	10	10	20
Kukorica	90	30	10	30	50	40
Rizs	80	40	20	90	80	70
Búza	80	40	0	90	80	60
Apró szulák	70	80	10	100	100	100
Hajnalka	100	100	30	100	100	90
Selyemmályva	100	100	10	100	100	100
Kakaslábfű	100	80	20	100	100	90
Zöld muhar	100	100	70	100	100	100
Fenyércirok	100	100	10	100	100	80
Sárga palka	80	50	10	90	90	40
36

-3569

HU 199247 Β

Vegyület száma	104	105	106	107	108	109
Alkalmazott mennyiség	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0
(kg/ha)
Faj	SZX	szx	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	100	80	40	20	80	100
Szója	100	20	0	30	20	10
Kukorica	100	20	0	80	80	70
Rizs	100	70	40	90	100	100
Búza	100	60	40	80	80	100
Apró szulák	100	100	100	90	100	100
Hajnalka	100	80	80	100	90	100
Selyemmályva	100	80	90	100	100	100
Kakaslábfű	100	80	50	100	100	100
Zöld muhar	100	100	100	100	100	100
Fenyércirok	100	30	90	100	100	100
Sárga palka	100	50	10	30	100	100

Vegyület száma	110	lll	112	113	114	115
Alkalmazott mennyiség	2.0	2.0	0.125	2.0	8.0	8.0
(kg/ha)
Faj	SZX	SZX .	szx	SZX	SZX	SZX
Gyapot	100	100	30	100	10	50
Szója	100	10	30	20	0	. 100
Kukorica	100	70	80	50	40	90
Rizs	100	100	80	100	-	-
Búza	90	100	20	90	0	100
Apró szulák	100	100	40	100	0	100
Hajnalka	100	100	50	100	70	100
Selyemmályva	100	100	100	100	90	100
Kakaslábfű	100	100	100	100	90	100
Zöld muhar	100	100	90	100	100	100
Fenyércirok	100	100	60	100	90	100
Sárga palka	100	100	50	100	-	-

Vegyület száma	116	117	118	119	120	121
Alkalmazott mennyiség	8.0	8.0	1.0	1.0	2.0	8.0
(kg/ha)
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	20	40	100	20	100	100
Szója	50	70	10	10	20	80
Kukorica	20	90	10	0	30	90
Rizs	-	-	90	0	90	-
Búza	0	40	70	0	90	90
Apró szulák	0	80	100	90	100	100
Hajnalka	50	90	90	20	100	100
Selyemmályva	90	100	100	90	100	100
Kakaslábfű	40	100	100	90	100	100
Zöld muhar	50	100	100	100	100	100
Fenyércirok	0	100	90	20	100	100
Sárga palka	-	-	90	0	90	-

-3671

HU 199247 Β

Vegyület száma	122	123	124	125	126	127
Alkalmazott mennyiség	8.0	1.0	8.0	8.0	0.5	1.0
(kg/ha)
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	90	90	100	30	80	80
Szója	100	70	100	50	10	10
Kukorica	100	90	100	90	0	80
Rizs	-	90	-	-	100	80
Búza	100	90	100	50	80	80
Apró szulák	100	100	100	10Q	100	60
Hajnalka	100	100	100	70	80	60
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfu	100	100	100	100	100	100
Zöld muhar	100	100	100	100	100	100 .
Fenyércirok	100	100	100	90	90	60
Sárga palka	-	90	-	—	60	80

Vegyület száma	128	129	130	131	132	133
Alkalmazott mennyiség	8.0	8.0	1.0	0.125	1.0	1.0
(kg/ha)
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	100	100	20	40	10	100
Szója	90	90	50	40	10	60
Kukorica	90	90	80	90	70	10
Rizs	-	-	70	80	30	100
Búza	100	90	40	80	40	100
Apró szulák	100	100	10	100	0	100
Hajnalka	100	100	30	80	10	90
Selyemmályva	100	100	100	100	90	100
Kakaslábfu	100	100	70	100	90	100
Zöld muhar	100	100	100	100	100	100
Fenyércirok	100	100	70	100	90	90
Sárga palka	-	-	40	50	10	90

Vegyület száma	134	135	136	137	138	139
Alkalmazott mennyiség	0.5	0.125	0.5	1.0	2.0	1.0
(kg/ha)
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	20	10	20	20	100	100
Szója	20	40	90	50	20	20
Kukorica	40	70	60	0	70	20
Rizs	60	80	70	70	100	90
Búza	20	40	40	90	90	80
Apró szulák	30	30	100	100	100	100
Hajnalka	10	0	100	60	90	90
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfu	90	100	100	80	100	100
Zöld muhar	100	100	100	100	100	100
Fenyércirok	80	90	90	100	100	100
Sárga palka	40	30	30	70	100	90

-3773

HU 199247 Β

Vegyület száma	140	141	142	143	144	145
Alkalmazott mennyiség	1.0	1.0	1.0	1.0	.0.25	1.0
(kg/ha)
Faj	SZX	SZX	SZ%	SZX	SZX	SZX
Gyapot	100	20	100	10	80	40
Szója	20	20	0	0	70	30
Kukorica	40	80	10	0	100	100
Rizs	100	80	90	10	—	60
Búza	90	70	70	10	100	90
Apró szulák	100	30	100	0		50
Hajnalka	100	60	100	10	50	90
Selyemmályva	100	100	100	70	100	100
Kakaslábfű	100	100	90	40	100	60
Zöld muhar	100	100	100	30	100	90
Fenyércirok	100	90	100	10	100	90
Sárga palka	90	20	90	0	90	60

Vegyület száma	146	147	148	149	150	151
Alkalmazott mennyiség	1.0	1.0	1.0	0.5	2.0	2.0
(kg/ha)
Faj.	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	10	90	100	0	30	90
Szója	0	100	50	10	50	90
Kukorica	10	100	100	60	70	100
Rizs	0	100	-	10	20	90
Búza	10	100	90	40	20	100
Apró szulák	0	90		50	20	60
Hajnalka	0	90	100 .	10	10	20
Selyemmályva	80	100	100	90	10	100
Kakaslábfű	0	100	100	30	10	100
Zöld muhar	0	100	100	70	50	100
Fenyércirok	50	100	80	60	10	70
Sárga palka	0	90	90	20	10	50

Vegyület száma	152	153	154	155	156	157
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)	0.5	0.5	0.5	0.25	4.0	0.5
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	80	40	60	90	50	50
Szója	70	70	40	90	90	40
Kukorica	90	80	90	90	20	50
Rizs	90	90	90	70	20	40
Búza	90	70	90	60	30	40
Apró szulák	100	100	100	100	30	100
Hajnalka	100	90	100	90	30	50
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfű	100	100	100	100	40	100
Zöld muhar	100	100	100	100	10	100
Fenyércirok	90	100	100	100	40	90
Sárga palka	70	40	60	60	20	40

-38HU D

Vegyület száma	158	159	160	161	162	163
Alkalmazott mennyiség	1.0	8,0	2.0	8.0	0-5	0.5
(kg/ha)
Faj	SZX	SZX	szx	szx	szx	szx
Gyapot	50	100	100	30	90	80
Szója	20	100	90	20	80	60
Kukorica	40	100	100	40	100	100
Rizs	90	80	100	-	90	80
Búza	50	100	100	40	100	90
Apró szülék	100	100	100	0	100	80
Hajnalka	90	100	100	0	100	100
Selyemmályva	100	100	100	90	100	100
Kakaslábfú	100	100	100	40	100	100
Zöld muhar	100	100	100	0	100	100
Fenyércirok	90	100	100	70	100	100
Sárga palka	70	100	90		90	90

Vegyület száma	164	165	166	167	168	169
Alkalmazott mennyiség	2.0	1.0	1.0	1.0	0.5	0.5
(kg/ha)
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	70	90	60	10	80	90
Szója	40	80	60	0	70	100
Kukorica	80	100	100	20	100	100
Rizs	50	95	50	10	95	90
Búza	70	95	80	0	100	95
Apró szülék	20	100	90	0	100	100
Hajnalka	50	95	80	20	100	100
Selyemmályva	100	100	100	40	100	100
Kakaslábfú	90	100	95	10	100	100
Zöld muhar	90	100	95	0	100	100
Fenyércirok	90	100	70	0	100	95
Sárga palka	40	70	40	0	95	70

IV. Táblázat

Posztemergens herbicid hatás

Vegyület száma

Alkalmazott mennyiség	6	7	8	10	11	14
(kg/ha)	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	50	100	30	60	20	60
Szója	0	100	0	0	0	0
Kukorica	0	100	0	0	0	0
Rizs	0	100	0	0	0	0
Búza	0	100	0	0	0	0
Apró szulák	80	100	0	0	0	20
Hajnalka	0	100	0	0	0	0
Selyem mályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfú	0	100	0	0	0	0
Zöld muhar	40	100	80	0	0	0
Fenyércirok	0	100	0	0	0	70
Sárga palka	0	60	0	0	0	0

-3977

HU 199247 Β

Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	15	16	17	20	23	24
(kg/ha)	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
	PX	PX	PX	PX	PX	PX

Gyapot	100	0	80	100	0	50
Szója	0	0	0	0	0	0
Kukorica	0	0	0	0	0	0
Rizs	20	0	0	0	0	0
Búza	0	0	0	0	0	0
Apró szülék	70	40	0	0	0	o
Hajnalka	30	0	0	0	0	o
Selyemmályva	100	100	100	90	95	0
Kakaslábfú	10	0	0	0	0	o
Zöld muhar	100	80	60	0	0	o
Fenyércirok	90	0	0	0	0	0
Sárga palka	0	0	0	0	0	0
Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	27	28	30	31	32	34
(kg/ha)	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	90	70	60	100	20	70
Szója	10	0	0	0	0	0
Kukorica	0	0	0	0	0	o
Rizs	30	0	0	0	0	0
Búza	0	0	0	0	0	o
Apró szülék	20	0	95	50	0	90
Hajnalka	80	0	20	0	0	30
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfú	90	0	0	85	20	o
Zöld muhar	95	95	95	40	70	100
Fenyércirok	100	50	50	65	0	10
Sárga palka	0	0	0	0	0	0
Vegyület száma Alkalmazott mennyiség	35	36	37	38	39	41
(kg/ha)	4.0	4.0	2.0	4.0	4.0	4.0
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX

Gyapot	0	65	80	100	100	100
Szója	0	0	0	100	0	50
Kukorica	0	0	0	100	0	30
Rizs	0	40	50	100	0	30
Búza	0	0	40	100	0
Apró szulák	0	65	90	100	0	100
Hajnalka	0	90	80	100	60	90
Selyemmélyva	60.	100	100	100	100	100
Kakaslábfú	0	100	70	100	20	95
Zöld muhar	0	90	100	100	o	100
Fenyércirok	0	100	100	100	80	100
Sárga palka	0	0	0	90	0	0

-4079

HU 199247 Β

Vegyület száma

Alkalmazott mennyiség	42	43	44	45	46	47
(kg/ha)	4.0	4.0	2.0	4.0	4.0	4.0
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	100	100	50	40	100	100
Szója	0	10	0	0	80	0
Kukorica	0	0	0	0	100	0
Rizs	0	0	0	0	40	0
Búza	80	0	0	0	100	0
Apró szulák	60	90	85	100	100	100
Hajnalka	20	100	30	80	100	100
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfú	0	70	10	50	100	0
Zöld muhar	90	100	70	90	1Q0	30
Fenyércirok	10	100	100	95	100	0
Sárga palka	0	0	0	0	40	0

Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	48	49	50	51	55	56
(kg/ha)	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	90	100	100	100	100	10
Szója	0	0	0	0	0	0
Kukorica	0	0	0	0	0	0
Rizs	0	0	0	0	0	10
Búza	0	0	0	0	0	0
Apró szulák	0	0	0	100	20	30
Hajnalka	0	0	10	0	50	50
Selyemmályva	100	100	90	100	100	100
Kakaslábfú	0	0	0	100	80	70
Zöld muhar	90	95	0	100	20	65
Fenyércirok	0	50	70	100	80	10
Sárga palka	0	0	0	50	0	0

Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	58	59	60	61	62	63
(kg/ha)	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
Faj	PX	PX	PX	PX	PX	PX
Gyapot	100	90	60	10	0	10
Szója	100	0	10	0	0	0
Kukorica	100	0	0	0	0	0
Rizs	100	0	0	0	0	0
Búza	100	0	0	0	0	0
Apró szulák	100	30	30	100	0	0
Hajnalka	100	30	80	10	0	10
Selyemmályva	100	100	100	60	0	100
Kakaslábfú	100	90	30	0	0	0
Zöld muhar	100	20	30	0	0	0
Fenyércirok	100	30	0	0	0	0
Sárga palka	100	0	0	0	0	0

-4181

HU 199247 Β

Vegyület száma

Alkalmazott mennyiség	65	67	68	69	73	76
(kg/ha)	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
Faj	P%	P%	P%	P%	P%	P%
Gyapot	50	60	90	95	60	30
Szója	0	0	0	0	0	0
Kukorica	0	0	0	0	0	0
Rizs	0	0	0	0	0	0
Búza	0	0	0	0	0	0
Apró szulák	40	0	50	10	70	0
Hajnalka	50	0	0	10	0	20
Selyemmályva	100	0	100	100	20	100
Kakaslábfú	0	0	0	20	0	25
Zöld muhar	0	0	0	20	0	10
Fenyércirok	0	0	0	20	0	0
Sárga palka	0	0	0	0	0	0

Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	77	83	91	92	93	94
(kg/ha)	4.0	4.0	4.0	2.0	4.0	8.0
Faj	P%	P%	P%	P%	P%	P%
Gyapot	60	0	100	100	80	100
Szója	0	0	40	100	40	100
Kukorica	0	0	100	100	100	100
Rizs	0	0	100	100	30	-
Búza	0	0	100	100	60	100
Apró Bzulák	30	90	100	100	90	100
Hajnalka	0	0	100	100	70 .	100
Selyemmályva	100	90	100	100	100	100
Kakaslábfú	50	0	100	100	90	100
Zöld muhar	65	0	100	100	-	100
Fenyércirok	40	40	100	100	100	100
Sárga palka	0	0	100	100	0	-

Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	95	96	97	98	99	100
(kg/ha)	2.0	8.0	4.0	1.0	4.0	2.0
Faj	SZX	SZX	SZ%	SZX	SZX	SZX
Gyapot	100	30	100	100	100	100
Szója	100	10	30	100	40	0
Kukorica	100	0	40	100	30	0
Rizs	100	0	90	100	100	0
Búza	100	0	20	90	70	0
Apró szulák	100	70	100	100	100	10
Hajnalka	100	0	100	100	100	10
Selyemmályva	-	50	100	100	100	100
Kakaslábfú	100	30	100	100	90	10
Zöld muhar	-	0	100	100	100	90
Fenyércirok	100	0	30	100	80	0
Sárga palka	100	10	0	70	30	0

-4283

HU 199247 Β

Vegyület száma

Alkalmazott mennyiség	101	102	103	104	105	106
(kg/ha)	2.0	4.0	2.0	2.0	2.0	2.0
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	100	100	100	100	100	100
Szója	60	50	60	100	40	40
Kukorica	100	20	10	100	40	0
Rizs	100	20	60	100	10	20
Búza	100	30	20	100	30	40
Apró szulák	100	100	100	100	100	100
Hajnalka	100	100	80	100	80	90
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfű	100	90	80	100	90	90
Zöld muhar	100	100	100	100	100	100
Fenyércirok	100	80	10	100	50	90
Sárga palka	80	30	10	100	0	10

Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	107	108	109	110	111	112
(kg/ha)	2.0	2.0	2.0	2.0	2.0	0.125
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	70	100	100	100	100	100
Szója	50	20	50	100	20	50
Kukorica	90	60	40	100	50	30
Rizs	30	100	100	100	90	40
Búza	90	90	100	100	100	10
Apró szulák	100	100	100	100	100	80
Hajnalka	80	100	90	100	100	80
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfű	80	100	100	100	100	70
Zöld muhar	100	100	100	100	100	90
Fenyércirok	80	100	100	100	100	10
Sárga palka	50	80	70	100	60	20

Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	113	114	115	116	117	118
(kg/ha)	2.0	8.0	8.0	8.0	8.0	1.0
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	100	90	90	20	80	100
Szója	50	30	70	20	40	30
Kukorica	90	60	90	20	40	30
Rizs	100	-	-	-	-	100
Búza	100	20	80	10	30	100
Apró szulák	100	20	30	0	80	100
Hajnalka	100	50	100	20	60	100
Selyemmályva	100	100	100	30	100	100
Kakaslábfű	100	20	90	0	20	100
Zöld muhar	100	70	70	0	100	100
Fenyércirok	90	20	80	0	80	40
Sárga palka	80	-	-	-	-	30

-4385

HU 199247 Β

Vegyület száma

Alkalmazott mennyiség	119	120	121	122	123	124
(kg/ha)	1.0	2.0	8.0	8.0	1.0	8.0
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX

Gyapot	100	100	100	100	100	100
Szója	30	50	100	100	70	100
Kukorica	20	50	100	100	30	100
Rizs	20	100	-	-	90	-
Búza	20	100	100	100	40	100
Apró szulák	90	100	100	100	100	100
Hajnalka	90	100	100	100	90	100
Selyeramályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfú	70	100	100	100	100	100
Zóld muhar	100	100	100	100	100	100
Fenyércirok	40	100	100	100	100	100
Sárga palka	20	90	-	-	40	-

Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	125	126	127	128	129	130
(kg/ha)	8.0	0.5	1.0	8.0	8.0	1.0
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	80	100	100	100	100	80
Szója	40	50	40	80	70	20
Kukorica	30	60	40	90	100	30
Rizs	-	80	60	-	-	80
Búza	40	80	70	100	100	30
Apró szulák	90	90	100	100	100	20
Hajnalka	50	90	100	100	100	100
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfú	60	60	100	-	-	80
Zöld muhar	-	100	100	100	100	40
Fenyércirok	40	30	40	100	100	30
Sárga palka	-	50	10	-	-	10

Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	131	132	133	134	135	136
(kg/ha)	0.125	1.0	1.0	0.5	0.125	0.5
Faj	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	100	100	100	100	90	100
Szója	80	50	50	60	40	90
Kukorica	30	50	10	90	60	100
Rizs	50	40	100	40	60	50
Búza	70	30	90	60	70	80
Apró szulák	90	100	100	90	70	100
Hajnalka	100	90	90	50	90	100
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfú	50	40	100	90	60	100
Zóld muhar	100	100	100	90	50	100
Fenyércirok	50	40	50	80	60	90
Sárga palka	30	20	60	30	20	40

-4487

HU 199247 Β

Vegyület száma Alkalmazott mennyiség (kg/ha)

Faj

Gyapot

Szója

Kukorica

Rizs

Búza

Apró szulák

Hajnalka

Selyemmályva

Kakaslábfű

Zöld muhar

Fenyércirok

Sárga palka

137	138	139	140	141	142
1.0	2.0	1.0	1.0	1.0	1.0
SZX	SZX	SZ%	SZX	SZX	SZX
100	80	90	100	50	100
80	30	30	50	30	70
60	20	20	30	20	10
90	60	90	80	40	90
100	50 .	50	50	20	100
100	90	100	100	70	100
90	80	90	100	60	90
100	100	100	100	100	100
100	100	80	90	50	100
100	90	90	90	60	100
100	50	50	40	60	80
70	60	30	50	20	90

Vegyület száma Alkalmazott mennyiség (kg/ha)

Faj

Gyapot Szója Kukorica Rizs.

Búza

Apró szulák

Hajnalka

Selyemmályva

Kakaslábfű

Zöld muhar

Fenyércirok

Sárga palka

143	144	145	146	147	148
1.0	0.125	1.0	1.0	1.0	1.0
SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
10	100	80	40	90	100
10	60	70	30	90	60’
0	70	70	10	100	50
0	100	70	0	100	60
0	80	80	0	30	10
0	100	90	80	100	100
0	30	90	10	100	100
0	100	100	90	100	100
10	90	100	20	100	100
0	100	100	100	100	100
0	70	90	70	100	70
0	40	10	0	70	§0

Vegyület száma Alkalmazott mennyiség (kg/ha)

Faj

Gyapot

Szója

Kukorica

Rizs

Búza

Apró szulák

Hajnalka

Selyemmályva

Kakaslábfű

Zöld muhar

Fenyércirok

Sárga palka

149	150	151	152	153	154
0.5	2.0	2.0	0.5	0.5	0.5
SZX	SZX	SZX	SZX	SZX	SZX
90	60	90	90	90	100
40	60	90	80	80	50
20	40	20	70	80	40
10	10	20	30	40	40
50	0	40	50	100	90
90	20	60	100	90	90
90	20	10	90	100	90
100	10	100	100	100	100
0	10	10	-	-	-
100	70	90	80	100	100
10	0	30	40	70	50
0	0	10	40	50	60

-4589

HU 199247 Β

Vegyület száma

Alkalmazott mennyiség	155	156	157	158	159	160
(kg/ha)	0.25	4.0	0.5	1.0	8.0	2.0
Faj	SZX	SZX	SZ%	SZX	SZX	SZX

Gyapot	100	90	100	100	100	100
Szója	70	90	60	40	100	90
Kukorica	40	30	30	20	100	90
Rizs	70	20	50	100	100	90
Búza	60	30	70	90	100	100
Apró szulák	100	40	90	100	100	100
Hajnalka	100	30	100	100	100	100
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfű	-	-	60	100	100	•100
Zöld muhar	100	40	90	100	100	100
Fenyércirok	90	20	70	70	100	100
Sárga palka	40	30	30	70	80	80

Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	161	162	163	164	165	166
(kg/ha)	8.0	0.5	0.5	. 2.0	1.0	1.0
Faj	SZX	SZ%	SZX	SZX	SZX	SZX
Gyapot	80	100	90	100	100	100
Szója	40	60	60	90	90	90
Kukorica	10	70	60	50	90	80
Rizs	-	90	50	100	95	60
Búza	20	60	70	60	90	70
Apró szulák	80	100	100	100	100	90
Hajnalka	70	100	100	100	100	90
Selyemmályva	100	100	100	100	100	100
Kakaslábfű	40	90	100	60	100	100
Zöld muhar	20	100	60	50	95	100
Fenyércirok	10	90	90	60	90	70
Sárga palka	-	90	40	40	40	30

Vegyület száma
Alkalmazott mennyiség	167	168	169
(kg/ha)	1.0	0.5	0.5
Faj	SZX	SZX	SZX
Gyapot	95	100	100
Szója	50	95	100
Kukorica	50	100	100
Rizs	40	95	90
Búza	30	100	95
Apró szulák	70	100	100
Hajnalka	95	100	100
Selyemmályva	80	100	100
Kakaslábfű	30	100	100
Zöld muhar	10	100	100
Fenyércirok	20	100	100
Sárga palka	10	95	40

Claims (6)

1. Herbicid készítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagból, szilárd vagy folyékony hordozóanyagokból - előnyösen agyagból, szilicium-dioxidból vagy vízből és adott esetben egy vagy tóbb felületaktív anyagból - előnyösen anionos felületaktív anyagból - állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0125-95 tömegX mennyiségben olyan (I) általános képletü l-aril-4-helyettesített-l,4-dihidro-5H-tetrazol-5-on- vagy 5-tion-származékot tartalmaznak, amelynek általános képletében

- W jelentése oxigén- vagy kénatom;

- X¹ jelentése fluor-, klór- vagy brómatom;

- X² jelentése klór-, vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkíl-csoport, vagy nitroceoport;

- R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos fluor-alkil-, ciano-(l-5 szénatomos alkil)-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-tio-alkil— vagy 2-5 szénatomos alkenilcsoport;

- Z jelentése fluor-, klór- vagy brómatom vagy nitrocsoport, vagy -OR¹ általános képletű csoport, amelyben

- R¹ jelentése 1-6 szénatomos alkil-,

1- 5 szénatomos halogén-alkil-, ciano-(l-5 szénatomos alkil)-, 2-6 szénatomos alkoxí-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-szulfinil-alkil-,

2- 5 szénatomos alkenil-, 2-5 szénatomos halogén-alkenil-, 3-6 szénatomos slkenil-oxi-alkil-, 3-5 szénatomos alkinil-, 3-5 szénatomos halogén-alkinil-, tetrahidrofuril-, perhidropiranil-, tetrahidrofuril-(l-4 szénatomos alkil)-, dioxolanil-(l-4 szénatomos alkil)-, dioxanil-(l-4 szénatomos alkil)-, 2-5 szénatomos alkanoil-, 1-6 szénatomos alkil-szulfonil- vagy trifluor-metil-szulfonil-csoport, -O-R⁷-COzR®, -O-R⁷-CO2N=C(R⁹)-O-R⁷-C(CH3)=R^u, -O-R⁷-CO-N(R^U)(R^U) vagy -N(R¹⁴)(R¹⁵) általános képletű csoport, amelyekben

- R⁷ jelentése 1-3 szénatomos alkiléncsoport;

jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos halogén-alkil-, ciklopentil-, ciklopropil-metil-, 3-6 szénatomos alkinil-, vagy cianocsoporttal vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoport; R* és R^u jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport;

vagy (R¹⁰),

- R⁸

- R^u jelentése oxigénatom vagy N-OH csoport;

- R^u és R^u jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 3-5 szénatomos alkenilcsoport;

- R¹⁴ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport vagy CH2CN csoport; és

- R¹⁵ jelentése hidrogénatom, -COCHj csoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbamoil-, di(l-4 szénatomoB alkill-karbaraoil-, (1-4 szénatomos alkoxí)-karbonil-metil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport.

2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak, amelynek képletében W jelentése oxigénatom, X¹ jelentése fluor- vagy klóratom-, X² jelentése klóratom, R jelentése 3-fluor-propil-csoport és Z jelentése -ΝΗΠ¹⁵ általános képletű csoport.

3. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletü vegyűletet tartalmaznak, amelynek képletében W, X¹, X² és R jelentése az 1. igényponban megadott, és Z jelentése -N(R¹⁴)(R¹⁵) általános képletü csoport, amelyben R¹⁴ jelentése az 1. igénypontban megadott, R¹⁵ jelentése alkil-szulfonil-csoport.

4. Eljárás (I) általános képletű l-aril-4-lielyetlesitett l,4-dihidro-5H-tetrazol-5-onvagy -5-tion-szárniazékok előállítására - a képletben

- W jelentése oxigén- vagy kénatom;

- X¹ jelentése fluor-, klór- vagy brómatom;

- X² jelentése klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkil-, vagy 1-4 szénatomos halogén-alkíl-csoport, vagy nitrocsoport;

- R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos fluor-alkil-, ciano-(l-5 szénatomos alkil)-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-tio-alkil- vagy 2-5 szénatomos alkenilcsoport:

- Z jelentése -OR¹ általános képletű csoport, amelyben

- R¹ jelentése 1-6 szénatomos alkil-,

1- 5 szénatomos halogén-alkil-, ciano-(l-5 szénatomos alkil}-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-tio-alkil-, 2-6 szénatomos alkil-szulfiníl-alkil-,

2- 5 szénatomos alkenil-, 2-5 szénatomos halogén-alkenil-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-alkil-, 3-5 szénatomos alkinil-, 3-5 szénatomos halogén-alkinil-, 2-5 szénatomoK alkanoil- vagy 1-6 szénatomos alkil-szulfonil-csoport; vagy

-4793 HU 199247 Β

-O-R^T-COzR®, -O-R’-COzN=C(R»)(R¹⁰),

-O-R^í-C(CHj)=R¹¹, -O-R’-CO-NÍR¹²)(R^u) vagy -NÍRRHR¹⁵) általános képletű C8oport_a amelyekben

- R¹ jelentése 1-3 szénatomos alkilén- 5 csoport;

- R® jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos halogén-alkil-, ciklopentil-, ciklopropil-metil-, 3-6 szénatomos 10 alkinil-, vagy cianocsoporttal vagy egy vagy két 1-4 ezénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoport;

- R® és R¹⁰ jelentése egymástól íüg- 15 getlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport;

- R¹¹ jelentése oxigénatom vagy N-OH csoport;

- R¹² és R¹³ jelentése egymástól füg- 20 getlenül hidrogénatom vagy 3-5 szénatomos alkenilcsoport;

- R¹⁴ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport 25 vagy CHzCN csoport; és

- R^u jelentése hidrogénatom, -COCHí ceoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbamoil-, di(l-4 szénatomos alkil)-karbamoil-, (1-4 szénato- 30 mos alkoxi)-karbonil-metil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-ceoport, azzal jellemezve, hogy Z helyén hldroxilcsoportot vagy -NHR¹⁴ általános képletű csopor- 35 tót tartalmazó (I) általános képletű vegyületet R’-X, X-R’-COzR®, X-R^t-CO2N=C(R»)(R¹⁰),

X-R’-C(CH3)=R^u, X-R⁷-CO-N(R¹²)(R¹³) vagy

X-R^u általános képletű vegyűlettel - a képletekben X jelentése klór-, bróm- vagy jód- 40 atom, R¹ és R⁷-R^1S jelentése a fenti - reagáltatunk, adott esetben egy bázis és egy közömbös oldószer jelenlétében, szobahőmérséklettől az elegy visszafolyatási hőmérsékletéig terjedő hőmérsékleten. 45

5. A 4. igénypont ezerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyűletek előállítására, amelyeknek képletében W jelentése oxigénatom, X¹ jelentése fluor- vagy klóratom, X² jelentése klóratom, R jelentése 3-fluor-pro- 50 pil-ceoport ée Z jelentése -N(R¹⁴)(R¹⁵) általános képletű csoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk.

6. Az 5. igénypont szerinti eljárás olyan 55 (I) általános képletű vegyűletek előállítására, amelyeknek képletében R¹⁵ jelentése alkil-szulfonil-csoport, W, X¹, X², R és R¹⁴ jelentése az 5. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiin- go dulási anyagokat alkalmazunk.