HU188166B - Herbicide compositions containing acetanilide derivatives as active agents and dihalogeno-acetamide derivatives as antidotums, ntidotum compositions containing dihalogeno-acetamde derivatives, and process for producing dihalogeno-acetamide derivatives - Google Patents

Herbicide compositions containing acetanilide derivatives as active agents and dihalogeno-acetamide derivatives as antidotums, ntidotum compositions containing dihalogeno-acetamde derivatives, and process for producing dihalogeno-acetamide derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU188166B
HU188166B HU821505A HU150582A HU188166B HU 188166 B HU188166 B HU 188166B HU 821505 A HU821505 A HU 821505A HU 150582 A HU150582 A HU 150582A HU 188166 B HU188166 B HU 188166B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrogen
derivatives
methyl
acetanilide
formula
Prior art date
Application number
HU821505A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Plath
Wolfgang Rohr
Volker Schwendemann
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag,De filed Critical Basf Ag,De
Publication of HU188166B publication Critical patent/HU188166B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom
    • C07D233/38—One oxygen atom with acyl radicals or hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/06—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/08—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having one or two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány acetanilidszármazék hatóanyagokat és új dihalogén-acetamid-származék antidotumokat együttesen tartalmazó gyomirtószerekre, valamint acetanilidszármazék hatóanyagokat tartalmazó gyomirtószerek haszonnövényeket károsító hatásának csökkentésére alkalmas, új dihalogénacetamid-származékokat tartalmazó antidotum készítményekre, továbbá az új dihalogén-acetamidszármazékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
A (II) általános képletű acetanilidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószereknek kiváló gyomirtó hatásuk van, azonban a haszonnövényeket, így a kukoricát, a gabonaféléket is károsítják. A (II) általános képletben:
— Y’ egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot;
— Y2 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot;
—X klór- vagy brómatomot és — A 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 2-4 szénatomos alkoxi-alkil-csoportot vagy pirazolilcsoportot jelent.
Olyan antidotum kidolgozása volt a célunk, amely a fenti acetanilidszármazékokat tartalmazó gyomirtószerek bizonyos haszonnövényeket károsító hatását kiegyenlíti.
Olyan gyomirtószerek, amelyek a gyomirtó hatóanyag mellett antidotumként diklór-acetamidszármazékokat tartalmaznak, a 22 18 097. és 2 245 471. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratokból ismeretesek. A 2 218 097. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett diklóracetamid-származékokat elsősorban tiol-karbamátokat tartalmazó gyomirtószerek haszonnövényeket károsító hatásának csökkentésére alkalmazzák; a 2 245 471. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból olyan gyomirtószerek is ismeretesek, amelyek diklór-acetamid-származékokat és klór-acetanilid-származékokat, például 2-klór-2',6'-dietil-N-(butoxi-metil)-acetanilidet vagy 2-klór-2', 6'-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilidét tartalmaznak.
• Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű heterociklusos dihalogén-acetamid-származékok kiválóan alkalmasak a (II) általános képletű acetanilídszármazékokaf tartalmazó gyomirtószerek haszonnövényeket károsító hatásának csökkentésére. Az (I) általános képletben:
—R1 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot;—R2 hidrogénatomot vagy metilcsoportot; — R3 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot; —R4 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy ciklohexilcsoportot;—R5 hidrogénatomot; — R6 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent; —n értéke 0 vagy 1, —R2 és R3 együtt pentametilén-csoportot alkothat;—R4 és R5 együtt tetra- vagy pentametilén-csoportot alkothat, ha n értéke 0, illetve—R5 és R6 együtt tetrametiléncsoportot alkothat, ha n értéke 1, és—Z klór- vagy brómatomot jelent.
A találmány szerinti antidotált gyomirtószerek, amelyek gyomirtó hatóanyagként (II) általános képletű acetanilidszármazékot és antidotumként (I) általános képletű heterociklusos dihalogénacetamid-származékot tartalmaznak, kukoricában és egyéb gabonafélékben alkalmazhatók. Az acetanilidszármazékot tartalmazó gyomirtószerek gyomirtó hatása változatlan marad, de a haszonnövények egyáltalán nem vagy csak igen csekély mértékben károsodnak.
Olyan (I) általános képletű heterociklusos díhalogén-acetamid-származékok jönnek antidotumként tekintetben amelyek képletében n 0 vagy 1, így l-dihalogén-acetil-imidazolidin-4-onok vagy l-dihalogén-acetil-piperazin-3-onok is lehetnek.
Az (I) általános képletű heterociklusos diklóracetamid-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy (III) általános képletű amint —R1 —R6 és n a korábban megadott jelentésű —Z3CH—COC1 általános képletű dihalogén-acetil-kloriddal - Z klórvagy brómatom - hidrogén-halogénidet megkötő szer és oldószer jelenlétében reagáltatunk. A reagáltatást 0-30 °C hőmérsékleten valósítjuk meg.
Oldószerként vízmentes oldószert, például adott esetben halogénezett szénhidrogént, így toluolt, xilolt, klór-benzolt, diklór-metánt, etilén-kloridot; étert. így dietil-étert, metil-terc-butil-étert, tetrahidrofuránt, 1,4-dioxánt vagy nitrilt, így acetonitrilt vagy kétfázisú rendszert, például vizet és toluolt, v:zet és diklór-metánt használhatunk.
Alkalmas hidrogénhalogenidet megkötő szer valamilyen alkálifém-karbonát, alkálifém-hidrogénkarbonát, alkálifém-hidroxid vizes oldata, trialkilamin, Ν,Ν-dialkil-anilin, így Ν,Ν-dimetil-anilin és piridin-bázisok. A (III) általános képletű amint a dihalogén-acetil-kloridra vonatkoztatva célszerűen egyenértéknyi mennyiségben vagy 1,3-szeres mólfeleslegben alkalmazzuk. Egy mól dihalogén-acetilkloridra számítva 1-1,2 mól hidrogén-halogenidet megkötő szert adunk a reakcióelegyhez.
A (III) általános képletű imidazolidin-4-onok előállítására megfelelő ketont vagy aldehidet α-aminosav nitriljével vagy amidjával reagáltatunk (J. Chem. Soc. 1951, 3479). Utóbbi vegyületet α-aminosav-észtereknek Schiff-bázissá való alakításával, majd ammóniával vagy primer aminnal való reagáltatásával is előállíthatok [Rec. Trav. Chim 111, 284 (1971)].
A (III) általános képletű piperazinonok például ciánhidrineknek alifás 1,2-diaminokkal való reagáltatásával állíthatók elő (2 700 668. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).
A (III) általános képletű kiindulási vegyületek, illetve a (I) általános képletű heterociklusos dihalogén-acetamidok előállítását részletesen a következő példákban ismertetjük.
A (III) általános képletű aminok előállítása.
7. példa
2~Spiro-ciklohexil-4-oxo-imidazolidin g (0,69 mól) glicin-amid-hidrokloridnak 300 ml toluollal készült szuszpenziójához 137 g ciklohexanont adunk, majd 25 °C-on hozzácsepegtetjük 120 ml metanol és 125,5 g (0,7 mól) 30 t%-os nátrium-metilát-oldat elegyét. Az elegyet 4 óra hosszat
188' 166 visszafolyatás közben forraljuk, majd 5 °C-ra lehűtjük, a kivált nátrium-kloridot kiszűrjük, és a szüredéket bepároljuk. A maradékot ligroinnal eldörzsölve 44 g (41%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 118-119 ’C.
2. példa
3,5-Dimetil-2-izopropil-4-oxo~imidazolidin
279 g (2 mól) alanin-metil-észter-hidrokloridot feloldunk 100 ml vízben és gyorsan hozzáadunk 216 g (3 mól) izobutiraldehidet. Ezután 10-15 ’Con hozzácsepegtetünk 242 g (2,4 mól) trietil-amint és 16 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet 250 ml metil-terc-butil-éterrel extraháljuk, majd a szerves fázist szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. 281 g (89%) (CHj)jCH—CH=N—CH(CHj)— —COOCH3 képlettel jellemezhető olajszerű terméket kapunk.
62,8 g (0,4 mól) kapott Schiff-bázist feloldunk 200 ml metanolban és 25 ’C-on metil-amin-gázzal telítjük. 16 óra hosszat keverjük, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. 58 g (93%) cím szerinti vegyületet kapunk olajként.
3. példa
2-Izopropil-4-oxo~imidazolidin
A 2. példában leírtakkal analóg módon eljárva glicin-metil-észter-hidroklorid és izobutiraldehid reagáltatásával 90%-os kitermeléssel N-(2-metilpropilidén)-glicin-etil-észtert kapunk, amely 0,1 mbar nyomáson 53-56 °C-on forr. A kapott Schiffbázist metanolban ammóniagázzal reagáltatva 80%-os kitermeléssel a cím szerinti vegyületet kapjuk olaj alakjában.
4. példa
2,5,6~Trimetil-3-oxo~piperazin
176 g (2 mól) 2,3-diamino-butánnal 250 ml vízzel készült oldatához hűtés közben 138,5 g (1,95 mól) acetaldehid-ciánhidrint csepegtetünk, miközben az elegy hőmérsékletét 25 ’C-on tartjuk. Ezután az elegyet forralva 8 óra múlva az ammónia lehasadás befejeződik. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson desztilláljuk. 200 g (72%) cím szerinti vegyületet kapunk, amely 0,5 mbar nyomáson 123 ’C-on forr.
5. példa
2~Metil~3-oxo-5,6-tetrametilén-piperazin
A 4. példában leírtakkal analóg módon eljárva 1,2-diamino-ciklohexánból és acetaldehid-ciánhidrinből kapjuk a cím szerinti vegyületet; olvadáspontja 177-178 ’C.
6. példa
2,2~Dimetil-3~oxo-piperazin
A 4. példában leírtakkal analóg módon eljárva etilén-diamin és aceton-ciánhidrin reagáltatásával kapjuk a cím szerinti vegyületet; olvadáspontja 133-135 ’C.
A (I) általános képletű heterociklusos dihalogénacetamidok előállítása.
7. példa
1~( Diklór-acetil)-2-izopropil-4~oxo-itnidazolidin g (0,35 mól) 2-izopropil-4-oxo-imidazolidint (3. példa) feloldunk 250 ml metil-terc-butil-éterben, hozzáadjuk 17,2 g (0,43 mól) nátrium-hidroxidnak 20 ml vízzel készült oldatát, majd 10-15 ’C-on hozzácsepegtetünk 57 g (0,39 mól) diklór-acetilkloridot. A reakcióelegyet 10 óra hosszat keverjük, majd a kivált szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel mossuk és a csökkentett nyomáson szárítjuk. 41 g (49%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 172-173 ’C.
8. példa
1. (Diklór-acetil)-2-metil-3-oxo-piperazin g (0,18 mól) 2-metil-piperazin-3-on 150 ml metilén-kloriddal készült oldatához 8 g (0,2 mól) nátrium-hidroxid 15 ml vízzel készült oldatát adjuk. Ezután 10-15 ’C-on hozzácsepegtetünk 26,6 g (0,18 mól) diklór-acetil-kloridot. Az elegyet 10 óra hosszat 25 ’C-on keverjük, majd a kivált nyers terméket kiszűrjük. Vízzel mossuk, izopropanol és víz 2 : 1 térfogatarányú elegyéből átkristályosítjuk. 14,4 g (36%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja: 167-168 ’C.
Az előző példákban leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a I. és II. táblázatban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó, az (I) általános képlet keretébe tartozó (IV), illetve (V) általános képletű vegyületeket.
Azok a gyomirtószerek, amelyek haszonnövényeket károsító hatását az (I) általános képletű dihalogén-acetamid-származékokat tartalmazó antidotumokkal csökkenthetjük, olyan (II) általános képletű acetanilidszármazékokat tartalmaznak, amelyek képletében Y' 1-4 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butií-csoport;
Y2 1-4 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-csoport;
X klór- vagy brómatom, előnyösen klóratom; A pirazolilcsoport, vagy legfeljebb 4 szénatomos alkoxi- vagy alkoxi-alkil-csoport, így metoxi-, etoxi-, η-butoxi-, metoxi-metil-, 2-metoxi-etil-, etoximetil-csoport.
Előnyösek azok a (II) általános képletű acetanilidek, amelyek a fenilgyűrű 2- vagy 6-helyzetében metil- vagy etilcsoportot és a 3-helyzetben hidrogénatomot vagy metilcsoportot tartalmaznak. X előnyösen klóratom, és A elsősorban pirazolil-, etoxi-, n-butoxi- vagy metoxi-metil-csoport.
188 166
I. táblázat (IV) általános képletű vegyületek
Sorszám R1 R2 R3 R4 R5 Z Op. (’C)
1. H H Η 1 ! izopropil H Cl 172-173
2. H H metil | izopropil H Cl 198-199
3. ch3 H metil izopropil H Cl 114-115
4. H H H -(CHj),- Cl 218
5. izopropil H H izopropil H Cl
6. H metil metil izopropil H Cl
7. H H H terc-butil H Cl 174-176
8. H H H ciklohexil H Cl
9. metil H H izopropil H Cl
10. metil H H terc-butil H Cl 112
11. H H H ciklohexil H Cl 209
12. metil H H ciklohexil H Cl 152
13. H H H ; ciklohexil H Br 202 .
14. metil H H ciklohexil H Br
15. n-butil H H terc-butil H Cl
16. izopropil H H terc-butil H Cl
17. H metil metil izopropil H Cl
18. metil metil metil izopropil H Cl
19. metil H H terc-butil H Br 141
II. táblázat (V) általános képletű vegyületek
Sorszám R2 R3 R4 R5 R6 Z Op C C)
20. H H H H H Cl
21. H metil H H H Cl 167-168
22, metil H H H metil Cl 153-155
23. metil metil H H H Cl 196-197
24. H metil metil , H metil Cl 145-147
25. metil H H -(CH,)- Cl 247-248
26. H etil H H H Cl
27. H izopropil H H H Cl
28. ~(CH,),- H H H Cl
29. -(CH,)5- H -(CH^4- Cl
30. H metil H H H Br
31. H metil metil H H Br
32. metil metil H H H Br 135 (bomlik)
A gyomirtószerek elsősorban a következő acetanilidszármazékokat tartalmazzák. 2-klór-2',6'-dimetil-N-(pirazol-1 -il-metil)-acetanilid,
2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(pirazol-1 -il-metil)-acetanilid,
2-klórT2',6'-dietil-N-(pirazol-l-il-metil)-acetanilid, 2-klór-2',6'-dimetil-N-(2-metoxi-etil)-acetanilid,, 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-etöxi-metil)-acetanilid, 2-klór-2',6'-dietil-N-(n-butoxi-metil)-acetanilid,
2-klór-2'-etil-6'-metil-N-(l-metiI-2-metoxi-etií)acetanilid.
A (II) általános képletű acetanilideket és előállításukat a 2 648 008., 2 744 396., 2 305 495., 2 328 340. és a 2 842 315. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratok, valamint a 3 547 620. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertetik.
r
A hatóanyagot tartalmazó gyomirtószert és az antidotumot együtt, egy szerként vagy külön vetés előtt vagy vetés után dolgozhatjuk be a talajba. Az acetanilidszármazékokat tartalmazó szerek leggyakoribb alkalmazási formája a talaj felületére való kijuttatás, közvetlenül a magok vetése után vagy a vetés és a fiatal növények kikelése között. Lehetséges kikelés alatti kezelés is. Az antidotumot a gyomirtó hatóanyagot tartalmazó szerrel egyidejűleg juttathatjuk ki. Olyan kezelési módszer is alkalmazható, hogy először az antidotumot, majd a gyomirtószert juttatjuk ki, illetve fordítva, feltéve, hogy a két szer kijuttatása között nem telik el annyi idő, hogy a gyomirtószer a haszonnövényeket már károsítja. A hatóanyagot és az antidotumot szuszpendálható, emulgeálható vagy oldható formában permetezőszerként vagy granulátum alakjában dolgozhatjuk fel. Az antidotummal vetés előtt kezel-41
188 166 hetjük a haszonnövények magvait is. Ebben az esetben a gyomirtó hatóanyagot tartalmazó szerrel való kezelést szokásos módon valósítjuk meg.
Azonos acetanilidszármazék hatóanyaghoz különböző mennyiségű antidotum szükséges, ha az acetanilidszármazékot tartalmazó szert különböző haszonnövény ültetvényekben alkalmazzuk. Az acetanilidszármazék és a dihalogén-acetamid-származék alkalmazási tömegaránya tág határok között lehet. Ez az arány az acetanilidszármazék, illetve a dihalogén-acetamid-származék szerkezetétől és a haszonnövénytől függ. A gyomirtó hatóanyag és az antidotum tömegaránya (20 : 1)-(1 : 1).
A találmány szerinti antidotált gyomirtószer az acetanilidszármazék és a dihalogén-acetamid-származék mellett további, más szerkezetű gyomirtószer vagy növekedést szabályozó szer hatóanyagokat tartalmazhat anélkül, hogy az antidotáló hatás változna.
A találmány szerinti antidotum-készítmények, illetve gyomirtó hatóanyagot és az antidotumot tartalmazó szerek például közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá porok, szuszpenziók - nagy hatóanyagtartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók -, diszperziók, amulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok alakjában permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással juttathatók ki. Az alkalmazási formák a mindenkori felhasználási célhoz igazodnak.
Közvetlenül permetezhető oldatok, amulziók, paszták és olajdiszperziók előállításához közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciót, így kerozint vagy gázolajat, továbbá szénkátrányokat, valamint növényi vagy állati eredetű olajat, alifás, ciklusos vagy aromás szénhidrogént, így benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalint, és származékaikat, így metanolt, etanolt, propánok, butanolt, kloroformot, szén-tetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont, erősen poláris oldószert, így dimetilformamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk.
Közvetlenül felhasználható vizes szereket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a gyomirtó hatóanyagot és/vagy az antidotumot adott esetben olajban vagy oldószerben oldva felületaktív adalék, például ionos vagy nemionos nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószer jelenlétében vízben homogenizáljuk. A gyomirtó hatóanyagból és/vagy az antidotumból, továbbá a felületaktív adalékból, így nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerböl és adott esetben olajból vagy oldószerből olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatok.
Felületaktív adalékként a naftalinszulfonsav, ligninszulfonsav és fenolszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, alkil-aril-szulfonátok, alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfémsói, lauriléter-szulfát, zsíralkohol-szulfátok, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsók, szulfatált hexadekanol, heptadekanol és oktadekanol sói, szulfatált zsíralkohol-glikol-éterek sói, szulfonált naftalin és naftalin-származékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, a naftalin, illetve naftalin-szulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, poli(oxi-etilén)-oktil-fenil-éter, etoxilezett izooktil-fenol, oktil-fenol és nonil-fenol, alkil-fenil-poli(glikol-éterek), tributil-fenil-poli(glikol-éterek), alkil-aril-poli(éter-alkoholok), izotridecil-alkohol, zsíralkohol és etilén-oxid kondenzátuma, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkiléter, etoxilezett poli(oxi-propilén), lauril-alkoholpoli(glikol-éter)-acetál, szorbitészter, lignin, szulfitszennylúg és metil-cellulóz használható.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak és/vagy az antidotumnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével készíthetünk.
Granulátumok, például bevont, impregnált és homogén granulátumok előállítására a hatóanyagot és/vagy az antidotumot szilárd hordozóanyagra visszük fel. Szilárd hordozóanyagként például természetes vagy mesterséges ásványi őrleményt, így kovasavgélt, kovasavat, szilikátokat, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkövet, krétát, talkumot, bóluszt, löszt, agyagot, dolomitot, kovaföldet, kalcium- és magnézium-szulfátot, magnézium-oxidot, őrölt műtrágyát, így ammónium-szulfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot, őrölt műanyagot, továbbá növényi terméket, így gabonalisztet, fakéreg, fa- és csonthéjőrleményt, cellulózport és egyéb szilárd hordozóanyagot használhatunk.
A szerek 0,1-951% antidotumot, illetve gyomirtó hatóanyag és antidotumkeveréket tartalmaznak; az előnyös hatóanyag-tartalom 0,5-90 t%. A gyomirtó hatóanyag felhasznált mennyisége hektáronként 0,2-5 kg. Ezt a hatóanyag-mennyisége - együtt vagy külön - olyan mennyiségű antidotummal juttatjuk ki, hogy a gyomirtó hatóanyag és az antidotum tömegaránya (20 : 1)-(1 : 1), előnyösen (10 ; 1)-(4 : 1) legyen.
A következő példákban találmányunk szerinti néhány antidotált gyomirtószer összetételét és előállítását ismertetjük.
I. példa t% 2-klór-2',6'-dimetil-N-(pirazol-l-il-metil)acetanilid és 20 t% l-(diklór-acetil)-2-izopropil-4oxo-imidazolidin 40 tömegrésznyi keverékét alaposan összekeverjük fenolszulfonsav karbamid formaldehid kondenzátum 10 tömegrésznyi nátriumsójával, 2 tömegrész kovasavgéllel és 48 tömegrész vízzel. Stabil, vizes diszperziót kapunk. 100 000 tömegrész vízzel hígítva 0,04 t% összhatóanyagtartalmú vizes diszperziót állíthatunk elő.
II. példa t% 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(pirazol-l-il-metil)-acetanilid és 501% l-(diklór-acetil)-2,2-dimetil3-oxo-piperazin 3 tömegrésznyi keverékét alaposan
188 166 összekeverjük 97 tömegrész porított kaolinnal. 3 t% összhatóanyag tartalmú porozószert kapunk.
III. példa
33,3 t% 2-klór-2'-metil-6'-etiI-N-(pirazol-l-ilmetilj-acetanilid és 66,6 t% l-(diklór-acetil)-2,5,6trimetil-3-oxo-piperazin 30 tömegrésznyi keverékét alaposan összekeverjük 92 tömegrész porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 tömegrész paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.
IV. példa t% 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)acetanilid és 20 t% l-(diklór-acetil)-2-izopropil-3,5dimetil-4-oxo-imidazolidin 20 tömegrésznyi keverékét alaposan összekeverjük 2 tömegrész dodecilbenzol-szulfonsav-kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poli-(glikol-éter)-rel, fenolszulfonsav karbamid formaldehid kondenzátum 2 tömegrésznyi nátriumsójával és 68 tömegrész paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.
V. példa t% 2-klór-2',6'-dimetil-N-(2-metoxi-etil)acetanilid és 10 t% l-(diklór-acetil)-2metil-3-oxo5,6-tetrametilén-piperazin 20 tömegrésznyi keverékét feloldjuk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxod és 1 mól izooktil-fenol 20 tömegrésznyi addíciós termékéből, továbbá 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegrésznyi addíciós termékéből készült elegy ben. Az oldatot 100 000 tömegrész vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,021% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
VI. példa t% 2-klór-2',6'-dimetil-N-(2-metoxi-etil)acetanilid és 501% l-(diklór-acetil)-2-izopropil-3,5dimetil-4-oxo-imidazolidin 10 tömegrésznyi keverékét alaposan öszekeverjük 90 tömegrész N-metilα-pirrolidonnal. Apró cseppek alakjában felhasználható elegyet kapunk, amelynek összhatóanyagtartalma 90 t%.
Az antidotum készítményt úgy állítjuk elő, hogy az I-IV. példák bármelyikében a gyomirtó hatóanyag és az antidotum keveréke helyett a keveréssel azonos tömegrésznyi mennyiségű antidotumot használunk a készítmény előállításához.
A találmány szerinti antidotált gyomirtószereknek a haszonnövények és a gyomnövények fejlődésére kifejtett hatását ugyanazt a gyomirtó hatóanyagot és ismert, kémiailag hasonló szerkezetű antidotumot tartalmazó szer hatásával összehasonlítva a következő biológiai vizsgálatok révén ismertetjük. A kísérleti eredmények azt mutatják, hogy az acetanilidszármazék gyomirtó hatóanyagokat dihalogén-acetamidszármazék antidotummal kom6 bináltan alkalmazva azonos gyomirtó hatás mellett a haszonnövények sokkal jobban tűrik.
