HU191424B - Herbicide containing cylohexane-1,3-dion-derivatives and process for the production of the agent - Google Patents

Herbicide containing cylohexane-1,3-dion-derivatives and process for the production of the agent Download PDF

Info

Publication number
HU191424B
HU191424B HU842760A HU276084A HU191424B HU 191424 B HU191424 B HU 191424B HU 842760 A HU842760 A HU 842760A HU 276084 A HU276084 A HU 276084A HU 191424 B HU191424 B HU 191424B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
phenyl
substituted
group
Prior art date
Application number
HU842760A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT34425A (en
Inventor
Keith G Watson
Graham J Bird
Rgaeme J Farquharson
Original Assignee
Ici-Australia Ltd,Au
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici-Australia Ltd,Au filed Critical Ici-Australia Ltd,Au
Publication of HUT34425A publication Critical patent/HUT34425A/hu
Publication of HU191424B publication Critical patent/HU191424B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Találmányunk ciklohexán-1,3-dión-származékokat tartartalmazó gyomirtószerekre, valamint a hatóanyagok kémiai előállítási eljárására vonatkozik.
Az irodalomból ismeretes, hogy bizonyos ciklohexán1,3-dion-származékokat tartalmazó készítmények fűgyomok irtására alkalmazhatók. így pl. a „Pesticide Manua!” (szerkesztő: Worthing C. R.: The British Crop Protecting Council, 6. kiadás, 1979) irodalmi helyen az alloxydimnátrium néven ismert ciklohexán-l,3-dion-származékot [metil-3-(l -alliloxi-imino-butil)-4-hidroxí-6,6-dimetil2-oxo-cíklohex-3-én-karboxilát] és fűgyotnok irtására szolgáló szerekben való felhasználását írták le. A fenti vegyületet a 464 655 sz. ausztrál szabadalmi leírásban és a konform szabadalmakban (pl. 1 461 170 sz. nagybritanniai szabadalmi leírás és 3 950 420 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) ismertették.
Nemrégen, 1980-ban, a „Brit Termésvédelmi Konferencián” („1980 British Crop Protection ConferenceWeeds, Proceeding, 1. kötet, Research Reports” 39— 46. oldal, British Crop Protection Council, 1980) egy „NP 55” kódjelű új ciklohexán-l,3-dion-típusú fűgyomirtószert jelentettek be [a hatóanyag képlete a következő: 2-(N-etoxi-butirimidoil)-5-(2-etil-tio-propil)-3-hidroxi-2-ciklohexén-l-on]. Ezt a vegyületet az 503 917 sz. ausztrál szabadalmi leírásban és a konform külföldi szabadalmakban írták le.
A C. A. 99, 157 894 helyen referált 0 082 694 sz. európai szabadalmi bejelentésben gyomirtó hatású ciklohexán- 1,3-dion-származékokat írtak le. Ezek a vegyületek azonban - a találmányunk szerinti gyomirtószerek hatóanyagaival ellentétben a ciklohexán-1,3-dionvázhoz kapcsolódó rendcsoporton acil- vagy karboxilhelyettesítőt nem tartalmaznak.
Azt tapasztaltuk, hogy az 5-helyzetben három vagy több helyettesítőt ~ közöttük legalább egy acil-származékot - hordozó fenilcsoporttal helyettesített új ciklohexán-1,3-dion-származékok igen értékes herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek.
A találmányunk szerinti herbicid készítmények hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak.
A képletben
X jelentése í-4 szénatomos alkil- vagy 2-5 szénatomos alkanoilcsoport;
n értéke 2, 3 vagy 4;
W jelentése
R5CO— általános képletű csoport, ahol
R5 jelentése 2—6 szénatomos alkenil-, benzil- vagy fenilcsoport; vagy egy halogénatommal, nitro-, ciano-, 1—4 szénatomos alkoxi-, (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos alkanoilcsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport; vagy
YCO— általános képletű csoport, áltól
Y jelentése hidroxil- vagy 1 -5 szénatomos alkil-tio-csoport; vagy
R6R7NCO— vagy R6R7NCS— általános képletű csoport, ahol
R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, fenil-, 1-5 szénatomos alkil-, karboxil- vagy (1-5 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport;
R* jelentése hidrogénatom vagy alkálifém-kation;
R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos halogén-alkil-, 3—6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos halogénalkenil-csoport és
R3 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport.
Amennyiben az (I) általános képletű hatóanyagokban R1 valamely kationt képvisel, a kation jellege nem döntő jelentőségű tényező.
Anélkül, hogy a szabadalom oltalmi körét elméleti megfontolásokkal korlátoznánk, megjegyezzük, hogy ismereteink szerint az R* helyén lévő kation a növényben lehasad és R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület keletkezik. R1 mint alkálifémkation, előnyösen nátrium- vagy káiiumkationt — különösen nátriumkationt — képviselhet.
Az (I) általános képletű vegyületek két izomer forma alakjában lehetnek jelen, amelyeket az (la) és (Id) általános képleteken tüntetünk fel; a Φ szimbólum egy (A) általános képletű csoportot jelent.
Megjegyezzük, hogy az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek négy tautomer forma bármelyikének alakjában jelen lehetnek. A négy tautomer formát az A-reakciósémán mutatjuk be l(IIa), (Ilb), (IIc) és (Ild)].
Igen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben
W jelentése valamely R5CO- általános képletű csoport, ahol Rs jelentése 2—6 szénatomos alkenilcsoport; halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkanoilvagy (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport; benzil- vagy fenilcsoport; vagy metoxi-, nitrovagy cianocsoporttal helyettesített fenilcsoport;
vagy valamely YCO- általános képletű csoport, ahol Y jelentése hidroxil- vagy 1—5 szénatomos alkiltio-csoport; vagy valamely R6R7NCO- vagy R6R7NCS- általános képletű csoport, ahol
R® és R7 azonos vagy különböző lehet és jelentésük hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, karboxi- vagy (1—5 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport;
X azonos vagy különböző csoportot vagy csoportokat képvisel és jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 2—5 szénatomos alkanoil-csoport;
R1 jelentése hidrogénatom vagy alkálifémkation;
R2 jelentése 1-5 szénatomos aikíí-, 1-5 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3—6 szénatomos halogén-alkil- vagy 3—6 szénatomos alkinilcsoport;
R3 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport; n értéke 2,3 vagy 4.
Különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben W jelentése valamely RSCO— általános képletű csoport, ahol R5 jelentése 3—6 szénatomos alkenilcsoport; halogénatommal, 1-4 szénatomos alkíl-tlo-, 1—4 szénatomos alkanoil- vagy (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport; benzil- vagy fenilcsoport; vagy
191 424 valamely YCO- általános képletű csoport, ahol
Y jelentése hidroxil- vagy 1—5 szénatomos alkiltio-csoport; vagy valamely R®R7NCO- vagy R®R7NCS- általános képletű csoport, ahol
R® és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkil-, karboxíl- vagy (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport;
X azonos vagy különböző csoportokat képvisel és jelentése metil- vagy acetilcsoport;
R1 jelentése hidrogénatom vagy nátriumion;
R2 jelentése 1- 3 szénatomos alkil-, 1—3 szénatomos halogén-alkil-, allil-, halogén-allil- vagy propargilcsoport;
R3 jelentése 1—3 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 2 vagy 3.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyös af-csoportját képezik a benzol-gyűrű 2- és 6-hclyzetében helyettesített származékok. Ezek a vegyületek az (IA) általános képletnek felelnek meg.
A képletben
W jelentése valamely RSCO— általános képletű csoport, ahol Rs jelentése allilcsoport; halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkanoil- vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonilcsoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport; vagy valamely YCO— általános képletű csoport, ahol
Y jelentése hidroxil- vagy 1—5 · szénatomos alkiltio-csoport; vagy valamely R®R7NCO- vagy R®R7NCS— általános képletű csoport, ahol
R® és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkí!-, karhoxil- vagy (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport;
X, X2 és X® jelentése metilcsoport;
R* jelentése hidrogénatom vagy alkálifém-kation;
R2 jelentése 2-3 szénatomos alkil-, 2-3 szénatomos halogén-alkil-, allil-, haíogén-allil- vagy propargilcsoport;
R3 jelentése 2-3 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0 vagy 1.
Az (1) általános képletű vegyületek másik előnyös csoportját képezik a benzol-gyűrű 2-, 4- és 6-helyzetében helyettesített származékok. Ezek a vegyületek az (IB) általános képletnek felelnek meg.
A képletben
W jelentése valamely RSCO- általános képletű csoport, ahol R5 jelentése allilcsoport; halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkilcsoport; vagy valamely YCO- általános képletű csoport, ahol
Y jelentése hidroxil- vagy 1—5 szénatomos alkiltio-csoport; vagy valamely R®R7NCO- vagy R®R7NCS~ általános képletű csoport, ahol
R® és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, karboxíl- vagy (1—5 szénatomos alkoxi)-karboni!-csoport;
X2, X4 és X® jelentése metilcsoport;
R1 jelentése hidrogénatom, nátrium- vagy káliumion; R2 jelentése etilcsoport és
R3 jelentése etil- vagy n-propil-csoport.
W jelentése előnyösen allil-karbonil-, klór-metil-karbonil-,2-klór-etil-karbonil-, metil-tio-metil-karbonil-, etoxikarbonil-metil-karbonil-, tio-karbamoil-, N.Ndimetil-karbanioil-, karboxi-iio-karbamoil- vagy etoxikarbonil-tio-karbamoil-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselői az (1), (2), (3) és (4) képletű származékok.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselőit az I. Táblázatban tüntetjük fel.
Találmányunk tárgya eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket többféleképpen állíthatjuk elő. Az eljárás három vagy négy részből áll.
Az eljárás első része szerint (ÍX) általános képletű
5-aril-ciklohexán-l ,3-dion-származékokat állítunk elő, két reakció-lépésben.
(i) (V) általános képletű aldehidet előnyösen bázis jelenlétében a (IVa) képletű acetonnal reagáltatunk. A kapott (Via) általános képletű keton-származékokat előnyösen bázis jelenlétében (Vlla) általános kcplctű malonsav-észterrei hozzuk reakcióba. A kapott (Villa) általános képletű közbenső terméket izolálás után vagy anélkül előnyösen sav jelenlétében (IX) általános képletű 5-aril-ciklohexán-l,3-dion-származékká hidrolizáljuk; vagy (Via) általános képletű keton-származékot előnyösen bázis jelenlétében (VIIc) általános képletű alkánkarbonsav-észterrel reagáltatjuk és így (IX) általános képletű 5 aril-eiklohexán-l ,3-díon-szánnazckhoz jutunk.
(ii) (V) általános képletű aldehid-származékot előnyösen bázis jelenlétében (Vlla) általános képletű malonsav-észter-származékkal reagáltatunk, a kapott (VIc) általános képletű aril-metilidén-malonát-származékot előnyösen bázis jelenlétében (Vlld) általános képletű acetecetsav-észter származékkal hozzuk reakcióba, majd a kapott (VIIIc) általános képletű közbenső terméket izolálás után vagy közvetlenül, előnyösen sav jelenlétében a megfelelő (IX) általános képletű 5-arilciklohexán-l ,3-dion-származékká hidrolizáljuk.
(iii) (V) általános képletű aldehid-származékot előnyösen bázis jelenlétében (IVc) általános képletű ecetsav-észterrel reagáltatunk, a kapott (VId) általános képletű 2-aril-alkenoát-származékot előnyösen bázis jelenlétében (Vlld) általános képletű acetecetsav-észter-származékkal hozzuk reakcióba, majd a kapott (Villa) általános képletű közbenső terméket Izolálás után vagy anélkül, előnyösen sav jelenlétében a megfelelő (IX) általános képletű 5-aril-ciklohexán-l,3-dion-származékká hidrolizáljuk.
Az eljárás második része szerint (IX) általános képletű vegyületet acilezéssel (XIII) általános képletű 2-acil5-aril-ciklohexán-l ,3-dion-származékká alakítunk. A reakciót oly módon valósítjuk meg, hogy a (IX) általános képletű 5-aril-cikloliexán-l,3-diont alábbi acilezőszerrel reagáltatjuk:
(iv) (X) általános képletű savanhidrid, a megfelelő sav (XI) általános képletű alkálifém-sója vagy (XH) általános képletű alkoholét jelenlétében — a képletekben M jelentése alkálifém-ion és R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;
(v) (X) általános képletű savanhidrid, a megfelelő (XIV) általános képletű sav jelenlétében;
-3191 424
I. Táblázat
A vegyület sorszáma (X)n W R* R2 R3
5. 2,4,6<CH3)3 3-CH3CH = CHCO H CH2CH = CHC1 c2h5
6. 2,4,6-(CH3)3 3-C6HsCO Η c2hs c2hs
7. - 2,4,6-(CH3)3 3-ClCH2CO H C2IIs c2h5
8. 2,4,6-(CII3)3 3-CH3CH = CHCO H c2iis C2II5
9. 2,4,6-(CII3)3 3-(4-CII3OC6II4CO) II c2ii4f c2ll5
10. 2,4,6-(CH3)3 3-(4-NO2CeH4CO) H ch2ch=ch2 C2Hs
11. 2,4,ó-(CH3)3 3-(4-NCC6H4CO) H ch2c=ch C2H5
12. 2,4,6-(CH3)3 3-(4-NO2CeH4CO) Na ch2ch = ch2 c2h5
13. 2,4,6-(CH3)3 3-C6IÍ5CH2CO 11 C21I, C2n5
14. 4,6-(CH3)2 3-(C1C2!I4CO) II C2II5 C21IS
15. 2,4,6-(CH3)3 3-(C2HsOCOCII2CO) II C2II5 c2H5
16. 2,4,6-(CII3)3 3-(CH3SCH2CO) H c2hs c2hs
17. 2,6-(CH3)2 3-(ClCH2CO) H c2hs c2h5
18. 2,4,6-(CH3)3 3-(CH3COCH2CO) H C2H5 c2h5
19. 2,4,6-(CH3)3 3-(C6Hs)2-NCO II C2Hs C2Hs
20. 2,4,6-(CH3)3 3-IIOCO H C2IIS C2II5
21. 2,4,6-(ClI3)3 3-(CIl3)2NCO lí C2II5 C2Hs
22. 2,4,6-(CÍI3)3 3-(C2IIsSCO) 11 C2IIS c2h5
23. 2,4,6-(CH3)3 3-C2Hs-OCONHCS H c2h5 c2h5
24. 2,4,6-(CH3)3 3-H2NCS H c2h5 c2h5
25. 2,4,6-(CH3)3 3-HO2CNHCS H c2hs c2h5
26. 2,4,6-(CH3)3 3-H2NCO H C21I5 c2h5
27. 2,4,6-(CH3)3 3-CII3NIICS II C2Ifs C2II5
28. 2,4,6-(CH3)3 3-C2H5NHCS H C2II5 c2H5
29. 3-CH3CO2,4,6-(CH3)3 5-H2NCO H c2h5 CjHj
(vi) (XV) általános képletű savhalogenid - ahol Hal jelentése halogénatom — Lewis-sav jelenlétében;
(vii) (XV) általános képletű savhalogenid és a megfelelő (XIV) általános képletű sav elegye;
(viii) alkálifém- vagy alkáBföldfém-hidrid, majd (X) általános képletű savanhídrid vagy (XV) általános képletű savhalogenid.
Az aciíezést továbbá az alábbi módszerekkel is lejátszhatjuk:
(ix) A (IX) általános képletű 5-acril-ciklohexán-l,3dion-szárroazékot piridin jelenlétében (XV) általános képletű savhalogeniddel reagáltatjuk és ily módon (XVI) általános képletű 0-acil közbenső terméket állítunk elő.
(χ) A (XVI) általános képletű közbenső terméket Lewís-sav katalizátorral reagáltatjuk.
(xi) A (XVI) általános képletű közbenső terméket (XIV) általános képletű savval reagáltatjuk.
(xii) A (XVI) általános képletű közbenső terméket imidazollal reagáltatjuk.
Az eljárás harmadik része során R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket - azaz (II) általános képletű vegyületeket - állítunk elő oly módon, hogy (xiii) (XIII) általános képletű 2-acil-5-aril-ciklohexán13-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxiamin-származékkal reagáltatunk.
(xiv) (XIII) általános képletű 2-acil-5-aril-ciklohexán1,3-dion-származékot hidroxil-aminnal reagáltatunk, majd a kapott (XVJJJ) általános képletű oxirn közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel hozzuk reakcióba — a képletben L jelentése kilépő csoport, pl. klorid-, bromid-, jodid-, szulfát-, nitrát-, metil-szulfát-, etil-szulfát-, tetrafluor-borát-, hexafluor-foszfát, hexa4 fluor-antimonát, metán-szulfonát-, fluor-szulfonát-, fluormetán-szulfonát- vagy trifluor-metán-szulfonát-csoport.
Az R1 helyén alkálifémkationt tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket az eljárás negyedik része szerint állítjuk elő.
Az R1 helyén alkálifémiont tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű
3 vegyület és alkálifém-hidroxid vagy -alkoholét reakciójával rfllíthatj uk elő.
A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy at) (V) általános képletű aldehidet (IVa) képletű acetonnal reagáltatunk, a kapott (Via) általános képletű olefin-származékot (Vlla) általános képletű malonsav-szárrnazékkal reagáltatjuk, a kapott (IX) általános képletű cikloliexán-1,3-dion50 származékot (XIV) vagy (XV) általános képletű vegyülettel acilezzük; a kapott (XIII) általános képletű 2-acil-5 -aril-ciklohexán-1,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékkal reagáltatjuk vagy előbb hidroxil-amin55 nal hozzuk reakcióba, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxim közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk; majd kívánt esetben a kapott (II) általános képletű vegyületet alkálifémsóvá alakítjuk; vagy a2) (IX) általános képletű ciklohexún-1,3-dion-származékot (XIV) vagy (XV) általános képletű vegyülettel acilezünk; a kapott (XIII) általános képletű 2-acil-5-aril-ciklohexán-l ,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxi-amin65 származékkal reagáltatjuk vagy előbb hidroxil-4191 424 aminnal hozzuk reakcióba, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxim közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk; majd kívánt esetben a kapott (II) általános képletű vegyületet alk.állfemsóvá alakítjuk; vagy a3) (XIII) általános képletű 2-acil-5-aril-ciklohexán1,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékkal reagáltatjuk vagy előbb hidroxil-aminnal hozzuk reakcióba, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxim közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk; majd kívánt esetben a kapott (II) általános képletű vegyületet alkálifémsóvá alakítjuk; vagy a4) (II) általános képletű vegyületet alkálifémsóvá alakítunk — a fenti képletekben
W, X, n, R2 és R3 jelentése a fent megadott;
R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport;
Hal jelentése halogénatom;
L jelentése kilépő csoport, előnyösen halogénatom. Az általános képletekben a 0 szimbólum (A) általános képletű csoportot jelent.
Bizonyos (V), (Via), (VIc), (VId), (Villa), (VIIIc), (IX), (XIII), (XVI) és (XVIII) általános képletű közbenső termékek új vegyületek és előállításuk ugyancsak találmányunk tárgyát képezik. Újak az (V), (VI), (VIII), (IX), (X), (XII), (XIII), (XVI) és (XVIII) általános képletű vegyületek bizonyos képviselői.
A találmányunk szerinti gyomirtószereket oly módon alkalmazzuk, hogy a növényekre vagy a növekedésük helyéül szolgáló közegbe hatásos mennyiségben (I) általános képletű vegyületet tartalmazó gyomirtószert juttatunk.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek nagyszámú növény irtására alkalmasak. Bizonyos (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó gyomirtószerek egyszikű növényekkel szemben szelektív aktivitást fejtenek ki és a kétszikű növényeket viszonylag kevéssé károsítják, olyan mennyiségben alkalmazva, ?mellyel más növényfajokat kiirtanak.
Bizonyos (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó gyomirtószerek továbbá egyszikű növényeken belül is szelektív hatást mutatnak és kultúrnövényekben termő egyszikű gyomok (különösen gabonaféleségekben tenyésző vadfüvek) irtására alkalmazhatók. Egyes (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek különösen alkalmasak egyszikű kultúrnövényekben (pl. búzában, árpában vagy más gabonaféleségekben) termő vadfüvek (pl. vadzab vagy vadárpa) irtására.
A találmányunk szerinti gyomirtószereket kultúrnövények termésében termő egyszikű gyomok — különösen gabonaféleségekben, mint pl. búzában tenyésző vadfüvek — irtására oly módon alkalmazhatjuk, hogy a kultúrnövényre vagy a növekedésének helyéül szolgáló közegbe (I) általános képletű vegyületet tartalmazó gyomirtószert juttatunk, a gyomnövényt súlyosan károsító vagy elpusztító, a kultúrnövényt azonban számottevően nem károsító mennyiségben.
A találmányunk szerinti herbicid szereket közvetlenül a növényekre (poszt-emergens alkalmazás) vagy a növények kibújása előtt a talajba (pre-emergens alkalmazás) juttathatjuk. Általában a poszt-emergens alkalmazás bizonyult előnyösnek.
o Találmányunk tárgya továbbá herbicid készítmény, amely hatásos mennyiségben egy vagy több (I) általános
Képletű vegyületet és inért hordozóanyagot tartalmaz. A találmányunk szerinti herbicid készítmények növényr övekedésgátló, növénykárosító vagy növényirtó hatással rendelkeznek.
Bizonyos (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények növényi növekedést szabályozó hatást fejtenek ki. így pl. az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó szerek haszonnövények termésében tenyésző vadfüvek ellen szelektív herbicid hatást fejtenek ki, addig a készítmények bizonyos koncentrációban alkalmazva, ugyanazon a termésen növényi növekedést szabályozó hatással rendelkeznek.
A növényi növekedést szabályozó hatás többféleképpen jelentkezhet (pl. a csúcsburjánzás visszaszorítása, a járulékos rügynövekedés serkentése, a korai virágzás <’s magképződés serkentése, a virágzás és maghozamnövekedés elősegítése, szárvastagodás, szárrövidülés). Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó növényi növekedést szabályozó készítmények hatására pl. búzán vagy árpán szárrövidülés lép f el,
A találmányunk szerinti kompozíciókat oly módon alkalmazhatjuk növények növekedésének szabályozására, hogy a növényre, magvaira vagy a növény növekedésének helyéül szolgáló közegbe valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítményt juttatunk, hatásos mennyiségben.
A találmányunk szerinti növényi növekedést szabályozó készítményeket közvetlenül a növényekre (posztemergens alkalmazás) vagy a növény kibújása előtt a magvakra vagy talajba (pre-emergens alkalmazás) juttathatjuk.
A találmányunk szerinti növényi növekedést szabályozó készítmények hatóanyagként egy vagy több (I) íltalános képletű vegyületet és inért hordozóanyagot tartalmaznak.
A találmányunk szerinti készítmények szilárdak, folyékonyak vagy pasztaszerűek lehetnek. A hatóanyagot felhasználásra kész hígított készítmények vagy felhasználás előtt felhígítandó koncentrátumok alakjában formálhatjuk. A találmányunk szerinti herbicid készítmények hatóanyagtartalma ennek megfelelően a készítmény típusától függően változik, így attól függ, hogy felhasználásra kész szert (pl beporzó készítményt vagy vizes emulziót) vagy koncentrátumot (ph felhasználás előtt feUűgítandó emulgeálható koncentrátumot vagy nedvesíthető port) állítunk elő. A találmányunk szerinti herbicid szerek általában 0,005—95 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak.
A szilárd készítmények pl. porok, beporzó készítmények, szemcsék, granulák lehetnek és a hatóanyagon kívül szilárd hordozóanyagot tartalmaznak. A porokat és beporzó készítményeket oly módon állítjuk elő, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyaggal összekeverve, vagy összeőrölve finomelcszlású keveréket képezünk. A szemcsék és granulák előállítása oly módon történik, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyagon megkötjük (pl. az előre kialakított szemcsés szilárd hordozóanyagot a hatóanyaggal bevonjuk vagy impregnáljuk, vagy agglomerációs módszereket alkalmazunk).
Szilárd hordozóként pl. az alábbi anyagok alkalmazhatók: ásványi anyagok, pl. kaolin, bentonit, kieselguhr, fullerföld, attapulgit, diatomaföld, talkum, kréta, dolomit, mészkő, mész, kalcium-karbonát, porított magnézium-oxid, magnézium-szulfát, gipsz, kalciumszulfát, plrofillit, kovasav, szilikátok és szilikagél; mű5
191 424 trágyák, pl. ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát és karbamid; növényi eredetű természetes anyagok, pl. gabona- és maglisztek, faliszt, dióhéjliszt és porított cellulóz; és szintetikus polimer anyagok, pl. ó'rölt és porított műanyagok és gyanták stb.
A szilárd készítményeket továbbá diszpergálható és nedvesíthető porok, szemcsék és granulák alakjában is formálhatjuk; ezek a készítmények a hatóanyagon és szilárd hordozóanyagon kívül egy vagy több felületaktív anyagot is tartalmaznak, amelyek nedvesítő'-, eiinilgcálóés/vagy diszpergálószerként hatva megkönnyítik a hatóanyagnak a folyadékban való diszpergálódását.
A felhasználható felületaktív anyagok kationos, anionos és nemionos típusúak lehetnek. A kationos felületaktív anyagok közül pl. a kvaterner ammóniumsókat (mint pl. hosszúszénláncú alkil-ammónium-sókat, pl. cetil-trimetil-ammónium-bromidot) említjük meg. Anionos felületaktív anyagként pl. szappanok; zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- és ammónium-sói; ligninszulfonsav-alkálifém-, alkáliföldfém- és ammónium-sói; aril-szulfonsavak alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói (beleértve a naftalin-szulfonsavak — pl. di- és triIzopropil-naftalin-szulfonsavak és butil-naftalin-szulfonsavak sóit; szulfonált naftalin és naftalin-származékok formaldehiddel képezett kondenzációs termékeinek sóit; szulfonált naftalin és naftalin-származékok fenollal és formaldehiddel képezett kondenzációs termékeinek sóit; alkil-aril-benzol-szulfonsavak — mint pl. dodecil-benzolszulfonsav-sóit; kénsav vagy alkil-szulfátok - mint pl. lauril-szulfát — hosszúszénláncú monoésztereinek alkálifém-, alkáliföldfém- és ammónium-sóit; és kénsav zsíralkohol-gükol-észterekkel képezett monoésztereiet stb.) alkalmazhatók. Nemionos felületaktív anyagként etilénoxid zsíralkoholokkal (pl. oíeil-aíkohollaí vagy cetilalkoholla!) képezett kondenzációs termékei; etilén-oxidnak fenolokkal és alkil-fenolokkal (pl. izooktil-fenollal, oktil-fenollal vagy nonil-fenollal stb.) képezett kondenzációs termékei; etilén-oxidnak ricinusolajjal képezett kondenzációs termékei; hosszúszénláncú zsírsavakból és hexit-anhidridekből leszármaztatható részleges észterek (pl. szorbit monolaurát; az előzőekben említett részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei); etilén-oxid/propilén-oxid tömb-kopolimerek; laurilalkohol-poliglikol-éter-acetálok és lecitinek alkalmazhatók.
A folyékony készítmények a hatóanyagnak valamely folyékony hordozóval képezett, adott esetben egy vagy több nedvesítő-, emulgeáló- és/vagy diszpergálószerként ható felületaktív anyagot tartalmazó oldalai vagy diszperziói. Folyékony hordozóanyagként pl. az alábbi folyadékok alkalmazhatók: víz; ásványolaj frakciók (pl. keroszin, petróleum, kó'szénkátrányolajok és aromás petróleum-frakciók); alifás, cikloalifás és aromás szénhidrogének (pl. paraffin, ciklohexán, toluol, xilolok, tetrahidro-naftalin és alkilezett naftalinok); alkoholok (pl. metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, ciklohexanol és propilén-glikol); ketonok (pl. ciklohexanon és izoforon); erősen poláros szerves oldószerek (pl. dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-meti!-pirrolidon e's szulfolán stb.).
Folyékony készítményként előnyösen a hatóanyag felületaktív anyagot tartalmazó vizes szuszpenziói, diszperziói vagy emulziói alkalmazhatók; ezeket a készítményeket permetezéssel, porlasztással vagy öntözéssel juttathatjuk a növényekre. A fenti vizes készítményeket 6 általában a koncentrált készítmények vízzel történő hígításával állíthatjuk elő. A koncentrált készítmények előnyösen emulgeálható koncentrátumok, paszták, olajos diszperziók, vizes szuszpenziók vagy nedvesíthető porok lehetnek. A konccntrátumokkal szemben azt a követelményt támasztjuk, hogy hosszabb időn át tárolhatók legyenek és tárolás után vízzel történő hígítással a szokásos permetezőberendezések segítségével történő felhasználásához elegendő ideig homogén vizes készítményeket szolgáltassanak. Λ koncentrátumok hatóanyagtartahna általában 20-95 tömeg%, előnyösen 20 -60 tömeg%.
Az emulziókat vagy emulgeálható koncentrátumokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot, egy vagy több felületaktív anyagot tartalmazó szerves oldószerben oldjuk. A pasztaszerű készítményeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a finomeloszlású hatóanyagot finomeloszlású szilárd hordozóanyaggal, egy vagy több felületaktív anyaggal és adott esetben olajjal összekeverjük. Az olajos diszperziók előállítása a hatóanyag, szénhidrogén-olaj és egy vagy több felületaktív anyag összeőriésével történik. A vizes szuszpenzió-koncentrátumokat oly módon állítjuk elő, hogy a hatóanyagot víz jelenlétében legalább egy felületaktív anyaggal - előnyösen legalább egy szuszpendálószerrel - golyósmalomban összeőröljük. Előnyösen egy alábbi szuszpendálószert alkalmazhatunk: hidrofil kolloidok [pl. poli-(N-vinil-pirrolidon), nátrium-karboxi-metil-cellulóz és növényi gumik, mint pl. akácgumi, tragakant gumi]; hidratált kolloid ásványi szilikátok (pl. montmorrilonit, beidellit, nontronit, hektorit, szaponit, szaukonit és bentonit); más cellulóz-származékok; vagy poli-(vinil-alkohol). A nedvesíthető por-koncentrátumokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot, egy vagy több felületaktív anyagot, egy vagy több szilárd hordozóanyagot és adott esetben egy vagy több szuszpendálószert összekeverünk és a kapott keveréket a kívánt szemcsenagyságú por keletkezése közben meg őrölj ük.
A vizes szuszpenziókat, diszperziókat vagy emulziókat a koncentrált készítményekből adott esetben felületaktív anyagot tartalmazó vízzel és/vagy olajjal történő hígítással állíthatjuk elő.
Megjegyezzük, hogy az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek savas jellegűek és szerves vagy szervetlen bázisokkal képezett sók alakjában is alkalmazhatók hatóanyagként a találmányunk szerinti gyomirtószerekben.
Az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket alkálifémekkel képezett sóik alakjában is alkalmazhatjuk hatóanyagként. Eljárhatunk azonban oly módon, hogy a sót a megfelelő, R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület és a megfelelő szervetlen bázis reakciójával in situ állítjuk elő.
A találmányunk szerinti gyomirtószerek alkalmazásé nak módja nagymértékben a készítmény típusától, és a rendelkezésre álló eszközöktől és berendezésektől függ. A szilárd készítményeket kiszórással, beporzással vagy bármely más szokásos módszerrel a védendő növényre vagy területre juttathatjuk. A folyékony készítményeket permetezéssel, porlasztással, öntözéssel vagy bármely megfelelő szokásos módszerrel juttathatjuk ki.
A megvédendő növényzetre kijuttatott gyomirtöszer mennyisége több tényezőtől függ — pl. a hatóanyag aktivitásától, a kiirtandó gyomnövénytől, a készítmény típusától és attól, hogy a hatóanyagot a növény a levél-61
191 424 zeten vagy a gyökéren keresztül veszi fel. Általános irányelvként megállapítható, hogy a találmányunk szerinti gyomirtószereket kb. 0,005—20 kg hatóanyag/hektár — előnyösen 0,01—5,0 kg/hektár — mennyiségben alkalmazhatjuk,
A találmányunk szerinti gyomirtószerek az (I) általános képletű vegyületen kívül egy vagy több további biológiailag hatásos vegyületet is tartalmazhatnak. A találmányunk szerinti gyomirtószerek — mint már említettük - egyszikű növényekkel vagy ffífélékkel szemben általában hatékonyabbak, mint kétszikű növények vagy széleslevelű gyomok ellen. így bizonyos felhasználási területeken a hatóanyagként csak (1) általános képletű vegyületet tartalmazó gyomirtószerek nem védik meg teljesen a termést. Ennek megfelelően a találmányunk szerinti gyomirtószerek hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületen kívül más herbicid hatóanyagot is tartalmazhatnak.
Az adott esetben jelenlévő további herbicid hatóanyag - azaz az (1) általános képlettől eltérő szerkezetű hatóanyag — kiegészítő hatást fejt ki. További herbicid komponensként előnyösnek bizonyultak a széleslevelű gyomok ellen hatásos herbicid hatóanyagok. Kiegészítő hatású herbicid hatóanyagként továbbá a kontakt herbicid hatóanyagok alkalmazhatók előnyösen.
A találmányunk szerinti herbicid készítmények kompatíbilisak az alábbi további kiegészítő herbicid hatóanyagokkal:
A) Benzo -2,1,3 - tiadiazin - 4- on -2,2-dioxid - származékok, pl. 3-izopropil-benzo-2,l ,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxid (szabad név: beutazón).
B) Hormonhatású herbicid anyagok, különösen fenoxi-alkánkarbonsav-származékok, pl. 4-klór-2-metil-fenoxi-ecetsav (szabad név: MCPA), 2-(2,4-diklór-fenoxi)propionsav (szabad név: dichlorprop), 2,4,5-triklórfenoxi-ecetsav (szabad név: 2,4,5-T), 4-(4-klór-2-metilfenoxi)-vajsav (szabad név: MCPB), 2,4-diklór-fenoxiecetsav (szabad név: 2,4-D), 4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav (szabad név: 2,4-DB), 2-(4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav (szabad név: mecoprop) és származékaik (pl. sóik, észtereik, amidjaik stb.).
C) 3-[4-(4-halogén-fenoxi)-fenil]-l ,1 -dialkil-karbamidszármazékok, pl. 3-[4-(4-klór-fenoxi)-fenil]-l,l-dimetilkarbamid (szabad név: chloroxuron).
D) Dinitro-fenolok és származékaik (pl. acetátjaik), mint pl. 2-metil-4,6-dinitro-fenol) szabad név: DNOC), 2-tercíer-butil-4,6-dinítro-fenol (szabad név: dinoterb), 2-szekunder butil-4,6-dinitro-fenol (szabad név: dinoseb) és észtere (dinoseb-acetát).
E) Dinitro-anilin típusú herbicidek, pl. Ν',Ν'-dietil2,6-dinitro-4-trifluormetil-m-fenilén-diamin (szabad név: dinitramine), 2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-tnfluormetil-anilin (szabad név: trlfluoralin) és 4-metil-szulfonil-2,6-dinitro-N,N-dipropil-anilin (szabad név: nitralin).
F) Fenil-karbamid típusú herbicidek, pl. N'-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid (szabad név: diuron) és N,N-dinietil-N’-[3-(trif!uor-metil)-fenil]-karbamid (szabad név: flumeturon).
G) Fenil-karbamoiloxi-fenil-karbamátok, pl. 3-[(metoxi-karbonil)-amino]-fenil-(3-metil-feml)-karbamát (szabad név: phenmedipham) és 3-[(etoxikarboníl)-aminojfenil-fenil-karbamát (szabad név: desmedipham).
II) 2-fenil-piridazin-3-on-származékok, pl. 5-amino4-klór-2-fenil-piridazin-3-on (szabad név: pyrazoi.).
I) Uracil-típusú herbicidek, pl. 3-ciklohexil-6,7-trimetilén-uracil (szabad név: lenacil), 5-bróm-3-szekunder butil-6-metil-uracil (szabad név: bromacil) és 3-tercier butil-5-klór-6-metil-uracíl (szabad név: terbacil).
.1) Triazin-tipusú herbicidek, pl. 2-klór-4-ctiIamino6-izopropil-amino-l,3,5-triazin (szabad név: atrazine), 2-klór-4,6-di-(etil-amino)-l,3,5-triazin (szabad név: simazine) és 2-azido-4-izopropilamino-6-metiltio-l,3,5-triazin (szabad név: aziproptryne).
Κ) I -alkoxi-2-alkiI-3-fcnÍl-karbamid-szánnazékok, pl. 3 (3,4-diklór-fenll)-l-metoxi-l-metil-karbamid (szabad név: linuron), 3-(4-klór-fenil)-l-metoxi-l-metil-karbamid (szabad név: monolinuron) és 3-(4-bróm-4-klór-fenil)1-metoxi-1-metil-karbamid (szabad név: klórbromuron).
L) Tiol-karbamát típusú herbicidek, pl. S-propil-dip-opil-tiokarbamát (szabad név: verolate).
M) l,2,4-triazin-5-on típusú herbicidek,pl.4-amino4,5-dihidro-3-metil-6 fenil-í,2,4-triazin-5-on (szabad név: metamitron) és 4-amino-6-tercier butil-4,5-dihidro-3-meti!tio-l,3,4-triazin-5-on (szabad név: metribuzin).
N) Benzoesav-típusú herbicidek, pl. 2,3,6-triklórbenzoesav (szabad név: 2,3,6-TBA), 3,6-diklór~2-metoxibenzoesav (szabad név: dicainba) és 3-amíno-2,5-diklórbenzoesav (szabad név: chloramben).
O) Anilin-típusú herbicidek, pl. N-butoximetil-a-klór2 ,6'-dietil-acetanilid (szabad név: butachlor), a megfelelő N-metoxi-vegyület (szabad név: alaclüor), a megfelelő N-izopropil-vegyület (szabad név: propachlor) és 3’,4'-diklór-propionanilid (szabad név: propanil).
P) Dihalogén-benzonitril típusú herbicidek, pl. 2,6diklór-bcnz.onitril (szabad név: dichlobenil), 3,5-dibróm4-hidroxi-benzonitril (szabad név: brotnoxynil) és 3,5dijód4-hidroxi-benzonitril (szabad név: ioxynil).
Q) Halogén-alkánkarbonsav-típusú herbicidek, pl. 2,2diklór-propionsav (szabad név: dalapon), triklór-ecetsav (szabad név: TCA) és sóik.
R) Difeniléter-típusú herbicidek, pl. 4-nitrofenil-2ritro-4-trifluormetil-fenil-éter (szabad név: fluorodifen), rietil-5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoát (szabad név: bifenox),2-nitro-5-(2-kIór-4-trifluormetil-fenoxi)-benzoesav és 2-klór4-tnfluormetil-fenil-3-etoxi-4-nitro-fenileter.
S) N-(heteroaril-amino-karbonil)-benzolszulfonamidok, pl. 2-klói-N-[(4-metoxi-6-tnetil-l,3,5-triazin-2-il)amino-karbonilj-benzolszulfonamid (szabad név: DPX ^189) és
T) Különböző herbicidek, pl. Ν,Ν-dimetil-difeniltcetamid (szabad név: diphenamid), N-(l-naftil)-ftálaminsav (szabad név: naptalam) és 3-atnino-l ,2,4-triazol.
U) A találmányunk szerinti gyomirtószerek az (1) általános képletű vegyületen kívül kiegészítő herbicidként pl. egy alábbi kontakt herbicidet tartalmazhatnak: í ,r-dimetil-4,4'-bipiridilium-iont (szabad név: paraquat) vagy l.l'-etilén^^'-bipiridilium-iont (szabad név: diquat) tartalmazó herbicidek.
V) Szerves arzén-vegyület típusú herbicidek, pl. mononátrium-metán-arzenát (szabad név: MSMA) és
W) Aminosav-típusú herbicidek, pl. N-(foszfonometil)-glicin (szabad név: glyphosate), sói és észterei.
Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
191 424
1. példa
2-[l -(3-klór-allitoxi-imino}-propil]-3-fddroxi-5-( 3(kro toniI-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-on (5) előállítása (i) 10,0 g (68 millimól) mezitil-aldehid, 50 ml aceton és 50 ml víz szuszpenziójához keverés közben 5 perc alatt 29,5 ml 1%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 — 1,5 órán át keveijük, majd 200 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumot vízzel többször mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban forgóbcpárlón eltávolítjuk. 11,5 g (90%) 1-(2,4,6trlinotil-Íenil)-but-l-én-3-ont kapunk, állás közben fehér anyaggá megszilárduló viszkózus olaj alakjában. Op.: 64 °C.
Proton mágneses rezonancia spektrum (CDC13; δ ppm): 2,25 (12ΙΪ, m); 6,30 (IH, d); 6,88 (2H, s); 7,64 (IH, d).
(ii) 10,1 g (60 millimól) malonsav-dietilésztert 1,4 g (60 millimól) fémnátrium és 50 ml vízmentes etanol oldatához adunk és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután 2 perc alatt 11,4 g (61 millimól) l-(2,4,6-trimetil-fenil)-but-l-én-3-on és 50 ml vízmentes etanol elegyét adjuk hozzá és a reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután 7,3 g (180 millimól) nátrium-hidroxid és 100 ml víz oldatát adjuk hozzá és az elegyet 4,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldatot 200 ml vízbe öntjük és a vizes elegyet kétszer 100 ml etil-acetáttal extraháljuk, A vizes fázist tömény sósavval megsavanyítjuk és a szén-dioxid fejlődés abbamaradásáig enyhén melegítjük. A vizes elegyet etilacetáttal extraháljuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és forgóbepárlón vákuumban bepároljuk. 10,9 g (77,4%) 3-hidroxi-5-mezitil-cikiohex-2-én-l-ont kapunk, 165 °C-on olvadó halványsárga szilárd anyag alakjában.
Proton mágneses rezonancia spektrum (D6-DMS0; δ ppm): 2,04-4,1 (14H, m); 5,2 (IH, s); 6,8 (2ÍI, s); 11,2 (IH, brs).
(iii) 15,0 ml propionsavanhidridet óvatosan 0,47 g (9 millimól) frissen elkészített nátrium-metiláthoz adunk. A reakció befejeződése után 5,0 g (22 millimól) 3-hidroxi5-mezitil-ciklohex-2-én-l-ont adunk hozzá és a reakcióelegyet 160 °C-on 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A propionsavanhidrid fölöslegét forgóbepárlón vákuumban eltávolítjuk. A maradékhoz 50 ml 30%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk és keverés közben 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet lehűlés után tömény sósavval megsavanyítjuk és a vizes elegyet diklór-inetánnal extraháljuk. A szerves extraktumokat vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk forgóbepárlón. A visszamaradó barna olajat szilikagélen történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Halványsárga olaj alakjában 3,17 g (50,2%) 3-hidroxi-5-mezítil-2-propionilcikloliex-2-én-l-ont kapunk.
Proton mágneses rezonancia spektrum (CDC13', δ ppm): 1,60 (3H, t, J = 8Hz); 2,24 (3H, s); 2,37 (6H, s); 2,64-5,26 (7H, m); 6,84 (2H, m); 18,26 (IH, s).
(iv) 4,0 g (0,03 mól) alumínium-klorid és 20 ml diklór-etán szuszpenziójához 0 °C-on 2,9 g (0,01 mól) 3hidroxi-5-mezitil-2-propionil-ciklohex-2-én-l-on és 10 ml 8 űiklór-ctán oldatát adjuk. Az elegyet 0 °C-on 5 percen át keverjük, majd 1,1 g (0,01 mól) krotonll-klorldot adunk ozzá. A keverést 0 °C-on 30 percen át, majd 20 °C-on 3 órán keresztül folytatjuk. A barna oldatot 200 ml mólos hideg híg sósavba öntjük és időnkénti rázogatás közben szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. A szerves fázist elválasztjuk és a vizes réteget kétszer. iOO ml kloroformmal kirázzuk. Az egyesített szerves extraktumokat magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Halványbarna olaj alakjában 4,1 g (83 %) 3-hídf oxi- 5-(3-krotonil-2,4,6 - trimetil - feniÍ)-2-propionil-ciklo’iex-2-én-l-ont kapunk.
Proton mágneses rezonancia spektrum (CDC13; 5 ppm): 1,16 (311,1); 1,93 (311, d, .1-711/); 2,07 (311, s); 2,17 (311, s); 2,38 (311, s); 2,2 4,0 (711, in); 6,1 6,8 (2H, m); 6,86 (ÍH, s); 18,20 (IH, s).
(v) 0,3 g 3-klóí-allíloxi-amin-hidrokloridot és 0,2 g vízmentes nátrium-acetátot 0,7 g 3-hídroxi-5-(3-krototiil-2,4,6-triinetil-fenil)-2-propionil-cik!oliex-2-én-l-on és 80 ml vízmentes etanol oldatához adunk. A reakcióelegyet rövid keverés után szobahőmérsékleten 16 órán át állni hagyjuk. Az etanolt forgóbepárlón vákuumban eltávolítjuk. A maradékot kloroformmal kezeljük és a szerves fázist kétszer 50 ml vízzel mossuk. A kloroformos réteget magnézium-szulfát felett állni hagyjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Színtelen olaj alakjában 0,7 g (85 %).
2-[l-(3-klór-alliloxí-imino)-propii]-3-hidroxi-5-(3-krotonil-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont kapunk.
Proton mágneses spektrum (CDC13; δ ppm): 1,19 (3H, t); 1,92 (3H, d, J = 7Hz); 2,09 (3H, s); 2,19 (3H, s); 2,39 (3H, s); 2,2-4,0 (7H, ni); 4,4-4,8 (2H, m); 5,86,7 (4H,m); 6,86 (IH,s); 1,52 (IH, bs).
A
2. példa
A 6., 7., 8„ 9., 10., 11., 13., 15., 16., 19. és 22. sz. vegyületeket az 1. példa (iv) és (v) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon, 3-hidroxl-5-mezitil-2propionil-ciklohcx-2-én-l-on és a megfelelő savklorid reakciójával, majd a megfelelő alkoxi-amin-hidrokloriddal történő reagáltatással állítjuk elő.
A 14. és 17. sz. vegyűletet a fentiekkel analóg módon állítjuk elő, azonban kiindulási anyagként a megfelelő 5 -(dknetil-fenil)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2én-l-ont alkalmazzuk [1. példa (iv) és (v) bekezdése].
A kapott termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrumukkal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat all. példában lévő III. Táblázatban foglaljuk össze.
A 27. és 28. sz. vegyűletet oly módon állítjuk elő, hogy 3-iιidroxi-5 -mezitÍl-2-propionil-ciklohex-2-én-l -ont Friedel-Crafts reakció körülményei között a megfelelő alkil-izotiocianáttal reagáltatunk, majd etoxi-aminnal hozzuk reakcióba. A reakciót az 1. példa (iv) és (v) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon végezzük ei.
3. példa
2-[l-{etoxi-iminoj-propiÍ]-3-hidtOxi-5-(3-acetiíacctil2,4,6-trimetil-feml)-ciklohex-2-én-l-on előállítása (18) (i) 4,0 g 3-hidroxi-5-mezitil-2-propionil-ciklohex-2én-l-on és 20 ml ecetsavanhidrid jéghideg oldatán keve-81
191 424 rés közben lassan bór-trifluor-gázt buborékoltatunk át. A gáz átbuborékoltatása után kb. 1 óra múlva szilárd anyag kiválása Indul meg és további 1 óra múlva az elegy halványsárga félszilárd anyaggá áll össze. A félszilárd elegyet 300 ml 10%-os vizes nátrium-acetátot tartalmazó lombikba öntjük és az elegyet erős keverés közben 1 órán át 90 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, kétszer 50 ml kloroformmal extraháijuk, a szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Barna olaj alakjában 3-hidroxi-5-(3-acetil-acetil-2,4,6trimetil-fenil)-2-propionil-ciklohex-2-én-1-ont kapunk, amelyet szilikagélen történő kromatografálással és kloroformos eluálással tisztítunk.
Proton mágneses rezonancia spektrum (CDC13: δ ppm): 1,15 (3IÍ, t); 2,13 (3H, s); 2,20 (31!, s); 2,30 (3H, s); 2,38 (3H, s); 2,2-4,0 (7H, m); 5,60 (IH, s); 6,86 (lH,s); 15,5 (IH, brs); 18,2 (IH, s).
(ii) 3-hidroxi-5-(3-acetil-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-2propionil-ciklohex-2^én-l-ont és etoxi-amin-Jiidrokloridot az 1. példa (v) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. Főtermékként 2-[l-(etoxiimino)-propil]-3-hidroxi-5-(3-acetil-acetil-2,4,6-trimetilfenil)-ciklohex-2-én-1-ont kapunk (18). A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat all. példában lévő
III. Táblázatban foglaljuk össze.
4. példa
2-[l-( etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-[( 3-etoxikarbonil-tio-karbamoil)-2,4,6-trimetil-fenil]-ciklohex-2-én1-on (23) előállítása (i) 1,03 g (3,6 millimól) 3-hidroxi-5 rnezitil-2-propionil-ciklohex-2-én-l-on és 5 ml diklór-metán oldatát keverés közben szobahőmérsékleten 2,66 g (20 millimól) alumínium-triklorid és 10 ml diklór-metán szuszpenziójálioz adjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten további 2- percen át keverjük, majd jégfürdőn 0 °C-ra hűtjük. Ezután 0,65 g (5 millimól) etoxikarbonil-izotiocianát és 5 ml diklór-metán oldatát csepegtetjük hozzá és a reakcióelegyet 4 órán át 0 °C-on keverjük. Ezután lúg sósavat adunk hozzá és 30 percen át 50 °C-on melegítjük. A diklór-metános réteget elválasztjuk, telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó vörös olajat (1,66 g) szilikagélen történő kromatografálással és diklórmetános eluálással tisztítjuk. Halványsárga olaj alakjában 0,35 g 3-hidroxi-5-[(3-etoxikarbonil-tio-karbamoil) 2,4,6trimetil-fenil]-2-propionil-ciklohex-2-én-l -ont kapunk.
A proton mágneses rezonancia spektrum (CDC13; δ ppm-ben) adatait a 10. példában lévő II. Táblázat tartalmazza.
(li) A 3-hidroxi-5-[(3-etoxikarbonil-tio-karbamoil)2,4,6-trimetil-fenil]-2-propionil-ciklohex-2-én-1-ont és etoxl-amin-hidrokloridot az 1. példa (b) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon reagáltatjuk. Sárga olaj alakjában 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-[(3etoxikarbonil-tio-karbamoil)-2,4,6-trimerií fenil]-dklohex-2-én-l-ont kapunk (23). A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat all. példában lévő III. Táblázatban foglaljuk össze.
5. példa
2-\l-( etoxi-imino)-propií]-3-hidroxi-5-[( 3-tiokarbamoil)-2,4,6-trimetil-fenil]-ciklohex-2-én-l-on (24) előállítása (i) 2 g, a 4. példa szerint előállított 3-hidroxi-5-[(3etoxikarbonil-tiokarbamoil)-2,4,6-trimetil-fenil]-2-propion:l-ciklohex-2-én-l-on, 3 g nátrium-hidroxid és 30 ml víz oldatát keverés közben 90 percen át 80 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet híg sósavval megsavanyítjuk, és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres réteget magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajat (1,3 g) szilikagélen történő kromatografálással és diklórmetános eluálással tisztítjuk. Lassan megszilárduló barna claj alakjában 0,86 g 3-hidroxi-5-(3-tiokarbamoil-2,4,6trimetil-fenil)-2-propionil-ciklohex-2-én-l-ont kapunk.
A termék proton mágneses rezonancia spektrumának adatait (CDC13, δ ppm-ben) a 10. példában lévő li. Táblázatban tüntetjük fel.
(ii) 3-hidroxi-5-(3-tiokarbamoil-2,4,6-trimetil-fenil)-2propionil-ciklohex-2-én-l-ont és ctoxi-aniin-hidrokloridot az 1. példa (b) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk.Cserszínű olaj alakjában 2-[l-(etoxiimino)-propiI]-3-hidroxi-5-(3-tiokarbamoil-2,4,6-trimetilfenil)-ciklobex-2-én-l-ont kapunk. A terméket proton i iag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat all. példában lévő III. Táblázatban foglaljuk össze.
6. példa
2-[l -(etoxi-ünino }-propil]-3-hidroxi-5-[( 3-hidroxi-tiokarbamoil)-2,4,6-trimetü-femÍ\-ciklohex-2-én-l-on (25) előállítása
A cím szerinti vegyületet a 4. példa (i) és (ii) bekezdésében ismertetett módon állítjuk elő azzal a változtatással, hogy az (i) bekezdés szerinti reakciót magasabb hőmérsékleten végezzük el és a iegpolárosabb terméket cszlopkromatográfiás úton izoláljuk. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és i spektroszkópiai adatokat all. példában lévő III. Táblázatban foglaljuk össze.
7. példa
2-[l Y etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-[{ 3-N,N-dimetilkarbamoil)-2,4,6-trimetil-fenil}-ciklohex-2-én-l-on (21) és 2-[ldetoxi-imino)-propil\-3-hidroxi-5-(3-karbamoil-2,4,6-trimetH-fenil-ciklohex-2-én-l-on (26) előállítása (i) 10,6 g 2,4,6-trimetoxi-benzoil-kloridot 50 ml diHór-metánban oldunk és az oldatot keverés közben 5 °C-ra hűtjük. Az oldathoz 13 ml titán-tetrakloridot adunk oly módon, hogy a hőmérséklet 10 °C fölé ne emelkedjék. Ezután 5,4 ml (diklór-metil)-metil-éter és 10 ml diklór-metán oldatát hozzácsepegtetjük fél óra alatt, és a keverést 5—10 °C-on további 1 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet 2 óra alatt 20 °C-ra hagyjuk felmelegedni, majd gyorsan választótölcsérben lévő 200 ml jegesvízbe öntjük, erőteljesen rázatjuk és a fázisokat 9
191 424 elválasztjuk. A szerves réteget 100 ml 25 %-os fölös mennyiségű jéghideg vizes dimetil-amin-oldattal kirázzuk és az elegyet szobahőmérsékleten egy éjjelen át állni hagyjuk.
A diklór-metános réteget elválasztjuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 8 g nyers 3-(dimetil-karbamoil)-2,4,6-trimet il-b enzaldehidet j apunk.
(ii) A 3-(dimetil-karbamoil)-2,4,6-trimetil-benzaldehidet az 1. példa (i) — (iii) és (v) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 2-[1-(ctoxi-imino)-propil]-3-hidroxi -5 -[(3-N ,N - dimctil-karbamoil) - 2,4,6 - trimetil - fenil jclklohex-2-én-l-onná (21) alakítjuk. A terméket proton mágneses mag rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat all. példában lévő III. Táblázatban foglaljuk össze.
(iii) 3-karbamoil-2,4,6-trimetil-benzaldehidet az (i) bekezdésben ismertetett módon állítunk elő azzal a változtatással, hogy dimetil-amin helyett vizts ammónium-hidroxidot alkalmazunk. A 3-karbamoil-2,4,6-trimetil-benzaldehidet az 1. példa (i), (ii), (iii) és (v) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon alakítjuk 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-(3-karbamoil-2,4,6trimctil-fenil)-cikloliexán-2-én-l-onná (26). A terméket proton magmágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat all. példában lévő
III. Táblázatban foglaljuk össze.
8. példa
2-[l-(etoxi-imino)-propií\-3-hidroxi-5-(3-karboxi2,4,6-trimetil-feniljciklohex-2-én-l-on (20) előállítása (i) 3-fonnil-2,4,6-trimetil-benzoesavat a 7. példa (i) bekezdésében ismertetett eljárással állítunk elő 2,4,6trimetll-benzoil-kloridból, azzal a változtatással, hogy a reakcióelegyet dimetil-amin alkalmazása nélkül dolgozzuk fel.
(ii) 3-formil-2,4,6-triinetil-benzoesavat az 1. példa (i) —- (iü) és (v) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 2-[l-(etoxi-inűno)-propil]-3-hidroxi-5-(3karboxi-2,4,6-trimetil-feni!)-ciklohex-2-én-l-onná alakítunk. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat all. példában lévő III. Táblázatban foglaljuk össze.
8A. példa
2-[l-( etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-( 3-acetil-5karbamoil-2,4,6-trimetil-fenií)-ciklohexán-2-év-l-on (29) előállítása (i) 2-propioniI-3-hidroxi-5 -(3-ace til-5 -n itro-2,4,6-trlmetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont állítunk elő 2-propionil3-hidroxi-5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én1-ónból.
A terméket proton mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük, (CI)C13, δ ppm-ben): 1,14 (311, t); 2,08 (3H, s); 2,29 (6H, s); 2,46 (3H, s); 3,03 (2H, q); 2,4-4,1 (5H,m); 18,00 (lH,s).
(ii) 4,2 g (11,3 millimól) 2-proplonil-3-hidroxi-510 (3-acetil-5-nitro-2,4,ő-trimetil'fenil)-ciklohex-2-én-l-on és 0,61 g (11,3 millimól) nátrium-metilát 80 ml metanollal képezett oldatát 0,3 g 10%-os palládium/szén katalizátor jelenlétében atmoszférikus nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel befejeződése után az oldatot semlegesítjük és a metanolt vákuumban eltávolítjuk. A maradékot víz és metilén-klorid között megosztjuk. A szerves réteget vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A nyersterméket szilikagélcn történő kromatografálással és mcfnnolt növekvő gradiens szerint tartalmazó metilén-klorid/metanol elegyekkel végzett eluálással tisztítjuk. Vörösesbarna szilárd anyag alakjában 3,28 g 2-propionil-3-hidroxi-5-(3-acetil5 -amino -2,4,6-trimetil-fen il)-ciklohex-2-én -1 -ont kapunk, kitermelés: 85 %.
A terméket proton mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük. (CDCi3, δ ppm-ben): 1,18 (3H, t); 2,0 (3H, s); 2,12 (3H, s); 2,18 (311, s); 2,40 (311, s); 2,4-4,1 (5H, m); 3,07 (211, q); 3,6 (211, brs); 18,05 (IH, brs).
(iii) 1,3 g (3,8 millimól) 2-propionil-3-ltidroxi-5-(3acetil-5-amino-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-onnak 1 ml víz, 2 ml ecetsav és 1 ml tömény sósav elegyével képezett oldatát 0 °C-ra hűtjiik, majd 0,3 g nátriumnitrit és 0,6 ml víz oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 0-5 °C-on 30 percen át keverjük, majd 0,2 g nátriumkarbonáttal semlegesítjük és végül 0,5 g réz(I)cianid, 0,5 g nátrium-cianid és 10 ml víz oldatához adjuk. A vizes reakcióelegyet metilén-kloriddal extraháljuk, és a szerves réteget elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Halványbarna olaj alakjában 0,2 g 2-propionÍl-3-hidroxi-5-(3-acetll5-ciano-2,4,6-trimeíil-fenil)-cikloliex-2-én-l-ont kapunk. Kitermelés: 16%.
(iv) 0,18 g (0,5 millimól) 2-propionil-3-hidroxi-5(3-acetil-5 -ciano-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-on, 0,5 g (12 millimól) nátrium-hidroxid és 5 ml víz oldatát egy órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük és tömény sósavval megsavanyítjuk. Az elegyet etil-acetáttal extraháljuk. Halványbarna szilárd anyag alakjában 0,15 g 2-propionil-3-hidroxi-5- (3 -a ce til-5 -karbamoil-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex2-én-1-ont kapunk. Kitermelés: 80%.
A (iv) példa szerint előállított vegyületet az 1. példa (v) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon közvetlenül 2-[ 1 (etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-(3-acetil-5-karbamoil-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-onná (29) alakítjuk. A terméket proton mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a III. Táblázatban tüntetjük fel.
9. példa
2-[l-( alliloxi-imino )-propil]-3-hidroxi-5-[3-(4-nitrobenzoil)-2,4,6-trimetil-fenil]-ciklohex-2-én-l-on nátriumsó (12) előállítása
167 mg 2-[l-(alliloxi-imino)-propil]-3-hídroxi-5-[3(4 - nitro - benzoil) -2,4,6- trimetil - fenil] -ciklohex-2-én-1 -on (10), 14 mg nátrium-hidroxid és 30 ml vizes aceton oldatát vákuumban szárazra pároljuk. A maradékhoz 20 ml toluolt adunk, majd a toluolt ledesztilláljuk. Barna szilárd anyag alakjában kapjuk a dm szerinti vegyületet, Op.: 210 °C felett (bomlás).
-101
191 424
11. példa
A legtöbb (I) általános képletü vegyületet olaj alakjában kapjuk. Az (I) általános képletü vegyületeket mag mágneses rezonancia spektrumukkal jellemezzük. A proton mag mágneses rezonancia (PMR) spektroszkópiai adatokat a III. Táblázatban foglaljuk össze.
10. példa
A (XIII) általános képletü 2-acil-5-aril-ciklohexán-l,3dion-származékokat olaj alakjában kapjuk, és mag mágneses rezonancia spektrumukkal jellemezzük. A proton mag mágneses rezonancia spektroszkópiai adatokat a II. Táblázatban foglaljuk össze. (R3 = C2H5, R4=H).
II. Táblázat
(X)n W Megjelenés Proton kémiai eltolódás S,pp(CDCl3)
2,4,6-(CH3)j 3<CH3CH = CHCO) halványsárga olaj 1,16 (3H, t); 1,93 (3H, d, J = 7Hz); 2,07 (311, s); 2,17 (311, s); 2,38 (3H, s); 2,2-4,0 (7H, m); 6,1-6,8 (2H,m); 6,86 (III, s); 18,20 (lH,s).
2,4,6-(CH3)3 3-(C6H5-CO) színtelen olaj 1,16 (3H, t); 2,04 (3H, s); 2,15 (3H, s); 2,44 (3H, s); 2,24,0 (7H, m); 6,94 (IH, s); 7,1- 7,8 (5H, m); 18,22 (IH, s).
2,4,6-(CH3)3 3-(ClCH2—CO) színtelen olaj 1,18 (3H, t); 2,17 (3H. s); 2,23 (3H. s); 2,39 (3H, s); 2,24,0 (711, m); 4,37 (2H, s); 6,90 (111, s); 18,23 (111, s).
2,4,6-(CH3)3 3-(4-CH3O-C6H4CO) sárga olaj 1,16 (3H, t); 2,04 (3H, s); 2,13 (3H, s); 2,43 (3H, s); 2,34,0 (7H, m); 3,83 (3H, s); 6,88 (3H, m); 7,71 (2H, d); 18,14 (lH,s).
2,4,6<CH3)3 3-(4-NO2-C6II4CO) barna olaj 1,16 (3H, t); 2,03 (3H, s); 2,13 (3Π, s); 2,45 (3Η, s); 2,3 4,0 (7H, m); 6,93 (IH, s); 7,8-8,4 (411, döf d); 18,20 (lH.s).
2,4,6-(CH3)3 3-(4-NC—C6H4CO) halványbarna olaj 1,16 (3H, t); 2,02 (3H, s); 2,13 (3H, s); 2,44 (3H, s); 2,34,0 (7H, m); 6,92 (IH, s); 7,79 (4H, döf d); 18,15 (IH, s).
2,4,6-(CH3)3 3-(C6H5— CH2CO) sárga olaj 1,16 (3H, t); 2,06 (3H, s); 2,10 (3H, s); 2,36 (3H, s); 2,24,1 (7H, m); 3,95 (2H, s); 6,86 (IH, s); 7,0-7,3 (5H, m); 18.18 (lH,s).
4,6-(CH3)2 3-(ClCH2-CH2CO) sárga olaj 1,17 (3H, t); 2,36 (3H, s); 2,46 (3H, s); 2,4-4,0 (1 IH, m); 7,07 (IH, s); 7,45 (IH, s); 18,20 (IH, s).
2,4,6-(CH3)3 3-(C2HsO2-CCH2CO) világosbarna olaj 1,16 (3H, t); 1,33 (3H, t); 2,0-2,3 (9H, nr); 2,3-4,0 (7H, nr) 4,20 (2H, q); 5,10 (111, s); 6,90 (III, s); 12,38 (Hl, s); 18,25 (lH,s).
2,4,6-(CH3)3 3-(CH3-SCH2CO) halványsárga olaj 1,15 (3H, t); 2,22 (6H, s); 2,30 (3H, s); 2,40 (3H, s); 2,34,0 (9H, m); 6,89 (IH, s); 18,25 (IH, s).
2,6-(CH3)2 3-(ClCH2—CO) színtelen olaj 1,15 (3H, t); 2,43 (3H, s); 2,47 (3H, s); 2,51-4,2 (7H, m); 4,51 (2H, s); 7,09 (IH, d); 7,26 (IH, d); 18,10 (IH, s).
2,4,6<CH3)3 3-(CH3—COCH2CO) barna olaj 1,15 (3H, t); 2,13 (3H, s); 2,20 (3H, s); 2,30 (3H, s); 2,38 (311. s); 2,2-4,0 (711, m); 5,60 (111, s); 6,86 (111, s); 15,5 (IH, brs); 18,20 (lH,s).
2,4,6-(CH3)3 3{C6Hs)2-NCO barna olaj 1,14 (3H, t); 2,25 (3H, s); 2,34 (3H, s); 2,39 (3H, s); 2,46-3,89 (7H, m); 6,71 (IH, s); 7,04 (6H, m); 7,34 (4H, m): 18,17 (lH,s).
2,4,6-(CH3)3 3-(H0C0) fehér szilárd anyag 1,15 (3H, t); 2,30 (3H, s); 2,44 (6H, s); 2,4-4,0 (7H, m); 6,85 (IH, s); 12,2 (IH, brs); 18,2 (IH, brs).
2,4,6-(CH3)3 3<CH3)2- NCO halványsárga olaj 1,15 (3H, t); 2,15 (3H, s); 2,26 (3H, s); 2,38 (3H, s): 2,34,0 (711, m); 2,79 (3H, s); 3,15 (3H, s); 6,86 (IH, s); 18,20 (lH,s).
2,4,6<CH3)3 3<C2Hs-SCO) fehér szilárd anyag 1,15 (311, t); 1,37 (3H, t); 2,23 (3H. s); 2,33 (311, s); 2,39 (3H, s); 2,4-4,1 (911, m); 6,89 (III, s); 18,17 (111, s).
2,4,6<CH3)3 3<C2Hs-OCONHCS) sárga olaj 1,19 (6H, m); 2,18 (3H, s); 2,29 (3H, s); 2,36 (3H, s);
3,15 (2H, q); 4,13 (2H, q); 2,3-4,1 (5H, m); 6,86 (IH, s); 9,66 (IH, brs); 18,14 (IH, s).
-11191 424 fi. Táblázat (folytatás)
(X)n W Megjelenés Proton kémiai eltolódás δ, pp (CDC13)
2,4,6-(CH3)3 3-(HjNCS) cserszínű szilárd anyag 1,14 (3H, t); 2,45 (6H, s); 2,62 (311, s); 3,06 (2H, q); 2,6-4,2 (5H, m); 6,94 (IH, s); 18,17 (IH, s); N-H nem Egyeltük meg.
2,4,6-(^)3 3-(HO2—CNHCS) halványsárga szilárd anyag 1,17 (3H, í); 2,30 (3H, s); 2,34 (3H, s); 2,41 (3H, s); 3,07 (2H, q); 2,3-4,0 (5H, m); 6,85 (IH, s); 7,31 (IH, trs); 8,19 (IH, brs); 18,17 (IH, s).
2,4,6<CH3)3 3-HjNCO fehér szilárd anyag 1,16 (3H, t); 23O (3H, s); 2,38 (3H, s); 2,41 (3H, s); 2,2 4,0 (711, 111); 6,1 (III, bs); 6,7 (III, bs); 6,88 (J11, s); 18,1 (IH, bs).
2,4,6-(CH3)3 3-CH3NHCS halványsárga szilárd anyag 1,15 (3H, t); 2,21 (3H, s); 2,34 (ÓH, s); 2,3-4,0 (7H, m); 3,20 (3H, d); 6,84 (IH, s); 8,0 (IH, s); 18,10 (IH, s).
2,4,6<CH3)3 3-C2H5NIICS halványsárga szilárd anyag 1,15 (311, i); 1,30 (311, t); 2,20 (311, s); 2,34 (611, s); :,2-4,0 (9H, m); 6,84 (IH, s); 7,9 (ÍH, s); 18,10 (lH,s).
3-CH3CO- -2,4,6-(CH3)3 5-HjNCO színtelen szilárd anyag 1,16 (3H, t); 2,20 (3H, s); 2,24 (3H, s); 2,43 (6H, s); 2,2-4,0 (7H, m); 5,9 (IH, s); 6,4 (IH, s); 18,1 (IH, s).
Ifi. Táblázat
A vegyület sorszáma Megjelenés Proton kémiai eltolódás δ, ppm (CDC13)
5. színtelen olaj 1,19 (3H, t); 1,92 (3H, d, J = 7Hz); 2,09 (3H, s); 2,19 (3H, s); 2,39 (3H, s); 2,2-4,0 (7H, ni); 4,4-4,8 (2H, m); 5,8-6,7 (4H, ni); 6,86 (IH, s); 15,2 (IH, brs).
6. színtelen olaj 1,19 (3H, t); 1,3? (3H, t); 2,04 (3H, s); 2,16 (3H, s); 2,45 (3H, s); 2,2-4,0 (7H, m); 4,12 (2H, q); 6,92 (IH, s) 7,3-7,9 (5H, m); 15,06 (IH, brs).
7. színtelen olaj 1,19 (3H, t); 1,33 (3H, t); 2,16 (3H, s); 2,25 (3H, s); 2,41 (3H, s); 2,4-4,0 (7H, m); 4,13 (2H, q); 4,38 (2H, s) 6,90 (III, s); 15,10 (111, brs).
8. színtelen olaj 1,16 (3H, t); 1,29 (311, ); 1,92 (3H, d); 2,06 (311, s); 2,19 (3H, s); 2,37 (3H, s); 2,3-4,0 (7H, m); 4,12 (211, q); 6,1-6,8 (2H, m); 6,85 (IH, s); 15,0 (IH, brs).
9. színtelen olaj 1,19 (3H, t); 2,04 (3H, s) 2,17 (3H, s); 2,44 (3H, s); 2,3-5,0 (9H, m); 3,87 (3H. s); 6,87—6,97 (3H, m); 7,77 (2H, döfd); 14,26 (IH, brs).
10. 1,19 (3H, t); 2,03 (3H, s); 2,15 (3H, s); 2,47 (3H, s); 2,2-4,0 (5H, m); 4,55 (2H, d); 5,27—6,16 (3H, m); 6,96 (IH, s); 7,8-8,4 (4H, döfd); 14,73 (IH, brs).
11. 1,19 (3H, t); 2,02 (3H, sí; 2,14 (3H, s); 2,47 (3H, s); 2,2-4,0 (6H, m); 4,67 (2H, d); 6,96 (IH, s); 7,71-7,96 (4H, döfd); 14,22 (IH, brs).
13. sárga olaj 1,11-1,39 (6H, m); 2,08 (3H, s); 2,14 (3H, s); 2,38 (3H, s); 2,3-4,0 (5H, m); 3,95 (2H, s); 4,10 (2H, q); 6,85 (IH, s); 7,1-7,4 (5H, m); 15,02 (1H, brs).
14. sárga olaj 1,10-1,41 (6H, m); 2,36 (3H, s): 2,47 (3H, s); 2,3-4,2 (13H, m); 7,08 (ÍH, s); 7,51 (lH,s); 15,22 (IH, brs).
15. halványsárga olaj 1,11-1,40 (9H, m); 2,20-2,39 (9H, m); 2,2-4,0 (7H, m); 3,70 (IH, s); 4,0-4,3 (4H, m); 5,10 (0,5H, s); 6,89 (IH, s); 12,38 (0,5H, s); 15,0 (111, brs).
16. halványsárga olaj 1,11-1,41 (611, m); 2,22 (611, s); 2,31 (311, s); 2,40 (311, s); 2,3 4,0 (911, 111); 4,14 (2H, q); 6,89 (111, s); 15,0 (IH, brs).
17. színtelen olaj 1,19 (3H, t); 1,33 (3H, t); 2,45 (3H, s); 2,47 (3H, s); 2,5-4,0 (7H, m); 4,13 (2H, q); 4,55 (2H, s); 7,17 (2H, m); 15,1 (IH, brs).
18. halványsárga szilárd anyag 1,1-1,4 (6H, m); 2,10 (3H, s); 2,18 (3H, s); 2,30 (3H, s); 2,38 (3H, s); 2,3-4,0 (7H, m); 4,11 (2H, q); 5,60 (IH, s); 6,87 (IH, s); 14-15 (2H, nagyon széles).
-121
191 424
III. Táblázat (folytatás)
A vegyület sorszáma Megjelenés Proton kémiai eltolódás 5,ppm(CDCl3)
19. halvány cserszínű szilárd anyag 1,19 (3H, t); 1,33 (311, t); 2,38 (3H, s); 2,35 (3H, s); 2,41 (3H, s); 2,3-4,0 (7H, m); 4,12 (2H, q); 6,72 (IH, s); 7,07 (5H, m); 7,38 (5H, m); 15,10 (IH, brs).
20. színtelen szilárd anyag 1,1-1,4 (6H, m); 2,28 (3H, s); 2,38 (6H, s); 2,3-4,0 (7H, m); 4,13 (2H, q); 6,86 (lll,s); 11,3(211, brs).
21. halványsárga olaj 1,1-1,4 (6H, m); 2,15 (311, s); 2,26 (3H, s); 2,38 (3H, s); 2,2-4,1 (7H, m); 2,79 (3H, s); 3,15 (3H, s); 4,13 (2H, q); 6,87 (IH, s); 15,0 (IH, brs).
22. színtelen olaj 1,11-1,45 (9H, m); 2,24 (3H, s); 2,35 (3H, s); 2,39 (3H, s); 2,3-4,0 (9H, m); 4,12 (2H, q); 6,87 (IH, s); 15,09 (IH, brs).
23. narancssárga olaj 1,13-1,41 (9H, m); 2,19 (3H, s); 2,32 (3H, s); 2,38 (3H, s); 2,30-4,0 (911, m); 4,13 (2H, q); 6,87 (IH, s): 9,49 (1H, brs); 15,06 (111, brs).
24. cserszínű olaj 1,20 (3H, t); 1,34 (311, t); 2,44 (311, s); 2,46 (311, s); 2,63 (311, s); 2,70-4,0 (711, m); 4,14 (2H, q); 6,98 (IH, s); 15,23 (IH, brs); N-H nem figyeltük meg.
25. halványsárga szilárd anyag 1,09-1,43 (6H, m); 2,23 (3H, s); 2,26 (3H, s); 2,34 (3H, s); 2,3-4,0 (7H, m); 4,09 (2H, q); 6,78 (IH, s); 8,10 (1H, brs); 8,44 (IH,brs): 15,00 (Ifi, brs).
26. színtelen szilárd anyag 1,19 (3H, t); 1,33 (3H, t); 2,30 (3H, s); 2,38 (3H, s); 3,41 (3H, s); 2,2-4,0 (7H, in); 4,13 (2H, q); 5,8 (IH, bs); 6,2 (IH, bs); 6,88 (IH, s); 15,0 (IH, b).
27. halványsárga szilárd anyag 1,19 (3H, t); 1,33 (3H, t); 2,21 (3H, s); 2,34 (6H, s); 2,2-4,0 (7H, m); 3,31 (3H, d); 4,13 (2H, q); 6,85 (lH,s); 7,9 (IH, bj; 15,0 (lH,b).
28. halványsárga szilárd anyag 1,18 (3H, t); 1,26 (3H, t'i; 1,33 (3H, t); 2,22 (3H, s); 2,34 (6H, s); 2,2-4,0 (9H, m); 4,13 (2H, q); 6,84 (IH, s); 7,87 (IH, b); 15,0 (IH, b).
29. halványbarna szilárd anyag 1,18 (3H, t); 1,33 (3H, t); 2,20 (3H, s); 2,26 (3H, s); 2,43 (3H, s); 2,44 (3H, s); 2,2-4,0 (7H, m); 5,9 (IH, bs); 6,3 (IH, bs); 14,9 (IH, b).
12. példa
Ebben a példában a találmányunk szerinti készítmények előállítását mutatjuk be, nem-korlátozó jelleggel.
A „Dyapöl” szó védjegy és a „Dyapol” PT anionos szuszpendálószerí jelöl.
A „Teric” N8 fonil-fenol 8 mól etilén-oxiddal végzett etoxilezéséveí nyert terméket jelöl.
a) Emulgeálható koncentrátumok
A 15. sz. vegyületet (10 tömegrész) 7 térfogat/térfogat % „Terlc” N13-at és 3 térfogat/térfogat % „Kemmat” SC15B-Í tartalmazó toluolban oldjuk. A kapott emulgeálható koncentrátumot felhasználás előtt vízzel a megfelelő koncentrációra hígítva permetezéssel a növényekre juttatható vizes emulziót kapunk.
A „Terlc” szó véc^egy és a „Teric” 13 nonil-fenol 13 mól etilén-oxiddal való etoxilezéséveí nyert terméket jelöl.
A „Kemmat” szó védjegy és a „Kemmat” SC15B kalcium-dodecil-benzol-szulfonátot jelöl.
b) Vizes szuszpenzió tömegrész 15. sz. vegyületet és 1 tömegrész „Dyapol” PT felületaktív anyagot „Teric” N8 vizes oldatához (94 tömegrész) adunk és az eíegyet goiyósmalomban megőröljük. A kapott stabil vizes szuszpenziót vízzel a kívánt koncentrációra hígítva permetezéssel felhasználható vizes szuszpenziót nyerünk.
c) Emulgeálható koncentrátum tömegrész 15. sz. vegyületet, 5 tőmegrész „Teric” NI 3-t és 5 tömegrész „Kemmat” SC15B-t 80 tömegrész „Solvesso” 150-ben oldunk. A kapott emulgeálható koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítva permetezéssel felhasználható vizes emulziót kapunk.
A „Solvesso” szó védjegy és a „Solvesso” 150 magasforráspc itú aromás petróleum frakciót jelöl.
d) Diszpergálható por tőmegrész 15. sz. vegyületet, 3 tömegrész „Matexil” DA/AC-t, 1 tőmegrész „Aerosol” OT/B-t és 86 tömegrész kaolin 298-t összekeverünk, majd 50 mikronnál kisebb szemcseméretre őriünk.
A „Matexil” szó védjegy és a „Matexil” DA/AC naftalin-szulfonsav és formaldehid kondenzációs termékének dinátrium-sóját jelöli. Az „Aerosol” szó védjegy és az „Aerosol” OT/B nátrium-szulfo-borostyánkősavdioktilésztert tartalmazó készítményt jelöl.
-13191 424
e) Nagy hatóanyagtartalmú koncentrátum tömegrész 15. sz. vegyűletet, 0,5 tömegrész szilícium-dioxid aerogélt és 0,5 tömegrész szintetikus amorf kovasavat összekeverünk és kalapácsnialoniban összeőrlünk. A kapott porkészítmény szemcsenagysága 200 mikronnál kisebb.
f) Beporzó készítmény tömegrész 15. sz. vegyűletet, 10 tömegrész attapulgitot és 80 tömegrész pirofiilitet alaposan összekeverünk és kalapácsmalomban alaposan összeőrlünk. A kapott porkészítmény 200 mikronnál kisebb szemcseméretű.
13. példa
Ebben a példában nem-korlátozó jelleggel a találmányunk szerinti készítmények előállítását mutatjuk be.
a) Emulgeálható koncentrátum tömegrész 13. sz. vegyűletet 7 térfogat/térfogat % „Teric” N13-t és 3 térfogat % „Kemmat” SC15B-t tartalmazó toluolban oldunk. A kapott emulgeálható koncentrátumot felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk és ily módon permetezéssel a növényekre juttatható vizes emulziót kapunk.
b) Vizes oldat tömegrész 12. sz. vegyűletet és 1 tömegrész „Dyapol” PT felületaktív anyagot „Teric” N8 2 %-os vizes oldatához (94 tömegrész) adunk. A kapott vizes oldatot felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk és ily módon permetezéssel felhasználható vizes oldatot nyerünk.
c) Nagy hatóanyagtartalmú koncentrátum tömegrész 20. sz. vegyűletet, 2,5 tömegrész szilícium-dioxid aerogélt és 2,5 tömegrész szintetikus amorf kovasavat összekeverünk és kalapácsmalomban összeőrlünk. Λ kapott porkészítmény 200 mikronnál kisebb szemcseméretű.
d) Emulgeálható koncentrátum tömegrész 5. sz. vegyűletet, 5 tömegrész „Teric” NI3-t és 5 tömegrész „Kemmat” Scl5B-t 80 tömegrész „Solvesso” 150-ben oldunk. A kapott emulgeálható koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra liígítva permetezéssel felhasználható vizes emulziót nyerünk.
A 12. példa a), b) vagy c) bekezdésében vagy a 13. példa a), b), c) és d) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon emulgeálható koncentrátumokat és/vagy szuszpenziókat készítünk, amelyeket — adott esetben felületaktív szert és/vagy olajat tartalmazó — vízzel hígítunk. A kapott, megfelelő koncentrációjú vizes készít14 ményeket a 14. és 15. példában ismertetésre kerülő módon alkalmazzuk a pre-emergens és poszt-emergens herbicid aktivitás meghatározására.
14. példa
A teszt-vegyületet a 12. példában leírt módon formáljuk és a pre-emergens herbicid aktivitást a következőig képpen határozzuk meg:
Λ teszt-növények magvait cserepekben lévő talajba, cm mély sorokban ültetjük el. Az egy- és kétsziklevelű növények magvait külön cserepekben vetjük el, és a két cserepet a magok elültetése után megfelelő mennyiségű ig vizsgálandó készítménnyel permetezzük. Kontrollként 0 ugyanolyan cserepekben elültetett, azonban a találmányunk szerinti készítménnyel nem permetezett magok szolgálnak. Az összes cserepet üvegházba helyezzük, a csírázás megindítása céljából felülről permetezzük, majd 2θ a kívánt optimális növénynövekedés elősegítése céljából alulról öntözzük. A cserepeket három hét múlva, kivesszük az üvegházból és a kezelés hatását vizuálisan értékeljük.
Az eredményeket a TV. Táblázatban az alábbi, 0 5-ig
2g terjedő skála segítségével adjuk meg:
= 0—10 %-os károsodás;
= 11—30 %-os károsodás;
= 31—60 %-os károsodás;
= 61—80 %-os károsodás;
-θ 4 = 81 -99 %-os károsodás;
= 100 %-os károsodás.
A ” jelölés azt jelenti, hogy nem végeztünk kísérletet.
A IV. Táblázatban a teszt-növényeket az alábbi rövi35 dítésekkei jelöljük.
Bu = búza Vz = vadzab Pe = perje Ká = kásafű
Bo = borsó
Ip = Ipomea Mu = mustár Nf = napraforgó
IV. Táblázat
Pre-emergens herbicid aktivitás vizsgálata
A tesztve gyület száma
Alkalmazott mennyiség (kg/hektár)
Teszt-növény
Bu Vz Pe Ká Bo Ip Mu
Nf
7. 0,5 5 5 5 5 0 0 0 0
13. 1,0 4 4 5 5 0 0 0 0
15. 0,25 5 5 5 5 0 0 0 0
16. 1,0 4 4 5 5 0 0 0 0
23. 1,0 4 4 5 5 0 0 0 0
15. példa
A teszt-vegyületet a 12. példában ismertetett eljárással analóg módon formázzuk és a poszt-emergens herbicid aktivitást az alábbi módszerrel határozzuk meg:
-141
191 424
A teszt-növények magvait cserepekben lévő talajba, cm mély sorokba ültetjük. Az egy- és kétszíklevelű növényeket két-két cserépben külön vetjük el. A négy cserepet üvegházba helyezzük, a csírázás beindítása céljából felülről enyhén öntözzük, majd az optimális növény- 5 növekedés elősegítése céljából alulról öntözzük. Miután a növények magassága kb. 10-12,5 cm-í elér, az egy- és kétszíklevelű növényeket kivesszük az üvegházból, és a találmányunk szerinti készítmény megfelelő mennyiségével permetezzük. A cserepeket a permetezés után az 10 üvegházba visszahelyezzük és 3 héten át ott tartjuk. A károsodás mértékét ezután vizuálisan meghatározzuk, és a kapott eredményeket a kezeletlen kontrollal összehasonlítjuk.
A kapott eredményeket az V. Táblázatban foglaljuk 15 össze és az alábbi, 0—5-ig terjedő skála segítségével értékeljük:
0= 0-10 %-os károsodás;
= 11-30 %-os károsodás;
= 31—60 %-os károsodás; 20 = 61—80 %-os károsodás;
= 81-99 %-os károsodás;
= 100 %-os károsodás.
A ” jelölés azt jelenti, hogy nem végeztünk kísérletet. 25
Az V. Táblázatban a teszt-növényeket az alábbi rövidítésekkel jelöltük.
Bu = búza Vz vadzab
Pe = peije 30
Ká = kásafíí Bo = borsó Ip = Ipomea Mu = mustár
Nf = napraforgó 35
V. Táblázat
Poszt-emergens herbicid aktivitás vizsgálata
A tesztvegyület száma Alkalma- zott mennyiség (kg/hektár) Bu Teszt-növény Nf 45 dás és 5 = teljes pusztulás). A pre-einergens herbicid aktivitás meghatározása céljából a kísérleti növények magvait műanyagt álcákban lévő talaj felületén kialakított sekély barázdákba ültetjük el. A felületet egyengetjük, majd permetezzük, s után a permetezett felületre vékony rétegben friss talajt viszünk fel. A herbicid aktivi-
Vz Pe Ká Bo Ip Mu
7. 0,5 _ 5 5 5 0 0 0 0
7. 0,125 — 5 5 5 0 0 0 0 tást 21 nap elteltével határozzuk meg és a poszt-emergens
9. 1,0 5 2 5 5 0 0 0 0 tesztnél ismertetett. 0—5-ig terjedő skála segítségével
13. 0,25 4 5 5 5 0 0 0 0 értékeljük. A herbicid károkat mindkét teszt esetében
13. 0,063 0 5 3 5 0 0 0 0 50 a kezeletlen kontroli-növénnyel való összehasonlítás
15. 0,25 5 5 5 5 0 0 0 0 alapján értékelhetjük. Az eredményeket a VI. Táblázat
15. 0,063 5 5 5 5 0 0 0 0 tartalmazza. A ” jelölés azt jelenti, hogy nem végez-
16. 0,25 5 5 5 5 0 0 0 0 tünk kísérletet.
16. 0,063 3 5 4 5 0 0 0 0 Az alábbi kísérleti növényeket alkalmazzuk:
22. 0,25 1 5 5 5 0 0 0 0 55 Ku = kukorica
23. 0,25 5 5 5 5 0 0 0 0 Tb = téli búza
23. 0,063 5 5 5 5 0 0 0 0 Rí = rizs
6. 0,50 — 0 5 5- 0 0 0 0 Ár = árpa .
10. 1,0 0 1 2 4 0 0 0 0 Av = Avena fatua.
11. 1,0 4 1 3 5 0 0 0 0 60 Dg = Digitaria sanguinalis
12. 1,0 0 1 5 4 0 0 0 0 Al = Álopecurus myosuroides
18. 0,25 2 5 5 5 — — — — St = Setaria viridis
18. 0,063 0 4 3 5 — — — — Ec = Echinochloa crus-galli
19. 1,0 0 4 2 3 0 0 0 0 65 Sh — Sorghum halepense
20. 0,25 5 5 5 5 - - - - Ag = Agropyron repens
V. Táblázat (folytatás)
A tesztvegyület száma
Alkalmazott mennyiség (kg/hektár)
Teszt-növény
Bu Vz Pe Ká Bo Ip Mu Nf
20. 0,063 4 3 2 5 — — — —
21. 0,063 5 5 5 5 — — — —
24. 0,25 3 5 5 5 — — — —
24. 0,063 1 4 4 5 — — — —
25. 0,25 4 5 5 5 — — — —
25. 0,063 1 4 4 5 — — - —
26. 0,25 5 5 5 5 — .....- -
26. 0,063 5 5 5 5 ~ —
27. 0,25 5 5 5 5 — — — —
27. 0,063 5 5 5 5 — — - —
28. 0,25 5 5 5 5 — — — —
28. 0,063 5 5 5 5 —
29. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
29. 0,25 5 5 2 5 - - - -
16. példa
160 ml 21,8 g/1 „Span” 80-t és 78,2 g/1 „Tween” 20-t tartalmazó metil-ciklohexanonos oldatot vízzel 500ml-re hígítunk.
A „Span” 80 szorbit-monolaurátot tartalmazó felületaktív szer védjegye. A „Twenn” 20 szorbit-monolaurátnak 20 mól etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékét tartalmazó felületaktív szer védjegye.
A teszt-vegyület megfelelő mennyiségét 5 ml fenti emulzióban felvesszük.
A teszt-vegyületet tartalmazó 5—5 ml-es emulziórészleteket vízzel 40 ml-re hígítjuk, majd a VI. Táblázatban felsorolt teszt-növények cserepekben termesztett fiatal egyedeire permetezzük (poszt-emergens teszt) 1000 liter permetlé/hektár mennyiségben. A növények károsodását 14 nap múlva értékeljük és 0—5-ig terjedő skála segítségével értékeljük (aiiol 0 = 0 20 %-os károso-15191 424
VI. Táblázat
A hatóanyag sorszáma
Az alkalmazott mennyiség (kg/ha)
Ku Tb
Ri Ár
Kísérleti növény
Av Dg Al St Ec Sh Ag
5. poszt 0,2 4 - 3
8. poszt 0,2 4 1 4
15. poszt 0,2 4 5 4
15. poszt 0,05 4 2 3
16. poszt 0,2 5 4 5
16. poszt 0,05 4 2 2
16. poszt 0,02 3 1 0
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (8)

1. Gyomirtó készítmény, azzal Jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-95 tömeg % mennyiségben olyan ciklohexán-1,3-dion-származékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében
X jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy 2—5 szénatomos alkanoil-csoport;
n értéke 2,3 vagy 4;
W jelentése
RSCO- általánosképletű csoport,ahol
R5 jelentése 2-6 szénatomos alkenil-, benzil- vagy fenilcsoport; vagy egy halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, 1—4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos alkanoilcsoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport; vagy
YCO— általánosképletű csoport, ahol
Y jelentése hidroxil- vagy 1—5 szénatomos alkil-tio-csoport; vagy
R6R7NCO- vagy R6R7NCS- általános képletű csoport, ahol
R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, fenil-, 1-5 szénatomos alkil-, karboxil- vagy (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport;
R1 jelentése hidrogénatom vagy alkálifémkation;
R2 jelentése 1—5 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3—6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos halogénalkenil-csoport és
R3 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport, szilárd hordozóanyag — előnyösen szemcsés vagy poralakú agyagféleség, kaolin vagy talkum — vagy folyékony hígítóanyag - előnyösen víz vagy szerves oldószer, különösen előnyösen aromás oldószer, célszerűen anizol, toluol, xilol vagy klór-benzol - és adott esetben anionos, kationos vagy nemionos felületaktív anyag — előnyösen etilén-oxldnak alkll-fenollal képezett kondenzációs terméke és/vagy aril-szulfonsavas alkáliföldfémsó - mellett.
2. Az 1. igénypont szerinti herbicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan ciklohexán1,3-dion-származékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében
X jelentése 1—4 szénatomos alkil- vagy 2—5 szénatomos alkanoilcsoport;
n értéke 2,3 vagy 4;
4 4 4 4 4 4 4 2 4 4 5 5 4 5 4 1 5 5 — 4 5 5 5 5 4 4 4 4 5 5 5 4 5 5 5 4 5 5 5 4 4 4 5 4 4 5 4 0 4 4 5 1 2 4 4 0 15 W jelentése RSCO általános képletű csoport, ahol R5 jelentése 2 6 szénatomos alkenil-
20 benzil- vagy fenilcsoport vagy egy halogénatommal, nitro-, ciano-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkiltio- vagy 1—4 szénatomos alkanoil25 csoporttal helyettesített 1—6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport; vagy
R6R7NCO- vagy R6R7NCS- általános képletű csoport, ahol
R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül 30 hidrogénatom, fenil-, 1—5 szénatomos alkil-, karboxil- vagy (1—5 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport;
R* 1 jelentése hidrogénatom vagy nátriumkation;
R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, 1—5 szénatomos
35 halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos halogénalkenil-csoport és
R3 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport.
3. Az 1. igénypont szerinti herbicid kompozíció,
40 azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan ciklohexán1,3-dion-származékot tartalmaz, amelynek (1) általános képletében
X jelentése metil-, acetil-, propionil- vagy butirilcsoport;
45 n értéke 2, 3 vagy 4;
W jelentése
RSCO— általános képletű csoport, ahol
R5 jelentése propenil-, benzil-, klór-metil-, etoxikarbonil-metil-, metil-tiometil-,
50 acetil-metil-, fenil-, meíoxi-fenil-, nitrofenil- vagy ciano-fenil-csoport; vagy
YCO általános képletű csoport, ahol
Y jelentése hidroxil- vagy etil-tio-csoport;
vagy
55 R6R7NCO— vagy R6R7NCS— általános képletű csoport, ahol
R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil-,etil-, fenil-, karboxil- vagy etoxi-karbanoil-csoport;
60 R1 jelentése hidrogénatom vagy nátriumkation;
R2 jelentése etil-, fluor-etil-, propargil-, allil- vagy 3klór-allil-csoport;
R3 jelentése etil- vagy propilcsoport.
4. Az 1. igénypont szerinti herbicid kompozíció, 65 azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan ciklohexán-16191 424
1,3 dion-származékot tartalmaz, amelynek (IC) általános képletében
X jelentése hidrogénatom vagy acetilcsoport;
W jelentése
RSCO— általános képletű csoport, ahol 5
Rs propenil-, benzil-, klór-metil-, etoxikarbonil-metil-, metil-tío-metil-, acetilmetil- vagy fenilcsoportot képvisel; vagy
YCO- általános képletű csoport, ahol 10
Y bidroxil- vagy etii-tio-csoportot képvisel; vagy
R6R7NC0- vagy R6R7NCS— általános képletű csoport, ahol
RÉ és R7 jelentése egymástól függetlenül 15 hidrogénatom, metil-, etil-, karboxilvagy etoxikarbonil-csoport;
R2 jelentése etil-, fluor-etil-, propargil-, allil- vagy 3klór-allil-csoport és
R3 jelentése etil- vagy propilcsoport. 20
5. Az 1. igénypont szerinti herbicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan ciklohexán1,3-dion-származékot tartalmaz, amelynek (1D) általános képletében
Z jelentése karboxil-, etil-tio-karbonil-, klór-acetil-, 25 etoxikarbonil-acetil-, metil-tio-acetil-, karbamoil-, tio-karbamoil-, Ν,Ν-dimetil-karbamoil-, N-metíl-tiokarbamoil- vagy N-etil-tio-karbamoil-csoport;
R2 jelentése etil- vagy allilcsoport és
R3 jelentése etil- vagy propilcsoport. . 30
6. Eljárás az 1. igénypont szerinti herbicid kompozíciókban hatóanyagként felhasználható (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására — mely képletben
X jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 2-5 szén- 35 atomos alkanoil-csoport;
n értéke 2,3 vagy 4;
W jelentése
RSCO- általános képletű csoport, ahol
R5 jelentése 2-6 szénatomos alkenil-, 40 benzil- vagy fenilcsoport; vagy egy halogénatommal, nitro-, ciano-, 1—4 szénatomos alkoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1—4 szénatomos alkanoil- 45 csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport; vagy
YCO— általános képletű csoport, ahol
Y jelentése bidroxil- vagy 1-5 szénatomos alkil-tio-csoport; vagy 50
R6R7NC0- vagy R6R7NCS- általános képletű csoport, ahol
R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, fenil-, 1-5 szénatomos alkil-, karboxil-vagy (1-5 szénatomos 55 alkoxi)-karbonil-csoport;
R* jelentése hidrogénatom vagy alkálifémkation;
R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, 1-5 szénatomos halogén-alkil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3—6 szénatomos balogén-alkenil-csoport és
F3 jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport azzal jellemezve, hogy
a.) (V) általános képletű aldehidet (IVa) képletű acetonnal reagáltatunk, a kapott (Via) általános képletű olefin-származékot (VHa) általános képletű maloiisnv-szármnzékkal reagáltatjuk, o kapott (IX) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékot (XIV) vagy (XV) általános képletű vegyülettel acilezzük; a kapott (XIII) általános képletű 2-acil5-aril-ciklohexán-1,3-dion-származékot (XVII) általános képletű atkoxi-amin-származékkal reagáltatjuk vagy előbb bidroxil-aminnal hozzuk reakcióba, majd a kapott (XVI1Í) általános képletű oxim közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk; majd kívánt esetben a kapott (lí) általános képletű vegyületet alkálifémsóvá alakítjuk; vagy a2) (IX) általános képletű ciklohexán-1,3-díon-származékot (XIV) vagy (XV) általános képletű vegyülettel acilezünk; a kapott (XIII) általános képletű 2-acil5-aril-ciklohexán-1,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékkal reagáltatjuk vagy előbb hidroxíl-aminnal hozzuk reakcióba, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxim közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk; majd kívánt esetben a kapott (II) általános képletű vegyületet alkálifémsóvá alakítjuk; vagy a3) (XIII) általános képletű 2-acil-5-aril-ciklohexán-l,3dion-származékot (XVII) általános képletíí alkoxiamin-származékkal reagáltatjuk vagy előbb hidroxilaminnal hozzuk reakcióba, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxim közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk; majd kívánt esetben a kapott (II) általános képletű vegyületet alkálifémsóvá alakítjuk; vagy a4) (II) általános képletű vegyületet alkálifémsóvá alakítunk — a fenti képletekben
W, X, n, R2 és R3 jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott;
F jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport;
Fal jelentése halogénatom;
L jelentése kilépő csoport, előnyösen halogénatom.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás az (1) általános képletű vegyűletek előállítására — a képletben X, n, W, R*, R2 és R3 jelentése a 2. igénypontban megadott azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
8. A 6. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyűletek szűkebb körét képező (ID) általános képletű vegyűletek előállítására — a képletben Z, R2 és R3 jelentése az 5. igénypontban megadott —, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
HU842760A 1983-07-18 1984-07-16 Herbicide containing cylohexane-1,3-dion-derivatives and process for the production of the agent HU191424B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPG034183 1983-07-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT34425A HUT34425A (en) 1985-03-28
HU191424B true HU191424B (en) 1987-02-27

Family

ID=3770237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU842760A HU191424B (en) 1983-07-18 1984-07-16 Herbicide containing cylohexane-1,3-dion-derivatives and process for the production of the agent

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4652303A (hu)
EP (1) EP0133349B1 (hu)
JP (1) JPS6038354A (hu)
AT (1) ATE37357T1 (hu)
AU (1) AU566671B2 (hu)
BR (1) BR8403562A (hu)
CA (1) CA1233466A (hu)
DE (1) DE3474139D1 (hu)
DK (1) DK352284A (hu)
EG (1) EG17123A (hu)
ES (1) ES534421A0 (hu)
GR (1) GR81554B (hu)
HU (1) HU191424B (hu)
IL (1) IL72386A (hu)
NZ (1) NZ208702A (hu)
PH (1) PH23621A (hu)
ZA (1) ZA845144B (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3433767A1 (de) * 1984-07-27 1986-01-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
EP0202042B1 (en) * 1985-05-06 1990-05-09 Ici Australia Limited Cyclohexane-1,3-dione derivatives, compositions containing them, processes for preparing them, and their use as herbicides and plant growth regulators
US4888043A (en) * 1985-07-12 1989-12-19 Ici Australia Limited Herbicidal amino-mesityl cyclohexane-1,3-dione compounds
US4795487A (en) * 1985-08-08 1989-01-03 Ici Australia Limited Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
DE3611418A1 (de) * 1986-04-05 1987-10-08 Basf Ag 2,5-substituierte dihydroresorcinenoletherderivate
AU595040B2 (en) * 1986-07-01 1990-03-22 Ici Australia Operations Proprietary Limited Cyclohexane-1, 3-dione herbicides
GB8711525D0 (en) * 1987-05-15 1987-06-17 Shell Int Research Oximino ether compounds
JP2618639B2 (ja) * 1987-07-03 1997-06-11 住友化学工業株式会社 シクロヘキセノン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
GB8722838D0 (en) * 1987-09-29 1987-11-04 Shell Int Research Oximino ether compounds
DE3741823A1 (de) * 1987-12-10 1989-06-22 Basf Ag Cyclohexenonverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwachstums
DE3838309A1 (de) * 1988-11-11 1990-05-31 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizid
US5364833A (en) * 1990-05-09 1994-11-15 Basf Aktiengesellschaft Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
DE4014988A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizid
NZ240662A (en) * 1990-11-27 1993-04-28 Ici Australia Operations Preparation of the anhydrous crystalline form of fenoxydim
AU650495B2 (en) * 1990-11-27 1994-06-23 Crop Care Australasia Pty Ltd Crystallisation process
KR950003497B1 (ko) * 1992-08-07 1995-04-13 재단법인 한국화학연구소 제초성 시클로헥산-1,3-디온 유도체와 그 제조방법
DE4305696A1 (de) * 1993-02-25 1994-09-01 Hoechst Ag Nachweisverfahren zur Identifizierung von Inhibitoren
PL336807A1 (en) 1997-05-07 2000-07-17 Basf Ag Substituted 2-(3-alkenylbenzoyl)cyclohexane-1,3-diones
DE19724502C1 (de) * 1997-06-11 1998-10-08 Webasto Thermosysteme Gmbh Heizgerät
JP2001294581A (ja) * 2000-04-12 2001-10-23 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd イソチアゾール誘導体
WO2011117881A2 (en) 2010-03-22 2011-09-29 Council Of Scientific & Industrial Research Substituted cyclohexane-1, 3-dione compounds, process for preparation thereof and its applications
CN106831488B (zh) * 2015-12-04 2018-09-28 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种5-(3,4-二取代苯基)-1,3-环己二酮类化合物及其应用
CN116041156B (zh) * 2023-01-29 2024-04-05 南京合创药业有限公司 5-(2,4,6-三甲苯基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮的合成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ202284A (en) * 1981-11-20 1986-06-11 Ici Australia Ltd 2-(1-(alkoxyimino)alkyl)-3-hydroxy-5-poly(methyl)phenyl-cyclohex-2-en-1-ones and herbicidal compositions
GB2116544B (en) * 1981-12-29 1985-06-19 Nippon Soda Co Cyclohexanone derivatives
FR2518990B1 (fr) * 1981-12-29 1986-04-18 Nippon Soda Co Derives de cyclohexenone, compositions herbicides les contenant et procede pour leur preparation
JPS58206549A (ja) * 1982-05-26 1983-12-01 Nippon Soda Co Ltd ５−フエニルシクロヘキセノン誘導体、その製造方法及び選択的除草剤
PH20618A (en) * 1982-01-29 1987-03-06 Ici Australia Ltd Herbicidal 5-(substituted phenyl)-cyclohexan-1,3-dione derivatives
JPS59163361A (ja) * 1983-03-07 1984-09-14 Nippon Soda Co Ltd シクロヘキセノン誘導体その製造方法及び除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
BR8403562A (pt) 1985-06-25
IL72386A (en) 1989-09-28
DK352284A (da) 1985-01-19
AU566671B2 (en) 1987-10-29
US4652303A (en) 1987-03-24
CA1233466A (en) 1988-03-01
NZ208702A (en) 1987-11-27
GR81554B (hu) 1984-12-11
ES8602647A1 (es) 1985-12-01
ATE37357T1 (de) 1988-10-15
JPS6038354A (ja) 1985-02-27
AU3033084A (en) 1985-01-24
DE3474139D1 (en) 1988-10-27
EG17123A (en) 1993-12-30
PH23621A (en) 1989-09-11
ZA845144B (en) 1985-03-27
IL72386A0 (en) 1984-11-30
EP0133349A1 (en) 1985-02-20
ES534421A0 (es) 1985-12-01
DK352284D0 (da) 1984-07-18
HUT34425A (en) 1985-03-28
EP0133349B1 (en) 1988-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU191424B (en) Herbicide containing cylohexane-1,3-dion-derivatives and process for the production of the agent
CA1203543A (en) Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
US4767879A (en) Compounds and compositions
CA1282792C (en) Herbicidal 5-(alkylthiophenyl) cyclohexan -1,3-dione derivatives
HU189228B (en) Herbicides containing cyclohexane-1,3-dione derivatives and process for preparing the active substance
EP0124992B1 (en) Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
CA1261871A (en) Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
US4659362A (en) Herbicidal 5-pyrimidylcyclohexan-1,3-dione derivatives
HU188246B (en) Herbicide compositions containing derivatives of cyclohexane-1,3-dione and process for preparing the active substances
EP0209283B1 (en) Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
HU189285B (en) Herbicidal composition comprising cyclohexane-1,3-dion-derivatives and process for preparing cyclohexane-1,3-dion-derivatives
US4746350A (en) Herbicidal bis(cyclohexane-1,3-dione)derivatives
CA1251207A (en) Herbicidal 5-pyrimidylcyclohexan-1,3, dione derivatives
US4888043A (en) Herbicidal amino-mesityl cyclohexane-1,3-dione compounds
CA1287837C (en) Herbicidal acylamino 5-mesityclclohexane-1,3-dione
US4923989A (en) Compounds and compositions
EP0202042B1 (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, compositions containing them, processes for preparing them, and their use as herbicides and plant growth regulators
US4938793A (en) Compounds and compositions
HU190819B (en) Herbicide compositions containing cyclohexane-1,3-dione derivatives and process for producing the active agents
JPH0557267B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee