HU185912B - Herbicide compositions containing 6h-1,2,4,6-triatriazine-1,1-dioxide derivatives and process for preparing the active substances - Google Patents

Herbicide compositions containing 6h-1,2,4,6-triatriazine-1,1-dioxide derivatives and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU185912B
HU185912B HU802600A HU260080A HU185912B HU 185912 B HU185912 B HU 185912B HU 802600 A HU802600 A HU 802600A HU 260080 A HU260080 A HU 260080A HU 185912 B HU185912 B HU 185912B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
dioxide
acid
active ingredient
alkyl
Prior art date
Application number
HU802600A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Hamprecht
Rolf-Dieter Acker
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU185912B publication Critical patent/HU185912B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/15—Six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/63—N-sulfonylisoureas

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként 6H-1,2,4,6-tiatriazin-l,l-dioxid-származékokat tartalmazó gyomirtószerekre, továbbá a 6H-l,2,4,6-tiatriazin-l,ldioxid-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy szubsztituált 6H-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-l,l-dioxid-származékok például úgy állíthatók elő, hogy 2 mól izocianát és 1 mól klór-szulfonil-izocianát addíciós termékét valamilyen alkohollal reagáitatják (1 946 262 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat), vagy N'-karboalkoxi-N-szulfamoil-guanidint lúgos körülmények között ciklizálnak (2 508 832 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat). ‘Az említett irodalmi közleményekben a vegyületek gyomirtószerek hatóanyagaként való felhasználási lehetőségéről is beszámolnak.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képietű ,6H-1,2,4,6-tiatriazin-5-halogén-1,1 -dioxidokat tartalmazó szereknek jó gyomirtó hatásuk van. Az (I) általános képletben
R1 1-6 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, benzil- vagy halogén-fenil-csoportot;
R2 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot;
X oxigén- vagy kénatomot, és
Hal halogénatomot jelent
Az (I) általános képietű vegyületek értékes közbülső vegyületként alkalmazhatók növényvédőszerek, színezékek és gyógyszerek hatóanyagai előállításához is.
A halogénatom fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom lehet.
Az (I) általános képietű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képietű vegyületet, vagy alkálifém- vagy alkáliföldfémsóját - ebben a képletben R1, R2 és X a fenti jelentésű - a foszforsav, foszforossav, szénsav, oxálsav vagy kénessav halogenidjével adott esetben oldószer vagy hígítószer jelenlétében és adott esetben reakciógyorsító jelenlétében 0 és 160 ’C között reagáltatjuk.
Az eljárást folyamatos vagy szakaszos műveletben, légköri nyomáson vagy nyomás alatt végezhetjük.
Ha kiindulási anyagként 6-etil-3-metoxi-6Hl,2,4,6-tiatriazin-5-on-l,l-dioxidot és foszgént használunk, akkor a reakció lefolyását a [A] reakcióvázlat szemlélteti.
Az eljárást célszerűen közömbös oldószer vagy hígítószer jelenlétében végezzük. Oldószerként például halogénezett szénhidrogént, elsősorban klórozott szénhidrogént, igy tetraklór-etilént, 1,1,2,2vagy 1,1,1,2-tetraklór-etánt, diklór-propánt, metilén-kloridot, diklór-butánt, kloroformot, klórnaftalint, diklór-naftalint, széntetrakloridot, 1,1,1vagy 1,1,2-tetraklór-etánt, triklór-etilént, pentaklór-etánt, δ-, m-, p-difluor-benzolt, 1,2-diklóretánt, 1,1-diklór-etánt, 1,2-cisz-diklór-etilént, klórbenzolt, fluor-benzolt, bróm-benzolt, ο-, m-, pdiklór-benzolt, ο-, m-, p-dibróm-benzolt, ο-, m-, p-klór-toluolt, 1,2,4-triklór-benzolt; étert, például etil-propil-étert, metil-terc-butil-étert, n-butil-étert, diizopropil-étert, anizolt, dioxánt, etilén-glikoldimetil-étert; nitro-szénhidrogént, például nitrobenzolt, ο-, m-, p-klór-nitro-benzolt, o-nitro-tolu10 olt; nitrilt, például acetonitrilt, butironitrilt, izobutironitrilt, benzonitrilt, m-klór-benzonitrilt, továbbá alifás vagy cikloalifás szénhidrogént, például heptánt, pinánt, nonánt, ο-, m-, p-cimolt, 70-190 ’C forráspontú benzinfrakciót, ciklohexánt, metilciklohexánt, dekalint, petrolétert, hexánt, ligroint,
2,2,4-trimetil-pentánt, 2,2,3-trimetil-pentánt, valamint észtert, például etil-acetátot, illetve ezek elegyeit használhatjuk. Előnyös oldószerek a szervetlen savkloridok, például foszfor-oxiklorid vagy közömbös klórozott szénhidrogénekkel, például 1,2diklór-etánnal alkotott elegyeik. Az oldószert a (II) általános képietű kiindulási vegyület mennyiségére vonatkoztatva célszerűen 100-2000 s%, előnyösen 200-700 s% mennyiségben alkalmazzuk.
Előnyős savhalogenid a tionil-klorid, kén-tetrafluorid, foszgén, oxálsav-klorid, foszfor-tribromid és elsősorban foszfor-pentaklorid, foszfor-triklorid és foszfor-oxiklorid. A reagáltatást a (II) általános képietű kiindulási vegyületre vonatkoztatva általában 1,0-1,5, előnyösen 1,05-1,2 mól savhalogeniddel végezzük, és ha 5 vegyértékű foszfor-halogénvegyületet alkalmazunk, akkor ennek mennyisége a (II) általános képietű kiindulási vegyületre vonatkoztatva 0,7-1,5, előnyösen 1,0-1,2 mól.
Ha halogénezőszerként foszfor(V)-halogenidet használunk, akkor hígítószerként ajánlatos foszfor-oxi-halogenidet alkalmazni, és ezt a (II) általános képietű kiindulási vegyületre vonatkoztatva 1-10 mól mennyiségben használhatjuk.
A foszfor(V)-halogenidet közvetlenül in situ is előállíthatjuk úgy, hogy egy foszfor(III)-halogenidet foszfor-oxihalogenidben vagy egy említett közömbös oldószerben a szükséges, sztöchiometriai mennyiségű aktív halogénnel reagáltatjuk, például az 1 906 440 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban leírt módon, majd a (II) általános képietű kiindulási vegyületet hozzáadva hajtjuk végre a találmány szerinti eljárást.
A reakció gyorsítására előnyösen a nitrogénatomon diszubsztituáit, adott esetben ciklusos karbonsavamidot, tetraalkil-szubsztituált karbamidot, tercier amint alkalmazhatunk a (II) általános képletü kiindulási vegyületre vonatkoztatva 1-10 s% menynyiségben. Az említett katalizátorok elegyei is számításba jöhetnek. A reakció gyorsítására diaminok sói, például diaminok hidrokloridja vagy kvaterner sója is használható. Előnyös katalizátorok a következők: trietil-amin, piridin, Ν,Ν-dimetil-anilin, Netil-piperidin, N-metil-pirrolidin, α-, β- vagy γ-ρΐkolin, kinolin, izokinolin, kinazolin, kinoxalin, Npropil-diizopropil-amin, 2,6- és 2,4-lutidin, N-(4piridil)-pÍridinium-klorid-hidroklorid, p-(dimetilamino)-piridin, pirimidin, akridin, dimetil-formamid, dietil-formamid, hangyasav-N-metil-anilid, Ν,Ν-dimetil-acetamid, N-metil-pirrolidon, tetrametil-karbamid.
A kiindulási anyagként szükséges (II) általános képietű 6H-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-1,1 -dioxidok részben ismertek vagy N-alkoxi-karbonil-O-alkilizokarbamid és amino-szulfonil-halogenid reagáltatásával állíthatók elő. Spektroszkópiai adatok alapján szerkezetük a (II) általános képletnek felel meg. Az oldószertől függően azonban bizonyos részük (Ila) általános képietű tautomer formában is létezhet, és ezek az egyensúlyban lévő vegyületek azonos minőségű kiindulási anyagnak felelnek meg.
Az (I) általános képietű vegyületek előállítását célszerűen úgy hajtjuk végre, hogy a (II) általános képietű kiindulási vegyületet - adott esetben a már említett közömbös hígítószer jelenlétében - a halogénezőszernek 0 és 60 °C között, előnyösen 20 és 40 °C között való hozzáadásával reagáltatjuk, és az elegyet a gázfejlődés mértékének megfelelően hevítjük.
Kívánt esetben a (II) általános képietű kiindulási vegyületet is az említett iners hígitószerben hozzáadhatjuk a halogénezőszerhez. Ha foszgént alkalmazunk, akkor célszerű reakciógyorsító hozzáadása.
A reakcióelegyet 0,5-15 óra hosszat 0-160 ‘’Con, előnyösen 80-130 ’C-on keverjük. Az átalakulás mértékét egyszerű módon spektroszkópiai módszerekkel, például az R1 és R2 csoportok protonrezonancia jeleinek eltolódása alapján követhetjük.
A reakcióelegyböl az (I) általános képietű terméket szokásos módon, például az oldószer és a halogénezőszer feleslegének ledesztillálásával különíthetjük el. A kívánt végtermék tiszta formában válik ki és szükséges esetben átkristályosítással, kromatografálással vagy desztillálással tisztítható.
A következő példákban ismertetjük a (II) általános képietű kiindulási vegyületek előállítását.
A) példa
6-Metil-3-metoxi-6H-l ,2,4,6-tiatriazin-5-on-l ,1-dioxid
198 sr. metil-amino-szulfonil-kloridot és 162 sr. trietil-amint egyidejűleg, de külön-külön 25-30 ’Con keverés közben hozzáadunk 202 sr. N-(metoxikarbonil)-O-metil-izokarbamid 1570 sr. acetonitrillel készült elegyéhez. A reakcióelegyet 3 óra hosszat 25 °C-on keverjük, majd a kivált hidrokloridot szűrőn elválasztjuk és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot 1500 sr. 1,2-diklór-etánban feloldjuk, egy ízben vízzel, majd két ízben 0,5 n sósavval extraháljuk. Magnézium-szulfáton való szárítás és vákuumban való bepárlás után 257 sr.
N-(metoxi-karbonil)-N'-(metil-szulfamoíl)-Ometil-karbamidot kapunk; n“ = 1,4851.
A fent kapott termékből 96 sr.-t feloldunk 235 sr. vízmentes metanolban, hozzáadunk 153,5 sr. 30 s%-os nátrium-metilátot és 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Vákuumban való bepárlás után a maradékot vízben feloldjuk, egyszer éterrel extraháljuk, majd híg kénsavval megsavanyítjuk. Leszívatás, vízzel való mosás és szárítás után 68 sr. (82,5%) cim szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 198-202 ’C.
B) példa
6-Izopropil-3~ (benzil- tio)-6H-l ,2,4,6-tiatriazin -5-on-1,1-dioxid
37,9 sr. izopropil-amino-szulfonil-kloridot és
26,3 sr. trietil-amint egyidejűleg, de külön-külön keverés közben 5-10 °C-on hozzáadjuk 54 sr. N(metoxi-karbonil)-S-benzil-izotiokarbamid 740 sr.
1,2-diklór-etánnal készült elegyéhez. A reakcióelegyet 4 óra hosszat keverjük, 25 ’C-on, majd egy ízben 200 sr. vízzel és 2 ízben 100-100 sr. 0,5 n sósavval extraháljuk. A kivonat szárítása és vákuumban való bepárlása után 79 sr. N-(metoxikarbonil)-N'-(izopropil-szulfamoil)-S-benzil-izotiokarbamidot kapunk; n;/ = 1,5598. A terméket hexánnal eldörzsölve kristályosodik; olvadáspontja 76-78 ’C.
sr. N-(metoxi-karbonil)-N'-(izopropil-szulfamoil)-S-benzil-izotiokarbamidot feloldunk 44 sr. 50 s%-os nátrium-hidroxid-oldat és 200 sr. víz elegyében és 5 percig 85 ’C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 15 s%-os sósavval megsavanyítjuk és a kivált olajat metilén-kloridban felvesszük. Magnézium-szulfáton való szárítás, semleges alumínium-oxidon való szűrés és vákuumban való bepárlás után 59,5 sr. (86,3%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 124-130 ’C.
CJ példa
6-Ciklohexil-3-metoxi-6H-I,2,4,6~tiatriazin-5-on-I,I-dioxid
59,6 sr. ciklohexil-amino-szulfonil-kloridot és
26,9 sr. piridint külön-külön, de egyidejűleg keverés közben 15-20 ’C-on hozzáadjuk 39,6 sr. N(metoxi-karbonil)-O-metil-izokarbamid 300 sr. etil-acetáttal készült oldatához. A reakcióelegyet 4 óra hosszat 25 ’C-on keverjük, majd vízzel és 0,5 n sósavval extraháljuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 79 sr. N-(metoxi-karbonil)-N'-(ciklohexil-szulfamoil)-O-metil-izokarbamidot kapunk;
= 1,4970. A terméket kevés éterrel eldörzsölve kristályos anyagot kapunk, amely 84-86 ’C-on olvad.
sr N-(metoxi-karbonil)-N'-(ciklohexil-szulfamoil)-0-metil-izokarbamidot feloldunk 9 sr. 50 5%os nátriumhidroxid oldat és 20 sr. víz elegyében, majd 4 percig 55-60 ’C-on keverjük. Lehűlés után az oldatot éterrel extraháljuk és ezután hozzákeverjük 9,5 sr. tömény sósav és 10 sr. víz elegyéhez. Leszívatás, vízzel való mosás és szárítás után 9 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 173-177 ’C.
D) példa
6-Izopropil-3-izopropoxi-6H-l ,2,4,6-tiatriazin-5on-l ,1-dioxid sr. izopropil-amino-szulfonil-kloridot 10-15 ’C-on 25 perc alatt hozzákeverünk 96 sr. N-(metoxi-karbonil-O-izopropil-izokarbamid és 73 sr. trietil-amin 700 sr. tetrahidrofuránnal készült elegyéhez. Az elegyet 1 óra hosszat 25 ’C-on keverjük, majd vízzel és 0,5 n sósavval extraháljuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 130 sr. N-(metoxikarbonil)-N'-(izopropil-szulfamoil)-O-izopropilizokarbamidot kapunk. Olvadáspontja 62-64 ’C. A kapott vegyületből 33,7 sr.-t 17,6 sr. 50 s%-os
185 912 _ nátrium-hidroxid-oldattal 30 sr. vízben 5 percig 55-60 °C-on reagáltatva ciklizálunk. Éterrel való extrahálás, megsavanyítás, vízzel való mosás és szárítás után 22 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 164-167 ’C.
keverjük, majd vákuumban bepároljuk és semleges aluminium-oxidon (I aktivitású) 300 sr. 1,2-diklóretános oldatban kromatografáljuk. Bepárlás után
127,5 sr. (91%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 63-70 ’C. (2. hatóanyag)
E) példa
6-Izopropil-3-izopropoxi-6H-l ,2,4,6-tiatriazin~5on-1,1 -dioxid-2-nátriumső sr. 6-izopropil-3-izopropoxi-6H-l,2,4-tiatriazin-5-on-l,l-dioxidot 25 ’C-on feloldunk 10,4 sr. 30 s%-os nátrium-metilát és 64 sr. metanol elegyében. Bepárlás után 13,8 sr. cím szerinti sót kapunk; olvadáspontja bomlás közben 123 ’C.
F) példa
6-Metil-3-metoxi-6H-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-1,1-dioxid
140 sr. N-(metoxi-karbonil)-N'-(metil-szulfamoil)-O-metil-karbamidot 79,5 sr. nátrium-karbonát 450 sr. vízzel készült oldatának és 31,0 tf.rész 2 n nátrium-hidroxid oldatnak az elegyében 10 percig 45 ’C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet.lehűtjük, éterrel extraháljuk és lassan hozzákeverjük 78 sr. tömény kénsav és 150 sr. jeges víz elegyéhez. Leszívatás, vízzel való mosás és szárítás után 81 sr. (68%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 195-199 ’C.
A következő példákban ismertetjük az (I) általános képietű vegyületek előállítását.
1. példa
5-Klór~6~metil-3-metöxi-6H-l ,2,4,6-tiatriazin-l,l-dioxid
215 sr. 6-metil-3-metoxi-6H-1,2,4,6H-tiatriazin5-on-l,l-dioxidot szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadunk 275 sr. foszfor-pentaklorid és 1480 sr. foszfor-oxi-klorid elegyéhez és 30 perc alatt 110 ’C-ra melegítjük. A reakcióelegyet 4 óra hoszszat visszafolyatás közben forraljuk, majd vákuumban bepárolva 235 sr. (99,6%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 77-83 ’C. (1. hatóanyag)
2. példa
5-Klór-6-etil-3-metoxi-6H-1,2,4,6-tiatriazin-1,1-dioxid
154 sr. foszfor-pentakloridot keverés közben 25 ’C-on 2 perc alatt hozzáadunk 128 sr. 6-etil-3metoxi-6H-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-1,1 -dioxid 840 sr. foszfor-oxikloriddal készült elegyéhez. A reakcióelegyet 5,5 óra hosszat visszafolyatás közben
3. példa
5-Klór-6-metil-3-etoxi-6H-l .2,4,6- tiatriazin-Ι,Ιτ -dioxid sr. foszfor-pentakloridot keverés közben szobahőmérsékleten hozzáadunk 41,4 sr. 6-metil-3etoxi-6H-l,2,4,6-tiatriazin-5-on-l,l-dioxid 100 sr.
1,2-diklór-etánnal és 100 sr. foszfor-oxikloriddal készült elegyéhez. A reakcióelegyet 12 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük, majd vákuumban való bepárlás után 43,5 sr. (96,5%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 75-80 ’C. (3. hatóanyag)
4. példa
5-Klór-6-n-propil-3-metoxi-6H-l,2,4,6~tiatria:in-1,1-dioxid sr. foszfor-pentakloridot 22 ’C-on keverés közben hozzáadunk 44 sr. 6-n-propil-3-metoxi-6H1,2,4,6-tiatriazin-5-on-1,1-dioxid és 268 sr. foszforoxiklorid elegyéhez és 20 percig 110 ’C-on melegítjük. A reakcióelegyet ezután 7 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük, majd vákuumban bepárolva 45 sr. cím szerinti vegyületet kapunk olaj alakjában. NMR spektruma (CDC13): N—CH2 4,0-4,28 δ.
A terméket 125-130 ’C-on és 0,01 mbar nyomáson desztillálva 40,3 sr. (84%) tiszta cím szerinti vegyületet kapunk. (4. hatóanyag)
5. példa
5-Klór-6-etil-3-(metil-tio ) -6H-1,2,4,6-tiatriazin1,1 -dioxid sr. 6-etil-3-(metil-tio)-6H-1,2,4,6-tiatriazin-5on-1,1-dioxid 2,5 sr. dimetil-formamiddal és 245 sr.
1,2-diklór-etánnal készült szuszpenziójába keverés közben 83 ’C-on 14 óra hosszat foszgént vezetünk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepárolva 27 sr. viszkózus olajat kapunk, amely NMR-spektruma alapján körülbelül 45 s% 5-klór-6-etil-3-(metiltío)-6H-l ,2,4,6-tiatriazin-1,1 -dioxidot tartalmaz. A termék forráspontja 0,01 mbar nyomáson 136-144 ’C. NMR spektruma (CDC13): N—CH2 4,04-4,42 δ (q)( CH3S 2.52 δ (s). (5. hatóanyag).
Az előző példákban leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a L, illetve II. táblázatban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó (I) általános képietű vegyületeket. Az I. táblázatban Hal klóratomot, a II. táblázatban Hal fluoratomot jelent.
