HU190392B - Herbicide compositions containing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid and process for producing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid - Google Patents

Herbicide compositions containing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid and process for producing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid Download PDF

Info

Publication number
HU190392B
HU190392B HU821920A HU192082A HU190392B HU 190392 B HU190392 B HU 190392B HU 821920 A HU821920 A HU 821920A HU 192082 A HU192082 A HU 192082A HU 190392 B HU190392 B HU 190392B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
chloro
acid
phenyl
alkoxy
Prior art date
Application number
HU821920A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Eicken
Norbert Goetz
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag,De filed Critical Basf Ag,De
Publication of HU190392B publication Critical patent/HU190392B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

(54) KLÓR-ECETSAV-CIKLOHEXIL-AMID-SZÁRMAZÉKOKAT HATÓANYAGKÉNT TARTALMAZÓ GYOMIRTÓSZEREK ÉS ELJÁRÁS KLÓR-ECETSAV-CIKLOHEXIL-AMID-SZÁRMAZÉKOK
ELŐÁLLÍTÁSÁRA (57) KIVONAT
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek (I) általános képletében:
- R1 metil- vagy etilcsoport;
- R2 hidrogénatom vagy alkilcsoport; és
- R3 alkil-, alkenil-, alkinil-, furanil-, tetrahidrofuranil-, alkoxi-alkil-, fenil-, alkoxi-karbonil-, alkoxi-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, cikloalkil-metoxi-, cikloalkil-oxi-, alkoxi-etoxi-, tetrahidrofuranilmetoxi- vagy triazolilcsoport.
A hatóanyagok az (I) általános képletű vegyületek szükebb körét alkotják.
-1190 392
A találmány hatóanyagként (í) általános képletű klór-ecetsav-ciklohexil-amid-származékokat tartalmazó gyomirtószerekre, valamint a klór-ecetsavciklohexil-amid-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Bizonyos klór-ecetsav-ciklohexil-amid-származékokat - például az N-allil-klór-ecetsav-ciklohexil-amidot - már régóta alkalmazzák gyomirtószerek hatóanyagaiként (532 981. számú belga szabadalmi leírás).
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű klór-ecetsav-ciklohexil-amid-származékokat hatóanyagként tartalmazó szereknek lényegesen jobb gyomirtó hatásuk van, mint az előzőkben említett ismert hatóanyagokat tartalmazó szereknek, továbbá, hogy az új gyomirtószereket a haszonnövények nagyon jól tűrik.
A (I) általános képletben:
- R1 metil-vagy etilcsoportot;
- R2 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot és
- R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 2-3 szénatomos alkenilcsoportot, 2-3 szénatomos alkinilcsoportot, furanilcsoportot, tetrahidrofuranilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot, fenilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot vagy - ha R2 hidrogénatom - 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-4 szénatomos alkenil-oxi-, 3-4 szénatomos alkinil-oxi-, 3-6 szénatomos cikloalkil-metoxi-, 4-6 szénatomos cikloalkil-oxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-etoxi-, tetrahidrofuranil-metoxi- vagy triazol-l-il-csoportot jelent.
Az alkoxi- vagy alkoxi-karbonil-csoportok alkilrésze és az alkilcsoport - a megadott szénatomszámtól függően - például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, η-, izo-, szék- vagy terc-butilcsoportok, illetve pentil- vagy hexilcsoportok lehetnek.
Az R3 jelentésében az alkenilcsoport - a megadott szénatomszámtól függően - elsősorban vinil-, 1-metíl-vinil-l-, 2-metil-vinil-l- vagy allilcsoport; az alkinilcsoport etinil- vagy propin-l-il-1-csoport lehet.
A cikloalkil-oxi-, illetve cikloalkil-metoxicsoport cikloalkil-részében a szénatomszámtól függően ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport lehet.
A triazol-l-il-csoport 1,2,4-triazol-l-il-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületekben az R1 szubsztituensek a nitrogénatomhoz képest cisz-, transz- és cisz/transz-helyzetben lehetnek. Az (I) általános képletű vegyületek tehát sztérikusan tiszta formában vagy izomerelegyként létezhetnek.
Gyomirtószerek hatóanyagaiként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében:
- R* metilcsoport;
- R2 hidrogénatom és
- R3 1-4 szénatomos alkoxicsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, 3-4 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos cikloalkilmetoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-etoxi- vagy tetrahidrofuranil-metoxi-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket a következő eljárásokkal állíthatjuk elő.
a) (II) általános képletű N-szubsztituált ciklohexil-amint - R1, R2 és R3 az előzőkben meghatározott - klór-ecetsav-anhidriddel vagy klór-ecetsavhalogeniddel reagáltatunk; vagy
b) olyan (I) általános képletű vegyület előállításakor, amelynek képletében R2 hidrogénatom és R3 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-4 szénatomos alkeniloxi-, 3-4 szénatomos alkinil-oxi-, 3-6 szénatomos cikloalkil-metoxi-, 4-6 szénatomos cikloalkil-oxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-etoxi-, tetrahidrofuranilmetoxi- vagy triazol-l-il-csoport, (III) általános képletű N-klór-metil-klór-ecetsav-ciklohexilamidot - R1 az előzőkben meghatározott - R3 H általános képletű vegyűlettel - R3 ennél az eljárásnál megadott - reagáltatunk.
Az a) eljárás szerint a (II) általános képletű vegyületet klór-ecetsav-anhidriddel vagy - előnyösen
- klór-acetil-kloriddal, célszerűen közömbös oldószer jelenlétében reagáltatva alakítjuk a találmány szerinti klór-ecetsav-ciklohexil-amiddá. A reakciót szervetlen vagy szerves bázis, például trialkil-amin, piridin, alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidrogénkaibonát, -karbonát vagy -hidroxid jelenlétében valósítjuk meg. Oldószerként előnyösen vízzel nem elegyedő oldószer, igy halogénezett szénhidrogén például metiíén-klorid, kloroform, klór-benzol továbbá szénhidrogén - például ciklohexán, heptán, toluol, xilol - használható. A klór-acetil-kloridol sztöchiometrikus mennyiségben és a bázist legalább sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzuk a (II) általános képletű N-szubsztituált ciklohexil-aminra vonatkoztatva. A klór-acetil-kloriddal váró reakció (- 20)—(+ 150) °C-on, előnyösen 0-110 °C-on megy végbe.
A (II) általános képletű vegyületek előállíthatók (IV) általános képletű helyettesített ciklohexil-amin
- R1 az előzőkben megadott - és (V) általános képletű alkilezőszer - R2 és R3 az előzőkben megadottak és X lehasadó csoport, így klór-, brómvagy jódatomot, ρ-toluolszulfonil-, benzolszulfonil- vagy trifluor-acetil-csoportot jelent - reagáltatásával. Az alkilezést az alkilezőszer jellegétől és reakcióképességétől függően oldószerben vagy oldószer nélkül végezhetjük. Ha oldószert használunk, ez aprotikus, dipoláris oldószer, így nitril, például acetonitril; amid, például dimetil-formamid, vagy protikus oldószer, így alkohol, például etanol, izopropanol, továbbá víz, vagy a felsoroltak alkalmas elegye lehet. A képződött HX általános képletű sav - például sósav vagy hidrogén-bromid
- megkötéséhez szervetlen bázist - így alkálifémvagy alkáliföldfém-karbonátot, hidrogén-karbonátot, -hidroxidot -, továbbá szerves bázist - így trialkil-amint - használhatunk, de a (IV) általános képletű ciklohexil-amin feleslege is használható. Célszerűen egy mól (V) általános képletű alkilezőszerre vonatkoztatva legalább egy mól (IV) általános képletű ciklohexil-amint és legalább egy mól szervetlen vagy szerves bázist reagáltatunk. A reakcióhőmérséklet 25-150 ’C. A kapott (II) általános képletű N-szubsztituált ciklohexil-amint adott esetben sójából való felszabadítás után és vízzel
190 392 elegyedő oldószerrel való elkülönítés után célszerűen frakcionált desztillálással választjuk el.
A (II) általános képletű N-szubsztituált ciklohexil-aminok, amelyekben R3 a —CH(R2)— oldallánchoz sem oxigénatomon, sem nitrogénatomon keresztül kapcsolódik, úgy is előállíthatók, hogy (IV) általános képletű ciklohexil-amint (VI) általános képletű karbonil-vegyülettel - R2 az előzőkben meghatározott és R3 az előzőkben megadott, de a karbonilcsoport szénatomjához nem nitrogénatomon vagy oxigénatomon keresztül kapcsolódik víz lehasítása közben reagáltatunk, és a képződött Schiff-bázist katalitikusán hidrogénnel vagy komplex hidriddel, így nátrium-bór-hidriddel vagy lítium-alumínium-hidriddel (II) általános képletű Nszubsztituált ciklohexil-aminná redukáljuk, majd utóbbi vegyületet az előzőkben leírt módon - például klór-acetil-kloriddal - reagáltatjuk.
A Schiff-bázis előállítása során képződött vizet célszerűen azeotróp desztillációval távolítjuk el szokásos módon, például szénhidrogén, így n-pentán, n-hexán, ciklohexán, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid vagy kloroform segítségével.
A Schiff-bázis hidrogénezéséhez katalizátorként nemes fém katalizátort, így palládium vagy platina megfelelő hordozón, továbbá Raney-nikkel alkalmas, és a műveletet 20-200 °C-on, előnyösen 50-150 °C-on, 10-500 bar hidrogéngáz-nyomáson hajtjuk végre.
A még le nem írt (IV) általános képletű vegyületek különösen egyszerű módon és sztérikusan egységes formában 2,6-dialkil-fenolok hidrogénező aminálásával, majd ezt követő desztillációs szétválasztással állíthatók elő.
A találmány szerinti b) eljárást szervetlen vagy szerves bázis, így trialkil-amin, piridin, alkálifémvagy alkáliföldfém-hidrogén-karbonát, -karbonát vagy -hidroxid jelenlétében 20-120 °C-on végezzük.
A (III) általános képletű vegyületek előállíthatok a (IV) általános képletű ciklohexil-aminnak formaldehiddel (VII) általános képletű formiminné R' a fent megadott - való átalakításával, majd a formiminre klór-acetil-klorid addicionáltatásával.
A (VII) általános képletű Schiff-bázis előállításához 1 mól (IV) általános képletű ciklohexil-amint vizes oldatban legalább 1 mól mennyiségű formaldehiddel adott esetben hígítószer - így szénhidrogén- vagy halogénezett szénhidrogén - jelenlétében -5 és +100 °C között, előnyösen 0 és 50 ’C között, elsősorban szobahőmérsékleten reagáltatunk. Ezután a Schiff-bázist szárítjuk és adott esetben' desztí Hálás után legalább 1 mól mennyiségű klór-acetilkloriddal 0-100 ’C-on, adott esetben közömbös hígítószer jelenlétében (III) általános képletű N-klór-metil-klór-ecetsav-ciklohexil-amidot állítunk elő. Ezt a közbülső vegyületet olajként különíthetjük el. Előnyösebb azonban a reakcióelegyben a nyersterméket alkohollal vagy glikol-monoéterrel vagy pirazollal, illetve 1,2,4-triazollal bázis jelenlétében tovább reagáltatni. Általában 1 mól Schiff-bázisra vonatkoztatva 1-10 mól, előnyösen
2-5 mól alkoholt, illetve 1-2 mól pirazolt, illetve triazolt használunk, és a felszabaduló sósavat legalább lmól bázissal, előnyösen tercier aminnal, így trietil-aminnal kötjük meg. Ezt a műveletet 0-100 ’C-on, előnyösen szobahőmérsékleten valósítjuk meg. A (I) általános képletű klór-ecetsav-ciklohexilamid-származék elkülönítéséhez az alkohol, illetve az azol feleslegét és a képződött amin-hidrokloridot vízzel való mosással távolítjuk el, majd szárítás és az oldószer elpárologtatósa után a kapott nyersterméket szükséges esetben desztillálással vagy átkristályosítással tisztítjuk.
A következő példákban részletesen ismertetjük a (I) általános képletű klór-ecetsav-ciklohexil-amidszármazékok különböző előállítási lehetőségeit. A lömegrészek úgy viszonyulnak a térfogatrészekhez, mint a kilogramm a literhez.
1. példa
N- Propargil-N- (transz, transz-2,6-dimetil-ciklohexil) -a-klór-acetamid
a) N-propargil-transz, transz-2,6-dimetil-ciklohexil-amin
000 tf.rész űrtartalmú keverős autoklávba 1650 tr 2,6-dimetil-fenolt és alumínium-oxidon 10 t% palládiumot és 51% prazeodim-oxidot tartalmazó 150 tömegrésznyi porított katalizátort töltünk. Az autoklávot lezárjuk és feltöltjük 1370 tr ammóniával. Ezután 250 °C-ra melegítjük, és hidrogén bevezetésével 300 bar nyomást létesítünk. Az elegyet addig tartjuk a reakcióhőmérsékleten, amíg állandó nyomás alakul ki (kb. 10 óra). Ezután az elegyet lehűtjük, és szűrjük. 1691 tr (98,5%) 2,6-dimetil-ciklohexil-amint kapunk, amely gázkromatográfiás és NMR analízis alapján a következő izomereloszlást mutatja:
mól% transz, transz-2,6-dimetil-ciklohexilamin, mól% cisz,cisz-2,6-dimetil-ciklohexil-amin, mól% cisz,transz-2,6-dimetil-ciklohexil-amin.
Az izomereket 45 tányérból álló oszlopon frakcionált desztillálással választjuk szét. Az egyes izomereket 95%-os tisztaságban a következő forráspontokkal kapjuk:
transz, transz-2,6-dimetil-ciklohexil-amin, fp.
1012 mbar nyomáson 166 °C;
cisz,cisz-2,6-dimetil-ciklohexil-amin, fp. 1012 mbar nyomáson 168 ’C;
cisz,transz-2,6-dimetil-cikIohexil-amin, fp. 1012 mbar nyomáson 172 ’C.
63,5 tr transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexil-aminnak 150 tf.rész acetonitrillel készült oldatához nitrogéngáz alatt keverés közben 20-25 ’C-on hozzácsepegtetjük 29,8 tr propargil-bromid és 20 tf.rész acetonitril elegyét, 1 óra hosszat keverjük, majd 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az acetonitril elpárologtatósa után a maradékot 100 tf.rész metilén-klorid és 150 tf.rész 10 t%-os kálium-hidroxid oldat között megosztjuk, a szerves fázist elválasztjuk és 3 ízben 100-100 tf.rész metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokból a metilén-kloridot elpárologtatva frakcionált desztillációval vákuumban nitrogéngáz alatt 28,0 tr N-propargil-transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexil-amint [fp. 18 mbar nyomáson 93-96 ’C; n20 = 1,4717] és 15,0 trésznyi előpárlatból (fp. 16
190 392 mbar nyomáson 63-77 ’C) 25 t% kívánt terméket kapunk.
b) N-Propargil-N-(transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexil-a-klór-acetamid
25,7 tr N-propargil-transz,transz-2,6-dimetilciklohexil-amin 150 tf .rész toluol és 81,2 tr 101 % -os nátrium-hidroxid elegyével készült oldatába 0 ’Con erőteljes keverés közben 0 'C-on 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 19,4 tr klór-acetil-klorid 20 tf. rész toluollal készült oldatát, majd 3 óra hosszat 20 ’C-on keverjük. A toluolos fázisból vízzel való mosás, szárítás és az oldószer elpárologtatása után desztillálással 22,7 tr cím szerinti vegyületet kapunk. Forráspontja 0,4 mbar nyomáson 132-134 ’C, olvadáspontja 59-62 ’C.
2. példa
N-( l-Metoxi-prop-2-il)-N-( transz, transz-2,6dimetil-ciklohexil) -a-klór-acetamid
a) N-( 1 -Metoxi-pTop-2-il)-transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexil-amin
76,2 tr transz, transz-2,6-dimetil-ciklohexiIaminnak 200 tf.rész n-hexánnal készült oldatához nitrogéngáz alatt keverés és visszafolyatás közben 1 óra alatt hozzácsepegtetünk 52,8 g tr metoxiacetont, és egyidejűleg kb. 3 óra alatt azeotróp desztillálással eltávolítunk 10,5 tf.rész vizet. Az nhexán elpárologtatása után a maradékot nitrogéngáz alatt desztillálva 83,0 tr metoxi-ízopropilidéntransz, transz-2,6-dimetil-ciklohexil-amint kapunk. Forráspontja 17 mbar nyomáson 107-109 ’C; n20 = 1,4638.
76,0 tr metoxi-izopropilidén-transz,transz-2,6dimetil-ciklohexil-aminnak 250 tf.rész metanollal készült oldatához keverés és jeges hűtés közben
10-25 ’C-on 2 óra alatt 29,7 tr nátrium-bór-hidridet adunk, majd 1,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A metanol elpárologtatása és a maradéknak metilén-klorid és víz között való megosztása után a szerves fázis desztillálásával 64,0 tr N-( 1 -metoxi-prop-2-il)-transz, transz-2,6-dimetiI-ciklohexil-amint kapunk. Forráspontja 22 mbar nyomáson 117-118 ’C.
b) N-(l-metoxi-prop-2-il)-N-( transz,transz-2,6dimetil-ciklohexil)-a-klór-acetamid
19,9 tr N-(l-metoxi-prop-2-il)-transz,transz-2,6dimetil-ciklohexil-aminnak 100 tf.rész toluollal készült oldatához nitrogéngáz alatt 80 ’C-on 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 12,4 tr klór-acetil-kloridnak 20 tf.rész toluollal készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet 3 óra hosszat visszafolyatás és nitrogéngáz átáramoltatása közben forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyet 200 tf.rész vízzel, 50 tf.rész 2 n sósavval, 50 tf.rész nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és 50 tf.rész vízzel mossuk, majd szárítjuk. A toluol elpárologtatása után 20,5 tr cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja metanolból átkristályosítva 120-122 ’C.
3. példa
N-( Etoxi-metil)-N~( transz, transz-2,6-dimetilciklohexil) -a-klór-acetamid
a) transz,transz-2,6-Dimetil-ciklohexil-formimin
152,0 tr transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexilaminnak 450 tf.rész metilén-kloriddal készült oldatához nitrogéngáz alatt és keverés közben 25-28 ’C-on 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 110,0 tr 37 t%-os formalin oldatot és 4 óra hosszat keverjük. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, 2 ízben 100-100 tf.rész vízzel mossuk és szárítjuk. A metilén-klorid elpárologtatása után nitrogéngáz alatt való desztillálással 136,0 tr transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexil-formimint kapunk. Forráspontja 20 mbar nyomáson 59-60 ’C; n^0 = 1,4634.
b) N-(Etoxi-metil)-N-(transz,transz-2,6-dimetilcik lohexil)-a-klór-acetamid
124,3 tr klór-acetil-kloridnak 100 tf.rész ciklohexánnal készült oldatába jeges hűtés és keverés közben, valamint a nedvesség kizárásával 20-25 ’C-on
152,9 tr transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexil-formiminnek 100 tf.rész ciklohexánnal készült oldatát csepegtetjük, majd 16 óra hosszat 25 ’C-on keverjük.
Az elegyhez 200 tf.rész ciklohexánnal való hígítás után jeges hűtés és keverés közben 20-25 ’C-on hozzácsepegtetjük 184,0 tr etanol és 112,0 tr trietilamin elegyét, majd 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet 3 ízben 150-150 tf.rész vízzel mosva, szárítva és a ciklohexánt elpárologtatva 295,0 tr olajat kapunk, amelyet nitrogéngáz alatt desztillálunk. 262,0 tr cím szerinti vegyületet kapunk, amely 0,5 mbar nyomáson 122-124 ’C-on forr; ηθ° = 1,4855.
Az la), 2a) és 3a) példában leírtakkal analóg módon eljárva állíthatók elő a I., II. és III. táblázatokban felsorolt kiindulási vegyületek.
I. táblázat (II) általános képletű vegyületek (mindkét R1 metilcsoport a nitrogénatomhoz transz,transz-helyzetben)
R2 R3 Forráspont °C/mbar n20 ,!d
H izopropil 93-95/19 1,452
H terc-butil 94-97/14
metil metil 82-84/18
H vinil 77-82/14 1,4627
H izopropenil 96-99/16 1,4656
H 1-propenil
H etinil 93-96/18 1,472
metil etinil
H metoxi-metil 117-120/20
H etoxi-metil
metil metoxi-metil 117-118/22
metil etoxi-metil
H metoxi-karbonil 132-134/28
H etoxi-karbonil 124-126/12 1,4586
metil metoxi-karbonil 84-91/0,4 1,4683
H a-furil 82-83/0,2
. 190 392
Az I. táblázat folytatása
A III. táblázat folytatása
R2 R3 Forráspont ’C/mbar n20 nD
H a-tetrahidrofuril 144-147/18 1,4752
H dimetoxi-metil
H dietoxi-metil 146-149/24
metil dimetoxi-metil
H 1-metoxi-etil 110-112/24
H fenil olaj
II. táblázat (II) általános képletű vegyületek (mindkét R1 metilcsoport a nitrogénatomhoz cisz,transz-helyzetben)
Forráspont 20 ’C/mbar D
H izopropil
H terc-butil
metil metil
H vinil
H izopropenil
H 1-propenil
H etinil 96-99/22
metil etinil
H metoxi-metil
H etoxi-metil
metil metoxi-metil
metil etoxi-metil
H metoxi-karbonil
H etoxi-karbonil 136-138/22
metil metoxi-karbonil
H a-furil
H a-tetrahidrofuril
H dimetoxi-metil
H dietoxi-metil
metil dimetoxi-metil
H 1-metoxi-etil
H fenil
III. táblázat (II) általános képletű vegyületek (mindkét R* metilcsoport a nitrogénatomhoz cisz.cisz-helyzetben)
R2 R3 Forráspont 20 ’C/mbar n'>
H izopropil
H terc-butil
* metil metil
H vinil
H izopropenil
H 1-propenil
H etinil 94-98/24
metil etinil
H metoxi-metil
H etoxi-metil
metil metoxi-metil
metil etoxi-metil
H metoxi-karbonil
H etoxi-karbonil 134-136/20
metil metoxi-karbonil
H a-furil
H a-tetrahidrofuril
H dimetoxi-metil
R2 R3 Forráspont 20 ’C/mbar D
H metil H H dietoxi-metil dimetoxi-metil 1-metoxi-etil fenil
IV. táblázat (VII) általános képletű 2,6-dialkil-ciklohexil-formiminek
R1 R2 20 pont Γ-) ’C/mbar υ
cisz-metil cisz-metil 57-59/20 1,4605
cisz-metil transz-metil 62-64/22 1,4618
transz-metil transz-metil 59-60/20 1,4638
cisz-etil cisz-etil 92-94/20
cisz-etil transz-etil 110/40
transz-etil transz-etil
Az lb), 2b) és 3b) példákban leírtakkal analóg módon eljárva állíthatók elő az V-X. táblázatokban megadott I általános képletű vegyületek.
V. táblázat (I) általános képletű vegyületek (mindkét Rl metilcsoport a nitrogénatomhoz transz,transz-helyzetben)
Sorszám R2 R3 Forráspont, ill. olvadáspont, n20
4. H metil
5. metil metil 70-74
6. H izopropil 52-53
7. H terc-butil 57-61
8. metil etil
9. H vinil 125/0,3
10. metil vinil
11. H izopropenil 130-132/0,5
12. H 1-propenil
13. H 2-propinil
14. metil etinil
15. H 1-propinil
16. H metoxi-metil 140-145/0,2
17. H etoxi-metil
18. H n-propoxi-metil
19. metil metoxi-metil 123-125
20. metil etoxi-metil
21. H metoxi-karbonil 164-166/0,5
22. metil metoxi-karbonil 165-170/0,4
23. H etoxi-karbonil 75-77
24. H n-propoxi-karbonil
25. H izopropoxi-karbonil
26. H a-furil 165-166/0,7; 1,5712
27. H B-furil
29. H a-tetrahidrofuril 166-168/0,4
30. metil a-furil
.190 392
Az V. táblázat folytatása
A VI. táblázat folytatása ε
‘0 R2 R3 o
ΕΛ
Forráspont, ill. olvadáspont, ε
S R2 R3 ιΟ
GO
Forráspont, ill. olvadáspont,
31. H dimetoxi-metil 77. H etoxi-metil
32. H díetoxi-metil 78. H n-propoxi-metil
33. metil dimetoxi-metil 10 79. metil metoxi-metil
38. H metoxi 121-123/0,4 80. metil etoxi-metil
39. H n-pentoxi 81. H metoxi-karbonil
40. H n-propoxi 135/0,05 82. metil metoxi-karbonil
41. H izopropoxi 133-135/0,4 83. H etoxi-karbonil
42. H n-butoxi 140-142/ 15 84. H n-propoxi-karbonil
0,08 85. H izopropoxi-karbonil
43. H szek-butoxi · 136-138/0,5; 1,4827 86. H 87. H a-furil B-furil
44. H izobutoxi 138-140/0,5; 1,481 20 88. H 89. metil a-tetrahidrofuril a-furil
45. H terc-butoxi 102-103 90. H dimetoxi-metil
46. H ciklopentil-oxi 40-42 91. H dietoxi-metil
47. H ciklohexil-oxi 92. metil dimetoxi-metil
48. H ciklopropil-metoxi 148-150; 1,4956 25 97. H 98. H metoxi etoxi
49. H ciklopentil-metoxi 99. H n-propoxi
50. H alliloxi 135-137/0,5; 1,4955 100 H 101 H izopropoxi n-butoxi
51. H 2-metil-2-propenil-oxi 135/0,5; 1,495 30 102. H 103. H szek-butoxi izobutoxi
52. H 3-metiI-2-propenil-oxi 160-163/0,4 104. H terc-butoxi
53. H 2-propinil-oxi 145-147/0,4; 1,502 105. H 106. H ciklopentil-oxi ciklohexil-oxi
54. H 2-butinil-oxi 107. H ciklopropil-metoxi
55. H metoxi-etoxi 148-150/0,3 35 108. H ciklopentil-metoxi
56. H etoxi-etoxi 150-152/0,3 109. H allil-oxi
57. H n-propoxi-etoxi 161-163/0,3 110. H 2-metil-2-propenil-oxi
58. H n-butoxi-etoxi 168-170/0,2 111. H 3-metil-2-propenil-oxi
60. H 1,2,4-triazol- 1-il 112. H 2-propinil-oxi
61. H 1-metoxi-etíl 146-148/0,3 40 113. H 2-butinil-oxi
62. H fenil 175-178/0,2 114. H metoxi-etoxi-
63. H tetrahidrofuranil-2- 162/2,0 115. H etoxi-etoxi
metoxi 116. H n-propoxi-etoxi
n-butoxí-etoxi 1,2,4-triazol-1-il 1-metoxi-etil fenil
160-162/0,3
50-53
63-65
140/0,5
103-106
----- H7. H
VI. táblázat 45 5 (I) általános képletű vegyületek (mindkét R* metil- · fj csoport a nitrogénatomhoz cisz, transz-helyzetben) _____
Sorszám R2 R3 Forráspont, ill. olvadáspont, 20 ,!d
64. H metil
65. metil metil
66. H izopropil
67. H terc-butil
68. metil etil
69. H vinil
70. metil vinil
71. H izopropenil
72. H 1-propenil
73. H etinil 143-145/0,7
74. metil etinil
75. H 2-propinil
76. H metoxi-metil
VII. táblázat (I) általános képletű vegyületek (mindkét R* metilcsoport a nitrogénatomhoz cisz.cisz-helyzetben)
E 'CC R3 Forráspont, ill. olvadás-
£ R2 pont,
EZ p20 UD
122 H metil
123 metil metil
124 H izopropil
125. H terc-butil
126. metil etil
127. H vinil
128. metil vinil
129. H izopropenil
130. H 1-propenil
190 392
A VII. táblázat folytatása
ε ‘03 a r2 o CZ3 R3 Forráspont, ill. olvadáspont, n20 “d
131. H etinil 142-146/0,5
132. metil etinil
133. H 1-propinil
134. H metoxí-metil
135. H etoxi-metil
136. H n-propoxi-metil
137. metil rnetoxi-metil
138. metil etoxi-metil
139. H metoxi-karbonil
140. metil metoxi-karbonil
141. H etoxi-karbonil
142. H n-propoxi-karbonil
143. H izopropoxi-karbonil
144. H a-furil
146. H β-furil
147. H a-tetrahidrofuril
148. metil a-furil
149. H dimetoxi-metil
150. H dietoxi-metil
151. metil dimetoxi-metil
156. H rnetoxi 78-81
157. H etoxi 126-128/0,4
158. H n-propoxi 133-135/0,4
159. H izopropoxi 130-132/0,5
160. H n-butoxi 140-143/0,3
161. H szek-butoxi 137-139/0,5
162. H izobutoxi 138-140/0,5
163. H terc-butoxi
164. H cik!opentil-oxi
165. H ciklohexil-oxi
166. H ciklopropil-metoxi
167. H ciklopentil-metoxi
168. H allil-oxi
169. H 2-metil-2-propeni1-oxi
170. H 3-metil-2-propeni 1-oxi
171. H 2-propinil-oxi
172. H 2-butinil-oxi
173. H metoxi-etoxi
174. H etoxí-etoxi
175. H n-propoxi-etoxi
176. H n-butoxi-etoxi
178. H 1,2,4-triazol-1 -il
179. H 1-metoxi-etíl
180. H fenil
VIII. táblázat (1) általános képletű vegyületek (mindkét R' etilcsoport a nitrogénatomhoz transz,transz-helyzetben) 55
R2
Forráspont, “C/mbar
181. H rnetoxi 132/0,3
182. H etoxi 146/0,6
183. H n-propoxi 154/0,5
184. H n-butoxi
185. H izobutoxi
186. H szek-butoxi
IX. táblázat (I) általános képletű vegyületek (mindkét R1 etilcsoport a nitrogénatomhoz cisz,transz-helyzetben)
R2 o
(Z)
Forráspont °C/mbar
187 H rnetoxi 136-138/0,3
188 H etoxi 138-140/0,2
189. H n-propoxi 148-150/0,2
190 H n-butoxi 160-162/0,5
191. H izobutoxi
192. H szek-butoxi
X. táblázat (I) általános képletű vegyületek (mindkét R1 etilcscport a nitrogénatomhoz cisz,cisz-helyzetben)
Sorszám 73 ί K) R3 Forráspont, olvadáspont, ill. n20 D
193. H rnetoxi 54-56
194. H etoxi 142-144/0,3; 1,4906
195. H n-propoxi 152-154/0,4; 1,4898
196. H n-butoxi 160-162/ 0,5; 1,4875
197. H izobutoxi
198. H szek-butoxi
A találmány szerinti szereknek kifejezetten erős gyomirtó hatásuk van, de a szereket a haszonnövények jól tűrik.
A szerek például közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá porok, szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok lehetnek és alkalmazásuk permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással valósítható meg. Az alkalmazási formák a felhasználási célhoz igazodnak.
Közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá emulziók, paszták és olajdiszperziók előállításához közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciót - így kerozint vagy gázolajat továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi vagy állati eredetű olajokat, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket és származékaikat - így benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalint, etanolt, propánok, butanolt, kloroformot, széntetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klórbenzolt - izoforont; erősen poláris oldószert, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, Nmetil-pirrolidont és vizet stb. használhatunk.
Közvetlenül alkalmazható vizes szereket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával állíthatunk elő. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a hatóanyagot adott esetben olajban vagy oldószerben
-7190 392.
oldva felületaktív adalék, így nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószer jelenlétében vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból és felületaktív adalékból, így nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatok.
A találmány szerinti szerekben alkalmazható felületaktív adalékok közül megemlíthetjük a ligninszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsóit, naftalinszulfonsavat, fenolszulfonsavat, alkil-aril-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, alkií-szulfonátokat, a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifémés alkáliföldfémsóit, szulfátéit hexadekanolok, heptadekanolok és oktadekanolok sóit, szulfátéit zsíralkohol-glikol-étert, szulfonált naftalin és naftalinszármazékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, naftalin, illetve naftalin-szulfonsav fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, etoxilezett izooktil-fenolt, oktil-fenolt és nonil-fenolt, poli(oxi-etilén)-oktil-fenil-étert, alkil-fenil-poli(glikol-éter)-t, tributil-fenil-poliglikolétert, alkil-aril-poli(éter-alkohol)-t, izotridecilalkoholt, zsíralkohol és etilén-oxid kondenzátumokat, etoxilezett ricinusolajat, poli(oxi-etilén)-alkilétert, etoxilezett poli(oxi-propilén)-t, lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetált, szorbitésztert, lignint, szulfitszennylúgot és metil-cellulózt.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével készíthetünk.
Szilárd hordozóanyagként például mesterséges vagy természetes ásványi anyagokat, így kovasavgélt, kovasavat, szilikátot, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkövet, mészt, krétát, bóluszt, löszt, agyagot, dolomitot, kovaföldet, kalcium- és magnézium-szulfátot, magnézium-oxidot vagy őrölt műanyagot használhatunk.
A következő példákban a találmány szerinti néhány jellegzetes szer összetételét és előállítását ismertetjük.
I. példa tr 39. hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 tr diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 17 tömegrésznyi ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tr porított kovasavgéllel, majd kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20 000 tr vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 t% hatóanyagot tartalmazó permetlevet kapunk.
II. példa tr 40. hatóanyagot alaposan összekeverünk 97 tr porított kaolinnal. így 3 t% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
III. példa tr 41. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 tr porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 tr parafíinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.
IV. példa tr 42. hatóanyagot alaposan összekeverünk fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid kondenzátumának 10 tömegrésznyi nátriumsójával, 2 tr kovasavgéllel és 48 tr vízzel. Stabil, vizes diszperziót kapunk. 100 000 tr vízzel hígítva 0,04 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót állítunk elő.
V. példa tr. 50. hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 tr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tr. zsíralkohol-poli(glikol-éter)-rel, fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid kondenzátumának 2 tr.nyi nátriumsójával és 68 tr. paraffinos ásványolaj25 jal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.
VI. példa 30 90 tr. 40. hatóanyagot összekeverünk 10 tr. Nmetil-a-pirrolidonnal és így vízben apró cseppek alakjában felhasználható, 90 t% hatóanyagot tartalmazó elegyet kapunk.
VII. példa tr. 2. hatóanyagot feloldunk 80 tr. xilolból,
8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoeta40 nol-amid 10 résznyi addiciós termékéből, 5 tr. dodecil-benzolszulfonsav kalciumsóból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 tömegrésznyi addiciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 tr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
VIII. példa
20 tr. 39. hatóanyagot feloldunk 40 tr. ciklohexanonból, 30 tr. izobutanolból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 20 tömegrésznyi addiciós termékéből, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tőmegrésznyi addiciós termékéből készült elegyben. A kapott oldatot 100 000 tr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
ΪΧ- példa tr. 39. hatóanyagot feloldunk 25 tr. ciklohexanolból, 65 tr. 210-280 ’C forráspontú ásványolajfrakcióból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól gtj ricinusolaj 10 tömegrésznyi addiciós termékéből
190 392 2.
készült elegyben. Az oldatot 100 000 tr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,021% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
A gyomirtó hatás vizsgálata
A találmány szerinti új szereknek a gyomnövényekre és a haszonnövényekre kifejtett hatását növényházi kísérletekben vizsgáltuk.
Tenyészedényként körülbelül 1,5 s% humuszt tartalmazó agyagos homokkal töltött, 300 ml-es műanyag virágedények szolgáltak. Szója esetén még némi tőzeget kevertünk a talajhoz, hogy megfelelő fejlődést tegyünk lehetővé. A talajba a kísérleti növények magvait fajtánként elkülönítve sekélyen vetettük el. Közvetlenül ezután a talaj felületét 600 liter vízben 1,0 kg/ha mennyiségű hatóanyagnak megfelelő szerrel, amely 100 g nátrium-ligninszulfonátot is tartalmazott, - kikelés előtt - kezeltük. Ismert összehasonlító szerként a korábban már említett N-allil-klór-ecetsav-ciklohexil-amíd szolgált. A szereket hektáronként 600 liter vízben szuszpendáltuk vagy emulgeáltuk és finom eloszlatású porlasztóval permeteztünk. A szer kijuttatása után az edényeket kissé meglocsoltuk, hogy a magvak csírázását és fejlődését megindítsuk. Ezután az edényeket átlátszó műanyag fedővel letakartuk, míg a növények kifejlődtek. A letakarás elősegítette a magok egyenletes csírázását, amennyiben a szer nem befolyásolta. A vizsgálatokat növényházban végeztük és a melegkedvelő növényfajokat melegebb részen (20-30 ’C), a mérsékeltebb hőigényű fajokat 15-25 ’C-on tartottuk. A kísérleti időszak
3-4 hét volt.
Ezalatt a növényeket ápoltuk és fejlődésüket figyelemmel kísértük, majd kiértékeltük. A kiértékelés O-tól 100-ig terjedő skála alapján történt. 0 azt jelenti, hogy a növények nem károsodtak és rendesen fejlődtek, 100 jelentése, hogy a növények nem keltek ki, illetve legalább a föld feletti részek teljesen elpusztultak.
A találmány szerinti szerek szelektív gyomirtó hatását növényházban kikelés előtti kezelés esetén hektáronként 1,0 kg hatóanyaggal vizsgálva a 3., 42. és 50. hatóanyagokat, valamint a 40., 41., 44. és 48. hatóanyagokat tartalmazó szerek lényegesen jobb gyomirtó hatást mutattak, mint az ismert hatóanyagot tartalmazó szer. Az említett hatóanyagokat tartalmazó szereket a haszonnövények, egyrészt a repce, szója és gyapot, valamint a repce és a búza nagyon jól tűrték.
A találmány szerinti szerek szelektív gyomirtó hatásának megállapítására növényházban kikelés előtti kezelés esetén végzett további vizsgálatokban az 55., 56., 16., 23., 51. és 63. hatóanyagokat tartalmazó szerek - hektáronként 0,5-2,0 kg mennyiségben alkalmazva a hatóanyagtól függően - jobb gyomirtó hatást mutattak gyomfüvekkel szemben és a széleslevelű haszonnövényeket, például cukorrépát, repcét és gyapotot nem károsították.
Az említett haszonnövények jelenlétében a 157. és a 158. hatóanyagot tartalmazó szerek a gyomfüveket szelektíven irtották.
Növényházban végzett további biológiai vizsgálatok eredményei alapján a 23. és 157. hatóanyagot tartalmazó szerek kikelés előtt 0,5 és 2,0 kg/ha mennyiségben alkalmazva hatásosan irtották a gyomfüveket.
További növényházi vizsgálatokból kitűnt, hogy például a Setaria spp. kukoricában az 55., 56. és 23.
5 hatóanyagot tartalmazó szerrel 0,5 kg/ha mennyiségben kikelés előtt kezelve jól irtható.
A találmány szerinti szerek különösen a következő gyomok ellen hatásosak:
Amaranthus retroflexus 10 Digitaria sanguinalis Echinoehloa crus-galli Lolium multiflorum Matricaria spp.
Setaria spp.
15 Az előzőkben ismertetett példákban a haszonnövényeket és a gyomnövényeket kikelésük előtt kezeltük. A találmány szerinti szerek felhasználhatók a haszonnövények kikelése után is, amikor a gyomnövények és gyomfüvek még nem keltek ki vagy a 20 kikelés állapotában vagy nagyon frissen kikelt állapotban - kikelés utáni kezelés - vannak. Ha a már kikelt haszonnövények a találmány szerinti szerekre bizonyos mértékig érzékenyek, olyan kezelési módszerek alkalmazhatók, amelyek szerint a szert úgy juttatjuk ki, hogy az érzékeny haszonnövények leveleire lehetőleg ne jusson, csak a szabad talajfelületre és az ott csírázó vagy kikelt gyomnövényekre.
A haszonnövényeknek a találmány szerinti sze30 rekkel szemben mutatott jó tűrőképessége, továbbá az alkalmazási módszerek és kiszerelési lehetőségek sokrétűsége alapján a találmány szerinti szereket számos haszonnövény ültetvényben használhatjuk nemkívánatos növények ellen. A hatóanyag fel35 használt mennyisége a talaj jellegétől és az irtandó gyomoktól függően általában 0,1-10 kg/ha vagy több lehet.
A találmány szerinti szerek például a következő
haszonnövény ültetvényekben alkalmazhatók:
Allium cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus ofTicinalis spárga
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta cékla
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var. naprobrassi- töves répa
Cd Brassica napus var. rapa fehér répa
Brassica rapa var. silvestris sárgarépa
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius pórsáfrány
Carya illinoinensis hikordiófa
Citrus limon citrom
Citrus maxima grapefruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (Coffea canepho- kávé
ra, Coffea liberica)
Cucumis meló dinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon bermudafű
Daucus carota murokrépa
Elaeis guineensis olajpálma
-9190 392
Fragaria vesca eper
Glycine max. szójabab
Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) gyapot
Helianthus annuee napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édes burgonya
Juglans regia diófa
Lactuca sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum kender
Lycopersicon lycopersicum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculente manioka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (Nicotiana dohány rustica)
Olea europaea olajfa
Oryza sativa rizs
Phaseolus lunatus holdbab, lima· bab
Phaseolus mungo földi bab
Phaseolus vulgáris bokorbab
Petroselinium crispum spp. tuberosum petrezselyem
Picea abies vörösfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinnus spp. erdei fenyő
Pisum sativum borsó
Prunus avium cseresznye
Prunus dulcis mandula
Prunus persica őszibarack
Prunus communis körte
Ribes sylvestre vörös ribizke
Ribes uva-crispa egres
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezámfű
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (S. vulgare) cirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleacea paraj
Theobroma cacao kakaófa
Trifolium pratense lóhere
Triticum aestivum búza
Vaccinium carymbosum fekete áfonya
Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis (V. unguiculata) tehénborsó
Vigna vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A találmány szerinti szerek hatásspektrumának növelésére a szerekhez számos gyomirtószer vagy növekedést szabályozó szer keverhető, illetve a találmány szerinti szerek az említett szerekkel együtt alkalmazhatók. Megemlíthetjük például a diazinokat, 4H, 3,1-benzoxazin-szánnazékokat, benzotiadiazinon-származékokat, 2,6-dinitro-anilin-szár10 mazékokat, N-fenil-karbamátokat, tiolkarbamátokat, halogén-karbonsavakat, triazinokat, amidokat, karbamid-származékokat, difenil-étereket, triazinonokat, uracil-származékokat, benzofuránszármazékokat, ciklohexán-1,3-dion-származékokat stb. Például a következő hatóanyagok alkalmazhatók a találmány szerinti szerekkel együtt.
5-amino-4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon,
5-amino-4-bróm-2-fenil-3(2H)-piridazinon,
5-amino-4-klór-2-ciklohexil-3(2H)-piridazinon,
5-amino-4-bróm-2-ciklohexil-3(2H)-piridazinon,
5-(metiI-amino)-4-kIór-2-(3-trifluor-metiI-fenil)3(2H)-piridazinon,
5-(metil-amino)-4-klór-2-(3-a,a,p,P-tetrafluoretoxi-fenil)-3(2H)-piridazinon,
5-(dimetil-amino)-4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon,
4.5- dimetoxi-2-fenil-3(2H)-piridazinon,
4.5- dimetoxi-2-ciklohexil-3(2H)-piridazinon,
4.5- dimetoxi-2-(3-trifluor-metil-fenil)-3(2H)-piridazinon,
5-metoxi-4-klór-2-(3-trifluor-metil-fenil)-3(2H)piridazinon,
5-amino-4-bróm-2-(3-metil-fenil)-3(2H)-piridazinon,
3-( 1 -metil-etil)-1H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on2,2-dioxid és sói,
3-( 1 -metil-etil)-8-klór-1 H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid és sói,
3-( 1 -metil-etil)-8-fluor-1 H-2,1,3-benzotiadiazin4(3H)-on-2,2-dioxid és sói,
3-(l-metil-etil)-8-metil- 1H-2, l ,3-benzotiadiazin4(3H)-on-2,2-díoxid és sói, l-(metoxi-metil)-3-(l-metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin-4-(3H)-on-2,2-dioxid, l-(metoxi-metil)-8-klór-3-(l-metil-etil)-2,l,3benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid, l-(metoxi-metil)-8-fluor-3-(l-metil-etil)-2,l,3benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid, l-eiano-8-klór-3-(l-metil-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid, l-eiano-8-fluor-3-(l-metil-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
-ciano-8-metil-3-( 1 -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
-ciano-3-( 1 -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin4(3H)-on-2,2-dioxid,
-(azido-metil)-3-( 1 -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
3- (l -metil-etil)-1 H-piridino[3,2-e]-2,1,3-tiadiazin4- on-2,2-dioxid,
N-(l-etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-dimetil-anilin,
N-(1 -metil-etil)-N-etil-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin,
N-n-propil-N-(béta-klór-etil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin,
N -n-propil-N-(ciklopropil-metil)-2,6-dinitro-4(trifluor-metil)-anilin,
N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro-3-amino-4-(trifluormetil)-anilin,
N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro-4-metil-anilin,
N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro-4-metil-szulfonilanilin,
N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro-4-amino-szulfonilanilin,
-101
190 392 bisz(béta-klór-etil)-2,6-dinitro-4-metil-anilin,
N-etil-N-(2-metil-allil)-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin,
N-metil-karbamidsav-3,4-diklór-benzil-észter,
N-metil-karbamidsav-2,6-di(terc-butil)-4-metilfenil-észter,
N-fenil-karbamidsav-izopropil-észter,
N-(3-fluor-fenil)-karbamidsav-3-metoxi-propil-2észter,
N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter, N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-butin-1 -il-3-észter, N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-4-klór-butin-2-il-lészter,
N-(3,4-diklór-fenil)-karbamidsav-metil-észter,
N-(4-amino-benzol-szulfonil)-karbamidsav-metilészter,
0-(N-fenil-karbamoil)-propanonoxim,
N-etil-2-(fenil-karbamoil)-oxi-propionsav-amid,
3'-N-izopropil-karbamoiloxi-propionsav-anilid, etil-N-[3-(N'-fenil-karbamoiloxi)-fenil]-karbamát, metil-N-[3-(N'-metil-N'-fenil-karbamoiloxi)-fenil]karbamát, izopropil-N-[3-(N'-etil-N'-fenil-karbamoil-oxi)fenilj-karbamát, metil-N-[3-(N'-(3-metil-fenil)-karbamoil-oxi)fenil]-karbamát, metil-N-[3-(N'-(4-fluor-fenil)-karbamoil-oxi)fenilj-karbamát, metil-N-[3-(N'-(3-klór-5-fluor-fenil)-karbamoiloxi)-fenil]-karbamát, etil-N-[3-(N'-(3-klór-4-fluor-fenil)-karbamoil-oxi)fenilj-karbamát, etil-N-[3-(N'-(3,4-difluor-fenil)-karbamoil-oxi)fenilj-karbamát, metil-N-[3-(N'-(3,4-difluor-fenil)-karbamoil-oxi)fenilj-karbamát,
N-3-(4-fluor-fenoxi)-karbonil-amino)-fenil-karbamidsav-metil-észter,
N-3-(2-metiI-fenoxi-karbonil-amino)-fenil-karbamidsav-etil-észter,
N-3-(4-fluor-fenoxi-karbonil-amino)-fenil-tiokarbamidsav-metil-észter,
N-3-.(2,4,5-trimetil-fenoxi-karbonil-amino)-feniltiolkarbamidsav-metil-észter,
N-3-(fenoxi-karbonil-amino)-fenil-tiol-karbamidsav-metil-észter,
N,N-dietil-tiolkarbamidsav-p-klór-benzil-észter,
N,N-di(n-propil)-tiolkarbamidsav-etil-észter,
N,N-di(n-propil)-tiolkarbamidsav-(n-propil)észter,
N,N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav-2,3-diklór-allil-észter,
N,N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav-2,3,3-triklórallil-észter,
N,N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav-3-metil-5izoxazolil-metil-észter,
N,N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav-3-etil-5-izoxazolil-metil-észter,
N,N-di(szek-butil)-tiolkarbamidsav-etiJ-észter,
N,N-di(szek-butil)-tiolkarbamidsav-benzil-észter,
N-etil-N-ciklohexil-tiolkarbamidsav-etil-észter,
N-etil-N-biciklo[2,2,l]heptil-tiolkarbamidsav-etilészter,
S-(2,3-diklór-allil)-(2,2,4-trimetil-azetidin)-1 karbotiolát,
S-(2,3,3-triklór-allil)-(2,2,4-trimetil-azetidin)-1 karbotiolát,
S-etil-hexahidro-1 H-azepin-1 -karbotiolát, S-benzil-3-metil-hexahidro-1 H-azepin-1 -karbotiolát,
S-benzíl-2,3-dimetil-hexahidro-1 H-azepin-1 karbotiolát,
S-etil-3-metil-hexahidro-1 H-azepin-1 -karbotiolát,
N-etil-N-(n-butil)-tiolkarbamidsav-(n-propil)észter,
N, N-dimetil-ditiokarbamidsav-2-klór-aIlil-észter, N-metil-ditiokarbamidsav-nátriumsó, trikiór-ecetsav-nátriumsó, α,α-diklór-propionsav-nátriumsó, α,α-diklór-vajsav-nátriumsó, α,α,β,β-tetrafluor-propionsav-nátriumsó, a-metil-a.fl-diklór-propionsav-nátriumsó, a-klór-fl-(4-klór-fenil)-propionsav-metil-észter, a,fl-diklór-fl-fenil-propionsav-metil-é«zter, benzamido-oxi-ecetsav,
2.3.5- trijódbenzoesav sói, észterei és amidjai,
2.3.6- triklór-benzoesav sói, észterei és amidjai,
2.3.5.6- tetraklór-benzoesav sói, észterei és amidjai,
2-metoxi-3,6-diklór-benzoesav sói, észterei és amidjai,
2- metoxi-3,5,6-triklór-benzoesav sói, észterei és amidjai,
3- amino-2,5,6-triklór-benzoesav sói, észterei és amidjai,
O, S-dimetil-tetraklór-tiotereftalát, dimetil-2,3,5,6-tetraklór-tereftalát, dinátrium-3,6-endoxohexahidro-ftalát,
4- amino-3,5,6-triklór-pikolinsav és sói,
2-cián-3-(N-metil-N-fenil)-amino-akrilsav-etilészter,
2-[4-(2’,4’-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metilészter,
2-[4-(2’-4’-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metilészter,
2-[4-(4’-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxi]-propionsavmetil-észter,
2-[4-(2’-klór-4’-trifluor-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-nátriumsó,
2-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsavnátriumsó,
2-(N-benzoil-3,4-diklór-fenil-amino)-propionsavetil-észter,
2-(N-benzoil-3-klór-4-fluor-fenil-amino)-propionsav-metil-észter,
2-(N-benzoil-3-klór-4-fluor-fenil-amino)-propionsav-izopropil -észter,
2-k1ór-4-(etiI-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5triazin,
2-klór-4-(etil-amino)-6-(ammo-2’-propionitril)1,3,5-triazin,
2-klór-4-(etil-amino)-6-2-(metoxi-propil)-2-amino1,3,5-triazin,
2-klór-4-(etil-amino)-6-(butin-1 -il)-2-amino-1,3,5triazin,
2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-1,3,5-triazin, 2-klór-4,6-bisz(izopropil-amino)-1,3,5-triazin, 2-klór-4-(izopropil-amino)-6-(ciklopropil-amino)1,3,5-triazin,
-11190 392,
2-azido-4-(metil-amino)-6-(izopropil-amino)-l,3,5tríazin,
2-(metil-tio)-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)1,3,5-triazin,
2-(metil-tio)-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)1.3.5- triazin,
2-(metil-tio)-4,6-bisz(etil-amino)-l,3,5-triazin, 2-(metil-tio)-4,6-bisz(izopropil-amino)-1,3,5-triazin,
2-metoxi-4-(etil-amino)-6-izopropil-amino-1,3,5triazin,
2-metoxi-4,6-bisz(etil-amino)-1,3,5-triazin,
2- metoxi -4,6-bisz(izopropil-amino)-1,3,5-triazin,
4-amino-6-(terc-butÍl)-3-(metil-tio)-4,5-dihidrol,2,4-triazin-5-on,
4-amino-6-fenil-3-metil-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-5on,
4-(izobutilidén-amino)-6-(terc-butil)-3-(metil-tio)4.5- dihidro-1,2,4-triazin-5-on,
-metil-3-cit lohexil-6-(dimetil-amino)-1,3,5-triazin-2,4-dion,
3- (terc-butil)-5-klór-6-metil-uracil,
3-(terc-butil)-5-bróm-6-metil-uracil,
3-izopropil-5-bróm-6-metil-uracil,
3-(szek-butil)-5-bróm-6-metil-uracil,
3-(2-tetrahidro-piranil)-5-klór-6-metil-uracil,
3-(2-tetrahidro-piranil)-5,6-trimetilén-uracil,
3-ciklohexil-5,6-trimetilén-uracil,
2-metil-4-(3’-trifluor-metil-fenil)-tetrahidro-l,2,4oxadiazin-3,5-dion,
2- metil-4-(4’-fluor-fenil)-tetrahidro-1,2,4-oxadiazin-3,5-dion,
3- amino-1,2,4-triazol.
1- (allil-oxi)-l-(4-bróm-fenil)-2-[r,2’,4’-triazol(l’)]-etán és sói,
-(4-klór-fenoxi-3,3-dimetil-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 il)-2-butanon,
N,N-diallil-klór-acetamid,
N-izopropil-2-klór-acetanilid,
N-(l-metil-propin-2-il)-2-klór-acetamid,
2- metil-6-etil-N-(propargil)-2-klór-acetanilid, 2-metil-6-etil-N-(etoxi-metil)-2-klór-acetanilid,
2-metil-6-etil-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-2-kIóracet-anilid,
2-metil-6-etil-N-(izopropoxi-karbonil-etil)-2-klóracetanilid,
2-metil-6-etil-N-(4-metoxi-pirazol-1 -il-metil)-2klór-acetanilid,
2-metil-6-etil-N-(pirazol-1 -il-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(pirazol-1 -il-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- diinetil-N-(4-metil-pirazol-1 -il-metil)-2-k lóracetanilid,
2.6- dimetiI-N-( 1,2,4-triazol-1 -il-metil)-2-klóracetanilid,
2.6- dimetil-N-(3,5-dimetil-pirazol-l-il-metil)-2klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(l,3-dioxolan-2-il-metil)-2-klóracetanilid,
2.6- dimetil-N-(2-metoxi-etil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(izobutoxi-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dietil-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dietil-N-(n-butoxi-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dietil-N-(etoxi-karbonil-metil)-2-klór-acetanilid,
3,4-diklór-1,2-benzizotiazol,
Ν-4-klór-fenil-allil-borostyánsav-imid, 2-metil-4,6-dinitro-fenol, sói és észterei, 2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenol, sói és észterei, 2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenol-acetát,
-(terc-butiI)-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-(terc-butil)-4,6-dinitro-fenol és sói, 2-(terc-butil)-5-metÍl-4,6-dinitro-fenol és sói, 2-(terc-butil)-5-metil-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-(szek-amil)-4,6-dinitro-fenol sói és észterei,
-(a, a-dimetil-benzil)-3-(4-metil-fenil)-karbamid,
1-fenil-3-(2-metil-ciklohexil)-karbamid,
-fenil-1 -benzoil-3,3-dimetií-karbamid, l-(4-klór-fenil)-l-benzoil-3,3-dimetil-karbamid, l-(4-klór-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, (4-klór-fenil)-3-metil-3-butin-1 -il-3-karbamid, (3,4-diklór-fenil)-3,3-dimetíl-karbamid, (3,4-diklór-fenil)-1 -benzoil-3,3-dimetil-karbamid, (3,4-diklór-fenil)-3-metil-3-n-butil-karbamid, (4-izopropil-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, (3-trifluor-metil-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, (a,a,P,3,-tetrafluor-etoxi-fenil)-3,3-dimetilkarbamid, l-(3-terc-butil-karbamoil-oxi-fenil)-3,3-dimetilkarbamid, l-(3-klór-4-metil-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3-klór-4-metoxi-feníl)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3,5-diklór-4-metoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-[4-(4’-klór-fenoxi)-fenil]-3,3-dimetil-karbamid, l-[4-(4’-metoxi-fenoxi)-fenil]-3,3-dimetil-karbamid, l-eiklooktil-3,3-dimetil-karbamid, l-(hexahidro-4,7-metán-indán-5-il)-3,3-dimetilkarbamid,
1-fl-vagy 2(3a,4,5,7,7a-hexahidro)-4,7-metano-indanil]-3,3dimetil-karbamid, l-(4-fluor-fenil)-3-karboxi-metoxi-3-metil-karbamid, l-fenil-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(4-klór-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(4-bróm-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3,4-diklór-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-klór-4-bróm-feniI)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-klór-4-izopropil-fenil)-3-metil-3-metoxikarbamid, l-(3-klór-4-metoxi-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-terc-butil-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid,
-(2-benztiazolil)-1,3-dimetil-karbamid, l-(2-benztiazoliI)-3-metil-karbamid,
-(5-(trifluor-metil)-1,3,4-tiadiazoli 1)-1,3-dimetilkarbamid, im idazolidin-2-on-1 -karbonsav-izobutilamid,
1.2- dimetiI-3,5-difenil-pirazolium-metil-szulfát,
1.2.4- trimetil-3,5-difenil-pirazolium-metil-szulfát,
1.2- dimetil-4-bróm-3,5-difenil-pirazolium-metilsziilfát,
1.3- dimetil-4-(3,4-diklór-benzoiI)-5-[(4-metil-fenilszulfonil)-oxi]-pirazol,
2.3.5- triklór-piridin-4-ol,
-121
190 392
2.3.6- trimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-2-klór-acetanilíd,
2,3-dimetil-N-(izopropil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dietil-N-(2-n-propoxi-etil)-2-klór-acetanilid, 2-(2-metil-4-klór-fenoxi-N-metoxi-acetamid, 2-(alfa-naftoxi)-N,N-dietil-propion-amid,
2,2-difenil-N,N-dimetiI-acetamid, alfa-(3,4,5-tribróm-pirazol-l-il)-N,N-dimetilpropionamid,
N-(l,l-dimetil-propionil)-3,5-diklór-benzamid,
N-l-naftil-ftálamidsav, propionsav-3,4-diklór-anilid, ciklopropán-karbonsav-3,4-diklór-anilid, metakrilsav-3,4-diklór-anilid,
2-metil-pentánkarbonsav-3,4-diklór-anilid,
5-acetamido-2,4-dimetil-(trifluor-metán)-szulfanilid,
5-acetamido-4-metil-(trifluor-metán)-szulfanilid,
2-propionil-amino-4-metil-5-klór-tiazol,.
O-(metil-szulfonil)-glikolsav-N-(etoxi-metil)-2,6dimetil-anilid,
O-(metil-amino-szulfonil)-glikolsav-N-izopropilanilid,
O-(izopropil-amino-szulfonil)-glikolsav-N-butin1- il-3-anilid,
O-(metil-amino-szulfoniI)-glikolsav-hexametilénimid,
2.6- diklór-tiobenzamid,
2.6- diklór-benzonitril,
3.5- dibróm-4-hidroxi-benzonitril és sói,
3.5- dijód-4-hidroxi-benzonitril és sói,
3.5- dibróm-4-hidroxi-0-2,4-(dinitro-fenil)-benzaldoxim és sói,
3.5- dibróm-4-hidroxi-0-2-cián-4-(nitro-fenil)benzaldoxim és sói, pentaklór-fenil-nátriumsó, (2,4-diklór-fenil)-(4’-nitro-feniI)-éter, (2,4,6-triklór-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter, (2-fluor-4,6-diklór-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter,
2- klór-4-(trifluor-metil)-fenil-4’-nitro-fenil-éter, 2,4’-dinitro-4-(trifluor-metil)-difenil-éter, (2,4-diklór-fenil)-(3’-metoxi-4'-nitro-fenil)-éter, 2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil-3’-etoxi-4'-nitro-fenil-éter, [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-(3’-karboxi-4'nitro-fenil)-éter és sói, (2,4-diklór-fenil)-[3’-(metoxi-karbonil)-4’-nitrofenil]-éter,
2-(3,4-diklór-fenil)-4-metil-1,2,4-oxadiazolidin3.5- dion,
2-(3,4-diklór-fenil)-4-metil-1,2,4-oxadiazolidin3,5-dion,
2-(3-(terc-butiI)-karbamoil-oxi-fenil)-4-metil-1,2,4oxadiazolidin-3,5-dion,
2-(3-izopropil-karbamoil-oxi-fenil)-4-metil-l,2,4oxadiazolidin-3,5-dion,
2-fenil-3,1 -benzoxazin-4-on, (4-bróm-fenil)-3,4,5,9,10-pentaaza-tetraciklo 2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranilmetán-szulfonát,
2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranildimetil-amino-szulfonát,
2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-(Nmetil-N-acetil)-amino-szulfonát, [5,4,1,02·6, 08·1 ’]-dodeka-3,9-dién, l-metil-3-fenil-5-(3’-(trifluor-metil)-fenil)-pirid4-on,
1- metil-4-fenil-piridinium-klorid,
1,1 -dimetil-piridinium-klorid,
3-fenil~4-hidroxi-6-klór-piridazin,
1,1 ’-dimetil-4,4’-dipiridilium-di(metil-szulfát),
1,1 ’-di(3,5-dimetil-morfolin-karbonil-metiI)-4,4’dipiridilium-diklorid,
1,1 ’-etilén-2,2’-dipiridilium-dibromid,
3-[ 1 -(N-etoxi-amino)-propilidén]-6-etil-3,4-dihidro-2H-piran-2,4-dion,
3- [ 1 -(N-allil-oxi-amino)-propilidén]-6-etil-3,4dihidro-2-H-piran-2,4-dion,
2- [l-(N-allil-oxi-amino)-propilidén]-5,5-dimetilciklohexan-l,3-dion és sói, 2-[l-(N-allil-oxi-amino-butilidén]-5,5-dimetilciklohexán-l,3-dion és sói, 2-[l-(N-allil-oxi-amino-butilidén]-5,5-dimetiI-4metoxi-karbonil-ciklohexan-1,3-dion és sói, 2-klór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,
4- klór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,
2.4- diklór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,
2,4,5-triklór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,
2-metil-4-klór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,
3,5,6 triklór-2-piridinil-oxiecetsav, sói, észterei és amidjai, alfa-naftoxi-ecetsav-metil-észter,
2-(2-metil-fenoxi)-propionsav, sói, észterei és amidjai,
2-(2,4-diklór-fenoxi)-propionsav, sói, észterei és amidjai,
2-(2,4,5-triklór-fenoxi)-propionsav, sói, észterei és amidjai,
2-(2-metil-4-klór-fenoxi)-propionsav, sói, észterei és amidjai,
4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav, sói, észterei és amidjai,
4-(2-metil-4-kIór-fenoxi)-vajsav, sói, észterei és amidjai, ciklohexil-3-(2,4-diklór-fenoxi)-akrilát,
9-hidroxi-fluorén-karbonsav-(9), sói, észterei, (2,3,6-triklór-fenil)-ecetsav, sói, észterei,
4- klór-2-oxo-benzotiazolin-3-il-ecetsav, sói, észterei, gibellerinsav, sói, dinátri um-metil-arzonát, metil-arzonsav mononátriumsója,
N-foszfon-metil-glicin és sói,
N, N-bisz(foszfon-metil)-glicin és sói,
2-klór-etán-foszfonsav-2-klór-etil-észter, ammónium-etil-karbamoil-foszfonát, di-(n-butil)-1 -(n-butil)-amino-ciklohexil-foszfonát, tritio-butil-foszfit,
O, 0-diizopropil-5-(2-benzolszuIfonil-amino-etiI)foszfoiditionát,
2,3-dib idro-5,6-dimetil-1,4-ditiin-1,1,4,4-tetraoxid,
5- (terc butil)-3-(2,4-diklór-5-izopropoxi-fenil)1.3.4- oxadiazol-2-on,
4,5-diklór-2-(trifluor-metil)-benzimidazol és sói, l,2,3,6tetrahidro-piridazin-3,6-dion és sói, borostyánkősav-mono-N-dimetil-hidrazid és sói, (2-klór-etil)-trimetil-ammónium-klorid, (2-metil-4-fenil-szulfonil)-(trifluor-metán)-szulfanilid,
-13190 392,
1,1 -dimetil-4,6-diizopropil-5-indanil-etil-keton, nátrium-klorát, ammónium-rodanid, kalcium-ciánamid, [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-[3’-(etoxi-karbonil)4’-nitro-fenil]-éter,
1- (4-benzil-oxi-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid,
2- (1-(2,5-dimetil-fenil)-etil-szulfbnil]-piridin-Noxid,
1- acetil-3-anilino-4-(metoxi-karbonil)-5-metilpirazol,
3- anilino-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol,
3- (terc-butil-amino)-4-metoxi-karbonil-5-metilpirazol,
N-benzil-N-izopropil-trimetil-acetamid,
2- [4-(4’-klór-fenoxi-metil)-fenoxi]-propionsavmetil-észter,
2-[4-(5’-bróm-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsavetil-észter,
2-[4-(5’-jódpiridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-nbutil-észter, (2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-[3’-(2-fluor-etoxi)4’-nitro-fenil]-éter, (2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-[3-(etoxi-karbonil)metil-tio-4-nitro-fenil]-éter, (2,4,6-triklór-fenil)-[3-(etoxi-karbonil)-metil-tio-4nitro-fenil]-éter,
2-[ 1 -(N-etoxi-amino)-butilidén]- 5-(2-etil-tiopropil)-3-hidroxi-ciklohex-(2)-on-(l) és sói,
2-[ 1 -(N-etoxi-amino)-butilidén]-5-(2-fenil-tiopropil)-3-hidroxi-ciklohexen-(2)-on-(l) és sói,
4- [4-(4’-trifluor-metil)-fenoxi]-penten-2-karbonsavetil-észter
2-klór-4-(trifluor-metil)-3’-(metoxi-karbonil)-4’nitro-fenil-éter,
2.4- diklór-3’-karboxi-4’-nitro-fenil-éter és sói,
4.5- dimetoxi-2-(3-a,a,p-trifluor-P-bróm-etoxifenil)-3-(2H)-piridazinon, (2,4-diklór-fenil)-[3’-(etoxi-etoxi-etoxi)-4’-nitrofenil]-éter,
2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-etán-szulfonát,
N-[4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il-aminokarbonil]-2-klór-benzolszulfonamid,
1- (3-klór-4-etoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, (2-metil-4-klór-fenoxi)-tioecetsav-etil-észter,
2- klór-3,5-dijód-4-acetoxi-piridin,
1- [4-(2-(4-metil-fenil)-etoxi)-fenil]-3-metil-3-metoxi-karbamid,
2.6- dimetil-N-(pirazol-l-il-metilén-oxi-metil)-2klór-ácetanilid,
2- metil-6-etil-N-(pirazol-l-iI-metilén-oxi-metil)-2klór-acetanilid, l-(alfa-(2,4-diklór-fenoxi)-propionsav)-3-(0-metilkarbamoil)-anilid,
1- (alfa-(2-bróm-4-klór-fenoxi)-propionsav)-3-(0metil-karbamoil)-anilid,
2- metil-6-etil-N-(pirazol-1 -il-etilén-oxi-metil)-2klór-acetanilid, metil-N -diklór-(fluor-metil)-szulfenil-[3-(N-diklór(fluor-metil)-szulfenil-N'-fenil-karbamoil-oxi)fenil]-karbamát, metil-N-(diklór-fluor-metil)-szulfenil-[3-(N'(diklór-fluor-metil)-szulfenil-N'-(3-metil-fenil)karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát,
N-(pirazol-1 -il-metil)-pirazol-1 -il-ecetsav-2,6dimetil-anilid,
N-(pirazol-l-il-metil)-l,2,4-triazol-l-il-ecetsav-2,6dimetil-anilid.
2-(3’-(trifluor-metil)-fenil)-4H-3,1 -benzoxazin-4on,
2-(2-tienil)-4H-3,1 -benzoxazin-4-on,
2-(3-(pentafluor-etoxi)-fenil)-4H,3,1 -benzoxazin-4on,
2-(3-(trifluor-metil)-tio-fenil)-4H-3,1 -benzoxazin4-on,
2- (3-(difluor-klór-metoxi)-fenil)-4H-3,1 -benzoxazin4- on,
5- nitro-2-(3-(trifluor-metil)-fenil)-4H-3,1 -benzoxazin-4-on,
5-klór-2-(3-trifluor-metoxi)-fenil)-4H-3,1 -benzoxazin-4-on,
5-klór-2-(3-a,a,p,p)-(tetrafluor-etoxi)-fenil)-4H3,1 -benzoxazin-4-on,
5-fluor-2-(3-(a,a,p,3-tetrafluor-etoxi)-fenil)-4H3,l-benzoxazin-4-on,
5-klór-2-(4-(difluor-klór-metoxi)-fenil)-4H-3,1 benzoxazin-4-on,
5-fluor-2-(4-(difluor-klór-metoxi)-fenil)-4H-3,lbenzoxazin-4-on,
5-fluor-2-(fenil)-4H-3,l-benzoxazin-4-on,
5-flüor-2-(3-(difluor-metoxi)-fenil)-4H-3,1 -benzoxazin-4-on,
5-klór-2-(fenil)-4H,-3,1 -benzoxazin-4-on,
3- (3,5-diklór-fenil)-4-(metoxi-karbonil)-5-metilpirazol,
3-(3-klór-fenil)-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol,
3-(3-fluor-fenil)-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol, l-acetil-3-(3-fluor-fenil)-4-(metoxi-karbonil)-5metil-pirazol, l-acetil-3-(3-klór-fenil)-4-(metoxi-karbonil)-5metil-pirazol, l-acetil-3-(3-bróm-fenil)-4-(metoxi-karbonil)-5metil-pirazol, l-acetil-3-(3,5-diklór-fenil-4-metoxi-karbonil-5metil)-pirazol,
I- acetil-3-tienil-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol,.
N-(3-klór-4-izopropil-fenil-tio)-karbamidsav-meII- észter,
N-(3-metil-4-fluor-fenil)-tiol-karbamidsav-metilészter,
N-(3-klór-4-izopentil-fenil)-tiol-karbamidsavmetil-észter,
N-(3-klór-4-/difluor-metoxi/-fenil)-tiol-karbamidsav-metil-észter,
N-[3-klór-4-( 1 -klór-izopropil)-fenil]-tio-karbamidsav-metil-észter, l-(2-fluor-fenil)-3-metil-5-imino-imidazolidin-2on,
1- (3-izopropil-fenil)-3-metiI-5-imino-imidazolidin2- on,
1- (4-izopropil-fenil)-3-metil-5-imino-imidazolidin2- on,
1-(3-(1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil]-3-metil-5imino-imidazolidin-2-on,
1- (3,4-diklór-fenil)-3-metil-5-imino-imidazolidin2- on,
-141
190 392
1- (3,4-difluor-fenil)-3-metil-5-imino-imidazolidin2- on,
6-metil-3-metoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5on-l,l-dioxid,
6-metil-3-metoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5on-1,1 -dioxid-nátriumsó,
6-(n-propil)-3-metoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-1,1-dioxid,
6-metil-3-etoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5-on1,1-dioxid,
6-(n-propil)-3-etoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin5- on-1,1-dioxid,
6- metil-3-izopropoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin5- on-l,l-dioxin,
6- n-propil-3-izopropoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-l,l-dioxid,
6-izopropil-3-(szek-butoxi)-5,6-dihidro-1,2,4,6tiatriazin-5-on-1,1 -dioxid-nátriumsó, N-3’-[2”-klór-4”-(trifluor-metil)-fenoxi]-6’-nitrobenzoil-antranilsav,
N-3’-[2”-klór-4”-(trifluor-metil)-fenoxi]-6’nitrobenzoil-antranilsav-metil-észter,
N-3’-[2”-klór-4”-(trifluor-metil)-fenoxi]-6’-nitrobenzoil-natranilsav-nátriumsó, 5 N-3’-[2”-klór-4”-(trifluor-metil)-fenoxi]-6’-nitrobenzoil-3-klór-antranilsav, N-3’-[2”-klór-4”-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoil-3klór-antranilsav,
N-{3’-[2”-klór-4”-trifluor-metil-fenoxi]-benzoil}-310 metil-antranilsav,
N-[3’-[2”-klór-4”-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoil]antranilsav,
N-{3’-(2”,4”-dÍklór-fenoxi)-6’-nitro-benzoil}antranilsav, 15 2-[3’-(2”-klór-4’ 1 -(trifluor-metil)-fenoxi)-6’-nitrofenil]-4H-l,3-benzoxazin-4-on, 2-[3’-(2”-klór-4”-(trifluor-metil)-fenoxi)-6’-nitrofenil]-4H -1,3-8-metoxi-benzoxazin-4-on.
XI. táblázat
Gyomirtó hatás kikelés előtti kezelés esetén
A hatóanyag sorszáma Adag (kg/ha) Brassica napus A vizsgált növények károsodása, % Glycine Gossypium Amaranthus Digitaria max. hirsutum retroflexus sanguinalis Setaria spp.
3. 1,0 0 10 5 100 100 100
42. 1,0 0 0 10 100 90 80
50. 1,0 0 10 0 90 100 100
A (ismert) 1,0 0 15 0 30 30 60
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás
A (ismert): N-ciklohexil-N-allil-a-klór-acetamid (3 007 786. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás)
XII. táblázat
Gyomirtó hatás kikelés előtti kezelés esetén
A hatóanyag sorszáma Adag (kg/ha) A vizsgált növények károsodása, %
Brassica napus Triticum acstivum Amaranthus retroflexus Echinochloa crus galli Lolium multiflorum Matricaria SPP-
40. 1,0 0 10 100 90 100 90
41 1,0 10 10 100 98 90 100
44. 1,0 0 0 100 90 70 98
48. 1,0 0 0 100 90 90 95
A (ismert) 1,0 0 10 30 50 30 0
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás
XIII. táblázat
Gyomirtó hatás kikelés előtti kezelés esetén
A hatóanyag sorszáma Adag (kg/ha) Béta vulgáris A vizsgált növények károsodása, % Brassica Gossypium Echinochloa napus hirsutum crus-galli Setaria spp.
55. 1,0 0 0 0 100 98
56. 1,0 0 0 0 80 98
16. 2,0 - 0 0 80 85
23. 0,5 0 0 0 95 95
51. 2,0 - 0 0 90 90
63. 1,0 0 0 0 100 96
A (ismert) 2,0 - 0 10 50 70
= nincs károsodás
100 = teljes pusztulás
-151
190 392,
Szabadalmi igénypontok

Claims (3)

1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg% (I) általános képletű klór-ecetsav-ciklohexil-amid-származékot tartalmaz - a képletben:
- R1 metilcsoport;
- R2 hidrogénatom és
- R3 1-4 szénatomos alkoxicsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-1-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, 3-4 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-metoxi-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-etoxicsoport vagy tetrahidrofuranil-metoxi-csoport szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag - előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció -, valamint felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
2. Eljárás az (I) általános képletű klór-ecetsavciklohexil-amid-származékok előállítására - a képletben
- R1 metil- vagy etilcsoport;
- R2 hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport és
- R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-3 szénatomos alkenilcsoport, 2-3 szénatomos alkinilcsoport, furanilcsoport, tetrahidrofuranil-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)csoport, fenilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoport vagy - ha R2 hidrogénatom - 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-4 szénatomos alkenil-oxi-,
3-4 szénatomos alkinil-oxi-, 3-6 szénatomos cikloalkil-metoxi-, 4-6 szénatomos cikloalkil-oxi-, (1-4 10 szénatomos alkoxi)-etoxi-, tetrahidrofuranil-metoxi- vagy triazol-1 -il-csoport - azzal jellemezve, hogy
a) (II) általános képletű N-szubsztituált ciklohexil-amint - R1, R2 és R3 az előzőekben meghatározott - klór-ecetsav-anhidriddel vagy klór-ecetsav15 halogeniddel reagáltatunk; vagy
b) olyan vegyületek előállításakor, amelyek (I) általános képletében R2 hidrogénatom és R3 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-4 szénatomos alkenil-oxi-,
3-4 szénatomos alkinil-oxi, 3-6 szénatomos cikloalkil-metoxi-, 4-6 szénatomos cikloalkil-oxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-etoxi-, tetrahidrofuranil-metoxi- vagy triazol-1-il-csoport, (III) általános képletű N-klór-metil-klór-ecetsav-ciklohexil-amidot - R* az előzőkben meghatározott - R3 H általános kép25 letű vegyülettel - R3 ennél az eljárásnál megadott - reagáltatunk.
1 oldal rajz
-16190 392
NSZO4: C 07 C 102/00 C 07 C 103/34 C 07 C 103/365 C 07 C 103/38 C 07 C 103/48
HU821920A 1981-06-15 1982-06-14 Herbicide compositions containing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid and process for producing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid HU190392B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813123731 DE3123731A1 (de) 1981-06-15 1981-06-15 Chloressigsaeurecyclohexylamide, ihre herstellung, ihre verwendung zur herbizidbekaempfung und mittel dafuer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU190392B true HU190392B (en) 1986-08-28

Family

ID=6134769

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU821920A HU190392B (en) 1981-06-15 1982-06-14 Herbicide compositions containing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid and process for producing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4494983A (hu)
EP (1) EP0067382B1 (hu)
JP (1) JPS58946A (hu)
AT (1) ATE16795T1 (hu)
BR (1) BR8203379A (hu)
CA (1) CA1178281A (hu)
DE (2) DE3123731A1 (hu)
HU (1) HU190392B (hu)
IL (1) IL65936A (hu)
ZA (1) ZA824151B (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3138502A1 (de) * 1981-09-28 1983-04-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3336255A1 (de) * 1983-10-05 1985-04-18 Krupp Polysius Ag, 4720 Beckum Vorrichtung zur abscheidung ferromagnetischer partikel aus einer truebe
HU193197B (en) * 1984-02-03 1987-08-28 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Preparatives regulating the growth of plants containing as reagent derivatives of n-substituated amin-prophansulphonic acid and process for production of the reagent
JPS61191682A (ja) * 1985-02-19 1986-08-26 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ２‐クロロ‐ｎ‐（４，６‐ジメトキシ‐５‐ピリミジニル）‐ｎ‐｛１‐（１‐ピラゾリル）エチル｝アセトアミド及びこれを含有する除草剤
US4666595A (en) * 1985-09-16 1987-05-19 Coulter Electronics, Inc. Apparatus for acoustically removing particles from a magnetic separation matrix
US4664796A (en) * 1985-09-16 1987-05-12 Coulter Electronics, Inc. Flux diverting flow chamber for high gradient magnetic separation of particles from a liquid medium
JP5659084B2 (ja) * 2011-05-30 2015-01-28 株式会社東芝 酸性ガス吸収剤、酸性ガス除去方法および酸性ガス除去装置

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE532981A (hu) * 1953-10-30
US3007786A (en) * 1960-02-25 1961-11-07 Monsanto Chemicals Use of cyclohexyl substituted alphachloroacetamides as herbicides
US3141758A (en) * 1961-07-07 1964-07-21 Monsanto Co Method of inhibiting the germination of grass seeds
FR1353476A (fr) * 1961-08-28 1964-02-28 Monsanto Chemicals Compositions herbicides et applications de ces compositions
US3356724A (en) * 1961-08-28 1967-12-05 Monsanto Co Herbicidal alpha-halo-nu-cyclohexyl-acetamides
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4155744A (en) * 1977-06-17 1979-05-22 Monsanto Company Herbicidal α-haloacetamides
US4258196A (en) * 1978-04-17 1981-03-24 Monsanto Company Process for the production of tertiary 2-haloacetamides
US4311858A (en) * 1980-12-01 1982-01-19 Monsanto Company Process for producing N-(halomethyl) acyl-amides
US4322553A (en) * 1981-02-02 1982-03-30 Monsanto Company Process for producing N-(halomethyl)acylamides

Also Published As

Publication number Publication date
IL65936A0 (en) 1982-09-30
EP0067382A2 (de) 1982-12-22
ZA824151B (en) 1983-04-27
EP0067382A3 (en) 1983-03-23
CA1178281A (en) 1984-11-20
EP0067382B1 (de) 1985-12-04
DE3267766D1 (en) 1986-01-16
IL65936A (en) 1986-01-31
US4494983A (en) 1985-01-22
JPS58946A (ja) 1983-01-06
BR8203379A (pt) 1983-05-31
DE3123731A1 (de) 1982-12-30
ATE16795T1 (de) 1985-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1159059A (en) Substituted n-benzoylanthranilic acid derivatives, and their anhydro compounds, their preparation, their use as herbicides, and agents for such use
HU187717B (en) Herbicides containing cyclohexane-1,3-dione-derivatives as active substance and process for the production of cyclohexane-1,3-dione-derivatives
US4422871A (en) Aralkylphenylureas and herbicides containing these
US4523942A (en) 4H-3,1-Benzoxazine derivatives, compositions and herbicidal use
US4360672A (en) Substituted phenoxyphenyl pyridazones, their preparation, and their use as herbicides
HU190392B (en) Herbicide compositions containing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid and process for producing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid
US4363651A (en) 4H-3,1-Benzoxazine derivatives and their use for controlling undesired plant growth
US4568383A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives
HU176749B (en) Herbicide compositions containing acetanilide derivatives and process for producing the active agents
US4396418A (en) N-Aryl(thio)carbamates, the manufacture thereof, and the use thereof for combating unwanted plant growth
US4401821A (en) 3-Aryl-5-methylpyrazole-4-carboxylic acid esters
IE51728B1 (en) 5-amino-1-phenylpyrazole-4-carboxylic acid esters,their preparation,herbicides containing these compounds and the use of these compounds as herbicides
EP0115808B1 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
US4405358A (en) Aralkylaniline derivatives, and herbicides which contain these compounds
EP0021324B1 (de) m-Anilidurethane und diese enthaltende Herbizide
EP0084665B1 (de) Thiadiazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0192111B1 (de) Isoharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
US4496391A (en) Herbicides containing 3-aryl-5-methylpyrazole-4-carboxylic acid esters, their manufacture and use
HU196410B (en) Herbicides comprising 4h-pyrido square brackets open 2,3-d square brackets closed square brackets open 1,3 square brackets closed oxazin-4-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4585881A (en) 2,5-dihydro-5-aryliminopyrrole derivatives and their preparation
HU185883B (en) Herbicide compositions containing derivatives of parabanic acid and process for preparing parabanic acid derivatives
HU188293B (en) Herbicide and fungicide compositions resp. containing carbonyl-amino-urethanes as active substances and process for preparing carbonyl-amino-urethanes
IE51432B1 (en) 2-fluoroalkanecarboxylic acid compounds,their preparation,herbicides containing these compounds,and their use
DE3508214A1 (de) Neue tetrazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide