HU187700B - Fungicide compositions containing trisubstituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one or -01 derivatives and process for preparint substituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one- and -01-derivatives - Google Patents

Fungicide compositions containing trisubstituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one or -01 derivatives and process for preparint substituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one- and -01-derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU187700B
HU187700B HU821500A HU150082A HU187700B HU 187700 B HU187700 B HU 187700B HU 821500 A HU821500 A HU 821500A HU 150082 A HU150082 A HU 150082A HU 187700 B HU187700 B HU 187700B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
triazol
methyl
substituted
halogen
azolyl
Prior art date
Application number
HU821500A
Other languages
English (en)
Inventor
Udo Kraatz
Erich Klauke
Gerhard Jeger
Heinz K Buechel
Paul-Ernst Frohberger
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU187700B publication Critical patent/HU187700B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(57) KIVONAT
Fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként (I) általános képletű szubsztituált l-azolil-3-metill-fenoxi-bután-2-on- vagy -ol-származékot tartalmaznak, továbbá eljárás az (I) általános képletű hatóanyagokk előállítására. A képletben
Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il-, l,2,4-triazol-4-ilvagy imidazol- 1-il-csoport,
B jelentése ketocsoport vagy egy—CH(OH)csoport,
Y jelentése oxigén- vagy kénatom,
R jelentése halogén-alkil-csoport, vagy halogénatommal, aikil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
X* 1 jelentése halogénatom, aikil- vagy fenilcsoport,
X2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
X3 jelentése hidrogénatom.
187 700
A találmány tárgya fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként szubsztituált l-azolil-3-metill-fenoxi-bután-2-on vagy -ol származékokat tártál maznak és eljárás szubsztituált l-azolil-3-metil-l fenoxi-bután-2-onok és -olok előállítására.
Ismert, hogy az l-azolil-3,3-dimetil-l-fenoxibután-2-on és -ol általánosan jó fungicid hatással rendelkeznek (lásd a 22 01 063 DE szabadalmi le-, írást és a 23 24 010 és 23 25 156 számú DE közrebocsátási iratokat). Ezen vegyületek hatékonysága azonban különösen alacsony felhasználási mennyiség és koncentráció esetén nem mindig kielégítő; ugyanez érvényes a 4 215 127 számú USA szabadalmi leírásban ismertetett vegyületekre.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált 1 -azolil- 3-metil-1 -fenoxi-bután-2-onés -ol-származékok, a képletben
Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il-, 1,2,4-triazol-4-ilvagy imidazol-1-il-csoport,
B jelentése keto- vagy egy —CH(OH)-csoport,
Y jelentése oxigén- vagy kénatom,
R jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport vagy fenilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált vagy fenilcsoporttal monoszubsztituált fenilcsoport,
X1 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
X2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
X3 jelentése hidrogénatom, kiváló fungicid hatással rendelkeznek.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében B jelentése egy —CH(OH)csoport, két aszimmetrikus szénatommal rendelkeznek, és így két geometriai izomer (treo- vagy eritro-forma) fordulhat elő különböző súlyarányokkal. Mindkét esetben optikai izomerként fordulnak elő.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált 1 -azoliT-3-metil-1 -fenoxi-bután-2-onés ol-származékok előállíthatók, ha egy (II) általános képletű halogén-éter-ketont, a képletben
Hal jelentése halogén-, előnyösen klór- vagy brómatom,
R, X1, X2, X3 és Y jelentése a fenti,
1,2,4-triazollal vagy imidazollal reagáltatunk hígítószer jelenlétében és savmegkötőszer jelenlétében és kívánt esetben az így kapott (la) általános képletű ketoszármazékot, a képletben
Az, R, X1, X2, X3 és Y jelentése a fenti, redukáljuk.
Az új (I) általános képletű vegyületek meglepő módon sokkal jobb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állása szerint ismert szerkezetileg és hatástanilag közel eső vegyületek.
Ezenkívül az új (I) általános képletű szubsztituált l-azolil-3-metil-l-fenoxi-bután-2-on- és ol-származékok fontos köztitermékek és más növényvédőszer-hatóanyagok előállításához. így megfelelő átalakításokkal a ketocsoport funkcionális származékait, így például oximokat, oxim-étereket, hidrazonokat és kelátokat kapunk. Ezenkívül az (I) általános képletű vegyületek hidroxilcsoportja a szokásos módon a megfelelő étercsoporttá alakítható, '
illetve például acil-halogenidek vagy karbamoilkloridok reakciójával lényegében ismert módon acil- vagy karbamoil-származékokká alakítható.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek tehát a technika lényeges gazdagodását jelentik.
A találmány szerint előállított szubsztituált 1azolil-3-metil-l-fenoxi-bután-2-on- vagy ol-származékokat az (I) általános képlet definiálja. Ebben a képletben
R előnyös jelentése 1-4 szénatomos és 1-5 azonos vagy különböző halogénatomos halogén-alkilcsoport, szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R jelentése 1-2 szénatomos és 1-5 azonos vagy különböző halogén-, előnyösen fluor- vagy klóratomos halogén-alkil-csoport, szubsztituált fenilcsoport, ahol a szubsztituens előnyösen fluor- vagy klóratom, metil- vagy fenilcsoport;
X1 jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, metil-, etil-, izopropil-, terc-butil- vagy fenilcsoport;
X2 jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom;
X3 jelentése hidrogénatom.
Ha kiindulási anyagként például l,3-bisz(4-klórfenoxi)-l-bróm-3-metil-bután-2-ont és 1,2,4-triazolt használunk, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti.
Ha kiindulási anyagként például 1,3-bisz(4-klórfenoxi)-3-metil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)-bután-2-ont és nátrium-bór-hidridet használunk, a reakció lefutását a B reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárás foganatosítása során kiindulási anyagként használt halogén-éter-ketonokat a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R, X1, X2, X3 és Y előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során előnyös jelentésekként megadott csoportokkal. A (II) általános képletű halogén-éter-ketonok még nem ismertek. Előállíthatók azonban ismert eljárásokkal, ha például a (III) általános képletű ismert fenolt, a képletben, X1, X2 és X3 jelentése a fenti, egy (IV) általános képletű halogén-ketonnal reagáltatunk, a képletben Y és R jelentése a fenti és Hal' jelentése klór- vagy brómatom. A még megmaradó aktív hidrogénatomot a szokásos módon halogénatomra cseréljük (lásd az előállítási példákat). A (II) általános képletű halogén-éter-ketonok adott esetben izolálás nélkül tovább reagáltathatók.
A (IV) általános képletű halogén-ketonok még nem ismertek. E vegyületeket a 30 48 266.7 számú DE szabadalmi bejelentésben írták le. Előállíthatók, ha egy (V) általános képletű ketont, a képletben R és Y jelentése a fenti, klórral vagy brómmal reagáltatunk inért szerves oldószer, igy például éter, klórozott vagy nem klórozott szénhidrogének jelenlétében szobahőmérsékleten; vagy a szokásos klórozószerekkel, így például szulfuril-kloriddal reagáltatunk 20-60 °C közötti hőmérsékleten.
Az (V) általános képletű ketonok részben ismertek (lásd például a 3 937 738 számú USA szabadal-21
187 700 mi leírást), részben a 30 48 266 számú DE szabadalmi bejelentés ismerteti. Előállíthatok az ott leírt módon, amennyiben például (VI) általános képletű ketonszármazékokat, a képletben
Z jelentése klór- vagy brómatom vagy egy —O—SO2—R1 képletű csoport, ahol
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoport, (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
R és Y jelentése alkálifém, előnyösen nátrium vagy kálium, vagy hidrogénatom, szerves oldószer, például xilol, glikol vagy dimetil-formamid jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, így például nátrium-karbonát jelenlétében 80-150 ’C közötti hőmérsékleten; vagy amenynyiben például izopropil-metil-ketont a szokásos módon szulfonilkloriddal reagáltatunk.
A (VI) általános képletű ketoszármazékok ismertek, illetve általánosan ismert módon előállíthatok.
A (VII) általános képletű vegyületek a szerves kémia általánosan ismert vegyületei és adott esetben in situ állíthatók elő.
A találmány szerinti eljárás foganatosítása során hígítószerként felhasználhatunk minden inért szerves oldószert. Ide tartoznak például a ketonok, így dietil-keton, különösen az aceton és metil-etilketon; nitrilek, így propionitril, különösen acetonitril; alkoholok, így etanol vagy izopropanol; éterek, így tetrahidrofurán vagy dioxán; benzol; toluol; formamidok, így különösen dimetil-formamid; és halogénezett szénhidrogének.
A találmány szerinti eljárás foganatosítása során savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk. Itt felhasználhatunk minden szokásos szervetlen vagy szerves savmegkötőszert, így alkáli-karbonátokat, például nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot vagy nátrium-hidrogén-karbonátot, vagy rövid szénláncú tercier alkilaminokat, cikloalkilaminokat vagy aralkilaminokat, például trietil-amint, Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amint, diciklohexil-amint, Ν,Ν-dimetil-benzil-amint, valamint piridint és diaza-biciklooktánt. Előnyösen a megfelelő azol feleslegét használjuk.
A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 20-150 ’C közötti, előnyösen 60-120 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Oldószer jelenlétében általában az alkalmazott oldószer forráspontján dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás foganatosítása során 1 mól (II) általános képletű vegyületben 2-4 azolt és 1-4 mól savmegkötőszert adagolunk. Az (I) általános képletű vegyületek feldolgozásához az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot szerves oldószerben felvesszük és vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot desztillációval és átkristályosítással vagy sóképzéssel és átkristályosítással tisztítjuk.
A találmány szerinti redukciót a szokásos módon, például komplex hidridekkel adott esetben hígítószer jelenlétében vagy alumínium-izopropiláttal hígítószer jelenlétében végezzük.
Ha komplex hidridekkel dolgozunk, akkor hígítószerként poláros szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, így metanol, etanol, butanol, izopropanol és az éterek, így dietil-éter vagy tetrahidrofurán. A reakcióhőmérséklet általában 0-30 °C között, előnyösen 0-20 °C között van. Itt 1 mól (la) általános képletű ketont mintegy 1 mól komplex hidriddel, például nátrium-bór-hidriddel vagy litium-alanáttal reagáltatunk. A redukált (I) általános képletű vegyületet úgy izoláljuk, hogy a maradékot hígított sósavban felvesszük, meglúgosítjuk és szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozás a szokásos módon történik. Ha aluminium-izopropiláttal dolgozunk, akkor hígítószerként előnyösen alkoholokat, így izopropanolt vagy inért szénhidrogéneket, így benzolt használunk. A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat, általában 20-120 ’C közötti, előnyösen 50-100 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakció foganatosítása során 1 mól (la) általános képletű ketont mintegy 0,3-2 mól aluminium-izopropiláttal reagáltatunk. A redukált (I) általános képletű vegyületeket úgy izoláljuk, hogy a felesleges oldószert vákuumban eltávolítjuk és a keletkezett alumíniumvegyületet hígított kénsawal vagy nátronlúggal elbontjuk. A további feldolgozás a szokásos módon történik.
A találmány szerinti hatóanyagok erős fúngicid hatással bírnak és káros gombakórokozók ellen eredményesen felhasználhatók. A hatóanyagok növényvédőszerként felhasználhatók.
Fungicideket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Comycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes elleni küzdelemben használnak.
A hatóanyagok jó összeférhetősége a növénnyel a növénybetegségek elleni küzdelem során szokásos koncentrációtartományban lehetővé teszi a föld feletti növényrészek, a növény és vetőmag, és a talaj kezelését.
A hatóanyagok különösen hatékonyak olyan gombák ellen, amelyek valódi lisztharmat betegségeket okoznak, az Erysiphe-fajták, így például a gabona-, illetve az árpalisztharmat (Erysiphe graminis) kórokozója, vagy az uborkalisztharmat (Erysiphe cichoracearum) kórokozója, és a Podosphaera-fajták, így például az almalisztharmat (Podosphaera leucotricha) kórokozója ellen, valamint rizsbetegségek, így a Pellicularia sasakii ellen. Megfelelő mennyiségben felhasználva a találmány szerinti hatóanyagok növekedésszabályozó hatással is rendelkeznek.
A találmány szerint előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká alakíthatjuk. Felhasználhatók még hatóanyaggal átitatott természetes és mesterséges anyagok, polimer anyagokba töltött finomkapszulák és vetőmag fedőmasszák, valamint égőtöltetek, így füstölőpatronok, -dózisok, -spirálok és egyebek, valamint ULV-hideg- és meleg-ködképző készítmények formájában is.
Ezeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás
187 700 alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal összekeverjük; amikor is adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeátorokat és/vagy diszpergálószereket és/ vagy habképzőanyagokat is felhasználhatunk Amennyiben vivőanyagként vizet használunk, az elegyhez segédoldószerként szerves oldószereket is adhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak kerülhetnek szóba; aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy etilén-klorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók, alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei, ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutilketon vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, így dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz, cseppfolyósított gáz hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, melyek légköri nyomáson és szobahőmérsékleten gázhalmazállapotúak, például aeroszolhajtógázok, így halogén-szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóként természetes kőliszteket, így kaolint, agyagföldet, talkurnot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatomaföldet, vagy mesterséges kőliszteket, például magas diszperzitásfokú kovasavat, alumíniumoxidot és szilikátokat alkalmazhatunk. A granulátumhoz szilárd hordozóanyagként például tört és frakcionált természetes kőzeteket, így például meszel, márványt, horzsakövet, sepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumokat, és szerves anyagokból, így fűrészporból, kókuszdióhéjból kukoricacsőből és dohányszárból készített granulátumokat használhatunk fel. Emulgeátorként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli(oxietilénj-zsíralkohol-étereket, például alkil-arilpoliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehérjehidrolizátumot; diszpergálószerként pedig ligninszulfit-szennylúgot és metil-cellulózt használhatunk fel.
A készítményekben ragasztószereket is, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és mesterséges por alakú, szemcsés és latex formájú polimereket, így gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinilacetát)-ot felhasználhatunk.
Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket és szerves színező anyagokat, így alizarin-, azolfém-ftálo-cianin-színezőanyagokat, valamint biológiai nyomelemek, így a vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is. '
A készítmények általában 0,l-95'súly%, előnyösen 0,5-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények ismert hatóanyagokkal, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid vagy herbicid hatású anyagokkal, a madarakat elriasztó vegyületekkel, a növényi növekedést szabályozó anyagokkal, tápanyagokkal és a talajszerkezetet javító anyagokkal is összekeverhetők.
A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények alakjában vagy az azokból előállított felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, száraz csávázással, nedves csávázással, áztatási csávázással vagy inkrusztálással.
Növényrészek kezelése során a felhasználásra kerülő készítmény hatóanyag-koncentrációja széles határok között változhat, általában 1 és 0,0001 súly%, előnyösen 0,5 és 0,001 súly% közé esik.
Vetőmag csávázásakor 1 kg vetőmagra általában 0,001-50 g hatóanyagot, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot alkalmazunk.
Talajkezeléshez 0,00001-0,1 súly%, előnyösen 0,0001-0,02 súly% mennyiségű hatóanyagot juttatunk a talajba.
Előállítási példák
1. példa az (1) képletű vegyület előállítása 29 g (0,075 mól) nyers l-bróm-l-(4-klór-fenoxi)3-metil-3-(trifluor-metil-tio)-bután-2-ont és 16 g (0,25 mól) 1,2,4-triazolt 150 ml acetonitrilben 1 órán keresztül forralunk visszafolyatás közben. A reakcióelegyet ezután beszűkítjük és a maradékot metilén-klorid/víz elegyben felvesszük. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd ismételten beszűkítjük. Az olajos maradékot kromatografáljuk. Ily módon 10,4 g (az elméleti 37%-a) 1 -(4-klór-fenoxi)-3-metil-1 -(1,2,4-triazol-1íl)-3-(trifluor-metil-tio)-bután-2-ont kapunk, melynek olvadáspontja 66 °C.
A kiindulási anyagok előállítása
Az (1.1) képletű vegyület előállítása g (0,15 mól) l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-3-(trifluor-metil-tio)-bután-2-ont 150 ml kloroformban oldunk és 20 ’C hőmérsékleten cseppenként 7,5 ml (0,15 mól) brómmal elegyítünk, miközben a reakcióelegy elszíneződik. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 20 percen keresztül 40 ’C hőmérsékleten kevertetjük, majd vízre öntjük. Ezután kloroformmal extraháljuk és 40 ’C hőmérsékleten beszűkítjük. Ily módon kvantitatíve kapjuk az 1bróm-1 -(4-klór-fenoxi)-3-metil-3-(trifluor-metiltio)-bután-2-ont, amely közvetlenül feldolgozható.
Az (1.2) képletű vegyület előállítása g (0,21 mól) 4-klór-fenolt és 42 g (0,3 mól) kálium-karbonátot 250 ml acetonban felveszünk és visszafolyatás közben lassan 53 g (0,2 mól) 50 ml acetonban feloldott l-bróm-3-metil-3-(trifluormetil-tio)-bután-2-ont csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 12 órán keresztül visszafolyatás közben kevertetjük, majd szűrjük és a szűrletet beszűkítjük. A maradékot 500 ml metilén-kloridban felvesszük, vízzel és nátriumhidrogén-karbonát oldattal kirázzuk, nátriumszulfáton szárítjuk és beszűkítjük. A maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 45,3 g (az elméleti 73%-a) l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-3-(trifluormetil-tio)-bután-2-ont kapunk, melynek forráspontja 105 ’C/0,4 mbar.
187 700
Az (1.3) képletű vegyület előállítása A fent ismertetett brómozás segítségével 3-metil3-(trifluor-metil-tio)-bután-2-onból kapjuk 85%-os kitermeléssel az l-bróm-3-metil-3-(trifluor-metiltio)-bután-2-ont,- melynek forráspontja 56 ’C/0,4 mbar.
Az (1.4) képletű vegyület előállítása
Egy hűtővel ellátott keskeny keverőedényben
334 g metil-izopropil-ketont felvesszük 1,2 liter metilén-kloridban. Egy, az edény aljáig érő bevezetőcsövön kérészül 220 g trifluor-metán-szulfénsavkloridot adagolunk szobahőmérsékleten 4 óra alatt. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, majd desztilláljuk. Ily módon 242 g (az elméleti 80,7%-a) nyers 3-metil-3-(trifluor-metiltio)-bután-2-ont kapunk, amely frakcionált desztillációval tisztítható. Forráspontja 60 °C/50 mbar, törésmutató: n“ = 1 4030.
2. példa (2) képletű vegyület előállítása g (0,026 mól) l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-1(1,2,4-triazol-1 -il)-3-(trifluor-metil-tio)-bután-2ont (1. ábra) 100 ml metanolban oldunk és részle5 tekben 1 g (0,025 mól) nátrium-bór-hidriddel elegyítünk. A reakcióelegyet 30 percen keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd vízre öntjük. Metilén-kloriddal extraháljuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban beszűkítjük. A maradék 0 rövid idő után kristályosodik. Ily módon 9,5 g (az elméleti 95%-a) l-(4-klór-fenoxi)-3-metil-1-(1,2,4triazol-1 -il)-3-(trifluor-metil-tio)-bután-2-olt kapunk, amelynek olvadáspontja 85-87 °C.
Analóg módon állíthatók elő a következő (I) 15 általános képletű vegyületek:
A példa ill. képlet sz. X1 X2 X3 Az B -YR Olvadáspont °C
3 4—Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CO 4-klór-fenoxi gyanta
4 4—Cl H H 1,2,4-triazol-1-il CO 2,4-diklór- gyanta
fenoxi
5 4—Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CO 4-klór-2- metil-fenoxi gyanta
6 4—Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CO 4-fenil-fenoxi 110
7 2—Cl 4—Cl H 1,2,4-triazol-l-il CO -scf3 105
8 2—CH3 4—Cl H 1,2,4-triazol-l-il CO -scf3 90
9 4—Cl H H l,2,4-triazol-4-il CO 4-fenil-fenoxi gyanta
10 2—Cl 4—Cl H l,2,4-triazol-4-il CO -scf3 156
11 2—CH3 4—Cl H l,2,4-tiazol-4-il CO -scf3 141
12 2—Cl 4—Cl H l,2,4-triazol-4-il CO 4-klór-fenoxi 161
13 4—Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CH- 4-klór-fenoxi gyanta
(OH)
14 2—Cl 4—Cl H 1,2,4-triazol-l-il CH- -scf3 91
(OH)
15 2—Cl 4—Cl H 1,2,4-triazol-l-il CH- 4-klór-fenoxi gyanta
(OH)
16 4—Cl H H imidazol-1-il CO 4-klór-fenoxi gyanta
17 4—Cl H H imidazol-1-il CO -scf3 88
18 4—Cl H H imidazol-1-il co 2,4-diklór- n2° = 1,5802
fenoxi
19 4—Cl H H imidazol-1-il co 4-klór-2- n20 = 1,5698
-metil-fenoxi
20 4—Cl H H imidazol-1-il co 4-fenil-fenoxi gyanta
21 2—Cl 4—Cl H imidazol-1-il co -scf3 105-107
22 2-CH3 4—Cl H imidazol-1-il co -scf3 olaj
23 2—Cl 4—Cl H imidazol-1-il co 4-klór-fenoxi gyanta
24 4—Cl H H imidazol-1-il co 4-klór-fenil- 150
tio
25 4—Cl H H imidazol-1-il CH- -scf3 145
(OH)
26 4—Cl H H imidazol-1-il CH- 4-klór-fenoxi gyanta
(OH)
27 4—Cl H H imidazol-1-il CH- 4-fenil-fenoxi 163
(OH)
28 4—Cl H H imidazol-í-il CH- 2,4-diklór- gyanta
(OH) fenoxi
29 2—Cl 4—Cl H imidazol-1-il CH- -scf3 137-139
(OH)
187 700
A példa
ill. képlet sz. X1 X2 X3 Az B -YR Olvadáspont °C
30 4—Cl H H imidazol-1-il CH- 4-klór-2(OH) metil-fenoxi gyanta
31 4—Cl H H imidazol-1-il CH- 4-klór-fenil(OH) tio 145-147
32 4—Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CO 4-klór-feniItio 116
33 4—Cl H H 1,2,4-triazol-4-il CO 4-klór-feniltio 156
34 2- -Cl 4—Cl H imidazol-1-il CO 4-klór-feniltio 133
35 2—Cl 4- -Cl H 1,2,4-triazol-l-il CO 4-klór-feniltio 90-94
36 2—Cl 4—Cl H l,2,4-triazol-4-il CO 4-klór-feniltio gyanta
37 4—F H H imidazol-1-il CO — SCF3 68-70
38 4—Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CH- 4-klór-fenil(OH) tio 45
39 2—CH3 4- -Cl H imidazol-1-il CH- — SCF3 (OH) 120
40 4—F H H imidazol-1-il CH- — SCF3 (OH) 120
41 4-fenil H H 1,2,4-triazol-l-il CH- — SCF3 (OH) 98-100
42 2- -Cl 4—Cl H imidazol-1-il CH- 4-klór-fenil(OH) tio gyanta
43 4—F H H imidazol-1-il CO 4-fluor-fenoxi gyanta
44 4- -F H H 1,2,4-triazol-l-il CO 4-fluor-fenoxi 78-80
45 4—F H H imidazol-1-il CH- 4-fluor-fenoxi (OH) gyanta
46 4—F H H 1,2,4-triazol-l-il CH- 4-fluor-fenoxi (OH) gyanta
47 4—Cl H H imidazol-1-il CO 4-fluor-fenoxi gyanta
48 4— -Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CO 4-fluor-fenoxi 89
49 4—Cl H H l,2,4-triazol-4-il CO 4-fluor-fenoxi 80-85
50 4- -Cl H H 1,2,4-triazol-l-il CH- 4-fluor-fenoxi (OH) gyanta
Hatástani példák
A következő példákban az ismert (A)-(G) képletű vegyületeket használtuk összehasonlító anyagként.
A példa Erysiphe-teszt árpán, protektív
Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. Száradás után a növényeket az Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival telepítjük be.
A növényeket 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú üvegházba tesszük a lisztharmat kifejlődéséig. Az inokuláció utáni 7. napon végezzük a kiértékelést.
A vizsgált hatóanyagokat, azok koncentrációját és a kapott eredményeket az A táblázat tartal45 mázzá.
A táblázat nélda- Hatóanyagp koncentráció Fertőzés (%) (súly%)
A hatóanyag száma
(A) képletű vegyület
(ismert) 0,0025 70,0
(B) képletű vegyület
55 (ismert) 0,0025 75,0
(C) képletű vegyület
(ismert) 0,0025 75,0
1. 0,0025 0,0
4. 0,0025 0,0
60 6. 0,0025 0,0
7. 0,0025 0,0
8. 0,0025 10,0
12. 0,0025 15,0
2. 0,0025 0,0
65 17. 0,0025 0,0
187 700
A növényeket 23-24 ’C hőmérsékletű és mintegy
75% relatív páratartalmú üvegházba tesszük.
Az inokuláció utáni 10. napon végezzük el az értékelést.
A vizsgált hatóanyagokat, azok koncentrációját és a kapott eredményeket a C táblázat tartalmazza.
C táblázat
A hatóanyag példaszáma Hatóanyag- koncentráció Fertőzés (%) (súly%)
18. 0,0025 0,0
21. 0,0025 0,0
22. 0,0025 0,0
29. 0,0025 5,0
B példa
Erysiphe-teszt árpán, a vetőmag kezelése
A hatóanyagot száraz csávázószer formájában alkalmazzuk. Ezt úgy állítjuk elő, hogy a felhasználásra kerülő hatóanyagot kőzetliszttel finoman porított keverékké dolgozzuk fel és ezt egyenletesen elosztjuk a vetőmag felületén.
A kezelés során a vetőmagot egy zárt üvegedényben 3 percen keresztül rázzuk a csávázószerrel.
Kezelés után elültetjük az árpát, oly módon, hogy 3x12 szem kerüljön 2 cm mélységbe. Az ültetés után 7 nappal, amikor a fiatal növények első levele kifejlődött, betelepítjük az Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival.
A növényeket 20 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú üvegházba tesszük a lisztharmat kifejlődéséig. Az inokuláció utáni 7. napon végezzük el a kiértékelést.
A vizsgált hatóanyagokat, azok koncentrációját és a kapott eredményeket a B táblázat tartalmazza.
B táblázat
HatóanyagA hatóanyag példa- mennyiség F - (O/, «ráma (mattra reriOZeS (/0) vetőmag)
(E) képletű vegyület (ismert) 2500 100
(D) képletű (ismert) vegyület 2500 100
1. 1000 0,0
4. 1000 28,8
10. 1000 48,8
2. 1000 0,0
C példa
Sphaerotheca-teszt uborkán, protektív
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításáhz 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. Száradás után a növényeket betelepítjük a Sphaerotheca fuliginea gomba konidiumaival.
Fertőzés 0,0005 súly% A hatóanyag példaszám hatóanyag-koncentráció mellett (%)
(F) képletű vegyület A?
(ismert) oz
(G) képletű vegyület
(ismert)
17. 12
21. 12
Készítmény-előállítási példák
1. Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 0,5 súlyrész 6. példa szerinti hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szóljuk.
2. Permetpor (diszpergálható por)
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 50 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálhatő koncentrátum
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 súlyrész 4. példa szerinti hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 súlyrész dodecilbenzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenol-poliglikoléter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálhatő koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész porított, 75 súlyrész 7. példa szerinti hatóanyagból és 25 súlyrész természetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk. A keveréket megfelelő keveröberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy az életterébe szórjuk.
5. ULV-készítmény
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 90 súlyrész 18. példa szerinti hatóanyaghoz 3 súlyrész poli(etilén-oxid) emulgeátort adunk, és
187 700 a keveréket 80 ’C hőmérsékleten 7 súlyrész aromás ásványolaj-frakcióban oldjuk. Ezt a keveréket ULV-eljárással használjuk fel.
Szabadalmi igénypontok

Claims (2)

1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű szubsztituált l-azolil-3-metil-l-fenoxi-bután-2-ont vagy -olt, a képletben
Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il-, l,2,4-triazol-4-ilvagy imidazol-1-il-csoport,
B jelentése ketocsoport vagy egy —CH(OH)csoport,
Y jelentése oxigén- vagy kénatom,
R jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, 1-2 halogénatommal vagy 1 fenilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
X1 jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
X2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
X3 jelentése hidrogénatom, tartalmaznak, 0,1-95 súly% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, előnyösen természetes vagy mesterséges kőlisztek, és/vagy folyékony hígítószerek, előnyösen poláros vagy apoláros oldószerek, és adott esetben felületaktív szerek, előnyösen anionos vagy nemionos felületaktív szerek mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált l-azolil-3-metil-l-fenoxi-bután-2-on- és ol-származékok a képletben
Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il-, l,2,4-triazol-4-ílö vagy imidazol-1-il-csoport,
B jelentése ketocsport vagy egy —CH(OH)csoport,
Y jelentése oxigén- vagy kénatom,
R jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkil. csoport vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált vagy fenilcsoporttal rnonoszubsztítuált fenilcsoport, p X* jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil‘ csoport vagy fenilcsoport,
X2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom,
X3 jelentése hidrogénatom, előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) álta2c lános képletű halogén-éter-ketont, a képletben Hal jelentése halogén-, előnyösen klór- vagy brómatom,
R, X1, X2, X3 és Y jelentésé a tárgyi körben megadott, 1,2,4-triazollal vagy imidazollal reagál2j tatunk hígítószer jelenlétében és savmegkötőszer ' jelenlétében és kívánt esetben a kapott (la) általános képletű ketoszármazékot, a képletben
Az, R, X1, X2, X3 és Y jelentése a tárgyi körben megadott, redukáljuk.
6 db ábra
Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető
Szedte a Nyomdaipari Fcnyszedő Üzem (877659/09) 87—2413 Dabasi Nyomda, Budapest—Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató
-8187 700
NSZO4: A Öl N 43/653; A 01 N 43/50; C 07 D 249/08; C 07 D 233/66 b
( la) ( II ) (IH)
HU821500A 1981-05-15 1982-05-13 Fungicide compositions containing trisubstituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one or -01 derivatives and process for preparint substituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one- and -01-derivatives HU187700B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813119390 DE3119390A1 (de) 1981-05-15 1981-05-15 3-substituierte 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one und -ole, verfahren zu iher herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU187700B true HU187700B (en) 1986-02-28

Family

ID=6132415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU821500A HU187700B (en) 1981-05-15 1982-05-13 Fungicide compositions containing trisubstituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one or -01 derivatives and process for preparint substituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one- and -01-derivatives

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4629732A (hu)
EP (1) EP0065204B1 (hu)
JP (1) JPS57193464A (hu)
AT (1) ATE17478T1 (hu)
BR (1) BR8202823A (hu)
CA (1) CA1177835A (hu)
DE (2) DE3119390A1 (hu)
DK (1) DK220482A (hu)
HU (1) HU187700B (hu)
IL (1) IL65754A (hu)
ZA (1) ZA823342B (hu)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8326210D0 (en) * 1983-09-30 1983-11-02 Fbc Ltd Azole compounds

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2635666A1 (de) * 1976-08-07 1978-02-09 Bayer Ag 1-azolyl-4-hydroxy-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und bakterizide
DE2635665A1 (de) * 1976-08-07 1978-02-09 Bayer Ag Antimikrobielle mittel
US4123542A (en) * 1977-01-19 1978-10-31 Syntex (U.S.A.) Inc. Derivatives of N-alkyl imidazoles
US4215127A (en) * 1978-11-02 1980-07-29 The Dow Chemical Company Substituted 1-phenoxy-1-triazolyl-2-butanone compounds and their use as fungicides
DE3021551A1 (de) * 1980-06-07 1981-12-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 4-substituierte 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
JPS5758671A (en) * 1980-09-25 1982-04-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyalkylazole type compound and agricultural and gardening fungicide comprising it

Also Published As

Publication number Publication date
EP0065204B1 (de) 1986-01-15
DE3119390A1 (de) 1982-12-09
BR8202823A (pt) 1983-04-26
US4629732A (en) 1986-12-16
DE3268498D1 (en) 1986-02-27
CA1177835A (en) 1984-11-13
JPS57193464A (en) 1982-11-27
DK220482A (da) 1982-11-16
ATE17478T1 (de) 1986-02-15
EP0065204A2 (de) 1982-11-24
EP0065204A3 (en) 1984-01-04
IL65754A (en) 1985-12-31
IL65754A0 (en) 1982-08-31
ZA823342B (en) 1983-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR900001419B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
HU189639B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles
NZ202107A (en) Phenoxyphenyl azolylmethyl ketones and carbinols;fungicides
JPH0133467B2 (hu)
CS215063B2 (en) Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth
CS236885B2 (en) Fungicide agent and processing of active components
HU179924B (en) Fungicide compositions containing azolyl-ether derivatives and process for preparing the active substance
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
JPS59184107A (ja) 殺菌・殺カビ剤、その製造方法およびその使用
KR900008815B1 (ko) 1-아졸릴-3-피라졸릴-2-프로판올 유도체의 제조방법
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
NZ208847A (en) Fungicidal compositions containing diazole and triazole derivatives
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
HU193271B (en) Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
HU188409B (en) Fungicide composition and process for producing azolyl-thioether derivatives as active agents
HU191633B (en) Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents
HU191495B (en) Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance
HU187700B (en) Fungicide compositions containing trisubstituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one or -01 derivatives and process for preparint substituted 1-azolyl-3-methyl-1-phenoxy-butan-2-one- and -01-derivatives
HU194701B (en) Fungicide compositions containing 1,3-bis-azolyl-2-propanol derivatives as active components
HU195079B (en) Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives