HU197021B - Insecticides and nematocides comprising phosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Insecticides and nematocides comprising phosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU197021B
HU197021B HU852501A HU250185A HU197021B HU 197021 B HU197021 B HU 197021B HU 852501 A HU852501 A HU 852501A HU 250185 A HU250185 A HU 250185A HU 197021 B HU197021 B HU 197021B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
spp
active ingredient
acid ester
butoxy
formula
Prior art date
Application number
HU852501A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT40448A (en
Inventor
Hans J Rieble
Bernhard Homeyer
Benedikt Becker
Wolfgang Behrenz
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT40448A publication Critical patent/HUT40448A/hu
Publication of HU197021B publication Critical patent/HU197021B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként foszforsavészter-származékokat tartalmazó kártevőirtó készítmények, különösen inszekticid és nematicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismert, hogy bizonyos O - pirdil(tiono) - foszforsav - észter - származékok, így például az 0,0 - díetil - 0 - (3,5 - diklór - pirid - 2 - il) - foszforsav észter és az 0,0 - dietil - 0 - (3,5 - diklór - pirid - 2
- il) - tiono - foszforsav - észter peszticid hatású (3 244 586. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Ezeknek az ismert vegyülctcknek a hatása azonban bizonyos körülmények között, különösen kis hatóanyag-koncentráció és kis felhasználási mennyiség esetén nem mindig kielégítő.
A találmány szerinti foszforsav-észter-származékokat az (1) általános képlet jellemzi. Ebben a képletben
Y jelentése oxigénatom, kénatom vagy —NHcsoport,
R1 és R2 jelentése azonos vagy különböző és jelentésük 1-4 szénatomos aíkilcsoport.
A találmány szerinti foszforsav-észter-származékokat úgy állítjuk elő, hogy (II) képletű 2 - hidroxi
- 5 - (trifluor - metil) - piridint (Ili) általános képletű halogeniddel — a képletben R‘, R2 és Y jelentése a már megadott, és
Hal jelentése halogénatom (előnyösen klór- vagy brómatom) — reagáltatjuk, adott esetben savakceptor jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében.
Az (I) általános képletű foszforsav-észter-származékok — a képletben Y, R1 és R2 jelentése a már megadott — nagyon erős hatású, kiváló inszekticid és nematicid hatásúak.
Az R1 és R2 alkilcsoportok lehetnek elágazó vagy egyenes szénláncúak és 1-4 szénatomot tartalmaznak. Példaként megemlítjük a következő csoportokat:
metil-, etil—, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butil-csoport.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
Y jelentése oxigénatom, kénatom vagy —NHcsoport —
R‘ és R2 jelentése azonos vagy különböző és jelentésük metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butil-csoport.
Különösen előnyös hatásúak azok az (1) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
Y jelentése oxigénatom, kénatom vagy —NHcsoport,
R! és R2 jelentése azonos vagy különböző és jelentésük metil-, etil-, vagy n-propil-csoport.
la a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyliléiként például 2 - hidroxi - 5 - (trifluor - metil) - piridint és 0 - etil - S - n - propil - ditio foszforsav - észter - kloridot alkalmazunk, a reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti.
A 2 - hidroxi - 5 - (trifluor - metil) - piridint a (II) képlet jellemzi.
Λ (II) képletű kiindulási vegyületként megemlítjük a következő vegyületet: a 2 - hidroxi - 5 - (trifluor - metil) - piridin
A (II) képletű vegyületek ismert vegyületek.
A szintén kiindulási vegyületként alkalmazott halogenideket a (IH) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R1, R2 és Y előnyösen azokat a csoportokat jelenti, amelyeket az (1) általános képletű vegyületek meghatározásánál előnyösként neveztük meg. Hal jelentése előnyösen klór- vagy brómatom.
A (III) általános képletű kiindulási vegyületek példáiként megemlítjük a következő vegyületeket: dirnetoxi-, dsetoxi-, di-n-propoxi-, di-izopropoxi-, di-n-butoxl-, di-izobutoxi-, metoxi-etoxi-, metoxiη-propoxi-, metoxl-izopropoxi-, mctoxi-n-butoxi-, uhtoxí-ízobutoxi-, metoxi-szek-butoxi-, metoxiterc-butoxi-, etoxi-n-propoxi-, etoxi-izopropoxi-, etoxi-n-butoxi-, etoxi-izobutoxi-, etoxi-szek-butoxi-, etoxi-terc-butoxi-, n-propoxi-izopropoxi-, n-propoxi-n-butoxi-, n-propoxi-izobutoxi-, n-propoxi-szek-butoxi-, n-propoxi terc-butoxi-, izopropoxi-n-butoxi-, izopropoxi-izobutoxi-, n-butoxiizebutoxi-, η-butoxi-szek-butoxi-, n-butoxi-tercbuToxi-tiono-foszforsav-észter-klorid, illetve -bromi J;
netoxi-metíl-tio-, metoxi-etil-tio-, metoxi-n-propil tio-, metoxi-izopropil-tio-, metoxi -n-butil-tio-, mi toxi-izobutil-tio-, etoxi-metif-tio-, etoxi-etil-tio-, éti xi-n-propil-tio-, ctoxi-izopropil-tio-, eíoxi-n-butil-tio-, etoxi-izobutil-tio-, etoxi-szek-butil-tio-, n-propoxi-metil-tio-, η-propoxi-etil-tio-, n-propoxi- η-propil-tio-, n-propoxi-izopropil-íio, n-propoxi-n-butil-tio-, η-propoxi-izobutil-tio-, izopropoximetil-tio-, izopropoxí-etil-tio-, izopropoxi-n-propil-tio-, izopropoxi-izopropil-tio-, izopropoxi-nbuól-tio-, izopropoxi-izobutil-tio-, n-butoxi-metiltio-, η-butoxi-etil-tio-, n-butoxi-n-propil-tio-, η-butoxi-izopropil-tio-, η-butoxi-n-butil-tio-, n-butoxi-izobutil-tio-, izobutoxi-metil-tio-, izobutoxietr-tio-, izobutoxi-n-propil-tio-, izobutoxi-izopropil -tio-, izobutoxí-n-butil-tío-, izobutoxi-izobutiltio-tiono-foszforsav-észtcr-klorid, illetve -bromid;
meloxi-metil-amino-, metoxi-etil-amíno-, metoxi-n-propil-amino-, metoxi-izopropil-amino-, metoxi-n-butil-amino-, metoxi-izobutíl-amino-, etoximetil-amino-, etoxi-n-propil-amino-, etoxi - izopropil - amino-, etoxi - n - butil - amino-, etoxiizobutil-amino-, n-propoxi-metil-ainino-, n-propoxi-etil-amino-, η-propoxi-etíl-amino-, n-propoxi-npropil-amino-, π-propoxi-izopropil-amino-, n-propo xi-n-butil-amino-, n-propoxi-izobutil-amino-, izopropoxi-metil-amino-, izopropoxi-etil-amino-, ize propoxi-n-propil-amino-, izopropoxi-ízopropilamino-, izopropoxi-n-butil-amino-, izopropoxi-izobuól-amino-, η-butoxi-metil-amino-, n-butoxi-etilairino-, n - butoxi - η-propil-amino-, n - butoxi izopropil - amino-, n-butoxi-n-butil-amino-, n-butoxi-izobutil-amino-, izobutoxi-metil-amino-, izobutoxi-etil-amino-, izobutoxi-n - propil - amino-, izobutoxi-izopropil - amino-, izobutoxi - n-butilanino-, izobutoxi-izobutil-amino-, szek-butoxi mi til - amino-, szek-butoxi-etil-nmino-, szek-butoxi - etil - amino-, szék - butoxi - n-propil-amino-, szck-butoxi-izopropil-amino-, szek-butoxi-izobutilarrino-, terc-butoxi-metil-anúno-, tere - butoxi éti'-a minő-, terc-butoxi - n - propil-amino-, tere butoxi - n - butil - amino - tiono - foszforsav - észter - klorid, illetve -bromid.
Λ (111) általános képletű vegyületek — a képletben R1, R2 és Y jelentése a már megadott — ismertek és/vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő (például Methoden dér organischen Chemie (Hou-2197 021 ben-Weyl-Müller), 4. kiadás, 12/1 kötet (1963), 415—420. és 560—563. oldalak; 12/2 kötet (1964), 274-292., 405-408. és 607-618. oldalak, továbbá 621-622. és 755—757. oldalak; Thieme Verlag Stuttgart).
A találmány szerinti eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására előnyösen hígítószer alkalmazásával folytatjuk le. Hígítószerként gyakorlatilag minden inért szerves oldószer alkalmazható.
Ilyenek például az alifás és aromás, adóit esetben halogénezett szénhidrogének — így a pentán, a hexán, a heptán, a ciklohexán, a petroléter, a benzin, a ligroin, a benzol, a toluol, a xilol, a metilénklorid, az etilén-klorid, a kloroform, a szén-tetraklorid, a klór-benzol vagy az o-diklór-bcnzol —, az éterek — így a dietil- és dibutil-éter, a glikol-dimctil-éter vagy a diglikol-dimetil-éter, a tetrahidrofurán és a dioxán —, a ketonok — így az aceton, a metil-etil-, a metil-izopropil- és a metii-izobutilketon —, az észterek — így metil-acetát és az etilacetát —, a nitrilek — így az acetonitril és a propionitril —, az amidok — így a dimetil-formamid, a dimetil-acctamid és az N-mctil-pin-olidon —, valamint a dimetil-szulfoxid, a telramclilén-szulíon és a hexametil-foszforsav-triamid.
A találmány szerinti eljárást adott esetben savakceptorok jelenlétében folytatjuk le. Savakceptorként minden szokásos savmegkötőszer alkalmazható. Különösen jól alkalmazhatók az alkálifém-karbonátok és -alkoholátok — így a nátrium- vagy kálium-karbonát, a nátrium- vagy kálium-médiát, illetve -etilát —, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminok — így a trietil-amin, a trimetilamín, a dimetil-anilin, a dimetil-benzil-amin és a piridin.
A találmány szerinti eljárást általában 0—120 °C hőmérsékleten folytatjuk 1c. Előnyösen 20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciókat általában normál nyomáson folytatjuk le.
A találmány szerinti eljárásban a (II) képletű és a (111) általános képletű kiindulási vegyületeket általában közel ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Egyik vagy másik reakciókomponensnek feleslegben történő alkalmazása nem jelent lényeges előnyt.
A reakciókat általában megfelelő hígítószerben és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében folytatjuk le.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket ismert módon dolgozzuk fel. A vegyületek egy része olajként válik ki, amelyeknek egy része nem desztillálható bomlás nélkül, azonban úgynevezett „ledesztillálással” tisztíthatok. Ledesztíllálás azt jelenti, hogy az anyagot hosszabb ideig csökkentett nyomáson, viszonylag megemelt hőmérsékleten hevítjük addig, amíg az utolsó illékony komponensek is eltávoznak. Az ilyen vegyületeket a törésmutatóval jellemezzük.
A találmány szerinti vegyületeket a növények jól elviselik és kedvező a melegvérűekre kifejtett toxicításuk a rovarokkal és a nematódákkal szemben. Hatásosak a normál mértékben érzékeny és a rezisztens fajokkal szemben, és minden fejlődési stádiumban. Az említett kártevőkhöz tartoznak a következők:
Az Isopoda rendből például Oniscus asellus, Armádíllidium vulgare, Porceílio scaber.
A Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendből például Geophilus carpophag is, Scutigera spec.
A Symphyla rendből például Scutigerella immacukta.
A Thysanura rendből például Lepisma saccharina.
A Collembola rendből például Onychiurus armaras.
Az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Periplancta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendből például Forficula auricularia.
Az Isoptera rendből például Reticulitermes spp..
Az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..
A Mellophaga rendből például Trichodectes spp., Damalinea spp..
Thysanoptera rendből például Hercinothrips femoralis, Thrips labaci.
A Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabuéi, Trialeurodes vaporariorum, Apliis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzvs ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Erioxoma laűgerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiohum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleac, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus liederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, I’juteila maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctís chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatr'x thuYberiella, Phyllocnístis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis sáp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehriella, Galleria mellonella, Tineola bissellíella, Tinea pellionella, Hofmanophila pseudospretella, Gacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendből Anobium punctatum, thizopertha dominiea, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, PhaeJon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes ;hrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolitcs sordidus, Ccuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dcrmcstes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor,
-3197 021
Agroites spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendből például Acdcs spp., Anophcles spp., Culex spp., Drosophila melanogastcr, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephaIa, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stonioxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphonaptera rendből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az arachnida rendből például Scorpio maurus, latrodectus mactans.
A növényi parazita nematódákhoz tartoznak: Pratylcnchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans; Fleterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
Különösen kiemelésre méltó a találmány szerinti vegyületeknek a jó hatása a nematódákkal és a talajban élő rovarokkal szemben. Ezenkívül a vegyületek jó szisztemikus, különösen gyökérszisztemikus hatással rendelkeznek.
A hatóanyagból készítményeket készítünk. Ilyen készítmények az okiatok, az emulziók, a szuszpenziók, a porok, a habok, a paszták, a granulátumok, az aeroszolok, a hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus vivőanyagok, a polimer anyagokba és vetőmag-védőbevonatba kapszulázott hatóanyagok, valamint az éghető készítmények, így füstképző patronok, dobozok, spirálok, valamint az ún. ULV (Ultra-Low-Volumc) — típusú hideg vagy meleg kődkészftmények.
A készítmények előállítását ismert módon végezzük, például a hatóanyagot adott esetben felületaktív szerek, így emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek alkalmazásával folyékony oldószerekkel, noymás alatt álló cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd vivőanyagokkal keverjük cl. Ha hígítószerként vizet alkalmazunk a szerves oldószer oldásközvctílőként fejti ki hatását.
Folyékony oldószerként főként a következők jönnek számításba: aromás szénhidrogének — így a xilol, a toluoi vagy az alkil-naftalinok —, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének — így a klór-benzolok, a klór-etilének vagy a metilén-kloríd —, az alifás szénhidrogének —, így a ciklohexán vagy a paraffinok, például az ásványolaj frakciók —, az alkoholok —, fgy a butanol vagy a glikol —, valamint az éterek és az észterek, a ketonok —, így az aceton, a metil-etil-keton, a metil-izobutil-keton vagy a ciklohexanon —, az erősen poláros oldószerek —, mint a dimetil-formamid és a dimctil-szulfoxid —, valamint a víz.
A cseppfolyósított gáz halmazállapotú hígítószerek vagy vivőanyagok olyan folyadékok, amelyek normái hőmérsékleten és nyomáson gáz halmazállapotúak — például aeroszol-hajtógázok, így halogénezett szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid.
A szilárd vívőanyagok közé tartoznak a termé4 szetes kőzetlisztek — így a kaolin, a timföld, a talkum, a kréta, a kvarc, az attapulgit, a montmorillonit, a diatomaföld, a szintetikus kőzetlisztek — így a nagy diszperzitású kovasav, az alumínium-oxid és a szilikátok. A granulátum késatéséhez használt szilárd vivőanyagok például az őrölt és frakcionált természetes kőzetlisztek — így a kaiéit, a márvány, a horzsakő, a szcpiolit vagy α dolomit — valamint a szervetlen és szerves lisztfinomságúra őrölt anyagokból készült szintetikus granulátumok, szerves anyagból — így fúrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból — készült lisztszerú anyagok.
Emulgeáló és/vagy habképzőszerként alkamazzv.k a következő vegyületeket: nem ionos és anionos emulgeálószerek — így poli(oxi-etilén)-zsírsavészter, poli(oxi-etilén)-zsfralkohol-éter, például alki! - aril - poliglikol - éter, alkil - szulfonátok, alkil - szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehéjje-hidrelizátumok.
Diszpcrgálószcrként alkalmazhatók például a ligninszulfitszennylúgok és a metil-cellulóz.
A készítményekbe tapadást fokozó szereket —, fgy a karboxi-metil-cellulózt —, természetes és szintetikus porszerű, szemcsés vagy latex-alakban levő polimereket —, így gumi-arábikumot, poli(vínil-alkohol)-t vgy poli(vinil-acetát)-ot alkalmazunk.
A készítményekhez szervetlen pigmentként — például vas-oxidot, titán-oxidot, kálium-ferri-cianidot és szerves színezékeket — így alizarin-, azo fém - ftalocianin - színezékeket —, nyomelemként vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdón- és c’nksókat adagolhatunk.
A készítmények általában 0,00002—95 tömeg%, előnyösen 0,001 és 90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat a kereskedelmi készítményekben, illetve az ezekből előállított felhasználásra kész formákban más hatóanyagokkal, fgy inszekticidekkel, a talajt lazító anyagokkal, sterilánsokkal, akaricidekkel, nematicidekkel, fungicidekkel, növényi növekedésszabályozó hatóanyagokkal vagy herbicidekkel elkeverhetjük. Inszekticid hatóanyagok például a foszforsav-észter-származékok, a karbamátok, a karbonsav-észterek, a klórozott szénhidrogének, a fenil-knrbanid-yárniazékok, valamint a mikroorganizmusok által előállított anyagok.
A találmány szerinti hatóanyagokat a kereskedelmi készítményeikben, illetve az ezekből előállított felhasználásra kész formákban hatásfokozó anyagokkal is elkeverhetjük. A hatásfokozó anyagok olyan vegyületek, amelyek a hatóanyagnak a hatását erősítik anélkül, hogy a szinergista komponens maga hatásos lenne.
A kereskedelmi formákból előállított alkalmazásra kész formákban a hatóanyagtartalom széles határok között változhat. A Felhasználási formákban a hatóanyag-koncentráció Í),()(M)(M) 1 —90 lömeg% közöli változhat.
A felhasználásra kész formákat ismert módon alkalmazzuk.
Ha a találmány szerinti hatóanyagokat az egészségvédelemben vagy a raktározol! kész,elek területén használjuk, a hatóanyagok jó tartós haással rendelkeznek fán és agyagon, és jó az alkálistabilitásuk meszezett felületekkel szemben. .
-4197 021
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását a következő példákban mutatjuk be.
1. példa (1) képletű vegyület előállítása
8,2 g (0,05 mól) 2 - hidroxi - 5 - (trifluor - mctil) - piridin és 8 g (0,058 mól) kálium-karbonát 80 ml acetonitrilben készített szuszpenziójához 20 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 9,4 g (0,05 mól) 0,0 - dietil - tiono - foszforsav - észter - kloridot. A reakcióelegyet 2 órán át melegítjük 70 ’C hőmérsékleten keverés közben, lehűtjük és szüljük. A szürletet bepároljuk és ledesztilláljuk.
így 15 g (96%) 0,0 - dietil -0-(5- /trifluor metil/ - pirid - 2 - il) - tiono - foszforsav - észtert kapunk sárga olajként, törésmutató n?>2=· 1,4718.
Az 1. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket.
A példa X Y R! R2 Törésmutató száma
SS C2H5 n-Cjll· n2D2= 1,5111
S NHCjH, CH3 nj/= 1,5004
S O C2H5 izo-CjH, n2u2= 1,4701
A példa
L TiM-vizsgdlat dipterdkndl
A vizsgálati állatok: Musca Domestica (rezisztens) Az oldószer: aceton tömegrész hatóanyagot felveszünk 1000 térfogatrész oldószerben. A kapott oldatot további oldószerrel 0,002% koncentrációjúra hígítjuk.
2,5 ml hatóanyag-oldatot petricsészébe pipettázunk. A petricsésze alján egy szűrőpapír van, amelynek az átmérője 9,5 cm. A petricsészét addig tartjuk nyitva, míg az oldószer teljesen elpárolog. A hatóanyag-oldat koncentrációjától függően a szűrőpapír m2-ére eső hatóanyag mennyisége különböző. Ezt követően a pclricsészékbc 25 vizsgálati állatot helyezünk el és óraüveggcl lefedjük.
Az állatoknak az állapotát folyamatosan ellenőrizzük. Azt az időt határozzuk meg, amelynél 100%-os elpusztulás figyelhető meg.
Ebben a vizsgálatban például az 1. példa szerinti vegyület 0,002% hatóanyag-koncentrációnál 210 perc után 100%-ban elpusztítja a vizsgálati rovarokat.
B példa
Drosophila-vizsgálat
Az oldószer: 3 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott menynyiségű emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel 0,001% koncentrációjúra hígítjuk.
cm3 hatóanyag-készítményt szűrőpapírtárcsára (7 cm átmérőjű) pipettázunk fel. A szűrőpapírt üvegedénynek a nyílására helyezzük nedves állapotban, amely edényben 50 bűvárlégy (Drosophila melanogaster) van és az edényt és a rajta levő szűrőpapírt üveglemezzel lefedjük.
A kívánt idő elteltével meghatározzuk az állatok pusztulását %-ban. 100% azt jelenti, hogy minden légy elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy légy sem puszi ilt el.
Ebben a vizsgálatban például 0,001% hatóanyag-koncentrációnál az 1. példa szerinti vegyület 1 nap elmúltával 100%-ban elpusztította a legyeket.
C példa
Plutella-vizsgálat
Az oldószer: 3 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter.
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott menynyiségű emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel 0,01% koncentrációjúra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) a kívánt koncentárciójú hatóanyag-készítménybe való mártással kezelünk és káposztalepke-hemyókat (Plutella maculipennis) viszünk fel rájuk, míg a levelek még nedvesek.
A kívánt idő elteltével meghatározzuk a %-os pusztulást. 100% azt jelenti, hogy minden hernyó elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy hernyó sem pusztult el.
Ebben a vizsgálatban 0,01% hatóanyag-koncentrációnál az 1. példa szerinti vegyület 3 nap után 100%-ban elpusztította a hernyókat
D példa l/atdr-konccntrdctd-vizxgd/af (talajinszekticidek)
A vizsgált rovar: Phorbia antiqua kukacok a talajban
Az oldószer: 3 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poligUkoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációjúra hígítjuk.
A hatóanyag-készítményt alaposan elkevcijűk a talajjal. A hatóanyagnak a készítményben való mennyisége gyakorlatilag nem játszik szerepet, döntő csak a talaj térfogategységére jutó hatóanyag tömege, amelyet ppm-ben (=mg/liter)adunk meg. A talajokat cserepekbe töltjük és szobahőmérsékleten hagyjuk állni, óra elteltével a vizsgálati rovarokat a kezelt talajhoz adjuk és további 2-7 napig meghatározzuk a hatóanyag hatásfokát mégpedig úgy, hogy megszámoljuk az elpusztult és az élő rovarokat és ezt %-fcan fejezzük ki. A hatásfok 100%, ha minden vizsgált rovar elpusztult, 0%, ha éppen annyi vizsgált rovar él, mint amennyi a kezeletlen kontrolinál.
Ebben a vizsgálatban például 20 ppm mennyi5
-5197 021 ségben az 1., 2. és 3. példa szerinti vegyület 100%os pusztulást okoz.
E példa
Hatdr-koncentrdció-vizsgdlat/ /gyökérszisztemikus hatás
A vizsgált rovar: Myzus persicae
Az oldószer: 3 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációjúra hígítjuk.
A hatóanyag-készítményt alaposan elkeverjük a talajjal. Ennek során a készítmény hatóanyag-tartalma nem játszik szerepet, döntő csak a talaj térfogategységére jutó hatóanyag tömege, amelyet ppmben (=mg/liter) adunk meg. A kezelt talajokat cserepekbe töltjük, és a cserepekbe káposztát (Brassica oleracea) ültetünk. A növény gyökerei a hatóanyagot felveszik a talajból és így jut a hatóanyag a levelekbe.
A gyökérszisztemikus hatás meghatározásához 7 nap elteltével csak a levelekre felvisszük a vizsgálati állatokat. További 2 nap elteltével kiértékeljük az eredményeket, megszámoljuk, illetve becsüljük az elpusztult állatokat. Az elpusztulást számból a hatóanyag gyökérszisztemikus hatását számítjuk. 100%, ha minden vizsgált állat elpusztult, és 0%, ha pontosan annyi vizsgált rovar él, mint a kezeletlen kontroll esetén.
Ebben a vizsgálatban például 20 ppm koncentrációnál az 1. és 3. példa szerinti vegyületek 95, illetve 100%-ban pusztították el a vizsgált rovarokat.
Γ példa
Hatdr-koncentráció-vizsgálat/nematódák
A vizsgált nematóda: Meloidogyne incognita Az oldószer: 3 tömegrész aceton Az emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációjúra hígítjuk.
A hatóanyag-készítményt alaposan elkeverjük a talajjal, amely a vizsgálati nematódákkal erősen fertőzött. Ennek során a készítmény hatóanyagkoncentrációja gyakorlatilag nem játszik szerepet, csak a talaj térfogategységére jutó hatóanyag mennyisége lényeges, ezt ppm-ben adjuk meg. A kezelt talajt cserepekbe töltjük, salátát vetünk bele és a cserepeket üvegházban tartjuk 27 ’C hőmérsékleten.
Négy hét elteltével megvizsgáljuk a salátagyökereknek nematódákkal való fertőzöttségét (gyökérgubacs) és a hatásfokot meghatározzuk. A hatásfok
100%, ha egyáltalán nem jön létre fertőzés, 0%, ha a fetrtőzöttség, ugyanakkora, mint a kezeletlen kontrollnövényeknél, amelyeket ugyanolyan módon vizsgáltunk.
Ebben a vizsgálatban például 20 ppm koncentrációban az 1., a 2. és a 3. példa szerinti vegyületek 100%-os pusztítást hoztak létre.
G példa
Határ-koncentráció- vizsgálat
A vizsgált nematóda: dobodéra rostochiensis Az oldószer: 3 tömegrész aceton Az emulgeátor: l tömegrész alkil - aril - poliglikol - éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a meg adott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációjúra hígítjuk.
A hatóanyag-készítményt alaposan elkeverjük a vizsgált nematódákkal erősen fertőzött talajjal. Ennek során a készítmény hatóanyag-koncentrációja gyakorlatilag nem játszik szerepet, csak a talaj térfogategységére jutó hatóanyagmennyiség fontos, amelyet ppm-ben adunk meg. A kezelt talajt csrepekbe töltjük, burgonyát vetünk bele és a cserepeket üvegházban tartjuk 18 ’C hőmérsékleten.
Hat hét elteltével megvizsgáljuk a burgonyagyökerek cisztákkal való fertőzöttségét és meghatározzuk a hatóanyag hatásfokát %-osan. A hatásfok 100%, ha egyáltalán nem jön létre fertőzés, 0%, ha a fertőzöttség ugyanakkora, mint az azonos módon vizsgált kontrollnövények esetén.
Ebben a vizsgálatban például 20 ppm koncentrációban az 1., a 2. és a 3. példa szerinti vegyületek 100%-os pusztítást eredményeztek.
Készítményelődllítdsi példák Porozószer előállítása
0,1 tömegrész 1., 2. vagy 3. példa szerinti hatóanyagot és 99,1 tömegrész természetes kőzetlisztet összemérünk és porrá őrölünk.
Granulátumok előállítása tömegrész 1., 2. vagy 3. példa szerinti hatóanyagot 90 tömegrész granulált, szívóképes anyagra poriasztunk.
Emulgeálható koncentrátum előállítása tömegrész 1., 2. vagy 3. példa szerinti hatóanyagot 40 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexán elegyében oldunk.
A kapott oldathoz hozzáadunk 10 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsav-kalciumsóböl és nonil-fenol-poliglikol-éterből álló keveréket és a kapott elegyet összekeverjük.
-611
197 021
ULV-készítmény tömegrész I., 2. vagy 3. példa szerinti hatóanyag és 3 tömegrész polietilén-oxid emulgeátor elegyét aromás ásványolaj-frakcióban oldjuk és az elegyet alaposan összekeverjük.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Inszekticid és nematicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 20 ppm—90 t% mennyiségben olyan foszforsav-észter-származékot tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében Y jelentése oxigénatom, kénatom vagy —NHcsoport,
    R1 és R2 jelentése azonos vagy különböző és jelentésük 1-4 szénatomos alkilesoport, szilárd hordozóanyagokkal — célszerűen természetes kőzetlisztekkel — és/vagy folyékony hígítószerekkel — célszerűen szerves oldószerekkel, így xilcllal vagy ciklohexánnal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeálószerekkcl, így polietílén-oxiddal, nonil-fenol-poliglikol éterrel és/vagy diszpergálószerekkel összeke5 ver/e.
  2. 2. Eljárás olyan foszforsav-észter-származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében
    IQ Y jelentése oxigénatom, kénatom vagy —NHcsoport
    R1 és R2 jelentése azonos vagy különböző és jelentésük 1-4 szénatomos alkilesoport, azzal jellemezve, hogy (II) képletű 2-hidroxi - 5 (trifluor-metil) - piridint (111) általános képletű halogcniddcl — a képletben R', R2, és Y jelentése a tárgyi körben megadoLt és — Hal jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom — reagáltatjuk, adott esetben savakceptor jelen20 létében és adott esetben hígftószer jelenlétében.
    1 db rajz
HU852501A 1984-06-27 1985-06-26 Insecticides and nematocides comprising phosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients HU197021B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3423639A DE3423639A1 (de) 1984-06-27 1984-06-27 Phosphorsaeureester

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT40448A HUT40448A (en) 1986-12-28
HU197021B true HU197021B (en) 1989-02-28

Family

ID=6239248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU852501A HU197021B (en) 1984-06-27 1985-06-26 Insecticides and nematocides comprising phosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4665061A (hu)
EP (1) EP0167894B1 (hu)
JP (1) JPS6115889A (hu)
CA (1) CA1231100A (hu)
DE (2) DE3423639A1 (hu)
HU (1) HU197021B (hu)
IL (1) IL75607A0 (hu)
ZA (1) ZA854806B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3613990A1 (de) * 1986-04-25 1987-10-29 Ruetgerswerke Ag Verbundwerkstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
US5079238A (en) * 1988-04-01 1992-01-07 Dowelanco Stabilized O-halopyridylphosphate compositions and method of use
MY157839A (en) 2009-04-28 2016-07-29 Basf Corp Foamable pesticide compositions
EA201200375A1 (ru) * 2009-08-28 2012-09-28 Басф Корпорейшн Вспениваемые пестицидные композиции и способы нанесения

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL125457C (hu) * 1962-04-30 1965-07-12
US3743648A (en) * 1971-12-01 1973-07-03 Dow Chemical Co Substituted (trifluoromethyl)pyridyl phosphates and phosphorothioates
US3810902A (en) * 1971-12-30 1974-05-14 Dow Chemical Co O,o-diethyl o-(6-fluoro-2-pyridyl)phosphorothioate
DE2924150A1 (de) * 1979-06-15 1980-12-18 Basf Ag 6-fluorpyridyl-phosphorsaeurederivate

Also Published As

Publication number Publication date
IL75607A0 (en) 1985-10-31
ZA854806B (en) 1986-02-26
EP0167894A3 (en) 1986-04-16
DE3564946D1 (en) 1988-10-20
EP0167894A2 (de) 1986-01-15
DE3423639A1 (de) 1986-01-09
CA1231100A (en) 1988-01-05
EP0167894B1 (de) 1988-09-14
JPS6115889A (ja) 1986-01-23
HUT40448A (en) 1986-12-28
US4665061A (en) 1987-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960015007B1 (ko) 3-치환된 1-(2-클로로-티아졸-5-일-메틸)-2-니트로이미노-1,3-디아자사이클로알칸 및 이의 제조방법
HU196604B (en) Insecticides, acaricides and nematocides comprising thionophosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing thionophosphoric acid esters applied as active ingredient
US4261983A (en) Combating pests with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
US4389530A (en) Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides
US4235891A (en) Combating pests with O-alkyl-S-alkyl-O-haloalkyl-phosphates
US4603214A (en) Agents for combating pests
US4189476A (en) Combating pests with O,S-dialkyl-O-haloalkyl-phosphorothiolates
US4139615A (en) O-alkyl-S-alkyl-O-(4-trifluoromethylthio-phenyl)-(thiono)-thiol-phosphoric acid esters and pesticidal compositions and methods
HU197021B (en) Insecticides and nematocides comprising phosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4757058A (en) Phosphonic acid ester pesticides
US4965254A (en) Agents for combating pests
US4176181A (en) Combating pests with N-(aminomethylene)-(monothio and dithio)-phosphoric acid diester-amides
US4150155A (en) Pesticidally active O,S-dialkyl-N-substituted-N-sulfonyl-phosphoramidothiolates
US4769364A (en) Pyrimidin-5-yl phosphoric acid ester and thionophosphoric acid ester pesticides
US4774233A (en) Pesticidally active O-ethyl O-isopropyl O-(2-trifluoromethylpyrimidin-5-yl)-phosphoric acid ester
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US5064818A (en) Pesticidal pyrimidinyl (thiono) (thio)-phosphoric (phosphonic)acid (amide) esters
US4678776A (en) Pyridyl-thionophosphoric acid ester useful as pesticides
US4103024A (en) Nematicidally and arthropodically active N-methyl-N-(2-toluenesulphonic acid methylamide-N'-sulphenyl)-2,2-dimethyl-2,3-dihydrobenzofuranyl-(7)-carbamate
US4978382A (en) Pesticides based on 2-halogenoalkylthio-substituted pyrimidine derivatives
US4656163A (en) Compositions and methods of combating pests employing sulphenic acid amides in combination with known nematicides or insecticides
US4753930A (en) Insecticidal and nematicidal pyrimidinyl-thionophosphoric acid esters
US4985415A (en) Pesticidal thionophosphonic acid(amide) esters
US4940698A (en) Insecticidal thionophosphonates
JPS6223756B2 (hu)