HU193704B

HU193704B - Insecticide and acaricide compositions containing halogeno-benzyl-esters as active agents and process for producing the active agents

Info

Publication number: HU193704B
Application number: HU843847A
Authority: HU
Inventors: Michael J Bushell; Alastair M Fraser
Original assignee: Ici Plc
Priority date: 1983-10-18
Filing date: 1984-10-15
Publication date: 1987-11-30
Also published as: IL73201A; GB2150132A; EP0145179A1; PH20055A; GR80529B; NZ209690A; HUT36660A; EP0145179B1; CA1254897A; JPS60104069A; DK159306C; DK498484D0; DE3475303D1; GB8426257D0; BR8405275A; GB8327793D0; GB2150132B; ES536873A0; DK498484A; ATE38833T1

Description

A találmány piretroid-típusú hatóanyagokat tartalmazó inszekticid készítményekre vonatkozik. A találmány szerinti készítmények erős maradék hatással rendelkeznek, és egyes esetekben repülő rovarokkal, pél- 5 dául házilegyekkel és szúnyogokkal szemben rendkívül gyors „taglózó hatást fejtenek ki.

A találmány tárgya továbbá eljárás az inszekticid készítmények hatóanyagainak elő- 10 állítására.

Az l 572 149 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás inszekticid hatással rendelkező (IV) általános képletü dihalogén-vinil-ciklopropán-karbonsav- (fenoxi-piridil-metil- 15 -észter) vegyületeket ismertet — a képletben X hidrogénatomot, cianocsoportot vagy etinilcsoportot jelent.

Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy ha a (IV) általános képletü vegyületekben az egyik klóratomot trifluor-metil-csoportra cseréljük, igen nagy mértékben fokozódik a kapott termékek inszekticid aktivitása.

A találmány tehát hatóanyagokként (I) általános képletü vegyületeket tartalmazó inszekticid készítményekre vonatkozik — a képletben

W halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent,

X hidrogénatomot vagy cianocsoportot (előnyösen cianocsoportot) jelent, és

Y hidrogénatomot, klóratomot vagy fluoratomot képvisel.

Az (I) általános képletü vegyületek előnyös csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben Y hidrogénatomot jelent. Amenynyiben Y hidrogénatomtól eltérő jelentésű, a szubsztituens előnyösen a fenilgyürű 4-es helyzetéhez kapcsolódik.

Az (I) általános képletü vegyületek egyes előnyös képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel.

táblázat

A vegyület sorszama	w	X		Z
1 .	Cl	H	H	H
2.	Cl	CN	H	H
3.	Cl	Ή	4-F	H
4.	F	H	H	H
5.	Cl	H	4-C1	H
6.	Br	H	H	H
7.	Br	CN	H	H
8.	F	CN	H	H
9.	Cl	CN	4-C1	H
10.	Br	H	4-F	H
11 .	Cl	CN	4-F	H

Az (I) általános képletü vegyületek különféle izomerek és izomerelegyek formájában létezhetnek. A ciklopropán-gyűrühöz kapcsolódó, 3-as helyzetű, (V) és (VI) rész- ⁴5 képletü alkenilcsoportok konfigurációjától függően a vegyületek E- és Z-izomerek lehetnek. A ciklopropán-gyürü 1-es és 3-as helyzetű szénatomja aszimmetrikus; továbbá azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyekben X hidrogénatomtól eltérő jelentésű, az alkohol-komponens a-helyzetű szénatomján még egy aszimmetriacentrumot tartalmaznak. Valamennyi aszimmetriacentrum (R) vagy (S) konfigurációjú lehet. A ciklopropán-gyű- ⁵rü I-es és 3-as helyzetű szénatomjához kapcsolódó hidrogénatomok egymáshoz viszonyítva cisz- vagy transzhelyzetben helyezkedhetnek el. Az áttekinthetőség érdekében a leírásban az (I) általános képletü vegyületek kü- θθ lönféle izomerjeit az 1-es helyzetű szénatom abszolút konfigurációjának, az 1-es és 3-as helyzetű szénatomhoz kapcsolódó hidrogénatomok egymáshoz viszonyított helyzetének megadásával és a Z- és E-izoméria feltünte- 65 2 tésével jellemezzük. A találmány szerinti inszekticid készítmények az (I) általános képletü vegyületeket tiszta izomerek és különféle izomerelegyek formájában egyaránt tartalmazhatják. A készítmények hatóanyagai például a következő tiszta izomerek, illetve izomé‘elegyek lehetnek:

I. hatóanyag (ÍRS.cisz)-3-(Z-2-k!ór-3,3,

3-trif luor-prop-1-en-1-il) -2,2-d imetil-ciki opropán-karbonsav- (6-fenoxi-pirid-2-i 1 -metil) -észter;

II. hatóanyag: (lRS,transz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il) - 2,2-dimetil-ciklopropán-karbon sav- (RS) - (1 -ciano-1 -/6-fen oxi- pirid-2-il/-metil) -észter;

III. hatóanyag: a II. és IV. hatóanyag 1:1 arányú elegye;

IV. hatóanyag: (ÍRS.cisz) -3-(Z-2-klór-3,3,

3-trifluor-prop-l -en-1 - il) -2,2-dímetil-ciklopropán-karbonsav-(RS) - (1-ciano-2193704

-l-/6-fenoxi-pirid-2-il/-metil) -észter;

V. hatóanyag: (lRS,transz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l -il) -2,2-dimetil-ciklopro-pán-karbonsav- (6-fenoxi-pi ri d-2-i 1 -metil) -észter;

VI. hatóanyag: (ÍRS.cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,

3-trifluor-prop-1-en-1-il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (6-/4-fluor-fen' oxi/-pirid-2-il-metil) -észter;

VII. hatóanyag: (ÍRS.cisz)-3-(E-2,3,3,3-tetrafluor-prop-1-en- 1-il) -2,2- dimetil-ciklopropán-karbonsav- (6-fenoxi-pirid-2-il-metil)-észter, (1RS, transz) -3- (E-2,3,3,3-tetrafluoc-prop-1-en-1-il) -2,2-dimetil -ciklopropán -karbonsav- (6-fenoxi-pirid-2-il-metil)-észter, a XI. hatóanyag és (1 RS,transz)-3-(Z-2,3,33-tetraf luor-prop-1 -en -1 -il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(6-fenoxi-pirid-2 -i 1 - meti 1) - észter 3:6:22:61 arányú elegye;

VIII. hatóanyag: (ÍRS.cisz) -3-(Z-2-klór-3,3,

3-trif luor-prop-1 -en -1 - il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (6-/4-klór-fenoxi/-pirid-2-iI-meti I) -észter

IX. hatóanyag: (ÍRS.cisz) -3-(Z-2-bróm-3,

3.3- trif luor-prop-1 -en-1 -il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (6-fenoxi-pi r id-2-il-metil) -észter;

X. hatóanyag: (ÍRS.cisz) -3-(Z-2-bróm-3,

3.3- trifluor-prop- I-en-l-ii) -2,2 -dimetil -ciklopropán -karbonsav-(RS) - (1-ciano-1 -/6-fenoxi-pirid-2-i 1 / - metil) -észter;

XI. hatóanyag: (1RS,cisz) -3- (Z-2,3,3,3-tetraf luor-prop-1 -en-1 -il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (6-fenoxi-pirid-l -il-metil) -észter;

XII. hatóanyag: (lRS,cisz) -3- (Z-2,3,3,3-leírat luor-prop-1 -en-1 -il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (RS) - (1 -ciano-1 - (6-fenoxi-pirid-2-il) - metil) -észter;

XIII. hatóanyag: (1 RS,cisz) -3-(Z-2-klór-3,

3.3- trif luor-prop- 1-en- 1-il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(RS) - [ 1 -ciano-1- (6-/4-klór-fenoxi/pirid-2-il/-metilI -észter;

XIV. hatóanyag: (1 RS.cisz) -3- (Z-2-bróm-3,

3.3- trifluor-prop-l-en-l-il) -2,2-dimetil-ciki op rop á n4

-karbonsav- (6-/4-f 1 uor-f enoxi/-pirid-2-il-metil)-észter

XV. hatóanyag: (1 RS.cisz) -3- (Z-2-klór-3,3,

3-trifluor-prop- 1-en- 1-il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(RS)- [1-ciano-1- (6-/4-fluor-fenoxi) -pirid-2-il/-metil] -ésgter;

XVI. hatóanyag: (1R,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3

-trifluor-prop-1-en-1-il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(S) - (1-ciano-l -/6-fenoxi-pirid-2-il / -metil) -észter és (lR,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-1-en-1-il)-2,2-dimetil· -ciklopropán-karbonsav-(R)-(l-ciano-I-/6-fenoxi -pirid-2-il /-metil) -észter85:12 arányú elegye;

XVII. hatóanyag: a XVI. hatóanyagban szereplő két izomer 3:47 arányú elegye;

XVIII. hatóanyag: (ÍR,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3 -trifluor-prop-1 - en -1 - il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (S) - (1 -ciano-1-/6-fenoxi-pirid-2-il/-metil)-észter, (lS,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop- 1-en-1-il) -2,2-dimetil-ciklopropán-ka rbonsav- (R) - (l-l-ciano-l-/6-fenoxi-pirid-2-il/-metil)-észter, (ÍR, cisz) -3- (Z-2-kIór-3,3,3-trifluor-prop- 1 -en-1 -il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (R) -(1-ciano-1 -/6-fenoxi-pirid-2-i í/-metil) -észter' és (1 S.cisz)-3-(Z-2-klór-3,

3,3-trifluor-prop-l-en-l-il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (S)-(l-ciano-l-/6-fenoxi-pirid-2-il/-metil)-észter 2:2:23:23 arányú elegye;

XIX. hatóanyag: a XVIII. hatóanyagban szereplő izomerek 93:93:7:7 arányú elegye;

XX. hatóanyag: (lR,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (RS) - (1 -ciano-1- (6-fenoxi-pirid-2-il) -metil)-észter.

Az (I) általános képietű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a (III) általános képietű alkoholokat — a képletben X és Y jelentése a fenti — (II) általános képletü karbonilvegyületekkel — a képletben W jelentése a fenti és Q hidroxilcsoportot vagy halogénatomot jelent — reagáltatjuk.

Ha Q helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (II) általános képletü vegyületeket használunk reagensként, a reakciót előnyösen vízelvonószer, például egy karbodiimid-vegyület, 3

-3193704 így diciklohexil-karbodiimid jelenlétében végezzük. Ha reagensként savhalogenideket — azaz Q helyén halogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyűleteket — alkalmazunk, a reakciót előnyösen bázis, például piridin, trialkil-aminok, alkálifém-hidroxidok, -karbonátok vagy -alkoxidok jelenlétében hajtjuk végre.

A reakciót adott esetben megfelelő oldószer vagy hígítószer jelenlétében végezzük. A reakciót szükség esetén az elegy melegítésével gyorsíthatjuk vagy tehetjük teljessé. Adott esetben a reakció sebességének és/vagy hozamának növelése érdekében a reakcióelegyhez megfelelő katalizátorokat, például fázisátvivő katalizátorokat is adhatunk.

Az (I) általános képletű vegyületek egyedi izomerjeit a fenti reakciókkal állíthatjuk elő a (II) általános képletű vegyületek megfelelő izomerjeiből kiindulva. Az utóbbi tiszta izomereket ismert módszerekkel különíthetjük el az izomerek elegyeiből. így például a cisz- és transzizomereket a megfelelő karbonsavak vagy karbonsav-sók frakcionált kristályosításával választhatjuk el egymástól. Az optikailag aktív izomerek elkülönítése során a karbonsavak optikailag aktív aminokkal képezett sóit frakcionált kristályosítással elválasztjuk egymástól, majd a sókból felszabadítjuk az egyedi optikailag aktív izomereket. Az így kapott, optikailag aktív karbonsavakat vagy az azokból képezett savhalogenideket a megfelelő alkoholokkal reagáltatva az (I) általános képletű vegyűleteket optikailag aktív formákban kapjuk.

Az (I) általános képletű új vegyületek előállításában kiindulási anyagokként felhasználható (II) általános képletű vegyületek előállítását a 2 000 764 sz. nagy-britanniai és a 4 183 948 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti.

A (III) általános képletű alkoholokat a 4 256 890 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti.

Az (I) általános képletű vegyűleteket tartalmazó készítményeket rovarkártevők és egyéb gerinctelen kártevők (elsősorban atkák) által okozott fertőzések megelőzésére és kezelésére használhatjuk fel. A készítményeket a mezőgazdaságban (így az élelmiszer-növények és rostnövények termesztésében, a kertészetben és az állattenyésztésben), az erdészetben, a növényi eredetű termékek (például gyümölcsök, magvak és fűrészáruk) tárolása során egyaránt felhasználhatjuk a rovarok okozta kártételek csökkentésére. A készítményeket az emberi és állati betegségeket terjesztő rovarok és atkák irtására is alkalmazhatjuk.

A találmány szerinti kártevőírtó készítmények 0,0005-95 tömeg% mennyiségben legalább egy (I) általános képletű hatóanyagot, továbbá megfelelő inért hígító- vagy hordozóanyagokat és/vagy felületaktív anyagokat tartalmaznak. Kívánt esetben a készítménye4 két egyéb kártevőírtó hatóanyaggal (például más inszekticid, akaricid vagy fungicid hatóanyaggal) vagy az inszekticid hatást fokozó anyaggal, így dodecíl-imidazollal, szafroxánnal vagy piperonil-butoxiddal is összekeverhetjük.

A szilárd halmazállapotú készítmények például beporzásra alkalmas porok lehetnek, amelyek a hatóanyagon kívül szilárd hígítóvagy hordozóanyagot tartalmaznak. A készítmények granulátumok is lehetnek, amelyek a hatóanyagot szemcsés, porózus anyag (például horzsakő) felületére felvitt állapotban taitalmazzák.

A folyékony készítmények például a hatóanyag vizes diszperziói vagy emulziói lehetnek amelyek a hatóanyagon és a hordozó közegen kívül egy vagy több felületaktív anyagot, így nedvesítőszert, diszpergálószert vagy emulgeálószert is tartalmaznak.

A készítményekben kationos, anionos és nemionos nedvesítő-, diszpergáló- és emulgealószereket egyaránt felhasználhatunk. A kationos felületaktív anyagok például kvaterner ammóniumvegyületek lehetnek, amelyek közül a cetil-trimetil-ammónium-bromidot említjük meg. Az anionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek: szappanok, alifás kénsav-monoészter-sók (így nátrium-la rril-szulfát), szulfonált aromás vegyületek sói (így nátrium-dodecil-benzol-szulfo-, nát, nátrium-, kalcium- vagy ammónium-lignin szulfonát vagy butil-naftalin-szulfonát, továbbá di- és tri-izopropil-naftalin-szulfonátok nátriumsói). A nemionos felületaktív anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: etilén-oxid zsíralkoholokkal (így oleil-alkohollal vagy cetil-alkohollal) vagy alkil-fenolokkal (így oktil-fenollal, nonil-fenollal vagy oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei, hosszú szénláncú zsírsavak hexit-anhidridekkel képezett részleges észterei, az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei és a lecitinek.

A folyékony készítményeket például úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot megfelelő oldószerben, így ketontípusú oldószerben (pé dául diaceton-alkoholban) vagy aromás oldószerben (például trimetil-benzolban) oldjuk és a kapott oldatot vízhez adjuk. A felhasznált víz egy vagy több ismert nedvesítő-, disjpergáló- vagy emulgeálószert tartalmazhat. Szerves oldószerekként például dimetil-formamidot, etilén-dikloridot, izopropanolt, propilén-glikolt vagy egyéb glikolokat, diaceton alkoholt, toluolt, kerozint, íehérolajat, metil-naftalint, xilolokat, triklór-etilént, N-metil-2-pirrolidont és tetrahidro-furfuril-alkoholt is felhasználhatunk.

\ permetezéssel felviendő kompozíciók aeroszolos készítmények is lehetnek, amelyek a hatóanyagot propellens, például fluor-triklór-metán vagy diklór-difluor-metán jelenlétében, atmoszférikusnál nagyobb nyomás alatt tartott térben tartalmazzák.

-4193704

A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyag-tartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amiket felhasználás előtt vízzel a kívánt hatóanyag-tartalomig hígítunk. A koncentrátumokkal szemben támasztott gyakori követelmény az, hogy hosszú időn át tárolhatóak legyenek, és hosszas tárolás után vízzel hígítva megfelelően homogén, hagyományos permetezőberendezéssel könnyen felhordható elegyeket képezzenek. A koncentrátumok rendszerint 10-85 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak. A felhasználásra kész, híg vizes elegyek hatóanyag-tartalma a felhasználás céljától függően változhat. A mezőgazdasági vagy kertészeti célokra szánt vizes készítmények hatóanyag-tartalma célszerűen 0,0005-0,1 tömeg% lehet.

Felhasználás során a találmány szerinti készítményeket szokásos módszerekkel, például beporzással vagy permetezéssel juttatjuk a kezelendő területre, például a kártevőkkel fertőzött területre, a kártevők tartózkodási helyére vagy a megfertőzés veszélyének kitett növényzetre.

A találmány szerinti készítmények igen sokféle rovarral és egyéb gerinctelen kártevővel szemben erősen toxikusak. A készítményeket például a következő kártevők irtására használhatjuk fel:

Aphis fabae (tetvek),

Megoura viceae (tetvek),

Musca domestiea (házilegyek),

Blattella germanica (csótányok),

Aedes aegypti (szúnyogok),

Plutella xylostella (molyok -- lárvaállapotban) ,

Tetranychus cinnabarinus (kármin szövőatka),

Tetranychus urticae (vörös szövőatka), Panonychus ulmi (citros rozsdaatka), Diabrotica spp. (gyökérférgek),

Heliothis virescens (dohányférgek),

Chilo partellus (szárfúró bogár).

Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények különösen előnyösen használhatók a növények levelein élősködő rovarkártevők és a közegészségügyi szempontból káros rovarok (például legyek és szúnnyogok) irtására. A készítmények talajban élősködő kártevők, például Diabrcrtica spp. irtására is jó eredménnyel használhatók. A készítmények háziállatokat fertőző rovarok és atkák, például Luciíia sericata, továbbá kullancsok (így Boophilus spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus spp. és Dermaceutor spp.) irtására is alkalmasak. A készítmények a kifejlett, lárvaállapotú és közbenső fejlődési szakaszban lévő kártevők érzékeny és rezisztens törzseit egyaránt károsíthatják. A humán- és állatgyógyászatban a készítményeket orálisan, parenterálisan vagy helyileg adagolható készítmények formájában használhatjuk fel.

Az (I) általános képletű vegyületek erős „taglózó” hatással is rendelkeznek. Ezeket a vegyületeket előnyösen használhatjuk fel aeroszolos készítmények formájában, repülő rovarkártevők, például legyek és szúnyogok irtására. Ezek az aeroszolos készítmények az (I) általános képletű hatóanyagokon kívül egyéb inszekticid hatóanyagokat is tartalmazhatnak. Az (I) általános képletű vegyületek külön előnye, hogy az ismert „taglózó hatású anyagokkal, így a tetrametrinnel és az alletrinnel ellentétben a „taglózó” hatás kifejtéséhez szükséges koncentrációban el is pusztítják a rovarokat.

A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.

1. példa (lRS,Cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(6-fenoxi-pirid-2-il-metil)-észter előállítása

0,97 g (ÍRS,Cisz)-l-klór-karbonil-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en- 1-il) -2,2-dimetil-ciklopropán, 0,3 g piridin és 10 ml toluol elegyéhez keverés közben, szobahőmérsékleten (körülbelül 20°C-on) 0,71 g 6-fenoxi-pirid-2-il-metanol 10 ml toluollal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet további 3 órán át keverjük, majd 3 napig állni hagyjuk. Ezután az elegyet vízzel hígítjuk, és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot tisztítás céljából szílikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 3 térfogat% metanolt tartalmazó kloroformot használunk. 1,18 g színtelen, olajos (IRS,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-t rifluor-prop-1 -en-1-il) -2,2-dimetil-ciklopropán-kar bonsav - (6-íenoxi-pirid-2-il-metil) -észtert kapunk.

NMR-spektrum vonalai (CDCI₃): ő= 1,3 (m, 6H), 2,0-2,4 (m, 2H), 5,05 (s, 2H), 6,6-7,7 (m, 9H) ppm.

Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1734,1600, 1583, 1496, 1455, 1300, 1280, 1205, 1144 cm'¹.

2. példa (lRS,Cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(RS)-( l-ciano-(6-fenoxl-pirid-2-il)-metil)-észter (XV. hatóanyag) előállítása

a) lépés: (RS)-l-ciano-l-(6-/4-fluor-fenoxi/-pirid-2-il) -metanol előállítása

1,25 g 2-formil-6-(4-fluor-fenoxi)-piridin és 10 ml jégecet elegyéhez szobahőmérsékleten, erélyes keverés közben 0,28 g kálium-cianid 5 ml vízzel készített oldatát adjuk. Az elegyet 5 órán át keverjük, majd 18 órán át állni hagyjuk. A reakcióedényből esetlegesen felszabaduló hidrogén-cianid gőzöket nátrium-hipoklorittal töltött csapdában kötjük meg. Az elegyet háromszor 25 ml kloroform5

-5193704 mai extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd a kloroformot csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékból oszlop-kromatográfiás úton távolítjuk el a reá- 5 gálatlan kiindulási anyagot. 1,15 g (RS)-l-ciano-1 - (6-/4-fluor-fenoxi/-pirid-2-il) -metanolt kapunk.

NMR-spektrum vonalai (CDC1₃): 8=2,2-3,2 (széles, 1H), 5,41 (s, 1H), 6,85-7,95 (m,

7H) ppm.

Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3600-3100, 1600, 1590, 1580, 1490, 1010,

830, 805 cm^-1.

b) lépés: A végtermék (XV. hatóanyag) előállítása

200 mg (RS)-l-ciano-l-(6-/4-fluor-fenoxí/-pirid-2-il)-metanol, 250 mg (1 RS.cisz)-3II.

- (Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-1-il )-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav, 5 mg 4-(dimetilamino)-piridin, 210 mg diciklohexil-karbodiimid és 5 ml vízmentes diklór-metán elegyét 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük: A kivált szilárd csapadékot kiszűrjük, a szűrletből lepároljuk az oldószert, es az olajos maradékot oszlop-kromatográfiás úton tisztítjuk. Viszkózus olaj formájában 260 mg (1RS, cisz) -3- (Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-1 -il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (RS) - (1-ciano-1- [6- (4-fluor-fenoxi) -pirid-2-il] -metd)-észtert kapunk.

3. példa

Az 1. példában vagy a 2. példa b) lépésében ismertetett eljárással állítjuk elő a II. táblázatban felsorolt hatóanyagokat a megfelelő alkoholok és karbonsavak vagy savklo20 r dok reakciójával.

táblázat

A hatóanyag jele	Eljárás (példa száma)	NMR (CDClj) ő, ppm	IR (folyadékf cm
II.	1 .	1,2-1,4 (m, 6H), 1,65 (d, 1H), 2,45 (m, 1H), 6,1 (d, 1H), 6,3 (s, 1H), 6,85-7,8 (m, 8H)	1750, 1600, 1580, 1498, 1286, 1228, 1200, 1150
III.	1 .	1,15-1,4 (m, 6H), 1,75-2,5 (m, 2H), 6,1 (d, 0, 5H), 6,2-6,25 (m, 1H), 6,7-7,8 (m, 8,5H)	1745, 1596, 1578, 1494, 1448, 1276, 1200, 1130
IV.	1 .	1,2-1,4 (m, 6H), 2,0-2,4 (m, 2H), 6,3 (d, IH), 6,75-7,9 (m, 9H)	1750, 1600, 1580, 1496, 1452, 1280, 1200, 1135, 1080
V.	1 .	1,25 (s, 3H), 1,34 (s, 3H), 1,86 (d, 1H), 2,4 (η, 1H), 5,16 (s,2H), 6,2 (d,1H), 6,7-7,8 (m, 8H)	1736, 1600, 1582, 1496, 1454, 1286, 1226, 1170
VI.	1 .	1,28 (d, 6H), 2,1-2,25 (m, 2H), 5,09 (s, 2H), 6,06-7,78 (m, 7H)	3000-3850, 1735, 1600, 1580, 840
VII.	1 .	1,22, 1,28, 1,31, (3s, 6H), 1,7-2,8 (m, 2H), 5,13 (q,2H), 5,5 (d, 1H), 6,6-7,8 (m, 7H)	3100-2900, 1740, 1600, 1580, 1500, 1455, 1355, 870, 850, 735, 700
VIII.	1 .	1,28 (d, 6H), 2,02-2,3 (q, 2H) , 5,08 (s, 2H), 6,7-7,8 (m, 8H)	1735, 1600, 1595, 1580, 1490, 835
IX.	1 .	1,29 (d, 6H), 2,05-2,3 (m, 2H) , 5,11 (s, 2H), 6,7 (d,· 1H), 6,95-7,75 (m, 8H)	2930, 2915, 1735, 1595, 1580, 1490, 710, 690
X.	1 .	1.27 (d, 6H), 1,8-2,3 (m, 2H), 6.28 (d, 1H), 6,9 (d, 1H), 7,0-7,8 (m, 8H)	3070-2950, 1740, 1595, 1580, 1445, 760, 695
XI.	1 .	1,27 (s, 6H), 1,94-2,29 (m, 2H), 5,11 (s, 2H), 5,8, 5,9, 6,2 és 6,3 (q, 1H), 6,63-7,75 (ra, 8H)	2950, 1730, 1600, 1580, 1490, 1450, 850, 780, 700,
XII.	1 .	1,30 (d, 6H), 1,9-2,25 (ra, 2H), 5,8 és 6,1 (d, 1H), 5,28 (d, 1H), 6,9-7,5 (m, 7H),	3080, 2950, 1740, 1600, 1580, 1490, 850, 770, 700,

-61937C4

12

II. tátiázat (folyt.)

A ható-	Eljárás	NMR (CDC1₃)			IR (folyadékfilm)
anyag	(példa	δ, ppm			cm ^_1
jele	száma)
XIII.	1 .	1,31 (d, 6H), 2,0-2,3	(q,	2H),	2950,(2), 1745,
		6,28 (d, 1H), 6,7-7,4	(m,	7H),	1595, 1580, 1490,
		7,7-7,9 (t, 1H)			1445, 1200, 840,
					820, 740
XIV.	2.b)	1,29 (d, 6H), 2,0-2,3	(m,	2H),	3050, 2950, 1730,
		5,08 (s, 2H), 6,7 (d,	1H)		1600, 1580, 1500,
		6,98 (m, 6H), 7,6-7,8	(t,	1H)	835, 790, 705

4. példa (1 R,Cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(RS)-l -ciano- l-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metil-észter (XX. hatóanyag) előállítása és rezolválása XVI és VII hatóanyaggá

1,88 g (lR,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluorprop-1 -en-1 -il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsavat a 2. példa b) lépésében ismertetett körülmények között 1,75 g (RS)-l-ciano-l-(6-fenoxi-pirid-2-il) -metanollal reagáltatunk. 3,0 g XX. hatóanyagot kapunk.

A két izomert analitikai nagynyomású folyadék-kromatográfiás úton választjuk el egymástól. 125 x 4,9 mm méretű Partisii 5 oszlopot használunk fel, mozgó fázisként 84:16 térfogatarányú n-hexán: dietil-éter elegyet alkalmazunk. Az áramlási sebességet 1 ml/percre állítjuk be. A két izomer retenciós ideje ilyen körülmények között 56,5 perc, illetve 68,5 perc volt. N'agyobb anyagmennyiségek szétválasztásához Waters Preparative Liquid Chromatography System 500 típusú készüléket használunk fel. Adszorbensként PrepPak betétet, mozgó fázisként a fenti összetételű oldószer-elegyet alkalmazzuk, az áramlási sebességet 200 ml/percre _2Q állítjuk be. A teljes anyagmintát (körülbelül 3 g) betöltjük a készülékbe, és a fő csúcsokat háromszor visszavezetjük. Minden visszavezetés előtt az első csúcs előfrakcióját és a második csúcs utófrakcióját eltávolítjuk, ne θ,θ6 g nagyobb mozgékonyságú anyagot és 1,02 g kisebb mozgékonyságú anyagot különítünk el. Mindkét frakció tisztaságát gázfolyadék kromatográfiás úton vizsgáljuk. A nagyobb mozgékonyságú frakció (XVII. hatóanyag) 3 tömegrész (ÍR,cisz) -3- (Z-2³⁰ -klór-3,3,3-trif luor-prop-1 -en -1 -il) -2,2-di-metil-ciklopropán-karbonsav- (S) - (1 -ciano-1 - (6-fenoxi-pirid-2-il)-metil) -észter és 47 tömegrész és 47 tömegrész (1 R,cisz) -3- (Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-1 -en-1 -il) -2,2-dimetil ³⁵ -ciklopropán-karbonsav- (R) - (1 -ciano-1 - (6-fenoxi-pirid-2-il)-metil)-észter elegye. A kisebb mozgékonyságú frakció (XVI. hatóanyág) az utóbbi két izomert 84:12 tömegarányban tartalmazza.

⁴⁰ A kapott hatóanyagot spektroszkópiai adatait a III. táblázatban közöljük.

III. táblázat

A hatóanyag jele	NMR (CDCI3), ppm (főkomponens)	IR (folyadékfilm) cm “¹
XVI.	1,21 (s, 3H), 1,32 (s, 3H), 2,0-2,36 (m, 2H), 6,31 (s, 1H), 6,7-7,5 (τη, 81), 7,7-7,84 (t, 1H)	3100, 3000, 1740, 1600, 1580, 1500, 1450, 700
XVII.	1,31 (d, 6H), 2,0-2,32 (m, 2H), 6,26 (s, 1H), 6,77,5 (m, 8H), 7,66-7,84 (t, 1H)	3100, 2980, 2960, 1740, 1600, 1580, 1500, 1455, 700

5. példa

A 4. példában ismertetett nagynyomású folyadék-kromatográfiás módszerrel különítjük el a XIX. és XVIII. hatóanyagot a IV. hatóanyagból. Az egyes hatóanyagok főkomponenseinek NMR-spektruma a következő vonalakat tartalmazza (a spektrumokat CDCl₃-ban vettük fel):

XVIII. hatóanyag: 1,32 (d,6H), 2,0-2,26 (m,2H),6,26 (s, 1H),6,7-7,52 (m,8H), 7,64-7,84

6E (t,lH) ppm.

-7193704

XIX. hatóanyag: 1,21 (s,3H), 1,32 (s,3H), 1,99-2,34 (m,2H),6,28 (s,lH), 6,7-7,5 (m,8H), 7,64-7,84 (t,lH) ppm.

6. példa

Inszekticid hatás vizsgálata

A hatóanyagok inszekticid aktivitását különféle rovarkártevőkkel szemben vizsgáltuk. A hatóanyagokat folyékony készítmények formájában használtuk fel, a készítmények 500, 100 vagy 10 ppm hatóanyagot tartalmaztak. A készítmények előállítása során a hatóanyagot 4 térfogatrész aceton és 1 téríogatrész diaceton-alkohol elegyében oldottuk, majd az oldatot 0,01 tömeg% Lissapol NX nedvesítőszert (nonil-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzátuma) tartalmazó vízzel a kívánt végső hatóanyag-tartalomig hígítottuk.

Az inszekticid hatás vizsgálata során a rovarkártevőket hordozóra (rendszerint a gazdanövényre vagy a rovar által fogyasztható élelemre) vittük fel, és a rovarok és/vagy a hordozóanyagot a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó készítménnyel kezeltük. A rovarok pusztulását a kezeléstől számí14 tott 1-3 nap elteltével értékeltük. Az egyes vizsgálatok körülményeit a IV. táblázatban foglaljuk össze.

Az észlelt eredményeket az V. táblázat5 bán közöljük. A pusztulás mértékét A, B, C, illetve N jelentéssel jelöltük, ahol A 100%-os pusztulást jelent 10 ppm hatóanyag-tartalmú kompozíció felvitele esetén, B 100%-os pusztúlást jelent 100 ppm hatóanyag-tartalmú kompozíció felvitele esetén, C 100%-os pusztulást jelent 500 ppm hatóanyag-tartalmú kompozíció felvitele esetén, míg N azt jelenti, hogy 500 ppm hatóanyag-tartalmú kompozíció felvitele esetén a pusztulás 100%₁₅ osnál kisebb.

A kísérletekben összehasonlító anyagként cisz/transz-3- (2,2-diklór-vinil) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(6-fenoxi-pirid20 -2-il)-metil-észtert használunk fel; ez a vegyület ismert inszekticid hatóanyag.

A IV. táblázatban használt „kontakt megjelölés azt jelenti, hogy a rovart és a közeget egyaránt kezeltük, míg a „maradék megjelölés azt jelenti, hogy a rovarok felvitele előtt a közeget kezeltük a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó készítménnyel.

IV. táblázat

A kísérlet ΐ ele	Vizsgált kártevő	Hordozó A vizsgalat típusa	Az észlelés idej e, nap
TU	Tetranychus urticae (kifejlett)	zöldbab- kontakt -levél	3.
AF	Aphis fabae	Juliska- kontakt bablevél	2.
MV	Myzus persicae	Juliska- kontakt bablevél	2.
PX	Plutella xylostella (lárvák)	káposz- kontakt tálevél	6.
CP	Chilo partellus	clajrep- maradék ce-levél	3.
HV	Heliothis viriscens	gyapot- maradék levél	3.
DB	Diabrotica balteata (lárvák)	szürőpa- maradék pír/kukoricaszemek	3.
BG	Blattella germanica (bábok)	műanyag maradék tál	3.
MD	Musca domestica (kifejlett)	Gyapot/ kontakt /cukor	1 .

-8193704

V. táblázat

A ható- Inszekticid aktivitás anyag ----------------------------------------------------------jele TU AF MV MD BG HV CP PX DB

I. A

II. B

III. C

IV. A

V. C

VI. A

VII. A

VIII. A

IX. N

X. A

XI. B

XII. B

XIII. B

XIV. N

XV. B

XVI. A

XVII. B

XVIII. A

XIX. A

Összehasonlító C

A - B

A - A

A - B

A - A

A - C

A - B

- - B

A - B

- A A

A B

- Β B

-AB -AB

- A A

A A

- A A

A - B

B A

Β B A A B A

C B

Β B

Ν B C - A

Β B A

C A Β B A

B A A

Β B A

A A A

B A A

A A

A

B

C

A

7. példa

Ebben a példában a hatóanyagok Diabrotica balteata (gyökérféreg) lárvákkal szemben kifejtett hatását vizsgáltuk. A hatóanyagot acetonban oldottuk, és az oldatot több lépésben, a kívánt koncentráció eléréséig acetonna hígítottuk. 1,0 ml így a kapott oldatot 9 cm átmérőjű szűrőpapír-korongra vittünk fel, a szűrőpapírt levegőn megszárítottuk, majd Petri-csészébe helyeztük. A Petri-csészékbe 1,0 ml vizet töltöttünk, majd a szűrőpapírra egy csírázó kukoricaszemet és 10 Diabrotica balteata-lárvát (a második fejlődési szakasz kezdetén lévő lárvák) helyeztünk. A Petri-csészéket lefedtük, 72 órán át 25°C-os, 60% relatív páratartalmú térben tároltuk, majd meghatároztuk a lárvák pusztulását.

Az így kapott értékekből statisztikai elemzéssel meghatároztuk a lárvák 50%-ának elpusztításához szükséges hatóanyag-koncentrációt (LC₆₀). A kapott eredményeket a VE táblázatban közöljük. Ebben a kísérletben a 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (a-ciano-6-fenoxi-2-piridil-metil)-észter (ismert inszekticid hatóanyag) 50 ppm koncentrációban hatástalannak bizonyult.

VI. táblázat

A hatóanyag jele	LC₅₀, ppm
III.	0,15
IV.	0,35
V.	0,05

8. példa

Ebben a kísérletben a hatóanyagok kifejlett házilegyekkel (Musca domestica) és szúnyogokkal (Aedes aegypti) szemben kifejtett toxicitását vizsgáltuk. A hatóanyagokat tartalmazó, a 10. példában megadott összetételű permetleveket közvetlenül a rovarokra permeteztük, összehasonlító anyagként 3- (2,2-diklór-vinil) -2,2-dimeti 1-ciklopropán-karbonsav-(3-fenoxi-benzil) -észtert (per35, methrint) használtunk fel. A kísérletek eredményeit a VIE táblázatban közöljük.

VII. táblázat

4C	A hatóanyag jele	Permethrinre vonatkoz-
tatott	relatív aktivitás
45		Ház Hegyek	Szúnyogok
	I.	0,6	4,1
50	IV.	15,6	14,6
	III.	4,8	13,4
	II.	2,5	17,7

9. példa „Taglózó hatás vizsgálata

A hatóanyagok „taglózó hatását Kearns és March módszerével vizsgáltuk. 0,055 cm³θθ urtartalmú Kearns-March kamrába 20 db 4-6 napos nőstény házilegyet (Musca domestica) vagy 20 db 2-6 napos szúnyogot (Aedes aegypti) helyeztünk. A vizsgálandó hatóanyagokból a VIII-XI. táblázatokban megadott koncentrációjú acetonos oldatokat készítet⁶⁵ tünk, és 0,4 ml oldatot két fúvókán keresz9

-9193704 tül a kamrába permeteztünk. A kísérletet többször megismételtük; majd statisztikai úton meghatároztuk a hatóanyagok KT₅₀ és ΚΤί,θ értékeit (a rovarok 50%-ának, illetve 90%-ának lehullásához szükséges idő az adott 5 koncentráció mellett). Az eredményeket a VIII -XI. táblázatban közöljük.

gálatok

X. táblázat: Házilégyen , XI. táblázat: Szúnyogon VIII. tablazat

Megjegyzések a táblázatokhoz;

\ III. táblázat: Házilégyen 125 ppm koncentrációjú oldatokkal végzett vizsgálatok

IX. táblázat: Szúnyogon 50 ppm koncentrációjú oldatokkal végzett vizsvégzett vizsgálatok végzett vizsgálatok

A hatóanyag jele	KT₅₀	KT_3Ű	A hatóanyag jele	KT₅₀	KT_3fl
I.	1,7	2,8	IX.	3,0	4,5
II.	2,3	3,1	X.	3,8	6,1
III.	2,4	4,7	XI.	3,1	6,0
IV.	1,9	4,2	XII.	1,8	3,1
V.	6,8	>10	XIII.	5,5	8,2
VI.	3,2	5,3	XIV.	3,7	6,3
VII.	3,9	7,1	XV.	2,8	4,5
VIII.	7,1	>10
		IX,	. táblázat
A hatóanyag	KT5 0	KT₉₀	A hatóanyag	KT₅₀	KT₉₀
jele			jele
I.	2,1	3,5	IV.	3,7	5,9
II,	3,3	7,0	V.	2,7	6,9
III.	3,4	6,1

X. táblázat

Az oldat koncentracioja, ppm	I. hatóanyag	II. hatóanyag	IV.	hatóanyag
KT₅₀	ΚΪ90	KT₅₀	KT₉₀	KT50	KT₉₀
100'0	1,4	2,4	1,7	2,6	1,7	2,7
500	1,5	2,5	2,0	3,0	1,5	2,7
100	2,5	4,6	2,4	3,8	2,6	3,8
25	4,6	>10	3,3	6,0	2,6	4,8

XI. táblázat

Az oldat	I. hatóanyag	II.	hatóanyag	IV. hato'anyag
koncentra-

ciója, ppm	KT₅₀	KT₉₀	KT₅₀ KT₉₀	KT₅₀	KT₉ o
100	1,5	3,0	6,4	>10	1,8	4,3
25.	2,4	3,8	>1 0	>10	3,9	6,8
10	2,7	4,0	>10	>10	5,8	9,0
5	3,3	6,4	>1U	>10	5,2	9,0

-10193704

10. példa „Taglózó hatás vizsgálata

A hatóanyagok csótányokkal szemben kifejtett „taglózó hatását a következőképpen vizsgáltuk: 10 x 7 cm alapterületű műanyag 5 tartályba 10-10 kifejlett hím csótányt (Blatella germanica) helyeztünk, és a tartályokat 2 mm száltávolságú szitaszövettel fedtük. A vizsgálandó hatóanyagot 0,1 súly% Synperonic NX-et (nonil-fenol etilén-oxiddal ¹⁰képezett kondenzátuma, felületaktív anyag) tartalmazó vízzel a XII. és XIII. táblázatban megadott koncentrációra hígítottuk, majd 2-2 ml készítményt a tartályokba permeteztünk, és meghatároztuk a készít- 15 mények adott koncentrációhoz tartozó KT₅₀és KT₉₀ értékeit. A statisztikai értékeléssel kapott eredményeket a XII. és XIII. táblázatban közöljük.

Megjegyzések a táblázathoz: 20

XII. táblázat: A hatóanyagot 1000 ppm koncentrációjú vizes elegyként vizsgáltuk, összehasonlító anyagként tetrametrint (ismert, jó „taglózó hatású in- 26 szekticid hatóanyag) használtunk.

XIII. táblázat: A hatóanyagot 500 ppm koncentrációjú vizes elegyként vizsgáltuk. összehasonlító 30 anyagként (1 RS,cisz/l RS, transz) -3- (2,2-diklór-vinil) -2,2-dimetil-ciklopropán-kar bonsav- (RS- (1 -ciano-1 -/6-fenoxi-pirid-2-il/-metil) -észtert 3b Használtunk.

XII. táblázat

11. példa

Olajos koncentrátum előállítása

A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű olajos koncentrátumot·.

I. hatóanyag 25,0 tömeg%

Lubrol (alkil-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzátuma) 2,5

Kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 2,5

Aromasol H (alkil-benzolok keveréke; oldószer) 70,0 összesen: 100,0 tömeg %

Ezt az olajos koncentrátumot felhasználás előtt vízzel a kívánt hatóanyag-tartalomig hígítjuk, és a vizes készítményt permetezéssel visszük fel a kezelendő területre.

12. példa

Olajos koncentrátum előállítása

A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő olajos koncentrátumot:

II. hatóanyag Lubrol L (alkil-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzátuma)

Kalcium-dodecil-benzol-szulfonát

Aromasol H (alkil-benzolok keveréke; oldószer)

25,0 tömeg %

4,0

6,0

65,0 összesen: 100,0 tömeg%

13. példa

Nedvesíthető porkészítmény előállítása

A komponens összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű nedvesíthető

A hatóanyag jele	KT₅₀	KT₉₀
I.	7,4	13,5
II.	14	28
III.	8,3	20
IV. Összehasonlító	5,3	11,2
anyag	>30	>30

porkészítményt:

IV. hatóanyag Nátrium-szilikát Kalcium-lignin-szulfonát Porcelánföld

25,0 tömeg% 5,0 ^Λ5,0

65,0 összesen: 100,0 tömeg%

14. példa

Porlasztható permetlé előállítása

A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű porlasztható permetlevet:

XII. hatóanyag 25tömeg%

Xilol 75 ”

XIII.	tablazat
A hatóanyag jele.	kt₅₀	KT₉₀
I.	19	38
II.	14	28
III.	7,7	14,5
IV. Összehasonlító	7,2	20
anyag	9,6	26

15. példa

Beporzószer előállítása

A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, növényekre vagy egyéb felületekre közvetlenül felvihető beporzószert:

X. hatóanyag 1 tömeg%

Talkum 99

16. példa

Emulgeálható koncentrátum előállítása

A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű emulgeálható koncentrátumot:

-11193704

III. hatóanyag 25 tömeg %

Xilol 65 ”

Triton X-100 (alkil-aril-poliéter-alkohol) 10

Ezt a koncentrátumot felhasználás előtt vízzel a kívánt végső hatóanyag-tartalomig hígítjuk. A kapott permetlé háziállatok külső kezelésére alkalmas az élősdi-fertőzések megelőzése vagy kezelése végett, továbbá a növényvédelemben is felhasználható.

17. példa

Hintőpor előállítása

A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű háziállatok, élősdiek elleni kezelésére alkalmas hintőport:

XII. hatóanyag 5 tömeg%

Talkum 95

18. példa

Diszpergálható koncentrátum előállítása

A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, vízben könynyen diszpergálható koncentrátumot:

VII. hatóanyag 10tömeg%

Lissapol NX (nonil-fenol etilénoxiddal képezett kondenzátuma) 10

Diaceton-alkohol 80

Ebből a koncentrátumból vizes hígítással permetlé készíthető.

19. példa

Folyékony koncentrátum előállítása

A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű folyékony koncentrátumot:

20,0 tömeg %

VIII. hatóanyag

Lubrol L (alkil-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzátuma)

Kalcium-dodecil-benzol-szulfonát

Etilén-d iklorid

Aromasol H (alkil-benzolok keveréke; oldószer) összesen:

17,0

3,0

45,0 ”

15,0 ”

100,0 tömeg %

20. példa

Diszpergálható porkészítmény előállítása

A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, folyadékokban könnyen diszpergálható porkészítményt:

V. hatóanyag 50,0 tömeg%

Dispersol T 5,0

Porcelánföld 45,0 _ ” összesen: 100,0 tömeg%

21. példa

Folyékony koncentrátum előállítása

VII. hatóanyag 90 tömeg %

Xilolok keveréke 10

Ez a koncentrátum paraffin jellegű hígítószerekkel összekeverve igen kis térfogatú kezelésre alkalmas.

22. példa

Granulátum előállítása

A következő összetételű granulátumot állítjuk elő:

IX. hatóanyag 1 tömeg%

Horzsakő granulátum 99

A hatóanyagot metilén-kloridban oldjuk, az oldatot a horzsakő granulátumra permetezzük, a granulátumot forgó dobban összekeverjük a hatóanyag oldatával, majd levegőn szárítjuk. Az így kapott granulátum talajban élősködő rovarkártevők irtására alkalmas, és talajra szórható kis.

Claims

1. Inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,000525 95tömeg% (I) általános képletü vegyületet — a képletben W halogénatomot, X hidrogénatomot vagy cianocsoportot és Y hidrogénatomot, klóratomot vagy fluoratomot jelent — tartalmaz, szilárd és/vagy folyékony hor₃₀ dozóanyagokkal, előnyösen talkummal, horzsakővel, alkil-benzolokkal, etilén-dikloriddal és/vagy vízzel, és adott esetben egyéb mezőgazdaságilag alkalmazható segédanyagokkal, célszerűen felületaktív anyagokkal

35 (előnyösen kalcium-dodecil-benzol-szulfonáttal és/vagy alkil-fenol etilén-oxiddal képezett kondenzátumával) együtt.

2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I)

40 általános képletü vegyületet tartalmaz, amelynek képletében W halogénatomot, X hidrogénatomot vagy cianocsoportot és Ύ hidrogénatomot jelent.

3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (lRS,cisz)-3- (Z-2-klór-3,3,3-trif luor-prop-1-en-l-il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav -6-fenoxi-pirid-2-il-metil-észtert, (1 RS,cisz) -3- (Z-2-klór-3,3,3-triflúor-prop-150 -en-l-il) -2,2-dimetil-cikloprop án-ka rbonsav- (RS) -1 -ciano-1 - (6-fenoxi-pirid-2-il) -metil-észtert, (1 RS.cisz) -3- (Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-1 -en-l-il) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsavcc -6- (4-fluor-fenoxi) -pirid-2-i 1-metil -észtert, (1 RS,cisz) -3- (Z-2-bróm-3,3,3-trifluor-prop-1 -en-1 - il) -2,2-dimetil-ciklop ropán-karbonsav-6-fenoxi-pirid-2-il-metil-észtert, vagy (1 RS.cisz) -3- (Z-2,3,3,3-tetrafluor-prop-1 -en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (RS) -1 -ciano-1- (6-fenoxi-pirid-2-i 1) -metil-észtert tartalmaz.

4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, amely65 nek képletében W klóratomot, X hidrogén-12193704 atomot vagy cianocsoportot és Y hidrogénatomot jelent.

5. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben W halogénatomot, X hidrogénatomot vagy cianocsoportot és Y hidrogénatomot, klóratomot vagy fluoratomot jelent —, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű alkoholokat — a képletben X és Y jelentése a tárgyi kör szerinti — (II) általános képletű karbonilvegyüle5 tekkel — a képletben W jelentése a tárgyi kör szerinti és Q hidroxilcsoportot vagy halogénatomot jelent — reagáltatjuk.