HU189638B - Herbicides containing as reagent derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of the derivatives of cyclohexan-1,3-dion - Google Patents

Herbicides containing as reagent derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of the derivatives of cyclohexan-1,3-dion Download PDF

Info

Publication number
HU189638B
HU189638B HU83247A HU24783A HU189638B HU 189638 B HU189638 B HU 189638B HU 83247 A HU83247 A HU 83247A HU 24783 A HU24783 A HU 24783A HU 189638 B HU189638 B HU 189638B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
sulfamoyl
halogen
cyclohexane
Prior art date
Application number
HU83247A
Other languages
English (en)
Inventor
Keith G Watson
Graham J Bird
Lindsay E Cross
Original Assignee
Ici Australia Ltd,Au
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Australia Ltd,Au filed Critical Ici Australia Ltd,Au
Publication of HU189638B publication Critical patent/HU189638B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/542—Alkylated benzaldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/86—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing —CHO groups

Description

Találmányunk ciklohexán-1,3-dion-származékot tartalmazó herbícid szerre és a hatóanyag kémiai előállítási eljárására vonatkozik.
Az Irodalomból ismeretes, hogy bizonyos ciklohexán-l,3-dion-származékokat tartalmazó készítmények fűgyontok irtására alkalmazhatók. így pl. a „Pesticide Manual ’ (szerkesztő: Worthing C. R., The British Crop Protecting Council, 6. kiadás,
1979) irodalmi helyen az alloxydim-nátrium néven
Ismert ciklohexán-1,3-dion-származékot [metil-3-/l-(allil-oxi)-amino-butil/-4-hidroxi-6,6-dÍmetil-2-oxo-ciWohex-3^n-karboxilát] és fíígyomok irtására szolgáló szerekben való felhasználását írták le. A fenti vegyületet a 464.655. sz. ausztrál szabadalmi leírásban és a konform szabadalmakban (pl. 1.461.170. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás és 3.950.420. sz. Amerikai Egyesült Államok beli szabadalmi leírás) ismertették. >t
1980-ban, a „Brit Termésvédelmi Konferencián („1980 Britisch Crop Protection Conference — Weeds, Proceedings, 1. kötet, Research Reports 29—46. oldal, Brjtish Crop Protection Council,
1980) egy „NP 55 ’ kódjelű új ciklohexán-1,3-dion-típusú fűgyomirtószert jelentettek be (a hatóanyag képlete a következő: 2-/N-etoxi-butirimidoil/-5-/2-etil-tÍo-propil/-3-hidroxi-2-ciklohexén-l-on]. Ezt a vegyületet az AU-A1-35.134/78 sz. ausztrál szabadalmi bejelentésben és a konform külföldi szabadalmakban írták le.
Azt tapasztaltuk, hogy az 5-helyzetben három vagy több helyettesítőt hordozó fenilcsoporttal helyettesített új ciklohexán-l,3-dion-származékokat tartalmazó készítmények különösen előnyös herbícid és növénynövekcdésszabályozó hatással rendelkeznek.
A találmányunk szerinti gyomirtószerek hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, a képletben —X jelentései azonosak vagy különbözők és a következők lehetnek: halogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, nitro-, halogénatommal adott esetben helyettesített 1-5 szénatomos alkoxi-, amino-, (1-4 szénatomos alkanoil)-amino-, dimetil-amino-, ciano-, hidroxil-, 2-6 szénatomos alkil-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-5 szénatomos alkoxi-/l-4 szénatomos alkil/-, nitro-/l-4 szénatomos/-alil-, hidroxi-/1-4 szénatomos alkil/-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, benzil-oxi,l-4 szénatomos alkoxi-lmino-metil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, szulfamoil- vagy N,N-dl-/l-4 szénatomos alkil/-szulfamoil-csoport, azzal a feltétellel, hogy legalább az egyik X jelentése halogénatomtól, 1-5 szénatomos alkil-, vagy 1-5 szénatomos alkoxlcsoporttól eltérő jelentésű,
-m értéke 3,4 vagy 5,
-R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, réz(II)-kation, 1-4 szénatomos alkil-karbonil- vagy benzoilcsoport,
-R1 jelentése 1 -5 · szénatomos alkil-, halogénül-5 szénatomos alkil/-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos alkenil- vagy 3-6 szénatomos halogén-alkcnil-csoport és
-R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
Az X helyén 2-5 szénatomos alkanoilcsoportot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek oxim-,
Imin- és Schiff-bázls-származékai esetében az oxim, Imin illetve Schlff-bázis jellege nem döntő jelentőségű tényező. Anélkül, hogy a szabadalom oltalmi körét elméleti megfontolások által korlátoznánk megjegyezzük, hogy Ismereteink szerint a (helyettesített)-lmino-csoport a növényben lehasad és X helyén 2-6 szénatomos alkanoil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület keletkezik. Az X helyén 2-5 szénatomos alkanoilcsoport vagy oxim-, iminvagy Schiff-bázls-származékát tartalmazó (I) általános' képletű vegyületekben X jelentése előnyösen -C(R’ °)=NRn általános képletű csoport — ahol R’° jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport és R1' jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, fenil-, benzil-, hidroxil-, 1-6 szénatomos alkoxifenoxl- vagy benzil-oxi-csoport.
Amennyiben az (I) általános képletű hatóanyagokban R1 acilcsoportot jelent, az acilcsoport jellege nem döntő jelentőségű tényező. Anélkül, hogy a szabadalom oltalmi körét elméleti megfontolásokkal korlátoznánk megjegyezzük, hogy ismereteink szerint Az R1 helyén lévő acilcsoport a növényben hidrolízis útján lehasad és RÍ helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület keletkezik. Az acilcsoport előnyösen (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, a benzolgyűrűn adott esetben egy nitrocsoporttal helyettesített benzoilcsoport lehet.
Amennyiben az (I) általános képletű hatóanyagokban R1 szervetlen kationt jelent, a kation jellege nem döntő jelentőségű tényező. Anélkül, hogy a szabadalom oltalmi körét elméleti megfontolásokkal korlátoznánk megjegyezzük, hogy ismereteink szerint az R1 helyén levő kation a növényben lehasad és R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület keletkezik. R1 előnyösen alkálifém- vagy nehézfémkationt - beleértve az átmeneti fémek kationjait — jelenthet.
Megjegyezzük, hogy az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek három tautoiher forma bármelyikének alakjában jelen lehetnek. A három tautomer formát az E-sémán mutatjuk be [(Ila), (Π/b) és (IIc)].
- X jelentései azonosak vagy különbözőek és előnyösen a következők lehetnek, halogénatom, nitro-, ciano-, 1-5 szénatomos alkilcsoport, hidroxil-, nitro-, vagy alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, hidroxil-, vagy 1-5 szénatomos alkoxicsoport, halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkoxi-csoport, amino·, dímetil-amino-, 1-4 szénatomos alkanoil-amino-, 2-6 szénatomos alkil-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 14 szénatomos alkil-szulfinil-, 14 szénatomos alkil-szulfonü-, szulfamoil-, vagy N,N-di-/14 szénatomos alkil/-szulfamoil-csoport, azzal a feltétellel, hogy legalább két X csoport metilcsoportot jelent és legalább az egyik X csoport halogénatomtól, 1-5 szénatomos alkil- és 1-5 szénatomos alkoxicsoporttól eltérő jelentésű.
-R1 jelentése előnyösen hidrogénatom, benzoílcsoport vagy alkálifémion.
—Rs jelentése előnyösen 1-5 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, vagy 2-6 szénatomos, alklnllcsoport.
-R3 előnyösen 1-6 szénatomos alldlcsoportot jelent. -X jelentése különösen előnyösen, halogénatom.
nitro-, clano-, hidroxil·, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkíl-tlo, 1-4 szénatomos alkil-szulfinll-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, vagy 2-6 szénatomos alkanoilcsoport, benzll-oxl-, szulfamoil- vagy N.N-di-/1-4 szénatomos alkll/'-szulfamoil-csoport, nitro-, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi· vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkoxicsoport, -NR’R’ általános képletű csoport - ahol R® és R9 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 2-4 szénatomos alkanoilcsoport.
R* jelentése különösen előnyösen hidrogénatom, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, pl. acetilcsoport, adott esetben egy nitrocsoporttal helyettesített benzoilcsoport, adott esetben egy metilcsoporttal helyettesített benzol-szulfonil-csoport, alkálifémkation, (pl. litium-, káliumvágy nátrium-kation), átmeneti fémkation (pl. rézkatíon, mangán-, réz-, cink-, vas-, nikkel-, kobalt- vagy ezüstkation).
Különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek a 2- és 6-helyzetberi helyettesített benzolgyűrűt tartalmazó (I) általános képletű hatóanyagok, amelyek a (111) általános képletnek felelnek meg, a képletben
-X, -XJ és -X* jelentése egymástól függetlenül halogénatom, nitro-, clano-, hidroxil-, amino-, metil-, etil-, metoxi-, metil-, tio-, η-butil-tio-, nitro-metil-, hidroxi-metil-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, n-butil-tio-metil-, difluor-metoxi-, allil-oxi-, benzil-oxl-, metil-szulfinil-, metil-szulfonil-csoport, acetil-, butlrll-, proplonll-, szulfamoil-, N,N-dimetil-szulfamoil-, vagy acetil-amino-csoport, azzal a feltétellel, hogy X, X1 és X6 közül legalább az egyik halogénatomtól, metil-, etil-, vagy metoxicsoporttól eltérő jelentésű,
-R1 jelentése hidrogénatom, acetil-, benzoil-, nitro-benzoil-, metíl-benzol-szulfonll-csoport vagy alkálifémkation,
-R1 jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 2-halogén-etil-, allll- vagy 2-halogén-allil-csoport,
-R3 jelentése 1 -3 szénatomos alkilcsoport és -mértéke 1, 2 vagy 3.
Előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek azok az (1) általános képletű hatóanyagok, amelyek a 2- és
6-helyzetben egymástól függetlenül, halogénatomot, metil-, metoxi- vagy metil-tio-csoportot hordozó
5-fcnilgyűrűt tartalmaznak.
Még kedvezőbb tulajdonságokkal rendelkeznek azok az (1) általános képletű hatóanyagok, amelyek a 2-, 3- és 6-helyzetben helyettesített és a 2- és 6helyzetben metilcsoporttal helyettesített fenilcsoportot tartalmaznak, ezek a vegyületek a (IV) általános képletnek felelnek meg, a képletben •X és -X3 jelentései azonosak vagy különbözők lehetnek és jelentésük a következő: halogénatom, metil-, etil-, metoxi-, metil-tio-, nitro-metil-, hldroxl-metil-, metoxi-metil-, etoxi-metil-, metll-szulfiníl-, metll-szulfonll-, acetil-, proplonil-, szulfamoil-, vagy Ν,Ν-dimetil-szulfamoil-csoport, azzal a feltétellel, hogy legalább az egyik X csoport halogénatomtól, metil-, etil-, és metoxicsoporttól eltérő jelentésű,
-Rl jelentése hidrogénatom, acetil-, benzoil-, nltro-benzoil-, metíl-benzol-szulfonll-csoport vagy alkálifémkation,
-RJ jelentése 1-3 szénatomom alkil-, 2-halogén-etil-, allll- vagy 2-halogén-allil-csoport,
-R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport és -m értéke 0,1 vagy 2.
Igen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek a (IVA) általános képletű vegyületek, a képletben
-X3 jelentése metíl-tlo-, nitro-metil-, metoxl-metíl-, etoxi-metil-, metil-szulfinil-, metll-szulfonll-, acetU-, proplonll-, szulfamoil-, vagy Ν,Ν-dimetil-szulfamoil-csoport,
X* jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
-X! jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, -R1 jelentése hidrogénatom, nátrium- vagy káliumion,
-R3 jelentése etil- vagy alUlcsoport és
-R3 jelentése etil- vagy n-propucsoport.
Az (I) általános képletű hatóanyagok különösen előnyös képviselőit az 1. Táblázatban soroljuk fel.
1. Táblázat
A hatóanyag (X)m R1 R2 R3 sorszáma
1. 2,4,6-(CH3)3-3-NO2 H C2 H5 C2H5
2. 2,4,6-(CH,-G-3,5-
<no2)? H ^2^5 CkH-
3. 4. 4-CH3-3,5-(NO2)2 2,4-(CH3)2-6-CH3O- H C2H5 c2h’
5. 3,5-(NO->)2 2,6-(CÍl3)2-3-SO2N- H C2H5 C2H5
6. <ch3)2 2,4,6-(CH3)3-3-NO2 H H C2H5 Cík n-ÍX
7. 2,4,6-(CH3)3-3-NO2 H ’n-C3H7
8. 2.4.6- (CH3)3-3-NH2 2.4.6- (CH3)3-3-SOCH3 H C2H5 n-C,H7
9. H C2H5 c2á5’
10. 2,4,6-(CH3)3-3-SO2- -ch3 H C2H5 C2H5
11. 2,4,6-(CH3)3-3-SO2N- H C2H5 C2H5
{ch3)2
12. 2,4,6-(CH3)3-3-SO2- H C2H5 C2H5
-nh2
13. 2,4,ő-(CH3)3-3-COCH3 H C2H5 C2H5 nt3H7
14. 2,4,6-(CH3)3-3- -coch2ch2ch3 H C2H5
15. 2,4,6-(CH3)3-3-CH- -noc2h5 H C2Hj n-CjH?
16. 2,4,6-(CH3)3-3-CH3O- H C2Hj C2H5
-5-NO2
17. 2,4,6-fCH3)3-3-Br-5- H C2H5 C2H5
-no2
18. 2,5,6-(CH3)3-3-CH2- -no2 H C2H5
189 638
19.
20. 21. 22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
30.
31.
32.
33.
34.
35.
36.
37.
38.
39.
40.
41.
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
3,4,5<CH3)3-2,6ÍNO2)2
2.3.4.6- (CH3)4-5-NO2 4-HO-3,5-(NO2)2
2.4.6- (0^)3-3-COCHj-í-dH,
2.6- (CH3)2-3-ND2
2.3.5.6- (CR3)4-4-COCH3
2.4.6- (CH3)3-3-nhcoch3
2.4.6- (CH3)3-3-CH 2,3,4,6<CH3)4-5-coch3
2.4- (CH3)2-3-Q-6-ocf2h
2.3.4.5- (CH3)4-6-SCH3
2.3.5.6- (CH3)4-4-SCH3
2.6- (CH3)2-4-OH
2.3.4.5- (CR3)4-6-SCH3
2.3.5.6- (CH3)4-4-SCH3
2.6- (CH3)2-4-O2CCH3 2,4,6 (CH^-COCA 2,3,5,6<CH3)4-4-OH
2.4- (CH3)2-6-ŐH
2.3.4.6- ÍCfi3)4-5 -ch2och
2.3.5.6- (CR3)4-4-SC4H„-n
2.4.6- (CH3)3-3-CH2-och3
2.4.6- (CH3)3-3-CH -°C2H5
2.4- (CH3)r6-OCF7H H (\H, ;h6,-3-cöch, h c^h;
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
C2 h5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
CH
C.H, C2H5 c2h5 C2H5 c2h5 C2»5 C2H5
C,Hg C2H5 c2h5 c2h5 C2H5 c2h5 c2h5 C2H5 C2H5
CHg
2X n-C3H7 c2h5 n-CjH-y
11-C3H7 n-C-jH?
n-C3 H7 n-C3Hj
2,4,6-(CT.3m^-v, 2,3,4,5-(CH3)d-6-SOCH3Na C^Hg i3,4-u-owvn3 2,3,4,5-(^H3)4-6-SCH3 H
-CBr=CH
2,3,4,5-(CH3)4-6-SCH3 1/2 C2H
Cu‘ a
í,3,4,5-(CH3)4-6-SCH3 a Z,3,5,6-(CH3)44-OCH2- H C6H2,6 (CH3)2-4-OCH257. 2,3,4,5<CH3)4-6-SO2- H n-^H-CH3
58. 2,3,4,5-(CH3)4^-SCH3 CO-C^ n<3H?
-ch3 H C2H5
59. 2,4,6-(CH3)3-3-CfLSC.TL-n
2,4,§-(CH3)3-3-OCH2H H C2Hg v2„.
2.4.6- (CH3)3-3-N(CH3)2H ClfT CtHÍ
2.4.6- (CH3)3-3-CO2CH3 H C^H* ty.
63. 2,4,6-(CH3)3-3-COCH3 H CH2- C2H5
CH=CHC1
64. 2,4,6-(CH3)3-3-COCH3 H CHy C2H5
-C=CH n-CjH?
60.
61.
62.
C,H,
53.
54.
55.
56.
Z,4-(CH3)2-6-OCH22,$,6^CH3)3-CH2OH 2,3,5,6-(CH3)44-OCH9- H ch<h2
2,3,4,5-(CH3)4-6-SCH3
C-H.
C2H5 C2H5 C2HS
C-H c2h5 2 5 ch2-ch2f
2.4.6- (CH3)3-3-COCH, Na°C2Hl2.4.6- (CH3)3-3-COClL b C,H,
2,4,6<CH3)v3-COCH3 n-C3H7 n-C3H7 n-C3H2 n-C3H2 ”'C3H7 n-C3Hy nC3H7 c2Hs C2»5 n'C3H7
I1-C3H7 n-C3H2 n-C3H7 n-C3H7
Lábjegyzetek az 1. Táblázathoz:
a __ c6HgCO b - 4-CH3C6H4SO2 c - ΝΟ2%Η4€Ο
Találmányunk tárgya továbbá eljárás a gyomirtószerekben hatóanyagként felhasználható (1) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben -X jelentései azonosak vagy különbözők és a következők lehetnek: halogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, nitro-, halogénatommal adott esetben helyettesített 1-5 szénatomos alkoxi-, amino-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amíno-, dimetil-amino-, ciano-, hidroxil-, 2-6 szénatomos alkil-karbonil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-5 szénatomos alkoxi-/l-4 szénatomos alkil/-, nitro-/l-4 szénatomos alkil/-, hidroxi-/l-4 szénatomos alkil/· 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, benzil-oxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-imino-metil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, szulfamoll-, vagy N,N-d-/1 -4 szénatomos alkilí-szulfomil-csoport, azzal a feltétellel, hogy legalább az egyik X jelentése halogénatomtól, 1-5 szénatomos alkil- vagy 1-5 szénatomos alkoxicsoporttól eltérő jelentésű,
-m értéke 3,4 vagy 5, v
-R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, réz(H)-kation, adott esetben nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített benzoil-, p-tc'jol-szulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkanoilcsoport,
R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, halogén-/!-5 szénatomos alkil/- 3-6 szénatomos alkenil-, halogén-/3-6 szénatomos alkenil/- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport,
-R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport — ai) (V) általános képletű benzaldehidszármazékot acetonnal reagáltatunk, a kapott (VI) általános képletű ketonszármazékot (VII) általános képletű malonsav-észterrel reagáltatjuk, a kapott (IX) általános képletű 5-/helyettesített feni!/-cÍklohexán-l,3-dion-származékot (XIV) általános képletű savanhidriddel vagy (XV) általános képletű savhalogeniddel acilezzük, a kapott (XIII) általános képletű 2-acil-5-fTielyettesített fenil/-ciklohexán-l ,3-dlon-szárnrazékot (XVII) általános képletű alkoxl-amin-származékkal reagáltatjuk, majd kívánt esetben a kapott, az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (II) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — az utóbbi képletben Rl jelentése a hidrogénatom kivételével a fent megadottakkal azonos,
- vagy a3) (IX) általános képletű 5-/helyettesített fenll/-cüdohexán-l,3-dion-származékot (XIV) általános képletű savanhidriddel vagy (XV) általános képletű 2-acil-5-/helyettesített fenil/-cildohexán-l ,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékkal reagáltatjuk, majd kívánt esetben a kapott, az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (II) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — az utóbbi képletben R* jelentése a hidrogénatom kivételével a fent megadottal azonos, vagy a3) (XIII) általános képletű 2-acil-5-/helyettesített fenll/-dklohexán-l ,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxl-amin-származékkal reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott, az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (II) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — az utóbbi képletben R1 jelentése a hidrogénatom kivételével a fent megadottakkal azonos, vagy
84) az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (II) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — az utóbbi képletben jelentése a hidrogénatom kivételével a fent megadottakkal azonos - ahol a fenti általános képletekben.
X, m, R1, R2 és R3 jelentése a fent megadott,
-R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
-Hal jelentése halogénatom,
-L jelentése kilépő csoport, előnyösen halogénatom.
Az előállítási eljárásokat az Α-, B-, C- és D-reakciósémán mutatjuk be. Az eljárás három vagy négy részből áll.
Az A-reakcióvázlaton a (IX) általános képletű
5-/helyettesített fenil/-ciklohexán-l ,3-dionok előállítását mutatjuk be. A reakciót előnyösen két lépéses eljárással végezhetjük el. (V) általános képletű benzaldehidszármazékot acetonnal kondenzálunk, majd a kapott (VI) általános képletű ketont (VII) általános képletű malonsav-észterrel kondenzálva, a (Vili) általános képletű közbenső termék izolálása után vagy anélkül kapjuk a (IX) általános képletű 5-/helyettesített fenil/-ciklohexán-l ,3-dion-származékot.
A fenti eljárást oly módon is elvégezhetjük, hogy (V) általános képletű benzaldehidszármazékot (VH) általános képletű malonsav-észterrel kondenzálunk, majd a kapott (X) általános képletű benzílidén-malonát-származékot (XI) általános képletű acetecetsavszármazékkal kondenzálva a (ΧΠ) általános képletű közbenső tennék izolálása után vagy anélkül jutunk a (IX) általános képletű 5-/helyettesített fenfl/-ciklohexán-l ,3-dlon-származékhoz. .
A fenti eljárást oly módon is elvégezhetjük, hogy egy (XXI) általános képletű fahéjsav-észtert (XI) általános képletű acetecetsavszármazékkal kondenzálunk, és a (Vili) általános képletű közbenső termék izolálása után vagy anélkül jutunk, a (IX) általános képletű 5-/helyettesített fenil/-ciklohexán-l,3-dion-származékhoz.
A B-reakcióvázlaton a (IX) általártos képletű vegyieteknek a (ΧΠΙΙ) általános képletű 2-acll-5-/helyettesített fenll/-clklohexán-l,3-díonokhoz vezető acilezést tüntetjük fel, A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy (IX) általános képletű 5-/helyettesített fenil/-ciklohexán-l ,3-diont az alábbi acllezőszerekkel reagáltatunk:
(iv) : (XIV) általános képletű savanhldrldnek a megfelelő sav sójával vagy alkoxldjával képezett elegyével (a képletekben M jelentése alkálifématom és R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport), (v) :(XIV) általános képletű savanhidrid és a megfelelő sav elegyével, (vi) : (XV) általános képletű savhalogeniddel, (vil). (XV) általános képletű savhalogenid és a megfelelő sav elegyével, (vili): alkálifém- vagy alkáliföldfém-hldriddel, majd (XIV) általános képletű savanhidriddel vagy (XV) általános képletű savhalogeniddel.
A fenti reakciót a következőképpen Is elvégezhetjük:
(ix) :(IX) általános képletű 5-/helyettesített fenil/-ciklohexán-1,3-diont piridin jelenlétében (XV) általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk és ily módon (XVI) általános képletű O-acil közbenső terméket kapunk, majd (x) :a (XVI) általános képletű közbenső terméket Lewis-sav katalizátorral reagáltatjuk, (xi) : a (XVI) általános képletű közbenső terméket (XV) ált dános képletű savhalogenidnek megfelelő savval reagáltatjuk, vagy (xii) : a (XVI) általános képletű közbenső terméket imldazollaí reagáltajtuk. „
A B-reakcióvázlaton szereplő képletekben „hal halogénatomot jelent és R 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent.
A C-reakcióvázlaton az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek - azaz az (II) általános képletű vegyületek - előállítását mutatjuk be. A reakciót a következőképpen végezhetjük el.
(xiii): (XIII) általános képletű vegyületet (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékkal történő reagáltatással (II) általános képletű vegyületté alakítunk.
(xiv).(XIII) általános képletű vegyületet hidroxfl-aminnal reagáltatunk, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxim közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel történő reagáltatással (II) általános képletű vegyületté alakítunk. A C-reakcióvázlaton L jelentése megfelelő kilépő csoport, pl. klorid-, bromid-, jodid-, szulfát-, nitrát-, metil-szulfát-, etil-szulfát-, tetrafluoroborát-, hexafluor-foszfát-, hexaíluor-antimonát-, metán-szulfonát, fluor-metán-szulfonát-, vagy trifluormetán-szulfonát-csoport.
Az R* helyén hidrogénatomtól eltérő csoportokat tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekből — azaz a (H) általános képletű vegyületekből — acilezéssel, éterezéssel vagy szulfonálással állítjuk elő. A reakciót a D-reakdóvázlaton mutatjuk be.
Az R1 helyén szervetlen kationt tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet — azaz egy (II) általános képletű vegyületet - szervetlen vagy szerves sóval reagáltatunk. így pl. az R1 helyén alkálifémlont tartalmazó (I) általános kép-, letű vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű vegyület és alkálifém-hldroxid vagy -alkoholét reakciójával állíthatjuk elő. Az R1 helyén átmeneti fémiont tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket hasonlóképpen a megfelelő (II) általános képletű vegyület és átmeneti fémsó reakciójával állíthatjuk elő. Az R1 helyén átmeneti fémiont tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket továbbá a megfelelő R1 helyén alkálifémiont tartalmazó (I) általános képletű vegyület és a megfelelő átmeneti fémsó reakciójával állíthatjuk elő.
Találmányunk tárgya a fentieknek megfelelőén eljárás 0) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben, X, R1, R2, R3 és m jelentése a fent megadott) oly módon, hogy
a) (V) általános képletű benzaldehídszármazékot acetonnal reagáltatunk, majd a kapott (VI) általános képletű ketonszármazékot (VII) általános képletű malonsav-észterrel (amely képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport) történő reagáltatással (IX) általános képletű 5-/helyettesített fenil/-ciklohexán-l ,3-dion-származékká alakítjuk, vagy (V) általános képletű benzaldehidszármazékot (VII) általános képletű malonsav-észterrel reagáltatunk, majd a kapott (X) általános képletű benzilidén-malonát-származékot (XI) általános képletű acetecetsav-észterrel történő reagáltatással (mely képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport) (IX) általános képletű 5-/helyettesített fenil/-ciklohexán-l ,3-dion-származékká alakítjuk, vagy (XXI) általános képletű fahéjsav-észtert (amely képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport) (XI) általános képletű acetecetsav-észterrel (mely képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport) történő reagáltatással (IX) általános képletű 5-/helyettesített fenil/-ciklohexán-l,3-dion-származékká alakítunk,
b) a kapott (IX) általános képletű 5-/helyettesített fenll/-ciklohcxán-l,3-dion-származékot (XIV) általános képletű savanhidriddel vagy (XV) általános képletű savhalogeniddel történő reagáltatással (XIII) általános képletű 2-acil-5-/helyettesített fenil/-cikíohexán-l ,3-dion-származékká acilezünk,
c) (XIII) általános képletű 2-acil-5-/helyettesített fenil/-ciklohexán-l,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékkal történő reagáltatással (If) általános képletű vegyületté alakítunk, vagy (XIII) általános képletű 2-acil-5-/hely ettesített fenil/-ciklohexán-l ,3-dion-származékot hidroxü-aminnal reagáltatunk, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxím közbenső terméket (XIX) általános képletű vegyülettel történő reagáltatással (amely képletben L jelentése megfelelő kilépő csoport) (II) általános képletű vegyületté alakítunk, majd kívánt esetben
d) (II) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel (amely képletben L jelentése megfelelő kilépő csoport) történő reagáltatással (I) általános képletű vegyületté alakítunk.
Bizonyos (VI), (Vili), (X), (XII), (XXI), (XIII), (XVI) és (XVIII) általános képletű közbenső termékek új vegyületek.
A találmányunk szerinti gyomirtószereket oly módon használhatjuk fel nem-kívánatos növények súlyos károsítására vagy irtására, hogy a növényekre vagy növekedésük helyéül szolgáló közegben hatásos mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítményt juttatunk.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek egyszíklevelű növények vagy fűgyorrok ellen általában herbicid hatást fejtenek ki. Bizonyos (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtószerek az egyszíklevelű növények csoportÍán belül is szelektivitást mutatnak és bizonyos concentrációban az egyszíklevelű gyomokat kiirtják vagy súlyosan károsítják anélkül, hogy az egyszíklevelű gabonaféleségre káros hatást kifejtenének.
A találmányunk szerinti gyomirtószerekkel haszonnvények termésében levő gyomokat szelektíven irthatunk vagy növekedésüket szelektíven gátolhatjuk oly módon, hogy a termésre vagy növekedésének helyéül szolgáló közegbe (I) általános képletű vegyületet tartalmazó gyomirtószert juttatunk, a gyomokat kiirtó vagy súlyosan károsító, azonban a termést számottevően nem károsító mennyiségben.
A találmányunk szerinti gyomirtószerek (I) általános képletű hatóanyagai a ciklohexán-váz 5-helyzetében három vagy több helyettesítőt hordozó fenilgyűrűt tartalmaznak. Meglepő módon azt találtuk, hogy & legerősebb herbicid aktivitással a 2- és 6-helyzetben helyettesített fenilcsoporttal szubsztituált (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomírtószerek rendelkeznek. Még meglepőbb, hogy a 2-, 3- és 6helyzetben helyettesített fenilcsoporttal helyettesített (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó jtyomirtószerek mutatják a legkedvezőbb herbicid hatást.
A találmányunk szerinti herbicid szereket közvetlenül a növényekre (poszt-emergens alkalmazás) vagy a növények kibújása előtt a talajba (pre-emergens alkalmazás) juttathatjuk. Általában a posztemergens alkalmazás bizonyult előnyösnek.
Találmányunk tárgya herbicid készítmény, amely hatásos mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű herbicid készítmények növénynövekedésgátló, növénykárosító vagy növényirtó hatással rendelkeznek.
Bizonyos (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények növénynövekedés-szabályozó aktivitással rendelkeznek. így pl. míg bizonyos (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények haszonnövények termésében levő vadgyomokkal szemben szelektív herbicid hatást fejtenek ki, bizonyos koncentrációban ugyanebben a termésben növénynövekedés-szabályozó hatással rendelkeznek.
A növénynövekedés -szabályozó hatás többféleképpen jelentkezhet. így pl. a növénynövekedésszabályozó hatás eredménye a csúcsbutjánzás visszaszorítása, a járulékos rügynövekedés serkentése, a korai virágzás és magképződés elősegítése, a virágzás meggyorsítása és a maghozam növelése, a szárvastagodás és szárrövidülés előidézése illetve a gyökérhajtások szabályozása lehet. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények növényi növekedést szabályozó hatása pl. gabonaféleségeken (mint pl. búzán vagy árpán) a gyökérhajtások szabályozásában és a szárrövidülés előidézésében jelentkezhet.
A találmányunk szerinti gyomirtószereket oly módon alkalmazhatjuk növények növekedésének szabályozására, hogy a növényekre, magvaikra vagy a növekedésük helyéül szolgáló közegben hatásos mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítményt juttatunk.
A találmányunk szerinti készítmények növénynövekedés-szabályozó hatásukat közvetlenül a növényekre juttatva (poszt-emergens alkalmazás) vagy a növény kibújása előtt a magokra vagy a talajba juttatva (pre-emergens alkalmazás) fejthetik ki.
Találmányunk tárgya továbbá olyan növénynövekedés-szabályozó készítmény, amely hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű vegyületet és szilárd vagy folyékony inért hordozóanyagot tartalmaz.
A találmányunk szerinti herbicid készítmények szilárdak, folyékonyak vagy pasztaszerűek lehetnek. A hatóanyagot felhasználásra kész, hígított készítmények vagy felhasználás előtt felhígítandó koncentrátumok alakjában formálhatjuk. A találmányunk szerinti herbicid készítmények hatóanyagtartalma ennek megfelelően a készítmény típusától függően változik, így attól függ, hogy a felhasználásra kész szert (pl. beporozó készítményt vagy vizes emulziót) vagy koncentrátumot (pl. felhasználás előtt felhígítandó emulgeálható koncentrátumot vagy nedvesíthető port) állítunk elő. A találmányunk szerinti herbicid szerek általában 0,001-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A szilárd készítmények pl. porok, beporzó készítmények, szemcsék, granuiák lehetnek és a hatóanyagon kívül szilárd hordozóanyagot tartalmaznak. A porokat és beporzó készítményeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyaggal összekeverve vagy összeőrölve fmomeloszlású keveréket képezünk. A szemcsék és granuiák előállítása oly módon történik, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyagon megkötjük (pl. az előrekialakított szemcsés szilárd hordozóanyagot a hatóanyaggal bevonjuk vagy impregnáljuk vagy agglomerációs módszereket alkalmazunk).
Szilárd hordozóként pl. az alábbi anyagok alkalmazhatók: ásványi anyagok, pl. kaolin, bentonit, kieselguhr, fullerföld, attapulgit agyag, diatómaföld, talkum, kréta, dolomit, mészkő, mész, kalciumkarbonát, porított magnézium-oxid, magnézium-szulfát, gipsz, kalcium-szulfát, pirofillit, kovasav, szilikátok és szilikagél, műtrágyák, pl. ammóniumszulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát és karbamid, növényi eredetű természetes anyagok, pl. gabona- és maglisztek, faliszt, dióhéjliszt és porított cellulóz, és szintetikus polimer anyagok, pl. őrölt és porított műanyagok és gyanták stb.
A szilárd készítményeket további diszpergálható és nedvesíthető porok, szemcsék, és granuiák alakjában is formálhatjuk, ezek a készítmények a hatóanyagon és szilárd hordozóanyagon kívül egy vagy több felületaktív anyagot is tartalmaznak, amelyek nedvesítő-, emulgeáló-, és/vagy diszpergálószerként hatva megkönnyítik a hatóanyagnak a folyadékban való diszpergálódását.
A felhasználható felületaktív anyagok kationos, anionos és nemionos típusúak lehetnek. A kationos felületaktív anyagok közül pl. a kvaterner ammóniumsókat, (mint pl. hosszúszénláncú alkil-ammónium-sókat, pl. cetil-trimetil-ammónium-bromidot) említjük meg. Anionos felületaktív anyagként pl. szappanok, zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- és ammónlumsói, lignin-szulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammónlumsói, aril-szulfonsavak alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsó! (beleértve a naftalin-szulfonsavak — pl. di- és triizopropil-naftalin-szulfonsavak és butil-naftalin-szulfonsavak sóit, szulfonált naftalin és naftalín-származékok formaldehiddel képezett kondenzációs termékeinek sóit, szulfonált naftalin és naftalinszármazékok fenollal és formaldehiddel képezett kondenzációs termékeinek sóit, alkil-aril-benzol-szulfonsavak — mint pl. dodecil-benzol-szulfonsav — sóit, kénsav vagy alkil-szulfátok — mint pl. lauril-szulfát — hosszúszénláncú monoésztereinek alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsóit, és kénsav zsíralkohol-glikol-éterekkel képezett monoésztereit stb.) alkalmazhatók. Nemionos felületaktív anyagként etilén-oxid zsíralkolio-lókkal (pl. oleil-alkohollal vagy cetil-alkohollal) képezett kondenzációs termékei, etilén-oxidnak fenolokkal és alkil-fenolokkal (pl. izooktil-fenollal, oktil-fenollal vagy nonil-fenollal stb.) képezett kondenzációs termékei, etilén-oxidnak ricinusolajjal képezett kondenzációs termékei, hosszúszénláncú zsírsavakból és hexit-anhidridekből leszármaztatható részletes észterek (pi. szorbit-monolaurát, az előzőekben említett részletes észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei), etilén-oxid/propilénoxid tömb-kopolimerek, laurilalkohol-poliglikol-éter-acetálok és lecitinek alkalmazhatók.
A folyékony készítmények a hatóanyagnak folyékony hordozóval képezett, adott esetben egy vagy több nedvesítő-, emulgeáló- és/vagy diszpergálószerként ható felületaktív anyagot tartalmazó oldatai vagy diszperziói. Folyékony hordozóanyagként pl. az alábbi folyadékok alkalmazhatók: víz, ásványolajfrakciók (pl. keroszin, oldószernafta, petróleum, kőszénkátrányolajok és aromás petróleum frakciók), alifás, cikloalifás és aromás szénhidrogének (pl. paraffin, ciklohexán, toluol, xilolok, tetrahidronaftalin és alkilezett naftalinok), alkoholok (pl. metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, ciklohexanol és propilén-gnkol·), ketonok (pl. ciklohexanon és izoforon), erősen poláros szerves oldószerek (pl. dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon és szulfolán stb.).
Folyékony készítmények előnyösen a hatóanyag felületaktív anyagot tartalmazó vizes szuszpenziói vagy emulziói alkalmazhatók, ezeket a készítményeket permetezéssel, porlasztással, vagy öntözéssel juttathatjuk a növényekre. A fenti vizes készítményeket általában a koncentrált készítmények vízzel történő hígításával állíthatjuk elő. A koncentrált készítmények előnyösen emulgeálható koncentrátumok, paszták, olajos diszperziók, vizes szuszpenziók vagy nedvesíthető porok lehetnek. A koncentrátumokkal szemben azt a követelményt támasztjuk, hogy hosszabb időn át tárolhatók legyenek és tárolás után vízzel történő hígítással a szokásos permetezőberendezésekkel végzett permetezéskor elegendő ideig homogén vizes készítményeket szolgáltassanak. A koncentrátumok hatóanyagtartalma általában 2025%, előnyösen 20-60 tömeg%.
Az emulziókat vagy emulgeálható koncentrátumokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot egy vagy több felületaktív anyagot tartalmazó szerves oldószerben oldjuk. A pasztaszerű készítményeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a finomeloszlású hatóanyagot finomeloszlású szilárd hordo-71
189 638 zóanyaggai, egy vagy több Felületaktív anyaggal és adott esetben olajjal összekeverjük. Az olajos diszperziók előállítása a hatóanyag, szénhidrogén-olaj és egy vagy több felületaktív anyag összeőrlésével történik. A vizes szuszpenzió-koncentrátumokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagot víz jelenlétében legalább egy felületaktív anyaggal - előnyösen legalább egy szuszpendálószerrel golyósmalomban összeőröljük. Előnyösen egy alábbi φ szuszpendálószert alkalmazhatunk: hidrofil kolloidok a növény a levélezeten vagy a gyökéren keresztül veszi fel. Általános irányelvként megállapítható, hogy a találmányunk szerinti gyomirtószereket kb. 0,005— kg hatóanyag/hektár — előnyösen C,01—5,0 kg/ hektár - mennyiségben alkalmazhatjuk.
A találmányunk szerinti .készítményeket az (I) általános képletű vegyületen kívül egy vagy több további biológiailag hatásos vegyülettel is összekeverhetők. A találmányunk szerinti gyomirtószerek — mint már említettük - egysziklevelű növényekkel vagy fűgyomféleségekkel szemben általában hatékonyabbak, mint kétszíklevelű növények vagy széleslevelű gyomok ellen. így bizonyos felhasználási területeken hatóanyagként csak (I) általános képletű együletet tartalmazó gyomirtószerek nem védik meg teljesen a termést.
Az adott esetben jelenlevő további herbicid hatóanyag — azaz az (I) általános képlettől eltérő szerkezetű hatóanyag — kiegészítő hatást fejt ki. További herbicid komponensként előnyösnek bizonyultak a széleslevelű gyomok ellen hatásos herbicid hatóanyagok. Kiegészítő hatású herbicid hatóanyagként továbbá a kontakt herbicid hatóanyagok alkalmazhatók előnyösen.
A találmányunk szerinti herbicid készítmények, további kiegészítő herbicid hatóanyagként az alábbi vegyületekkel keverhetők össze:
a) Benzo-2,l,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxid-származékok, pl 3-izopropil-benzo-2,l,3-tiadiazin-4-on-2,2-dioxid (szabad név: bentazon).
b) Hormonhatású herbicid anyagok, különösen fenoxi-alkánkarbonsav-származékok, pl. 4-klór-2-metil-fenoxi-ecetsav (szabad név: MCPA), 2-/2,4-diklói-fenoxi/-propionsav (szabad név: dichlorprop), 2,4,5-triklór-fenoxi-ecetsav (szabad név: 2,4,5-T), 4-/4-klór-2-metil-fenoxi/-vajsav, (szabad név: MCPB), 2,4-diklór-fenoxl-ecetsav (szabad név:
2.4- D), 4 -/2,4-diklór-fenoxi/-vajsav (szabad név:
2.4- DB), 2-/4-kiór-2-metil-fenoxi/-propionsav (szabad név: mecoprop) és származékaik (pl, sóik, észtereik, amldjaik stb.).
c) 3-[4-/halogén-fenoxi/-feníI]-l ,1 -díalkíl-karbamid-származékok, pl. 3-[4-/4-klór-fenoxi/-fenil]-l,l-dimetil-karbamid (szabad név: chircxuron).
d) Dinitro-fenolok és származékaik (pl. acetátjaik), mint pl. 2-metil-4,6-dinitro-fenol (szabad név: DNOC), 2-tercier butil-4,6-dinitro-fenol (szabad név: dínoterb), 2-szekunder butil-4,6-dinitro-fenol (szabad név: dinoseb) és észtere (donoseb-qcetát).
e) Dinitro-anilin típusú herbicidek, pl. N ,N -dietil-2,5-dinitro-4-triíluormetil-m-fenilén-diamÍn (szabad név: dinitramine), 2,6-dinilro-N,N-dipropil-4-trifluormetil-anilin (szabad név: trifluoralin), és 4-metilszulfonil-2,6-dinitro-N,N-dipropil-anilin (szabad név: nitralin). ,
f) Feníi-karbamid típusú herbicidek, pl. N -/3,4-diklór-fenil/-N,N-dimetil-karbgmtd (szabad név: diuron) és Ν,Ν-dimetil·' [3-/trifluor-meül/-fenil]6 -karbamid (szabad név: flumeturon).
g) Fenil-karbamoiloxi-fenil-karbamátok, pl. 3-[/metoxi-karbonil/-amino]-fenil-/3-metil-fenil/-karbamát (szabad név: phenmedipham) és 3-[/etoxi-karbonil/-aminol-fenil-fenil-karbamát (szabad név: des. medipham).
l·) 2-fenil-piridazin-3-on-származékok, pl. 5-amino-4-klór-2-fenlI-piradizin-3-on (szabad név: pyrazon).
i) Uracil-típusú herbicidek, pl. 3-ciklohexil-6,7-trimetilén-uracil (szabad név; lenacil), 5-bróm-3•jg -szekunder butil-6-metil-uracil (szabad hév: bromacil) és 3-tercier bu J-5-klór-6-metil-uracii (szabad név: terbacil).
j) Triazin-típusú herbicidek, pl. 2-klór-4-etílamIno-6-izopropíIami;io-l,3,5-triazín (szabad név: atrazine),
2- klór-4,6-di-/etilamino/-l,3,5-triazin (szabad név: si20 mazine) és 2-azido-4-izopropilamino-6-metiltio-l,3,5-triazin (szabad név: aziproptryne).
k) l-alkoxi-2-alkil-3-fenil-karbamid-származékok, pl.
3- /3,4-dikIór-fenll/-1 -metoxi-1 -metil-karbamid (szabad név: linuron), 3-/4-klór-fenil/-l-metoxi-l-metil-karba__ mid (szabad név: monolinuron/- és 3-/4-klór-4-klór20 -fenil/- 1-metoxi-l-metil-karbamid (szabad név: klórbrumuron).
l) Tíol-karbamát típusú herbicidek, pl. S-propil-dipropil-tiokarbamát (szabad név: verolate).
m) 1,2,4-triazin-5-on típusú herbicidek, pl. 4-amino<jq •4,5-dihÍdro-3-metil-6-feníl-l,2,4-triazin-5-on (szabad név: metamitron) és 4-amino-6-tercier butil-4,5-dihidro-3-metiltio-l,3,4-triazin-5-on (szabad név: metribuzin/. n) Benzoesav-típusú herbicidek, pl. 2,3,6triklór-benzoesav (szabad név: 2,3,6-TBA), 3,6-di!dór-2-metoxi-benzoesav (szabad név: dicamba) és
3-amlno-2,5-diklór-benzoesav (szabad név: chloramben).
o) ; (knilin-típusú herbicek, pl. N-butoximetil-a-klór-2 6 -dietil-acetanilid (szabad név: butachlor), a megfelelő N-metoxi-vegyület (szabad név: alachlor), a megfelelő N-izopropil-vegyület (szabad név: propa40 chlor) és 3’4-diklór-propionanilid (szabad név: propanil).
p) Dihalogén-benzonitril típusú herbicidek, pl. 2,6diklór-benzonitril (szabad név: dichlobenil), 3,5dibróm-4-hidroxÍ-benzonitriI (szabad név: bromoynil) és 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril (szabad név: ioxynil).
q) Halogén-alkánkarbonsav típusú herbicidek, pl. 2,2-diklór-propionsav (szabad név: dalapon), trikíór-ecetsav (szabad név: TCA) és sóik.
r) Difenll-éter-típusú herbicidek, pl. 4-nitrofenfl50 2-nitro-4-trifluormetil-fenil-éter (szabad név: fluorodifen), metil-5-/2,4-diklór-fenoxi/-2-nitro-benzoát fszabad név: bifenox), 2-nitro-5-/2-klór-4-trifluormetil-fenoxl/-benzoesav és 2-klór-4-tri£luonnetil-fenfl-3-etoxi-4-nitro-fenil-éter.
a) N-/heteroaril-amlpo-karbonil/-benzolszulfonami35 dók, pl. 2-klór-N{/4-Tnetoxl-6-metli-l,3,5-triazin-2-il/-anüno-karbonil]-benzolszulfonamid (szabad név: DPX4189/és
t) Különböző herbicidek, pl. N,N-dimetil-difenll•acetamid (szabad név: diphenamid), N-/l-naftil/-ftálaminsav (szabad név: naptalam) és 3-amlno-l,·
-2,4-triazol,
u) A találmányunk szerinti gyomirtószerek az (I) általános képletű vegyületen kívül kiegészítő herbiddként pl egy alábbi kontakt herbiciddel keverhetők össze: l.l’-dlmetil-^/t-blpiridjlum-lont (szabad név: paraquat) vagy 1,1 -etllén-2,2 -biplridUlum-lont (szabad név: diquat) tartalmazó herbicidek.
v) Szerves arzénvegyületet tartalmazó herbicidek, pl. mononátrium-metán-arzenát (szabad név: MSMA) és
w) Aminosav-típusú herbicidek, pl. N-/foszfono-metil/-glicln (szabad név: glyphosate) sói és észterei.
Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
1. példa
2-[l-/etoxl-imino/-propil]-3-hidroxi-5-/2,4,6-trimetÍi-3-nitro-feniI/-cíkIohex-2-én-l-on (I) (i) 29,5 tömcg%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot 5 perc alatt részletekben 10,0 g (68 millimól) metizil-aldehld, 50 ml aceton és 50 ml víz szuszpenziójához adunk. Az elegyet 65 C-on másfél órán át keverjük, majd 200 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumot vízzel többször mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert forgóbepárlóban vákuumban eltávolítjuk. Állás közben fehér szilárd anyagként megszilárduló viszkózus olaj alakjában 11,5 g l-/2,4,6-trimetll-fentl/-but-l-én3-ont kapunk, kitermelés 90%, op.: 64°C, Proton mágneses rezonancia spektrum (CDCÍ3: δ (ppm): 2,25 (12 H, m), 6,30 (1H, d), 6,88 (2H, s), 7,64 (lH,d).
(il) 10,1 g (60 millimól) dietll-malonátot 1,4 g (60 millimól) fémnátrium és 50 ml vízmentes abszolút etanol oldatához adunk és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután 11,4 g (61 millimól) l-/2,4,6-trimetilrfenil/-but-l-én-3-on 50 ml vízmentes abszolút etanollal képezett oldatát adjuk 2 perc alatt hozzá és a reakcióelegyet 2 órán át visszafoiyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután 7,3 g (180 millimól) nátrium-hidroxíd és 100 ml víz oldatát adjuk hozzá és a reakcióelegyet további 4,5 órán át visszafoiyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldatot 200 ml vízbe öntjük és a vizes elegyet 2x100 ml etil-acetáttal extraháljuk. A vizes fázist tömény sósavval megsavanyítjuk és a szén-dloxid fejlődés abbamaradásáig enyhén melegítjük. A vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert forgóbepárlón vákuumban eltávolítjuk. Halványsárga szilárd anyag alakjában 3-hidroxi-5-mezitil-clklonex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 77,4%, op.: 165°C. Proton mágneses rezonancia spektrum (dimetil-szulfoxid: δ ppm): 2,0-4,1 (14H, m), 5,2 (1H,
s),6,8(2H, s), 11,2(1H,széless).
iii) a) 15,0 ml propionsavanhidridet óvatosan 0,47 g (9 millimól) frissen készített nátrium-metÜáthoz adunk, A reakció befejeződése után 5,0 g (22 millimól) 3-hldroxi-5-mezitil-clklohex-2-én-l-ont adunk hozzá és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 160°C-on 2 órán át forraljuk. A propionsavanhldrld fölöslegét vákuumban forgóbepárlón eltávolítjuk. A maradékhoz 50 ml 30t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk és az elegyet 1 órán át erős keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet lehűtjük, sósavval megsavanyítjuk és a vizes elegyet diklórmetánnal extraháljuk. A szerves extraktumokat vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert vákuumban forgóbepárlón eltávolítjuk. A visszamaradó barna olajat szilikagélen történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Halványsárga olaj alakjában 3,17 g 3-htdroxl-5-mezltll-cíklohex-2-én-l-ont kapunk. Kitermelés 50,2%. Proton mágneses rezonancia spektrum (CDC13, δ ppm): 1,60 (3H, t, J = 8HZ), 2,24 (3H, s), 2,37 (6H, s) 2,64-5,26 (7H, m), 6,84 (2H, m), 18,26 OH, s).
iii) b) 1,3 g (5,4 millimól) 3-hidroxl-5-meziti1-2-propionfl-cÍklohex-2-én-l-ont 5°C-on 3,0 g ecetsavanhldridbcz adunk. Az elegyhez hűtés és keverés közben 5 perc alatt 0,42 g füstölgő salétromsavnak, 0,27 g jégecet és 0,27 g ecetsavanhidrid elegyével képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át 5 C-on, majd 2 órán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk, végül 10 percen át 50°C-on melegítjük. Az elegyet lehűtjük, majd 100 ml jegesvízbe öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal háromszor, majd vízzel kétszer mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert forgóbepárlón vákuumban eltávolítjuk. A visszamaradó sárga szilárd anyag etanolos átkrlstályosítás után 174 C-on olvadó sárga szilárd anyag alakjában 0,65 g 3 -hldroxl-5-(2,4,6-trimetil-3 -nitro-feníl)-2-propionll-ciklohex-2-én-l-ont kapunk. Kitermelés 43,6%.
iv) 0,26 g (2,7 millimól) etoxi-amin-hidrokloridot majd 0,11 g (2,7 millimól) nátrium-hidroxidot 0,6 g (1,8 millimól) az iii) b) bekezdés szerint előállított vegyület és 150 ml vízmentes etanol oldatához adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük, majd az etanolt vákuumban eltávolítjuk. A maradékot diklór-metánnal kezeljük, a szerves fázist vízzel kétszer mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Halványsárga olaj alakjában 0,56 g 2-[ 1 -(etoxl-imino)-propil]-3-hidroxl-5-(2,4,6-trimetil-3-nltro-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont kapunk. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma segítségével jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban foglaljuk össze (37. példa).
2. példa
2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-(2,4,6-trimeti1-3,5-dinitro-fenil)-ciklohex-2-én-l-on (2)
1) 2,0 g (6,9 millimól) az 1. példa i)-iii) a) bekezdése szerint előállított 3-hidroxi-5-mezitil-2-porpionil-ciklohcx-2-én-l-ont 50 ml 1,2-diklór-etán és 5 ml kénsav oldószer-elcgyhcz adunk szobahőmérsékleten. Ezután részletekben 1,4 g (13,8 millimól) kállum-nitrátot adunk hozzá és az elegyet szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük. Az elegyet keverés közben 200 ml jegcsvízbe öntjük és diklór-metánnal extraháljuk. Á szerves fázist vízzel kétszer mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban forgóbepárlón bepároljuk. A narancssárga szilárd maradékot szllilagélen történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Halvány narancssárga szilárd anyag alakjában 0,27 g 3-hidroxi-5-(2,4,6-trimetil-3,5-dinitro-fenil)-2-propionil-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 10,3%, op.: 249°C.
ii) 0,36 g (3,7 millimól) etoxi-amln-hldrokloridot majd 0,15 g (3,7 millimól) nátrium-hidroxidot 1,0 g (2,7 millimól) 3-hldroxi-5-(2,4,6-trlmetil-3,5-dlnitro-fenll)2-proplonil-ciklohex-2-én-l-on és 80 ml vízmentes etanol oldatához adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük, majd az etanolt vákuumban eltávolítjuk. A maradékot dlklór-metánnal kezeljük és a szerves fázist vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Fehér szilárd anyag alakjában 0,45 g 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-(2,4,6-trimetU-3,5-dinltro-fenil)-ciklohex-2-én1-ont kapunk, kitermelés 29,8%, op.: 170°C.
3. példa
A 6., 7., 16., 18., és 23. sz. vegyületet a megfelelő
5-fenIl-2-alkanoil-ciklohexán-l,3-dion nitrálása, majd a megfelelő hldroxil-amin-származékkal történő reagáltatás után, az 1. példa iii) b) és iv) bekezdésében Ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spetrumuk alapján azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
4. példa
A 3., 4., 17., 19., 20. és 21. sz. vegyületet a megfelelő 5-fenil-2-alkanoil-ciklohexán-l,3-dion nitrálása, majd a megfelelő hidroxü-amin-származékkal történő reagáltatás útján, a 2. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezoncancia spektrumuk alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
5. példa
2-[l-(etoxl-imlno)-propil]-3-hldroxl-5-(2,4,6-trimetil-3-szulfamoil-fenfl)-ciklohex-2-én-l-on (12)
i) 1,8 g 3-hldroxl-5-mezitil-2-propionil-ciklohex-2-én-l-on és 20 ml kloroform oldatához keverés és 0°C-on való hűtés közben 10 ml ldór-szulfonsavat csepegtetünk. A reakcióelegyet 4 órán át 20°C-on keverjük, majd jegesvízbe öntjük és a vizes fázist 50 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert forgóbepárlón vákuumban eltávolítjuk. Barna olaj alakjában 2,4 g 3-hidroxi-5-[2,4,6-trimetil-3-(klór-szulfonil)-fenil]-2-propionil-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 97%.
Proton mágneses rezonancia spektrum (CDC13: δ υριρ): 1,16 (3H, t), 2,47 (3H, s), 2,69 (3H, s), 2,80 (3H, s), 2,7-4,0 (7H, m), 7.05 (1H, s), 18,30 (1H, s).
ii) 1,3 g 3-hidroxi-5-[2,4,6-trimetil-3-(klór-szulfonil)-fenil]-2-propionil-clklohex-2-én-l-on és 50 ml 25t%-os vizes ammónium-hidroxid-oldat elegyét 206C-on 1 órán át keverjük. A reakcióelegyet híg sósavval megsavanyítjuk és a terméket 2x100 ml dlklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban forgóbepárlón eltávolítjuk. Halványbarna hab alakjában 1,1 g 3-hidroxi-5-(2,4,6-trimetil-3-szulfamoil-fenil)-2-proplonil-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 81%.
Proton mag mágneses rezonancia spektrum (CDC13, δ ppm): 1,17 (3Η, t), 2,42 (3Η, s), 2,63 (3H, s), 2,72 (3H, s), 2,8-4,0 (7Η, m) 4,98 (2Η, s), 6,96 (1Η, s),
18,27 (lH,s).
ill) 3-hldroxl-5-(2,4,6-trimetíl-3-szulfamofl-fenll)-2-proplonll-clklohex-2-én-l-ont és etoxl-amln-hidroklorídot az 1. példa iv) bekezdésében Ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk, A kapott 2-[l-(etoxl-imlno)-propil]-3-hidroxl-5-(2,4,6-trimetil-3-szulfamoil-fenfl)-ciklohex-2-én-l-ont (12) proton mágneses rezonancia spektruma segítségével jellemezzük (5. Táblázat, 37. példa).
6. példa
A 2-[l-(etoxl-lmino)-propü]-3-hldroxi-5-[2,4,6-trimetil-3-(dlmetÍl-szulfamoil)-fenil]-ciklohex-2-én-l-ont (11) az 5. példában ismertetett eljárással analóg módon, 3-hidroxi-5-mezitil-2-propionU-ciklohex-2-én-l-on, kiór-szulfonsav, dimetil-amin és etoxl-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő.
A 2-[ 1 -(etoxi-imino)-propü]-3-hidioxi-5-[2,6-dimetil-3-(dimetil-szulfamoll)-ferül]-ciklohex-2-én-l-ont (5.) az 5. példában Ismertetett eljárással analóg módon 3-hldroxi-5-(2,6-dimetü-fenil)-2-propionÜ-ciklohex-2-én-l-on, klór-szulfonsav, dlmetll-amin és etoxl-í min-hidroklorid reakciójával állítjuk elő.
A vegyületeket proton mag mágneses rezonancia spektrumuk segítségével jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
7. példa
2-[ 1 -(etoxi-imino)-butil]-3-hldroxi-5-(3-amino-2,4,6-trimetil-feníl)-ciklohex-2-én-l-on (8)
i) A 3-hidroxi-5-(2,4,6-trimetíl-3-nitro-fenÍl)-2-butirü-clklohex-2-én-l-ont az 1. példa iii) b) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 3-hidroxi-(2,4,6-trimetil-fenll)-2-butiril-ciklohex-2-én-l -on nitrálásával állítjuk elő.
il) 3,3 g (0,01 mól) 3-hidrox-5{2,4,6-trímetil-3-nitro-fenil)-2-butiril-ciklohex-2-én-l-on, 38 g nátrium-hídroxid és 120 ml 50 térfogat %-os vizes etanol oldatát keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldathoz részletekben 90 perc alattt 9,6 g (,0,05 mól) nátrium-dltlonitot adunk és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk 1 órán át. A reakcióelegyet forrón szűrjük, a szürletet 100 ml vízzel hígítjuk, sósavval semlegesítjük, majd 2x100 ml diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metán eltávolítása után narancssárga olaj alakjában 0,96 g 3-hidroxi-5-(3-amino-2,4,6-trimetil-fenil)-2-butiril-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 32%. Proton mag mágneses rezonancia spektrum (CDC13, δ ppm), 1,00 (3H, t), 1,5 (2Η, m), 2,14 (3H, s), 2,22 (3H, s), 2,30 (3H, s), 2,4-4,0 (7H, m), 6,78 (ÍH, s), kicserélhető protonokat nem találtunk.
Iii) 3-hldroxl-5-(3-amlno-2,4,6-trimetil-fenil)-2-butirÍl-ciklohex-2-én-l-ont és etoxl-amin-hidrokloridot az 1. példa ív) bekezdésében Ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. Halványnarancssárga olaj alakjában 2-[l-(etoxi-imIno)-butil]-3-hídroxl-5-(3-amino-2,4,6-trimetil-fenÜ)-ciklohex-2-én-l-ont kapunk. (8). A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
-101
8. példa
2-(l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxl-5-(3-acetamido-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-on (25)
1) A 3-hidroxi-5-(3-amlno-2,4,6-trimetll-fenil)-2-propionfl-ciklohex-2-én-l-ont a 7. példa 1) és ii) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 3-hldroxi-5<2,4,6-trimetÍl-fenil)-2-propionil-ciklohex-2-én-l-on nitrálásával, majd a nitrocsoport redukciójával állítjuk elő.
il) 2,6 g (8,6 millimól) 3-hidroxi-5-(3-amino-2,4,6-trimetil-fenil)-2-propionil-ciklohex-2-én-l-on, 0,7 g (9 millimól) piridin és 100 ml diklór-metán elegyéhez 20°C-on keverés közben 0,69 g (9 millimól) acetü-kloridot adunk. A reakcióelegyet 1,5 óra múlva 100 ml vízbe öntjük és rázatjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban forgóbepárlón eltávolítjuk. A terméket szilikagélen történő kromatografálással és lt% metanolt tartalmazó diklór-metánnal végzett eluálással tisztítjuk. Halványnarancssárga féligkristályos szilárd anyag alakjában 1,0 g 3-hidroxi-5-(3-acetamido-2,4,6-trimetil-fenil)-2-proploníl-ciklohex-2 én-l-ont kapunk, kitermelés 34%. Proton mag mágneses rezonancia Spektrum (CDCh, δ ppm): 1,20 (3H, t), 2,18 (3H, s), 2,20 (3H, a), 2,27 (3H, s), 2,35 (3H, s), 2,4-4,0 (7H, m), 6,6 (1H, széles s), 6,88 (1H, s), 18,20 (1H, s), iü) A 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-(3-acetamido-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont az 1. példa iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 3-hidroxi-5-(3-acetamido-2,4,6-trimetil-fenil)-2-propionil-ciklohex-2-őn-l-on és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mágneses rezonancia spektrum alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
9. példa
2-[l-(etoxl-imino)-butill-3-hidroxi-5-(3-butiril2,4,6-trimetil-fenil)-ciídohex-2-én-l -on (14)
1) 21,0 g (0,091 mól) 3-hidroxi-5-mezítil-ciklohex-2-én-l-on, 45 ml vajsavanhidrid és 45 ml vajsav elegyét 120°C-on keverés közben addig melegítjük, míg homogén elegyet kapunk. Ezután 1,0 ml trifluor-metán-szulfonsavat adunk hozá és az oldatot 1 órán át 120-130°C-on melegítjük. Az oldatot keverés közben jegesvízbe öntjük, majd nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd a szárítószert leszűrjük. A szürletet forgóbepárlón vákuumban bepároljuk és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk és 1 : 1 arányú hexán-kloroform eleggyel eluáljuk. Halványsárga olaj alakjában 14 g 3-hidroxi-5-mezitil-2-butirÜ-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 51%. Proton mágneses rezonancia spektrum (CDCl,, δ ppm): 1,00 (3H, t), 1,6 (2H, m), 2,22 (3H, s), 2,35 (6H, s), 2,4-4,0 (7H, m), 6,80 (2H, s), 18,20 (lH.s).
A további frakciókból halványsárga olaj alakjában 0,5 g 2-butiril-3-hidroxi-5-(3-butiril-2,4,6-trímetil-fenll)-clklohex-2-én-l-ont kapunk. Proton mágneses rezonancia- spektrum (CDC13, δ ppm): 0,99 (6H, t), 1,4-1,9 (4H, m), 2,14 (3H, s), 2,22 (3H, s), 2,38 (3H, s), 2,4-4,0 (9H, m), 6,84 (1H, s), 18,26(lH,s).
ii) Etoxl-amin-hldrokloridot és 2-butiril-3-hidroxi-5y3-bu tiril-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-1 •ont az 1. példa iv) bekezdésében Ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk.
A kapott cím szerinti vegyületet (14) proton mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban (37. példa) tüntetjük fel.
10. példa
2-[l-(etoxi-imino)-propflj-3-hidroxÍ'5-(3-propionil-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-on (35)
A cím szerinti vegyületet 3-hidroxi-5-mezitil-ciklohex-2-én-l-on, propionsavanhidrid, propionsav és etoxi-amin-hidrokforid felhasználásával a 9. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
11. példa
2-[ 1 (etoxi-imino)-propil]-3-hldroxi-5-[3-klór-6-(-difluor-metoxi)-2,4-dimetil-fenil]-ciklohex-2-én-1-on (28) g (0,1 mól) 4-klór-3,5-dimetíl-fenil és 100 ml diklór-metán oldatát jégfürdőn keverés közben 2°C-ra hűtjük. Ezután 10 perc alatt 35 g (0,18 mól) titán-tetraldoridot csepegtetünk hozzá, majd a sötétvörös oldathoz lassan 11,5 g (0,1 mól) diklórmetil-étert adunk, miközben a hőmérsékletet 10 C alatt tartjuk. Az oldatot 30 percen át 5r C-on keverjük, majd a hőmérsékletet 40 percen át 20°C-on tartjuk. Az oldatot 15 percen át 3 5°C-on melegítjük, majd 200 ml jegesvízbe öntjük. Az elegyet elszíntelenedésig erőteljesen rázatjuk, majd a dildór-metános réteget elválasztjuk és a vizes fázist 2x50 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves rétegeket 4x200 ml vízzel alaposan mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. A szárítószert leszűrjük és a szürletet forgóbepárlón vákuumban bepároljuk. Fehér szilárd anyag alakÍában 13 g 3-klór-6-hidroxl-2,4-dimetíl-benzaldeddet kapunk. Kitermelés 70%, op.: 89—90°C. Proton mágneses rezonancia spektrum (CDC13, δ ppm): 2,40 (3H, s), 2,64 (3H, s), 6,71 (1H, s), 10,23 (1H, s), 11,91 (lH,s).
ii) 8,4 g nátrium-hidroxid és 10 ml víz oldatát erős keverés közben 3,6 g 3-klór-6-hidroxi-2,4-dimetil-benzaldehidnek 30 ml dloxánnal képezett oldatához adjuk. A képződő sűrű sárga szuszpenziót 65—75°C-ra melegítjük, miközben erős keverés közben lassan klór-difluor-metánt buborékoltatunk át. A sűrű szuszpenzió 30 perc alatt feloldódik, a gázbevezetést megszüntetjük és a melegítést és keverést további 10 percen át folytatjuk. Az elegyet lehűtjük, 50 ml vízzel hígítjuk és 20 ml étert adunk hozzá. A nyomokban levő szervetlen szennyezéseket szűréssel távolítjuk el. Az éteres réteget elválasztjuk és a vizes fázist 30 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves rétegeket 3x50 ml vízzel mossuk, majd elválasztjuk és vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk. A szárítószert szűréssel eltávolítjuk és a szürletet forgóbepárlón vákuumban bepároljuk. Színtelen folyadék alakjában 3-klór-6-(difluor-metoxi)-2,4-dimetil-benzaldehidet kapunk. A terméket proton mágneses rezonancia spektruméit
-111 val Jellemezzük. PMR (CDG3, 6 ppm): 2,44 (3H, j), 2,65 (3H, s), 6,53 (1H, t, J - 82 Hz), 6,96 (1H, s), 10,40 (1H, s).
Hl) A 3-ldór-6-(dlfluor-metoxl)-2,4-dlmetll-benzaldehldet az 1. példa 1) és 11) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon alakítjuk 3-hÍdroxl-5-{3-klór-6-(dif!uor-metoxi)-2,4-dlmetil-fenil]-ciklohex-2-én-l-onná. A halványsárga olajat proton mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük (CDCl3 δ ppm), 2,36 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,4-4,0 (5H, m), 5,6 (2H, széles s), 6,52 (1H, t, J = 82 Hz), 6,82 (lH,s).
Ív) 0,17 g (3,5 millimól) 50t%-os ásványolajos nátríum-hidrid diszerpzÍót keverés közben 80°C-on 1,0 g (3,1 millimól) 3-hldroxi-5-[3-klór-6-(difluor-metoxi)-2,4-dinictll-fenil]-ciklohex-2-én-l-on és 10 ml dimetil-formamid-oldatához adunk. Az elegyet 80°C-on a hidrogénfejlődés abbamaradásáig állni hagyjuk, majd a hőmérsékletet 120°C-ra emeljük és 0,5 ml (3,8 millimól) propionsavanhidrjdet adunk hozzá. A reakcióelegyet 3 órán át 120°C-on melegítjük, majd 100 ml vízbe öntjük és 2x50 ml toluollal extraháljux. A toluolos extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban forgóbepárlón eltávolítjuk. A terméket szilikagélen végzett kromatografálással és kloroformos eluálással tisztítjuk. 0,46 g 3-hidroxi-5-[3-klór-6-(difluor-metoxi)-2,4-dimetil-feníl]-2-propionil-cÍklohex-2-én-l-ont kapunk. Kitermelés 39%, Proton mágneses rezonancia spektrum (CDC13, 6 ppm):
1,20 (3H, t), 2,35 (3H, s), 2,43 (3H, s), 2,4-4,0 (7H, m), 6,54 (1H, t, J = 82 Hz), 6,85 (JH, s), 18,25 (1H s).
v) A 2-[l-(etoxl-imlno)-propil]-3-hldroxi-5-[3-klór-6-(dlfluor-metoxi)-l,4-dimetil-fenil]-clklohex-2-én-l-ont az 1. példa Ív) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 3-hidroxi-5-[3-klór-6-(dIfluor-metoxi)-2,4-dimetil-fenil]-2-propÍonil-ciklohex-2-én-l-on és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban foglaljuk össze (37. példa)
12. példa
A 42. és 60. sz. vegyületet (1. Táblázat), a 11. példa i)—v) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő, azzal a változtatással, hogy propionsavanhidrid helyett vajsavanhidridet alkalmazunk. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban foglaljuk össze (37. példa).
13. példa
2-[(etoxI-imino)-propil]-3-hidroxi-5-[(3-metil-szulfinU)-2,4,6-trimctil-fenil]-ciklohex-2-én-1 -on (9) és 2-[ 1 -(etoxi-lmino)-propi]]-3-hldroxl-5-(3-(metil-szulfoníl)-2,4,6-trimetil-fenilJ-ciklohex-2-én-l-on (10)
i) A 3-hidroxi-5-[2,4,6-trimetil-fenil-3-(metil-tio)-fenil]-2-proponil-eiklohex-2-én-l-ont az 1. példa t), 11) és Ili) a) bekezdésében Ismertetett eljárással analóg módon, 2,4,6-trimetil-3-(nietil-tio)-benzaldehldből kiindulva állítjuk elő.
H) 2,5 g (7,5 millimól) 3-hIdroxl-5-[2,4,6-trlmetfl-3-(metÚ-tio)-fenil]-2-propionll-cÍklohex-2-én-l -on és 50 ml diklór-metán oldatához 5°C-on keverés közben 1,5 g (8 millimól) 3-klór-perbenzoesavat adunk. Az oldatot 20°C-on 16 órán át állni hagyjuk, majd vizes hidrogén-karbonát oldattal mossuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban forgóbepárlón ledesztíl'áljuk. A visszamaradó olajat szilikagélen kromatografáljuk és kloroformmal eluáljuk. Előbb a 3-hidroxi-5-[2,4,6-trimetil-3-(metil-szulfonil)-feni!]-2-propionil-ciklohex-2-én-l-ont (1,1 g, kitermelés 40%), majd a 3-hidroxi-5-[2,4,6-trtmetil-3-(metíl-szulfÍnil)-fenÍl]-2-proplonll-cíklohex-2-én-l-ont (0,20 g, kitermelés 8%), kapjuk. A halványsárga olaj alakjában levő termékeket proton mágneses rezonancia spektrumuk alapján azonosítjuk (CDC13’ δ ppm): 1,16 (3H, t), 2,43 (3H, s). 2,61 (3H, s), 2,70 (3H, s), 3,10 (3H, s), 2,4-4,0 (7H, m), 7,00 (1H, s), 18,2 (1H, széles s) és 1,17 (3H, t), 2,40 (3H, s), 2,54 (3H, s), 2,65 (3H, s), 2,86 (3H, s), 2,4-4,0 (7H, m), 6,88 (1H, s), 18,2 (1H, széles s).
ill) A két cím szerinti vegyületet (/9/ és /10/) s megfelelő 3-hidroxi-5-(helyettesített fenil)-2-proplonil-ciklohex-2-én-l-on és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával, az 1. pé.da ív) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. Mindkét terméket proton mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban foglaljuk össze (37. példa).
14. példa
2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-[3-(etoxl-Ímino)-metil-2,4,6-trimetil-fenil}-ciklohex-2-én1-on (15)
I) 1,20 g 2-butiril-3-hidroxi-5-mezitil-ciklohex-2-én-1-on és 20 ml diklór-etán oldatához 0°C-on 3 perc alatt 3,000 g titántetrakloridot adunk. Az oldathoz 25 perc alatt keverés és hűtés közben 0,46 g diklórmetll-metil-éternek 20 ml diklór-etánnal képezett oldatát csepegtetjük. Az adagolás befejeződése után az elegyet 5 percen át 0°C-on, majd 39 percen keresztül szobahőmérsékleten, végül 2 órán át visszafolyatás közben keverjük. A lehűtött reakcióelegyet zúzott jeget tartalmazó választótölcsérbe öntjük és alaposan rázatjuk. A szerves réteget elválasztjuk és a vizes fázist metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves oldatokat vízzel rrossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk éí szárazrapároljuk. 0,70 g nyers barna olajat kapunk, amelyet szllikagél-osztopon történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítunk. 0,35 g 2butiril-3-hidroxi-5-(3-formÍ]-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont kapunk. A halványsárga olajat proton mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük (CDClr δ ppm): 1,0 (3H, t), 1,68 (2H, m), 2,43 (3H, s), 2,48 (3H, s), 2,61 (3H, s), 2,65-4,20 ('H, m), 6,94 (1H, s), 10,54 (1H, s), 18,33 (1H, s).
ii) 0,20 g etoxi-amin-hidrokloridot, majd 0,086 g nátrium-hidroxidnak 1,0 ml vízzel képezett oldatát keverés közben 0,35 g 2-butiril-3-hidioxi-5-(3-formil-2,4,6-trimetil-feni])-ciklohex-2-én-l-on és etanolos oldatához adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 12 órán át keverjük, az etanolt vákuumban ledesztílláljuk és a maradékot diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumot 5t%-os vizes
-121 sósavval, majd vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. A maradékot szilikagélen történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Halványsárga olaj alakjában 0,15 g 2-[l-(etoxl-imino)-butil]-3-hidroxi-5-[34etoxl-lmino)-metil-2,4,6-trimetíl- -fenil]-clklohex-2-én-l-ont kapunk. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
15. példa
2-[l-(etoxi-lmino)-butíl]-3-hidroxí-5-(3-ciano-2,4,6-trimetil-fenil)-cildohex-2-én-l -on (26)
1) 1,50 g 2-butiril-3-hidroxi-5-(3-formil-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-oit, 0,35 g hidroxil-amin-hidroklorid és 7 ml 98t%-os hangyasav elegyét egy órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűlni hagyjuk. Az elegyet jegesvízzel hígítjuk és a kiváló csapadékot összegyűjtjük és szilikagélen történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Halványsárga olaj alakjában 0,67 g 2-butiril-3-hldroxi-5-(3-ciano-2,4,6-trimetil-fenll)-clklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 44%. Proton mag mágneses rezonancia spektrum (CDCh· δ ppm): 1,00 (2H, t), 1,68 (2H m), 2,45 (6H. s), 2,60 (3H, s), 2,65-4,20 (7H, m), 7,42 (1H, s), 18,35(lH,s).
li) A 2-[l-(etox3-imino)-butilj-3-hldroxi-5-(3-cÍano-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont (26) az 1. példa vi) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 2-butiril-3-hidroxi-5-(3-ciano-2,4,6-trimetíl-fenil)-ciklohex-2-én-l-on és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mágneses rezonancia spektruma segítségével jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
16. példa
5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-2-[l -(etoxi-immo)-propil]-3-hídroxi-ciklohex-2-én-l-on (13) és a (63) és (64) sz. vegyület ii) 10,16 g (69 millimól) dietil-malonátot 1,46 g (63 millimól) fémnátrium 50 ml vízmentes abszolút etanollal képezett oldatához adunk és az elegyet viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután 2 perc alatt 14,60 g (63 millimól) l-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-but-l-én-3-on és 50 ml vízmentes etanol elegyét adjuk hozzá és a reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután 100 ml 30t%-os vizes nátrium-hidroxid -oldatot adunk hozzá és az elegyet további 4,5 órán át visszafolyató hütő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldatot 200 ml vízbe öntjük és a vizes elegyet 2x100 ml dietil-éterrel mossuk. A vizes fázist tömény sósavval megsavanyítjuK és a szén-dioxid-fejlődés megszűnéséig enyhén melegítjük. A vizes szulfát felett szárítjuk ás az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Üvegszerű szilárd anyag alakjában 13,55 g 5-(3-acetil-2,3,6-trimetil-fenil)-3-hldroxi-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 84,0%. Proton mágneses rezonancia spektrum (Dé-dimetil-szulfoxid, δ ppm): 2,20 (3H, s), 2,24 (3H, s), 2,45 (3H, s), 2,45-3,40 (411, m), 3,90 (1H, m), 5,25 (1H, s), 6,85 (1H, s), 11,0 (1H, széles s).
iii) 0,86 g (22 millimól) 60 t%-os nátrium-hidroxidot keverés közben 500 g (20 millimól) 5-(3-acetil-2,4)6-trimetil-fenil)-3-liidroxi-ciklohex-2-én-l-on és 100 ml dimetil-formamid oldatához adunk 60 °C-on. Az elegyhez 15 perc múlva 2,58 g (22 millimól) propionsavanhidridet adunk és az elegyet 3 órán át 110120 °C-on melegítjük, A reakcióelegyet 300 ml vízbe öntjük, majd 2x100 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot szilikagélen történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Narancssárga olaj alakjában 2,36 g 5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 37,8%. A terméket proton mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 4, Táblázatban (36,példa) tüntetjük fel.
i) 35,7 ml lt%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot 17,0 (89 millimól) 3-acetil-2,4,6-trimetil-benzaldehid (lásd 34. példa), 150 ml aceton és 100 ml víz szuszpenziójához csepegtetünk 5 perc alatt. A reakcióelegyet másfél órán át 65°C-on keverjük, majd diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumot vízzel többször mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban forgóbepárlón eltávolítjuk. 14,6 g l-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-but-l-én-3-ont kapunk, kitermelés 71,3%. A barpa viszkózus olaj proton mágneses rezonancia spektrumának jellemző adatai az alábbiak: (CDC13· δ pp n):
2.20 (6H, s), 2,24 (Sl, s), 2,38 (3H, s), 2,45 (H, s),
6.20 (1H, d), 6,90 (1H, s), 7,60 (1H, d).
ív) Az ő-ÍS-acetil-lAó-trimetil-fenil^-metoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-ont (13) az
1. példa ív) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon, 5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-l-on és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk- elő. A terméket proton mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel.
-131
v) A 63, és 64. sz. vegyületet (1. Táblázat) 5-(3-acetil-2,4,6-trímetil-fenil)-3-hídroxi-2-propionil-cíklohex-2-én-l-onból (lásd jelen példa iii) bekezdés) az 1. példa ív) eljárásában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő, azzal a változtatással, hogy etoxi•amin helyett 3-(klór-aUil-oxi)-amint illetve propargil-oxi-amint alkalmazunk. A terméket proton mágneses rezonancia spektrumuk alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5, Táblázatban tüntetjük fel.
20. példa
-(3 -ace til-2,4,6-trimetil-fenil)-2-[ 1 -(etoxidmino)-butil]-3-hidroxi-dklohex-2-én-l -on-nátriumsó (54) 0,33 g (0,9 míilimól) 5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil) -2-[ 1 -(etoxi -imino)-butil]-3 -hidroxi-dklohe χ-2-én -1-on és 10 ml aceton oldatához 3,6 ml lt%-os vizes nátrium-hidroklorid-oldatot adunk. Az oldószert forgóbepárlón vákuumban eltávolítjuk. Halványsárga szilárd anyag alakjában 0,36 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 100%. Op.: 198 °C (bomlás).
17. példa.
A 22., 24., 27., 29., 30.,49., 50., 61. és 62. sz. vegyületet (1. Táblázat) a 16. példa i)-iv) bekezdéseiben ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő benzaldehidszármazékból kiindulva állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumuk alapján azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban (37, példa) tüntetjük fel.
21. példa
2-2-[l-(etoxi-imino]-3-hidroxi-5-[2,3,4,5-tetrametil-6-(tio-metil)-fenÜ]-dklohex-2-én-l-on-nátriumsó (44)
A cím szerinti vegyületet a 32. sz. vegyületből (1. Táblázat) a 20. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A cím szerinti vegyület világosbarna szilárd anyag, op.: > 265 °C.
18. példa
22. példa
5-(3-acetil -2,4,6- trimetil-fenil)-2-[l-(etoxi-Ímjno)-butil]-3-(4-nitro-benzoil)-oxi-dklohex-2-én-l-on (56)
A 32., 33., 38., 39., 40., 43., 48. és 52. sz. vegyületet (1. Táblázat) a 16. példa iii) és iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő 5-fenil-dklohexán-l ,3-dion (35. példa), vajsavanhidrid és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses 7,zónán da spektrumuk segítségével jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. táblázatban tüntetjük fel (37, példa).
19. példa
0,13 g (0,33 míilimól) 5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenií)-2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxí-cíkIohex-2-én-l-on-nátriumsót acetonban oldunk és az oldathoz 0,06 g (0,33 míilimól) 4-nitro-benzoil-kloridot adunk. A reakdóelegyet 15 percen át keverjük, majd az oldószert vákuumban forgóbepárlón eltávolítjuk. A maradékot szilikagél-oszlopon történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. 0,16 g 5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-2-[ 1 -(etoxi-imino )-butil]-3-{4-nitro-bcnzoil)-oxi-dklohex-2-én-l-ont kapunk. Kitermelés 93,6%. A sárga olaj alakjában kapott terméket proton mag mágneses rezonanda spektruma segítségével azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban foglaljuk össze (32. példa).
Á 45. és 53. sz. vegyületet (1. Táblázat) az 1. példa iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 2-butiril-3-hidroxi-5-[2,3,4,5-tetrametil-6-(tio-metil)-fenilj-ciklohex-2-én-l-on (36, példa) és a megfelelő hidroxil-amin-hidroklorid-származék reakdójávad állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonanda spektrumukkal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37, példa).
Á 47. és 58, sz. vegyületet a 22. példában Ismertetett eljárással analóg módon 2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3-nidroxi-5-[2,3,4,5-tetrametil-6-(tio-metil)-fenil]-dklohex-2-én-l-on-nátriumsó és a megfelelő savklorid reakciójával állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonanda spektrumuk segítségével jeŰemzzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
-141 példa
5-{3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-2-[ 1 -(etoxi-imino)-butil]-3-(4-toluol-szu]fonil)-oxi-ciklohex-2-én-l-on (55)
0,10 g (0,26 millimól) 5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenll)-2-( 1 -(etoxl-iniino)-butil]-3-hldroxi-ciklohex-2-én-on-nátriumsót acetonban oldunk, majd 0,05
Í(0,26 millimól) 4-toluol-szulfonil-kloridot adunk ozzá. A reakcióelegyet 15 percen át keverjük és az oldószert forgóbepárlón vákuumban eltávolítjuk. A maradékot szilikagél-oszlopon történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Sárga olaj alakjában 0,13 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 95,6%. A terméket proton mag mágneses rezonanciaa spektruma segítségével jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat, az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
25. példa
2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-[2,3,4,5-tetrametil-6-(tio-metil)-fenil] -ciklohex-2-én-l -on -rézsó (46)
0,37 g (0,92 millimól) 2-[ 1 -(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-[2,3,4,5-tetrametil-6-(tio-metil)-fenil]-ciklohex-2-én-l-on és 50 ml dietil-éter oldatát 50 ml telített vizes réz(II)-acetát-oldattal rázatjuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot egymásután forró vízzel, hideg vízzel és dietil-éterrel mossuk, majd szárítjuk. Halványzöld szilárd anyag alakjában 0,25 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 31,0%, op.: 150°C (bomlás).
26. példa
2-[l-(etoxi-imino)-5.^-(etoxi-metil)-2,4,6-trimetÍl-fenill-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l -on (41)
i) 0,5 ml jód-trimetil-szilánt nitrogénatmoszférában 1,50 g (4,36 millimól) 2-butiril-3-hidroxi-5-[3-(metoxi-meti1)-2,4,6-trimetil-fenil]-cikiohex-2-én· -Ion (36. példa) és 10 ml vízmentes acetonitril oldatához adunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 percen át keverjük. Az oldószert eltávolítjuk és a maradékot szobahőmérsékleten 15 órán át etanolos kálium-hidroxid-oldattal keverjük. Az oldatot híg sósavba öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagél-oszlopon történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Olaj alakjában 1,32 g 2-butril-5-[3-(etoxl-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-3-hidroxl-ciklohex-2-pn-l-ont kapunk. Kitermelés 84,7%.
A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat á 4. Táblázatban (36. példa) tüntetjük fel.
11) A cím szerinti vegyületet az 1. példa ív) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 2-butiril-5-[3-(etoxi-metil)-2,4,6-trimetll-fenil]-3-hidroxi-2-én-l-on és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
27. példa
2-(i-|etoxi-imIno)-butil]-3-hidroxi-5-(3-(hidroxl·
-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-ciklohex-2-l-on (51)
1) 0,3 ml jód-trimetil-szilánt nitrogénatmoszférában 0,5 g (1,45 millimól) 2-butiril-3-hidroxi-5-{3•(metoxi-metÍl)-2,4,6-trimetil-fenil]-ciklohex-2-én-1-on (36. példa) és 10 ml vízmentes acetonitril oldatához adunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 percen át keverjük. Ezután vizes ezüst-nitrát-oldatot adunk hozzá és az elegyet további 4 órán át keverjük. Az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot egymásután híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal és ecetsavval mossuk, majd etil-acetátban oldjuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Olaj alakjában 0,42 g 2-butiril-3-hidroxi-5-[3-(hidroxi-metil)-2,4,6-triinetil-fenilj-ciklohex-2-én-l -ont kapunk. Kitermelés 87,0%. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 4. Táblázatban tüntetjük fel (36. példa).
li) A cím szerinti vegyületet az 1. példa Ív) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon, 2-butiril-3-hidroxi-5-[3-(hidroxi-metil)-2,5,6-trimetil-fenÍl]-ciklohex-2-én-l-on és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mágneses rezonancia spektrumával azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban foglaljuk össze (37, példa).
28. példa
5-[3-(n-butil-tio-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-2-[l-(etoxi-imino)-buti!j-3 hidroxi-ciklohex-2-én-l-on (59)
i) 0,3 ml jód-trimetil-szilánt 0,5 g 2-butiril-3-hidroxi-5-[3-(metoxi-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-ciklohex-2-én-l-on (36. példa) és 10 ml vízmentes acetonitril oldatához adunk nitrogénatmoszférában, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 percen át keverjük. Az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot 1,3 g ekvivalens nátrium-n-butil-tiolát 20 ml etanollal képezett oldatához adjuk. Az elegyet szobahőmérsékleten 24 órán át forraljuk, majd híg sósavba öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagéloszlopon történő kromatografálással tisztítjuk és diklór-metánnal eluáljuk. Olaj alakjában 0,46 g 2-butiril-5-[3-(n-butil-tio-metil)-2,4,6-trimetil-feniI]-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-ont kapunk. Kitermelés 79,5%. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 4. Táblázatban tüntetjük fel (36. példa).
ii) A cím szerinti vegyületet az 1. példa iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 2-butiril-5-[3-(n-butil-tio-metil)-2,4,6-trimetil-fenil]-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on és etoxi-amin hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mágneses rezonancia spektrumával azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
29. példa ·
5-(2,6-dimetil-4-hidroxi-fenil)-2-( 1 -(etoxÍ-imino)-propil]-3-hldroxi-ciklohex-2-én-l -on (31)
1) 3,22 g (8,5 millimól) 5-(4-(benzil-oxi)-2,6-dimetil-fenil)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-1 -on
-151 (36. példa) és 200 ml etil-acetát oldatához előbb 0,30 g palládium/aktív szén katalizátort, majd 20 ml tömény sósavat adunk. Az elegyet atmoszférikus nyomáson 3 órán át hidrogénezzük, majd szűrjük, vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után 2,45 g 5-(2,6-dimetil-4-hidroxi-fenil)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 100%. A kapott sárga olajat proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat a 4. Táblázatban tüntetjük fel (36. példa) ii) A cím szerinti vegyületet (31) 5-(2,6-dimetil-4-hidroxi-fenil)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-l-on és etoxi-amim-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tűntetjük fel (37. példa).
30. példa
5-(2,4-dimetil-6-hidroxi-fenil)-2-[ 1 -(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxj-ciklohex-2-én-l -on (37)
A cím szerinti vegyületet a 29. példában ismertetett eljárással analóg módon 5-]-(benzil-oxi)-2,4-dimetil-fenil]-2-butiril-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l -ónból kiindulva állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa).
31. példa
5-(4-(acetil-oxi)-2,6-dimetil-fenil)-2-[ l(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l -on (34)
I) 0,39 (4,9 millimól) acetil-klorid és 5 ml diklór-metán oldatát 1,29 g (4,5 millimól) 5-(2,6-dimetil-4-hidroxi-fenil)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-1-on, 0,39 g (4,9 millimól) piridin és 100 ml diklór-metán oldatát adjuk szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet 24 órán át keverjük, majd vízbe öntjük és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk és diklór-metánnal eluáljuk. Halványkrémszínű szilárd anyag alakjában 0,63 g 5-(acetil-oxi)-2,6-dimetil-fenil)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 42,0%. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 4. Táblázatban tüntetjük fel (36. példa).
ii) a Cím szerinti vegyületet az 1. példa iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 5(4(acetil-oxi)-2,6-dimetil-fenil)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-l-on és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban (37. példa) tüntetjük fel.
32. példa
2-[l(etoxl-imino)-butil]-3-hidroxi-5-(4-hidroxi-2,3,5,6-tetrametil-fenil)-ciklohex-2-én-l -on (36)
1,40 g (3,0 millimól) 5(4-fbenzoil-oxi)-2,3,5,6-tetrametil-fenil)-2-[-(etoxi-iniino)-butil]-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on (37. példa) és 50 ml etil-acetát oldatához 0,14 g palládium-szén katalizátort, majd 2 csepp tömény sósavat adunk. Az elegyet atmoszférikus nyomáson 2 órán át hidrogénezzük, majd szűrjük, vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után kapott olajos maradékot szilikagél-oszlopon történő kromatografálással és diklór-etános eluálással tisztítjuk. Színtelen szilárd anyag alakjában 0,34 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 30,l%.Op.: 134°C.
33. példa
2-[l(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-[6-(metil-szulfonil)-2,3,4,5 -te trametil-fenil] -ciklohex-2-én-l-on(57)
i) 1,63 g (4,52 millimól) 2-butirll-3-hidroxi-5-[2,3,4,5-tetrametil-6-(tio-metil)-fenil]-ciklohex-2-én-1 -on (36. példa) és 45 ml diklór-metán oldatához 2,30 g (13,3 millimól) m-klór-perbenzoesavat adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 12 órán át keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk és diklór-metánnal eluáljuk. Színtelen szilárd anyag alakjában 1,57 g 2-butiril-3 -hidroxi-5-[6-(nietil-szulfonil)-2,3,4,5-tetrametil-fenil]-ciklohex-2-én-l-ont kapunk. Kitermelés 88,0%, op.: 132°C.
ii) A cím szerinti vegyületet az 1. példa iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 2-butiril-3-hidroxi-5-t6-(metil-szulfonil)-2,3,4,5-tetrametil-fenil]-ciklohex-2-én-l-on és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel. (37. példa)
34. példa
Ebben a példában az (I) általános képletű vegyületek előállításánál kiindulási anyagként felhasznált (V) általános képletű benzaldehidszármazékok előállítását mutatjuk be.
A-módszer
A benzaldehidszármazékokat Rieche A. és tsai általános módszere (Organic Synthesis 5, kötet, 49 oldal) szerint közvetlen formilezéssel állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrumukkal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 2. Táblázatban tüntetjük fel.
B-módszer
Lásd 11. példa. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrumuk “alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 2. Táblázatban tüntetjük fel.
C-módszer
A benzaldehidszármazékokat Oláh G. Á. és tsai általános módszerével (Angew. Chem. Int. Ed. 20, /10/, 878 /1981/) a megfelelő bróm-benzol-származékokból állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrumuk alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 2. Táblázatban jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 2. Táblázatban tüntetjük fel.
-161
189 638
2. Táblázat
Wt Mód- szer Megjelenés Proton kémiai eltolódás, δ ppm-ben (CDC13)
2,4,6-(CH3)3 A halványsárga szilárd anyag, 2,20 (3H,s), 2,22 (3H,s), 2,40 (3H,s), 2,53
3-COCH3 op.: 65-67' 6,40 (lH,s), 10,50 (lH,s),
2,4,6-(CHq)a-3.COCHr5-C9Hs A sárga olaj 1,10 (3H,t), 2,20 (3H,s), 2,25 (3H,s), 2,38
(3Hs,), 2,40 (3H,s), 2,70 ((2H,q), 10,60 (lH,s)
2,3,5,6-(CH3)4-4-COCH3 A sárga olaj 2,00 (6Hs,), 2,20 (6Hs,), 2,40 (3H,s), 6,90
(lH,s), 10,60(1 H,s).
2,3,4,6-(CH3)4-5-COCH3 A sárga olaj 2,00-2,60 (15H,m), 10,45, (lH,s).
3-Cl-6-OCF2H-2,4-(CH3)2 B színtelen folyadék 2,44 (3H,s), 2,65 (3H,s), 6,53 (lH,tJ=82Hz),
6,96 (III,s), 10,40 (lH,s).
2,3,4,5<CH3)4-6-SCH3 A barna szilárd anyag. 2,16 (3H,s), 2,17 (3H,s), 2,23 (3H,s), 2,30
op.: 50° (3H,s), 2,50 (3H,s), 10,58 (lH,s).
2,3,5,6-(CH3)4-4-SCH3 A krémszínű szilárd anyag 2,23 (3H,s), 2,39 (6H,s), 2,58 (6H,s), 10,57
(lH,s).
2,3,4,6-(CH3)4-5 -CH2OCH3 C színtelen szilárd anyag. 2,24 (3H,s), 2,38 (3H,s), 2,44 (3H,s), 2,53
op.: 55° (3H,s), 3,44 (3H,s), 4,51 (2H,s), 10,65 (lH,s).
2,3,5,6-(CH3)44-SC4H9-n A sárga olaj 0,71-1,83 (9H,m), 2,43 (6Hs,), 2,57 (6H,s),
10,54 (lH,s).
2,4,6-(CH3)3-3-CH?OCHq C olaj 2,41 (3H,s), 2,53 (3H,s), 2,62 (3H,s), 3,44
(3H,s), 4,51 (2H,s), 6,96 (lH,s), 10,37 (lH,s),
2,4<CH3)2-6-OCF2H B színtelen olaj 2,34 (3H,s), 2,54 (3H,s), 6,57 (lH,t,J=80 Hz),
6,83 (2H, széles s), 10,43 (1 H,s).
2,3,5,6<CH3)4A-OCÍI7CaH<; A sárga olaj 2,20 (6Hs,), 2,36 (6H,s), 4,68 (2H,s), 7,32
(5H,m), 10,56 (1H,s).
2,6<CH )9-4-OCH?C6Hs A barna szilárd anyag, néni jegyeztük fel
op.: 65°C
2,3,5,6<CH3)4-4-OCH2CH=CH2 A színtelen olaj, lassan 2,16 (6H,s), 2,36 (6H,s), 4,16 (2H,m), 5,28
megszilárdul (2H,m), 5.84-6,28 (lH,m), 10,52 (lH,s).
2,6-(CH3)2 C színtelen szilárd anyag, nem jegyeztük fel.
Op.:31°C
2,4-(CH3)2-6-OCH3 A barna olaj 2,31 (3H,s), 2,53 (3H,s), 3,48 (3H,s), 6,49-
6,63 (2H,m), 10,56 (lH,s).
2,4,6-(CH3)3-3-SCH3 A barna olaj nem tisztítottuk.
2,4-(CH3)7-6-OCH7CaH<; A sárga olaj, lassan 2,30 (3H,s), 2,50 (3H,s), 5,13 (2H,s), 6,66
szilárdul (lH,s), 6,74 (lH,s), 7,41 (5H,m), 10,67 (lH,s).
2,4,6-(CH3)3-3-OCF2H B olaj 2,30 (3H,s), 2,51 (6H,s), 6,57 (lH,t,J = 80Hz),
6,83 (2H, széles s), 10,43 (lH,s).
35. példa
Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál felhasznát (IX) általános képletű 5-fenil-ciklohexán-1,3-dion-származékokat az 1. példa ii) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon, a megfelelő benzaldehidszármazékból állítjuk elő.
A legtöbb (IX) általános képletű 5-fenil-ciklohexán-l,3-dion-származékot szilárd anyag alakjában kapjuk és mag mágneses rezonancia spektrumuk alapján jellemezzük. A proton mag mágneses rezonancia spektroszkópiai adatokat (PMR) és/vagy az olvadáspontokat a 3. Táblázatban tüntetjük fel.
.17
-171
189 638
3. Táblázat (IX) általános képletű vegyületek
Wm
2AWl3)3-3-CÍ)CH“2,4,6-(CH3)3-3-COCH3-5.C2H5
2,3,5,6<CH3)4-4-COCH3 2,3,4,6{CH3)4-5-COCH3 3-Cl-6-OCH2H-2,4-(CH3)2 2,3,4,5-(CH3)4-6-SCH3
Megjelenés üvegszerti szilárd anyag üvegszerű szilárd anyag sárga szilárd anyag színtelen szilárd anyag, op.: 100°C
Proton kémiai eltolódás, δ ppm-ben (DA-DMSO)
--2,45-3,40 (4H,m), 3,90 (lH,m), 5,25 (lH,s), 6,85 (1H, s), 11,0 (1H, széles s),
1,02 (3H,t), 2,18 (3H,s), 2,20 (3H,s), 2,38 (3H,s), 2,42 (3H,s), 2,42-3,00 (6H,m), 3,90 (lH,s), 5,30 (1H,S), 11,9 (1H, széles s).
2,00 (611,s), 2,20 (6H,s), 2,40 (3H,s), 2,40-3,40 (4H,m),
- \85 (11 i.ni), 5,22 (1 H,s), 11,0 (1H, széles s), nem jegyeztük fel
2,36 (3II,s), 2,43 (3H,s), 2,4-4,0 (5H,m), 5,6 (2H, széles s), 6,52 (lH,t,J=82Hz), 6,82 (lH,s). nem jegyeztük fel.
2.3.5.6- (CH3)4-4-SCH3
2,3,4>6<CH3)4-5-CH2OCH3
2,3,5,6<CH3)4-4XCH2)3-CH3
2.4.6- (CH3)3-3-CH2OCH3 2,4-(CH3)2-6OCF2B
2.3.5.6- (CH3)4-4.OCH2<6 h5
2.3.5.6- (CH3)4-4-OCH2-ch=ch2
2.6- (CH3)2
2(4<CH3)2-6-OCH3
2.4.6- (CH3)3-3OCF2H halványsárga olaj halványsárga szilárd anyag, op.: 185°C (bomlás) fehér szilárd anyag, op.: 225°C alacsony olvadáspontú szilárd anyag fehér szilárd anyag op.: 190—195°C olaj halványbarna szilárd anyag sárga szilárd anyag, op.: 186°C sárga szilárd anyag, op.: 1 68qC narancssárga szilárd anyag 2,00-3,80 (1 lH,m), 5,28 (lH,s), 6,96 (3H,m), 11,2 (1H, széles s).
nem jegyeztük fel nem jegy eztük fel
2,0-2,5 (I2H,m), ,2,5-3,9 (5H,m), 3,47 (3H,s), 4,48 (2H,s), 5,60(1 H,s). nem jegyeztük fel nem jegyeztük fel
2,22 (3H,s), 2,29 (3H,s), 2,30-3,90 (5H,m), 5,32 (lH,s), 6,84 (1H,s), 6,90 (lH,s), 7,28 (lH,t,J=82Hz), nem jegyeztük fel nem jegy eztük fel
2,4,6-(CH3)3-3-SCH3
2,4-(CH3)2-6-OCH2C6H5
2,4,6<CH3)3 krémszínű szilárd anyag op.: 158°C halványbarna szilárd anyag barna olaj sárga szilárd anyag halványsárga, szilárd anyag, op.: 165°C
2,23 (Jl,s), 2,30—4,00 (5H,m), 2,32 (3H,s), 2,35 (3H,s),
5.62 (lH,s), 6,22 (lH,t,J=82HZ), 6,88 (lH,s), 9,68 (1H, széles s).
nem jegyeztük fel
2,25 (311,s), 2,30 (3H,s), 2,82-4,50 (5H,m), 5,30 (3H,s),
6.63 (lll,s), 6,80 (lH,s), 7,20-7,61 (5H,m), 11,60 (1H, s), (oldószer D^-aceton).
2,00-4/0 (lH,m), 5,20 (lH,s), 6,80 (2H,s), 11,2 (1H, széles s).
• 36 példa
Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál felhasznált (XIII) általános képletű 2-acil-5-fenil-clklohexán-l,3-dlon-származékokat az 1. példa iii) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon, a megfelelő (IX) általános képletű vegyületek aci· lezésével állítjuk elő.
A legtöbb (XIII) általános képletű vegyületet olaj al lkjában kapjuk és mag mágneses rezonancia spektrumuk alapján jellemezzük. A proton mag mágneses rezonancia (PMR) spektroszkópiai adatokat és'vagy olvadáspontokat a 4. Táblázatban tüntetjük fel.
-181
189 638 4. Táblázat (XIII) általános képietű vegyületek
(X)m R3 Megjegyzés Proton kémiai eltolódás, δ ppm-ben (CDC13)
2,4,6-(CH3)3-3-N<J2 L2H5 sárga színű anyag, op.:174°C nem jegyeztük fel
2,4,6<CH3)3-3,5<NO2)2 C2H5 sárga szilárd anyag Op.:252°C nem jegyeztük fel
4-CH3-3,5-NO2 C2H5 narancssárga szilárd 1,15 (3H,t), 2,56 (3H,s), 2,59-3,23 (6H,m),3,293,80 (lH,m), 7,90 (2H,s), 18,28 (lH,s).
2,4-(CH3)2-6-CH3O-3,5-(NO2)2 C2H5 narancssárga szilárd anyag 1,21 (3H,t), 2,18 (3H,s), 2,30 (3H,s), 2,41-3,79 (7H,m), 3,87 (3H,s), 18,36 (lH,s).
2,6-(CH3)2-3-SO2N(CH3)2 C2H5 narancssárga szilárd op.: 169—17O°C nem jegyeztük fel
2,4,6-(CH3)3-3-NO2 n-C3Hj narancssárga olaj, lassan 0,97 (3H,t), 1,69 (2H,m), 2,20 (3H,s), 2,26 (3H,s), 2,40 (3H,s), 2,45-4,00 (7H,m), 6,86 (lH,s), 18,24 (lH,s).
2,4,6-(CH3)3-3-NH2 n-CgHj narancssárga olaj 1,01 (3H,t), 1,70 (2H,m), 2,16 (3H,s), 2,22 (3H,s), 2,28 (3H,s), 2,36-2,88 (3H,m), 3,05 (2H,t),3,234,32 (4H,m), 6,80 (lH,s), 18,27 (1H, széles s).
2,4,6-(CH3)3-3.SOCH3 C2H5 barna olaj 1,17 (3H,t), 2,39—4,06 (7H,m), 2,40 (3H,s), 2,54 (3H,s), 2,65 (3H,s), 2,86 (3H,s), 6,88 (IH3), 18,20 (1H, széles s).
2,4,6-(CH3)3-3-SO2CH3 C2H5 barna olaj 1,16 (3H,t), 2,40-4,00 (7H,m), 2,43 (3H,s), 2,61 (3H,s), 2,70 (3H,s), 3,10 (3H,s), 7,00 (lH,s ), 18,20 (lH^zéles s).
2,4,6-(CH3)2-3-SO2N(CH3)2 C2H5 krémszínű szilárd anyag 1,16 (3H,s), 2,29—4,23 (5H,m), 2,43 (3H,s), 2,61 (3H,s), 2,65 (3H,s), 2,75 (6H,s), 3,10 (2H,q), 6,98 (lH,s), 18,23 (lH,s).
2,4,6-(CH3)3-SO2NH2 C2H5 krémszínű szilárd anyag 1,17 (3H,s), 2,71-4,16 (7H,m), 2,42 (3H,s), 2,63 (3H,s), 2,72 (3H,s), 4,98 (2H,s), 6,97 (lH,s), 18,27(lH,s).
2,4,6-(CH3)3-3-COCH3 C2H5 narancssárga óla. 1,20 (3H,t), 2,20 (3H,s), 2,24 (3H,s), 2,38 (3H,s), 2,45 (3H,s), 2,45-3,40 (6H,m), 3,90 (lH,m).
2,4,6<CH3)3-3-COC3H7-n n-C3H7 sárga olaj 0,99 (6H,t), 1,40-1,90 (4H,m), 2,14 (3H,s), 2,22 (3H,s), 2,38 (3H,s), 2,40-4,00 (9H,m), 6,84 (lH,s), 18,26 (lH,s).
2,4,6-(CH3)3-3-OCH3-5-NO2 C2H5 narancssárga olaj 1,15 (3H,t), 2,01-3,91 (19H,m), 6,61 (IH3), 6,90 (lH,s), 18,22 (lH,s).
2,4,6<CH3)3-3-Br-5-NO2 C2H5 barna olaj 1,15 (3H,t), 2,20 (3H,s), 2,30 (3H,s), 2,40-3,40 (6H, m), 2,60 (3H,s), 4,00 (lH,m), 18,40 (IH3).
2,5,6<CH3)3-3-CH2NO2 C2 hs sárga olaj 1,15 (3H,t), 2,27 (3H,s), 2,30 (3H,s), 2,31 (3H,s), 2,50-3,40 (lH,m), 4,00 (lH,m), 5,43 (2H,s), 7,01 (lH,s), 18,20 (lH,s).
2,4,5-ÍCH3)3-2,6-(NO2)2 C2H5 sárga olaj 1,14 (3H,t), 2,22 (6H,s), 2,33 (3H,s), 2,64-3,18 (6H,m), 18,22 (lH,s).
2,3,4,6-(CH3)4-5.NO2 C2H5 sárga olaj 1,19 (3H,t), 2,16 (3H,s), 2,20 (6H,s), 2,32 (3H,s), 2,32-3,40 (6H,m), 3,90 (lH,m), 18,20 (lH,s).
4-OH-3,5-(NO2)2 ^2^5 halványsáarga szilárd anyag , 1,12 (3H,t), 2,4-3,8 (7H,m), 8,18 (2H,s), 11,00 (1H, széles s), 18,16 (lH,s).
2,4,6<CH3)3-3-COCH3-5-C2H4 C2H5 sárga olaj 1,00-1,25 (6H,m), 2,18 (3H,s), 2,20 (3H,s), 2,38 (3H,s), 2,42 (3H,s), 2,42-3,40 (áHjn), 3,90 (1H, m), 1825(1 H,s).
2,6<CH3)2-3-NO2 c2h5 lassan megszilárduló 1,18 (3H,t), 2,41-3,55 (12H,m), 3,68-4,12 (1H,
m), 7,05 (lH,d), 7,34 (lH,d), 18,25 (lH,s).
.19
-191
189 638
2,3,5,6<CH3)4-4COCH3
2,4,6XCH3)3-3-NHCOCH3
2,4,6<CH3)3-3-CN
2,3,4,6-(CH3)4-5-COCH3
2,4<CH3)2-3-Cl-6-OCHF2H
2.3.4.5- (CH3)4-6-SCH3
2.3.5.6- (CH3)4-4-SCH3
2,3,4,5XCH3)4-6-SCH3
2,3,5,6XCH3)4-4-SCH3
2,6XCH3)2-4-O2CCH3
2,4,6<CH3)3-3-COCH2CH3
2,4<CH3)2-6-OH
2,3,4,6<CH3)4-5-CH2OCH3
2,3,5,6<CH3)44-SC4H9.n 2,4,6XCH3)3-3-CH2OCH3
2,4XCH3)2-6-OCF2H
2,4,6<CH3)3-3-COCH3
2.3.5.6- (CH3)44OCH2C6H5 2,6XCH3)24-OCH2C6H5'
2,4.9(CH3)2-6-OCH2C6H5
2,4,6XCH3)3-3€H2OH
C2H5 sárga olaj J ,15 (3H,t), 2,00 (6H,s), 2,20 (6H,s), 2,40 (3H^), 2,40-3,40 (6Hjn), 3,85 (1H, m), 18,25 (lH,s).
C2H5 narancssárga szilárd anyag 1,18 (3Ht,), 2,01-3,91 (l9H,m), 6,61 (lH,s), 6,90 (1H, s), 18,22 (lH,s).
nC3H7 halványsárga olaj 1,00 (3H,t), 1,68 (2H,m), 2,45 (6H,s), 2,60 (3H, s), 2,65-4,20 (7H,m), 7,42 (lH,s), 18,35 (lH,s).
C2Hj barna olaj 1,10 (3H,t), 2,10-2,35 (12H, m), 2,42 (3H,s), 2,42-3,45 (6H,m), 3,80 (lH,m), 8,10 (lH,s).
C2H5 sárga olaj 1,20 (3Ht,), 2,35 (3H,s), 2,40-4,00 (7H,m), 2,43 (3H,s), 6,54 (lH,t,J=82Hz), 6,85 (lH,s), 18,25 (lH,s).
C2H5 halványbarna olaj 1,17 (2,18 (3H,s), 2,24 (3H,s), 2,26 (3H,s), 2,305,03 (5H,m), 2 32 (3H,s), 2,62 (3H,s), 3,11 (2H, q), 18,25 (lH,s),
C2H5 vörösesbarna olaj 1,18 (3H,t), 2,19 (3H,s), 2,11-4,23 (5H,m), 2,19 (3H,s), 232 (6H,s), 2,60 (6H,s), 3,11 (41,q), 18,23 (lH,s).
n-C3H2 halványbarna olaj 1,01 (3H,t), 1,70 (2H,m), 2,18 (3H,s), 2,25 (3H, 3), 2,26 (3H,s), 2,30-4,74 (7H,m), 2,33 (3H,s), 2,63 (3H,s), 18,34(lH,s).
n-C3H2 vörös olaj 1,02 (3H,t), 1,71 (2H,m), 2,19 (3H,s), 2,30-4,23 (7H,m), 2,33 (6H,s), 2,60 (6H,s), 18,30 (lH,s).
C2H5 krémszínű szilárd anyag 1,15 (3H,t), 2,28 (3H,s), 2,39 (6H,s), 2,48-3,98 (7H,m), 6,74 (2H,s), 18,30 (lH,s).
C2H5 barna olaj 1,00-1,40 (6H,m), 2,12 (3H,s), 2,20-3,80 (9H, m), 2,22 (3H,s), 2,39 (3H,s), 6,83 (lH,s), 18,16 (lH,s).
n-C^H? fehér szilárd anyag 1,01 (3H,t), 1,76 (2H,m), 2,22 (3H,s), 2,28 (3H, s), 2,30-2,42 (2H,m), 3,05 (2H,t), 3,28 -4,03 (3H,m), 6,14 (lH,s), 6,48 (lH,s), 6,57 (lH,s), 18,47 (lH,s).
n-CjHj sárga olaj 1,00 (3H,t), 1,69 (2H,m), 2,21 (3H,s), 2,32 (6H, s), 2,41 (3H,s), 2,50-4,00 (7H,m), 3,44 (3H,s), 4,48 (2H,s), 18,39(lH,s).
n-C^H? halványsárga olaj 0,74-4,17 (21H,m), 2,30 (6H,s), 2,57 (6H,s), 18,26 (lH,s).
sárga olaj 1,00 (3H,t), 1,26 (3H,t), 1,72 (2H,m), 2,34 (6H, s), 2,44 (3H,s), 2,60-3,90 (7H,m), 3,60 (2H,q), 4,50 (2H,s), 6,92 (lH,s), 18,39 (1 H,s).
n'C3H7 sárga olaj 1,00 (3H,t), 1,60 (2H,m), 2,27 (3H,s), 2,30 (3H, s), 2,30-3,80 (7H,m), 6,52 (lH,tJ=82Hz), 6,70 (lH,'s), 6,82 (lH,s), 18,14 (JH,s).
11-C3H7 narancssárga olaj 1,00 (3H,t), 1,62 (2H,m), 2,19 (3H,s), 2,23 (3H,s), 2,40 (3H,s), 2,44 (3H,s), 2,44-3,30 (6Hjn), 3,80 (lH,m), 6,85 (lH,s), 18,30 (lH,s).
n-CjH? halványsárga szilárd anya, op.: 102°C nem jegyeztük fel
C2H5 narancssárga olaj 1,50 (3H,t), 2,36 (6H,s), 2,42-3,98 (7Hjn), 5 5,01 (2H,s), 6,66 (2H,s), 7,35 (5H,m), 18,36 (lH,s).
C2H5 narancssárga olaj 1,12 (3H,t), 2,25-2,77 (2H,m), J,28 (6H,s), 3,05 (2H,q), 3,26-3,80 (3Hjn), 5,07 (2H,s), 6,63 (2H,
s), 7,35 (5H,m), 18,27(lH,s).
n-CjH? sárga olaj 1,00 (3H,t), 1,69 (2H,m), 2,37 (6H,s), 2,47 (3H, s), 2,58-4,00 (7H,m), 4,73 (2H,s), 5,5 (1H, széles
-201
2,3,5,6<CH3)4-4-OCH2CH=CH2 ; n‘^3^7 színtelen olaj
2,3,4,5-(CH3)4-6-SCH3 n-C3H2 fehér szilárd anyag op.: 132°C
2,4,6-(CH3)3-3-CH2SC4H6-n n'C3H7 sárga olaj
2,4,6-(CH3)2-3-OCF2H C2H5 sárga olaj
2,6-(CH3)2 C2H5 sárga olaj
2,4,6-(CH3)3 C2H5 szilárd anyag, op.: 86-88°C
2,4,6-(CH3)3 n-C3Hy olaj
s), 6,92(1 H,s), 18,39 (lH,s).
1,00 (3H,t), 1,60 (2H,m), 2,16 (6H,s), 2,24 (6H, s), 2,40-4,00 (§H,m), 3,04 (2H,t), 4,16 (2Hjn), 5,28 (2H,m), 6,00 (ΙΗ,ηι), 18,24 (lH,s). nem jegyeztük fel
0,83-1,10 (6H,m), 1,23-1,84 (6H,m), 2,34 (3H, s), 2,39 (3H,s), 2,47 (3H,s), 2,50-4,00 (9I!m), 3,76 (2H,s), 6,92 (lH,s), 18,39 (lH,s).
1,07 (3H,t), 2,20-3,80 (7H,m), 2,22 (3H,s), 2,29 (3H,s), 2,33 (3H,s), 6,23 (lH,t,J=82Hz), 6,86 (lH,s), 18,17 (lH,s).
,1,20 (3H,t), 2,40 (6H,s), 2,40-4,00 (7Hjn), 7,00 (3H,s), 18,10 (lH,s).
1,60 (3H,t,J=8Hz), 2,24 (3H,s), 2,37 (6H,s), 2,645,26 (711,in), 6,84 (2H,m), 18,26 (lH,s).
1,01 (3H,t), 1,30-1,60 (2H,in), 2,23 (3H,s), 2,37 (6H,s), 2,40 -3,45 (7H,m), 6,83 (2H,s), 18,24 (1H, s) . ' 37. példa
A legtöbb (I) általános képletű vegyületet olaj alakjában kapjuk és mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük. A proton mag mágneses rezonancia (PMR) spektroszkópiai adatokat és/vagy olvadáspontokat az 5, Táblázatban tüntetjük fel.
5. Táblázat fP általános kéuletű vegyületek
Á vegyület- Megjelenése sorszáma Proton kémiai eltolódás, o ppm-ben (CDC13)
1. halványsárga olaj 1,11-1,42 (6H,m), 2,21 (3H,s), 2,30 (3H,s), 2,42 (3H,s), 2,60-4,29 (9H,m), 6,96 (lH,s), 15,10 (lH,s).
2. szilárd anyag, op.: 170°C 1,19 (3H,t), 1,34 (3H,t), 2,16 (3H,s), 2,35 (6H,s), 2,3-4,2 (9H,m), 15,34 (lH,s).
3. halványnarancssárga szilárd anyag, op.: 100° 1,15 (3H,t), 1,35 (3H,t), 2,55 (3H,s), 2,5-3,5 (7H,m), 4,14 (2H,q), 7,93 (2H,s), 15,3 (1H, széles s).
4. halványnarancssárga olaj 1,19 (3H,t), 1,34 (3H,t), 2,18 (3H,s), 2,32 (3H,s), 2,3-3,8 (7H,m), 3,88 (3H,s), 4 14 (2H,q), 15,26 (1H, széles s).
5. halványnaracssárga olaj 1,20 (3H,t), 1,34 (3H,t), 2,49 (3H,s), 2,67 (3H,s), 2,82 (6H,s), 2,54,0 (7H, m), 4,14 (2H,q), 7,13 (lH,d), 7,73 (1H, d), 15,1 (1H, széles s).
6. halványnaracssárga olaj 1,00 (3H,t), 1,33 (3H,t), 1,5 (2H,m), 2,20 (3H,s), 2,30 (3H,s), 2,43 (3H,s), 2,6-4,0 (7H,m), 4,13 (2H,q), 6,97 (lH,s), 15,2 (1H, széles s).
7. halványbarna olaj 1,00 (3H,t), 1,5 (2H,m), 2,21 (3H,s), 2,29 (3H,s), 2,42 (3H,s), 2,603,9 (7H,m), 4,55 (2H,d), 5,2-5,4 (2H,m), 5,79-5,96 (lH,m), 6,96 (1 H,s), 14,8 (i H, széles sj.
8. narancssárga olaj 1,00 (3H,t), 1,32 (3H,t), 1,5 (2H,m), 2,14 (3H,s), 2,22 (3H,s), 2,30 (3H,s), 2,4-3,9 (7H,m), 4,12 (2H,q), 6,78 (lH,s).
9. barna olaj 1,20 (3H,t), 1,34 (3H,t), 2,39 (3H,s), 2,53 (3H,s), 2,64 (3H,s), 2,78 (3H,s), 2,5-4,0 (7H,m), 4,13 (2H,q), 6,85 (lH,s), kicserélhető protont nem találtunk
10. barna olaj 1,20 (3H,t), 1,34 (3H,t), 2,45 (3H,s), 2,64 (3H,s), 2,74 (3H,s), 3,11 (3H, s), 2,5-4,1 (7H,m), 4,14 (2H,q), 7,00 (lH,s), kicserélhető protont nem találtunk.
11. halványsárga olaj, amely lassan megszilárdul 1,20 (3H,t), 1,34 (3H,t), 2,42 (3H,s), 2,62 (3H,s), 2,65 (3H,s), 2,75 (6H, s), 2,5-4,0 (7H,m), 4,13 (2H,q), 6,96 (lH,s), 15,0 (1H, széles s).
12. halványsárga, lassan megszilárduló olaj 1,20 (3H,t), 134 (3H,t), 2,41 (3H,s), 2,61 (3H,s), 2,72 (3H,s), 2,54,0 (7H,m), 4,13 (2H,q), 5,00 (2H, széles s), 6,96 (lH,s), 15,1 (1H, széles s).
-211
189 638
13. halványsárga olaj 1,16 (3H,t), 1,35 (3H,t), 2,16 (3H,s), 2,27 (3H,s), 2,39 (3H,s), 2,45 (3H, s), 2,27 (3H,s), 2,39 (311,s), 2,45 (3H,s), 2,45-3,5 (7H,m), 4,14 (2H,q), 6,87 (lH,s), 15,04 (1H, széless).
14. barna olaj 1,00 (6H,t), 1,34 (3H,t), 1,5 (4H,m), 2,14 (3H,s), 2,22 (3H,s), 2,38 (3H,s), 2,4-4,1 (7H,m), 4,13 (2H,q), 6,85 (lH,s), 1,5,1 (1H, széles s).
15. halványsárga olaj 1,00 (3H,t), 1,32 (6H,t), 1,5 (2H,tn), 2,30 (3H,s), 2,38 (6H,s), 2,4-4,3 (1 ÍH,m) 6,90 (lH,s), 8,28 (1 H,s), 15,10 (1H, széles s).
16. narancssárga olaj 1,20 (3H,t), 1,34 (3H,t), 2,18 (3H,s), 2,26 (3H,s), 2,38 (3H,s), 2,4-4,0 (7H,m), 3,69 (3H,s), 4,14 (2H,q), 15,16 (1H, széles s).
17. halványsárga olaj 1,13 -1,42 (6H,m), 2,25 (3H,s), 2,34 (3H,s), 2,59 (3H,s), 2,5-3,9 (7H, m), 4,14 (2H,q), 15,62 (1H, széles s).
18. halványbarna olaj 1,12-1,41 (6H,m) 2,05-3,08 (15H,m), 4,01-4,25 (3H,m), 5,42 (2H,s), 7,08 (lH,s), 15,05 (1H, széles s).
19. halványsárga olaj 1,16 (3H,t), 1,34 (3H.t), 2,21 (6H,s), 2,32 (3H,s), 2,4-3,0 (7H,m), 4,10 (2H,q), 15,4 (1H, széles s(.
20. barna olaj 1,11-1,41 (6H,m), 2,15 (3H,s), 2,24 (6H,s), 2,36 (3H,s), 2,4-3,9 (7H, m), 4,14 (2H,q), 15,10 (1H, széles s).
21. sárga olaj 1,15 (3H,t), 1,34 (3H,t), 2,5-3,7 (7H,m), 4,12 (2H,q), 8,18 (2H,s), kicserélhető protonokat nem találtunk.
22. barna olaj 1,03-1,41 (9H,m), 2,17 (3H,s), 2,24 (3H,s), 2,38 (3H,s), 2,46 (3H,s), 2,5-3,9 (9H,m), 4,14 (2H,q), 15,02 (1H, széles s).
23. halványsárga olaj 1,20 (3H,t), 1,34 (3H,t), 2,47 (3H,s), 2,49 (3H,s), 2,4-4,0 (7H,m), 4,14 (2H,q), 7,13 (lH,d), 7,49 (1 H,d), 15,19 (1H, széles s).
24. barna olaj , 1,12-1,42 (6H,m), 2,11 (6H,s), 2,29 (6H,s), 2,46 (3H,s), 2,5-3,9 (7H, m),4,15(2H,q), 15,05 (1H, széles s).
25. halványsárga olaj 1,19 (3H,t). 1,33 (3H,t), 2,16 (3H,s), 2,21 (3H,s), 2,26 (3H,s), 2,33 (3H s), 2,21 (3H,s), 2,26 (3H,s), 2,33 (3H,s), 2,4-4,0 (7H,m), 4,13 (2H,q), 6,92 (1 H,s), 7,26 (1H, széles s), 15.12 (1H, széles s).
26. halványsárga olaj 1,00 (3H,t), 1,34 (3H,t), 1,5 (2H,m), 2,44 (3H,s), 2,46 (3H,s), 2,63 (3H, m), 2,5-4,0 (7H,m), 4,14 (2H,q), 6,98 (lH,s), 15,1 (1H, széles s).
27. barna olaj 1,19 (3H,t), 1,34 (3H,t), 2,14 (3H,s), 2,18 (3H,s), 2,24 (3H,s), 2,35 (3H,t), 2,46 (3H,s), 2,5-4,0 (7H,m), 4,14 (2H, q), 15,04 (1H, széles s).
28. ' halványbarna olaj 1,20 (3H,t), 1,33 (3H,t), 2,37 (3H,s), 2,46 (3H,s), 1,5-4,0 (7H,m), 4,13 (2H,q), 6,54 (lH,t,J=82Hz), 6,85 (lH,s), 14,88 (1H, széles s).
29. sárga szilárd anyag, op,:122° 1,21 (3H,t), 1,41 (3H,t), 2,18 (3H,s), 2,25 (6H,s), 2,34 (3H,s), 2,453,95 (7H,m), 2,62 (3H,s), 4,13 (2H,q), 14,95 (lH,s).
30. vörösesbarna olaj 1,20 (3H,t), 1,34 (3H,t), 2,18 (3H,s), 2,31 (6H,s), 2,40-3,89 (7H,m), 2,57 (6H,s), 4,09 (2H,q), 14,96 (I H,s).
31. krémszínű szilárd anyag 1,09-1,38 (6H,m), 2,34 (6H,s), 2,47-3,80 (7H,m), 4,11 (2H,q), 5,42 (lH,s), 6,51 (2H,s), 14,97 (lH,s).
32, halványsárga szilárd anyag op.;88°C 1,0] (3H,t), 1,33 (3H,t), 1,63 (2H,m), 2,17 (3H,s), 2,23 (3H,s), 2,24 (3H,s), 2,32 (3H,s), 2,34 -3,97 (7H,m), 2,60 (3H,s), 4,09 (2H,q), 4,09 (2H,q), 14,91 (lH s).
33. halványsárga olaj 1,01 (3H,t), 1,33 (3H,t), 1,60 (2H,m), 2,18-3,95 (7H,m), 2,19 (3H,s), 2,33 (6H,s), 2,60 (6H,s), 4,13 (2H,q), 15,05 (lH,s).
34. krémszínű szilárd anyag 1,11-1,41 (6H,m), 2,16-3,96 (16H,m), 4,12 (2H,q), 6,74 (2H,s), 15,06 (lH,s),
35. barna olaj 1,19 (6H,t), 1,34 (3H,t), 2,12 (3H,s), 2,20-3,90 (9H,m), 2,22 (3H,s), 2,39 (3H,s), 4,12 (2H,q), 6,86 (lH,s), 15,04 (lH,s).
36. krémszínű szilárd anyag, op.: 134°C 1,00 (3H,t), 1,32 (3H t), 1,56 (2H,m), 2,18 (6H,s), 2,29 (6H,s), 2,303,36 (6H,m), 3,64-4,00 (lH,m), 4,12 (2H,q), 4,86 (lH,s), 5,10 (lH,s).
37. krémszínű szilárd anyag 1,04 (3H,t), 1,33 (3H t), 1,64 (2H,m), 2,19 (3H,s), 2,25 (3H,s), 2,273,63 (7H,m), 4,10 (2H,q), 6,52 (2H,s), 6,94 (1 H,s), 15,28 (1 H,s).
38. halványsárga olaj 1,00 (3H,t), 1,32 (3H,t), 1,61 (2H,m), 2,19 (3H,s), 2,32 (6H,s), 2,41 (3H,s), 2,50-3,20 (7H,m), 3,44 (3H,s), 4,12 (2H,q), 4,47 (2H,s), 15,02 (lH,s).
39. színtelen olaj 1,00 (3H,t), 1,33 (3H.t), 2,32 (6H,s), 2,59 (6H,s), 0,85-4,25 (20H,m), 15,08(lH,s),
40. színtelen olaj 0,97 (3H,t), l,32J3H,t), i,64 (2H,m), 2,33 (3H,s), 2,36 (3H,s), 2,41 (3H,s), 2,58-3,96 (7H,m), 3,44 (3H,s), 4,12 (2H,q), 4,44 (2H,s), 6,86 (lH,s), 15,06 (lH,s).
41. színtelen olaj 1,00 (3H,t), 1,29 (6H 2xt), 2,34 (6H,s), 2,42 (3H.s), 2,58-3,85 (7H,m). 3,58 (2H,q), 4,12 (2H,<Q, 4,47 (2H,s), 6,86 (lH,s), 14,96 (1 H,s).
42. halványsárga olaj 1,00 (3H,t), 1,52 (3H,t), 1,60 (2H,m), 2,27 (3H,s), 2,30 (3H,s), 2,303,80 (7H,m), 4,10 (2H,q), 6,52 (lH,t,J=82Hz), 6,70 (lH,s), 6,82 (lH,s), 15,17 (1H,széles s).
-221
189 638
43. sárga olaj
44. 45. halványbarna szilárd anyag, op.: 265oC sárga olaj
46. halványzöld szilárd anyag, op.; 150°C bomlás
47. sárga olaj
48. fehér por, op.: 114°C
49. narancssárga olaj ·
50. narancssárga olaj
51. halványsárga olaj
52. krémszínű szilárd anyag, op.:70°C
53. halványbarna olaj
54. krémszínű szilárd anyag op.: 198°C bomlás
55. halványsárga olaj
56. halványsárga olaj
57. színtelen olaj
58. halványsárga olaj
59. halványsárga olaj
60. halványbarna olaj
61. narancssárga olaj
62. halványsárga olaj
63. színtelen olaj
64, színtelen olaj
1,00 (3H,t), 1,33 (3H,t), 1,57 (2H,m), 2,17 (3H,s), 2,27 (3H,s), 2,39 í3H,s), 2,46 (3H,s), 2,50-3,02 (6H,m), 3,80 (lH,m), 4,12 (2H,q), 6,87 (lH,s), 15,19 (lH,s).
nem jegyeztük 'el
1,02 (3H,t), 1,67 (2H,m), 2,05-3,95 (7H,m), 2,18 (3H,s), 2,24 (3H,s), 2,25 (3H,s), 2,33 (3H,s), 2,62 (3H,s), 4,65 (2H,s), 5,72 (lH.d), 5,93 (1H,
d), 13,86 (1H, széless).
nem jegyeztük ‘el
0,92 (3H,t), 1 10 (3H,t), 1,49 (2H,m), 2,20-3,60 (7H,m), 2,21 (6H,s), 2,24 (3H,s), 2,39 (3H,s), 2,61 (3H,s), 4,11 (2H,q), 7,30-7,63 (3Hjn), 7,90-8,10 (211 m).
1,01 (3H,t), 1 32 (3H,t), 1,60 (2H,m), 2,24 (6H,s), 2,29 (6H,s), 2,304,00 (7H,m), 4.12 (2H,q), 4,70 (2H,s), 7,43 (5H,m), 15,08 (líl,s).
1.12 -1,44 (6H,m), 2,30-2,71 (211,m), 2,39 (6H,s), 2,90 (211,q), 3,833,00 (311,ni), 4,15 (2H,q), 5,02 (211,s), 6,66 (2H,s), 7,34 (5H,m), 15,03 (lH,s).
1,09-1,38 (611,m), 2,13-2,62 (2H,m), 2,25 (3H,s), 2,30 (3H,s), 2,93 (2H,q), 3,57 (3H,m), 3,08 (2H,q), 5,07 (2H,s), 6,63 (2H,s), 7,34 (5H,m), 14,81 (lH,s).
1,00 (3H,t), 1,33 (3H,t), 1,61 (2H,m), 2,37 (6H,s), 2,47 (3H,s), 2,573,90 (7H,m), 4,12 (2H,q), 4,73 (2H,s), 6,87 (lH,s).
1,01 (3H,t), 1,32 (3H,t), 1,60 (2H,m), 2,20 (6H,s), 2,28 (6H,s), 2,323,48 (6H,fn), 3,68-3,88 (lH,m), 4,00-4,20 (5H,m), 5,28 (2H,m), 5,92 (lH,m), 15,07(lH,s).
1,00 (3H,t), 1,60 (2H,m), 2,00-5,03 (llH,m), 2,18 (3H,s), 2,23 (6H,s), 2,33 (3H,s), 2,61 (3H,s), 14,15 (lH,s). nem jegyeztük fel
0,86 (3H,t), 1,04-1,33 (5H,m), 2,18 (3H.s). 2,26 (3H,s), 2,39 (3H,s), 2,47 (6H,s), 2,60-3,60 (3H,m), 3,94-4,16 (3H,m), 6,88 (lH,s), 7,57 (4H,m).
0,98-1,60 (8H,m), 2,16-2,46 (12H,m), 2,50-3,48 (5H,m), 3,85-4,17 (3H.m), 6,89 (1 H,s), 8,26 (4H,m).
1,00 (3H,t), 1,33 (3H,t), 1,67 (2H.m), 1,89-3,54 (5H,m), 2,24 (6H,s), 2,39 (3H,s), 2,59 (3H,s), 3,20 (3H,s), 4,13 (2H,q), 4,69 (2H,m), 11,14 (3H,s).
0,94 (3H,t), ,28 (3H,t), 1,36-1,72 (2H,m), 2,16 (3H,s), 2,18 (3H,s), 2,23 (3H,s), 2,25 (3H,s), 2,35-2,61 (4H,m), 2,35 (3H,s), 2,61 (3H,s), 3,02-3,92 (3H,m), 4,15 (2H,q).
0,83-1,09 (6H,m), 1,32 (3H,t), 1,21)1,81 (6H,m), 2,35 (3H,s), 2,37 (3H,s), 2,47 (3H,s), 2,50-3,40 (9H,m), 3,74 (2H,s), 4,12 (2H,q), 6,84 (lH,s), 13,3 (1H, széless).
1,19 (3H,t), '.,34 (3H,t), 2,22 (3H,s), 2,30 (3H,s), 2,33 (3H,s), 2,204,00 (7H,m), 4,11 (2H,q), 6,25 (lH,t,J=83 Hz), 6,87 (lH,s), 15,09 (lH,s).
1,19 (3H,t), 2,24 (3H,s), 2,35 (6H,s), 2,2-4,0 (7H,m), 2,79 (6H,s),
4.13 (2H,q), 6,76 (lH,s), 15,0 (1H, széles s.)
1,19 (3H,t), 1,32 (3H,t), 2,21 (3H,s), 2,32 (3H,s), 2,39 (3H,s), 2,3-4,00 (7H,m), 3,90 l3H,s), 4,13 (2H,q), 6,88 (lH,s), 15,0 (1H, széles s).
1,19 (3H,t), 2,17 (3H,s), 2,39 (3H,s), 2,46 (3H,s), 2,2-4,0 (7H,m), 4,51-6,45 (411,m), 6,87 (lH,s), 13,4 (1H, széles s).
1,21 (3H,t), 2,19 (3H,s), 2,28 (3H,s), 2,41 (3H,s), 2,48 (3H,s), 2,2^1,0 (8H,m), 4,69<'2H,d), 6,90 (lH,s), 15,0 (1H, széles s)._ • 38. példa 55
Ebben a példában a találmányunk szerinti készítmények előállítását mutatjuk be nemkorlátozó jelleggel.
a) Emulgeálható koncentrátumok
A 13. az. vegyületet 7 térfogat/térfogat % „Teric”
NI3-t éa 3 térfogat/térfogat % „Kemmat SC15B-t θθ tartalmazó toluolban oldjuk. Á kapott emulgeálható koncentrátumot felhasználás előtt vízzel á* megfelelő koncentrációra hígítva permetezéssel a növényekre jutatható vizes emulziót kapupk.
A „Teric szó védjegy és a „Teric 13 nonll-fq; nol etoxilezésével nyert termeket jelöl. A „Kemmat szó védjegy és a „Kemmat SC15B,kalcíumdode23
-231 cilbenzol-szulfátot jelöl,
b) Vizes szuszpenzió tömegrész 13, sz. vegyületet és 1 „tömegrész „Dyapol PT felületaktív anyagot „Teric N8 vizes oldatához (94 tömegrész) adunk és az elegyet golyósmalonban megőröljük. A kapott stabil vizes szuszpenziót vízzel a kívánt koncentrációra hígítva permetezéssel felhasználható vizes szuszpenziót gyerünk.
A „Dyapol szó védjegy és a „Dyapol PT anionos szuszpendálószert jelöl.
A „Teric ' N8 nonil-fenol etoxilezésével nyert terméket jelöl.
c) Emulgeálható koncentrátum „tömegrész 13. sz, vegyületet, 5 Jömegrész „Teric” NI 3-t és 5 töjpegrész „Kernmát ’ SC15B-Í 80 tömegrész „Solvesso 150-ben oldunk. A kapott emulgeálható koncentrátumot.vízzel a kívánt koncentrációra hígítva permetezéssel felhasználható vizes emulzjót kapunk. A „Solvesso szó védjegy és a „Solvesso 150 magasforráspontú aromás petróleum frakciót jelöl.
d) Diszpergálható por töpiegrész 13. sz. vegyületet, 3 töjnegrész „Matelix’ DA/AC-t, 1 tömegrész „Aerosol OT/Bt és 86 tömegrész kaolin 298-t összekeverünk, majd 50 mjkronnál kisebb szemcseméretre őriünk. A „Matexil szó védjegy és a „Matexil DA/AC naftalin-szulfonsav és formaldehid kondenzációs termékének dinátrium-sóját jelöli. Az „Aerosol szó védjegy és az „Aerolos OT/B nátriumszulfo-borostyánkősav-dioktil-észtert tartalmazó készítményt jelöl.
e) Nagy hatóanyagtartalmú koncentrátum tömegrész 13. sz. vegyületet, 0,5 tömegrész szilícium-dioxid aerogélt és 0,5 tömegrész szintetikus amorf kovasavat összekeverünk és kalapácsmalomban összeőrlünk. A kapott porkészítmény szemcsenagyságú 200 mikronnál kisebb.
f) Beporzó készítmény tömegrész 13. sz. vegyületet, 10 tömegrész attapulgitot és 80 tömegrész pirofilitet alaposan összekeverünk és kalapácsmalomban alaposan összeőrlünk. A kapott porkészítmény 200 mikronnál kisebb szemcsenagyságú.
A 38. példa a), b) vagy c) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon emulgeálható koncentrátumokat és/vagy szuszpenziókat készítünk, amelyeket - adott esetben felületaktív szert és/vagy olajat tartalmazó - vízzel hígítunk. A kapott, megfelelő koncentrációjú vizes készítményeket a 40. és 41. példában ismertetetésre kerülő módon alkalmazzuk, a pre-emergens és poszt-emergens herbicid aktivitás meghatározására.
39. példa
Ebben a példában a találmányunk szerinti készítmények előállítását mutatjuk be, nemkorlátozó jelleggel.
a) Emulgeálható koncentrátum tömegrész 13. sz. vegyületet 7 térfogat/tér· foga,( % „Teric ’ NI3-t és 3 térfogat/térfogat % „Kernmát SC15B-t tartalmazó toluolban oldunk. A kapott emulgeálható koncentrátumot felhasználás előtt' vízzel a megfelelő koncentrációra hígítva permetezéssel a növényekre juttatható vizes emulziót kapunk.
b) Vizes oldat törpegrész 44. sz. vegyületet az J. tömegrész „Dyapol PT-t 92 tömegrész „Teric’ N8 2t%-os vizes oldatához adunk. Az elegyet rázatjuk. A kapott vizes oldatot vízzel történő hígítással a növényekre permetezéssel juttatható permetlévé alakítjuk.
c) Nagy hatóanyagtartalmú koncentrátum íömegrész 46. sz. vegyületet, 2,5 tömegrész sziliciurndioxid aerogélt és 2,5 tömegrész szintetikus amorf kovasavat összekeverünk és kapapác3malomban összeőrlünk. A kapott porkészítmény szemcsenagysága 200 mikronnál kisebb.
d) Emulgeálható koncentrátum tömegrész 5. sz. vegyületet, 5 tömegrész „Teric” N13-t és 5 tömegrész „Kemmat” SC15B-t 80 tömegrész „Solvesso” 150-ben oldunk. A kapott emulgeálható koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítva permetezéssel felhasználható vizes emulziót kapunk.
40. példa
A teszt-vegyületet a 39. példában leírt módon formáljuk és a pre-emergens herbicid aktivitást a következőképpen határozzuk meg (a teszt-vegyületek túlnyomó többségét a 39. példa a) bekezdésében leírt módon formáljuk, a 44. és 54. sz. vegyületet a 39. példa b) bekezdése, a 46. sz. vegyületet a 39. példa c) bekezdése szerint formáljuk).
A teszt-növények magvait cserepekben levő talajba, 2cm mély sorokban ültetjük el. Az egy- és kétszfldevelű növények magvait külön cserepekben vetjük el és a két cserepet a magok elkülönítése után megfelelő mennyiségű vizsgálandó készítménynyel permetezzük. Kontrollként ugyanolyan cserepekben elültetett, azonban a találmányunk szerinti készítménnyel nem permetezett magok szolgálnak. Az összes cserepet üvegházba helyezzük, a csírázás megindítása céljából felülről permetezzük, majd a kívánt optimális növénynövekedés elősegítése céljából al álról öntözzük. A cserepeket három hét múlva kivesszük az üvegházból és a kezelés hatását vizuálisan értékeljük.
Az eredményeket a 6. Táblázatban az alábbi, 0-5ig terjedő skála segítségével adjuk meg:
= 0-10%-os károsodás, = ί 1—3 0%-os károsodás, =31 -60%-os károsodás, =61 -80%-os károsodás, =81 -99%-os károsodás, = 00%-os pusztulás.
A „-· jelölés azt jelenti, hogy nem végeztünk kísérletet.
A 6. Táblázatban a teszt-növényeket az alábbi rövidítésekkel jelöljük:
Bu = búza
Vz = vadzab
Pe = perje
Ká = kásafű
Bo = borsó
Ip = Ipomea
Mu mustár Nf = napraforgó
-241
189 638
6, Táblázat
Pre-emergens herbicid aktivitás vizsgálata
A tesztvegyület száma Alkalmazott mennyiség (kg/hektár) Bu Vz Pe Teszt-növény Ká Bo Ip Mu Nf
1. 0,25 0 3 5 3 0 ó 0 0
1 1,0 0 5 5 5 0 0 0 0
2. 0,5 1 5 5 5 0 0 0 0
2. 2,5 4 5 5 5 0 0 0 0
4. 0,25 0 0 5 4 0 0 0 0
4. 1,0 0 5 5 5 0 0 0 0
5. 0,125 0 1 4 4 0 0 0 0
5. 0,5 3 5 5 5 0 0 0 0
7. 0,25 . 0 0 5 5 0 0 0 0
7. 1,0 0 5 5 5 0 0 0 0
8. 0,25 0 2 5 5 0 0 0 0
8. 1,0 4 5 5 5 0 0 0 0
9. 0,25 5 5 5 5 0 0 0 0
9. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
10. 0,25 0 0 5 5 0 0 0 0
10. 1,0 4 5 5 5 0 0 0 0
13. 0,25 5 5 5 5 0 0 0 0
13. 1,0 5 5 ,5 5 0 0 0 0
15. 0,25 0 5 5 5 0 0 0 0
15. 1,0 0 5 5 5 0 0 0 0
16. 0,25 1 . 3 5 5 0 0 0 0
16. 1,0 4 4 5 5 0 0 0 0
17. 1,0 0 0 5 4 0 0 0 0
18. 0,25 1 5 5 1 0 0 0 0
18. 1,0 4 5 5 5 0 ö 0 0
19. 1,0 0 0 3 5 0 0 0 0
20. 0,25 0 0 5 4 0 0 0 0
20. 1,0 3 5 5 5 0 0 0 0
22. 0,5 4 4 5 5 0 0 0 0
23. 0,5 0 2 4 5 0 0 0 0
26. 0,5 1 3 5 5 0 Cu 0 0
27. 0,25 4 5 5 5 0 0 0 0
27. 0,5 4 5 5 5 0 0 0 0
29. 0,25 0 0 0 5 0 0 0 0
30. . 0,25 0 0 3 5 0 0 0 0
32. 0,25 0 1 5 5 0 0 0 0
32. 1,0 0 2 5 5 0 0 0 0
33. 0,25 0 0 4 4 0 0 0 0
33. 1,0 2 5 5 5 0 0 0 0
35. 0,0625 3 5 5 5 0 0 0 0
35. 0,25 5 5 5 5 0 0 0 0
35. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
36. 1,0 0 3 4 4 0 0 0 0
38. 0,25 0 4 4 5 0 0 0 0
38. 1,0 4 5 5 5 0 0 0 0
39. 0,25 0 0 2 5 0 0 0 0
39. 1,0 0 2 5 5 0 0 0 0
40. 0,25 0 4 2 4 0 0 0 0
40. 1,0 1 5 5 5 0 0 0 0
41. 0,25 1 3 3 5 0 0 0 0
41. 1,0 3 3 4 3 0 0 0 0
42. 0,25 0 0 0 4 0 0 0 0
42. 1,0 4 4 5 5 0 0 0 0
48. 1,0 1 4 4 5 0 0 0 0
52. 1,0 3 2 4 5 0 0 0 0
60. 0,25 0 0 4 5 0 0 0 0
225
-251
189 638
41, példa
A teszt-vegyület a 38. példában ismertetett eljárással analóg módon formáljuk és a poszt-emergens 5 herbicid aktivitást az alábbi módszerrel határozzuk meg: (a teszt-vegyületek túlnyomó többségét a 39. példa a) bekezdésében leírtak szerint formáljuk: a 44. és 54. sz. vegyületet a 39. példa b) bekezdése a 46, sz. vegyületet a 39. példa c) bekezdése szerint . formáljuk). ®
A teszt-növények magvait cserepekben levő talajba, 2 cm mély sorokba ültetjük. Az egy- és kétsziklevelű növényeket két-két cserépben külön vetjük el. A négy cserepet üvegházban helyezzük, a csírázás beindítása céljából felülről enyhén öntözzük, ^g majd az optimális növénynövekedés elősegítése céljából alulról öntözzük. Mjután a növények .magassága kb. 10-12,5 cm-t elér, az egy- és kétsziklevelű növényeket kivesszük az üvegházból és a találmányunk szerinti készítmény megfelelő mennyiségével permetezzük. A cserepeket a permetezés után 20 az üvegházba visszahelyezzük és 3 héten át ott tartjuk. A károsodás mértékét ezután vizuálisan meghatározzuk és a kapott eredményeket a kezeletlen kontrollal összehasonlítjuk.
A kapott eredményeket a 7. Táblázatban foglaljuk össze és az alábbi, 0-5-ig terjedő skála segítségével értékeljük: · =0-10%-os károsodás, = 11—30%-os károsodás, =31 —60%-os károsodás, = 61-80%-os károsodás, = 81 —99%-os károsodás, = 100^-os károsodás,
A jelölés azt jelenti, hogy nem végeztünk kísérletet. A 7. Táblázatban a teszt-növényeket az alábbi rövidítésekkel jelöltük:
Bu = búza
Vz = vadzab
Pe = peije
Ká = kásafű
Bo = borsó
ip = Ipomea
Mu = mustár
M = napraforgó
'7. Táblázat
Poszt-emergens herbicid aktivitás vizsgálata
A teszt-vegyület száma Alkalmazott mennyiség (kg/hektár) Bu Vz Pe Teszt-növény Ká Bo . Ip Mu Nf
1. 0,25 1 5 5 5 0 0 0 '0
1. 1,0 3 5 5 5 0 0 0 0
2. 0,25 3 5 5 5 0 0 0 0
2. 2,0 5 5 5 5 0 0 0 0
3. 1,0 0 4 5 5 0 0 0 0
3. 5,0 2 5 5 5 0 0 0 0
4. 0,25 0 5 5 5 0 0 0 0
4. 1,0 3 5 5 0 0 0 0 0
5. 0,125 4 5 5 5 0 0 0 0
5. 0,5 5 5 5 5 0 0 0 0
6.Í 0,25 0 4 5 5 0 0 0 0
6. 1,0 3 5 5 5 0 0 0 0
7. 0,25 0 3 5 4 0 0 0 0
7. 1,0 1 5 5 5 0 0 0 0
8. 0,25 4 5 ' 5 5 0 0 0 0
8. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
9. 0,25 4 5 5 5 0 0 0 0
9. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
10. 0,25 3 5 5 5 0 0 0 0
10. 1,0 4 5 5 5 0 0 0 0
13. 0,25 5 5 5 5 0 0 0 0
13. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
14. 0,0625 3 5 5 5 0 0 0 0
14. 0,50 5 5 5 5 0 0 0 0
15. 0,25 2 5 5 5 0 0 0 0
15. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
16. 0,25 3 5 5 5 0 0 0 0
16. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
17. 0,25 1 5 5 5 0 0 0 0
17. 1,0 3 5 5 5 0 0 0 0
18. 0,25 2 5 5 5 0 0 0 0
18. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
20. 0,25 3 5 5 5 0 0 0 0
20. 1,0 4 5 5 5 0 0 0 0
20. 1,0 ' 3 5 5 ' 5 0 0 0 0
-261
22. 0,5 5 5 5 5 0 0 0 0
23. 0,5 2 5 5 5 0 0 0 0
24. 0,5 5 5 5 5 0 0 0 0
26. 0,5 4 5 5 5 0 · 0 0 0
27. 0,5 5 5 5 5 0 0 0 0
29. 0,25 0 4 4 4 0 0 0 0
30. 0,25 3 5 5 5 0 0 0 0
32. 0,25 0 5 4 4 0 0 0 0
32. 1,0 3 5 5 5 0 0 0 0
33. 0,25 1 5 5 5 0 0 0 0
33. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
35. 0,0625 5 5 5 5 0 0 0 0
35. 0,25 5 5 5 5 0 0 0 0
35. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
36. 1,0 3 3 5 5 0 0 0 0
38. 0,25 4 4 4 5 0 0 0 0
38. . 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
39. 0,25 0 5 2 5 0 0 0 0
39. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
40. 0,0625 0 5 5 5 0 0 0 0
40. 0,25 5 5 5 5 0 0 0 0
40. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
41. 0,0625 0 5 5 5 0 0 0 0
41. 0,25 4 5 5 5 0 0 0 0
41. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
42. 0,25 0 5 4 5 0 0 0 0
42. 1,0 4 5 4 5 0 0 0 0
48. 1,0 0 5 5 5 0 0 0 0
52. 0,25 2 5 3 5 0 0 0 0
52. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
60. 0,25 0 2 5 5 0 0 0 0
12. 0,25 5 5 5 5 ,__,
12. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
25. -0,125 4 5 5 5 0 0 0 0
25. 0,5 5 5 5 5 0 0 0 0
44. 0,25 0 5 4 5
44. 1,0 0 5 5 5 0 0 0 0
46. 1,0 0 4 5 4 0 0 0 0
47. 1,0 0 5 5 5 0 0 0 0
51. 0,25 5 5 5 5 — — —
51. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
53. 0,25 1 4 1 4 — -
53. 1,0 1 5 5 4 0 0 0 0
58. 0,25 3 4 3 5 — — — —
58. 1,0 5 5 5 5 0 0 0 0
59. 0,25 3 4 3 5 — — —
59. 1,0 5 5 5 0 0 0 0 0
62. 0,25 4 5 4 5 — — —
62. 1,0 4 5 5 5 0 0 0 0
63. 0,625 5 5 5 5 — —
63. 0,25 5 5 5 5 0 0 0 0
64. 0,25 5 5 5 5 —
64. 1,0 5 5 5 5 — — —
61. 0,0625 3 4 5 5 — -Γ
61. 0,25 5 5 5 5 — — — —
61. 1,0 5 5 5 5 0 — — —
A fenti poszt-emergens teszt során a „Hoegrass néven ismert 2-[(2,4-diklőr-fenoxi)fenoxi]-propionsav-metilészter herbidd aktivitását határoztuk meg.
A kapott eredményeket az alábbi táblázatban ismertetjük. 60 ,27
-271
189 638
A tesztvegyület Alkalmazott mennyiség ........,......(kg/hektár) Bu Vz Pe Teszt-növény Ká Bo Ip Mu Nf
Hoegrass n> Ó 5 5 5 - - - -
0,25 0 3 5 5 - - -
0,0625 0 0 3 5 - - - -
42. példa
A teszt-vegyületet a következőképpen formáljuk, a 39. példa d) bekezdésében leírt módon:
160 ml, 21,9 g/1 „Span” 80-t és 78,2 g/1 „Tween” 20-t tartalmazó metil-ciklohex^nos oldatot vízzel 500 ml-re hígítunk. A „Span 80 szorbit-monolaurátot tartalmazó felületaktív szer védjegye.
A „Tween’ 20 szorbit-monolaurát 20 mól etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékét tartalmazó felületaktív szer védjegye. A fenti módon kapott emulzióban, megfelelő mennyiségű teszt-vegyületet felveszünk.
A teszt-vegyületet tartalmazó 5—5 ml térfogatú emulziókat vízzel 40 ml-re hígítunk, majd a 8. Táblázatban felsorolt teszt-növények cserepekben termesztett fiatal példányaira permetezzük (poszt-emergens teszt). A növények károsodását 14 nap múlva értékeljük és 0—5-ig terjedő skála segítségével adjuk meg (ahol 0 = 0-20%-os károsodás és 5 = teljes pusztulás).
A pre-emergens herbicid aktivitást a következőképpen határozzuk meg: a teszt-növények magvait műanyagtálcákon levő talaj felületén kialakított sekély hasadékokba vetjük. A talaj felületét elegyengetjük, permetezzük, majd a permetezett talaj fölé friss talajréteget terítünk vékonyan ei. A herbicid aktivitást 21 nap múlva határozzuk meg és a poszt-emergens tesztnél ismertetett, 0—5-ig terjedő skála segítségével adjuk meg. A kapott eredrné,10 nyékét a 8. Táblázatban foglaljuk össze. A jelölés azt jelenti, hogy nem végeztünk kísérletet. A teszt-növények rövidítése a következő:
Cu = cukorrépa
Re = repce
- - Gya = gyapot 'ö Szó = szójabab
Ku = kukorica
Tb = téli búza
Ri = rizs
Sn = Senecio vulgáris = *Pomea purpurea
Am = Amaranthus retroflexus Pi = Polygonu raviculare
Ca = Chenopodium album
Ga = Galium aparine
Xa = Xanthium pensylvanicum
Ab = Abutilon theoprasti Co = Cassra obtusifolia Av = Avena fatua
Dg = Digitaria sanguinalis Al = Alopecurus myosuroides St = Setaria viridis
Ec = Echinochloa crus-galli Sh = Sorghum halepense Ag = Agropyron repens Cn - Cyrepus rotundas
8. Táblázat A/rész
A tesztvegyület száma Az alkalmazott mennyiség (kg/hektár) Cu Re Gya Szó Teszt-növény Ku Tb Ri Sn íp Am Pi Ca
13. pre 0,05 - - — 5 5 5 - - — — —
13. poszt 0,025 - - _ — 5 4 4 — - ~ — —
22. pre 0,05 - - - __ 5 5 5 - - -
22. poszt 0,05 - _ 5 4 4 _ — —
24. pre 0,05 - — 3 3 5 - - — — —
24. poszt 0,025 - - - - 2 2 1 — — —
27. pre 0,05 — - 4 5 4 — — —
27. poszt 0,05 _ — 5 4 4 — — —
29. pre 0,05 - - — _ 0 0 5 — — —
30. poszt 0,05 4 3 4 - - -
8. Táblázat B/rész
A teszt- Az alkalmazott mennyiség Teszt-növény
vegyület száma (kg/hektár Ga Xa Ab Co Av Dg Al St Ec Sh Ag Cn
13 pre 0,05 — — — — á 4 5 5 5 5 —
13. poszt 0,025 — — — 4 4 4 4 5 4 3 —
22. pre 0,05 — — — — 5 5 5 5 5 4 5 —
22. poszt 0,05 — — — — 5 5 5 5 5 4 4 —
24. pre 0,05 — — — — 4 4 4 4 5 4 2 —
27. pre 0,05 — — — 5 5 5 5 5 .3 5 —
27. poszt 0,05 — — — — 5 5 5 5 5 5 5 —
29. pre 0,05 — — — — 3 2 2 3 2 1 3 —
29. poszt 0,05 — — — — 4 3 4 4 4 0 0
30. poszt 0,05 - · - 4 3 4 4 5 4 2 -
-281
189 638
43. példa
Ebben a példában a találmányunk szerinti készítmények szelektív herbicid hatását igazoljuk. A tesztvegyületeket a 39. példa d) bekezdése szerint formáljuk. >( „
160 ml, 21,8 g/1 „Span” 80-t és 78,2 g/l „Tween 20-t tartalmazó metil-ciklohexanonos oldatot vízzel 500 ml-re hígítunk. A „Span” 80 szorbit-monolaurátot tartalmazó felületaktív szer védjegye.
A „Tween’ 20 szorbit-monolaurátnak 20 mól etilén-oxiddal képezett-kondenzációs termékét tartalmazó felületaktív szer védjegye. A teszt-vegyület megfelelő mennyiségét 5 ml fenti emulzióban felvesszük.
A teszt-vegyületet tartalmazó 5-5 ml-es emulzlórészleteket vízzel 40 ml-re hígítjuk, majd a 9. és 10.
Táblázatban felsorolt teszt-növények cserepekben termesztett fiatal egyedeire permetezzük (poszt-emergens teszt) 10000 1 permetlé/hektár mennyiségben. A növények károsodását 26 nap múlva értékeljük és 0-9-ig teijedő skála segítségével értékeljük (ahol 0 = 0—10%-os károsodás és 9 = teljes pusztulás). A herbicid károsodás mértékét a kezeletlen kontrolinövényekkel való összehasonlítás alapján adjuk meg és az eredményedet a 9. és 10. Táblázatban foglaljuk össze. A jelölés azt jelenti, hogy nem végeztünk kísérletet.
9. Táblázat
Poszt-emergens herbicid aktivitása
A hatóanyag példaszáma Az alkalmazott mennyiség (kg/hektár) Ku - -1 Teszt-növény El
Ri Szó Gya Ci Ec Df? St Sh Pm Sf
- -- 9 --- 9 9 9 9 9 9 9 9
5. 0,025 6 3 — 7 9 9 8 9 9 9 9
13. 0,16 9 9 0 0 9 — — — — —
13. 0,02 9 9 0 9 9 9 8 9 9 9 9
22. 0,20 9 '9 0 — 9 9 9 9 9 9 9 9
22. 0,025 7 1 — 9 9 9 9 6 7 7 9
27. 0,20 9 0 9 9 9 9 9 9 9 9 9
27. 0,025 9 8 - 8 9 9 8 8 9 8 9
A teszt-növények rövidítése a következő:
Ku = kukorica
Rí =rizs
Szó = szójabab
Gya = gyapot
Ci = cirok
Ec = Echinochloa crus-gali Dg = Digitaria sanguinalis St = Sorghum halepense Pm - Panicum maximu π
Sf = Setaria faberii Ei = Eleusine indica
10. Táblázat
Poszt-emergens herbicid aktivitás
A hatóanyag példa száma Az alkalmazott mennyiség (kg/hektár) Tb Tá Av A1 Teszt-növény
Bs Ll Ap St
5. 0,40 9 9 9 9 — 9 —
13. 0,02 9 9 9 9 8 9 9 9
13. 0,01 8 9 9 9 8 8 9 9
22. 0,06 9 — 9 9 8 8 9 9
27. 0,06 9 — 9 9 9 9 9 9
27. 0,02 - - 9 9 8 9 9 9
A teszt-növények rövidítése a következő:
Tb = téli búza
Tá »tavaszi árpa 55
Av « Avena fatua
A1 = Alpecurus myosuroides
Bs = Bromus sterilis
Ll = Lolium parenne
Ap Apera spica venti
St « Setaria viridis 60

Claims (14)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,001 és 95 tömeg% közötti mennyiségben olyan (I) általános képletű ciklohexán-l ,3-dlon-származékot tartalmaz, amelynek képletében
    -X jelentései azonosak vagy különbözőek és a következők lehetnek: halogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, nitro-, halogénatommal adott esetben helyettesített 1-5 szénatomos alkoxi-, amino-,
  2. 2-4 szénatomos alkanoil-amino-, dimetil-amino-, ciano-, hidroxil-, 2-6 szénatomos alkil-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, karbonil-, 1,-6 szénatomos alkü-tio-, 1-5 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkil)-, nitro-(l-4 szénatomos-alkil)-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, benzil-oxi-, (1-4 szénatomos alkoxi-imino)-metil·, 14 szénatomos alkil-szulfonil-, 14 szénatomos alkil-szulfinil-, szulfamoil- vagy N,N-di-(14 szénatomos alkil)-szulfamoil-csoport, azzal a feltétellel, hogy legalább az egyik X jelentése halogénatomtól, 1-5 szénatomos alkil- vagy 1-5 szénatomos alkoxicsoporttól eltér,
    -m értéke 3,4 vagy 5,
    -R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, réz(II)-kation, (14 szénatomos alkil)-karbonií-, vagy benzoilcsoport,
    -R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, halogénül-5 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos alkenÚ- vagy 3-6 szénatomos haloeén-alkenil-csoport és
    -lejelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport sziláid hordozóanyag — előnyösen poralakú vagy szemcsés agyagásvány vagy kaolin, - és/vagy folyékony hatóanyag — előnyösen víz vagy szerves oldószer, előnyösen aromás szénhidrogén, — és adott esetben anionos, kationos vagy nemionos felületaktív szer, előnyösen etilén-oxidnak alkil-fenollal képezett'kondenzációs terméke és/vagy aril-szulfonsavas alkáliföldfémsó - mellett.
    (Elsőbbség: 1982. július 14.) 2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű ciklohexán-l ,3-dion-származékot tartalmaz, amelynek képletében
    -X jelentései azonosak vagy különbözőek és a következők lehetnek: halogénatom, 14 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos aikil-karbonil-,(14 szénatomos alkoxi)-karbonil-, 14 szénatomos alkil-tio-, halogénatommal adott esetben helyettesített 14 szénatomos alkoxi-, amino-, 14 szénatomos alkil-szulfonil-, 14 szénatomos alkil-szulfinil-, szulfamoil-, vagy NJM-di-(14 szénatomos alkil)-szulfamoil-csoport, azzal a feltétellel, hogy legalább az egyik X jelentése halogénatomtól, 14 szénatomos alkil- vagy 14 szénatomos alkoxlcsopórttól eltérő jelentésű,
    -m értéke 3,4 vagy 5,
    -R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, (14 szénatomos alkil)-karbonil- vagy benzoilcsoport, -R2 jelentése 14 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos alkinil-, 3-5 szénatomos alkenil- vagy halogén(35 szénatomos alkenil)-, csoport és
    -R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1982. július 14.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal je 11 e m e z v e, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó olyan (IVB) általános képletű ciklohexán-l ,3-dion-származékot tartalmaz - amelynek képletében
    -X jelentései azonosak vagy különbözőek és a következők lehetnek: halogénatom, 14 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkil-karbonil-, 14 szénaton,os alkil-tio-, 14 szénatomos alkil-szulfonil-, 14 szénatomos alkil-szulfinil-, szulfamoil-, N,N-di(14 szénatomos alkil)-szulfamoil- vagy aminocsoport, azzal a feltétellel, hogy legalább az egyik X jelentése halogénatomtól vagy 14 szénatomos alkilcsoporttól eltérő jelentésű,
    -m’ értéke 1,2 vagy 3,
    -R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation vagy benzoilcsoport,
    -R2 jelentése 14 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos a'kenil- vagy 3-5 szénatomos alkinilcsoport és
    -R3 jelentése 1 -5 szénatomos alkilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1982. január 29.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer, azzá jellemezve, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó olyan (IVG) általános képletű ciklohexán-l ,3-dion-származékot tartalmaz — amelynek képletében
    -X3 jelentése 14 szénatomos alkil-tio-, 2-6 szénatonos alkil-karbonil-, 14 szénatomos alkil-szulforil-, 14 szénatomos alkil-szulfonil-, szulfamoil-, N,N-di(14 szénatomos alkil)-szulfamoil- vagy aminocsoport,
    -X5 jelentése hidrogénem, halogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport,
    -R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, 14 szénatomos alkanoilcsoport vagy benzoilcsoport,
    -R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, halogénül-5 szénatomos alkil)-, 3-5 szénatomos alkinil-, 3-5 szénatomos alkenil- vagy halogén-(3-5 szénatoinos alkenil)-csoport és
    -R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1982. július 14.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer, azzal i e i 1 e m e z v e, hogy hatóanyagként az (í) általános képletű vegyületek körébe tartozó olyan (ÍVD) általános képletű ciklohexán-l ,3-dion-származékokat tartalmaz, amelyeknek képletében
    -X jelentése acetil-, propionil-, butiril-, metil-szul*'onil-, metil-szulfinil-, szulfamoil-, vagy N,N-dimetil-szulfamoil-csoport,
    -R1 jelentése hidrogénatom,: alkálifémkation vagy benzoilcsoport,
    -R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos ilkenil- vagy 3-5 szénatomos alkinilcsoport,
    -R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1982. január 29.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer, azzal j e 11 e m ez v e, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó olyan (IVE) általános képletű ciklohexán-l ,3-dion-származékot tartalmaz, — amelynek képletében
    -R’ jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, (14 szénatomos alkil)-, -karbonil-, vagy benzoilcsoport,
    -R2 jelentése etil-, propil-, allil·, 3-klór-aIiiI·, propargil- vagy 2-fluor-etil-csoport és
    -Rrjelentése metil-, etil-, propil-, vagy butilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1982. július 14.)
    -301
  7. 7. Az l. igénypont szerinti gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a (1VF) képletű vegyületet tartalmazza.
    (Elsőbbség: 1982. január 29.)
  8. 8. Eljárás az 1. igénypont szerinti gyomlrtószerekben hatóanyagként felhasználható olyan (1) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására — amelynek képletében
    -X jelentései azonosak vagy különbözők és a következők lehetnek: halogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, nitro-, halogénatommal adott esetben helyettesített 1-5 szénatomos alkoxi-, amino-, (1-4 szénatomos alkil-karbonll)-amino-, dimetil-amino-, ciano-, hidroxil-, 2-6 szénatomos alkil-kaibonil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-5 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos alkil)- ,nitro-(14 szénatomos alkil)-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos alkenil-, oxi-, benzil-oxi-, (1-4 szénatomos alkoxi-imino)-metil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 14 szénatomos alkil-szulfinll-, szulfamoil-, vagy N,N-di-(14 szénatomos alkil)-szulfamoil-csoport, azzal a feltétellel, hogy legalább az egyik X jelentése halogénatomtól, 1-5 szénatomos alkilvagy 1-5 szénatomSo alkoxicsoporttól eltérő jelentésű,
    -m értéke 3,4 vagy 5,
    -R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, réz(II)-kation, adott esetben nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített benzoil-, ρ-toluol-szulfonil-, vagy 24 szénatomos alkanoilcsoport, •R1 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, halogén-(l-5 szénatomos alkil)-, 3-6 szénatomos alkenil-, halogén-(3-6 szénatomos alkenil)- vagy 3-6 szénatomos alkinilcsoport,
    -R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport azzal j e 11 e m ez v e, hogy aj) (V) általános képletű benzaldehidszármazékot acetonnal reagáltatunk, a kapott (VI) általános képletű ketonszármazékot (VII) általános képletű malonsav-észterrel reagáltatjuk, a kapott (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-1,3-dion-származékot (XIV) általános képletű savanhídriddel vagy (XV) általános képletű savhalogeniddel acilezzük, a kapott (XIII) általános képletű 2-acil-5-(helyettesített fenií)-ciklohexán-1,3-dion-származékot (XVH) általános képletű alkoxi-amin-származékkal reagáltatjuk, majd kívánt esetben a kapott, az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó 01) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, — az utóbbi képletben R* jelentése a hidrogénatom kivételével a jelen igénypont tárgyi körébe megadottakkal azonos, vagy a2) (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-1,3-dion-származékot (XIV) általános képletű savanhídriddel vagy (XV) általános képletű savhalogeniddel acilezünk, a kapott (XIII) általános képletű 2-acil-5-(lielyettesített feni!)-ciklohexán-l ,3-dion-származékot (XVH) általános képletű · alkoxi-amin-származékkal reagáltatjuk, majd kívánt esetben a kapott, az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (II) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - az utóbbi képletben Rl jelentése a hidrogénatom kivételével a jelen igénypont tárgyi körében megadottakkal azonos, vagy a3) (ΧΠΙ) általános képletű 2-acil-5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l ,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékkal reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott, az (I) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — az utóbbi képletben R1 jelentése a hidrogénatom kivételével a jelen igénypont tárgyi körébe megadottakkal azonos, vagy a4) az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (ÍI) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - az utóbbi képletben R1 jelentése a hidrogénatom kivételével a jelen igénypont tárgyi körében megadottakkal azonos — — a fenti általános képletekben
    X, m, R*, R2 és R? jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott,
    R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    - Hal jelentése halogénatom,
    -L jelentése kilépő csoport, előnyösen halogénatom, (Elsőbbsége: 1982. július 14.)
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására, amelyek képletében
    -X jelentései azonosak vagy különbözők és a következők lehetnek: halogénatom, 14 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkil-karbonil-, 14 szénatomos alkoxi-karbonil-, 14 szénatomos alkil-tio-, halogénatommal adott esetben helyettesített 14 szénatomos alkoxi-, amino-, 14 szénatomos alkil-szulfonil-, 14 szénatomos alkil-szulfinil-, szulfamoil-, vagy N,N-di(14 szénatomos alkil)-szulfamoil-csoport, azzal a feltétellel, hogy legalább az egyik X jelentése halogénatointól, 14 szénatomos alkil- vagy 14 szénatomos alkoxicsoporttól eltérő,
    -m értéke 3,4 vagy 5,
    -R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, (14 szénatomos alkil)-karbonií-, vagy benzoilcsoport,
    -R2 jelentése 14 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos alkinil-, 3-5 szénatomos alkenil- vagy halogén-(3— 5 szénatomos alkenil)-csoport és
    -R3 jelentése 1 -5 szénatomos alkilcsoport.
    azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
    (Elsőbbsége: 1982. július 14.)
  10. 10. A 8. igénypont szerinti eljárás a 0) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok körébe tartozó olyan (IVB) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására — amelynek képletében
    X jelentései azonosak vagy különbözők és a következők lehetnek: halogénatom, 14 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkil-karbonil-, 14 szénatomos alkil-tio-, 14 szénatomos alkil-szulfonil-, 14 szénatomos alkil-szulfinll-, szulfamoil-, N,N-di(14 szénatomos alkil)-szulfamoil-, vagy aminocsoport, azzal a feltétellel, hogy legalább az egyik jelentése X halogénatomtól vagy 14 szénatomos alkilcsoporttól eltérő *
    -m értéke 1, 2 vagy 3,
    -R1 jelentése h’drogénatom, alkálifémkatíon vagy benzoilcsopor:,
    -R2 jelentése 14 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos
    -311
    189 638 alkenil- vagy 3-5 szénatomos alkinilesoport és -R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport — azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási 5 anyagokat alkalmazzuk.
    (Elsőbbsége: 1982. január 29.)
  11. 11. A 8. igénypont szerinti eljárás a (I) általános képletö ciklohexán-1,3-dion-származékok körébe tartozó olyan (IVC) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására — amelynek képlétében
    -X3 jelentése 14 szénatomos alkil-tlo-, 2-6 szénatotnos alkil-karbonil-, 14 szénatomos alkil-szulfonll-, 14 szénatomos alkil-szulfinil-, szulfamoil-, N,N-di-(14 szénatomos alkil)-szulfamoil- vagy aminocsoport,
    -Xs jelentése hidrogénatom^ halogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoprt,
    -R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, 14 szénatomos alkanoil- vagy benzoilcsoport,
    -R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, halogén-(l-5 20 szénatomos alkil)-, 3-5 szénatomos alkinil-, 3-5 szénatomos alkenil- vagy halogén-(3-5 szénatomos alkenil)-csoport és
    -R3 jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport azzal j e 11 e m ez v e, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. 25
  12. 12. A 8; igénypont szerinti eljárás a (1) általános képletű clklohexán-l,3-dion-származékok körébe tartozó olyan (ÍVD) általános képletű ciklohexán- 1,3-dion-származékok előállítására, amelyek képletében
    -X jelentése acetil-, propionil-, butiril-, metil-szulfonll, metil-szulíinil-, szulfamoil-, vagy N,N-dimetil-szulfamoil-csoport,
    -R1 jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation vagy benzoilcsoport,
    -R2 jelentése 1-5 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos alkenil- vagy 2-5 szénatomos alkinilesoport,
    -R3 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport — azzal jeli emezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
    (Elsőbbsége: 1982. január 29.)
  13. 13. A 8. igénypont szerinti eljárás a (I) általános képletű ciklohexán-1,3-dion-származékok körébe tartozó olyan (IVE) általános képletű ciklohexán-1,3dion-származékok előállítására - amelyek képletében
    -R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, 14 szénatomos alkil-karbonil-, vagy benzoilcsoport,
    -R2 jelentése etil-, propil-, allil-, 3-klór-allil-, proparBil-, vagy 2-fluor-etilcsoport és -R~jelentése metil-, etil-, propil- vagy butilcsoport — azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
    (Elsőbbsége: 1982. július 14.)
  14. 14. A 8. igénypont szerinti eljárás a (IVF) képletű vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
HU83247A 1982-01-29 1983-01-26 Herbicides containing as reagent derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of the derivatives of cyclohexan-1,3-dion HU189638B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPF248982 1982-01-29
AUPF486582 1982-07-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189638B true HU189638B (en) 1986-07-28

Family

ID=25642524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU83247A HU189638B (en) 1982-01-29 1983-01-26 Herbicides containing as reagent derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of the derivatives of cyclohexan-1,3-dion

Country Status (16)

Country Link
US (2) US4666510A (hu)
EP (1) EP0085529B1 (hu)
JP (2) JPH0672130B2 (hu)
BR (1) BR8300403A (hu)
CA (1) CA1203544A (hu)
DE (1) DE3365501D1 (hu)
DK (1) DK172146B1 (hu)
EG (1) EG17110A (hu)
ES (1) ES8404672A1 (hu)
GR (1) GR77855B (hu)
HU (1) HU189638B (hu)
IE (1) IE54546B1 (hu)
IL (1) IL67683A (hu)
PH (1) PH20618A (hu)
PT (1) PT76160B (hu)
TR (1) TR21430A (hu)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU566671B2 (en) * 1983-07-18 1987-10-29 Ici Australia Limited Cyclohexene-1,3-dione derivatives
DE3329017A1 (de) * 1983-08-11 1985-02-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3336354A1 (de) * 1983-10-06 1985-04-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3433767A1 (de) * 1984-07-27 1986-01-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
EP0202042B1 (en) * 1985-05-06 1990-05-09 Ici Australia Limited Cyclohexane-1,3-dione derivatives, compositions containing them, processes for preparing them, and their use as herbicides and plant growth regulators
EP0209283B1 (en) * 1985-07-12 1991-10-16 Ici Australia Limited Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
US4888043A (en) * 1985-07-12 1989-12-19 Ici Australia Limited Herbicidal amino-mesityl cyclohexane-1,3-dione compounds
EP0211605B1 (en) 1985-08-08 1991-05-15 Ici Australia Limited Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
US4795487A (en) * 1985-08-08 1989-01-03 Ici Australia Limited Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
DE3543447A1 (de) * 1985-12-09 1987-06-11 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel
DE3611418A1 (de) * 1986-04-05 1987-10-08 Basf Ag 2,5-substituierte dihydroresorcinenoletherderivate
AU595040B2 (en) * 1986-07-01 1990-03-22 Ici Australia Operations Proprietary Limited Cyclohexane-1, 3-dione herbicides
GB8624644D0 (en) * 1986-10-14 1986-11-19 Ici Plc Herbicidal compositions
JPS63156702A (ja) * 1986-12-19 1988-06-29 Sumitomo Chem Co Ltd イネ科作物用除草剤
GB8702613D0 (en) * 1987-02-05 1987-03-11 Ici Plc Compositions
GB8722838D0 (en) * 1987-09-29 1987-11-04 Shell Int Research Oximino ether compounds
US5102442A (en) * 1987-10-05 1992-04-07 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
DE3741823A1 (de) * 1987-12-10 1989-06-22 Basf Ag Cyclohexenonverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwachstums
DE3819347A1 (de) * 1988-06-07 1989-12-14 Basf Ag Herbizide tetrahydropyran-2,4-dione
US4966728A (en) * 1988-08-26 1990-10-30 Basf Corporation Adjuvants for use with postemergent herbicides
US4994106A (en) * 1989-03-09 1991-02-19 Basf Aktiengesellschaft Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
GB9003553D0 (en) * 1990-02-16 1990-04-11 Ici Plc Herbicidal compositions
US5006159A (en) * 1990-03-30 1991-04-09 Dowelanco Substituted cyclohexanediones and their herbicidal uses
ATE138781T1 (de) * 1990-10-17 1996-06-15 Tomen Corp Verfahren und zusammensetzung zur erhöhung der aufnahme und des transportes bioaktiver wirkstoffe in pflanzen
NZ240662A (en) * 1990-11-27 1993-04-28 Ici Australia Operations Preparation of the anhydrous crystalline form of fenoxydim
GB9111975D0 (en) * 1991-06-04 1991-07-24 Ici Plc Chemical process
SK322292A3 (en) * 1991-11-15 1995-12-06 Ciba Geigy Ag Synergic agent and method of selective weed suppression
US5784631A (en) * 1992-06-30 1998-07-21 Discovision Associates Huffman decoder
HUP9900404A3 (en) * 1995-09-20 2000-01-28 Basf Ag Synergistic herbicidal mixtures containing cyclohexenone oxime ether
GB9615091D0 (en) * 1996-07-18 1996-09-04 Zeneca Ltd Herbicidal composition
AUPO132296A0 (en) * 1996-07-30 1996-08-22 Ici Australia Operations Proprietary Limited Chemical process
CN116041156B (zh) * 2023-01-29 2024-04-05 南京合创药业有限公司 5-(2,4,6-三甲苯基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮的合成方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950420A (en) * 1973-08-15 1976-04-13 Nippon Soda Company, Ltd. Cyclohexane derivatives
JPS5521001B2 (hu) * 1973-08-15 1980-06-06
JPS577122B2 (hu) * 1973-12-24 1982-02-09
JPS5176245A (en) * 1974-12-26 1976-07-01 Nippon Soda Co 22 shikurohekisen 11 onjudotai oyobi josozai
JPS5390248A (en) * 1977-08-02 1978-08-08 Nippon Soda Co Ltd Process for preparation cyclohexanedione derivs.
US4436666A (en) * 1978-09-22 1984-03-13 Union Carbide Corporation Biocidal enol derivatives of 2-aryl-1,3-cycloalkanedione compounds
US4350705A (en) * 1979-03-31 1982-09-21 Eisai Co., Ltd. Cyclohexane derivatives, process for preparation thereof and medicines containing these cyclohexane derivatives
NZ202284A (en) * 1981-11-20 1986-06-11 Ici Australia Ltd 2-(1-(alkoxyimino)alkyl)-3-hydroxy-5-poly(methyl)phenyl-cyclohex-2-en-1-ones and herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
BR8300403A (pt) 1983-11-01
DK23983D0 (da) 1983-01-21
DK172146B1 (da) 1997-11-24
US4666510A (en) 1987-05-19
IE830135L (en) 1983-07-29
JPS58150537A (ja) 1983-09-07
EP0085529A3 (en) 1983-11-16
JPH0672130B2 (ja) 1994-09-14
PT76160B (en) 1986-04-30
JPH061745A (ja) 1994-01-11
PH20618A (en) 1987-03-06
ES519367A0 (es) 1984-05-01
EG17110A (en) 1991-08-30
DK23983A (da) 1983-07-30
ES8404672A1 (es) 1984-05-01
GR77855B (hu) 1984-09-25
TR21430A (tr) 1984-06-01
JPH0672120B2 (ja) 1994-09-14
US4767879A (en) 1988-08-30
EP0085529B1 (en) 1986-08-27
IE54546B1 (en) 1989-11-08
CA1203544A (en) 1986-04-22
IL67683A (en) 1986-10-31
DE3365501D1 (en) 1986-10-02
EP0085529A2 (en) 1983-08-10
PT76160A (en) 1983-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU189638B (en) Herbicides containing as reagent derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of the derivatives of cyclohexan-1,3-dion
US4717418A (en) Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
HU191424B (en) Herbicide containing cylohexane-1,3-dion-derivatives and process for the production of the agent
NZ207964A (en) 5-heteroaryl-cyclohexane-1,3-dione derivatives
HU188237B (en) Herbicide compositions containing cyclohexane-1,3-dione derivatives as active substances and process for preparing the active substances
HU189228B (en) Herbicides containing cyclohexane-1,3-dione derivatives and process for preparing the active substance
US4728745A (en) Substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans useful as herbicides
EP0249149A1 (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
NZ207541A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and herbicidal compositions
CA1203545A (en) 5-phenyl substituted cyclohexane-1,3-dione derivatives
US4746350A (en) Herbicidal bis(cyclohexane-1,3-dione)derivatives
CA1251207A (en) Herbicidal 5-pyrimidylcyclohexan-1,3, dione derivatives
EP0209283B1 (en) Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
HU196287B (en) Herbicides containing as reagent derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of the reagents
HU190610B (en) Herbicide composition containing cyclohexane-1,3-dion derivatives as active and process for producing the active agents
EP0202042B1 (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, compositions containing them, processes for preparing them, and their use as herbicides and plant growth regulators
JPH0526788B2 (hu)
NZ203097A (en) Certain 2-(1-(hydrocarbyloxyimino)alkyl)-3-hydroxy-5(substitutedphenyl)cyclohexen-2-en-1-ones;precursors thereto;herbicidal compositions
HU196286B (en) Herbicides containing as reagent derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of the reagent
HU190819B (en) Herbicide compositions containing cyclohexane-1,3-dione derivatives and process for producing the active agents
HRP940888A2 (en) Certiain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628