HU196604B - Insecticides, acaricides and nematocides comprising thionophosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing thionophosphoric acid esters applied as active ingredient - Google Patents

Insecticides, acaricides and nematocides comprising thionophosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing thionophosphoric acid esters applied as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU196604B
HU196604B HU841889A HU188984A HU196604B HU 196604 B HU196604 B HU 196604B HU 841889 A HU841889 A HU 841889A HU 188984 A HU188984 A HU 188984A HU 196604 B HU196604 B HU 196604B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
active ingredient
weight
spp
formula
parts
Prior art date
Application number
HU841889A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT34039A (en
Inventor
Fritz Maurer
Bernhard Homeyer
Benedikt Becker
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT34039A publication Critical patent/HUT34039A/hu
Publication of HU196604B publication Critical patent/HU196604B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

A találmány tárgya rovar-, atka-és féregirtó készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott (I) általános képletű pirimidin-5-il-tionofoszforsav-észter származékok előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos tiofoszfonsav-észterek, illetőleg észteramidok, mint például az 0,0-dietil-0(2-izopropil-pirimidin-5-il)-, 0-etil-0-n-propil-0-(2-izopropil-pirimidin-5-il)- és 0,0-dietil-0-(2-terc-butil -pirimidin-5-il)-tionofoszforsav-észter, illetőleg 0-etil-0-(2izopropil-pirimidin-5-iI)-N-izopropil- és 0-etil-0-(2-metil-pirimidin-5-il)-N-etil-tionofoszforsav-észter-amid inszekticid hatást mutatnak (lásd a 26 43 262 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot).
Azonban e vegyűletek hatása és hatástartama bizonyos rovarok és pókok esetében nem kielégítő.
Az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében
R jelentése 1—6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
R1 jelentése etil- vagy izopropilcsoport,
R2 jelentése izopropoxi-, szek-butoxi- vagy etilaminocsoport, vagy
R1 jelentése n-propilcsoport ha egyidejűleg R2 jelentése n-propoxicsoport, állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű 5hidroxi-pirimidint — a képletben R jelentése a fenti — valamely (III) általános képletű halogeniddel — a képletben R1, R2 jelentése a fenti, és Hal jelentése halogénatom, így fluor- vagy brómatom — adott esetben egy savmegkötőszer és adott esetben egy hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
Az (1) általános képletű pirimidin-5-il-tionofoszforsav-észterek kiemelkedően kedvező és tartós hatást mutatnak, különösen artropozidként alkalmazhatók.
R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; példaként említjük meg a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil- és terc-butil-csoportokat. Különösen előnyösek azok a vegyűletek, ahol R jelentése az izopropil- vagy' terc-butil-csoport.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyültek közül rovar-, atka- és féregirtó készítményekben azokat alkalmazzuk, ahol a képletben
R jelentése egyenes vagy elágazó 1—4 szénatomos alkilcsoport,
R1 jelentése etilcsoport,
R2 jelentése izopropoxi- vagy etil-aminocsoport.
Különösen előnyösen azokat az (1) általános képletű vegyületeket állítjuk elő, ahol a képletben
R jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
R1 jelentése etil- vagy izopropilcsoport,
R2 jelentése izopropoxi-, szek-butoxi- vagy etilaminocsoport, vagy
R1 jelentése n-propil-csoport, ha egyidejűleg R2 jelentése n-propoxicsoport.
A készítményben kiemelkedően kedvezőek azok az (I) általános képletű vegyűletek, ahol a képletben
R jelentése η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil- vagy
R1 jelentése etiksoport,
R2 jelentése izopropoxi- vagy etil-aminocsoport.
Különösen kedvezőek azok az (I) általános képletű vegyűletek, ahol a képletben R1 jelentése etilcsoport,
R2 jelentése izopropoxi- vagy etil-aminocsoport.
Abban az esetben, ha a találmány szerinti eljárás nál kiindulási anyagként O-etil-O-izopropil-tionofoszforsav-diészteikloridot és 5-hidroxi-2-fenil-pirimidint alkalmazunk, a reakciót az A reakcióvázlattal szem léltethetjük.
A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott 5-hidroxi-pirimidüit, illetőleg e vegyület alkáli··, alkáliföld- vagy' ammóniumsóit a (11) általános képlettel jellemezzük. E képletben R jelentése az (1) általános képletnél megadottakkal azonos. Alkáli- vagy' földalkáli-sóként előnyösen nátrium-, kálium- vagy' kálcium-sót használhatunk.
A (II) általános képletű vegyűletek ismertek és/vagy ismert módon állíthatók elő. (26 43 262, 27 06 127 sz. német szövetségi köz társaságbeli közrebocsátás! irat és J. Chem. Soc. 1960, 4590).
A (II) általános képletű vegyűletek közül példaként az alábbiakat említjük meg: 2-metil-, 2-etil-, 2-n-propii-, 2-izopropil-, 2-n-butil-, 2-izobutil-, 2-szekbutil-, 2-terc-butil- és 2-fenil-5-hidroxi-pirimidin, illetőleg e vegyűletek nátrium-, kálium-, kálcium- vagy' ammónium sóst.
A kiindulási anyagként alkalmazott halogenideket a (III) általános képlettel ábrázolhatjuk. E képletben R1 és R2 jelentése az (I) általános képletnél megadottakkal azonos, Hal jelentése halogénatom, célszerűen klór-vagy brómatom.
A (!!!) általános képletű vegyűletek ismertek.
A (Hí) általános képletű vegyületekre példaként az alábbiakat említjük meg: O-etú-o-izopropil-, 0-etil-0szek-butil-, 0,0-di-izopropil- és 0-szek-butilpropü-tionofoszforsav-észter-klorid, illetőleg -bromid;
0-etil-N-etil- és Q-izopropíl-N-etÍl-lionofoszforsavészteramid klorid, illetőleg -biomid.
Az (I) álialános képletű vegyűletek előállításét célszerűen egy hígítószerben végezzük. Hígítószerként gyakorlatilag bármely közömbös szerves oldószer figyelembe jöhet. Ezek közül említjük meg az alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, mint pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligorin, benzol, toluoí, xilol, metilén-klorid, etilén-kloríd, kloroform, szénteüaklorid, klór-benzol, o-diklór-benzol; az étereket, mint dietil- vagy dibutil-éter, giikof-dimetil-éter, és diglikoldimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán; a ketonokat, mint aceton, metil-etil-ke tón, rietil-izopropil- és metil-izobutil-keton; az észtereket, mint ecetsav-, metil-észter és -etilészter; a nihileket, mint például acetonitril vagy propionitril; az amidokat, mint például dimetil-formamid, dimetil-acetamiá és N-meúl-23
196 604 pirrolídon, továbbá a dimelil-szuifoxidot, tctra-ineti!szulfont vagy hexametil-foszforsav-triamidot.
A találmány szerinti eljárást adott esetben savmegkötőszerek jelenlétében is végezhetjük; savmegkötő anyagként használhatunk bármilyen szokásos savmegkötőszert, különösen kedvezőek az alkálikarbonátok, továbbá - alkoholátok, mint a nátriumés kálium-karbonát, nátrium- és kálinm-metilát, illetőleg -etilát, az alkáli-hidridek, mint nátrium-hidrid, továbbá az alifás, aromás, vagy heterociklusos aminok, így például trietil-amin, trimetil-amin, dimetilanilin, dimetil-benzil-amin vagy piridin.
A találmány szerinti eljárást általában 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten végezzük. Célszerűen 20 és 80 C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót általában normál nyomáson végezzük.
A találmány szerinti eljárásnál a kiindulási anyagokat általában megközelítőleg ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzuk; az egyik vagy másik reakciókomponensnek feleslegben való alkalmazása nem hoz lényeges előnyt. A reakciót általában megfelelő oldószer és savmegkötő anyag jelenlétében végezzük, a reakcióelegyet több órán keresztül a kívánt hőmérsékleten kevertetjük. Ezt követően az elegyhez szerves oldószert, például toluolt adunk, majd a szerves fázist szokásos módon feldolgozzuk. Az elegyet mossuk, szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk.
Az új vegyületek olajos termék formájában válnak le, ezeket bomlás nélkül nem tudjuk desztillálni; kíméletes desztillációval, azaz mérsékelt felmelegítés és csökkentett nyomás alkalmazásával azonban az illő maradéktól megszabadíthatjuk a reakcióterméket. A kapott anyagok jellemzésére a törésmutató szolgál.
A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítményeket a növények jól tűrik, és amelegvérűekkel szemben mutatott toxieitásuk is kielégítő; ezért e készítmények rovarokkal és pókokkal szemben eredményesen alkalmazhatók a mezőgazdaságban, erdőgazdaságban, a vetőmag kezelésére, az anyagvédelemben, továbbá higiéniás területen. A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények a normálisan érzékeny és rezisztens kártevőkkel szemben, a kártevők minden fejlődési fázisában hatásosak. A kártevők közül említjük meg az alábbiakat:
Az Isopoda rendhez tartozók közül például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Λ Diplopoda rendhez tartozók közül például Blaniulus guttulatus.
A Chilopoda rendhez tartozók közül például Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
A Symphyla rendhez tartozók közül például Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendhez tartozók közül például Lepisma saccharina.
A Collembola rendhez tartozók közül például Onychiurus amiatus.
Az Orthoptera rendhez tartozók közül például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea madente, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryliotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanuplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendhez tartozók közül például Forficula auricularia.
Az Isoptcra rendhez tartozók közül például Reticu'itcrmes spp..
Az Anoplura rendhez tartozók közül például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
A Mallophaga rendhez tartozók közül például Trichodectes spp., Damalinea spp.
A Thysanoptera rendhez tartozók közül például Hercinothrips femoralis, Thrips labaci.
A Heteroptera rendhez tartozók közül például Ezrygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homoptera rendhez tartozók közül például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporarioium, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus aurndinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Ncphotellix cincticeps. l ecnnium corni, Saissctia olcae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugcns, Aonidielle aurantii, Aspidiotus hederae.Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidoptera rendhez tartozók közül Pectinophora gossypiclla, Bupalus piniarius, Cheimatobia bnimata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberielle, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia sppl, Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudopretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona inagnauiina, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendhez tartozók közül például Anobium punctatum, Thizopertha dominica, Bruchiius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinatnensis, Anthononius spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolitcs sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Antlirenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendhez tartozók közül például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendhez tartozók közül például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.. Drosophila inelanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp.,
196 604
Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típusa paludosa.
A Sipbonaptera rendhez tartozók közül például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnida rendhez tartozók közül például Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Az Acarína rendhez tartozók közül például Acarus síró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Erlophyes ribls, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A hatóanyagokat ismert módon készítménnyé alakíthatjuk; oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, port, babot, pasztát, granulál, aeroszolt, hatóanyaggal bevont természetes és szintetikus anyagokat, polimer anyagok segítségével készített finom kapszulákat, a vetőmagok számára bevonóanyagot, hatóanyaggal bevont természetes és szintetikus anyagokat, továbbá füstpatronokat- és spirálokat, hideg és meleg ULV készítményeket állíthatunk elő.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, így a hatóanyagot valamely segédanyaggal, hígítóanyaggal, folyékony oldószerrel, nyomás alatt cseppfolyósítható gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, így emulgeálószerekkel és/vagy diszpergálószerekkel és/vagy habzást előidéző anyagokkal elegyíthetjük. Abban az esetben, ha hígítószerként vizet használunk, oldást elősegítő anyagként használhatunk szerves oldószereket is. Folyékony oldószerként az alábbiak jöhetnek figyelembe: aromás anyagok, így xilol, toluol, vagy alkilnaftalin, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilénklorid, alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffinok, így például kőolaj frakciók; alkoholok, mint butanol, vagy glikol, továbbá ezek éter vagy észter származékai;ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, mint dimetil-formamid és dimetilszulfoxid, továbbá víz. Cseppfolyósítható, normál nyomáson gázhalmazállapotú hígítószerek, illetőleg hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, mint például az aerosol hajtógázok, így a halogénezett szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén és széndioxid. A szilárd hordozóanyagok közül említjük meg például a kőzúzalékot, mint kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, diatomafold, továbbá a szintetikus kőzetzúzalékokat, mint nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid, vagy szilikátok. A granulák előállításához szilárd hordozóanyagként figyelembe jöhetnek például az őrölt és frakcionált természetes kőzetek, így kalcit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, továbbá szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok, valamint szerves anyagokból készült granulátumok, így például fűrészporból, kókuszdióból, kukoricacsutkából, a dohány növény száriból készült granulátumok. Emulgeáló és/vagy habképző szerként az alábbiak jönnek figyelembe: nem ionos vagy anionos emulgeátorok, így például polioxietilénzsírsav-ész terek, polioxietilén-zsíralkohol-észterek, például alkil-aril-poli(glikol-éter)-ek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, továbbá fehérje hidrolizátum. Diszpergálószerként az alábbiak jönnek figyelembe: így például: a ligninszulfitlúg, továbbá metil-cellulóz.
A készítményekben kötőanyagként karboximetilcellulóz, természetes vagy szintetikus porszerű anyagok, szemcsés vagy látex alakú polimerek, így gumiarabikum, polivinilalkohol, polivinilacetát jöhet figyelembe.
A készítményekhez festékként használhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titánoxidot, ferrociánkéket, továbbá szerves színezékeket, mint alizarint, azo- és fém-ftalocianin-színezékeket, valamint nyomelemeket, mini vas-, mangán-, bőr-, réz-,kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,01—95 tömeg%, célszerűen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményekben a találmány szerinti vegyületek mellett egyéb hatóanyagok, így inszektieid, fungicid, baktericid, akaricid, nematocid anyagok, madarak elleni védőanyagok, sterilizálószerek, a növekedést szabályozó anyagok, herbicid vegyületek szerepelhetnek. Az inszekticidek közül megemlítjük a foszforsav-észtereket, karbamátokat, karbonsav-észtereket, klórozott szénhidrogéneket, fenilkarbamidokat, mikroorganizmusok segítségével előállított vegyületeket stb.
A találmány szerinti készítmények a hatóanyag mellett hatásfokozc anyagokat is tartalmazhatnak. Ezek az anyagok fokozzák a hatóanyag hatását, anélkül, hogy maguk hatásosak lennének.
A felhasználásnál a kereskedelmi készítményekből hígításokat készíthetünk. Ezek koncentrációja széles tartományban változhat: 0,0000001—95 tömeg%, előnyösen 0,0001 — 1 tömeg% között van a felhasznált készítmény koncentrációja.
A felhasználás a készítmény fajtájától függően történik.
A higiéniás területen, illetőleg a vetőmag kezelésénél való alkalmazás előnye, hogy a találmány szerinti készítmények kiváló maradékhatást mutatnak fán és agyagon, ezenkívül meszes felületen előnyös alkálistabilitással rendelkeznek.
A találmány szerinti megoldást az alábbi példákkal szemléltetjük.
1. példa (1) képletű vegyület előállítása
300 ml acetonitril, 13,8 g (0,1 mól) 5-hidroxi-2iz.opropil-pirimidint, 20,7 g (0,15 mól) kálium karbonátot és 20,2 g (0,1 mól) 0-etil O-izopropií-tsonofoszforsavdiészter-klorid elegyét 2 óta hossz? 45 °C hőmérsékleten kevertetjük. Ezt követően a reakció elegyet 400 ml toluolhoz öntjük, 300 -300 ml vízzel mossuk. A totuolos oldatot nátrium-szulfáttal szárítjuk, vákuumban betöményítjük. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk.
196 604
Példaszám R R1 R2 Törésmutató
2 -izo-CjH? -ÍZO-C3II7 -izo-OC3lI7 n2,0 : 1,4869
3 -terc-C4H9 -C2H5 -izo-OC3H7 ηθ° : 1,4917
4 -ÍZO-C3H7 c2hs -szek-OC4H9 n|° : 1,4960
5 -terc-C4H9 -c2h5 -szek-OC4H9 ηθ2 : 1,4935
6 -terc-C4H9 -ízo-C3H7 -izo-OC3ll7 η2,2 : 1,4857
7 fenil- -c2hs -izo-OC3H7 n[,2 : 1,5516
8 -terc-C4H9 -c2h5 -NHCjHj np : 1,5100
11 -ÍZO-C3H7 n-C3H7 -OC3H7 n23 : 1,4915
Ily módon 28 g (92 %-os hozam) O-etil-O-izopropil0 - (2-izopropil-pirimidín-5-iI)-tionofbs7.rorsnv^sztert kapunk sárga olaj formájában. Törésmutató: ni3: 1,4910.
Fentiekben leírtak szerint állíthatjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (1) általános képletű vegyületeket:
A találmány szerinti vegyületek biológiai hatását szemléltetik az alábbi példák:
A példa
Hatástartam vizsgálata/talajférgek
Vizsgálathoz használt férgek: l’horbia antiqua
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk; majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
7 cm átmérőjű szűrőpapírra 1 cm3 fentiek szerint előállított készítményt viszünk fel pipettával. A szűrőpapírt egy üvegedény nyílására nedvesen helyezzük fel, az üvegedényben 50 db Drosophila melanogaster van. Az edényt üveglappal letakarjuk.
Bizonyos idő eltelte után a rovarok pusztulását ellenőrizzük, az eredményt %-ban adjuk meg. 100 % azt jelenti, hogy az összes rovar elpusztult, 0 % arra utal, hogy a legyek mind életben maradtak.
A vizsgálatokhoz 0,01 tömeg%-os koncentrációjú készítményt alkalmazva már 1 nap után 100 %-os pusztulás érhető el az 1., 3., 8. példa szerinti vegyületeket tartalmazó készítményekkel.
tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
A fenti készítményt talajjal alaposan elkeverjük; a készítmény koncentrációja gyakorlatilag nem játszik szerepet, döntő a talaj térfogat-egységére számított hatóanyag mennyisége. Ezt a mennyiséget ppm-ben (rng/l) adjuk meg. A talajt 5 literes edényekbe töltjük, majd 20 C hőmérsékleten állni hagyjuk.
Két hét eltelte után, a talaj átkeverése után 250 cm3 mennyiségű talajpróbát veszünk, majd a kezelt talajhoz a megfelelő vizsgálati férgeket hozzáadjuk. 2-7 nap eltelte után megállapítjuk a vizsgált anyag hatását; az eredményt az elpusztult és még élő vizsgálati férgek megszámlálása után %-ban adjuk meg. 100% a hatás abban az esetben, ha az összes vizsgálati féreg elpusztul, 0 %, ha a vizsgálati férgek száma ugyanannyi, mint a kezeletlen kontroll esetében.
Már 2,5 ppm koncentrációjú készítmény alkalmazása esetén is kedvező hatást mutatnak az 1,3,8 példák szerinti vegyületek. öt hét eltelte után 100 %-os pusztulás tapasztalható.
B példa
Drosophila-vizsgálat
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-polighkol-éter 35 C példa
Plutella vizsgálat
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) fent előállí40 tott készítmény oldatába merítjük, majd a levelekre Plutella maculipennis hernyókat helyezünk. A hernyókat a még nedves levelekre helyezzük.
A hernyók pusztulását %-ban határozzuk meg. 5Q 100 % azt jelenti, hogy az összes rovar elpusztult, 0 % arra utal, hogy a hernyók mind életben maradtak.
0,1 tömeg%-os készítmény alkalmazása mellett 3 nap után 100 %-os pusztulás volt tapasztalható az 1., 3., 8. példák szerinti vegyületeket tartalmazó készít55 mények használata esetén.
D példa
Tetranychus-vizsgálat (rezisztencia)
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter i tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyi-59
196 604 ségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.
Babpalántákat (Phaseolus vulgáris), amelyek minden fejlődési fázisban levő bab-atkával (Tetranychus urticae) vannak fertőzve, a fenti készítménybe merítünk.
A pusztulást %-ban adjuk meg. 100 % azt jelenti, hogy az összes rovar elpusztult, 0 % arra utal, hogy a rovarok mind életben maradtak.
0,1 %-os készítmény alkalmazása esetén, 2 nap eltelte után 100 %-os hatás észlelhető az 1. és 8. példák szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények használata esetén.
3. ULV-készítmény tömegrész hatóanyagot, így például az 1., 3., 8. példák szerint előállított hatóanyagot és emulgeátorként 2 tötnegrész polictilénoxidot feloldunk 3 tömegrész aromás ásványolajfrakcióban és jól összekeverjük.
4. Porozószer tömegrész hatóanyagot, így például az 1., 3. pél da szerint előállított vegyületet és 98 tömegrész természetes kőzetlisztet összekeverjük és porfinomságúra őröljük.
Az összehasonlító vizsgálat eredményei

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok
    A vizsgálat
    Hatástartam-vizsgálat/talajrovarok, Phorbia anttiqua-nyű (A vizsgálat leírását az A példában közöltük a leírás 5. oldalán.).
    Hatóanyag R1 R2 R3
  2. 2,5 ppm hatóanyagkoncentrációnál 9 hét után tapasztalt %-os pusztulás
    1. technika állása szerinti vegyületek: 23 65 577 számú francia közrebocsátási irat
    1-C3H7 c2hs oc2h5 0 1-C3H7 c2hs OC3H7-n 0 Í-C3 H7 C2Hs NHC3H7-Í 0 2. találmány szerinti vegyületek Í-C3H7 c2h5 OC3H7-i (1. példa) 100 t-CijHg c2h5 OC3H7-i (3. példa) 100 fc-C4H9 c2h5 NHC2H5 (8. példa) 100
    Formálási példák
    1. Emulgeálható koncentrátum
    25 tömegrész hatóanyagot, így például az 1.,
  3. 3., 8. példa szerint előállított vegyületet feloldunk 55 tömegrész xilolból és 10 tömegrész ciklohexanonból készített elegyben.
    Ezután hozzáadunk 10 tömegrész dodecilbenzolsav-kálciumsó és nonil-fenol-poliglikoléter elegyét és a kapott elegyét keverjük.
    2. Granulát
    1 tömegrész hatóanyagot, így például az 1., 3., 8. példa szerint kapott vegyületet 99 tömegrész granulált nedvszívó anyagra porlasztjuk.
    20 . J' Rovar-, atka- és féregirtó készítmények, azzal jellemezve, hogy a készítmény 0,01—95 tömeg%-ban hatóanyagként valamely (I) általános képletű pirímidin-5-il-tiono-foszforsav-észter-származékot — a képletben
    R jelentése 1
  4. 4 szétiatomos alkilcsoport,
    R* 1 jelentése etilcsoport,
    R2 jelentése izopropoxi- vagy etil-aminocsoport,
    30 tartalmaz folyékony oldószerrel, így xilollal, ciklobexanonnal, szilárd hordozóanyaggal, így természetes kőzetliszttel, granulátumhoz nedvszívó anyaggal; felületaktív anyaggal, így emulgeátorral és/vagy’ diszpergálószerrel és/vagy habképzőszerrel, így polietilén35 oxiddal, nonil-fenil-poliglikol-éterrel, dodecilbenzolszulf onsav-C a-só val ossz ekeverve.
    2. Eljárás az (l) általános képletű pirinudin-5-iltionofoszforsav-észter-származékok előállítására - a
    40 képletben
    R jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,
    R1 jelentése etil-vagy izopropilcsopcrt,
    45 R2 jelentése izopropoxi-, szek-butoxi- vagy etilaminocsoport, vagy
    R1 jelentése n-propilcsoport, ha egyidejűleg R2 jelentése n-propoxiesoport 50 azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 5-hidroxi-pirinndÍn-származékot — a képletben R jelentése a fenti 55 valamely (III) általános képletű halogeniddel - a képletben
    R1 és R2 jelentése a fenti és
    Hal jelentése halogénatom, célszerűen klór- vagy
  5. 5° brómatom — adott esetben egy savmegkötőszer és adott esetlen egy hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
HU841889A 1983-05-17 1984-05-16 Insecticides, acaricides and nematocides comprising thionophosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing thionophosphoric acid esters applied as active ingredient HU196604B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3317824A DE3317824A1 (de) 1983-05-17 1983-05-17 Phosphorsaeureester

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT34039A HUT34039A (en) 1985-01-28
HU196604B true HU196604B (en) 1988-12-28

Family

ID=6199123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU841889A HU196604B (en) 1983-05-17 1984-05-16 Insecticides, acaricides and nematocides comprising thionophosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing thionophosphoric acid esters applied as active ingredient

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4666894A (hu)
EP (1) EP0128350B1 (hu)
JP (1) JPH0633294B2 (hu)
AT (1) ATE31065T1 (hu)
BR (1) BR8402324A (hu)
CA (1) CA1227206A (hu)
DE (2) DE3317824A1 (hu)
DK (1) DK241084A (hu)
HU (1) HU196604B (hu)
IL (1) IL71823A (hu)
ZA (1) ZA843681B (hu)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4729987A (en) * 1978-07-28 1988-03-08 The Dow Chemical Company Insecticidal O,O-diethyl-O-(2-(1,1-dimethylethyl)-5-pyrimidinyl)-phosphorothioate
DE3317824A1 (de) * 1983-05-17 1984-11-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phosphorsaeureester
DE3528264A1 (de) * 1985-08-07 1987-02-12 Bayer Ag Phosphor(phosphon)-saeureester
DE3605002A1 (de) * 1986-02-18 1987-08-20 Bayer Ag Phosphorsaeureester
DE3820176A1 (de) * 1987-12-18 1989-06-29 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von phosphorsaeurederivaten und zwischenprodukten
DE3809778A1 (de) * 1988-03-23 1989-10-05 Bayer Ag Pyrimidinyl-thionophosphorsaeureester
US5849320A (en) * 1996-06-13 1998-12-15 Novartis Corporation Insecticidal seed coating
US5876739A (en) * 1996-06-13 1999-03-02 Novartis Ag Insecticidal seed coating
US5948930A (en) * 1997-09-11 1999-09-07 Bayer Corporation Process for preparing O-alkyl, O-alkylphosphorochloridothioates
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10015310A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-04 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10042736A1 (de) 2000-08-31 2002-03-14 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045955A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2410847A1 (de) 2009-03-25 2012-02-01 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden eigenschaften

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU511744B2 (en) * 1976-09-25 1980-09-04 Bayer Aktiengesellschaft Pyrimidin(5)yl-(thiono) (thiol) phosporic-(phosphonic) acid esters and ester-amides
DE2814984A1 (de) * 1978-04-07 1979-10-18 Bayer Ag Pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)- phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4429125A (en) * 1978-07-28 1984-01-31 The Dow Chemical Co. Phosphorus esters of 5-pyrimidinols
DE2835492A1 (de) * 1978-08-12 1980-02-21 Bayer Ag 2-cycloalkyl-pyrimidin(5)yl-(thiono) (thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide
US4444764A (en) * 1979-08-06 1984-04-24 The Dow Chemical Company Phosphorus esters of alkylcycloalkyl-5-pyrimidinols and control of corn rootworm and western spotted cucumber beetle with them
DE3317824A1 (de) * 1983-05-17 1984-11-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phosphorsaeureester

Also Published As

Publication number Publication date
IL71823A0 (en) 1984-09-30
US4666894A (en) 1987-05-19
IL71823A (en) 1988-07-31
JPS59212481A (ja) 1984-12-01
DK241084D0 (da) 1984-05-16
DE3467759D1 (en) 1988-01-07
HUT34039A (en) 1985-01-28
DE3317824A1 (de) 1984-11-22
ZA843681B (en) 1984-12-24
BR8402324A (pt) 1984-12-26
EP0128350A3 (en) 1985-05-08
EP0128350A2 (de) 1984-12-19
EP0128350B1 (de) 1987-11-25
JPH0633294B2 (ja) 1994-05-02
DK241084A (da) 1984-11-18
CA1227206A (en) 1987-09-22
ATE31065T1 (de) 1987-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6254314B2 (hu)
US4666894A (en) O-ethyl O-isopropyl O-(2-tert.-butylpryrimidin-5-yl)thionophosphate, composition and method of combatting soil insects with it
HU178441B (en) Insecticide and acaricide compositions containing fluoro-substituted phenoxy-bracket-banzyl-oxy-bracket closed-carbonyl-compounds and process for producing these materials
US4225594A (en) Combating insects and acarids with O-alkyl-O-[2-substituted-6-alkoxy-pyrimidin(4)yl]-thionophosphonic acid esters
US4261983A (en) Combating pests with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides
KR840001887B1 (ko) N-포스포닐카보닐-카바메이트의 제조방법
KR940010766B1 (ko) 비닐사이클로프로판카복실산 에스테르의 제조방법
US4389530A (en) Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides
US4235891A (en) Combating pests with O-alkyl-S-alkyl-O-haloalkyl-phosphates
HU190378B (en) Agent with insecticidal and acaricidal effect comprising 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester and process for preparing the active substance
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4699922A (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
US4757058A (en) Phosphonic acid ester pesticides
US4822810A (en) 1-aralkyl-5-imino-pyrazole compounds, pesticidal composition and use
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US4678776A (en) Pyridyl-thionophosphoric acid ester useful as pesticides
US4769364A (en) Pyrimidin-5-yl phosphoric acid ester and thionophosphoric acid ester pesticides
JPS6320423B2 (hu)
JPS6223756B2 (hu)
US4940698A (en) Insecticidal thionophosphonates
CS199743B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide agents and process for preparing effective compound
US4110440A (en) Pesticidal organophosphoric acid ester anhydrides
US4753930A (en) Insecticidal and nematicidal pyrimidinyl-thionophosphoric acid esters
US4134978A (en) O-Alkyl-O-[8-chloro-quinoxal-2-yl]-thionoalkanephosphonic acid esters
US5015635A (en) Pesticidal S-(halogenoalkyl)-dithiophosphoric(phosphonic) acid esters

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee