HU185032B - Process for producing n-acylamides of alpha-ceto-carboxylic acids - Google Patents

Process for producing n-acylamides of alpha-ceto-carboxylic acids Download PDF

Info

Publication number
HU185032B
HU185032B HU81565A HU56581A HU185032B HU 185032 B HU185032 B HU 185032B HU 81565 A HU81565 A HU 81565A HU 56581 A HU56581 A HU 56581A HU 185032 B HU185032 B HU 185032B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
acid
iii
carboxylic
process according
Prior art date
Application number
HU81565A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Bonse
Heinz U Blank
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU185032B publication Critical patent/HU185032B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/06—1,2,4-Triazines
    • C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D253/075—Two hetero atoms, in positions 3 and 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/06—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

(57)KIVONAT
A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű α-ketokarbonsav-N-acilamid előállítására, ahol a képletben
R1 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A találmány szerinti eljárást úgy végzik, hogy (II) általános képletű acilcianidot, ahol R* jelentése a fenti, (III) általános képletű karbonsavanhidriddel, ahol R2 jelentése a fenti, erős szervetlen sav jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében, —50 és + 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatják, majd ezt követően a reakcióelegyet vízzel elegyítik.
n1 — co—co —nh—C0 r’— co—cn r2 — CO—0 — CO —R2 (ll) ( III)
-1185.032
A találmány tárgya új eljárás, új a-ketokarbonsav-N-acílamid-származékok előállítására. E vegyületek ismert herbicid hatóanyagok szintézisénél közbenső termékként alkalmazhatók.
Általában az α-ketokarbonsavámidok értékes közbenső tennékek a herbicid hatású l,2,4-triazin-5-onszármazékok előállításánál, e vegyületeket a 2.165.554. számú NSZK-beli szabadalmi leírás szerint α-ketokarbonsavamidokból és hidrazin-származékokból kiindulva állítják elő.
Ismeretesek, hogy nitrilek karbonsavakkal, illetve ezek anhidridjeivel ásványi sav katalizátor jelenlétében N-acil-szubsztituált-karbonsavamidokká alakíthatók át (lásd Compr. Org. Chem. 2, S. 539 /1979/ , ,,The Chemistry of the Cyano Group”, Z. Rappoport, Interscience Publ., New York /19.70/, S 239 -305, Russ. Chem. Rév.: 29, S. 331 /1960/, Russ. Chem. Rcv.;31,S. 615/1962/).
A propionitrilt, propionsavval, illetve propionsavanhidriddel, kénsav jelenlétében reagáltatva dipropionamid állítható elő 28%-os hozammal. (J. Amer. Chem. Soc. 80, S. 376 /1958/).
Ismeretes továbbá, hogy nitrileket karbonsavakkal, illetve karbonsavanhidridekkel katalizátorok jelenlétében reagáltatva, különféle reakciók mennek végbe. így például acetonitrilt ecetsavanhidriddel reagáltatva sósavgáz jelenlétében, acetamid-sósavassó és acetil-klorid keletkezik (Compt. rend, 121, S 1155 /1895/), ha ezeket a komponenseket 200 °C hőmérsékleten reagáltatják, triacetamid jön létre.
Megfelelő reakciókörülmények között, egyensúlyi reakció eredményeként, a nitril-csoportok karboxilcsoportokkai cserélhetők le (Russ. Chem. Rév. 29,331 /1960/).
Az N-acilamidok előállítását számos alifás és aromás nitrilből kiindulva ismertetik, azonban mindezideig nem vált ismeretessé, hogy acilcianidokból α-ketokarbonsav-N-acilamidok állíthatók elő.
Mindezideig csak az volt ismeretes, hogy benzoilcianidot speciális acilező körülmények között, ecetsavanhidriddel reagáltatva nátrium-acetát jelenlétében, egy C-acilezésen keresztül acetofenon és egyéb termékek nyerhetők. (Liebigs Ann. Chem. 491, 264 /1931/).
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy új (I) általános képJetű α-ketokarbonsav-N-acilamidokat állíthatunk elő, ahol a képletben
R1 jelentése 1—8 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Iía (II) általános képletű acileianidot, ahol R1 jelentése a fenti, (III) általános képletű karbonsavánltidriddel, ahol R2 jelentése a fenti, erős, szervetlen sav jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében -50 és +150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, ni„jij ezt követően a reakcióelegyet vízzel elegyítjük.
Abban az esetben, ha kiindulási anyagként pivaloil-cianidot és ecetsav-anhidridet alkalmazunk, továbbá ha a reakciót koncentrált kénsav jelenlétében végezzük, a művelet az A reakcióvázlat szerint megy végbe.
A kiindulási anyagként alkalmazandó acilcianidokat a (11) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R' jelentése célszerűen egyenes szénláncú vagy elágazó 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport.
A (II) általános képletű acil-cianidok részben ismertek A még nem ismert acil-cianidok ismert módon állíthatók elő (Angew. Chem. 68, 425—435 /1965/ 2.614240. számú, 2.614.241. számú,
2.614.242. számú, 2.708.182. számú és 2.708.183. számú NSZK-beli közrebocsátási iratok).
A találmány tárgyához tartozó acil-cianidok közül elsősorban a pivaloil-cianidot és a benzoil-cianidot említjük meg.
A kiindulási anyagként alkalmazott (III) általános képletű karbonsavanhidridek képletében R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport.
A (III) általános képletű karbonsavanhidridek nagyipari szinten állíthatók elő ismert megoldással, például a megfelelő karbonsavból kiindulva.
A találmány szerinti megoldáshoz célszerűen alkalmazott karbonsavanhidridek közül az ecetsav-anhidrideket. propionsav-anhidridet, továbbá a klórecetsav-anhidridet említjük meg.
A találmány szerinti megoldást erős szervetlen sav jelenlétében hajtjuk végre. Erre a célre például koncentrált kénsav, salétromsav, perklórsav, foszforsav, továbbá Lewis-savak, mint bór-trifluorid-, alumínium-klorid vagy cink-klorid használható. Célszerűen oxigénsavakat, mint például koncentrált kénsavat alkalmazunk.
A találmány szerinti megoldást végezhetjük egy' vagy több, fent említett sav jelenlétében.
A reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk, általában —50 és +150 °C, célszerűen 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A feldolgozást ezt követően jeges vízben végezzük.
A reakciót általában normál nyomáson hajtjuk végre. A reakció oldószer, vagy oldást közvetítő anyag jelenlétében végezhető; oldásközvetítő anyagként bizonyos oldószerek jöhetnek számításba, különösen alkalmas erre a célra az ecetsav és diklór-metán, továbbá a dialkil-éterek, mint például dietil-éter vagy di-izopropil-éter, továbbá a diaril-éterek, mint például a difenil-étcr. A találmány szerinti megoldásnál általában 1 mól (II) képletű acil-cianidra 0,5-10 mól, célszerűen 0,8-4 mól (III) általános képletű karbonsavaniiidridet alkalmazunk. Különösen előnyös, ha a (II) képletű acil-cianidnak a (III) általános képletű karbonsavanhidridet alkalmazunk. Különösen előnyös, ha a (II) képletű acil-cianidnak a (III) általános képletű karbonsavanhidridhez való aránya 1:1 —15 között van.
A találmány szerinti eljáráshoz szükséges savat a katalitikus mennyiségtől a sztöchiometrikus aránynál nagyobb mennyiségig alkalmazhatjuk. Egy mól (II) képletű acil-cianidra általában 0,5—10 mól, célszerűen 0,8—8 mól, előnyösen 1—4 mól savat alkalmazunk. Különösen előnyös, ha a (III) általános képletű karbonsavanhidridnek a savhoz viszonyított mólaránya 1:2.
Fentiekből következik, hogy a (II) képletű acíl-cianidnak a (III) általános képletű karbonsav-anhidiidekhcz és a savhoz való mólaránya 1:1:2-1:24 között igen kedvező.
A találmány szerinti megoldást célszerűen úgy végezzük, hogy a savat és a (III) általános képletű karbonsavanhidridet elegyítjük, illetőleg oldószerből, savból és (III) általános képletű karbonsavanhidridből álló elegyet készítünk, majd ehhez adjuk a (II) képletű acil-cianidot, adott esetben oldószeres közegben
A reakcióidő általában egy és tíz óra között van.
-2A reakeióelegyet ezt követően célszerűen jégre öntjük. A képződő α-ketokarbonsav-N-acilamid szűréssel vagy extrakcióval különíthető el.
Erre a célra alkalmas extrahálószerek közül megemlítjük a vízzel tetszés szerint nem elegyíthető ddószereket, mint például az étereket, mint dietil-étert, vagy di-izopiopil-étert, az észtereket, mint például ctil-avetátot, a ketonokat, mint például metil-izobutil-ketont, a halogénezett szénhidrogéneket, mint például diklór-metán, klórbenzol, diklór-benzol, továbbá aromás vegyületeket, mint például benzol, toluol, o-xilol, etil-benzol, kumol vagy nitrobenzól. Célszerűen diklór-metánt alkalmazunk.
A találmány szerinti (I) általános képletű a-ketonkarbonsav-N-acílamidok újak és herbicid hatású vegyületek szintéziséhez közbenső termékként alkalmazhatók. Az (la) képletű trimetil-piroszőlősavból, az A reakcióvázlat szerint állítható elő a különösen hatásos (VI) képletű 6-amino-6-terc-butil-3-metil-tio-l /2,4 -tríazinó(4H)-on (1.795.784. számú NSZK-beli közrebocsátási irat).
Az (la) képletű trimetil-piroszőlősav-N-acilamidot vagy közvetlenül vagy a (IV) képletű szabad a-ketonsawá való előzetes elszappanosítás után, vizes oldatban vagy szuszpenzióban 1—1,5 mól tio-karbohidraziddal (NHj-NH-CS-NH-NH2) -20 és +150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk, amikoris (V) képletű 4-amino-6-terc-butil3jnerkapto-l ,2,4-triazin-5(4H)-on kondenzációs tennéket kapunk. A kapott vegyületet metil-halogeniddel így például metü-jodiddal vagy metil-bromiddal lúgos közegben metilezzük. ílymódon a (VI) képletű vegyülethez jutunk (lásd Chem. Bér. 97, 2173-8 /1964/, 2.165.554. számú, 2.460.889. számú 2.648.300. számú és 2.733.180. számú NSZK-beli közrebocsátási iratok).
Fent megadott, találmány szerinti új a-ketokarbonsav-N-acidamidokból kiindulva herbicid hatású aszimmetriás (VI) általános képletű triazoninokat állíthatunk elő. Ez a megoldás az ismert, e-ketokarbonsav-N-terc-butilamidból kiinduló eljárásnál (2.733.180. és 2.733.181. számú NSZK-beli közrebocsátási iratok) technikailag sokkal fejlettebb. A találmány szerinti (I) általános képletű a-ketokarbonsav-N-acilamidokat tiokarbohidraziddal enyhe reakciókörülmények között reagáltatva csaknem kvantitatív hozammal aszimmetriás triazinon származékot kapunk, a kapott igen tiszta vegyületet cíklrzáljuk, ezzel szemben az ismert megoldásnál az -ketokarbonsav-N-butilamid-származékokat több óra hosszat 100 °C hőmérsékleten kell kezelni és ílymódon tiokarbohidraziddá alakítnai, az ismert megoldásnál a hozam mindössze 70%.
Az a-ketokarbonsav-N-acidamidok új, értékes közbenső termékek, amelyek például az ft-ketokarbonsavak továbbá 1,2,4-triazin-5-on-származékok szintézisénél kerülnek felhasználásra. Az eljárást - az alább következő példák világítják meg.
Előállítási példák
A) (I) általános képletű o-ketokarbonsav-N-acilanúd-származékok előállítása
1. példa (la) képletű vegyület g (0,5 mól koncentrált sósavhoz szobahőmérsékleten 25.6 g (0,25 mái) ecetsavanhidridet, majd ezt követően 27,8 g (0,25 mól) pivaloil-cianidot adunk. A reakeióelegyet 4 óra hosszat keverjük, majd az elegyehez 150 g jégecetet adunk és ismét jól összekeverjük. A kicsapódó reakcióterméket leszívatjuk, a csapadékot 100 ml vízzel mossuk, szárítjuk, 37,0 g (86,5%-os hozam) trimetil-piroszőlősav-N-acetamidot kapunk színtelen, csillogó lemezkék formájában. Olvadáspont 82-85 °C.
A gázkromatográfiás meghatározás eredménye:
> 99%.
A további reakciókhoz az anyag minden további tisztítás nélkül felhasználható.
Analízis Cg Η, 3 NO3 képletre (MG= 171,2) számított; C 56,13%, H 7,65%, N8,18%, talált: C 56,10%, H 7,85%, N 8,30%.
2. példa
A (VII) képletű vegyület előállítása
Az 1. példa szerint járunk el. Kiindulási anyagként pivaloil-cianid helyett benzoil-cianidot alkalmazunk, ílymódon 38,5 g (79,5%-os hozam) fenil-glikoxisav-N-ace til -amidot kapunk színtelen kristályok formájában. Olvadáspont: 124-125 °C.
A gázkromatográfiás vizsgálat eredménye: > 99%.
A kapott anyag további tisztítás nélkül használható fel a következő lépésben.
Analízis: C10H9NO3 képletre (MG= 191,2) számított: C 62,82%, H 4,74%, N 7,33%, talált .· C 62,90%, H 4,70%, N 7,50%.
B) Tiokarbohidraciddal végzett gyűrűzárás/metilezés
a) (V) képletű 4-amino-6-terc-butil-3-merkapto-l ,2 4-triazin -5 (4H)-on
3,2 g (0,03 mól) tiokarbohidrazidot 50 ml 1 n sósavban oldunk, majd az oldathoz 5,1 g (0,03 mól) trimetil-szőlősav-N-acetamidnak 20 ml etanollal képzett oldatát adjuk, majd a reakeióelegyet 5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 5,7 g (V) képletű vegyületet kapunk. Olvadáspont 210 °C.
A gázkromatográfiás meghatározás eredménye:
> 99%. Hozam 91%.
b) (VI) képletű 4-amino-6-terc-butil-3-(metil-tio)-1,2,4-triazin-5(4H)-on g 45%-os nátrium-hidroxidot 65 g vízzel elegyítünk, ehhez keverés közben 20 g (0,1 mól) (V) képletű 4-amino-6-terc-butil-3-merkapto-l ,2,4-triazin-5(4H)-ont adunk. A termék teljes feloldódása után az oldathoz 16,5 g inetil-jodídot adagolunk, ügyelve arra, hogy az elegy belső hőmérséklete 30 °C fölé ne emelkedjék. Az adagolás befejeződése után ;: reakcióelegyet további két óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, A lecsapódó reakcióterméket leszűrjük, 100 ml vízzel mossuk, majd szárítjuk. 17,3 g (81%-os hozam) 4-amino-6-terc-butil-3-(metil-tio)-Í ,2,4-triazin-5(4H}ont kapunk. Olvadáspont 123-125 °C.
C) α-ketokarbonsawá való hidrolízis a) (IV) képletű trimetil-piroszőlősav
17,1 g (0,1 mól) (la) képletű trimetil-piroszőlősav-N-acetamidot 100 ml 5 n sósav-oldathoz adunk, maid az elegyet 4 óra hosszat 90 °C hőmérsékletre felhevítjük. Az elegyet lehűlés után metilén-kloriddal kirázzuk, a metilén-klorid-fázist híg nátri-3185.032 um-hidroxid-oldattal extraháljuk, a lúgos-vizes oldatot koncentrált sósavval 1 pH-ra állítjuk be, majd az oldatot etil-acetáttal kirázzuk; ezt követően az etil-acetát extraktumot bepároljuk. 11J) g (92%-os hozam) (IV) képletű trimetil-piroszőlosavat kapunk.
b) Fenil-glikoxlsav (C6HS-CO-COOH)
A C/a példában leírt eljárás szerint dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy trimetil-piroszőlősav-N-acetilamid helyett ekvivalens mennyiségű (0,1 mól) fenil-glioxilsav-N-acetilamidot alkalmazunk. Ilymódon 13,4 g (89,3%-os hozam) fenil-glioxilsavat kapunk.

Claims (8)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás az (I) általános képletű a-ketokarbonsav-N-acilamid előállítására, ahol a képletben
    R* jelentése 1 —8 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
    R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű acilclanidot, ahol R* jelentése a fenti, (III) általános képletű karbonsavanhidriddel, ahol R1 jelentése a fenti, erős szervetlen sav jelenlétében és adott esetben oldószer jelenlétében, —50 és +15O°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, majd ezt követően a reakcióelegyet vízzel elegyítjük.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót Ö és 100 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogyaldin5 dulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű adldanídokat, valamint a (III) általános képletű karbonsavanhidrideket 1: 0,5—10, célszerűen
    1: 0,8-4, előnyösen 1:1-2 inólarányban reagáltatjuk,
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási • θ módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól (Π) általános képletű acilcianidra 0,5-10 mól, célszerűen 0,8—8 mól, előnyösen 1—4 mól savat alkalmazunk.
  5. 5. A7 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási ac módja, azzal jellemezve, hogy a (III) ° általános képletű karbonsavanhidridekre számítva a sav mólaránya 1:2.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű acilcianldok, a (III) általános képle20 tű karbonsavanhidridek és a sav mólaránya 1:1:2-12:4.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy karbonsavanhidridként ecetsavanhidridet alkalmazunk.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 25 módja, azzal jellemezve, hogy erős savként koncentrált kénsavat alkalmazunk.
    2 db rajz
    Kiadja; Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán KÓDEX
    -4185.032
    Nemzetközi osztályozás: C 07 C 103/90 C07C 102/08, C 07 D 253/06
    R1— CO —
HU81565A 1980-03-08 1981-03-06 Process for producing n-acylamides of alpha-ceto-carboxylic acids HU185032B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803009044 DE3009044A1 (de) 1980-03-08 1980-03-08 Verfahren zur herstellung von (alpha)-ketocarbon-n-acylamiden

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185032B true HU185032B (en) 1984-11-28

Family

ID=6096690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU81565A HU185032B (en) 1980-03-08 1981-03-06 Process for producing n-acylamides of alpha-ceto-carboxylic acids

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4370498A (hu)
EP (1) EP0035707B1 (hu)
JP (1) JPS56139443A (hu)
AT (1) ATE3417T1 (hu)
BR (1) BR8101325A (hu)
CA (1) CA1158668A (hu)
DE (2) DE3009044A1 (hu)
DK (1) DK103781A (hu)
HU (1) HU185032B (hu)
IL (1) IL62300A (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3115970A1 (de) * 1981-04-22 1982-11-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen "5-acyloxy-4(5h)-oxazolonium-salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukte zur synthese von herbizid wirksamen triazinonen"
ATE143356T1 (de) 1990-12-31 1996-10-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von e-oximethern von phenylglyoxylsäureestern

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2340926A1 (fr) * 1976-02-10 1977-09-09 Ugine Kuhlmann Acyloxy-2,n acylacetamides et leur procede de preparation
DE2733180C3 (de) * 1977-07-22 1983-04-14 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-3-methylmercapto-1,2,4-triazin- 5-on-Derivaten

Also Published As

Publication number Publication date
EP0035707A1 (de) 1981-09-16
JPS56139443A (en) 1981-10-30
BR8101325A (pt) 1981-09-08
ATE3417T1 (de) 1983-06-15
IL62300A (en) 1984-06-29
DK103781A (da) 1981-09-09
IL62300A0 (en) 1981-05-20
CA1158668A (en) 1983-12-13
EP0035707B1 (de) 1983-05-18
DE3009044A1 (de) 1981-09-24
JPH0128740B2 (hu) 1989-06-05
DE3160295D1 (en) 1983-07-07
US4370498A (en) 1983-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3489767A (en) 1-(phenylsulfonyl)-3-indolyl aliphatic acid derivatives
JPH06116242A (ja) イミダゾール類の製造方法
US4912229A (en) Process for the preparation of 3-cyano-4-aryl-pyrroles
HU186405B (en) Process for producing 4-amino-6-bracker-terc-butyl-bracket closed-3-bracket-methyl-thio-bracket closed-1,2,4-triazin-5-bracket-4h-bracket closed-one
HU185032B (en) Process for producing n-acylamides of alpha-ceto-carboxylic acids
US4596885A (en) Process for the preparation of phenylglyoxylic acid esters
CA1116620A (en) PROCESS FOR PRODUCING N-SUBSTITUTED.alpha.-KETOCARBOXYLIC AMIDES
JP2973143B2 (ja) ３−アシルアミノ−６−フェニルオキシ−７−アルキルスルホニルアミノ−４ｈ−１−ベンゾピラン−４−オンまたはその塩の製造法
JPS5826342B2 (ja) シンキピラゾリルオキシサクサンユウドウタイ ノ セイホウ
HU189494B (en) Process for production of 4-amino-6-terc-buthil-3 /methil-tio/-1,2,4-triazin-5/4h/-on
US4408044A (en) Preparation of 3,6-disubstituted 4-amino-1,2,4-triazin-5-ones
Shaabani et al. The reaction of alkyl isocyanides and benzylidene Meldrum's acid derivatives in the presence of water: A one-pot synthesis of 4-(alkylamino)-3-aryl-4-oxobutanoic acids
JPH0416469B2 (hu)
US4345100A (en) Preparation of α-ketocarboxylic acid N-tert.-butylamides
JPH06279414A (ja) アリールヒダントインの製造方法
US2489927A (en) Preparation of intermediates for synthesis of amino acids
US3576800A (en) 1-acyl-3-indolyl aliphatic acid derivatives and their method of preparation
SU604298A1 (ru) 1-Метил-2-ацетил-3фенил-5-нитроиндол в качестве промежуточного продукта в синтезе нейролептиков бенздиазепинового р да
US3892766A (en) Process for the preparation of 4-keto-1,2,3,4-tetrahydrocarbazole
HU209543B (en) New method for production of alkanesulfonanilide-derivatives
JPH0345067B2 (hu)
JPH0672142B2 (ja) ４−アミノ−１，２，４−トリアゾリン−５−チオン系化合物の製造方法
SU1578129A1 (ru) Способ получени 5,5 @ -дибромдипиррометенгидробромидов
JP2717997B2 (ja) 新規ヒドラゾン化合物、及びトリアゾールの製法
US3223709A (en) Xj>xjxdxj

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee