HU195399B - Herbicides containing derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of these derivatives - Google Patents

Herbicides containing derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of these derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU195399B
HU195399B HU84415A HU41584A HU195399B HU 195399 B HU195399 B HU 195399B HU 84415 A HU84415 A HU 84415A HU 41584 A HU41584 A HU 41584A HU 195399 B HU195399 B HU 195399B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
dihydro
tetrahydro
formula
propyl
oxo
Prior art date
Application number
HU84415A
Other languages
English (en)
Inventor
Dieter Jahn
Rainer Becker
Michael Keil
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU195399B publication Critical patent/HU195399B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings substituted on the ring sulfur atom
    • C07D333/48—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings substituted on the ring sulfur atom by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/08—Six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként ciklohexán-1,3-dionszármazékokat tartalmazó gyomirtószerekre, valamint ciklohexán-1,3-dion-származékak előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomírtószereket széleslevelű haszonnövény ültetvényekben gyomfűvek irtására használnak (24 39 104 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat).
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékokat hatóanyagként tartalmazó szereknek gyomfűvek ellen jó hatásuk van és mind széleslevelű haszonnövény ültetvényekben, mind egyszikű haszonnövény ültetvényekben — amelyek nem a fűfélék (Gramineae) családjába tartoznak - szelektív hatásúak.
Az (I) általános képletben
A 5-6-tagú, egy kénatomot tartalmazó, adott esetben telítetlen heterociklusos csoport, amely a kénatomon egy vagy két oxigénatommal szubsztituált, továbbá adott esetben legfeljebb két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált;
R1 jelentése hidrogénatom, vagy (1—2 szénatomos alkoxi)-karbonil csoport;
R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 3—4 szénatomos alkenilcsoport, 3—4 szénatomos monohalogén-alkenil-csoport, vagy propargilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek az (IA), (IB) és (IC) formákban is létezhetnek; mindezeket az alakokat az (I) általános képlet magában foglalja.
Az (I) általános képletben A 5- vagy 6-tagú,egy kénatomot tartalmazó telített vagy telítetlen heterociklusos csoportot képvisel, amely a kénatomon egy vagy két oxigénatomot tartalmaz. Ez a heterociklusos csoport adott esetben legfeljebb két 1—4 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva. Az A jelkép például a következő csoportokat képviselheti: 1-oxo-t.etrahidro-tiopiranil-,
1.1- dioxo-tetrahidro-tiopiranil-, 5,6-dihidro-2H-l-oxo-tiopiranil-, 5,6-dihidro-2H-l ,Ι-dioxo-tiopiranil-, 1-oxo-tetrahidrotienil-, 1,1-dioxo-tetrahidrotienil-, 5,6-dihidro-1-oxo-tienil- vagy 5,6-dihidro-l ,1-dioxo-tienil-csoport, amelyek legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoporttal, például metil-, etil- vagy izopropilcsoporttal, előnyösen metilcsoporttal lehetnek szubsztituálva, például 1-oxo-tetrahidropiran-3-il-, 1,1 -dioxo-tetrahidrotiopirán-3-il-, 5,6-dihidro-2H-l-oxo-tiopirán-3-il-, 5,6-dihidro-2H-l ,1-dioxo-tiopirán-3-iI-, 2,6-dimetil-l-oxo-tetrahidrotiopirán-3-il-, 2,6-dimetil-l ,l-dioxo-tetrahidrotiopirán-3-il-, 2,6-dimetil-5,6-dihidro-2H-l-oxo-tiopirán-3-il-, 2,6-dimetil-5,6-diliidro-2H-l ,1-dioxo-tiopirán-3-il-, 6-metil-l-o.xo-tetrahidropirán-3-ϊΙ-, 6-metil-l,l-dioxotetrahidropirán-3-il-, 6-metil-5,6-dihidro-2H-l-oxo-tiopirán-3-il-, 6-metil-5,6-dihidro-2H-l ,1 -dioxo-tiopirán-3-il-, 1 -oxo-tetrahidrotien-3-il-, ,l-dioxo-tetrahidrotien-3-il-, 2,5-dihidro-1 -oxo-tien-3-il, 2,5-dihidro-l ,l-dioxo-tien-3-il-, 2-metil-l-oxo-tetrahidrotien-3-iI-, 2-metil-l ,l-dioxo-tetrahidrotien-3-il-, 2,5-dihidro-2-metil-l-oxo-tien-3-il-, 2,5-dihidro-2-metil-1,1-dioxo-tien-3-il-, 2,2-dimetil-l-oxo-tetrahidrotien-3-il-,
2.2- dimetil-l ,1-dioxo-tetrahidrotien-3-il-, 2,5-dihidro-2,2-dimetil-l-oxo-tien-3-il-, 2,5-dihidro-2,2-dimetil-l,l-dioxo-tien-3-il-, 4-metil-l-oxo-tetrahidrotien-2-il-, 1,1-dioxo-4-metil-tetrahidrotien-2-ii-,2,5-dihidro-4-metil-l-oxodien-2-il-, 2,5-dihidro-l ,1-dioxo-4-metil-tien-2-il-, 1-oxo-tetrahidrotien-2-il-, 1 ,l-dioxo-tetrahidrotien-2-il-csoport.
Az (I) általános képletben R2 egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilcsoport, azaz metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutilvagy terc-butil-csoport.
Az (I) általános képletben R3 például propargilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport, 3—4 szénatomos halogén-alkenil-csoport, például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, allil·, l-klór-prop-l-en-3-11-, 2-klór-prop-l-en-3-il-csoport.
Előnyösek azok a gyomírtószerek, amelyek hatóanyagként olyan (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékot tartalmaznak, amelynek képletében R1 hidrogénatom. További előnyös (I) általános képletű hatóanyagok azok, amelyek képletében A 5- vagy
6-tagú gyűrűt, például 5,6-dihidro-2H-l-oxo-tiopiranil-csoportot, elsősorban 5,6-dihidro-2H-l-oxo-tiopiran-3-il-csoportot, 1-oxo-tetrahidro-tiopiranil-csoportot, elsősorban l-oxo-tetrahidrotiopiran-3-il-csoportot, vagy 1,1 -dioxo-tetrahidrotiopiranil-csoportot, elsősorban l,l-dioxo-tetrahidrotiopiran-3-il-csoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy (II) általános képletű vegyületet — A, R1 és R2 az előzőkben megadott — R3O—NH3Y általános képletű ammóniumvegyülettel — R3 az előzőkben megadott és Y anion — reagáltatunk.
A reakciót célszerűen heterogén fázisban közömbös hígítószerben 0—80 °C-on vagy 0 °C és a reakcióelegy forráspontja között bázis jelenlétében valósítjuk meg. Alkalmas bázisok például az alkáli- vagy alkáliföldfémek, elsősorban nátrium, kálium, magnézium és kalcium karbonátjai, hidrogénkarbonátjai, acetátjai, alkoholátjai, hidroxidjai és oxidjai. Szerves bázisok, így piridin vagy tercier aminok is használhatók.
A reakció különösen jól játszódik le 2—9 pH tartományban. A pH-érték beállítását célszerűen acetát, például alkálifém-acetát, elsősorban nátrium- vagy káliumacetát vagy keverékük hozzáadásával végezzük. Az alkálifém-acetátot az R3O—NH3Y általános képletű ammóniumvegyületre vonatkoztatva például 0,5—2 mól mennyiségben alkalmazzuk.
Oldószerként például dimetil-szulfoxid, alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol, továbbá benzol, toluol, adott esetben klórozott szénhidrogén, így kloroform, diklór-etán, ciklohexán, észter, így etil-acetát, éter, így dioxán, tetrahidrofurán alkalmas.
A reakció néhány óra alatt lejátszódik, a reakcióterméket a reakcióelegy bepárlásával, víz hozzáadásával és apoláros oldószer, így metilén-klorid segítségével végzett extrahálással és az oldószernek csökkentett nyomáson való ledesztillálásával különíthetjük el.
A (II) általános képletű vegyületek a (III) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékokból — amelyek (Illa) és (Illb) tautomer formában is létezhetnek - az irodalomból ismert eljárással [Tetrahedron Letters, 29, 2491 (1975)] állíthatók elő.
A (II) általános képletű vegyületek az enolészter közbülső vegyületcn keresztül — amely a (II) általános képletű vegyületek reagáltatásánál izomerelegyként válik ki és imidazol- vagy piridinszármazék jelenlétében átrendeződik — is előállíthatok (79/063052 számú japán szabadalmi leírás).
A (III) általános képletű vegyületek az irodalomból ismert eljárással, az [A] reakcióvázlaton bemutatott módon állíthatók elő.
-2195 399
Hatóanyag száma A R* RJ R3
2. 1 ,l-dioxo-tetrahidro-tiopirán-3-il H etil etil
3. 5,6-dihidro-2H-l ,1 -dioxo-tiopirán-3-il H n-pro pil allil
4. 5,6-dihidro-2H-l ,l-dioxo-tiopirán-3-il H etil etil
5. 5,6-dihidro-2H-l ,l-dioxo-tiopirán-3-il H etil allil
6. 5,6-dihidro-2H-l ,1 -dioxo-tiopirán-3-il H etil propargil
7. 5,6-dihidro-2H-l ,1 -dioxo-tiopirán-3-il H etil 3-klór-alli
8. 5,6-dihidro-2H-l ,1 -dioxo-tiopirán-3-il -COOCH3 etil etil
9. 5,6-dihidro-2H-l ,l-dioxo-tiopirán-3-il -COOCH3 etil allil
10. 5,6-dihidro-2H-l-oxo-tiopirán-3-il H etil allil
11. 5,6 -dihidro -2 Η-1 -oxo -tio pir án-3-il H n-propil allil
12. 1 -oxo-tetrahidro-tiopiránJ-U H n-propil allil
13. l-oxo-tetrahidro-tiopirán-3-il H n-propil etil
14. 1 -oxo-tetrahidro-tiopirán-3-il H etil etil
15. 1 -oxo-tetrahidro-tiopirán-3-il H etil allil
16. 1,1 -dioxo-tetrahidro-tiopirán-3-il H n-propil allil
17. 1,1 -dioxo-tetrahidro-tiopirán-3-il H n-propil etil
18. 2,6-dimetil-l-oxo-tetrahidro-tiopirán-3-’l H n-propil etil
19. 2,6-dimetil-l-oxo-tetrahidro-tiopirán-3-il H n-propil allil
20. 2,6-dimetil-l ,1-dioxo-tetrahidro-tiopirán- -3-il H n-propil etil
21. 2,6-dimetil-l ,1-dioxo-tetrahidro-tiopirán-3-il H n-propil allil
22. 2,6-dimeti!-5,6-dihidro-2H-l -oxo-tiopirán - -3-il H n-propil allil
23. 2,6-dimetil-5,6-dihidro-2H-l-oxo-tiopirán- -3-il H n-propil etil
24. 2,6-dimetil-5,6-dihidro-2H-l ,1-dioxo-tiopirán-3-il H n-propil etil
25. 2,6-dimetil-5,6-dihidro-2H-l ,1-dioxo-tiopirán-3-il H n-propil allil
26. 1 -oxo-tetrahidro-tien-3-il H n-propil allil
27. 1 -oxo-tetrahidro-tien-3-il H n-propil etil
28. 1,1 -dioxo-tetrahidro-tien-3-il H n-propil etil
29. 1 ,l-dioxo-tetrahidro-tien-3-il H n-propil allil
30. 2,5-dihidro-l-oxo-tien-3-il H n-propil allil
31. 2,5-dihidro-l -oxo-tien-3-il H n-propil etil
32. 2,5 -dihidro-1 ,l-dioxo-tien-3-il H n-propil etil
33. 2,5-dihidro-l ,1 -dioxo-tien-3-il H n-propil allil
34. 2-metil-l-oxo-tetrahidro-tien-3-il H n-propil allil
35. 2-metil-l-oxo-tetrahidro-tien-3-il H n-propil etil
36. 2,5-dihidro-2-metil-l-oxo-tien-3-il H n-propil etil
37. 2,5-dihidro-2-metil-l-oxo-tien-3-il H n-propil allil
38. 2,5-dihidro-2-metil-l ,1 -dioxo-tien-3-il H n-propil allil
39. 2,5 -dihidro-2-metil-l ,1 -dioxo-tien-3-il H n-propil etil
40. 2,2-dimetil-l-oxo-tetrahidro-tien-3-il H n-propil etil
41. 2,2-dimetil-l-oxo-tetrahidro-tien-3-il H n-propil allil
42. 2,2-dimetiI-l ,l-dioxotetrahidro-tien-3-il H n-propil allil
43. 2,2-dimetil-l ,l-dioxo-tetrahidro-tien-3-il H n-propil etil
44. 2,5-dihidro-2,2-dimetil-l-oxo-tien-3-il H n-propil etil
45. 2,5 -dihidro-2,2-dimetil-l-oxo-tien-3-il H n-propil allil
46. 2,5 -dihidro-2,2-dimetil-l ,l-dioxo-tien-3-il H n-propil allil
47. 2,5-dihidro-2,2-dimetil-l ,l-dioxo-tien-3-il H n-propil etil
56. 4-metil-l -oxo-tetrahidro-tien-2-il H n-propil allil
57. 4-metil-l-oxo-tetrahidro-tien-2-il H n-propil etil
58. 1,1 -dioxo4-metil-tetrahidro-tien-2-il H n-propil etil
59. 1,1 -dioxo-4-metil-tetrahidro-tien-2-il H n-propil allil
60. 2,5 -dihidro-1,1-dioxo4-metil-tien-2-il H n-propil allil
61. 2,5-dihidro-1 ,l-dioxo-4-metil-tien-2-il H n-propil etil
62. 2,5 -dihidro4-metil-í -oxo-tien-2-il H n-propil etil
63. 2,5-dihidro-4-metil-l-oxo-tien-2-il H n-propil allil
64. 1 -oxo-tetrahidro-tien-2-il H n-propil allil
65. 1 -oxo-tetrahidro-tien-2-il H n-propil etil
66. 1,1-dioxo-tetrahidro-tien-2-il H n-propil etil
67. 1,1 -dioxo-tetrahidro-tien-2-il H n-propil allil_______
Op. °C
-3195 399
Hatóanyag száma A R1 R2 R3 Op. °C
76. 1 -oxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H n-propil 3-klór-allil
77. 1 -oxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H n-propil propargil
78. 1 -oxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H etil propargil
79. 1 -oxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H etil 3-klór-allil
80. 1 -oxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H metil allil
81. 1 -oxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H metil etil
82. 1,1 -dioxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H n-propil propargil
83. 1 ,l-dioxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H n-propil 3-klór-allil
84. 1 ,l-dioxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H etil 3-klór-allil
85. 1 ,l-dioxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H etil propargil
86. 1 ,l-dioxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H metil etil
87. 1 ,l-dioxo-tetrahidro-tiopiran-3-il H metil allil
88. 5,6-dihidro-2H-l -oxo-tiopiran-3-il H n-propil etil
89. 5,6-dihidro-2H-l -oxo-tiopiran-3-il H n-propil propargil
90. 5,6-dihidro-2H-l -oxo-tiopiran-3-il H n-propil 3-klór-allil
91. 5,6-dihidro-2H-l-oxo-tiopiran-3-il H etil n-propil
92. 5,6-dihidro-2H-l -oxo-tiopiran-3-il H metil etil
93. 5,6-dihidro-2H-l -oxo-tiopiran-3-il H metil allil
94. 5,6-dihidro-2H-l -oxo-tiopiran-3-il H etil etil
95. 5,6-dihidro-2H-l ,1 -dioxo-tiopiran-3-il H n-propil propargil
96. 5,6-dihidro-2H-l ,l-dioxo-tiopiran-3-il H n-propil 3-klór-allil
97. 5,6-dihidro-2H-l ,1 -dioxo-tiopiran-3-il H etil n-propil
98. 1 -oxo-tetrahidro-tiopiran-4-il H n-propil etil
99. 1 -oxo-tetrahidro-tiopiran-4-il H n-propil alUl
100. 1 ,l-dioxo-tetrahidro-tiopiran-4-il H n-propil allil
101. 1,1 -dioxo-tetrahidro-tiopiran4-il H n-propil etil
Az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok azonosítására az ‘H-NMR spektrum adatai szolgálnak.
Vegyület 1 H-NMR spektrum (ppm), tetrametil-szilán belső standardra vonatkoztatva
1. 1,0 (t), 3,60 (s), 5,75 (s)
2. 1,15 (t), 1,32 (t), 2,20 (m), 4,10 (q)
4. 1,15 (t) 2,60 (s), 3,60 (s), 5,75 (s)
5. 0,87 (t), 3,80 (s), 4,55 (d), 5,70 (s)
8. 1,10 (t), 3,55 (s), 3,75 (s), 4,10 (q)
9. 1,15 (t), 3,78 (s), 4,55 (d)
10. 1,20 (t), 2,60 (m), 4,58 (d), 5,75 (s)
13. 0,97 (t), 1,32 (t), 4,15 (q)
14. 1,18 (t), 1,33 (t), 4,13 (q)
17. l,00(t), 2,15 (s), 4,15 (q)
18. 0,82 (t), 1,16 3,98 (q)
20. 0,85 (t), 1,70 (t), 4,05 (q)
80. 2,40 (s), 4,60 (d), 6,00 (m)
81. 1,33 (t), 2,40 (s), 3,48 (m)
86. 1,35 (t), 2,40 (s), 3,05 (m)
87. 2,40 (s), 2,55 (m), 4,68 (d)
88. 1,00 (t), 1,58 (q), 2,60 (m), 5,75 (s)
89. 0,98 (t), 1,58 (q), 2,58 (s), 4,78 (d)
90. 0,95 (t), l,56(q), 2,68 (m), 4,54 (d)
91. 1,20 (t), 1,80 (q), 2,60 (m)
94. 1,40 (t), 2,60 (m), 3,30 (m), 4,15 (q)
95. 0,95 (t), 2,52 (s), 3,55 (s), 4,67 (d)
96. 0,98 (t), 3,58 (s), 4,55 (d), 4,80 (d)
97. 3,15 (m), 3,76 (s), 3,95 (t), 5,70 (s)
195 399
Az (1) általános képletű vegyületek előállíthatok a ként alacsonyabb oxidációs állapotban tartalmazó megfelelő vegyületekből is. Oxidálószerként például oxigént, ózont, peroxivegyületet, így hidrogén-peroxidot, persavat, hidroperoxidot, halogént, szervetlen halogénvegyületet, így hipokloridot, klorátot, nitrogénvegyületet, így salétromsavat és dinitrogén-pentoxidot, magasabb értékű fémek sóját, így ólom-, bizmut-, vanádium-, mangán-, króm- és kobaltsót használhatunk. Anódos oxidáció is megvalósítható. Az oxidációt nemcsak az oximéterrel végezhetjük, hanem elvileg megvalósítható az előzőkben ismertetett előállítási műveletek bármelyik lépésében.
Az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítását részletesen a következő példákban ismertetjük. A tömegrészek úgy viszonyulnak a térfogatrészekhez, mint kilogramm a literhez.
1. példa
4éJ tr 2-butiril-5-(5,6-dihidro-2H-l ,1-dioxo-tiopirán-3-il)-ciklohexán-l ,3-diont, 1,6 tr etoxi-ammónium-kloridot, 1,4 tr nátrium-hidrogén-karbonátot és 50 térfogatrész metanolt szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékhoz 50—50 tf.rész vizet és diklórmetánt adunk, keverés után a fázisokat szétválasztjuk és a vizes fázist 30 tf. rész diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat n sósavval és vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 2-(eíoxi-amino-butidién)-5-(5,6-dihidro-2H-l ,1 -dioxo-tiopiran-3-il)-ciklohexán-l ,3-diont kapunk, amely 147—149 °C-on olvad. (1. hatóanyag)
2. példa
11,9 tr 2-(etoxi-amino-butilidén)-5-(5,6-dihidro-2H-tiopirán-3-il)-ciklohexán-l ,3-diont feloldunk 200 tf.rész kloroformban. Az oldathoz 5 °C-on hozzácsepegtetünk 14,9 tr 85%-os m-klór-perbenzoesav-oldatot, miközben csapadék képződik. A reakcióelegyet 2 óra alatt szobahőmérsékletre melegítjük, a csapadékot leszívatjuk, az oldatot félig telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal extraháljuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Olajat kapunk, amely fokozatosan megszilárdul. A felaprított szilárd anyagot 100 tf.rész metil-terc-butil-éterrel 50°C-on öszszekeverjük, leszivatjuk és csökkentett nyomáson az oldószert eltávolítjuk. 2-(Etoxi-amino-butilidén)-5-(5,6-dihidro-2H-l ,1 -díoxo-tiopirán-3-il)-ciklohexán-l ,3-diont kapunk szilárd anyagként, amely 145—148 °C-on olvad. (1. hatóanyag)
A példákban leírtak szerint eljárva állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
Vegyület 1 H-NMR spektrum (ppm), tetrametil-szilán belső standardra vonatkoztatva
27. 0,95 (t), 1.23 (t), 4,08 (q)
35. 0,97 (t), 2,91 (t). 4,10 (q)
40. 0,99 (t), . 1,34 (f), 4,11 (q)
41. 0,98 (t), 4,53 (d), 5,96 (m)
42. 0,98 (t), 1,37 (s), 1,45 (s)
43. 0,97 (t), 1,46 (s), 4.11 (q)
44. 0,98 (t), 4,11 (q). 5.60 (m)
47. 0,99 (t). 1,46 (s), 5.83 (t)
Az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékokat hatóanyagként tartalmazó szerek alkalmasak füvek irtására, továbbá a kezelt növények leveleiben elősegítik a szénhidrát-tartalom növekedését.
A találmány szerinti gyomírtószerek például közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá porok, szuszpenziók - nagy hatóanyagtartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók —. diszperziók, emulziók, olaj diszperziók, paszták, porozószerek és szórószerek, valamint granulátumok lehetnek és kijuttatásuk permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással valósítható meg. Az alkalmazási formák a felhasználási célhoz igazodnak és minden esetben a hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell lehetővé tenniük.
Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához közepes és magas forráspontú ásványolaj frakciót, így gázolajat vagy kerozint, továbbá szénkátrányolajakat. valamint növényi vagy állati eredetű olajokat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket és származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, propánok, butanolt, kloroformot, szén-tetrakloridot, ciklohexanolt, cikiohexanont, klór-benzolt, izoforont; erősen poláris oldószert, így dimetil-formamidot, di inetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk.
Közvetlenül felhasználható vizes szereket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból — permetporokból —, olajdiszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a hatóanyagokat önmagukban vagy oldószerben vagy olajban oldva tapadást elősegítő, nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószer jelenlétében vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból olaj koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatok.
Felületaktív adalékként a ligninszulfonsav, naftalinszulfonsav és fenolszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfémés ammóniumsóit, alkíl-aril-szulfonátot, alkil-szulfátot, alkil-szulfonátot, a dibutil-naftalin-szulfonsav alkálifémés alkáliföldfémsóit, lauril-éter-szulfátot, zsíralkoholszulfátot, zsírsavas alkálifém és alkáliföldiémsókat, -szulfátéit hexadekanolok, heptadekanolok és oktadekanolok sóit, szulfátéit zsíralkohol-glikoléter sóit, szulfonált naftalin- és naftalin-származékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, a naftalin, illetve naftalin-szulfonsav fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit poli(oxi-etilén)-oktil-fenil-étert, etoxilezett izooktil-fenolt, oktil-fenolt és nonil-fenolt, alkil-fenil-poli(glikol-éter)-t, tributil-fenil-polí (glikoléter)-t, alkil-aril-poliéter-alkoholt, izotridecil-alkoholt, zsíralkohol és etilén-oxid kondenzátumait, etoxilezett ricinusolajat, poli(oxí-etilén)-alkil-étert, etoxilezett poIioxi-propilént, lauril-alkohol-po!iglikol-éter-acetált,szorbitésztert, lignint, szulfitszennylúgot és mctil-cellulózt stb. használhatunk.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal valói összekeverésével és/vagy összeőrlésével készíthetünk.
Granulátumokat, például bevont, impregnált cs homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagként természetes vagy mesterséges ásványi 5
-5195 399 anyagot, így kovasavgélt, kovasavat, szilikátot, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkövet, meszet, krétát, bóluszt, löszt, agyagot, dolomitot, kovaföldet, kalcium- és magnézium-szulfátot, magnézium-oxidot; őrölt műanyagot; műtrágyát, például ammónium-szulfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot, valamint növényi terméket, így gabonalisztet, fakéreg-, fa- és csonthéjőrleményt, cellulózport és egyéb szilárd hordozóanyagot használhatunk.
A találmány szerinti szerek 0,1—95 t%, eló'nyösen 0,5-90 t% hatóanyagot tartalmaznak.
A következő példák a találmány szerinti néhány jellegzetes szer összetételét és előállítását mutatják be.
I. példa tr 1. hatóanyagot összekeverünk 10 tr N-metil-α-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható, 90 t% hatóanyagot tartalmazó elegyet kapunk.
II. példa tr 2. hatóanyagot feloldunk 90 tr xilolból, 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-mono-etanol-amid 6 tömegrésznyi addiciós termékéből, 2 tr dodecil-benzol-szulfonsav-kalciumsóból és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 2 tömegrésznyi addiciós termékéből készült elegyben.
III. példa tr 13. hatóanyagot feloldunk 60 tr ciklohexanonból, 30 tr izobutanolból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 5 tömegrésznyi addiciós termékéből, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 tömegrésznyi addiciós termékéből készült elegyben.
IV. példa tr 14. hatóanyagot feloldunk 25 tr ciklohexanolból, 65 tr 210—280 °C forráspontú ásványolaj-frakcióból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegrésznyi addiciós termékéből készült elegyben. Λζ oldatot 100 000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 V)'c hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
V. példa tr 88. hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 tömegrész diizobutil-naftalin-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 10 tömegrésznyi ligninszulfonsav-nátriumsóval és 7 tr porított kovasavgéllel, majd kalapácsmalomban összeőröljük.
17. példa tr 17. hatóanyagot alaposan összekeverünk 95 tr porított kaolinnal. 5 t% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
IΊΙ. példa tr 88. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 tr porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 tr paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.
VIII. pclda tr 1. hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 tr dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 2 tr zsíralkohol-poliglikol-éterrel, fenol, karbamid és formaldehid 2 tömegrésznyi nátriumsójával és 68 tr paraffmos ásványolajjal. 6
Stabil, olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti szereket kikelés előtt vagy kikelés után alkalmazhatjuk. Ha kikelés utáni alkalmazás esetén a szereket egyes haszonnövények kevésbé tűrik, olyan kijuttatási módszert használhatunk, amellyel a szert úgy permetezzük, hogy az az érzékeny haszonnövények leveleire lehetőleg ne kerüljön, csak az alattuk tenyésző gyomokra, vagy a szabad talajfelületre.
A találmány szerinti szerek felhasznált mennyisége a hatóanyagra vonatkoztatva és az évszaktól, az irtandó gyomoktól, fejlettségüktől, a talaj jellegétől és a kijuttatási módszertől függően 0,025—3 kg/ha, előnyösen 0,1-1,0 kg/ha.
Az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok gyomirtó hatását növényházi vizsgálatok révén állapítottuk meg.
Tenyészedényként körülbelül 1,5 t% humuszt tartalmazó agyagos homokkal töltött 300 ml-es műanyag virágedények szolgáltak. A vizsgált növények magvait fajtánként elkülönítve sekélyen vetettük el. Közvetlenül ezután végeztük a kikelés előtti kezelést a szert (készült a II-V. példák szerint) a talaj felületére juttatva. A hatóanyagot vízben szuszpendáltuk vagy emulgeáltuk és finom porlasztású porlasztóval permeteztük ki. Ennél a kezelési módszernél a felhasznált hatóanyag-mennyiség 0,5 kg/ha. A szer kijuttatása után az edényeket kissé meglocsoltuk, hogy a csírázást és a fejlődést megindítsuk. Ezután az edényeket átlátszó műanyag tetővel lefedtük, amíg a növények kifejlődtek. A lefedés elősegítette a növények egyenletes fejlődését, amennyiben azt a szer nem befolyásolta.
Kikelés utáni kezeléshez a növényeket hagytuk — fejlődési jellegzetességüknek megfelelően — 3-15 cm magasra nőni és a kezelést ezután végeztük. A szóját tőzeggel dúsított talajban tenyésztettük. Közvetlenül vetett vagy először csíráztatott, majd a kezelés előtt átültetett növényeket használtunk. A felhasznált mennyiség 0,125 kg/ha hatóanyag volt. A kikelés utáni kezelésnél a lefedést mellőztük.
A kísérleti edényeket növényházban állítottuk fel és a melegkedvelő fajokat a melegebb részen (20-35 °C) a mérsékeltebb hőígényűeket 10-25 °C-on tartottuk. A kísérleti időszak 2—4 hét volt. Ezalatt a növényeket ápoltuk és a kezelésekre mutatott reakcióikat figyelemmel kísértük. A kiértékelést O-tól 100-ig terjedő skála alapján végeztük. 100 azt jelenti, hogy a növények nem keltek ki, illetve legalább a föld feletti részek teljesen elpusztultak.
A növényházi kísérletekben alkalmazott növények a következő fajokból álltak: Echinochloa crus-galli, Glycine max (szója), Rottboellia exaltata, Setaria italica, Sorghum halpense, Bromus inermis, Digitaria sanguinalis, Triticum aestivum (búza).
Mind a kikelés előtti, mind a kikelés utáni kezelés esetén például az 1. hatóanyagot tartalmazó szerek jól irtották -0.5-100%-os hatással — a gyomfüveket. A széleslevclű kultúraként alkalmazott szójabab teljesen ép maradt. Λ 2., 13.. 14.. 17. vagy 88. hatóanyagokat tartalmazó gyomírtószerck 0,125 kg/ha hatóanyag mennyiségben kikelés után alkalmazva nagyon jól - 90-100%-osan - irtották a gyomfüveket; a szója nem károsodott (I-V. táblázatok).
Az alkalmazási módszerek sokrétűsége alapján a találmány szerinti szereket számos haszonnövény ültetvényben alkalmazhatjuk gyomfüvek, valamint az adott
-61]
195 399 körülmények között nem kívánatosnak tekintendő fűszerű haszonnövények irtására.
A találmány szerinti szereket például a következő haszonnövények ültetvényeiben használhatjuk fel.
Allium cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
Béta vulgáris spp.altíssima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta cékla
Brassica napus var .napus repce
Brassica napus var.napobrassica töves répa
Brassica napus var.rapa fehér répa
Brassica rapa var .silvestris sárgarépa
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius pórsáfrány
Carya illinoinensis hikordiófa
Citrus limon citrom
Citrus maxima grapefruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (Coffea cana-
phora, Coffea liberica) kávé
Cucumis meló dinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon bermudafű
Daucus carota murokrépa
Elaeis guineensis olajpálma
Fragaria vesca eper
Glycine max szójabab
Gossypium hirsutum (Gossy-
pium arboreum, Gossypium
herbaceum, Gossypium viti-
folium) gyapot
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édes burgonya
Juglans regia diófa
Lactua sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Cannabis sativa kender
Lycopersiocon esculentum paradicsom
Malus spp. alma
Maniliot esculenta manioka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (N.rustica) dohány
Olea europaea olajfa
Phaseolus lunatus holdbab, limabab
Phaseolus mungo földi bab
Phaseolus vulgáris bokorbab
Petroselinum crispum spp.
tuberosum petrezselyem
Larix decidua vörösfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. erdei fenyő
Pisum sativum borsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Amygdalus communis mandula
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis körte
Ribes sylvestre vörös ribizke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Se samum indicum szezámfű
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (s.vulgare) cirok
Sorghum dochna cukor cirok
Spinacia oleracea paraj
Theobroma cacao kakaó fa
Trifolium pratense lóhere
Vaccinium corymbosum fekete áfonya
Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis (V.unguiculata) tehén borsó
Vitis vinifera szőlő
A hatásspektrum szélesítésére a találmány szerinti gyomirtószerekhez további gyomirtó vagy növekedést szabályozó hatóanyag is keverhető, illetve a találmány szerinti szerek ilyen ismert szerekkel együtt alkalmazhatók. Megemlíthetjük például a diazinszármazékokat, 4H-3,l-benzoxazin-származékokat, benzotiadiazinon-származékokat, 2,6-dinitro-anilineket, szubsztituált N-fenil-karbamátokat és tiolkarbamátokat, halogén-karbonsav-származékokat, triazinszármazékokat, amidszármazékokat, karbamidszármazékokat, triazinonszármazékokat, uracilszármazékokat,benzofurán-származékokat és más ciklohexán-1,3-dion-származékokat stb.
Hasznos lehet, ha a találmány szerinti szerekhez vagy más gyomírtószerekkel alkotott kombinációikhoz további növényvédőszereket, például kártevöirtószereket, gombaölőszereket vagy baktériumölőszereket keverünk. Értékes a találmány szerinti szereknek az anyagcsere serkentésére és nyomele mlriány ok kiküszöbölésére alkalmas ásványi sóoldatokkal való keverhetősége is. A szerekhez nem-fitotoxikus olajok és olajkoncentrátumok is adhatók.
1. táblázat
Gyomirtó hatás és haszonnövények tűrőképessége kikelés utáni kezelés esetén növényházban
Ható- anyag száma Adag kg/ha Szója Növények károsodása, %
Lolium multiflorum Setaria italica
102. 0,25 0 95 100
40. 0,125 0 95 98
41. 0,125 0 95 98
42. 0,25 0 95 98
102. A 2,2-dimetil-l,l-dioxo-tetrahidro-tien-3-il R1 hidrogén R2 és R3 etil
-713
195 399
II. táblázat
Gyomirtó hatás és haszonnövények tűrőképessége kikelés utáni kezelés esetén 0,125 kg/ha adaggal
Ható- anyag Szója Kukoszáma rica Növények károsodása, % Digitaria Echinochloa Sorghum sangui- crus-galli halepense nalis
87. 0 95 100 95 98
103. 0 98 100 95 98
103. A 1 ,l-dioxo-tetrahidro-tien-3-il
R1 hidrogén R2 és R3 etil III. táblázat
A 20. hatóanyag gyomirtó hatása növényházban, kikelés
után 0,125 kg/ha adaggal végzett kezelés esetén
Növény Károsodás, %
Szója 0
Digitaria sanguinalis 98
Echinochloa crus-galli 100
Setaria italica 98
IV. táblázat
A 27. hatóanyag gyomirtó hatása növényházban kikelés
utáni 0,125 kg/ha adaggal végzett kezelés esetén
Növények Károsodás, %
Szója 0
Digitaria sanguinalis 100
Echinochloa crus-galli 98
Setaria italica 100
Lolium multifiorum 98
V. táblázat
Gyomirtó hatás növényházban,kikelés előtt és kikelés
után 3,0 kg/ha adaggal végzett kezelés esetén
Ható- Növények károsodása, %
anyag Kezelés Lolium Echinochloa Avenax
száma multi- crus-galli sativa florum
95. kikelés előtt 100 100 100
95. kikelés után 100 90 100
96. kikelés előtt 100 100 100
96. kikelés után 100 100 100
xitt gyom

Claims (5)

1. Gyomirtó készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% (I) általános képletű ciklo5 hexán-1,3-dion-származékot tartalmaz — a képletben A 5- vagy 6-tagú, egy kénatomot tartalmazó, adott esetben telítetlen heterociklusos csoport, amely a kénatomon egy vagy két oxigénatommal szubsztituált, továbbá adott esetben legfeljebb két 1-4
10 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált;
R1 jelentése hidrogénatom;
R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és
R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, 3—4 szénatomos alkenilcsoport, 3—4 szénatomos monoha15 iogén-alkenil-csoport vagy propargilcsoport: szilárd és folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás, és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolajfrakció- és felületaktív adalék — előnyösen ionos vagy
20 nemionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer — legalább egyikével együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó készítmény azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékot tartalmaz, amelyben A 5,6-dihid25 ro-2H-l-oxo-tiopiranil-, 1-oxo-tetrahidro-tiopiranil- vagy 1,1 -dioxo-tetrahidro-tiopiranil-csoport.
3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékot tartalmaz, amelyben A 5,630 -dilúdro-2H-l-oxo-tiopirán-3-il-csoport, R1 hidrogénatom, R2 n-propil-csoport és R3 etilcsoport.
4. Eljárás az (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására — a képletben
A 5—6-tagú, egy kénatomot tartalmazó adott eset35 ben telítetlen heterociklusos csoport, amely a kénatomon egy vagy két oxigénatommal szubsztituált, továbbá adott esetben legfeljebb két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált;
R1 jelentése hidrogénatom, vagy (1—2 szénatomos 40 alkoxi)-karbonilcsoport;
R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és R3 jelentése 1 -A szénatomos alkilcsoport, 3—4 szénatomos alkenilcsoport, 3—4 szénatomos monohalogén -alkenil-csoport, vagy propargilcsoport —
45 azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű vegyületet - A, R1 és R2 a fenti jelentésű — R3O-NH3Y általános képletű ammóniumvegyülettel — R3 a fenti jelentésű és Y anion — előnyösen halogenidion közömbös hígítószerben, adott
5θ esetben víz jelenlétében 0 és 80 °C között és bázis jelenlététen reagáltatunk, vagy
b) olyan (I) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelynek képletében A szubsztituálatlan vagy egy oxigénatommal szubsztituált kénatomot tartalmazó hetero55 ciklusos csoport, előnyösen persavval, oxidálunk.
2 db rajz
Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető
Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában UNIPROP Reklám Kisszövetkezet — 58/88
HU84415A 1983-02-01 1984-01-31 Herbicides containing derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of these derivatives HU195399B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833303182 DE3303182A1 (de) 1983-02-01 1983-02-01 Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU195399B true HU195399B (en) 1988-05-30

Family

ID=6189670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU84415A HU195399B (en) 1983-02-01 1984-01-31 Herbicides containing derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of these derivatives

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4612036A (hu)
EP (1) EP0115808B1 (hu)
JP (1) JPS59141577A (hu)
AT (1) ATE21513T1 (hu)
AU (1) AU563162B2 (hu)
BR (1) BR8400410A (hu)
CA (1) CA1216852A (hu)
DE (2) DE3303182A1 (hu)
HU (1) HU195399B (hu)
IL (1) IL70826A (hu)
ZA (1) ZA84704B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3340265A1 (de) * 1983-11-08 1985-05-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3324707A1 (de) * 1983-07-08 1985-01-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3412794A1 (de) * 1983-09-30 1985-04-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3429437A1 (de) * 1983-12-08 1985-06-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3600642A1 (de) * 1986-01-11 1987-07-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3297718A (en) * 1963-10-21 1967-01-10 Mobil Oil Corp Oxide derivatives of 3-aryloxythietanes
US3454391A (en) * 1966-05-04 1969-07-08 Uniroyal Inc Stimulation of plant growth
US3950420A (en) * 1973-08-15 1976-04-13 Nippon Soda Company, Ltd. Cyclohexane derivatives
DE3121355A1 (de) * 1981-05-29 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0115808B1 (de) 1986-08-20
IL70826A0 (en) 1984-04-30
DE3460484D1 (en) 1986-09-25
DE3303182A1 (de) 1984-08-02
EP0115808A1 (de) 1984-08-15
ATE21513T1 (de) 1986-09-15
CA1216852A (en) 1987-01-20
ZA84704B (en) 1984-09-26
AU563162B2 (en) 1987-07-02
BR8400410A (pt) 1984-09-04
US4612036A (en) 1986-09-16
AU2393584A (en) 1984-08-02
JPS59141577A (ja) 1984-08-14
IL70826A (en) 1987-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1276934C (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
CA1172635A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, their preparation and their use for controlling undesired plant growth
US4654073A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
CA1327043C (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US4596877A (en) Herbicidal cyclohexanone substituted tetrahydro-thiopyran derivatives, compositions, and method of use therefor
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
US4623381A (en) Pyridyl containing cyclohexane-1,3-dione derivatives and herbicidal use
CA1291139C (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, processes for their manufacture, and their use for controlling undesirable plant growth
US5700805A (en) Substituted 1-amino-3-phenyluracils
CS255000B2 (en) Herbicide and method of its efficient substances production
HU195399B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of these derivatives
US4545806A (en) 5-(Oxo or thio heterocycle) cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4659367A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU197713B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of 1,3-dion and process for production of the active substance
US4522646A (en) 3,7-Dichloroquinoline derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU201299B (en) Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances
HU202523B (en) Herbicides comprising thiophene derivatives as active ingredient and process for producing the thiophene derivatives
HU212620B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds
US5169426A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
CS253731B2 (en) Herbicide and process for preparing active component
HU186457B (en) Herbicide compositions containing 5-aryl-1,3-dione derivatives and process for producing these compounds
HU204397B (en) Herbicide compositions containing cyclohexanone derivatives as active components and process for producing the active components
HU193703B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenone derivatives and process for producing the active agents
HU199442B (en) Herbicides comprising cyclohexenone derivatives as active ingredient and process for producing cyclohexenone derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628