A kísérletsorozatokat növényházban hajtottuk végre.
cm hosszúságú, 32 cm szélességű és 6 cm magasságú műanyag ládákat megtöltöttünk 6-7 pH-értékű és 1,5-3 t% humuszt tartalmazó agyagos homokkal. Ebbe a talajba sorokban sekélyen kukoricát (Zea mays) és árpát (Hordeum vulgare) vetettünk. Gyomnövényként rendezetlenül Echinochloa crus-galli és Alopecurus myosuroides magokat szórtunk ki. A nem sterilizált talaj még életképes gyommagokat is tartalmazott. Ezzel a módszerrel haszonnövényekkel beültetett és gyomokkal fertőzött szántóföldet modelleztünk.
A gyomirtó hatóanyagot tartalmazó szert és az antidotumot egyenként, valamint a megadott keverékük alakjában juttattuk ki. A megfelelő hatóanyagokat, illetve keveréküket tartalmazó szereket (készültek az I-IV. példák bármelyike szerint) vízben, mint hordozóanyagban emulgeálva vagy szuszpendálva finom porlasztású porlasztóval permeteztük ki a vetés után közvetlenül és a haszonnövényeknek a talaj felületén való megjelenése előtt. Esetenként a szert a haszonnövények vetése előtt a talajhoz kevertük. A magok kezelése esetén a magokat a hatóanyagot, illetve keveréküket tartalmazó porral beszórtuk vagy a haszonnövények magvait meghatározott ideig az antidotumot tartalmazó vizes, folyékony szerrel (szuszpenzióval, emulzióval vagy oldattal) átitattuk (magduzzasztás), a magokat megszárítottuk, hogy ne tapadjanak öszsze, majd elvetettük. A magok beburkolása is megvalósítható. A magok elvetése és a gyomirtószerrel való kezelés után a ládákat meglocsoltuk és átlátszó műanyag lappal a növények kikeléséig lefedtük. Ezekkel az intézkedésekkel megvalósítottuk a növények egyenletes csírázását és fejlődését. A ládákat átlagosan 15-25 °C-on tartottuk.
Az így kialakított növényházi vizsgálatokat addig értékeltük, amíg a kukorica 3-5 levelet fejlesztett. Ezt követően már nem volt várható a gyomirtószer kiváltotta károsodás. Az árpánál a kísérleti időszak 2-3 hét volt.
A kiértékelést O-tól 100-ig terjedő skála alapján végeztük. A 0 azt jelenti, hogy a növények rendesen kikeltek és fejlődtek a kezeletlen kontrolihoz képest. 100 jelentése, hogy a csírázás teljesen elmaradt, illetve a növények elpusztultak.
összehasonlító szerként az acetanilid gyomirtó hatóanyag mellett a 2 218 097. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból ismert N-(diklór-acetil)-morfolin (V) antidotumot tartalmazó szert használtuk.
A kapott eredményeket a II—VI. táblázatban öszszefoglalva ismertetjük.
188 166
III. táblázat
A kukorica tűrőképességének fokozódása 2-klór2',6'-dimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-acetanilidet (A) tartalmazó szerrel szemben antidotum hatására növényházban kikelés előtti kezelés esetén 5
A vizsgált növények károsodása, %
Gyomirtó Antido- Felhasznált hatóanyag tűm mennyiség (kg/ha) EchinochZea mays loa crus-galli
VI. táblázat
Kukorica tűrőképességének növekedése 2-klór2',6'-dimetil-N-(2-metoxi-etil)-acetanilidet (B), illetve 2-klór-2'-metil-6'-etil-N-(etoxi-metil)-acetanilidet (C) tartalmazó szerrel szemben antidotummal való kezelés esetén
A vizsgált
Gyomirtó Antido- Felhasznált növények hatóanyag tűm mennyiség (kg/ha) károsodása, %
Zea mays
B - 1,0 45
A - 1,0 64 100
A V (ismert) 1,0 + 0,125 37 100
A 23. 1,0 + 0,125 8 100
1,0 + 0,1 8 100
1,0 + 0,06 12 100
A 21. 1,0 + 0,25 12 100
1,0 + 0,1 18 100
A 1. 1,0 + 0,125 0 -
B 23. 23. 1,0 + 0,25 1,0 + 0,125 0 5
C 2,0 32
C 23. 2,0 + 0,25 5
Szabadalmi igénypontok

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok
    0 = rendes fejlődés, nincs károsodás 20
    100 = a növények nem keltek ki vagy elpusztultak
    IV. táblázat
    Gabona tűrőképességének növekedése 2-kIór-2',6'dimetil-N-(pirazoI-l-il-metil)-acetanilidet (A) tartalmazó szerrel szemben antidotum hatására nő- 25 vényházban kikelés előtti kezelés esetén
    Gyomirtó Antidohatóanyag tűm
    A felhasznált mennyiség (kg/ha)
    A vizsgált növények károsodása, %
    Hordeum vulgare
    Alopecurus myosuroides
    A - 0,5 65 90
    A 25. 0,5 + 0,5 15 95
    0 = rendes fejlődés, nincs károsodás
    100 = a növények nem keltek ki vagy elpusztultak
    V. táblázat
    Kukorica tűrőképességének növekedése 2-klór- 40 2',6'-dimetil-N-(pirazoI-1 -il-metil)-acetanilidet (A) tartalmazó szerrel szemben a magoknak antidotummal való csávázása esetén
    Gyomirtó Antiható- dotum anyag
    Adagolás (hatóanyag+andito- Módszer tűm)
    A vizsgált növények károsodása, % ~ EchinochZea loa mays crus-galli
    A
    A
    A
    A
    A
    23.
    23.
    22.
    22.
    1,0
    1,0 + 250 g/100 kg mag 1,0 + 50 g/100 kg mag 1,0 + 250 g/100 kg mag 1,0 + 50 g/100 kg mag
    KÉP*
    KÉP csávázás**
    KÉP csávázás
    KÉP csávázás
    KÉP csávázás
    100
    100
    100
    100 * KÉP = kikelés előtti permetezés a haszonnövények és a gyomnövények vetése után ** s = a kukorica gyomnövényei
    1. Antidotált gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy szilárd vagy folyékony hordozóanyagon kívül gyomirtó hatóanyagként (II) általános képletű acetanilidszármazékot - a képletben —Y1 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot;—Y2 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot; —X klór- vagy brómatomot és —A 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 2—4 szénatomos alkoxi-alkilcsoportot vagy pirazolilcsoportot jelent és antidotumként (I) általános képletű heterociklusos dihalogén-acetamid-származékot - a képletben —R1 hidrogénatomot; —R2 hidrogénatomot vagy metilcsoportot; —R3 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot; —R4 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot; —R5 hidrogénatomot, —R6 hidrogénatomot vagy metilcsoportot; —Z klór- vagy brómatomot jelent; —n értéke 0 vagy 1; —R5 és R6 együtt tetrametiléncsoportot is képviselhet, ha n értéke 1 - tartalmaz (20: 1)-(1 : 1) tömegarányban, összesen 0,1-95 tömeg% mennyiségben.
  2. 2. Antidotum készítmény a (II) általános képletű acetanilidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek haszonnövényeket károsító hatásának csökkentésére azzal jellemezve, hogy 0,1-951% (I) általános képletű heterociklusos dihalogén-acetamid-származékot tartalmaz szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag - előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
  3. 3. Azl. igénypont szerinti antidotált gyomirtószer azzal jellemezve, hogy gyomirtó hatóanyagként 2-klór-2' ,6'-dimetil-N-(pirazol-1 -il-metil)acetanilidet tartalmaz.
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szer azzal jellemezve, hogy antidotumként l-(diklór-acetil)2,2-dimetil-3-oxo-piperazint tartalmaz.
  5. 5. Eljárás az (I) általános képletű heterociklusos dihalogén-acetamid-származékok előállítására - a képletben —R1 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos al-71
    188 166 kilcsoportot; —R2 hidrogénatomot vagy metilcsoportot; —R3 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot; — R4 hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy ciklohexilcsoportot; — R5 hidrogénatomot;—R6 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent; —n értéke 0 vagy 1;—R2 és R3 együtt pentametilén-csoportot alkothat;—R4 és R5 együtt tetra- vagy pentametilén-csoportot alkothat, ha n értéke 0, illetve—R5és R6 együtt tetrametiléncsoportot alkothat, ha n értéke 1, és—Z klór- vagy brómatomot jelent - előállítására azzal jellemezve, 5 hogy (III) általános képletű amint —R1 —R6 és n a fent megadott jelentésű - Z2CH—COC1 általános képletű dihalogén-acetil-kloriddal - Z klórvagy brómatom - hidrogén-halogenidet megkötő szer és oldószer jelenlétében reagáltatunk.
HU821505A 1981-05-14 1982-05-13 Herbicide compositions containing acetanilide derivatives as active agents and dihalogeno-acetamide derivatives as antidotums, ntidotum compositions containing dihalogeno-acetamde derivatives, and process for producing dihalogeno-acetamide derivatives HU188166B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813119077 DE3119077A1 (de) 1981-05-14 1981-05-14 Heterocyclische dihalogenacetmide, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dihalogenacetamine als antagonistische mittel enthalten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188166B true HU188166B (en) 1986-03-28

Family

ID=6132226

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU821505A HU188166B (en) 1981-05-14 1982-05-13 Herbicide compositions containing acetanilide derivatives as active agents and dihalogeno-acetamide derivatives as antidotums, ntidotum compositions containing dihalogeno-acetamde derivatives, and process for producing dihalogeno-acetamide derivatives

Country Status (9)

Country Link
US (2) US4521604A (hu)
EP (1) EP0065189B1 (hu)
JP (1) JPS57193463A (hu)
AT (1) ATE22442T1 (hu)
BR (1) BR8202782A (hu)
DE (2) DE3119077A1 (hu)
HU (1) HU188166B (hu)
IL (1) IL65688A (hu)
ZA (1) ZA823301B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU193171B (en) * 1983-07-21 1987-08-28 Eszakmagyar Vegyimuevek Herbicide preparations containing antidote of n-/dichlor-acetyl/-n-substituted.glycine-n', n-disubstituted-amide-type, or containing agent and antidote, as well as process for the production of the antidote
US4767860A (en) * 1986-10-14 1988-08-30 The Dow Chemical Company Preparation of N-substituted piperazinones
JPH0276860A (ja) * 1987-10-05 1990-03-16 Toyo Jozo Co Ltd ６−置換アルコキシ−２−オキソ−１，２−ジヒドロキノキサリン誘導体
US4980471A (en) * 1989-10-06 1990-12-25 The Dow Chemical Company Preparation of piperazinones for use as sulfur dioxide absorbents

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2150279C2 (de) * 1971-10-05 1983-08-25 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Blutzuckersenkende Sulfamoylpyrimidine mit asymmetrischem Kohlenstoffatom
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4110327A (en) * 1974-05-09 1978-08-29 Toyama Chemical Co., Ltd. 2,3 Diketo-piperazinocarbonylamino alkanoic acids and derivatives
US4167512A (en) * 1977-09-21 1979-09-11 The B. F. Goodrich Company Synthesis of 2-keto-1,4-diazacycloalkanes
US4190571A (en) * 1977-09-21 1980-02-26 The B. F. Goodrich Company Substituted 2-keto-1,4-diazacycloalkanes and UV-light-stabilized compositions containing them
GR66644B (hu) * 1978-07-27 1981-04-03 Basf Ag
US4240961A (en) * 1979-05-29 1980-12-23 The B. F. Goodrich Company Synthesis of 2-piperazinones and 1,4-diaza-2-keto-cycloheptanes
DE2930452A1 (de) * 1979-07-26 1981-02-26 Bayer Ag N,n'-bis-(halogenacyl)-diaza-cycloalkane zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide
DE2930448A1 (de) * 1979-07-26 1981-02-26 Bayer Ag Gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
ATE22442T1 (de) 1986-10-15
DE3119077A1 (de) 1982-12-02
US4521604A (en) 1985-06-04
BR8202782A (pt) 1983-04-19
DE3273409D1 (en) 1986-10-30
IL65688A0 (en) 1982-08-31
EP0065189B1 (de) 1986-09-24
EP0065189A2 (de) 1982-11-24
JPS57193463A (en) 1982-11-27
ZA823301B (en) 1983-04-27
EP0065189A3 (en) 1983-12-14
US4636246A (en) 1987-01-13
IL65688A (en) 1987-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU620760B2 (en) Intermediates in the preparation of heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides
US4104051A (en) Substituted bromo- or chloro-acetamide herbicides
US4448960A (en) Dichloroacetamides, herbicides containing acetanilides as herbicidal active ingredients and the dichloroacetamides as antagonists, and the use of these herbicides in controlling undesired plant growth
USRE30574E (en) Herbicidal tetrahydrofuran derivatives
CS214681B2 (en) Fungicide means
US4478848A (en) Combating fungi with substituted anilinomethylene-oximes
US4556414A (en) Herbicidal dihydropyridine amides
HU188166B (en) Herbicide compositions containing acetanilide derivatives as active agents and dihalogeno-acetamide derivatives as antidotums, ntidotum compositions containing dihalogeno-acetamde derivatives, and process for producing dihalogeno-acetamide derivatives
US4398942A (en) Herbicidally-active phenylacetonitriles
CS199747B2 (en) Herbicide
US3999974A (en) Barbituric acid derivatives
US4318924A (en) Combating bacteria with N-cycloalkyl-N'-substituted-N'-acyl-ureas
EP0259264A1 (de) Neue 4-Methylphthalimide
US4295875A (en) Tetrahydro-1,3-oxazines
CS224622B2 (en) Microbicide
US4753671A (en) 1,2,4-oxadiazole derivatives, and selective herbicidal compositions containing them
EP0427445B1 (en) Benzylideneaminoxyalkanoic acid (thio) amide derivative, process for preparing the same and herbicide
US3955957A (en) Phosphoryl-acylamines for inhibiting plant growth
US3721679A (en) 1,3-disubstituted-2-trichloromethyl-5-imino-4-imidazolidinones
US4249933A (en) Herbicidal agents containing a thiolcarbamate
US4318919A (en) Combating bacteria with tetrachlorophthalamic acids
US4336062A (en) Herbicidal cyclohexenone derivatives
US4397869A (en) Combating fungi with N-sulphenylated ureas
US4142886A (en) Substituted benzimidazole compounds and use as herbicides
HU191185B (en) Herbicide compositions containing cyclohexane-1,3-dione derivatives process for preparing the active substance

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee