HU183194B - Insecticide compositions containing substituted ester of5-pyrimidino-phosphoric acid as active agent, and process for producing the active agent - Google Patents

Insecticide compositions containing substituted ester of5-pyrimidino-phosphoric acid as active agent, and process for producing the active agent Download PDF

Info

Publication number
HU183194B
HU183194B HU801948A HU194880A HU183194B HU 183194 B HU183194 B HU 183194B HU 801948 A HU801948 A HU 801948A HU 194880 A HU194880 A HU 194880A HU 183194 B HU183194 B HU 183194B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
compounds
active agent
cycloalkylalkyl
Prior art date
Application number
HU801948A
Other languages
English (en)
Inventor
Walter Reifschneider
Larry L Larson
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of HU183194B publication Critical patent/HU183194B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű szubsztituált 5-pirimidinol-foszforsavésztert tartalmazó inszekticid készítmény és eljárás az új (I) általános képletű szubsztituált 5-pirimidinol-foszforsav-észterek előállítására.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek különböző termények - például gabona, cirok, gyapot és cukorrépa - termőtalajára kihordva hatásos inszekticidek, és különösen gabona gyökérféreg, fekete bagolypille hernyó, európai gabonaféreg és nematódák ellen, valamint - a megfelelő termények levélzetére felhordva - különösen almamoly, répa sereghemyó, egyiptomi gyapotféreg, gyapotmag-bagolylepke és káposztalepke-hemyó ellen használhatók fel.
A találmány szerinti új termékek az (lf általános képlettel ábrázolhatok, amelyben R jelentése 4-6 szénatomszámú alkil-cikloalkil- vagy cikloalkil-alkil-csoport; R” jelentése 1—4 szénatomszámú alkilcsoport; R' jelentése pedig 1-2 szénatomszámú alkilcsoport, 1-4 szénatomszámú alkoxi-, alkil-tio- vagy monoalkil-amino-csoport vagy fenilcsoport.
Az új 2-cikloalkil-alkil-pirimidinolokból vagy a
2-alkil-cikloalkil-pirimidinolokból inszekticidként alkalmazható foszfátszármazékok állíthatók elő. Ezek a foszfátszármazékok különösen hasznosak termőföldeken alkalmazva, de a fák vagy termények zöld részeire kijuttatva is hatásosak. Különösen jó hatás érhető el gabona gyökérféreg, fekete bagolypille hernyó, európai gabonaféreg és nematódák ellen. A vegyületeket általában készítményekké alakítva használjuk fel, mely készítmények a peszticidek gyártásában használatos hordozóanyagokkal készülnek. A hordozóanyagok lehetnek például inért oldószerek vagy finomeloszlású szilárd anyagok; utóbbi esetben a készítményt előnyösen granuláljuk. Termőtalajba való bekeveréskor a vegyületekből 0,112—5,6 kg/ha dózist, levelekre való kijuttatáskor pedig 0,5—2000 ppm koncentrációjú készítményt alkalmazunk.
A foszfátészterek termőtalajra kijuttatva néhány, egyébként nagy gondot jelentő rovar — például gabona gyökérféreg, fekete bagolypille hernyó, európai gabonaféreg és nematódák - irtásában. A 0,05-20 s%-os készítmények egyaránt hasznosak termőtalajon és leveleken való alkalmazásra szívó és rágcsáló rovarok ellen, A koncentrátumok
5-98 s% hatóanyagot tartalmaznak. A termőtalajra előnyösen 0,112-2,249 kg/ha mennyiségben juttatjuk ki a készítményeket. A levelekre felhordható készítmények 0,5-2000 ppm hatóanyagot tartalmaznak.
A foszfátészterek nagy része kissé viszkózus olaj vagy 100 °C alatti olvadáspontú szilárd anyag, amely könnyen oldható számos könnyen hozzáférhető szerves oldószerben, például xilolban, acetonban vagy kőolajpárlatokban, azonban nagyon nehezen oldható vízben. A foszfonátészterek peszticidekként használhatók fel, és különösen az alábbiakban felsorolt rovarok ellen alkalmasak rovarirtó készítmények hatóanyagaiként: gabona gyökérféreg, nyugati foltos uborkabogár, levélbolha, almamoly, egyiptomi gyapotféreg, répa sereghemyó, borsótripsz, káposztalepke hernyója, fekete bagolypille hernyója, német csótány, gyapotmag-bagolylepke, rizsszár-rovar, tetvek, drótféreg, gyökérgumónematóda és cukorrépa-nematóda.
Az új 2-alkil-cikloalkil-pirimidinol és 2-cikloalkil-alkil-5-pirimidinol intermedierek a következőképp állíthatók elő:
Megfelelő alkil-cikloalkil- vagy cikloalkil-alkilnitrilt Pinner eljárásával (Org. Synth. Collect., I, 5. old.) átalakítunk alkil-cikloalkán-karboximid-amiddá vagy cikloalkil-alkán-karboximid-amiddá, majd a kapott terméket nátrium-metoxid jelenlétében N-[3-(dimetil-amino)-2-etoxi-2-propenilidén]-N-metil-metán-aminium-perkloráttal reagáltatjuk (Z. Amold, Collect. Czech. Chem. Commun., 38, 1168—1172 [1973]). A 2-cikloalkil-alkil- vagy 2 -alkil-cikloalkil-5-pirimidinolokat úgy állíthatjuk elő, hogy a képződött etil-étert dimetil-formamidban (DMF) nátrium-etil-merkaptiddal melegítés közben reagáltatjuk. Egy másik megoldás szerint dimetil-formamidból és metilén-kloridban feloldott foszgénből Vilsmeier-reagens készíthető, majd hozzáadunk metoxi-acetaldehid-dimetil-acetált, az elegyet 12-20 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, lehűtjük 0 °C-ra, hozzáadjuk a megfelelő cikloalkán-karboximid-amidot, majd végül lassan hozzáadjuk nátrium-metoxid metanollal készült oldatát. A metilén-klorid eltávolítása és 2 órás refluxáltatás után megkapjuk a kívánt 2-alkil-cikloalkil- vagy 2-cikloalkil-alkil-5-metoxi-pirimidint. A metil-étert bármilyen alkalmas módszerrel hasíthatjuk, vagyis átalakíthatjuk a megfelelő pirimidinollá, így például DMF-ban oldott nátrium-etil-merkaptiddal, dimetilszulfoxidban (DMSO) oldott nátrium-cianiddal vagy glikolban oldott kálium-hidroxiddal.
Cikloalkil-alkil- vagy alkil-cikloalkil-4-metil-5pirimidinol kinyerése végett metil-metoxi-acetátot kálium-terc-butoxiddal kondenzáltatunk, így megkapjuk a megfelelő acetecetsav-észtert.
Ezután hozzáadjuk a cikloalkil- vagy alkil-cikloalkán-karboximid-amidot, és a keveréket visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kapott 2-alkil-cikloalkil- vagy 2-cikloalkil-alkil-5-metoxi-6-metoxi-metil-4-pirimidinolt foszfor(V)-oxi-kloriddal kezelve megkapjuk az 5-klór-származékot, melyet 1 n vizes nátrium-hidroxiddal és cinkkel 2-alkil-cikloalkilvagy 2-cikloalkil-alkiI-5-metoxi-4-metiI-pirimidinné reagálunk. A már emlitett hasítással 2-aIkíI-cikloalkil- vagy 2-cikIoaIkiI-alkiI-4-metil-5-pirimidinoIt kapunk.
4-alkil-tio-2-alkiI-cikloalkil- vagy 4-aIkiI-tio-2cikloalkil-alkil-5-pirimidinol kinyerése végett metil-metoxi-acetátot kálium-terc-butoxid jelenlétében etil-formiáttal kondenzáltatunk. Ezután a kapott termékhez hozzáadjuk a cikloalkil-alkán- vagy alkil-cikloalkán-karboximid-amidot, és az elegyet visszafolyató hűtő alatt forraljuk. 2-alkil-cikloalkil- vagy
2-cikloalkil-alkil-5-metoxi-4-pirimidinolt kapunk, melyet foszfor(V)-oxi-kloriddal átalakítunk 4-klór-2-alkiI-cikloalkil- vagy 4-klór-2-cikloalkil-alkil-5-metoxi-pirimidinné. Ezt követően a klór-származékot nátrium-alkil-merkaptiddal reagáltatjuk, és a kapott 4-alkil-merkapto-2-alkil-cikloalkil- vagy 4-alkil-merkapto-2 -cikloalkil - alkil - 5 -metoxi -pirimidint a fentiekben már ismertetett módszerek bármelyike szerinti hasítással a kívánt 4-alkil-tio-2-alkil-2183 194
-cikloalkil- vagy 4-alkil-tio-2-cikloalkil-alkil-5-pirimidinollá alakítjuk.
A pirimidinolok foszforszármazékainak előállításakor reagensként alkalmasan megválasztott foszforsav-klorid-származékot, sósavmegkötő szerként kálium-karbonátot, oldószerként pedig acetonitrilt használtunk.
A reakciót bármilyen inért szerves oldószerben lefolytathatjuk. Ilyen oldószerek például a következők : benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, éterek — például dietil-éter, dibutil-éter és dioxán —, ketonok — például aeeton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton és metil-izobutil-keton -, továbbá nitrilek, például acetonitril és propionitril.
Savmegkötő szerként, illetve akceptorként használhatók még a következő vegyületek is: alkálifém-karbonátok, alkálifém-hidroxidok és alkoholátok, így például nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium- vagy kálium-metilát vagy -etilát; továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, így például trimetil-amin, trietil-amin, dietil-anilin, dimetil-benzil-amin és piridin.
A reakcióhőmérséklet széles tartományban, 0 °C és 100 °C között, előnyösen mintegy 20 °C és 60 °C között változhat. A reakciót általában környezeti, atmoszferikus nyomás mellett játszatjuk le.
Az alkalmazott reagensek mennyisége nem kritikus, és a ragensek bármilyen arányban való alkalmazásával a kívánt termék legalább egy részét mindig kinyerjük. Az eljárás előnyös megvalósítási formájában jó eredményeket érünk el, ha lényegében ekvimoláris mennyiségű pirimidinolt és foszforsav-kloridot, amido-tiofoszforsav-kloridot, tiofoszforsav-kloridot vagy tiofoszfonsav-kloridot használunk. A reakció 0 °C és 100 °C között simán végbemegy, miközben a kívánt termék és klorid melléktermék képződik. A reakció lefolytatásakor a reagenseket bármilyen alkalmas módszerrel összekeverjük és érintkeztetjük, majd a kapott reakcióelegyet a reakció befejeződése végett egy ideig a kívánt reakcióhőmérsékletnek megfelelő hőmérsékleten tartjuk. A reakció befejeződését követően a reakeióelegyet vízzel mossuk, a visszamaradt szerves reakcióközeget csökkentett nyomáson végzett desztillációval eltávolítjuk, ily módon maradékként kinyerjük a kívánt terméket. Ez a termék a szokásos módon tovább tisztítható, például vízzel és híg alkálifém-hidroxiddal mossuk, oldószeres extrakciót végzünk, majd a terméket átkristályosítjuk.
Az intermedierekként alkalmazott foszforsav-kloridokat, amido-tiofoszforsav-kloridokat, tiofoszfonsav-kloridokat vagy tiofoszforsav-kloridokat ismert eljárások szerint állítjuk elő. A ditiofoszfátok esetében az intermediereket több lépésben állítjuk elő oly módon, hogy PCE-ot kén-dioxid jelenlétében a megfelelő alkil-szulfenil-kloriddal reagáltatunk, így S-alkil-tiofoszforsav-dikloridot kapunk, melyet ezt követően foszfor(V)pentaszulfiddal reagáltatunk, így S-alkil-ditiofoszforsav-dikloridot kapunk. Ezután az utóbbi vegyületet egy savmegkötő \ szer — például trietil-amin - jelenlétében etanollal \ reagáltatjuk. így olyan reakeióelegyet kapunk, amely kívánt termék mellett (O-etil-S-alkil-ditiofoszfor/ sav-klorid), kiindulási anyagokat és mellékterméket (Ο,Ο-dietil-S-aIkil-ditiofoszfátot) tartalmaz. Ezt a keveréket rezolválni kell. Előnyösebben a 0,0-dietil-ditiofoszforsav ammóniumsóját a megfelelő alkil-bromiddal alkilezzük, majd az így kapott S-alkil-Ο,Ο-dietil-ditiofoszfátot nátrium-hidrogén-szulfiddal vagy nátrium-etil-merkaptiddal kezeljük, és ezután az etilcsoportok egyikének lehasításával megkapjuk a nátriumsót. A nátriumsót ezután foszfor(V)-pentakloriddal reagáltatjuk, így megkapjuk a kívánt O-etil-S-alkil-ditiofoszforsav-kloridot.
A találmnyt a továbbiakban példákkal mutatjuk be.
1. példa
- Metil - ciklopropán - karbamid - amid - monohidro klorid [(1) képletű vegyület] előállítása
49,3 g 1-metil-ciklopropil-cianid [D. Gotkis és J. B. Cloke, J. AM. Chem. Soc., 56, 2710-2712 (1934)] és 35 ml abszolút etanol elegyét lehűtöttük 0 °C-ra, majd olyan sebességgel, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 5 °C fölé, hozzáadtunk 30 g hidrogén-kloridot. Az adagolás befejezése után az elegyet egy éjszakán át kevertük szobahőmérsékleten. Ezt követően a reakeióelegyet vákuum alá helyeztük, és a fölös hidrogén-kloridot i lehető legnagyobb mértékben eltávolitottuk. Az tlajos, viszkózus maradékhoz hozzáadtunk 25 ml tbszolút etanolt, majd hozzácsepegtettünk körülbelül 20 g, 125 ml abszolút metanolban feloldott ammóniát. A kapott keveréket 3 órán át kevertük szobahőmérsékleten, az ammónium-kloridot szűréssel eltávolitottuk, majd a szűrletet vákuumban bepároltuk. A szilárd maradékot izopropanol/éter elegyből átkristályosítva 66,7 g (83 %-os kitermelés) fehér színű kristályt kaptunk. Olvadáspont: 185187 °C.
Analízis a C5HioN2 HC1 összegképletű vegyületre (s%):
c [%] H [%] N [%]
Számított: 44,61 8,24 20,81
Talált: 44,13 8,06 20,80
2. példa
5-Etoxi-2-(l-metil-ciklopropil)-pirimidin [(2) képletű vegyület] előállítása
60,3 g 1-metil-ciklopropán-karboximid-amid-monohidro-klorid, 121 g N-[3-(dimetil-amino)-2- etoxi - 2 -propenilidén] -N-metil-aminium-perklorát [Z. Amold, Collect. Czech. Chem., 38, 1168-1172 (1973)] és 100 ml metanol kevert elegyéhez hozzácsepegtettünk egy nátrium-metoxid oldatot, amelyet 31 g nátriumból és 600 ml metanolból állítottunk elő. A hozzáadagolás befejezése után az elegyet 3 órán át forraltuk visszafolyató hűtő alatt, majd vákuumban bepároltuk. A maradékot vízzel felvettük, majd éterrel kétszer extraháltuk. Az éteres 3
-3183 194 extraktumot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk, az étert forgó bepárlóban eltávolítottuk, majd a visszamaradt olajat egy Kugelrohr-féle berendezésben (fürdőhőmérséklet: 65 °C, nyomás: 0,2 mm) desztilláltuk, így 66,7 g (83 %-os kitermelés) színtelen olajat kaptunk. RI(25°) = 1,5162.
Analízis a Ο0Ηι4Ν2Ο összegképletű vegyületre (s%):
c [%] H [%] N [%]
Számított: 67,38 7,92 15,72
Talált: 67,24 8,00 15,74
Lényegében hasonló módon állítottuk elő az
I. táblázatban felsorolt, (3) általános képletű 5-etoxi-pirimidin-származékokat.
II. táblázat
Példa Az R szubsztituens jelentése az (5) általános képletben Olvadáspont (’C] Ki- termelés [%] Analízis
számított talált
6 2,2- -dimetil- -ciklo- propil 159-161 73 C: 65,83 H: 7,37 N: 17,06 65,97 7.24 16,96
7 ciklo- propil- -metil 145-147 21 C: 63,98 H: 6.71 N: 18,65 63,56 6,82 18.52
8. példa
I. táblázat
Példa Az R szubsztituens jelentése a (3) általános képletben Forráspont [°C/mm] Rí(25 °C)
3 2,2-dimetil-ciklo- 65/0,2 *
propil 1,5100
4 ciklopropil-metil 75/0,3* 1,5074'
* Kugelrohr-féle berendezésben desztillálva. A légfürdő hőmérséklete van megadva.
5. példa
2-( l -Metil-ciklopropil)-5-pirimidinol [(4) képletű vegyület] előállítása
64,2 g 5-etoxi-2-(l-metil-ciklopropil)-pirimidin,
67.5 g nátrium-etil-merkaptid és 440 ml dimetil-formamid elegyét fűtöttük és kevertük, miközben a képződő dietil-szulfidot egy Dean Stark-féle csapda segítségével eltávolítottuk. A reakcióelegyet 2 órán át forraltuk visszafolyató hűtő alatt, és a képződött dimetil-formamidot csökkentett nyomáson végzett desztillációval gyakorlatilag teljesen eltávolítottuk. A maradékot vízzel felvettük, és a kapott oldatot jégecettel savanyítottuk. A termék kicsapódott, a csapadékot szűréssel elkülönítettük, vízzel mostuk, levegőn szárítottuk, majd etil-acetátból átkristályosítottuk. Ily módon 45,6 g (84 %-os kitermelés) fehér kristályt kaptunk. Olvadáspont: 168-170 °C.
Analízis a C8HioN20 összegképletű vegyületre (s%):
C [%] H [%] N [%]
Számított: 63,98 6,71 18,65
Talált: 63,78 6,74 18,53
Lényegében hasonló módon állítottuk elő az (5) általános képletű, a II. táblázatban felsorolt 5-pirimidinolokat is.
2Q 0,0 - Dimetil - 0-(2-(1- metil - ciklopropil) - 5 - pirimi dinil]-tiofoszfát [(6) képletű vegyület] előállítása
7,5 g 2-(l-metil-propil)-5-pirimidinol, 8,0 g 0,0-dimetil-tiofoszforsav-klorid, 60 ml acetonitril és 10 g finomeloszlású kálium-karbonát por elegyét 90 percen át kevertük. A sókat szűréssel eltávolítottuk, a szűrletet vákuumban bepároltuk, a visszamaradó olajat éterrel felvettük, az éteres oldatot 2 s%-os vizes nátrium-hidroxiddal kétszer, majd telített nátrium-klorid oldattal egyszer mostuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. Az étert forgó lepárlóban eltávolítottuk, így 11,7 g (86 %-os kitermelés) színtelen olajat kaptunk. Rí (25 °C) = 1,5274.
Analízis a CioHi5N203PS összegképletű vegyületre (s%):
C [%] H [%] N [%]
Számított: 43,79 5,51 10,22
Talált: 43,52 5,62 10,18
Hasonló módon állítottuk elő az alábbi, (7) általános képletű dimietil-étert:
III. táblázat
Példa Az R szubsztituens jelentése a (7) képletben Rí (25 ’C) Ki- termelés [%] Analízis
számított talált
9 ciklo- propil- -metil 1,5206 73 C: 43,79 H: 5,51 N: 10,22 44,23 5,47 10,16
10. példa
0,0 - Dietil - 0 - [2 - (1 - metil - ciklopropil) - 5 -pirimidin il]-tiofoszfát [(8) képletű vegyület] előállítása
7,5 g 2-(l-metil-ciklopropil)-5-pirimidinol, 10 g finomeloszlású kálium-karbonátport, 60 ml aceto65 nitril. és 9,4 g 0,0-dimetil-tiofoszforsav-klorid ele-4183 194 gyét 90 percen át kevertük. A sókat szűréssel eltávolítottuk, majd a szűrletet vákuumban bepároltuk. A visszamaradó olajat éterrel felvettük, az éteres oldatot kétszer 2 s-os vizes nátrium-hidroxiddal, majd egyszer telített nátrium-klorid oldattal mostuk, végül vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. Ezután az étert forgó bepárlóban eltávolítottuk, így 13,8 g (92 %-os kitermelés) színtelen olajat kaptunk. RI(25 °C) = 1,5150.
Analízis a C12Hi9N2O3PS összegképletű vegyületre (s%):
C [%] H [%] N [%]
Számított: 47,67 6,33 9,27
Talált: 47,69 6,40 9,26
Hasonló módon állítottuk elő az alábbi, (9) általános képletű dietil-étereket is:
IV. táblázat
Példa Az R szubsztituens jelentése a (9) általános képletben Rí (25 ’C) Ki- termelés [%] Analízis
számított talált
II 2.2- -dimetil- -ciklo- propil 1.5100 88 C: 49,35 H: 6,69 N: 8,86 49,65 6,60 8,56
12 ciklo- propit- -metil 1.5055 88 C: 47,67 H. 6,33 N: 9,27 47,59 6,27 8,96
13. példa
O-Etil-O- [2 - (1 - metil - ciklopropil) - 5 -pirimidinil] - S-propil-ditiofoszfonát [(10) képletű vegyület] előállítása
5,0 g 2-(l-rfietil-ciklopropil)-5-pirimidinol, 7 g finomeloszlású kálium-karbonát por, 50 ml acetonitril és 7,2 g O-etil-S-propil-ditiofoszforsav-klorid elegyét 90 percig kevertük. A sókat szűréssel eltávolítottuk, majd a szűrletet vákuumban bepároltuk. A visszamaradó olajat éterben feloldottuk, az éteres oldatot kétszer 2 s%-os vizes nátrium-hidroxiddal, majd egyszer telített nátrium-klorid oldattal mostuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. Az étert forgó bepárlóban eltávolítottuk, így 10,3 g (94 %-os kitermelés) színtelen olajat kaptunk. RI(25 °C) = 1,5485.
Analízis a C13H21N2O2PS2 összegképletű vegyületre (s%):
C [%] H [%] N [%] Számított: 46,97 6,37 8,43
Talált: 47,07 6,32 8,57 , Hasonló módon állítottuk elő az alábbi, (11) álta\lános képlető O-etil-S-propil-észtert is:
V. táblázat
Példa Az R szubsztituens jelentése a (11) általános képletben Rí (25 ’C) Ki- termelés [%] Analízis
számított talált
14 eiklo- propil- -metil 1,5399 87 C; 46,97 H: 6,37 N: 8,43 47,26 6,40 8,54
15. példa (1 -Metil-éti 1) - amino-0-etil-0- [2- (1 - metil -ciklopropil)-5-pirimidinil]-tiofoszfát [(12) képletű vegyület] előállítása
5,0 g 2-(l-metil-ciklopropil)-5-pirimidinol, 7 g finomeloszlású kálium-karbonát por, 50 ml acetonitril és 6,7 g (l-metil-etil)-amido-O-etil-tiofoszforsav-klorid elegyét 90 percen át kevertük. A sókat szűréssel eltávolítottuk, majd a szűrletet vákuumban bepároltuk. A visszamaradó olajat éterben feloldottuk, az éteres oldatot kétszer 2 s%-os vizes nátrium-hidroxiddal, majd egyszer telített nátrium-klorid oldattal mostuk, majd vízmentes nátrium-szufát felett szárítottuk. Az étert forgó bepárlóban eltávolítottuk, így egy színtelen olajat kaptunk. Kitermelés: 7,6 g (73 %). RI(25 °C) = 1,5274.
Analízis a Ci3H22N3O2PS összegképletű vegyületre (s%):
c [%] H [%] N [%]
Számított: 49,51 7,03 13,32
Talált: 49,52 7,13 13,48
Hasonló módon állítottuk elő az alábbi, (13) általános képletű O-etil-N-izopropil-észtert is:
VI. táblázat
Példa AzR szubsztituens jelentése a (13) általános képletben Rí (25 ’C) Ki- termelés [%] Analízis
számított talált
16 ciklo- propil- -metil 1,5165 72 C: 49,51 H: 7,03 N: 13,32 50,28 6,98 13,65
77. példa
Fenil-0-metil-0- [2- (1 -metil-ciklopropil) -5-pirimidinil]-tiofoszfonát [(14) képletű vegyület] előállítása
-5183 194
5,0 g 2-(l-metil-ciklopropil)-5-pirimidinol, 7 g finomeloszlású kálium-karbonát por, 50 ml acetonitril és 6,8 g fenil-O-metil-tiofoszfonsav-klorid elegyét egy éjszakán át kevertük. A sókat szűréssel eltávolítottuk, a szűrletet vákuumban bepároltuk, a visszamaradó olajat éterben feloldottuk, az éteres oldatot kétszer 2 s%-os vizes nátrium-hidroxiddal, majd egyszer telített nátrium-klorid oldattal mostuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. Az étert forgó bepárlóban eltávolítottuk, így egy színtelen olajat kaptunk. Kitermelés: 7,55 g (75 %). RI(25 °C) = 1,5811.
Analízis a Ci5H17N2O2PS összegképletű vegyületre:
c [%] H [%] N [%]
Számított: 56,23 5,35 8,75
Talált: 55,64 5,59 8,26
18. példa
Etil-O-etil-O- [2- (l -metiI-ciklopropil)-5-pirimidinil]-tiofoszfonát [(15) képletű vegyület] előállítása
5,3 g 2-(l-metil-ciklopropil)-5-pirimidinoI, 5,9 g finomeloszlású kálium-karbonát por, 42 ml acetonitril és 6,7 g etil-O-etil-tiofoszfonsav-klorid elegyét három órán át kevertük. A sókat szűréssel eltávolítottuk, a szűrletet vákuumban bepároltuk, a visszamaradó olajat éterrel felvettük, az éteres oldatot kétszer 2 s%-os vizes nátrium-hidroxiddal, majd egyszer telített nátrium-klorid oldattal mostuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítottuk. Az étert egy forgó lepárlóban eltávolítottuk, így 9,1 g (93 %-os kitermelés) színtelen olajat kaptunk. Rí(25 °C) = 1,5316.
Analízis a Ci2HigN2O2PS összegképletű vegyületre (s%):
C [%] H [%] N [%] Számított: 50,33 6,69 9,79
Talált: 50,17 6,67 9,89
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek a mezőgazdaságban használhatók fel haszonnövényeket megtámadó szívó és rágcsáló rovarok irtására. A vegyes észterek - vagyis azok a vegyületek, amelyek a foszforatomon S-alkil-csoportot tartalmaznak - az emlősökkel szemben viszonylag kevéssé mérgezők, így alkalmazhatók a mezei termények és a gyümölcsfák lombkoronájára a különböző rovarkártevők - így répa sereghemyó, káposztalepke hernyója, egyiptomi gyapotféreg, gyapot levélféreg, rózsaszínű gyapotmag-bagolylepke, tüskés gyapotmag-bagolylepke, szőlőmoly, levélbolhák és rizsszár-rovar — irtására. E vegyületek hatásosak továbbá a nyugati foltos uborkabogár lárvái, valamint a gabona gyökérféreg ellen is. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek különösen hatásosak az almamoly irtásában.
A találmány szerinti eljárással előállított új vegyületek jól felhasználhatók a legtöbb rovar irtására, és a talajban mutatott kiváló stabilitásuk miatt.
különösen a termőföldeken alkalmazhatók. E vegyületek kiváló aktivitással rendelkeznek a nyugati foltos uborkabogárral és a kukorica gyökérféreggel szemben, valamint a termőföldekre alkalmazva hasznosak még rovarok, így kukorica, gyapot és cirok tripszek, továbbá cukorrépa levélbolhák irtásában is.
A találmány szerinti vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények, amelyek még különböző mezőgazdasági vagy peszticid hordozóanyagot, felületaktív szert és további adalékanyagokat is tartalmaznak, igen hasznosak a nemkívánatos rovarkártevők irtásában. A találmány egyik előnye abban rejlik, hogy a találmány szerinti vegyületeket tartalmazó készítmények a növények leveleinek jelentősebb károsodása nélkül alkalmazhatók a termőtalajra vagy a fejlődő növényzetre.
A találmány értelmében a nemkívánatos rovarkártevők úgy irthatok, hogy a rovarokat, azok tartózkodási helyét és/vagy táplálékukat elfogyasztás előtt a hatóanyag peszticid hatást biztosító mennyiségével kezeljük készítmények alakjában; ez a kezelési eljárás magába foglalja a mérgező hatóanyagot tartalmazó folyadékok, nedvesíthető porok, porok vagy granulák alkalmazását is. Az ilyen készítmények alkalmasak az élő növény vagy annak táptalajának kezelésére anélkül, hogy azok leveleiben vagy egyéb részeiben jelentősebb károsodást okoznának. A mérgező készítmények előállításakor a hatóanyag számos segédanyaggal kom3θ binálható. Ilyen segédanyagok például az aromás oldószerek, kőolajpárlatok, felületaktív diszpergálószerek, nedvesíthető porok, valamint finomeloszlású inért szilárd anyagok, mely utóbbiak por vagy granula alakúak lehetnek. A hatóanyagoknak a 35 készítményben való koncentrációjától függően az ilyen készítmények alkalmazhatók magukra a rovarkártevőkre, azok tartózkodási helyére vagy táplálékára. Alkalmazhatunk koncentrátumokat is, melyeket a kezelést megelőzően hígítunk fel további 4θ inért hordozókkal. A koncentrátumokként felhasználásra kerülő készítményekben a hatóanyag koncentrációja 5 és 98 s% között van.
A rovarokra, tartózkodási helyükre vagy táplálékukra alkalmazott készítményekben a hatóanyag koncentrációja széles határok között változhat. A toxikus dózis függ az adott rovarféléknek a pirimidinil-foszfáttal, -tiofoszfáttal, -amido-tiofoszfáttal, -tiofoszfonáttal vagy -ditiofoszfonáttal szemben mutatott érzékenységétől. Jó eredmények ér50 hetők el olyan folyékony készítményekkel, amelyek 0,5—2000 milliomod súlyrész, előnyösen 1—400 ppm hatóanyagot tartalmaznak. Néha célszerű magas, mintegy 90 s%-os hatóanyag-tartalmú készítmények alkalmazása. Porokkal és granulákkal jó ered55 mények érhetők el, ha azok hatóanyag-tartalma 0,05-50 s%, előnyösebben 1-20 s%, még előnyösebben 2,5-15 s%.
Porok vagy granulák előállításakor a hatóanyag bármilyen finomeloszlású szilád anyaggal, például pirofillittel, kovafölddel, gipsszel és hasonlókkal összekeverhető. Ilyenkor a finomeloszlású hordozóanyagot egybeőröljük vagy összekeverjük a hatóanyaggal, vagy a hordozóanyagot a hatóanyag illékony szerves oldószerrel készült oldatával ned65 vesítjük. Az említett vegyületeket hatóanyagként
-6183 194 tartalmazó porokat hasonlóképp állíthatjuk elő. Ilyenkor a hatóanyagot különböző szilárd felületaktív anyagokkal, például kovafölddel, attapulgittal, bentonittal vagy agyagokkal keverjük össze. Az alkotórészek arányától függően ezek a por alakú készítmények előállíthatók koncentrátumok formájában, melyeket később a kívánt hatóanyagtartalmú és a rovarok irtására alkalmas készítmények kialakítása végett tovább hígítunk szilárd felületaktív anyagokkal vagy pirofillittel, kovafölddel, gipsszel vagy hasonló adalékanyagokkal. A szóban forgó koncentrált, por alakú készítmények diszpergáló- és nedvesítőszerek segítségével vagy anélkül vízben diszpergálhatók, így permetezésre alkalmas keverékeket kapunk.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok bármelyikét vagy egy ilyen hatóanyagot tartalmazó por alakú készítményt összekeverhetünk felületaktív diszpergálószerekkel, például ionos és nemionos emulgálószerekkel, így permetezésre alkalmas koncentrátumokat állíthatunk elő. A por alakú koncentrátumok nedvesíthető porokká alakíthatók oly módon, hogy összekeverjük azokat a jól ismert emulgáló- és/vagy nedvesítőszerekkel. Az ilyen készítmények folyékony hordozóanyagokban könnyen diszpergálhatók, ily módon bármilyen hatóanyag-tartalmú, permetezésre alkalmas készítmények állíthatók elő. A diszpergálószer és annak mennyiségének megválasztása attól függ, hogy az milyen mértékben képes elősegíteni egyrészt a koncentrátum diszpergálását a folyékony hordozóban, másrészt a kívánt permetezhető készítmény előállítását.
Granulák előállítása végett a hatóanyag ismert eljárásokkal inért vagy stabilizált, finomeloszlású talajjal - például montmorillonit agyaggal - granulálható. Azonban előnyösen valamilyen kereskedelemben kapható, granulált szilárd hordozóanyagot, például krikonit granulákat használunk, amely montmorillonit típusú anyagból készül, és előnyösen kis mennyiségű butirolaktolt vagy stabilizátort tartalmaz. A hatóanyagot kívánt esetben megömlesztve vagy illékony oldószerrel (például metilén-kloriddal) készült oldat formájában visszük fel a granulákra. Ezt a műveletet például fluidizált szemcseágyban végezhetjük el. A granulák magukba szívják a hatóanyagot. Az esetleg jelenlevő oldószereket egy szárítási lépésben távolítjuk el. A granulák előnyösen 0,7-0,295 mm átmérőjűek.
Emulgeálható folyékony koncentrátumok előállítása céljából a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel és felületaktív diszpergálószerrel keverhetők össze. Az így kapott készítmények később vízzel tovább hígíthatok, és így olaj-a-vízben típusú, permetezhető készítményeket állíthatunk elő. Az ilyen készítményekben a hordozóanyagok vizes emulziók, vagyis vízzel nem elegyedő oldószert, emulgeálószert és vizet tartalmaznak. Az ezekben a készítményekben előnyösen alkalmazható diszpergálószerek, például a szorbitánészterek poli(oxi-etilén) származékai, a komplex éteralkoholok és hasonlók. Használhatók továbbá olajban oldható ionos emulgálószerek (például mahagóniszappanok), ’kil-benzol-szulfonátok (például dodecil-benzolX /
-szulfonát) vagy alkil-naftalin-szulfonátok is. A készítményekben felhasználható szerves oldószerek közül megemlítjük a következőket: ásványolajok és petróleumpárlatok, xilol, folyékony halogén-szénhidrogének, ketonok és szintetikus olajok. Kívánt esetben invert emulziók is hasonlóképp készíthetők és használhatók fel.
A találmány értelmében a hatóanyagok bármelyikét, illetve az azt tartalmazó készítményt rovarok irtására használjuk fel, miköris a szert bármilyen alkalmas módon — például kézi porozókkal vagy permetezőkkel, vagy a rovarok táplálékába való egyszerű bekeveréssel - alkalmazzuk az irtandó rovarokra, azok tartózkodási helyére vagy táplálékára. A növények leveleire történő felhordáskor célszerűen gépi porozókat, permetezőket vagy permetező porozókat használunk. Az ilyen, levélzetre alkalmazott készítményeknek nem szabad jelentősebb mennyiségű fitotoxikus hígítószert vagy adalékanyagot tartalmazniuk. Ipari méretű alkalmazáskor a porokat vagy kis térfogatú permeteket repülőgépről is teríthetjük. A termőtalajra való alkalmazáskor célszerűen permetező berendezéseket használunk, majd a permetezést követően a talajt tárcsás vagy másfajta boronával megmunkáljuk. A termőtalaj kezelését úgy is elvégezhetjük, hogy a vetéskor a port vagy granulátumot a barázdába juttatjuk, vagy pedig az elvetett magokra földdel enyhén összekevert granulátumot rétegezünk.
A termőföldön való alkalmazásakor a készítményekből megfelelő hatást biztosító mennyiségeket használunk fel, ami mintegy 0,112-5,6 kg/hektár, előnyösebben 0,112—2,24 kg/ha. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül a leghatékonyabbak még 1,12 kg/ha-os dózisban történő alkalmazásukkor sem idéznek elő lényegesebb károsodást a fejlődő terményekben.
Az alábbiakban példákkal mutatjuk be a találmány szerinti eljárással előállított új vegyületek peszticidekként történő felhasználását.
19. példa
A találmány szerinti eljárással előállított pirimidinol-foszforsavészter-származék hatóanyagokból külön-külön vizes készítményeket állítottunk elő a következő módon:
súlyrész hatóanyagot, 0,08 súlyrész szorbitán-tioleátot (Span* 85) és 0,02 súlyrész szorbitánmonolaurát poli(oxi-etilén)-származékot (Tween* 80) 40 ml acetonban diszpergáltunk, így egy vízben diszpergálható koncentrátumot állítottunk elő. Ezt a koncentrált készítményt vízben diszpergáltuk, így különböző mennyiségű hatóanyagot tartalmazó vizes oldatokat kaptunk.
Egy másik sorozatban a megfelelő hatóanyagokat vízzel, egy alkil-aril-szulfonáttal (Nacconol* NR) és egy helyettesített benzoil-alkil-szulfonsawal (Daxad* No. 27) vizes készítményekké alakítottuk. * Lajstromozott védjegyek.
Úgy jártunk el, hogy az említett anyagokat golyós7
-7183 194 malomban összedolgoztuk, és így olyan készítményeket állítottunk elő, amelyek változó mennyiségű hatóanyagot, 300 súlyrész Daxad No. 27-et és 300 súlyrész Nacconol NR-t tartalmaznak.
A fentiek szerint előállított vizes készítmények 5 kiváló nedvesítő tulajdonsággal rendelkeznek, és különösen alkalmasak néhány kártevő, így tetvek, kukacok és rovarok irtására. A készítmények alkalmazhatók az említett kártevők tartózkodási helyére és táplálékára. 1θ
A találmány szerinti hatóanyagokat por alakú készítménnyé is formálhatjuk. így például all. példa szerinti vegyület 90 súlyrésznyi mennyiségét összekeverjük 10 súlyrész kovafölddel és a komponenseket összeőröljük. Hasonló porkészítmény állítható 15 elő a találmány szerinti többi hatóanyag felhasználásával is.
20. példa 20
A készítmények a 19. példa Span* 85-ös eljárása szerint készültek, és minden esetben 400 ppm hatóanyagot tartalmaztak. Minden esetben 75 gramm légszáraz termőtalajt kezeltünk megfelelő mennyi- 25 ségű - körülbelül 5 ml - készítménnyel, így 25 órás, levegőn való szárítás után a termőtalaj 25 ppm hatóanyagot tartalmazott. A kezelt talajminták mindegyikét alaposan összekevertük, részekre osztottuk, majd behelyeztük két, egyenként 50-100 30 nyugati foltos uborkabogár (Diabrotica undecimpunctata) petét tartalmazó üvegcsébe. Mindegyik üvegcsébe kukoricaszemet ültettünk, öntöztük, valamint meleg nedves környezetet biztosítottunk.
np elteltével megvizsgáltuk a kukoricahajtások 35 károsodását, illetve feljegyeztük a található lárvák számát. A lárvák hiánya 100 %-os hatásnak felel meg.
A 8-13. példák szerinti vegyületek esetében 100 %-os hatást tapasztaltunk. 40 * Lajstromozott védjegyek.
.példa
Megismételtük a 20. példa szerinti vizsgálatot olyan készítményekkel, amelyekben a légszáraz termőtalaj 6,25 és 1,5 ppm hatóanyagot tartalmazott. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek közül a 8-13. példák 50 szerintiek még 1,5 ppm-es koncentráció mellett is 100 %-os hatásúak.
Levélzetre való alkalmazáskor 400 és 2000 ppm hatóanyag-koncentráció között, illetve 400 ppm alatt (például 0,5-1,5 ppm-nél) is úgy találtuk, hogy 55 valamennyi találmány szerinti vegyület, amelyet a 8-13. példákban szemléltettünk, hatásos a fentiekben felsorolt fajtájú rovarokkal szemben. Ugyanez vonatkozik a termőtalajra való alkalmazásra, 2,24 és 5,6 kg/ha közötti, illetve még 0,28-0,56 kg/ha 60 hatóanyag-dózisra is.
A vegyületek a rovarokra mind szisztémiásan, mind kontakt mérgekként hatnak. Tapasztalatunk szerint a vegyületek talajban való jó keveredése miatt nincs szükség arra, hogy a rovarkártevők elleni védelemkor azokat közvetlenül a fejlődő növény szonszédságába vagy magukra a növényekre vigyük fel.
Azok a 0,0-dietil-tiofoszfátok, amelyekben a cikloalkil-alkil-csoport 4-5 szénatomot tartalmaz, különösen előnyösek fekete bagolypille hernyó, európai gabonaféreg, nyugati foltos uborkabogár és gabona gyökérféreg irtásában, továbbá a talajban jó stabilitásuk van, valamint növelik a szemtermést a kezelt gabonában.
A vegyületek továbbá kiváló hatást mutatnak a nyugati foltos uborkabogárral, a kétfoltos takácsatkával és a melegházi fehér léggyel szemben.

Claims (5)

1. Inszekticid készítmény, amely biológiailag aktív hatóanyagot, szilárd vagy cseppfolyós hordozóanyagot —előnyösen ásványi eredetű szilárd hordozóanyagot vagy alifás, vagy aromás szénhidrogéneket - és adott esetben felületaktív anyagot - előnyösen anionos vagy nemionos felületaktív anyagot — tartalmaz, azzal jellemezve, hogy biológiailag aktív hatóanyagként 0,5-95 súly% mennyiségben olyan szubsztituált 5-pirimidinol-foszfonsav-észtert tartalmaz, amelynek (I) általános képletében — R jelentése 4—6 szénatomos alkil-cikloalkil-csoport vagy cikloalkil-alkil-csoport;
- R” jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
- R jelentése 1-4 szénatomos alkoxiesoport vagy
1—4 szénatomos alkil-tio-csoport.
2. Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált 5-pirimidinol-foszforészterek előállítására - az (I) általános képletben
- R jelentése 4-6 szénatomszámú alkil-cikloalkil-csoport vagy cikloalkil-alkil-csoport;
— F ’' jelentése 1 —4 szénatomszámú alkilcsoport; és — R' jelentése 1—2 szénatomszámú alkilcsoport vagy 1-4 szénatomszámú alkoxi-, alkil-tiovagy monoalkil-amino csoport vagy fenilcsoport azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületet — a (II) általános képletben R jelentése a fenti — savmegkötő szer jelenlétében, inért oldószerben, 0-100 °C-on (III) általános képletű foszforsav-klorid-származékkal - a (III) általános képletben R” és R' jelentése a fenti - reagáltatunk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű kiindulási anyagként 2-(l-metil-ciklopropil)-5-pirimidionolt használunk.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű kiindulási anyagként 0,0-dietil-tiofoszforsav-kloridot használunk.
5. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (III) általános képletű kiindulási anyagként 1 -metil-etil-amido-O-etil-tiofoszforsav-kloridot használunk.
HU801948A 1979-08-06 1980-08-05 Insecticide compositions containing substituted ester of5-pyrimidino-phosphoric acid as active agent, and process for producing the active agent HU183194B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6421879A 1979-08-06 1979-08-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU183194B true HU183194B (en) 1984-04-28

Family

ID=22054364

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU801948A HU183194B (en) 1979-08-06 1980-08-05 Insecticide compositions containing substituted ester of5-pyrimidino-phosphoric acid as active agent, and process for producing the active agent

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0023841B1 (hu)
JP (1) JPS5632465A (hu)
AR (1) AR230051A1 (hu)
AT (1) ATE6782T1 (hu)
AU (1) AU531545B2 (hu)
CA (1) CA1121352A (hu)
DE (1) DE3067137D1 (hu)
DK (1) DK338780A (hu)
ES (1) ES494019A0 (hu)
GB (1) GB2055103B (hu)
GR (1) GR69910B (hu)
HU (1) HU183194B (hu)
IL (1) IL60760A (hu)
IN (1) IN153204B (hu)
MY (1) MY8500876A (hu)
NZ (1) NZ194555A (hu)
ZA (1) ZA804757B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4486421A (en) * 1982-11-22 1984-12-04 The Dow Chemical Company Insecticidal phosphorus derivatives of 4-pyrimidinols
US4486422A (en) * 1982-11-22 1984-12-04 The Dow Chemical Company Insecticidal phosphorus derivatives of 5-pyrimidinols
JPS59164780A (ja) * 1983-03-04 1984-09-17 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニ− ２−第三級ブチル−５−ブロモ／クロロピリミジンの加水分解による２−第三級ブチル−５−ヒドロキシピリミジンの製法
JPS63136272U (hu) * 1987-02-27 1988-09-07
US4892732A (en) * 1987-11-27 1990-01-09 The Dow Chemical Company Method and composition for enhancing the insecticidal activity of certain organophosphorus compounds
US6294071B1 (en) 2000-01-07 2001-09-25 Huntsman Petrochemical Corporation Methods of forming copper solutions

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2737401A1 (de) * 1977-08-19 1979-02-22 Bayer Ag Cyclopropylsubstituierte pyrimidin (4)yl(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon) -saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
AU511744B2 (en) * 1976-09-25 1980-09-04 Bayer Aktiengesellschaft Pyrimidin(5)yl-(thiono) (thiol) phosporic-(phosphonic) acid esters and ester-amides
DE2835492A1 (de) * 1978-08-12 1980-02-21 Bayer Ag 2-cycloalkyl-pyrimidin(5)yl-(thiono) (thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide

Also Published As

Publication number Publication date
AU531545B2 (en) 1983-08-25
GB2055103B (en) 1984-07-04
EP0023841B1 (en) 1984-03-21
GR69910B (hu) 1982-07-21
JPS5632465A (en) 1981-04-01
AU6105580A (en) 1981-02-12
CA1121352A (en) 1982-04-06
EP0023841A2 (en) 1981-02-11
IN153204B (hu) 1984-06-16
GB2055103A (en) 1981-02-25
MY8500876A (en) 1985-12-31
IL60760A (en) 1985-07-31
DK338780A (da) 1981-02-07
ATE6782T1 (de) 1984-04-15
EP0023841A3 (en) 1981-04-29
AR230051A1 (es) 1984-02-29
DE3067137D1 (en) 1984-04-26
ZA804757B (en) 1981-09-30
ES8106312A1 (es) 1981-08-01
IL60760A0 (en) 1980-10-26
NZ194555A (en) 1983-07-29
ES494019A0 (es) 1981-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2037488C1 (ru) Производные 3-циано-5-алкокси-1-арилпиразолов и композиция на их основе
EP0154178B1 (de) Nitromethylen-Derivate, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie insektizide, mitizide und nematizide Mittel
JPS6078971A (ja) ニトロメチレン−テトラヒドロピリミジン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
US4429125A (en) Phosphorus esters of 5-pyrimidinols
US4444764A (en) Phosphorus esters of alkylcycloalkyl-5-pyrimidinols and control of corn rootworm and western spotted cucumber beetle with them
HU183194B (en) Insecticide compositions containing substituted ester of5-pyrimidino-phosphoric acid as active agent, and process for producing the active agent
JPH0421672B2 (hu)
CH644385A5 (de) Organophosphorsaeure- und organothionophosphorsaeurederivate.
DE2549961C2 (de) Neue Phosphorsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis dieser Verbindungen
US4140774A (en) Method of combating nematodes using S-(amidocarbonyl)-methyl-O-alkyl-mono(di)thiophosphoric acid ester amides
US4729987A (en) Insecticidal O,O-diethyl-O-(2-(1,1-dimethylethyl)-5-pyrimidinyl)-phosphorothioate
DE2163392C3 (de) Neue Phosphorsäureester sowie Verfahren zu deren Herstellung
US4654329A (en) Insecticidal, miticidal or nematocidal phosphorus esters of 5-pyrimidinols
JPS5926634B2 (ja) Ｏ−エチル−Ｓ−ｎ−プロピル−Ｏ−２、２、２−トリハロエチル−ホスホロチオレ−トまたは−チオノチオレ−ト、その製法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺センチュウ剤
JP3186067B2 (ja) 新規なヒドラジンカルボン酸エステル殺ダニ剤および殺虫剤
EP0007020A1 (de) Organische Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, Schädlingsbekämpfungsmittel und ihre Herstellung
DE2457147A1 (de) 1,2,4-triazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4015974A (en) Amido phosphorothiolates
US3755346A (en) 2,6-bis(trifluoromethyl)-4-nitrobenzimidazole
US4382087A (en) Selected O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphorothionates and O-(2-trichloromethyl-4-pyrimidinyl)-O,O-dialkyl phosphoronates and their use as insecticides
CH628063A5 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel.
KR850000429B1 (ko) 알킬사이클로알킬-5-피리미디놀의 포스포러스 에스테르의 제조방법
CA1047497A (en) Heterocyclic derivative
JPS5811404B2 (ja) 殺虫、殺ダニおよび殺線虫剤
US4466962A (en) Insecticidal 1-alkyl-5-substituted-4-chloropyrazole-3-yl-(thio) phosphates and (thio) phosphonates