185 912
I. táblázat
Vegyület száma R1 R2 X Op. [°C] n25 nD
6. -ch3 i C3H7 0 1,5237
7. —ch3 szek.-C4H9 0
8. -ch3 i-C4H9 0
9. -ch3 terc.-C4H9 0
10. -ch3 0 105-109
11. —ch3 —ch2—ch2ci o
12. -ch3 —ch2—ch2—o—ch3 0
13. -c2h5 -c2h5 o 1,5150
14. -c2h5 n-C3H7 0 1,5100, Fp. 118/0.01
15. c2h5 i-C3H7 0 1,5201, Fp. 119-121/0.01
16. -C2H5 n-C4H9 0
17. -c2h5 i-C4H9 0
18. -C2Hs szek-C4H9 0
19. -C2Hs terc.-C4H9 o
21. -c2h5 4h> 0
22. n-C3H7 -ch3 0 37-41
23. n-C3H7 -c2h5 0
24. n-C3H7 -c2h5 s
25. n-C3H7 n-C3H7 o
26. n-C3H7 i-C3H7 o
27. n-C3H7 szek-C4H9 . o
28. n-C3H7 terc.-C4H9 o
30. n-C3H7 o
31. i-C3H7 -ch3 0 viszkóz, NMR (CDClj) H—C—0 4.97-5,3 8
32. í-C3H7 -c2h5 0
33. í-C3H7 n-C3H7 o 1,5009
34. í-C3H7 í-C3H7 0 viszkóz, NMR (CDClj) H—C 4.9-5.4 8, CH,—C 1.35, 1.45, 1.62, 1.72 8
35. í-C3H7 szek.-C4H9 0
36. í-C3H7 o
37. n-C4H9 —ch3 0
38. n-C4H9 -c2h5 0
39. n-C4H9 n-C3H7 o
40. n-C4H9 i-C3H7 0
41. n-C4H9 szek.-C4H9 0
43. n-C4H9 - i-C3H7 s
44. i-C4H9 -ch3 0
45. í-C4H9 í-C3H7 0 1,5049
46. szek-C4H9 —ch3 o
47. szek-C4H9 c2h5 0
48. szek-C4H9 í-C3H7 o viszkóz, NMR (CDClj) (CH3)2C 1,66, 1,77 8
. 185 912 _
Vegyület száma R’ R2 X Op.fC] n25 nD
49. terc-C4H9 —ch3 0
50. terc-C4H9 -c2hs o
51. terc-C4H9 í-C3H7 0
52. -ch3 0 45-53
53. -<s> -c2h5 o
54. í-C3H7 0
58. .c6hs—ch2— —CHj 0
59. CeH5—CH2— í-C3H7 0
65. —ch3 -CH3 s 103-107
66. -C2Hs —CH3 s
67. n-C3H7 -CHj s
68. —ch3 í-C3H7 s
69. -ch3 n-C3H7 s
70. c6h5—ch2— -CH3 s viszkóz, NMR (CDClj) CH3 3.4 δ, CH2 4.47 δ
71. Cl-O í-CjH7 s 146-148
72. —ch3 s 109
II. táblázat
Vegyület száma R1 R2 X Op· [’C] n25
73. -CHj -CHj 0 viszkóz, NMR . (d6DMSO) O—CHj 3.9 δ, N—CHj 3.1 δ
74. — CHj —c2h5 o
75. —C2Hj -CHj 0
76. -CHj -CHj s
77. -c2h5 — CHj S
Az (1) általános képletü vegyületeket tartalmazó szerek a szokásos szerek, például oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, porozószerek, paszták és granulátumok lehetnek. A találmány szerinti szerek konkrét formája a mindenkori felhasználási célhoz igazodik; alapvető követelmény, hogy a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását tegyék lehetővé. A szereket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagok oldószerrel és/vagy hígítóanyaggal, adott esetben felületaktív adalék, például emulgeáló- vagy diszpergálószer jelenlétében összekeverjük, és ha hígítóanyagként vizet alkalmazunk, akkor segédoldószerként más, szerves oldószert is használhatunk. A segédanyagok elsősorban a következők lehetnek: oldószerek, például aromás szénhidrogének, így xilol, benzol; klórozott aromás szénhidrogének, például klór-benzol; paraffinok, így ásványolaj-frakciók; alkoholok, igy metanol, butanol; aminok, így etanol-amin, diffletil-formamjő, továbbá víz; a hordozóanyag természetes ásványi őrlemény, például kaolin, agyagásvány, talkum, kréta, továbbá mesterséges ásványi őrlemény, 6 például nagydiszperzitású kovasav, szilikát; a felületaktív adalék például emulgeálószer, így nemionos vagy anionos emulgeátor, például poli(oxietilén)-zsíralkohol-éter, alkil-szulfonát és aril-szulfonát; diszpergálószer, például lignin, szulfitszennylúg és metil-cellulóz lehet.
A találmány szerinti gyomirtószer 0,1-95 s%, előnyösen 0,5-90 s% hatóanyagot tartalmaz.
A szer felhasznált mennyisége - a hatóanyagra vonatkoztatva - a gyomnövényektől és fejlettségüktől függően 0,1-15 kg/ha, előnyösen 0,2-5 kg/ ha lehet, és á növények teljes elpusztításához nagyobb mennyiség is alkalmazható.
A találmány szerinti szereket - beleértve a tömény szerekből hígítással készült, közvetlenül felhasználásra alkalmas szereket is például oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, porozószereket, pasztákat vagy granulátumokat ismert módon használjuk fel, például permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, csávázással vagy locsolással.
A következő példákban ismertetjük a találmány
185 912 szerinti szerek néhány jellegzetes képviselőjének összetételét és előállítását. A hatóanyagot a megfelelő előállítási példánál, illetve az I. és II. táblázatban alkalmazott sorszámmal jelöljük.
I. példa sr. 1. hatóanyagot összekeverünk 10 sr. Nmetil-a-pirrolidonnal; így apró cseppek alakjában felhasználható, 90 s% hatóanyagot tartalmazó elegyet kapunk.
II. példa sr. 2. hatóanyagot feloldunk 90 sr. xilolból, 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetalon-amid 6 súlyrésznyi addíciós termékéből, 2 sr. dodecil-benzol-kalciumsóból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 2 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben.
III. példa sr. 2. hatóanyagot feloldunk 60 sr. ciklohexanonból, 30 sr. izobutanolból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 5 súlyrésznyi addíciós termékéből, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben.
IV. példa sr. 3. hatóanyagot feloldunk 25 sr. ciklohexanonból, 65 sr. 210-280 °C forráspontú ásványolajfrakcióból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben.
V. példa sr. 1. hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 sr. diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 10 súlyrésznyi ligninszulfonsav-nátriumsóval és 7 sr. porított kovasavgéllel és kalapácsmalomban összeőröljük.
VI. példa sr. 1. hatóanyagot alaposan összekeverünk 95 sr. porított kaolinnal. 5 s% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
VII. példa sr. 1. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 sr. porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 sr. paraffinolajjal. A kapott szer jól tapad.
VIII. példa sr. 1. hatóanyagot alaposan összekeverünk 10 sr. fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátum nátriumsóval, 2 sr. kovasavgéllel és 48 sr. vízzel. Stabil, vizes diszperziót kapunk.
IX. példa sr. 1. hatóanyagot alaposan összekeverünk 12 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 sr. zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 sr. fenolszulfonsavkarbamid-formaldehid kondenzátum nátriumsóval és 68 sr. paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti szerekhez egyéb gyomirtószerek hatóanyagai is keverhetők, illetve a találmány szerinti szerek egyéb gyomirtószerekkel együtt is alkalmazhatók. A szerekhez kártevőirtószerek, gombaölőszerek és baktériumölőszerek hatóanyagai, továbbá anyagcsere- és nyomelemhiány zavarok elhárítására ásványi sóoldatok is keverhetők.
A találmány szerinti szerek gyomirtó hatását és a haszonnövények tűrőképességének mértékét növényházi vizsgálatokban határoztuk meg.
1. Vizsgálat literes műanyag dézsába agyagos homokot töltöttünk. Ebbe a talajba a Cyperus esculentus hagymáit ültettük, és közéjük a Cyperus iria magvait vetettük. Néhány nap múlva a talajba körülbelül 10 cm-es fiatal rizshajtásokat telepítettünk. A talajt kezdettől fogva iszaposra nedvesítettük. A rizspalánták beültetése után a talaj felületén 3 cm-es vízréteget létesítettünk. Az így utánzóit, kis rizsföldre szórtuk vagy permeteztük a szert. (1 kg hatóanyag nátrium-ligninszulfonát jelenlétében hektáronként 600 liter vízben) oly módon, hogy eloszlása a lehető legegyenletesebb legyen. Az 5klór-6-metil-3-metoxi-6H-1,2,4,6-tiatriazin-l,l-dioxid 1,0 és 2,0 kg/ha mennyiségben a Cyperaceae-félék fejlődését igen figyelemre méltóan károsította. A rizs nem károsodott, vagy jelentéktelen mértékben, illetve időlegesen károsodott.
2. Vizsgálat
300 ml-es, agyagos homokkal töltött műanyag virágedényekbe sekélyen elvetettük - fajtánként elkülönítve - különböző növények magvait. Közvetlenül a vetés után - kikelés előtt - a szert (1. 1. vizsgálat) a talaj felületére juttattuk. Ezután az edényeket kissé meglocsoltuk, hogy a növények magvainak csírázását és fejlődését elősegítsük és egyidejűleg a hatóanyagot is aktiváljuk. Ezután az edényeket a növények kikeléséig átlátszó műanyag fedővel lefedtük. A lefedés elősegítette a magok egyenletes csírázását, amennyiben ezt a hatóanyag nem befolyásolta, és egyidejűleg megakadályozta az illékony anyagok elpárolgását.
-7A kikelés utáni kezeléshez a növényeket kísérleti cserepekben először 3-10 cm magasságúra hagytuk fejlődni, és a kezelést ezután végeztük. Lefedést nem alkalmaztunk. A vizsgálatot növényházban végeztük, és a melegkedvelő növényeket 25-40 ’Con, a mérsékeltebb hőigényűeket 15-30 ’C-on tartottuk. A kísérleti időszak 3-5 hét volt. Ezalatt a növényeket ápoltuk, és fejlődésüket figyelemmel kísértük. A kísérleti eredményeket a III. és IV. táblázatban ismertetjük. A táblázatokban megadtuk a vizsgált hatóanyagot, mennyiségét kg/ha-ban és a kísérleti növényeket. A kiértékelést O-tól 100-ig terjedő skála alapján végeztük. 0 azt jelenti, hogy a növények rendesen fejlődtek és nem károsodtak; 100 jelentése áz, hogy a növények magvai nem keltek ki, illetve legalább a föld feletti részek teljesen elpusztultak.
A táblázatok adataiból kitűnik az 5-klór-6-metil3-metoxi-6H-1,2,4,6-tiatriazin-1,1 -dioxid szelektív gyomirtó hatása kikelés előtti és kikelés utáni kezelés esetén.
Érzékenyebb haszonnövény ültetvényekben való felhasználás esetén célszerű, ha a találmány szerinti szert úgy juttatjuk ki, hogy a haszonnövények leveleire lehetőleg ne jusson, csak az alattuk lévő talaj felületére és az ott tenyésző gyomnövényekre.
Az alkalmazási lehetőségek sokoldalúsága alapján a találmány szerinti szereket számos haszonnövény ültetvényben alkalmazhatjuk gyomnövények irtására, illetve fejlődésük visszaszorítására.
Például a következő haszonnövényeket emlithet-
jük meg: Allium cepa Ananas comosus vöröshagyma ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp.
altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. · '
rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp.
esculenta cékla
Brassica napus var.
napus repce
Brassica napus var.
naprobrassica töves répa
Brassica napus var.
rapa fehérrépa
Brassica napus var.
silvestris sárgarépa
Camellis sinensis teacserje
Carthamus tinctorius pórsáfrány
Carya illinoinensis hikordiófa
Citrus limon citrom
Citrus maxima grapefruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica
(Coffea canephora,
Coffea liberica) kávé
Cucumis meló dinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon bermudafű
Daucus carota 8 murokrépa
Elaeis guineensis olajpálma
Fragaria vesca eper
Glycine max. szójabab
Gossypium hirsutum
(Gossypium arboreum,
Gossypiums herbaceum,
Gossypium vitifolium) gyapot
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batates édes burgonya
Juglans regia diófa
Lactusa sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum kender
Lycopersiocon
lycopersicum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculenta manióka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum
(Nicotiana rustica) dohány
Olea europaea olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliaceum köles
Phaseoius lunatus holdbab, limabab
Phaseoius mungo földi bab
Phaseoius vulgáris bokorbab
Pennisetum galucum . négerköles
Petroselinium crispum
spp. tuberosum petrezselyem
Picea abies vörösfenyö
Abies alba jegenyefenyő
Pinnus spp. erdei fenyő
Pisum sativum borsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus dulcis mandula
Prunus persica őszibarack
Prunus communis körte
Ribes sylvestre vörös ribizke
Ribes uva-crispa egres
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezámfű
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor
(S. vulgare) cirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleacea paraj
Theobroma cacao kakaófa
Trifolium pratense lóhere
Triticum aestivum búza
Vaccinium
carymbosum fekete áfonya
Vaccinum vitis-diaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis
(V. unguiculata) tehénborsó
Vigna vinifera szőlő
Zea mays kukorica
,185 912
III. táblázat
A hatástaní vizsgálatokat a következő növénye- Eleocharis acicularis
ken végeztük: Euphorbia geniculata Euphorb. genic.
Avena fatua Matricaria chamomilla Matric. cham.
Centaurea cyanus Centaurea cyan. Oryza sativa Oryza sativa
Chenopodium spp. Chenop. spp. 5 Sida spinosa Sida spinosa
Cyperus esculentus Solanum nigrum Solan. nigr.
Cyperus irta Datura stramonium Datura stramon. Zea mays
Szelektív gyomirtó hatás kikelés előtti kezelésnél (növényházi vizsgálatok)
Hatóanyag sorszáma Felhasznált Vizsgált növények károsodása, %
mennyiség kg/ha Oryza sativa Zea mays Centaurea cyan. Sida spinosa Solanum nigrum
1. 1,0 0 15 98 95 95
A (ismert) 1,0 55 32 50 50 90
= nincs károsodás, 100 = teljes pusztulás
A = 3-(dimetil-amino)-6-propil-6H-1,2,4,6-tiatriazin-5-on- ί, 1 -dioxid
IV. táblázat
Szelektív gyomirtó hatás kikelés utáni kezelésnél (nővényházi vizsgálat)
Hatóanyag Felhasznált mennyiség kg/ha Oryza sativa Vizsgált növények károsodása, % Solan. nigr.
Zea mays Avena fatua Cheno- pod. SPP· Datura Euphorb. Matric.
stramon. genic. cham.
1. 1,0 8 10 82 · 83 100 98 80 100
A (ismert) 1,0 32 25 62 55 80 20 60 77
= nincs károsodás, 100 = teljes pusztulás
A = 3-(dimetil-amino)-6-propil-6H-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-1,1 -dioxid

Claims (2)

1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 s% (I) általános képletű 6H1,2,4,6-tiatriazin-1,1 -dioxid-származékot tartalmaz - a képletben
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Hal halogénatomot és
X oxigénatomot jelent szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag - előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló- vagy nedvesítószer - legalább egyikével együtt.
2 Eljárás az (I) általános képletű 6H-1,2,4,6tiatriazin-l,l-dioxid-származékok előállítására - a 4Q képletben
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, benzil- vagy halogén-fenilcsoport,
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport,
Hal halogénatomot és X oxigén- vagy kénatomot jelent azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületet vagy alkálifém- vagy alkáliföldfémsóját - ebben a képletben R1, R2 és X a fenti jelentésű 50 foszforsav, foszforossav, szénsav, oxálsav vagy kénessav savhalogenidjével reagáitatunk.
HU802600A 1979-10-30 1980-10-28 Herbicide compositions containing 6h-1,2,4,6-triatriazine-1,1-dioxide derivatives and process for preparing the active substances HU185912B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792943703 DE2943703A1 (de) 1979-10-30 1979-10-30 6h-1,2,4,6-thiatriazin-1,1-dioxide, herbizide, die diese verbindungen enthalten, ihre anwendung als herbizide und verfahren zu ihrer herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185912B true HU185912B (en) 1985-04-28

Family

ID=6084671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU802600A HU185912B (en) 1979-10-30 1980-10-28 Herbicide compositions containing 6h-1,2,4,6-triatriazine-1,1-dioxide derivatives and process for preparing the active substances

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4316015A (hu)
EP (1) EP0029908B1 (hu)
JP (1) JPS5679684A (hu)
AT (1) ATE2044T1 (hu)
AU (1) AU534773B2 (hu)
BR (1) BR8006920A (hu)
CA (1) CA1139753A (hu)
DD (1) DD153565A5 (hu)
DE (2) DE2943703A1 (hu)
DK (1) DK458280A (hu)
ES (1) ES8200100A1 (hu)
HU (1) HU185912B (hu)
IL (1) IL61275A (hu)
SU (1) SU936792A3 (hu)
ZA (1) ZA8006613D (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3134143A1 (de) 1981-08-28 1983-03-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2h-1,2,4,6-thiatriazin-1,1-dioxide, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3143381A1 (de) * 1981-11-02 1983-05-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,2,4,6-thiatriazin-1,1,-dioxide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenchenten pflanzenwuchses
US4497810A (en) * 1983-10-14 1985-02-05 Merck & Co., Inc. Thiatriazine dioxides as gastric anti-secretory agents
US4595683A (en) * 1984-04-27 1986-06-17 William H. Rorer, Inc. 3- and 5-[bicyclic ether or bicyclic alkylene thioether]alkylene amino thiatriazines, and their pharmaceutical uses
US4742055A (en) * 1984-04-27 1988-05-03 Rorer Pharmaceutical Corporation 3- and 5-amino thiatriazines, and their pharmaceutical uses
US4704388A (en) * 1984-10-23 1987-11-03 Rorer Pharmaceutical Corporation 3- And 5-(bicyclic ether or bicyclic alkylene thioether)alkylene amino thiatriazines, and their pharmaceutical uses
AU1303897A (en) * 1996-01-05 1997-08-01 Ciba-Geigy Ag Herbicidal 1,2,4,6-thiatriazines
US6335339B1 (en) 1998-01-13 2002-01-01 Scriptgen Pharmaceuticals, Inc. Triazine antiviral compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1946262A1 (de) * 1969-09-12 1971-03-18 Bayer Ag Derivate des 2,3-Dihydro-4H-1,2,4,6-thiatriazin-3-on-1-dioxids
DE2026625A1 (en) * 1970-05-30 1971-12-16 Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le verkusen Thiatriazine cpds - useful as plant protection agents
US4013447A (en) * 1974-03-01 1977-03-22 Imperial Chemical Industries Limited Compositions containing herbicidal thiatriazinone derivatives and use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
IL61275A (en) 1984-03-30
AU534773B2 (en) 1984-02-16
DE3061443D1 (en) 1983-01-27
JPS5679684A (en) 1981-06-30
ES496388A0 (es) 1981-10-16
DD153565A5 (de) 1982-01-20
ES8200100A1 (es) 1981-10-16
BR8006920A (pt) 1981-05-05
SU936792A3 (ru) 1982-06-15
EP0029908B1 (de) 1982-12-22
ATE2044T1 (de) 1983-01-15
CA1139753A (en) 1983-01-18
IL61275A0 (en) 1980-12-31
ZA8006613D (en) 1981-11-25
DK458280A (da) 1981-05-01
DE2943703A1 (de) 1981-05-27
US4316015A (en) 1982-02-16
AU6380480A (en) 1981-05-07
EP0029908A1 (de) 1981-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS212229B2 (en) Herbicide means
JPS6250465B2 (hu)
JPS61267576A (ja) Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−３−トリフルオロメチルピリジン−２−スルホンアミド或いはその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
CS207776B2 (en) Herbicide means
CS227322B2 (en) Herbicide and method of preparing active substance thereof
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
HU185912B (en) Herbicide compositions containing 6h-1,2,4,6-triatriazine-1,1-dioxide derivatives and process for preparing the active substances
HU207935B (en) Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components
JPH08506567A (ja) 除草スルホニル尿素、その製造およびその使用
HU189217B (en) Herbicide compositions containing 4,5-dimethoxy-pyridazone derivatives and process for producing the active agents
HU216149B (hu) Hatóanyagként szulfonil-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására és a készítmények alkalmazására
HU206324B (en) Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components
JP2805199B2 (ja) 複素環式置換スルフアミン酸フエニルエステル、それらの製造方法および除草剤および植物成長調整剤としてのそれらの用途
HU189334B (en) Herbicidal compositions comprising phenoxy-alkyl-amine-derivatives and process for preparing phenoxy-alkyl-amine-derivatives
HU207204B (en) Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid
CS210629B2 (en) Herbicide
HU213180B (en) Herbicidal compositions containing n-phenyl tetrahydroindazole derivatives as active ingredient, process for producing the active ingredients and use of the compositions
JPS6256864B2 (hu)
HU190948B (en) Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
US4302238A (en) Herbicidal isoxazolidine-3,5-diones
DE3418532A1 (de) Chinolinoxyphenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
HU188536B (en) Herbicides consisting of diphenyl-ethers and process for producing agents
EP0116167B1 (de) Diphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
US4523034A (en) Herbicidal diphenyl ethers, their preparation and their use as herbicides
HU210729B (en) Herbicid al composition containing styrol-derivative as active ingredient, process for production of styrol-derivatives and for use of composition

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee