HU190009B - Process for preparing 3,3-dimethyl-glutaric acid - Google Patents
Process for preparing 3,3-dimethyl-glutaric acid Download PDFInfo
- Publication number
- HU190009B HU190009B HU821458A HU145882A HU190009B HU 190009 B HU190009 B HU 190009B HU 821458 A HU821458 A HU 821458A HU 145882 A HU145882 A HU 145882A HU 190009 B HU190009 B HU 190009B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- isophorone
- hydrogen peroxide
- dimethyl
- dimethylglutaric
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/285—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with peroxy-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás 3,3-dimetil-glutársav előállítására izoforónbólA 3,3-dime til-glutársavat és észtereit peszticid anyagok szintézisében közbenső termékként használják fel (28 13 341 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat), de kenőolaj-adalékként is alkalmasak (2 971 915 sz. amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírás).
Az irodalomból ismert (R. D. Temple: J. Org. Chem. 35, 1275), hogy az izoforón bázikus közegben végzett hidrogén-peroxidos kezelésekor 92%-os hozammal 3,3-dimetil-5-oxo-hexánsav keletkezik. A 3,3-dimetil-glutársav előállítására több módszer ismert. így például W. T. Schmidt és G. L. McLeod [Org. Synthesis 31,40 (1951)] a 3,3-dimetil-glutársavat a dimedon (5,5-dimetil-l,3-ciklohexadion) nátriumhipoklorittal végzett oxidálása útján állítják elő. F. B. Thole és J. F. Thorp [J. Chem. Soc. 99, 422 (1911)] szerint a dimetil-glutársav aceton és ciánecetsavamid reakciója során képződik. Ifj. W. H. Perkin és J. F. Thorpe [J. Chem. Soc. 75, 48 (1899)] szerint a dimetil-glutársav dimetil-akrilészter és ciánecetsavészter reagáltatása útján is kapható.
Az összes ismert eljárásnak hátrányai vanna: vagy a kiindulási anyag drága, vagy az eljárásnak több szintézislépése van, vagy pedig alacsony a hozam, sok a melléktermékként keletkező hulladéksó, vagy a végtermék szennyezett.
Olyan eljárás kidolgozását tűztük ki célul, amellyel izoforónból kiindulva a 3,3-dimetil-glutársav egyszerű módon állítható elő.
A találmány értelmében az izoforónt erős savak jelenlétében 10-80 °C-on hidrogén-peroxiddal kezeljük.
Erős savként olyan protonsavak (Brönsted-savak) jönnek szóba, amelyek pKa-értéke 2,5 vagy ennél kisebb, és a hidrogén-peroxiddal szemben stabilak, így kénsav, foszforsav, salétromsav, szerves szulfonsavak, például benzolszulfonsav, triklórecetsav, trifluorecetsav stb. A kénsav alkalmazását előnyben részesítjük.
A reakció első lépéseként víz, hidrogén-peroxid és valamilyen erős sav elegyét állítjuk elő oly módon, hogy hidrogén-peroxid-oldatot, savat vagy valamilyen sav vizes oldatát és adott esetben vizet elegyítünk.
A hidrogén-peroxidot vizes oldat alakjában alkalmazzuk; a vizes oldat koncentrációja széles határokon belül, 20 és 85 t% között változhat. Előnyösen technikai minőségű 30—70 '%-os vizes H2O2 oldatot alkalmazunk.
Az erős savat önmagában vagy vizes oldat alakjában alkalmazhatjuk. Amennyiben erős savként kénsavat használunk, a technikai minőségű tömény kénsav alkalmazása előnyös.
A hidrogén-peroxid-oldat és a sav mennyiségét és koncentrációját, valamint az adott esetben jelenlevő víz mennyiségét úgy választjuk meg, hogy 1 mól izoforónra
4—8 mól hidrogén-peroxid, 4—8 mól erős sav és 20^40 mól víz jusson.
Különösen előnyösen 1 mól izoforónra 5—6 mól hidrogén-peroxidot, 5—6 mól kénsavat és 30 mól vizet számítunk.
A reakcióhőmérséklet célszerűen 20 °C és 50 °C közé esik.
A találmány szerinti eljárásban a 3,3-dimetil-glutársav a 80 4%-ot meghaladó tisztaságban és 75 4%-nál nagyobb hozammal képződhet. A példákban szereplő %-ok tömeg %-ot jelentenek.
1. példa
Háromnyakú lombikba bemérünk 166,3 g 95%-os kénsavat. A lombikot mintegy 10 °C-ra hűtve 200 g 30%-os hidrogén-peroxidot csepegtetünk a savhoz, majd egy óra alatt 40 g 99%-os izoforónt olyan ütemben adagolunk az elegyhez, hogy a hőmérséklet állandóan 25 °C-on maradjon. Az adagolás befejeztével a hőmérsékletet progresszív módon 58 °C-ra emeljük, és ezen a hőfokon a reakcióelegyet még 16 órán át keverjük. Végű] az elegyet — 10 °C-ra hűtjük, és a kristálypépet leszívatjuk. A kristályok 23,32 g dimetil-glutársavat tartalmaznak. A termék tisztasági foka 82%.
Az anyalúgban a peroxid feleslegét kéndioxid átfuvatással megbontjuk, a lúg pH-értékét tömény nátriumhidroxid-oldattal 1,5-re állítjuk, és az oldatot háromszor 120— 120 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázis bepárlása után visszamaradó termék 7,4 g dimetil-glutársavat tartalmaz. Az izoforónra vonatkoztatott összhozam 57,8%.
2. példa
Háromnyakú lombikba bemérünk 280 g 56%-os kénsavat. A lombikot mintegy 10 °C-ra hűtve 85 g 70%-os hidrogén-peroxidot csepegtetünk a savhoz, majd egy óra alatt 40 g izoforónt olyan ütemben adagolunk az elegyhez, logy a hőmérséklet állandón 25 °C-on maradjon. Az adagolás befejeztével a hőmérsékletet progresszíven 58 °C-ra emeljük, és ezen a hőfokon az elegyet még 5 órán át keverjük. Az elegyet lassan — 10 °C-ra hűtjük, és a kristálypépet leszívatjuk. 29,7 g terméket kapunk, tisztasági foka 82,3% (gázkromatográfiás meghatározás, házi etanollal), ami 24,44 g dimetil-glutársavnak felel meg.
Az anyalúgot az 1. példában leírtak szerint peroxidmentesítjük, tömény nátrium-hidroxid-oldat hozzáadásával a pH-értéket 1,5-re állítjuk, és az elegyet háromszor 120—120 ml éterrel extraháljuk. Az extraktum bepárlási maradékában gázkromatográfiás módszerrel további 7,50 g dimetil-glutársav mutatható ki. Összesen 31,94 g dimetil-glutársav képződik, ami a reakcióba vitt izoforónra vonatkoztatva 68,9%-os hozamnak felel meg.
3. példa
Lombikba bemérünk 83 g 95%-os foszforsavat, majd 100 g 30%-os hidrogén-peroxidot csepegtetünk a savhoz. Egy óra alatt 20 g izoforónt olyan ütemben adagolunk a lombikba, hogy a hőmérséklet 25 °C és 35 °C között maradjon. Az adagolás befejeztével az elegyet szobahőmérsékleten keverjük, mikoris a belső hőmérséklet először 50—55 °C-ra emelkedik, majd 3—5 óra alatt szobahőmérsékletre csökken.
-2190009
A színtelen, esetleg enyhén sárgás oldatot kéndioxiddal peroxidmentesítjük, a pH-értéket tömény nátriumhidroxid-oldattal 1,5-re állítjuk. A keletkezett dimetilglutársavat éteres extrahálással különítjük el. A bepárlási maradék a gázkromatográfiás elemzés szerint 8,87 g dimetil-glutársavat tartalmaz, ámi a reakcióba vitt izoforónra vonatkoztatva 38,3%-os hozamnak felel meg.
Claims (3)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás 3,3-dimetil-glutársav előállítására izoforónból, azzal jellemezve, hogy izoforónt4-8 mólekvivalens5 erős sav jelenlétében 10-80 °C-on 4—8 mólekvivalens hidrogén-peroxiddal kezelünk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy erős savként kénsavat alkalmazunk.
- 3. Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 20-50 °C-on végezzük.rajz néikülA kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3062/81A CH650762A5 (de) | 1981-05-12 | 1981-05-12 | Verfahren zur herstellung von 3,3-dimethylglutarsaeure. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU190009B true HU190009B (en) | 1986-08-28 |
Family
ID=4247770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU821458A HU190009B (en) | 1981-05-12 | 1982-05-10 | Process for preparing 3,3-dimethyl-glutaric acid |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0064633B1 (hu) |
| JP (1) | JPS57192330A (hu) |
| AT (1) | ATE9324T1 (hu) |
| CA (1) | CA1183868A (hu) |
| CH (1) | CH650762A5 (hu) |
| DD (1) | DD202141A5 (hu) |
| DE (1) | DE3260707D1 (hu) |
| DK (1) | DK197982A (hu) |
| HU (1) | HU190009B (hu) |
| IL (1) | IL65734A (hu) |
| SU (1) | SU1099841A3 (hu) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB740747A (en) * | 1951-08-18 | 1955-11-16 | Distillers Co Yeast Ltd | Preparation of alpha-omega-dicarboxylic acids |
-
1981
- 1981-05-12 CH CH3062/81A patent/CH650762A5/de not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-04-21 DE DE8282103380T patent/DE3260707D1/de not_active Expired
- 1982-04-21 EP EP82103380A patent/EP0064633B1/de not_active Expired
- 1982-04-21 AT AT82103380T patent/ATE9324T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-05-03 DK DK197982A patent/DK197982A/da unknown
- 1982-05-10 DD DD82239719A patent/DD202141A5/de unknown
- 1982-05-10 HU HU821458A patent/HU190009B/hu unknown
- 1982-05-11 CA CA000402662A patent/CA1183868A/en not_active Expired
- 1982-05-11 JP JP57079086A patent/JPS57192330A/ja active Pending
- 1982-05-11 IL IL65734A patent/IL65734A/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-05-11 SU SU3433200A patent/SU1099841A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL65734A (en) | 1986-01-31 |
| DD202141A5 (de) | 1983-08-31 |
| JPS57192330A (en) | 1982-11-26 |
| ATE9324T1 (de) | 1984-09-15 |
| EP0064633B1 (de) | 1984-09-12 |
| EP0064633A1 (de) | 1982-11-17 |
| CA1183868A (en) | 1985-03-12 |
| DE3260707D1 (en) | 1984-10-18 |
| SU1099841A3 (ru) | 1984-06-23 |
| CH650762A5 (de) | 1985-08-15 |
| DK197982A (da) | 1982-11-13 |
| IL65734A0 (en) | 1982-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2228423B2 (de) | 3,4-Dihydro-t,23-oxathiazin-4-one und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US5380920A (en) | Preparation of R/S-γ-lipoic acid or R/S-α-lipoic acid | |
| US4673759A (en) | Process for the preparation of 2-alkyl cyclopent-2-enones | |
| CH542202A (de) | Verfahren zur Herstellung von Indolinderivaten | |
| EP1116719B1 (en) | 3-(1-Hydroxy-pentylidene)-5-nitro-3H-benzofuran-2-one, a process for the preparation thereof and the use thereof | |
| KR100822533B1 (ko) | 라세미 티옥트산의 제조 방법 | |
| HU190009B (en) | Process for preparing 3,3-dimethyl-glutaric acid | |
| JP3305447B2 (ja) | Ｒ／Ｓ−γ−リポ酸またはＲ／Ｓ−α−リポ酸の製造法、８−アルコキシ−６−ホルミルオキシオクタン酸およびその製造法 | |
| US4360691A (en) | Production of malonic anhydrides and derivatives thereof | |
| EP2937331B1 (en) | A process for preparing an intermediate of vitamin b1 | |
| US4851588A (en) | Novel process for the preparation of bronopol | |
| DE69608862T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer optisch aktiven 2-Hydroxy-4-Arylbuttersäure oder deren Ester und Zwischenprodukt dafür | |
| US4656290A (en) | Process for preparing thio, dithio or carbonyl compounds | |
| US4251447A (en) | Production of malonic anhydrides and derivatives thereof | |
| EP0092487B1 (en) | Process for the preparation of 3-carboxy-1,4-dimethylpyrrol-2-acetic acid | |
| DE50106283D1 (de) | Herstellung der 2-Oxo-1,3-dibenzyl-cis-4,5-imidazolidindicarbonsäure bzw. ihres Anhydrids | |
| KR890003598B1 (ko) | 시아노히드린의 제조방법 | |
| EP0508943B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von halogenierten Carbonsäureestern | |
| EP0601381B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dibrompyrimidin | |
| CA2058144C (en) | Process for the production of threo-4-alkoxy-5-(arylhydroxymethyl)-2(5h)-furanones | |
| US4031136A (en) | Process for the preparation of trans, trans-muconic acid | |
| US2847460A (en) | 6-methyl-3-cyclohexene-1-acrylic acid | |
| US5206369A (en) | Process for the dehydration of dihydroxypiperidinedicarboxylates | |
| SU149419A1 (ru) | Способ получени эфиров дихлоруксусной кислоты | |
| JPH072678B2 (ja) | ２−シクロペンテノン誘導体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |