HU198522B

HU198522B - Protecting compositions based on wax and lacquer containing modified drying component and solvent

Info

Publication number: HU198522B
Application number: HU130984A
Authority: HU
Inventors: Istvan Buerchner; Lajos Gyoengyoessy; Fanto Erika Horvathne; Ferenc Szatmari; Andras Zakar; Zsolt Keresztessy; Zsoltne Keresztessy; Kas Eleonora Pakane
Original assignee: Magyar Szenhidrogenipari; Tiszai Koeolajipari Vallalat
Priority date: 1984-04-02
Filing date: 1984-04-02
Publication date: 1989-10-30
Also published as: HUT37640A

Abstract

Protective coating compsns. comprise: (a) 10-30 wt.% alkyde type polyester contg. at least three alcoholic hydroxyles, modified to at least 25-40% with drying or semi-drying fatty-acids; (b) 1-10 wt.% adduct of pine resin and maleic-acid, or a cresol-formaldehyde resin esterified with glycerol and modified with pine resin; (c) 0.5-4.0 wt.% corrosion inhibitor. e.g. a rosin-acid- or a fatty-acid-salt of an aliphatic, aromatic or hydro-aromatic amine; (d) 0.5-5.0 wt.% emulsifier, e.g. esters or ester-salts of alkanol-amines with rosin-acids or fatty-acids; (e) 1-5 wt.% poly-olefine or ester polymer with a mol. wt. of 1000-50000, (f) alkali-metal salt, alkaline-earth-metal salt or zinc salt of a macro- or micro-crystalline oxidised paraffin having a mol. wt. of 250-700, or an alkali-metal, alkaline-earth-metal or zinc sulpho-soap; (g) 0.5-3.0 wt.% drying agent, e.g. salts of fatty-acids, naphthenic-acids or rosin-acids with variable valency metals; (h) 1-5 wt.% glycol-monoalkyl-ether, furfural, butanol, cyclohexanone, turpentine and/or a mixt. of these; and (i) 40-70 wt.% aliphatic, aromatic or aliphatic-aromatic solvent.

Description

A találmány polimerekkel modifikált, szárító komponenst és oldószert tartalmazó időjárásálló, a kívánalmaknak megfelelően könnyen vagy nehezen eltávolítható viasz-lakkbázisú védőkompozíciókra vonatkozik.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to polymer-modified weather-resistant protective compositions containing a drying component and a solvent, which can be easily or difficult to remove as desired.

Ismeretes, hogy a mezőgazdasági gépek, tartozékok, berendezések, földbe fektetendő csövek átmeneti védelmére különböző viaszokat és lakkokat alkalmaznak. A viaszalapú készítmények hátránya, hogy a bevonat sérülékeny, és a sérülés helyén korrózió lép fel. A védőlakk bevonatok viszont az időjárás viszontagságaitól függően csak rövid ideig védenek, ütésre könnyen lepattognak, ultraibolya sugarak behatására gyorsan öregednek, megrepedeznek és leválnak a fémfelületről.It is known that various waxes and varnishes are used for the temporary protection of agricultural machinery, accessories, equipment, pipes to be laid in the ground. The disadvantage of wax-based formulations is that the coating is vulnerable and corrosion occurs at the site of injury. Depending on the weather conditions, protective lacquer coatings only protect for a short time, are easily bounced, rapidly age, crack and peel off the metal surface under the influence of ultraviolet rays.

Kutatások folytak már a védőbevonatok tulajdonságainak javítására és többféle megoldást Is ismertettek. C.Kajdas (Selfen - öle -- Fette - Wachse 65, 20 /1979, 79-86/) közleménye szerint a szilárd természetes paraffinok fizikai és mechanikai tulajdonságait meghatározott adalékanyagok bevitelével javítják. Ezáltal a kristályos szerkezetüket amorffá lehet alakítani, ennek az a következménye, hogy megnő az anyag plaszticitása, mechanikai igénybevétellel szembeni ellenállásra, és csökken a nedvesség-, illetve a gőz- és gázáteresztő képessége. Bogdanov Parfenova (Neftepererabotka i Neftehimija 8, 7, 19-20 /1970/) különféle molekulatöniegű polietiléneket és kopoÚmereket ajánl paraffonikhoz ömledék formájában való bevitelre.Research has already been carried out to improve the properties of protective coatings and several solutions have been described. According to C. Kaydas (Selfen - ule - Fette - Wachse 65, 20/1979, 79-86), the physical and mechanical properties of solid natural paraffins are improved by the addition of certain additives. As a result, their crystalline structure can be converted to amorphous material, which results in increased plasticity of the material, resistance to mechanical stress, and loss of moisture, vapor and gas permeability. Bogdanov Parfenova (Neftepererabotka i Neftehimija 8, 7, 19-20 / 1970 /) proposes polyethylene and copolymers of various molecular weights for paraffonics in the form of a melt.

A kompozíciókról tudott az is, hogy a fogásbiztos bevonatot adó, lakkszerű készítmények főleg alkldgyanta-típusú poliészter bázisra épüknek fel. E filmképző anyag azonban önmagában nem biztosít kielégítő védelmet korrózió ellen. A víz ugyanis egyrészt könnyen keresztdiffundál a kialakult védőfilmen, másrészt az alkidgyanta szabad poláros csoportjaihoz kötődik, így a korrózió veszélye növekszik.The compositions were also known to be based on an alkyd resin-type polyester base, which provides a tamper-resistant coating. However, this film-forming material alone does not provide sufficient protection against corrosion. Water, on the one hand, easily diffuses through the formed protective film and, on the other hand, is bound to the free polar groups of the alkyd resin, thus increasing the risk of corrosion.

Ennek csökkentésére irányuló kísérletek során Mayne (Ocborna Pozed Korozja 17 /3/ 82-88/1974/), továbbá Kresse (Pigment and Resin Technology /1973/) kimutatták, hogy az alkidgyanta-fllmek vízáteresztő hajlama fémszappanok és pigmentek hozzáadásával redukálható. Az ily módon előállított védőbevonat kielégítő korróziógátló hatással rendelkezik ugyan, hátránya azonban egyrészt, hogy nem átteresztő, másrészt, hogy a védőfilm tömörsége nem minden esetben megfelelő.In attempts to reduce this, Mayne (Ocborna Pozed Korozja 17/3 / 82-88 / 1974 /) and Kresse (Pigment and Resin Technology (1973)) have shown that the water-permeability of alkyd resins can be reduced by the addition of metal soaps and pigments. The protective coating produced in this way has a satisfactory anti-corrosive effect, but it has the disadvantage of being impermeable on the one hand and the fact that the protective film is not always sufficiently compacted on the other.

Célul tűztük ki a fenti hiányosságok kiküszöbölését, vagyis olyan védőkompozíció összeállítását, mely plasztikus, mechanikai behatásoknak ellenáll, a vizet nem ereszti át, a felhasználástól függően könnyen vagy nehezen távolítható el a felületről, ezen felül száradás után áttetsző bevonatot ad.It is an object of the present invention to eliminate the above defects, i.e., to provide a protective composition which is resistant to plastic, mechanical effects, impervious to water, easy or difficult to remove from the surface depending on use, and provides a translucent coating after drying.

Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy ha az önmagukban ismert közepes molekulatömegű, maximálisan 30 mg KOH/g savszámú, modifikáló komponensként 25 40 tömeg% mennyiségben telítetlen kötésű száradó vagy féli száradó zsírsavakat tartalmazó, alkidgyanta-típusú poliésztereket fény és viharállóságot növelő maleinát típusú műgyantát vagy fenyőgyantával módosított krezol-formaldehid műgyantát, korróziós inhibitort, korróziós és egyben emulgeáló hatású inhibitort, a vízáteresztő hajlam csökkentésére polimer adalékot, oxidált parafftnféleségeket vagy ezeknek fémsóit, szulfonsavak fémsóit, szárítószert, alifás-aromás oldószert vagy ezeknek a keverékét és adott esetben vízkiszorító szert, ülepedés- és bőtösödésgátló anyagot és korróziógátlóként fémpigmentet adunk, úgy száraz és nedves fémfelületekre egyaránt felvihető, száradás után áttetsző, rugalmas, fogásbiztos és kitűnő korróziógátló tulajdonságokkal rendelkező bevonatot kapunk. A védőfllm keménysége, illetve lágysága az adalékolt oxidált paraffin féle ségek, illetve ezek fémsólnak, továbbá az alkalmazott szulfonszappan mennyiségének a függvénye. Nehezen eltávolítható, kemény filmet adó kompozíció előállításánál minimális oxidsót, Illetve szulfonátot alkalmazunk. Az oxldsó, Illetve a szulfonszappan mennyiségének növelésével a védőfllm keménysége csökken. Míg az előző esetben a védőfllm eltávolítása csak marószerrel, gőzborotvával vagy mechanikai úton lehetséges, az utóbbi esetben lakkbenzinnel vagy hasonló oldószerrel, lúgos mosószerrel vagy gőzzel könynyen eltávolítitató.In our experiments, we have found that alkyd resin-type polyesters with a light and storm-resistant resin having an average molecular weight of 25 mg to 40% by weight, having an acid number of up to 30 mg KOH / g, as modifying component, and light and storm resistant resin modified cresol-formaldehyde resin, corrosion inhibitor, corrosion and emulsifier inhibitor, polymer additive, oxidized paraffinic salts or their metal salts, sulphonic acid metal salts, dehydrating agents, aliphatic-aromatic solvents, and anti-corrosion agent and metal pigment as corrosion inhibitor, can be applied to both dry and wet metal surfaces, translucent, elastic, non-stick and excellent after-drying a coating having anti-zionic properties is obtained. The hardness or softness of the protective film depends on the nature of the doped oxidized paraffin or its metal salt and the amount of sulfone soap used. For the preparation of a hard film removable hard film composition, a minimal oxide salt or sulfonate is used. By increasing the amount of oxide salt or sulfone soap, the hardness of the protective film decreases. While in the former case removal of the protective film is possible only by milling, steam razor or mechanical means, in the latter case it can be easily removed with white spirit or similar solvent, alkaline detergent or steam.

A találmány szerinti védőkompozíciókat a következő komponensekből állítottuk össze:The protective compositions of the present invention are composed of the following components:

a) Alkidgyanta: 10 30 tömeg% legalább három alkoholos hidroxilcsoportot tartalmazó, közepes móltömegű, legfeljebb 30 mg KOH/g savszámú alkohol komponens, célszerűen pentaerltrit és adott esetben glicerin, és 25 40 tömeg% legalább 8 szénatomos telítetlen kötésű, száradó vagy félig száradó zsírsavakkal modifikált, 5 35 mg KOH/g savszámú alkidgyanta típusú poliészter.(a) Alkyd resin: 10 to 30% by weight of a medium molar alcoholic component containing not less than three alcoholic hydroxyl groups and having an acid content of not more than 30 mg KOH / g, preferably pentaerythritol and optionally glycerol and 25 to 40% by weight of unsaturated, drying or semi-drying fatty acids modified polyester of the alkyd resin type having an acid number of 35 mg KOH / g.

b) Fogásbiztonságot és időjárásállóságot növelő adalék: 110 tömeg% legalább három alkoholos hidroxílcsoportot tartalmazó alkohollal, célszerűen pentaeritrittel vagy glicerinnel észterezett 10 40 mgKOH/g savszámú és max. 25 jódszámú fenyőgyanta-maleinsav adduktum vagy fenyőgyantával módosított, glicerinnal észterezett, 95 -165 °C olvadáspontú, 12—45 mg KOH/g savszámú krezol-formaldehid műgyanta.(b) Additive for improving safety and resistance to weathering: 10% by weight of an acid having an acid number of 40 to 40 mgKOH / g and an alcohol content of max. Pine resin maleic acid adduct 25 or pine resin modified glycerol esterified cresol formaldehyde resin having an acid number of 12-45 mg KOH / g, m.p. 95-165 ° C.

c) Korróziós inliibitor: 0,5-4, célszerűen 1-2 tömegé alifás vagy hidroaromás mono-vagy diaminnak, célszerűen diciklohexil-amlnnak vagy mono-, di-vagy trietanol-amlnnak 12-18 szénatomszámú zsírsavakkal vagy abietinsawal vagy ezek keverékével képezett sójad) Korróziós és egyben emulgeáló hatású inhibitor: 0,5 5,0 tömeg% mono-, di- vagy trietanol-aminnak gyanta- vagy zsírsavakkal képezett észterei vagy észtersói, célszerűen di- vagy trietanol-amin abietinsawal és/vagy sztearinsawal képezett észter-sója.(c) Corrosion Inhibitor: salt salt of 0.5 to 4, preferably 1 to 2% by weight of aliphatic or hydroaromatic mono or diamine, preferably dicyclohexylamine or mono-, di- or triethanolamine, C12-C18 fatty acids or abietic acid or mixtures thereof. Corrosion and emulsifier inhibitor: 0.5 to 5.0% by weight of esters or esters of mono-, di- or triethanolamine with resin or fatty acids, preferably with abietic acid and / or stearic acid ester salt of di- or triethanolamine .

e) Polimer adalék: 1-5 tömegé 1000-50.000 móltömegű poliolefin, poliolefin-kopollmer, észter típusú akrilát polimer, melynek alkalmazásával a védőfilm vízáteresztő hajlama csökken, rugalmassága viszint jelentős mértékben nő.e) Polymer Additive: 1-5 weight percent polyolefin, polyolefin copolymer, ester-type acrylate polymer, which reduces the water-permeability of the protective film, but significantly increases its elasticity.

f) Vízáteresztő hajlamot csökkentő és időjárásállóságot javító adalék: 0,5-25,0 tömeg% 250-800 átlagmolekulatömegű oxidált paraffinok alkáliföldfémvagy cinksói vagy ezek keveréke és/vagy vazelinek, illetve oleumos finomítása útján nyert 250-800 átlaginolekulatömegű szulfonsavak alkáliföldfém- vagy cinksói. Az oxidált paraffinok, illetve a szulfonszappanok mennyiségével arányosan csökken a védőfilm keménysége és válik könnyebbé az eltávolíthatósága a fémfelületről.f) Water permeability reducing and weathering additive: 0.5-25.0% by weight of alkaline earth metal or zinc salts of oxidized paraffins having an average molecular weight of 250-800 and / or alkaline earth metal sulphonic acids of sulfonic acids having an average molecular weight of 250-800 obtained by refining petroleum. The hardness of the protective film is reduced in proportion to the amount of oxidized paraffins and sulfone soaps and its removal from the metal surface becomes easier.

g) Szárító komponens: 0,5-3,0 tömeg% zsírsavaknak, abietin-, verzatin- és nafténsavaknak kobalttal és/vagy mangánnal és/vagy ólommal alkotott szappa-21g) Drying component: 0.5 to 3.0% by weight of soap-fatty acids, abietic acid, veratinic acid and naphthenic acid with cobalt and / or manganese and / or lead.

198.522 nai.198,522 nai.

h) Vízkiszorító szer: I 5 tömeg'/ glikol-niono-alkil-éter, furfurol, butil-alkohol, terpentin vagy ezeknek a keveréke.h) Water displacement agent: 15% w / w glycol nonionoalkyl ether, furfural, butyl alcohol, turpentine or a mixture thereof.

1) Oldószer: 40 70 tönieg% alifás, aromás oldószer, aromásdús benzin, lakkbenzin, terpentin vagy ezeknek a keveréke.1) Solvent: 40 to 70% by volume of aliphatic, aromatic solvent, aromatic gasoline, white spirit, turpentine or a mixture thereof.

j) Fémpigment: 5 -20 tömeg'/ fémpigment, célszerűen alumínium- és/vagy cinkpor.j) Metal pigment: 5 to 20% by weight of metal pigment, preferably aluminum and / or zinc powder.

k) Ülepedés- és bőrösödésgátló: 0,05 1,0 tömeg// hidrofil szilikát (aerosil) és/vagy 0,5 3,0 tömeg/ organofll bentonit.k) Antifouling and anti-dermatitis: 0.05 1.0 wt% hydrophilic silicate (aerosil) and / or 0.5 3.0 wt% organophyll bentonite.

További kísérleteink gondos ellenőrző vizsgálatok után azt mutatták, hogy előállítható olyan kompozíció is, amelyben egyes komponensek (pl. emulgeáló inhibitor, szárító, vízkiszorító stb.) a hatás csökkenése nélkül elhagyhatók, amennyiben az alkidgyantát az eddig alkalmazott 30 tömeg'/ helyett legfeljebb 22 töineg%-ban és a modifikált maleinsavas adduktot legalább 10 tömeg%-ban használjuk.Further experiments, after careful control tests, have shown that a composition can be prepared in which certain components (eg emulsifying inhibitor, drying agent, water displacement, etc.) can be omitted without loss of effect, provided that the alkyd resin is no more than 22 wt. and at least 10% by weight of the modified maleic acid adduct.

A találmány szerinti kompozíciók célszerűen ügy alakítjuk ki, hogy szükséges mennyiségű oldószerben 60 -70 °C hőmérsékleten feloldjuk a fogásbiztonságot és időjárásállóságot növelő adalékot, külön a polimeradalékot és a paraffinféleségeket, majd a példákban leírt sorrendben beadagoljuk a további komponenseket. Ezt a műveletet 40 50 °C hőmérsékleten végezzük. Ha a kivett minta tökéletesen átlátszó és szemcsementes, az elegyet 20 °C körüli hőmérsékletre hűtjük és hordókba fejtjük.The compositions of the present invention are conveniently formulated in a suitable amount of solvent at a temperature of 60-70 ° C to dissolve the additive to improve grip and weather resistance, separately to the polymer additive and paraffin waxes, and then add the other components in the order described in the examples. This operation was carried out at 40 to 50 ° C. When the sample taken is perfectly transparent and free from grain, the mixture is cooled to about 20 ° C and poured into barrels.

A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples.

Az előzőekben leírtak alapján a következő összetételű kompozíciókat állítottuk elő:Based on the above, the following compositions were prepared:

1. példa .20 tömeg% tömeg% tömeg¹/ tömeg¹/ 0,5 tömeg% 1,0 tömeg%Example 1 .20 weight% by weight% by weight of ¹ / w ¹ / 0.5 wt% 1.0 wt%

0,5 tömeg%0.5% by weight

1,0 tömeg% 2,0 tömeg% 3,0 tömeg¹/1.0% by weight 2.0% by weight 3.0% ¹ /

40,0 tömeg% 23,0 tömeg¹/ tömeg% szójaolaj-zsírsavval modifikált 400-as móltömegű pentaeritrit-alapú alkidgyanta (savszám: 20 mg KOH/g) glicerinnel és pentaeritrittel észterezett fenyőgyanta-malelnsav adduktum (savszám 20 mg KOH/g, jódszám 18) pollcetil-méták rilát (móltömegSO.OOO) dlciklohe xll-amln -abietát trietanol-amin-abletinsavas monoészter fél-abietát só40.0 wt% 23.0 wt% ¹ wt% pentaerythritol based alkyd resin (molecular weight: 20 mg KOH / g) modified with soybean fatty acid glycerol and pentaerythritol esterified rosin-malelic acid adduct (20 mg KOH / g, iodine number 18) polyacetyl methates rilate (molecular weight SO.OOO) dlcyclohe xll-amyl-n-acetate triethanolamine abletic acid monoester semi-abietate salt

360-as átlagmóltömegű oxidált cerezin és oxidált petrolátum 1:2 tömegarányú keverékének cinksója dnk-szulfonát, átlagmóltömeg 800 (vazelin kénsavas finomítása során nyert szulfonsav sója) mangán-na ftenát etilénglikol-monoetiléter terpentin lakkbenzin aromásdús benzinZinc salt of a 1: 2 mixture of oxidised cerezine and oxidized petrolatum, 360 molar weight, dnk-sulfonate, average molecular weight 800 (sulfonic acid salt obtained during the refining of petroleum jelly) manganese phthalate ethylene glycol monoethyl ether turpentine benzene aromatic

2. példaExample 2

30tömeg% 15 tömeg% lenolaj-zsírsavval és 20 tömegek szójaolaj-zsírsavval modifikált 450-es móltömegű, pentaeritrit-alapú alkidgyanta (savszám: 26 mg KOH/g) tömeg% fenyőgyantával módosított krezol-formaldehid glicerinnel észterezett ^030 wt.%, 15 wt.% Linoleic fatty acid and 20 wt.% Soybean oil fatty acid, modified 450 molar weight pentaerythritol based alkyd resin (acid number: 26 mg KOH / g) esterified with glycerol modified with pine resin.

1 tömeg% 1% by weight műgyanta (savszám: 15 mg KOH/g, op.: 142 °C) polüzobutilén (móltómeg 10.000) synthetic resin (acid number: 15 mg KOH / g, m.p. 142 ° C) polyisobutylene (molar weight 10,000) 1 töineg% 1 work% diciklohexil-a min-sztearát dicyclohexyl-a-min stearate 1 tömeg¹/1 weight ¹ / trietanol-amin -sztearinsavas monoész - triethanolamine stearic acid monoester - 5 töineg% 5% Work ter-sztearát oxidált cerezin és oxidált petrolátum ter stearate oxidized ceresin and oxidized petrolatum 3 törneg% 3 sticks% 1:2 tömegarányú keverékének inagnéziumsója (átlagmóltömeg 600) kobalt -ólo m -versa tá t 1: 2 inagnesium salt mixture (average molecular weight 600) cobalt-mole-versa 3 tömeg% 3% by weight n-butil-alkohol n-butyl alcohol 1 tömeg% 1% by weight terpentin turpentine 25 tömeg% 25% by weight lakkbenzin white spirit 25 tömeg% 25% by weight aromásdús aromásdús 3 tömeg¹/3 weight ¹ / xilolelegy xylenes

3. példa 10,0 tömeg%Example 3 10.0% by weight

10,0 tömeg%10.0% by weight

5,0 tömeg¹/ 2,0 tömeg% 0,5 tömeg'/ 20,0 tömeg'/5.0% ¹ / 2.0% 0.5% '/ 20.0%' /

5,0 tömeg'/5.0 weight '/

0,5 tömeg'/ 1,0 tömeg'/ 2,0 tömeg%0.5% by weight / 1.0% by weight / 2.0% by weight

14,0 tömeg% 30,0 tömeg%14.0% by weight 30.0% by weight

4. példa 26,0 tömeg%Example 4 26.0% by weight

4,0 tömeg%4.0% by weight

3,0 tömeg% 3,0 tömeg% 1,0 tömeg% 0,5 tömeg%3.0% by weight 3.0% by weight 1.0% by weight 0.5% by weight

0,5 tömeg%0.5% by weight

2,0 tömeg% 4,0 tömeg¹/ 4,0 tömeg% 22,Ötömeg% 30,0 tömeg% tömeg'/- napraforgó-zsírsavval és 15 tömeg% tallolaj zsírsavval modifikált 500-as móltömegü, pentaeritrit-alapú alkigyanta (savszám: 30 mg KOH/g) pentaeritrittel észterezett fenyőgyanta maleinsav adduktum (savszám: 23 mg KOH/g, jódszám: 14) policetil-metakrilát(móltömeg’ 40.000) diciklohexil-a min-sztearát trietanol-amin sztearinsavas monoészter2.0% w ¹ 4.0 / 4.0 wt% 22 wt% 30.0 wt% Ötömeg '/ - sunflower fatty acid and 15% tall oil fatty acid-modified 500 molecular weight, pentaerythritol based alkigyanta (acid number : 30 mg KOH / g) pentaerythritol esterified pine resin maleic acid adduct (acid number: 23 mg KOH / g, iodine number: 14) polycetyl methacrylate (molecular weight '40,000) dicyclohexyl-a-min stearate triethanolamine stearic acid monoester

500-as átlagmóltömegű oxidált cerezin és oxidált petrolátum 1:2 tömegarányú keverékének magnézlumsója magnézium szulfonszappan (átlagmól tömeg 500, vazelin oleumos finomításakor kapott szulfonsav sója) kobalt-rnangán-abietát furfurol terpentin lakkbenzin aromásdús benzin tömeg% szójaolaj-zsírsav és 15 tömeg% uretán módosítású, 600-as móltömegű, pentaeritrit-alapú alkigyanta (savszám: 15 mg KOH/g) fenyögyantával módosított krezol-formaldehid glicerinnel észterezett műgyanta (savszám: 30 mg KOH/g, op.: 130 °C) polüzobutilén (móltömeg 5.000) diciklohexil-amln-abietát trietanolamin-abletinsavas-monoészter-félabietátMagnesium sulphate in magnesium sulphonic soap (average molar 500, sulphonic acid salt obtained during the oleum refining of petroleum jelly) cobalt rnanganese abietate furfurol turpentine arabic acid% by weight 15% by weight , Pentaerythritol-based alkali resin (molecular weight: 15 mg KOH / g), resin modified with pine resin (p = 15 mg KOH / g); amyl-abietate triethanolamine-abletic acid monoester half-diet

400-as átlagmóltömegű oxidált cerezin és oxidált petrolátum 1:2 tömegarányú keverékének dnksója vazelin kénsavas finomításakor nyert szulfonsav dnksója (átlagmóltömeg 700) kobalt-mangán-na ftenát etilénglikol-monobutüéter terpentin aromásdús benzin lakkbenzinDn-salt of a 1: 2 mixture of oxidised cerezine and oxidised petrolatum, 400 molar weight, sulfuric acid dn-salt (average molecular weight 700) cobalt manganese phthalate ethylene glycol monobutyl ether terpentine aromatic naphtha

5. példa l7,0tönieg% 20 tömegéé tallolaj-zsírsavval módosított 500-as móltömegű, pentaeritrlt-glicerin alapú alkidgyanta (savszánt: 10 mg KOH/g)EXAMPLE 5 Pentaerythritol-glycerol based alkyd resin (molecular weight: 10 mg KOH / g), modified to 20% w / w 20% w / w tall oil fatty acid

10,0 tömegéé pentaeritrittel és glicerinnel észterezett fenyőgyanta-maleinsav adduktum (savszánt: 18 mg KOH/g, op.: 115 °C)10.0% by weight pine resin maleic acid adduct esterified with pentaerythritol and glycerol (acid: 18 mg KOH / g, m.p. 115 ° C)

4,0 tömegéé poliizobutilén (móltömeg 1000)4.0% by weight of polyisobutylene (MW 1000)

4,0 tömegéé trletanol-anún-sztearinsavas ntonoészter-sztearát t5_>0tömeg% oxidált cerezln és oxidált petrolátum cinksójának 1:2 tömegarányú keveréke (átlagmóltömeg 480)4.0 wt.% Of a 1: 2 weight ratio of zinc salt of trethanol anunne stearic acid ntonoester stearate to t5 >

6,0 tömegéé vazelin kénsavas finomításakor nyert szulfonsav cinksója (átlagmóltömeg: 700)Zinc salt of sulphonic acid obtained during the sulfuric acid refining of petroleum jelly (6.0% by weight) (average molecular weight: 700)

1.5 tömegéé kobalt-mangán-abletát1.5% by weight of cobalt manganese ablet

2.5 tömeg% etilénglikol-monoetiléter 5,0 tömegéé terpentin2.5 wt% ethylene glycol monoethyl ether 5.0 wt% turpentine

20,0 tömegéé lakkbenzin20.0% by weight of white spirit

10,0 töineg% aromásdús benzin10.0% by weight of aromatic rich gasoline

5,0tönieg% xilolelegy5.0% by weight of xylene mixture

6. példaExample 6

21,0 tömegéé 32 tötneg% szójaolaj-zsírsavval modifikált 600-as móltömegű pentaerltrlt-alapú alkidgyanta (savszám: 27 ntg KOH/g)21.0 wt.% Pentaerythritol-based alkyd resin with a molecular weight of 32 wt.%, Modified with soybean oil fatty acid (acid number: 27 ntg KOH / g)

3,0 tömeg% pentaerltrlttel és glicerinnel észterezett fenyőgyanta-maleinsav adduktum (savszánt: 21 ntg KOH/g, jódszám: 16)3.0% by weight pine resin maleic acid adduct esterified with pentaerythritol and glycerol (acidic: 21 ntg KOH / g, iodine number 16)

I,5tömeg% policetil-metakrilát (móltömeg25.OOO)I, 5% by weight polycetyl methacrylate (molar weight25.000)

1.5 tömegéé diclklohexil-amin-abietát1.5% by weight of dicyclohexylamine abietate

0*5 tömegé?· trietanol-amin-abietinsavas monoészter félabietát0 * 5% by weight of triethanolamine abietic acid monoester half-diet

0,5 tömegéé magnézium-szulfonszappan (vazelin kénsavas finomításakor nyert szulfonsav sója, móltöineg: 800)0.5% by weight of magnesium sulphonic soap (sulphonic acid salt obtained by refining petroleum jelly with sulfuric acid, molar mass 800)

1,5 tömeg% kobalt-ólom-versatát 3,0 tömegéé etilénglikol-monobutil-éter 3,0 tömegéé terpentin1.5% by weight of cobalt-lead versatate 3.0% by weight of ethylene glycol monobutyl ether 3.0% by weight of turpentine

40,0 tömegéé lakkbenzin40.0% by weight of white spirit

24,5 tömeg% aromásdús benzin24.5% by weight of aromatic gasoline

7. példa l5,0tönieg% 32 tömegéé szójaolaj-zsírsavval modifikált 600-as móltömegű pentaeritrll-alapú alkidgyanta (savszám: 27 mg KOH/g)Example 7 A pentaerythritol based alkyd resin having a molecular weight of 600.0% by weight of 32.0% by weight of 32.0% by weight of soybean oil fatty acid (27 mg KOH / g).

15,0 tömegéé pentaeritrittel és glicerinnel észterezett fenyőgyanta-maleinsav adduktum (savszám: 24 mg KOH/g, jódszám: 24)15.0% by weight pine resin maleic acid adduct esterified with pentaerythritol and glycerol (acid number: 24 mg KOH / g, iodine number 24)

1,5 tömegéé policetil-metakrilát (móltömeg2S ,000)1.5 wt% polycetyl methacrylate (molecular weight2S, 000)

1,0 tömegéé diclklohexil-amln-abietát1.0% by weight of diclclohexylamine abietate

0,5 tömeg% trietanol-amin-abietlnsavas-monoészter-abietát0.5% by weight of triethanolamine abietic acid monoester abietate

0,5 tömegéé magnézium-szulfonszappan (vazelin oleumos finomításakor kapott szulfonsav sója, móltömeg 800)0.5% by weight of magnesium sulphonic soap (sulphonic acid salt obtained by oleum refining of petroleum jelly, 800 molar mass)

1,4 tömegéé kobalt-ólom-versatát 1,0 tömegéé etilénglikol-monobutil-éter 1,0 tömegéé terpentin1.4 weight percent of cobalt-lead versatile 1.0 weight percent ethylene glycol monobutyl ether 1.0 weight percent turpentine

30,0tömeg% lakkbenzin30.0% by weight of white spirit

23,0 tömeg% aromásdús benzin23.0% by weight of aromatic gasoline

0,1 tömeg% hidrofil szilikát (aerosil)0.1% by weight hydrophilic silicate (aerosil)

10,0 tömegéé alumínium pigment10.0 wt.% Aluminum pigment

8. példaExample 8

13,0 tömegéé 32 tömeg% szójaolaj-zsírsavval modifikált 600-as móltömegű pentaeritrlt-alapú alkidgyanta (savszám: 27 mg KOH/g)13.0 wt.% Pentaerythritol-based alkyd resin with a molecular weight of 600 mg, modified by soya-fatty acid (weight: 27 mg KOH / g)

13,0 tömegéé pentaeritrittel és glicerinnel észterezett fenyőgyanta-maleinsav adduktum (savszám: 17 mg KOH/g, jódszám: 12)13.0% by weight pine resin maleic acid adduct esterified with pentaerythritol and glycerol (acid number: 17 mg KOH / g, iodine number 12)

1,0 tömegéi policetil-metakrilát (móltömeg 25.000)1.0 wt% polycetyl methacrylate (molecular weight 25,000)

1,0 tömegéé dielklo hexil-amin-able tát1.0 wt.% Dielclo hexylamine capable

0,5 tömegéé magnézium-szulfonszappan (vazelin kénsavas finomításakor nyert szulfonsav sója, móltömeg: 800)0,5% by weight of magnesium sulphonic soap (sulphonic acid salt obtained by refining petroleum jelly, sulfuric acid, molecular weight: 800)

0,5 tömegéé trietanol-amln-abietlnsavas-monoészter-félabietát0.5% by weight of triethanolamine-abietilic acid monoester half-diet

0,5 tömegéi kobalt-ólom-versatát 1,0 tömegéé etilénglikol-monobutil-éter 1,0 töineg% terpentin0.5% by weight of cobalt-lead versatile 1.0% by weight of ethylene glycol monobutyl ether 1.0% by weight turpentine

31,5 tömeg% lakkbenzin31.5% by weight of white spirit

20,0 tömegéé aromásdús benzin20.0% by weight of aromatic gasoline

5,0 tömegé? alumínium pigment 2,0 tömegéé organofil bentonit5.0 by weight? 2.0% by weight of aluminum pigment organophilic bentonite

9. példaExample 9

15,0 tömegéé 32 tömeg% szójaolaj-zsírsavval modifikált 600-as móltömegű pentaeritrlt alapú alkidgyanta (savszám: 27 mg KOiVg)15.0 wt.% Of a pentaerythritol based alkyd resin with a molecular weight of 600, modified with soya-fatty acid 600 (acid number: 27 mg KOiVg)

15,0 tömeg% pentaeritrittel és glicerinnel észterczett fenyőgyanta-maleinsav adduktum (savszám: 27 mg KOH/g, jódszám: 15)15.0% by weight pine resin maleic acid adduct esterified with pentaerythritol and glycerol (acid number: 27 mg KOH / g, iodine number 15)

1,0 tömegéi dlclklohexll-amln-abietát1.0% by weight of dlclClohexyl-amyl abietate

0,5 tömegéi trietanol-amin-abietinsavas-monoészter-félabietát0.5% by weight of triethanolamine abietic acid monoester half-diet

0,5 tömegéi magnézium-szulfonszappan (vazelin kénsavas finomításakor kapott szulfonsav sója, móltömeg 250)0.5% by weight of magnesium sulphonic soap (sulphonic acid salt obtained by refining petroleum jelly with sulfuric acid, molecular weight 250)

1,0 tömegéi' kobalt-ólom versatát1.0 wt.% Of a cobalt-lead version

1,5 tömeg% etilénglikol-monobutil-éter1.5% by weight of ethylene glycol monobutyl ether

1,5 tömegéé terpentin1.5% by weight of turpentine

5,0 tömeg% cinkpor5.0% by weight of zinc powder

3,0tömeg% szorbit-tetra- és pentaeritrlt keveréke3.0% by weight mixture of sorbitol tetra and pentaerythritol

35,0 tömegéi lakkbenzin35.0% by weight of white spirit

20,0 tömeg% aromásdús benzin20.0% by weight of aromatic gasoline

10. példaExample 10

20,0 tömegéé 12 tömegéé napraforgóolaj-zsírsavval és 18 tömegéé szójaolaj-zsírsavval modifikált 600-as molekulatömegű pentaeritrit alapú alkidgyanta (savszám: 25 mgKOH/g)20.0 wt.% Pentaerythritol based alkyd resin with a molecular weight of 600, modified by sunflower-fatty acid and 18% by weight of soybean-fatty acid (acid number: 25 mgKOH / g)

16,7 tömegéé pentaeritrittel és glicerinnel észterezett fenyőgyanta-maleinsav adduktum (savszám: 16 mg KOH/g, jódszám: 20)16.7% by weight pine resin maleic acid adduct esterified with pentaerythritol and glycerol (acid number: 16 mg KOH / g, iodine number 20)

0,3 tömegéé policetil-metakrilát (móltömegSO.OOO)0.3 wt% polycetyl methacrylate (molecular weight SO.OOO)

1,3 tömegéé cink-szulfonszappan (vazelin oleumos finomításakor kapott szulfonsav sója, móltömeg: 250)1.3% by weight of zinc sulphonic soap (sulphonic acid salt of the oleum refining of petroleum jelly, 250 mol.)

30,0 tömegéé lakkbenzin30.0% by weight of white spirit

20,0 tömegéé aromásdús benzin20.0% by weight of aromatic gasoline

10,0 tömegéé alumniium pigment10.0 wt.% Aluminum pigment

1,0 tömegéé hidrofil szlllkát (aerosil)1.0% by weight of a hydrophilic aerosil

1,0 tömegéé organofil bentonit1.0 wt.% Organophilic bentonite

198.522198 522

11. példa 14,0 tömeg%Example 11 14.0% by weight

12,0 tömeg%12.0% by weight

3,0 tömeg% 0,5 tömeg%3.0% by weight 0.5% by weight

35,0 tömeg% 14,0 tömeg%35.0% by weight 14.0% by weight

1,15 tömeg% 0,3 tömeg% 0,05 tömeg%1.15% by weight 0.3% by weight 0.05% by weight

20,0 tömeg% tömeg% napraforgóolaj-zsírsavval és 15 tömeg% tallolaj-zsírsavval modifikált glicerin és pentaeritrit alapú, 550es móltömegű alkidgyanta (savszám: 20 mg KOH/g) glicerinnel észterezett és fenyőgyantával módosított krezol-formaldehid műgyanta (savszám: 40 mg KOH/g, op.: 160°C) poliizobutilén (móltömeg 1000) oxidált cerezín és oxidált petrolátum 1:1 tömegarányú keverékének magnéziumsója lakkbenzin arornásdús benzin terpentin organofll bentonit hidrofil szilikát cink pigment20.0% by weight of glycerol and pentaerythritol based glycerol esterified with glycerol and pentaerythritol based on glycerol esterified with glycerol and rosin-formaldehyde synthetic resin Kg 40 mg, based on glycerol and pentaerythritol with a molecular weight of 20.0% by weight. / g, m.p. 160 ° C) magnesium salt of a 1: 1 mixture of oxidised cerebrine and oxidized petrolatum in polyisobutylene (molecular weight 1000), petroleum spirit, arom.

5 5 12. példa 17,0 tömeg% Example 12 17.0% by weight 15,0 tomeg% 15.0 tomeg% 1C 1C 0,3 tömeg% 0.3% by weight 1,0 tömeg% 1.0% by weight 33,0 tömeg% 33.0% by weight 15 15 19,2 tömeg% 19.2% by weight 5,0 tömeg% 5.0% by weight 3,0 tömeg% 3.0% by weight 0,5 tömeg% 0.5% by weight 5,0 tömeg% 5.0% by weight 1,0 tömeg% 1.0% by weight 20 20 Táblázat Spreadsheet

tömeg% lenolaj-zsírsawal és 20 tömeg% szójaolaj-zsírsavval modifikált pentaeritrit alapú 500-as móltömegű alkidgyanta (savszám: 22 mg KOH/g) pentaeritrittel észterezett fenyőgyanta-maleinsav adduktum (savszám; 39 mg KOH/g, jódszám: 21) policetil -méták rilát(móltömeg :35.000) oxidált cerezjn és oxidált petrolátum 1:2 tömegarányú keverékének magnéziumsója lakkbenzin aromásdús benzin xilolelegy organofll bentonit hidrofil szilikát alumínium pigment cink pigmentpentaerythritol maleic acid adduct (acid number: 39 mg KOH / g, iodine number 21), pentaerythritol-based pentaerythritol 500 molar weight alkyd resin (acid number: 22 mg KOH / g); magnesium salt of a 1: 2 by weight mixture of oxidized cerezine and oxidized petrolatum white spirit aromatic gasoline xylene blend organophyll bentonite hydrophilic silicate aluminum pigment zinc pigment

Hajlítási rugalmasság Bending flexibility Ütéss, ilárdság 1000 g/cm Impact, gauge 1000 g / cm Vízgó'záteresztés Vízfelvétel Impermeability of water (g/m /nap) (g / m / day) 24 óra tí7o 24 hours 4. példa Example 4 9 9 58 58 12 12 0,2 0.2 5. példa Example 5 10 10 56 56 10 10 0,3 0.3 10. példa Example 10 6 6 59 59 21 21 0,1 0.1 2.744.304 sz. No. 2,774,304 NSZK-beli szab. USSR. 5 5 51 51 30 30 0,4 0.4 60 88.077 sz. ' 60 88.077 ' japán szab. Japanese standard. 5 5 53 53 25 25 0,5 0.5

A vizsgálatokat a M.Sz. 9640/5-74, illetve a MSz 9640/9-80 alapján végeztük és amint azokból kitűnik, védőkompozícíólnk minden tulajdonsága jobbnak mutatkozott, mint a technika állását bemutató két leírás szerint előállított keverékek megfelelő paraméterei.The examinations were carried out by M.Sz. 9640 / 5-74 and MS 9640 / 9-80, and as can be seen, all the properties of our protective composition were superior to those of the mixtures prepared according to the two prior art disclosures.

Claims

I. Modified, lacquer-based protective compositions comprising a drying component and a solvent, characterized in that the composition

(a) 10 to 30% by weight of a medium alcoholic component containing at least three alcoholic hydroxyl groups, having an acid number not exceeding 30 mg KOH / g, preferably pentaerythritol and optionally glycerol, and 25 to 40% by weight of an unsaturated bond with at least 8 carbon atoms or 5-35 mg KOH / g alkyd resin-type polyester modified with semi-drying fatty acids,

(b) as an additive for resistance to weathering and weathering, 10% by weight of pine resin-maleic acid adduct or 12-pine resin, esterified with 110% by weight of alcohol containing at least three alcoholic hydroxyl groups, preferably pentaerythritol and / or glycerol, cresol-formaldehyde resin with an acid number of 18 mg KOH / g and a melting point of 95-165 ° C,

c) 0.5 to 4% by weight, preferably 1 to 2% by weight, of an aliphatic or hydroaromatic mono40 or diamin, preferably dicyclohexylamine or monodl or triethanolamine, with C12-C18 fatty acids or abietic acid, or a mixture thereof, as a corrosion inhibitor,

d) 0.5-5.0% by weight of mono-, di- or triethanolamine as corrosion inhibitors and emulsifiers.

45 esters or esters of resin acids or fatty acids,

e) 1-5 weight percent polyolefin, polyolefin copolymer, ester-type acrylate polymer as a polymer additive,

(f) as an additive to reduce water permeability and improve weathering resistance, the alkaline earth metal or zinc salts of oxidized paraffins having a molecular weight of from 250 to 700% or a mixture thereof, sulfuric acid or alkaline earth metal sulfonic acid having an average molecular weight of 250 to 800 obtained by refining petroleum jelly gg) cobalt and / or manganese and / or lead soaps of 0.5 to 3.0% by weight as a drying component,

h) as a water displacement agent, 1 to 5% by weight of glycol monoalkyl ether, furfural, butyl alcohol, turpentine and / or mixtures thereof,

60 1) 40-70% by weight of white spirit, aro-51 as solvent

198,522 containing other gasoline, xylene and / or a mixture thereof. (Priority: 2/4/1984)

A protective composition according to claim 1, characterized in that

(a) 15 to 25% by weight of polyester based on pentaerythritol based on 16-20 carbon-fiber drying and / or semi-drying fatty acids,

(b) as an additive for resistance to weathering and weathering, 2 to 4% by weight of pentaerythritol and / or glycerol esterified with 16 to 25 mg KOH / g acid, up to 25 iodine rosin nlaleic acid adducts or 12 to 45 mg glycerol ester, acidified with pine resin; 125 to 165 ° C, cresol formaldehyde resin,

c) 2-4% by weight of a dicyclohexylamine salt with abietic acid, stearic acid and / or a mixture thereof as a corrosion inhibitor,

d) an ester salt of 0.51% by weight of di- or triethanolamine with abietic acid and / or stearic acid as corrosion and emulsifying inhibitor,

e) from 1 to 3% by weight of a polymer additive of 50,000 molar weight of polycetyl methacrylate or 1000 to 10,0000 molar weight of polyisobutylene,

f) a water-permeability reducing agent and a weatherproofing additive containing from 0.5 to 15% by weight of magnesium or zinc salts of oxidized ceresin and oxidized microcrystalline paraffin or 0.5 to 5% by weight of magnesium or zinc salts of sulphonic acids formed during

(g) 0,5 to 1,5% by weight of a cobalt, manganese or lead salt of abletic acid, naphthenic acid or non-stearic acid and / or a mixture thereof as a drying component, 'O

h) 1 to 3% by weight of a water displacement agent ethylene glycol monobutyl ether, turpentine and / or mixtures thereof, and

l) 40-70% by weight of gasoline, xylene and / or mixtures thereof as a solvent. (Priority: 1984).

4:02.)

3. A modified wax-lacquer-based protective composition comprising a drying component and a solvent, characterized in that the composition

(a) 10 to 30% by weight of a medium alcoholic component containing at least three alcoholic hydroxyl groups and having an acid content of not more than 30 mg KOH / g, preferably glycerol or pentaerythritol, and 25 to 40% by weight of an unsaturated bond of at least 8 carbon atoms; 5 to 35 mg KOH / g alkyd resin-type polyester modified with drying or semi-drying fatty acids, 45

(b) 10 to 40 mg KOH / g of acid with an ester content of from 1 to 20% by weight with alcohol containing at least three alcoholic hydroxyl groups, preferably pentaerythritol or glycerol, as an additive for resistance to weathering and weathering. Pine resin maleic acid adduct 25 or pine resin modified glycerol esterified cresol formaldehyde resin with an acid number of 12-45 mg KOH / g and a melting point of 95-165 ° C,

c) 0.5 to 4% by weight as corrosion inhibitor, preferably 1-2% by weight of aliphatic or hydroaromatic monogg or diamine, preferably didclohexylamine or mono-, dl- or triethanolamine, with 12 to 18 carbon fatty acids or abietic acid or their with its mixture,

d) 0.5 to 5.0% by weight of esters of esters of mono-, dl- or triethanolamine with resin or fatty acids as corrosion inhibitors and emulsifiers,

e) 1-5% by weight of a polymer additive, polyolefin having a molecular weight of 1000-50,000, polyolefin copolymer, ester-type acrylate polymer,

f) alkaline earth metal or zinc salts of oxidized paraffins having a molecular weight of 250-800 or mixtures thereof, alkaline earth metal sulfonic acids having a molecular weight of 250-800 obtained by refining sulfuric acid or oleum of the paraffins as water-impervious and weather-resistant additives. -or its zinc salts,

g) cobalt, manganese and / or lead soaps of 0.5 to 3.0% by weight as a drying component,

(i) 40 to 70% by weight of solvent as white spirit, naphtha, aromatic xylene and / or a mixture thereof,

j) 2 to 20% by weight of a metal pigment, preferably aluminum and / or zinc dust, as corrosion inhibitor,

k) 0.05 to 1.0% by weight of hydrophilic silicate and / or 0.5 to 3.0% by weight of organophilic bentonite or a mixture of sorbet tetra- and pentaerythritol as an anti-settling and anti-doping agent. (Priority: August 22, 1986)

4. Modified solvent-containing wax-lacquer base protective compositions, characterized in that the composition

a) 10-22% by weight, containing at least three alcoholic hydroxyl groups, containing up to 30 mg KOH / g of acid, preferably containing glycerol or pentaerythritol, and 25-40% by weight of unsaturated, drying or semi-drying fatty acids with at least 8 carbon atoms 5-35 mg KOH / g alkyd resin type polyester,

(b) 10-22% by weight of an alcohol containing at least three alcoholic hydroxy groups I, preferably 10-40 mg KOH / g acidic acid and not more than 25 iodine, esterified cresol formaldehyde resin, m.p. 95-165 ° C and 12-45 mg KOH / g acid,

c) 0.3 to 3.0% by weight of polymer additive as polyolefin, polyolefin copolymer or ester-type acrylate polymer having a molecular weight of 100050,000,

(d) alkaline earth metal or zinc salts of oxidised paraffins with an average molecular weight of 250 to 800 or of a mixture of sulfuric acids with an average molecular weight of 250 to 800 obtained by the sulfuric iron or oleum refining of petroleum jelly,

e) 40-60% by weight of the solvent, white spirit, aromatic gasoline, xylene, turpentine and / or a mixture thereof,

(f) 5 to 20% by weight of a metallic pigment, preferably aluminum or wood, as corrosion inhibitor; and

g) 0.05 to 1% by weight of hydrophilic silicate and / or 0.3 to 3.0% by weight of organophilic bentonite as an antifouling and anti-doping agent. (Priority: 08/08/1987

10.) without drawing