HU188048B - Process for preparing 1-aryloxy-methyl-ketones - Google Patents
Process for preparing 1-aryloxy-methyl-ketones Download PDFInfo
- Publication number
- HU188048B HU188048B HU82113A HU11382A HU188048B HU 188048 B HU188048 B HU 188048B HU 82113 A HU82113 A HU 82113A HU 11382 A HU11382 A HU 11382A HU 188048 B HU188048 B HU 188048B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- aryloxy
- formula
- chloro
- alkyl
- dimethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(57) KIVONAT
Eljárás az (I) általános képletű 1-ariloxi-metilketonok előállítására - a képletben
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy
2-4 szénatomos alkenilcsoport,
R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése halogénatom, n jelentése 0, vagy 1 oly módon, hogy egy (II) általános képletü 1-halogén-2-ariloxi-l-álként - a képletben
Hal jelentése klór- vagy brómatom + 20- 150° C közötti hőmérsékleten savasan hidrolizálnak, majd bázikus anyag hozzáadása után enyhén alkalikus közegben a megadott hőmérsékleten az átalakulás végéig folytatják a reakciót.
r2_c_co-CH2-O
R3 (I)
-1188 048
A találmány tárgya új eljárás a részben ismert (I) általános képletű 1-ariloxi-metil-ketonok előállítására, melyek fungicid hatóanyagok szintézisének fontos köztitermékeí.
Ismert, hogy monohalogén-metil-ketonok fenollal megfelelő bázis jelenlétében l-ariloxi-metilketonná alakíthatók (lásd a 2 201 063 és a 2 401 715 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentéseket). Az ehhez szükséges monohalogén-metil-ketonok metil-ketonok halogénezésével állíthatók elő (lásd Houben-Wey': Methoden dér Organischen Chemie, Bánd 7/2c, s. 2162, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977). Az eljárás hátránya, hogy a halogénezés és a fenollal történő reakció két külön lépésben történik.
Azt találtuk, hogy a részben ismert (I) általános képletű 1-ariloxi-metil-ketonok, a képletben
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy 2-4 szénatomos alkenil-csoport,
R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése halogénatom, n jelentése 0, vagy 1, egylépéses eljárással előállíthatok, ha egy (II) általános képletű l-halogén-2-ariloxi-l-álként, a képletben
Hal jelentése.klór- vagy brómatom,
R', R2, R3, R4 és n jelentése a fenti, + 20-150 ’C közötti hőmérsékleten savasan hidrolizálunk majd bázikus anyag hozzáadása után gyengén alkalikus közegben a megadott hőmérsékleten az átalakulás végéig folytatjuk a reakciót.
A monohalogén-metil-ketonok bevezetőben említett ismert átalakítását 1-ariloxi-metil-ketonokka vízmentes oldószerben kell végezni. Ezért kifejezet ten meglepő, hogy a találmány szerinti eljárás során az 1-ariloxi-metil-ketonokat vizes reakcióközegben állítjuk elő.
A találmány szerinti eljárásnak egy sor előnye van. Az egylépcsős eljárás egyszerűsíti az előállítást és ezáltal csökkenti az előállítási költségeket. Valamint a kiindulási anyagok a (II) általános képletű l-klór-2-ariloxi-l-alkének olcsó, technikailag könnyen hozzáférhető nyersanyagokból, így izobutánból, 2-metil-2-butánból és izoprénből előállíthatok (lásd a 30 49 461.2 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentést). A találmány szerinti eljárással telítetlen 1-ariloxi-metilketonok is előállíthatok, melyek a megfelelő metilketon ismert klórozásával nem állíthatók elő.
Ha kiindulási anyagként például l-klór-2-(4klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-butént használunk, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti.
A kiindulási anyagként alkalmazott l-klór-2ariloxi-l-alkéneket a (II) általános képlet definiálja A képletben R1, R2, R3, R4 és n jelentése a fenti Hal előnyös jelentése klóratom.
Példaként a következő (II) általános képletű 1halogén-2-ariloxi-l-alktneket nevezzük meg:
-klór-2-fenoxi-3,3-dimetil-1 -butén 1 -klór-2-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -butén l-klór-2-(4-fluor-fenoxi)-3,3-dimetil-l-butén 1 -klór-2-(2-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -butén l-klór-2-(2-fluor-fenoxi)-3,3-dimetil-1-butén 1 -klór-2-fenoxi-3,3-dimetil-1 -pentén 1 -klór-2-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -pentén
-klór-2-(4-fluor-fen oxi)-3,3-dimetil-1 -pentén l-klór-2-fenoxi-3,3-dimetil-l,4 pentadién 1 -klór-2-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1,4-pentadién 1 -klór-2-(4-fluor-fen oxi)-3,3-dimetil-1,4-pentadién l-klór-2-fenoxi-3,3-dimetil-5-fluor-l-pentén 1 -klór-2-fenoxi-3,3-dietil-1-pentén 1 -klór-2-(4-klór-fenoxi)-3,3-dietil-1 -pentén 1 -klór-2-(4-fluor-fen oxi)-3,3 -dietil-1 -pentén 1 -klór-2-fenoxi-3-metil-1 -butén 1 -klór-2-(klór-fenox:i)-3-metil-1 -butén l-klór-2-(4-fluor-fenoxi)-3-metil-l-butén l-klór-2-(4-klór-fenoxi)-3,3,4-trimetil-l-pentén l-klór-2-(4-klór-fenoxi)-3,3,5,5-tetrametil-l-hexén l-klór-2-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-oktén.
Az l-halogén-2-ariloxi-l-alkének egyszerű módon előállíthatok olefinből hidrogén-halogenidaddícióval, a kapott vegyület addíciójával vinilidén-halogenidre savas katalizátor (például alumínium-klorid) jelenlétében és a kapott adduktum alkáli-fenoláttal történő reakciójával (lásd a 30 29 290.7. és a 30 49 461.2 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentéseket).
A találmány szerinti eljárás során hígítószerként a reakciópartnerekre nézve inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen poláris oldószereket, így alkoholokat, például metanolt, etanolt, etilénglikolt; továbbá étereket, így tetrahidro-furánt vagy dioxánt; ketonokat, így acetont, metil-etilketont; valamint aceto-nitrilt, dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot vagy N-metil-pirrolidont; vagy szerves oldószerek (például alkoholok vagy ketonok) és víz elegyét, illetve oldatát használunk. Használhatunk kétfázisú rendszereket (szerves oldószer/víz) is, a szokásos fázistranszfer-katalizátorokkal (például amrnónium- vagy foszfóniumsókkal).
A hidrolízist savakkal, így hidrogén-kloriddal, hangyasavval, ecetsavval, trifluor-ecetsavval, oxálsavval, kénsavval, metán-szulfonsavval vagy p-toluol-szulfonsavval végezzük; a savakat vízzel hígítva használjuk. Előnyösen sósavat használunk. A hidrolízist +20-150’C közötti, előnyösen 40-100 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
A találmány szerinti eljáráshoz szükséges bázikus anyagként mind szervetlen, mind szerves bázisokat használhatunk. Előnyösen alkáli- vagy földalkáli-karbonátokat, így nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, vagy kálcium-karbonátot; alkálivagy földalkáli-hidroxidokat, így nátrium-hidroxidot; kálium-hidroxidot, kalcium-hidroxidot vagy magnézium-hidroxidot; alkáli-hidrogén-karbonátokat, így nátrium-hidrogén-karbonátot; földalkáli-oxidokat, így kalcium-oxidot vagy aminokat, így trietil-amint alkalmazunk.
Az átalakítást a megnevezett bázikus anyagok hozzáadása után +20-150°C közötti, előnyösen 40-100 ’C közötti hőmérsékleten végezzük a reakció befejeződéséig. Az átalakítást végezhetjük normál nyomáson nyitott rendszerben, vagy nyomás alatt autoklávban.
A savanyú hidrolízis során 1 mól (II) általános képletű l-halogén-2-ariloxi-l-alkénhez előnyösen ekvimoláris mennyiségű egybázisú savat használunk. A hidrolízis után a reakcióelegyet előnyösen 2 mól alkáli-karbonát, így nátrium-karbonát vagy káli-21
188 048 um-karbonát hozzáadásával enyhén meglúgosítjuk. A reakcióelegy feldolgozása során vízzel nem elegyedő oldószert adunk hozzá, majd vízzel mossuk, a szerves fázist szárítjuk és az oldószert leszívatjuk. A kapott (I) általános képletű vegyület kívánt esetben desztillációval tisztítható. A reakció végezhető egylépéses eljárással, vagy két külön lépésben is.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű 1-ariloxi-metil-ketonok felhasználhatók fungicid hatású azol származékok köztitermékeiként. Halogénezéssel 1-halogén-1-ariloxi-metilketonokká, végül imidazollal 1,2,4-triazollá alakíthatók.
A triazolok átalakításával fitopatogén gombák ellen nagyon hatásos vegyületeket kaphatunk (lásd a 2 201 063 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentést és a 3 912 752 számú USA szabadalmi leírást).
A következő példák közelebbről megvilágítják a találmány szerinti eljárást.
Előállítási példák 1. példa az (1) képletű vegyület előállítása
22,2 g (0,1 mól) l-klór-2-fenoxi-3,3-dimetil-l,4pentadiént 10 ml aceton és 10 ml koncentrált sósav elegyében 3 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk. Ezután 27,6 g (0,2 mól) kálium-karbonátot adunk hozzá és további 65 ml acetonnal hígítjuk, majd 19 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet metilén-kloriddal hígítjuk és vízzel többször kirázzuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert leszívatjuk. Ily módon 20,1 g nyersterméket kapunk, melynek desztillációjával 80-83 °C/0,5 bar forrásponton 16,9 g l-fenoxi-3,3-dimetil-pent-4-n-2-ont kapunk. A kitermelés az elméleti 83%-a.
NMR (CDC13): 1,3 (s, 6H), 4,8 (s, 2H), 5,6-6,2 (m, —CH=CH2), 6,7-7,4 (m, 5H)
A kiindulási anyag előállítása a (2) képletű vegyület előállítása
116 g (1 mól) nátrium-fenolátot és 82,5 g (0,5 mól) l,l-diklór-3,3-dimetil-l,4-pentadiént 500 ml dimetil-formamidban 8 órán keresztül viszszafolyatás közben forralunk. A reakcióelegyet metilén-kloriddal hígítjuk és hígított nátronlúggal kirázzuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban leszívatjuk. Visszamarad 108,5 g nyerstermék, melyet desztillációval tisztítunk. 80-90 °C/0,5 bar forrásponton 93,6 g 1klór-3,3-dimetil-2-fenoxi-1,4-pentadiént kapunk. A kitermelés az elméleti 84%-a.
NMR (CDCI3): 1,25 (s, 6H), 4,9-6,2 (—CH=CH2), 5,85 (s, 1H), 6,8-7,4 (m,5H)
A szükséges l,l-diklór-3,3-dimetil-l,4-pentadiént a következő módon állítjuk elő (lásd a 30 29 270.7 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentést):
l,3-diklór-3-metil-butánt (-10)-( +5) °C közötti hőmérsékleten alumínium-klorid jelenlétében 1,1diklór-eténnel reagáltatunk. Eközben 3,3-dimetil-. 1,1,5-triklór-1 -pentént kapunk, amely desztillációval tisztítható. Kinolinnal 200-240 °C közötti hőmérsékleten végzett hidrogén-klorid-lehasítással kapjuk az l,l-diklór-3,3-dimetil-l,4-pentadiént.
2. példa a (3) képletű vegyület előállítása
12,25 g (0,05 mól) l-klór-3,3-dimetiI-2-(4'-klórfenoxi)-l-butánt 10 ml acetonban és 5 ml koncentrált sósavban 7 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk. Ezután 13,8 g (0,1 mól) káliumkarbonátot és 30 ml acetont adunk hozzá és további 7,5 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A szuszpenziót metilén-kloriddal hígítjuk és vízzel többször kirázzuk. A szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk és az oldószert eltávolítjuk. A kapott 11,34 g nyersterméket 108-128 °C/0,15 ba · forrásponton desztilláljuk és végül fagyasztjuk. Ily módon 10,2 l-(4'-klór-fenoxi)-3,3-dimetilbután-2-ont kapunk, melynek forráspontja 58-60 °C A kitermelés az elméleti 90%-a.
NMR (CDCI3): 1,2 (s, 9H), 4,85 (s, 2H), 6,7-7,3 (m, 4H)
A kiindulási anyag előállítása a (4) képletű vegyület előállítása g (0,2 mól) p-klór-fenolt 150 ml dimetilformamidban 40 ml 30%-os nátrium-metilát oldattal (0,2 mól) reagáltatunk. A metanol leszívatása után 20 mbar nyomáson ledesztíllálunk 50 ml dimetil-formamidot. Ezután 15,3 g (0,1 mól) 1,1-dik!ór-3,3-dimetil-l-butént adunk hozzá és 18 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet metilén-kloriddal hígítjuk és hígított nátronlúggal háromszor kirázzuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A desztillációval előfrakcióként dimetil-formamidot, majd főfrakcióként 110-128 °C/ 0,15 bar forrásponton 20 g l-klór-3,3-dimetil-2-(4'fenoxi)-l-butént kapunk. A kitermelés az elméleti 81%-a.
NMR (CDCI3): 1,15 (s, 9H), 5,9 (s, 1H), 6,8-7,4 (m, 4H).
Szabadalmi igénypontok
Claims (2)
1 Eljárás az (I) általános képletű 1-ariloxi-n,etilketonok előállítására, a képletben
R* jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy
2-4 szénatomos alkenilcsoport,
R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése halogénatom, n jelentése 0, vagy 1, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű l-halogén-2-ariloxi-l-alként, a képletben
-3188 048
Hal jelentése klór- vagy brómatom,
R1, R2, R3, R4 és n jelentése a tárgyi körben megadott, +20-150 °C közötti hőmérsékleten savasán hidrolizálunk, majd bázikus anyag hozzáadása után enyhén alkalikus közegben a megadott hőmérséklettartományban az átalakulás végéig folytatjuk a reakciót.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a savas hidrolízist és a lúgos reakciót 40-100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
1 db ábra
-4188 048
NSZ04: C 07 C 45/30 45/42
R1 , I r2-c-co>3
R3
CH3
I
CHj=CH—C—CO—CHj—0CH3 d1 r2_C_c=CH-HoI
I
CHj^CH— C—C-=CHCI
Íh3 V(1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813101143 DE3101143A1 (de) | 1981-01-16 | 1981-01-16 | Verfahren zur herstellung von l-aryloxy-methylketonen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU188048B true HU188048B (en) | 1986-03-28 |
Family
ID=6122694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU82113A HU188048B (en) | 1981-01-16 | 1982-01-15 | Process for preparing 1-aryloxy-methyl-ketones |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4399309A (hu) |
| EP (1) | EP0056933B1 (hu) |
| JP (1) | JPS57139031A (hu) |
| AT (1) | ATE5582T1 (hu) |
| BR (1) | BR8200225A (hu) |
| CA (1) | CA1181095A (hu) |
| DE (2) | DE3101143A1 (hu) |
| DK (1) | DK17082A (hu) |
| HU (1) | HU188048B (hu) |
| IL (1) | IL64767A (hu) |
| ZA (1) | ZA82259B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3021516A1 (de) * | 1980-06-07 | 1981-12-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-substituierte 3,3-dimethyl-butan-2-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte |
| DE3222221A1 (de) * | 1982-06-12 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 5-aryloxy-1-chlor-3,3-dimethyl-pentan-2-onen |
| DE3307636A1 (de) * | 1983-03-04 | 1984-09-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Phenoxyacetylene und verfahren zu ihrer herstellung |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2328973A1 (de) * | 1973-06-07 | 1975-01-02 | Thomae Gmbh Dr K | Neue biphenyl-derivate |
| JPS5249444B2 (hu) * | 1973-06-26 | 1977-12-17 |
-
1981
- 1981-01-16 DE DE19813101143 patent/DE3101143A1/de not_active Withdrawn
- 1981-12-30 US US06/335,942 patent/US4399309A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-01-07 AT AT82100046T patent/ATE5582T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-01-07 EP EP82100046A patent/EP0056933B1/de not_active Expired
- 1982-01-07 DE DE8282100046T patent/DE3260018D1/de not_active Expired
- 1982-01-12 JP JP57002363A patent/JPS57139031A/ja active Granted
- 1982-01-13 IL IL64767A patent/IL64767A/xx unknown
- 1982-01-15 BR BR8200225A patent/BR8200225A/pt unknown
- 1982-01-15 ZA ZA82259A patent/ZA82259B/xx unknown
- 1982-01-15 DK DK17082A patent/DK17082A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-01-15 CA CA000394256A patent/CA1181095A/en not_active Expired
- 1982-01-15 HU HU82113A patent/HU188048B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE5582T1 (de) | 1983-12-15 |
| DK17082A (da) | 1982-07-17 |
| IL64767A0 (en) | 1982-03-31 |
| JPS57139031A (en) | 1982-08-27 |
| IL64767A (en) | 1985-01-31 |
| US4399309A (en) | 1983-08-16 |
| CA1181095A (en) | 1985-01-15 |
| DE3101143A1 (de) | 1982-08-26 |
| EP0056933B1 (de) | 1983-12-14 |
| DE3260018D1 (en) | 1984-01-19 |
| EP0056933A1 (de) | 1982-08-04 |
| ZA82259B (en) | 1982-12-29 |
| JPH0153654B2 (hu) | 1989-11-15 |
| BR8200225A (pt) | 1982-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2001505200A (ja) | ベンジルエーテルの調製方法 | |
| US4626601A (en) | Preparation of 4-fluoro-3-phenoxy-benzal-dehyde acetals and intermediates therefor | |
| US4804785A (en) | Alpha, beta-substituted acroleins | |
| HU188048B (en) | Process for preparing 1-aryloxy-methyl-ketones | |
| US4739118A (en) | Process for the preparation of hydroxybenzaldoxime O-ethers | |
| US4908481A (en) | Preparation of 1-(4-hydroxy-phenyl)-butan-3-one and novel intermediates | |
| US4681952A (en) | Intermediates in the preparation of 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropanecarboxylic acids and esters | |
| JPS642109B2 (hu) | ||
| HU190628B (en) | Process for preparing 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids and and their esters | |
| JPH0468309B2 (hu) | ||
| US4507496A (en) | Process for preparing 5-substituted 1-chloro-3,3-dimethylpentan-2-ones | |
| HU188068B (en) | Process for producing 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetales | |
| US4227015A (en) | Substituted phenylvinyl cyclopropyl ketones | |
| US4987270A (en) | Preparation of 3-arylisobutyl alcohols | |
| US4182729A (en) | Arylvinyl cyclopropyl ketones | |
| HU191236B (en) | Process for preparing monochloro-methyl-ketone derivatives | |
| EP0031909B1 (en) | 3-hydroxy-4-cyclopentenones and process for their production | |
| US4568759A (en) | Preparation of epoxides | |
| EP0357348B1 (en) | Process for preparing p-bromophenoxyacetaldehyde dialkylacetal derivatives | |
| US2662098A (en) | Haloalkyl substituted cycloheptatrien-1-ol-2-one ring compounds and methods for their preparation | |
| HU190939B (en) | Process for preparing cyanohydrines | |
| US4847391A (en) | Process for preparing 2-(3-bromopropyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane and 2-(4-bromobutyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxane | |
| JPH06157566A (ja) | ３−ホルミル−２−ブテニル−トリフェニルホスホニウムクロリドの環状アセタールの製造法 | |
| SU734184A1 (ru) | Способ получени п-формилстирола | |
| US4731452A (en) | Preparation of novel azolylmethyl ketones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |