HU182939B - Herbicide compositions containing o-bracket-pyridyl-oxy-phenyl-bracket closed-lactic acid esters and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide compositions containing o-bracket-pyridyl-oxy-phenyl-bracket closed-lactic acid esters and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU182939B
HU182939B HU79CI1946A HUCI001946A HU182939B HU 182939 B HU182939 B HU 182939B HU 79CI1946 A HU79CI1946 A HU 79CI1946A HU CI001946 A HUCI001946 A HU CI001946A HU 182939 B HU182939 B HU 182939B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
acid
oxy
phenyl
ester
formula
Prior art date
Application number
HU79CI1946A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Hermann Rempler
Rolf Schurter
Beat Boehner
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU182939B publication Critical patent/HU182939B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány herbicid szerekre, valamint a hatóanyag előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
Ismeretes a technika állásából, hogy helyettesített fenoxi-propionsav-származékok herbicid szerek hatóanyagaiként alkalmazhatók. Ezek a Wegler R., Chemie dér Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel, Springer-Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970, 2. kötet 278. oldal, valamint a 2,223.894 és 2,613.697 számú Német Szövetségi Köz táraság-beli nyilvánosságra hozatali iratok, valamint a 855.094 számú belga szabadalmi leírás irodalmi helyeken vannak leírva.
Az ismert hatóanyagokat tartalmazó herbicid szerek azonban - különösen kis felhasznált mennyiségek esetén - nem mindig kielégítő hatásúak. Ezenkívül ezeket a hatóanyagokat tartalmazó szerek nem elég szelektívek a védendő növényekre nézve. Történtek már kísérletek arra, hogy az ismert propronsav-származékok gyengéit áthidalják oly módon, hogy megfelelő funkciós csoportokat építenek be a molekula észter-részébe. E munkákból ismertté váltak olyan helyettesített fenoxi-propionsav-származékok is, amelyek a molekula észter-részében további alkoxi-karbonil- (COOalkil-), illetve karboxil(COOH-) csoportokat hordanak (2,628.384 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságra hozatali irat).
A találmány tárgya herbicid szer, továbbá eljárás a szer hatóanyagaként szolgáló 0-(piridil-oxi-fenil)-tejsavészterek előállítására.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó szerek a technika állásához tartozó szereket, amelyek hatóanyagai szerkezetileg hasonlóak és az észter-részben még egy további észterfunkciöt tartalmaznak, hatásban felülmúlják. Az új hatóanyagokat tartalmazó szerek számos gyomnövény irtása terén mutatott nagy hatásukkal tűnnek ki. Ezenkívül ezek a szerek szelektív hatásúak fontos haszonnövényekkel, így például búzával, szójával, gyapottal és cukorrépával szemben.
A találmány szerinti szerek hatóanyagai az (I) általános képletű 0-(4-(5’-halogén-piridil-2’-oxi)-fenil] tejsavészterek, ahol
Hal halogénatom,
X halogénatom,
Y oxigén- vagy kénatom,
Z valamely 1-2 szénatomos alkiléncsoport, amely adott esetben metil-, etil-, ciano-, metii-karbonilvagy (1 -4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal lehet helyettesítve,
Q (1-4 szénatomos alkoxi)-, amino-vagy (1-4 szénatomos alkil)-amino-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket a következő eljárásváltozatok valamelyike szerint állítjuk elő:
a) valamely megfelelően helyettesített 4-(5’-halogénpiridil-2’-oxi)Tenolt valamely bázis, mint savmegkötőszer jelenlétében, előnyösen valamely közömbös oldószerben, egy megfelelő 2-halogén-propionsav-származékkal reagáltatunk az A) reakcióvázlatnak megfelelően, ahol Hal halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, X, Y és Z jelentése pedig a fent megadottakkal egyezik.
A 4-(5’-halogén-pírídil-2’-oxi)-fenolt megfelelően helyettesített 2,5-dihalogén-piridineknek hidrokinonnal való reagáltatása útján ismert módon kapjuk.
A 2-halogén-propionsav-származékot ismert módon úgy állítjuk elő, hogy hidroxi-karbonsav-, illetve mer2 kapto-karbonsav-származékokat 2-haiogén-propionsavhalogenidekkel reagáltatunk.
b) Valamely 0-{4-(5,-halogén-piridil-2’-oxi)-fenil]-tejsavat vagy tiolsavat, amelyek a technika állásából, így a 2.546.251 vagy a 2.732.846 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságra hozatali iratból ismertek, önmagában ismert módon valamely bázis, mint savmegkötő-szer jelenlétében halogén-karbon sav-ész terekkel redgáltatunk. Ezek az észterek a
Hal-Z-CO-Q általános képletnek felelnek meg, ahol Hal halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, Q és Z jelentése pedig az előzőekben megadott, és például a klór-ecetsav, bróm-ecetsav, az α-bróm-propionsav, az α-bróm-vajsav, a β-klór- vagy β-bróm-propionsav, a β-bróm-vajsav, a γbróm-vajsav és hasonló savak észterei, tioészterei vagy amidjai. A folyamatot a B) reakcióvázlat mutatja.
c) Valamely 0-[4-(5’-halogén-piridil-2’-oxi)-fenil]-tejsav-halogenidet egy hidroxi- vagy merkapto-karbonsavészterrel reagáltatunk a C) reakcióvázlat szerint. Az alkalmazott savak például a tejsav, glikolsav, a β-hidroxipropionsav, a β- vagy a γ-hidroxi-vajsav, valamint a megfelelő tiolsavak, tioglikolsavak, tiotejsav és hasonló savak lehetnek,
A rekaciót előnyösen a reakcióban részt vevő anyagokkal szemben közömbös oldószerekben hajtjuk végre. Oldószerekként a különböző oldó szerosztály okból származó oldószerek jönnek számításba, például alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így az etilén-klorid, valamint poláros szerves oldószerek, így éterek, ketonok, amidok, stabilis észterek, például metil-etil-keton, dimetoxi-etán, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, tetrahidrofurán és hasonló oldószerek.
A halogénvegyületekkel való reakciónál savmegkötőszerként vizes alkálifém-hídroxidok, így KOH és NaOH, valamint további szokásos bázikus anyagok, így karbonátok (K2CO3, NaHCOj), alkoholátok (NaOCH3 és kálium-terc-butilát), továbbá szerves bázisok, így trietilamin és hasonlók jönnek számításba.
A b) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként használt szabad propiontiolsav (Y = S), valamint ennek előállítása a megfelelő propionsav-halogenidből kénhidrogénnel, Na2S-el vagy NaHS-el bázikus savmegkötő-szer jelenlétében egy függőben lévő találmányi bejelentésben van leírva. Azé módszer szerint előállított a-[4-(3’,5’-diklórpiridil-(2’)-oxi)-fenoxi]-propiontiolsav olajos anyag, amelynek a törésmutatója n^ = 1,5787, és kristályosodás után 85-87 °C-on olvad.
A következő példák a találmány szerinti szerek hatóanyagaként alkalmazható (I) általános képletű vegyületek néhány képviselőjének az előállítását mutatják be. További, a leírásban említett vegyületeket táblázatban foglalunk össze.
I. példa
0-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenil]-tioltejsav-(metoxikarbonil-metil)-észter (1) képletű vegyület
17,3 g (0,05 mól) 0-(4-(3 ’5’-diklór-piridil-2’-oxi)-feúl]-tejsav-klorid 130 ml toluollal készített oldatához hozzáadunk 5,8 g (0,05 5 mól) tioglikolsav-metíl-észtert és 5,5 g(0,055 mól) trietil-amint. Az exoterm reakció lejátszódása után az elegyet 2 óra hosszat 40 °C-on melegítjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, a sót kiszűrjük,
-2182 939 a szürletet bepároljuk és kloroformban egy rövid kovasavoszlopon átszűrjük, majd bepároljuk. Ily módon 13,5 g cím szerinti terméket kapunk, amely az elméleti kitermelés 64,8%-a, olaj alakjában.
Törésmutató: n25 1,5580.
A termék éter/petroléter-elegyből való átkristályosítás után 65 °C-on olvad.
A kiindulási anyagként használt savkloridot a következő módon állítjuk elő:
26,8 g (0,082 mól) 0-[4(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenil]-tejsavhoz hozzáadunk 30 ml tionil-kloridot és' az elegyet a gázfejlődés megszűnése után 50 °C-ra melegítjük., A reakcióelegyet 2 óráig ezen a hőmérsékleten tartjuk és utána vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 100 ml toluolt adunk és ismét bepároljuk az elegyet. Termékként sötétbarna színű olajat kapunk, amely lassan kezd kristályosodni. Ily módon 25,9 g 0-[4-(3’,5’diklór-piridil-2’-oxi)-fenil]-tejsav-kloridot kapunk, amely 45 °C-on olvad. Kitermelés az elméleti hozam 86,7%-a.
2. példa
0-(4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenil]-tiotejsav-[l”-(metoxikarbonil)-etil]-észter (2) képletű vegyület
12,0 g (0,35 mól) 0-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenil]-tiotejsavat feloldunk 50 ml metil-etil-ketonban és az oldathoz szobahőmérsékleten hozzáadunk. 5,5 g (0,04 mól) kálium-karbonátot. A hőmérséklet gázfejlődés közben 32 °C-ra emelkedik. Az elegyhez 10 perc múlva 4,25 ml (0,038 mól) 2-bróm-propionsav-metilésztert adunk. A reakció exoterm és a hőmérséklet 45 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 10 perc múlva szűrjük, a kapott elegyet ezután bepároljuk és nagyvákuumban 55 °C-on száritjuk, így tiszta terméket kapunk, amelynek a törésmutatója:
ηθ2 = 1,5779.
Kitermelés 13,8 g, amely az elméleti hozam 91,4%-a.
A kiindulási anyagként használt propiontiolsavat a következő módon állítjuk elő:
17,2 g (0,0496 mól) 0-(4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)fenilj-tejsav-kioridot, amelyet az 1. példában megadott módon állítunk elő, 8,9 g 4,9 ml vízben oldott KOH és 75 ml dimetoxi-etán elegyéhez csepegtetünk, amelyet 10—15 °C-on erőteljes keverés közben kénhidrogénnel telítettünk. A hozzácsepegtetés közben az elegy hőmérsékletét jeges fürdővel való hűtés útján 10 °C-on tartjuk. Ezt követően a reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük és utána 150 ml jég/víz-elegybe öntjük. A keletkező zavaros, barna színű oldat pH-ját tömény sósavval 1-re állítjuk be. Ekkor barna színű olaj válik ki, amelyet metjlén-kloridban felveszünk. A szerves fázist közvetlenül egy kis kovasavgél-oszlopra visszük és metilén-kloriddal átöblítjük, majd bepároljuk. Ily módon narancs színű, átlátszó olajat kapunk, amely petroléterrel való eldörzsöléskor kikristályosodik. így 16,8 ga-[4-(3’, 5 ’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenoxi]-propiontiolsavat kapunk sárga színű kristályok alakjában, amely 85—87 °-on olvad.
3. példa
0-(4-(3 5’-diklór-piridil-2’-o xi}fenil]-tejsav-[l -(etoxi-kar· bonil)-etil]-észter.
(3) képletű vegyület.
12,8 g (0,05 mól) 4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenolt 8,3 g (0,06 mól) kálium-karbonáttal együtt melegítünk 50 ml metil-etil-ketonban 1 óra hosszat forráshőmérsékleten. Ezután 50°C-on 13,2 g (0,052 mól 0-(2’-brómpropionil)-tejsav-etil-észtert adunk az elegyhez és az egészet 12 óra hosszat 55 °C-on melegítjük. A kapott barna színű szuszpenziót szűqük és a szűrletet rotációs bepárlóban bepároljuk. A keletkező barna színű olajat egy kis kovasavgél-oszlopon petroléter használata mellett kromatografáljuk. Ily módon 10,9 g (amely az elméleti kitermelés 52,7%-a) cím szerinti terméket kapunk. Törésmutató: nf>2 * = 1,5424.
A közbenső termékként alkalmazott alábbi képletű 0(2’-bróm-propionil)-tejsav-etil-észtert
CH3 ch3
I I
Br-CH-CO-O-CH-COOC2 Hs a következő módon állítjuk elő:
110 g (0,51 mól) 2-bróm-propionsav-bromid 250 ml toluollal készített oldatához 10—15 °C-on hozzácsepegtetjük 60,2 g (0,51 mól) tejsav-etil-észter és 51,5 g (0,51 mól) trietil-amin elegyét. A keletkező fehér szuszpenziót 15 perc elteltével szüljük és a szűrletet betároljuk. A maradékot vákuumban lepároljuk, így 78 Con és 0,8 mbar nyomáson 93,6 g észtert kapunk átlátszó olaj alakjában. Kitermelés az elméleti hozam 72,5%-a.
A példákban leírt módon állítjuk elő a következő táblázatban megadott vegyületeket is. A táblázatban a Hal, X, Y, Z és Q helyettesítőket, valamint a fizikai adatokat foglaljuk össze.
Példa- szám Hal X Y z Q Fizikai adatok
1 Cl Cl s CH, - -OCH, nf,5 1,5580
? Cl Cl s 3C11ÍCH ,) -och3 nf,2 1,5779
3 Cl Cl o 5CH(CH3i -OC, H, n2D2 1,5424
4 Cl Cl s 5CH(CH,1 - NHC, h5 Op. 113-114 °C
5 Cl Cl s -CH, - NH, Op. 98-100 °C
6 Cl Cl 0 - CH, - -NH, Op. 154-159 °C
7 Cl Cl 0 CH; - -OCH, nfj2 1,5489
8 Cl Cl o XTlCOOCjH, -oc,h5 nj-f 1,5339
9 Cl Cl s XHCOOC, Hs -OC, h5 nf,2 1,5461
10 Cl Cl s X'HCN -OC, Hs nf,2 1,5612
11 Cl Cl s -CH,- -OC, Hs nf/ 1,5598
12 Cl Cl s -C,H4- -OC, H, nff 1,5580
13 Cl Cl o >CHCOCH3 -OC, Hs nff 1,525 3
14 Cl Cl s -c,h4- -NH, Op. 109-110°
Az új (I) általános képletű vegyületek stabilis hatóanyagok, amelyek a szokásos szerves oldószerekben, így alkoholokban, éterekben, ketonokban, dimetil-formamidban, dimetil-szulfoxidban és hasonlókban oldhatók.
A találmány tárgya, ahogy említettük, herbicid és növény növekedést szabályozó szerekre terjed ki és magában foglalja a hatóanyag előállítási eljárását, valamint a pre- és postemergens gyomirtást, továbbá mind az egyszikű, mind pedig a kétszikű növények, különösen a fűfélék, gabonafélék, szója és a dohány-hónaljhajtások növekedésének a gátlását is.
-3182 939
A találmány szerinti szerek a szokásos elkészítési formákban létezhetnek.
A találmány szerinti herbicid szerek előállítása az (I) általános képletű hatóanyagoknak alkalmas vivőanyagokkal, adott esetben a hatóanyagokkal szemben közömbös diszpergáló- vagy oldószerekkel való alapos összekeverése és összeőrlése útján történik. A szerek a következő felhasználási alakokban készülnek, illetve alkalmazhatók:
Szilárd készítmények: porozószerek, szórható szerek, granulátumok, beágyazott granulátumok, impregnált granulátumok és homogén granulátumok;
Vízben diszpergálható hatóanyag-koncentrátumok: permetezőporok (wettable powder), paszták, emulziók;
Folyékony készítmények: oldatok.
A hatóanyag-koncentrációk a találmány szerinti szerekben 1 súly% és 80 súly% között vannak és adott esetben az alkalmazásnál kisebb koncentrációkban, így körülbelül 0,05 —1%-os töménységben is használhatók.
A leírt találmány szerinti szerekhez más biocid hatóanyagok vagy szerek is keverhetők. Az új szerek ily módon az említett (I) általános képletű hatóanyagokon kívül például inszekticid, fungicid, baktericid hatású szereket, fungisztatikumokat, bakteriosztatikumokat, nematoeidokat vagy további herbicid hatású anyagokat tartalmazhatnak a hatás-spektrum kiszélesítése érdekében.
A találmány szerinti szerek előállításának a bemutatására példaképpen néhány szilárd és folyékony elkészítési formát írunk le.
Permetezőpor
a) 50%-os, .b) 25%-os és c) 10%-os permetezőpor elő állításához a következő anyagokat használjuk:
a) 50 rész O-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-feníl]-tiotejsav-[l-(metoxi-karbonil)-metil]-észter rész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát, rész 3:2:1 arányú naftalinszulfonsav-fenolszulfonsav-formaldehid-kondenzátum, rész kaolin, rész Champagne-kréta;
b) 25 rész a) szerinti hatóanyag, rész oleil-metil-taurid-Na-só
2,5 rész naftalinszulfonsav-formaldehid-kondenzátum,
0,5 rész karboxi-metil-cellulóz, rész semleges kálium-alumínium-szilikát, rész kaolin;
c) 10 rész a) szerinti hatóanyag, rész telített zsíralkohol-szulfátok nátriumsóinak az elegye, rész naftalinszulfonsav-formaldehid-kondezátum, rész kaolin.
A megadott hatóanyagot a megfelelő vivőanyagokra (kaolin és kréta) felvisszük és ezt követően összekeverjük, majd összeőröljük a többi alkotóval. Ily módon kiváló nedvesíthetőséggel és lebegőképességgel rendelkező permetezőporokat kapunk. Ilyen permetezőporból vízzel való hígítással bármely kívánt töménységű hatóanyagszuszpenzió előállítható, amely alkalmas gyomnövények irtására haszonnövényekben.
Paszta
45%-os paszta előállításához a következő anyagokat alkalmazzuk:
rész O-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenil]-tiotejsav-f 1 -(metoxi-karbonil)-etil]-észter, rész nátrium-alumíníum-szilikát, rész cetil-poli(glikol-éter) 8 mól etilén-oxiddal, rész oleil-poli(glikol-éter) 5 mól etilén-oxiddal, rész orsóolaj, rész poli(etilén-glikol), rész víz.
A hatóanyagot az adalékanyagokkal együtt alkalmas eszközökben alaposan összekeveqük és megőröljük. Ily módon olyan pasztát kapunk, amelyből vízzel való hígítással minden kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
Emulgeálható koncentrátum
25%-os emulgeálható koncentrátum előállításához a következő anyagokat használjuk:
rész O-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenil]-tiotejsav-[l-(etoxi-karbonil)-metil]-észter, rész nonil-fenol-poli(oxi-etilén) és kalcium-dodecilbenzolszulfonát elegye, rész ciklohexanon, rész xilol.
Ezeket az anyagokat alaposan összekeveijük. Ez a koncentrátum vízzel alkalmas töménységű, például 0,1 — 10%-os koncentrációjú, emulziókká hígítható. Ilyen emulziók alkalmasak haszonnövények között tenyésző gyomnövények irtására.
A találmány szerinti szerek, amelyek hatóanyag-komponensként legalább egy (I) általános képletnek megfelelő vegyületet tartalmaznak, különösen alkalmasak egysziklevelű gyomnövények szelektív irtására kikelés előtti, különösen pedig kikelés utáni alkalmazásnál haszonnövényekben, így például szójában, gyapotban, cukorrépában, búzában és más gabonafajtákban.
A találmány szerinti szerek kikelés előtti és kikelés utáni használhatóságának és a hasonló szerkezetű ismert hatóanyagokat tartalmazó szerekkel szembeni fölényének a bizonyítására a következő kísérleti módszerek szolgálnak:
Kikelés előtti herbicid hatás (csírázásgátlás)
Melegházban közvetlenül a kisérleti növények magvainak vetőcsészékbe való bevetése után a talajfelületet a hatóanyagok vizes diszperziójával permetezzük meg, amelyet 25%-os emulgeálható koncentrátumból, illetve abban az esetben, ha a hatóanyag nem kielégítő oldhatósága miatt emulgeálható koncentrátumként nem készíthető el, 25%-os permetezőporból készítünk. Négy különböző kísérletsorozatot alkalmazunk 4, 2, 1 és 1/2 kg hatóanyag hektáronkénti felhasználásának megfelelően. Ezeket a csészéket a melegházban 22—25 °C-on és 50—70% viszonylagos légnedvességben tartjuk, majd 3 hét után a kísérletet értékeljük. Az eredményeket a következő mértékskála szerint adjuk meg:
= növények nem csíráznak vagy teljesen elpusztulnak 2—3 = nagyon erős hatás 4—6 = közepes hatás 7-8 = csekély hatás = hatástalan (mint a kezeletlen kontroll).
Ebben a kísérletben találmány szerinti szereket, amelyek hatóanyagként O-(piridil-oxi-fenoxi)-tejsav-észtereket tartalmaznak és szerkezetileg hasonló vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szereket hasonlítunk össze. Ilyen vegyületek az (A) képletű 0-[4-(2’,4’-diklórfenoxi)-fenil-tio-tejsav-metoxi-karbonil-metil]-észter,
-4182 939 amely a 2,628.384 számú Német Szövetségi Köztársaság beli nyilvánosságra hozatali irat 3. példájában van leírva, és a (B) képletű 0-[4-(2’,4’-diklor-fenoxi)-fenil-tejsavetoxí-karbonil-etilj-észter, amely a 2,628.384 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságra hoza- 5 tali irat 23. példájából ismert
A kísérlet során a következő növényeket vizsgáltuk: árpa, gyapot, valamint az Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Rottboellia exaltata és a Digitaria sanguinalis gyomnövények.
Az eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
Vegyület száma Alkalmazott menny, kg/ha 1 4 1 2 4 2 2 4 3 2 4 4 2 5 4 2 6 4 2 7 4 2
árpa 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
gyapot 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
Avena fatua 2 3 4 4 3 3 2 9 2 2 4 4 3 6
Alopecurus myosuroides 1 1 2 2 1 4 1 2 1 1 2 6 1 2
Rottboellia exaltata 1 1 2 4 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1
Digitaria sanguinalis 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Vegyület száma Alkalmazott menny, kg/ha 8 4 2 9 4 2 4 10 2 4 11 2 4 12 2 A B 4 2
4 2
árpa 7 9 9 9 9 9 6 9 9 9 9 9 9 9
gyapot 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
Avena fatua 3 3 3 3 6 6 2 7 3 3 8 8 9 9
Alopecurus myosuroides 1 1 2 2 2 2 1 2 1 1 6 6 7 9
Rottboellia exaltata 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 3 4 7 8
Digitaria sanguinalis 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2
Kikelés utáni herbicid hatás (kontaktherbicid)
Nagyobb számú (legalább 7) gyomnövényt és haszonnövényt, egy- és kétsziklevelűt egyaránt, kikelés után 30 (4—6 leveles állapotban) olyan vizes hatóanyagdiszperzióval permetezünk meg, amely 1, 1/2, 1/4 és 1/8 kg hatóanyagnak a felvitelét biztosítja hektáronként.
A megpermetezett növényeket ezután 24-26 °C-on 45 —60% viszonylagos légnedvességű térben tartjuk. 35
A kísérletet a kezelés után 15 nappal értékeljük ki és az eredményeket a kikelés előtti kísérletnél megadott skála szerint adjuk meg.
A következő növényeket vizsgáltuk: búza, szója, cukorrépa, valamint a gyomnövények közül az Avena fatua, Lolium perenne, Alopecurus myosuroides és a Setaria italica.
Az eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
Vegyület száma Alkalmazott menny, kg/ha 1 1 0,5 1 2 0,5 1 3 0,5 1 4 0,5 1 5 0,5 1 6 0,5 1 7 0,5 1 8 0,5
búza 8 9 7 9 1 8 7 9 1 5 8 9 6 9 1 9
szója 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
cukorrépa 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
Avena fatua 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Lolium perenne 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Alopecurus myosuroides 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Setaria italica 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Vegyület száma 9 10 11 12 13 A B
Alkalmazott menny, kg/ha 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5
búza 4 9 1 2 9 9 5 9 9 9 9 9 9 9
szója 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
cukorrépa 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
Avena fatua 1 1 1 1 1 i 1 1 1 1 4 5 9 9
Lolium perenne í 1 1 1 1 2 1 1 1 2 2 2 6 7
Alopecurus myosuroides 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 7 7 9 9
Setaria italica 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 4 9
Szabadalmi igénypontok

Claims (6)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hatóanyagként legfeljebb 60 súly% (1) általános képletű 0-(piridil -oxi-fenil)-tej sav-észtert tartalmaz, ahol a képletben Hal jelentése halogénatom,
    X jelentése halogénatom, θ5
    Y jelentése oxigén- vagy kénatom,
    Z jelentése 1—2 szénatomos alkiléncsoport, amely adott esetben egy metil-, etil-, ciano-, metil-karbonilvagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal lehet helyettesítve,
    Q jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, aminocsoport vagy (1—4 szénatomos alkil)-amino-csoport,
    -5182 939 folyékony vagy szilárd hordozó-, illetve hígítóanyagok, előnyösen xilol, kaolin vagy krétapor; nedvesítőszerek, előnyösen szerves szulfonsavak vagy zsírsavak sói; valamint diszpergálószerek, előnyösen vízzel elegyedő ketonok, poliolok vagy poliol-zsirsav-észterek, legalább egyikével együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0-[4-(3’,5’-díklórpiridil-2’-oxi)-fenil]-tiotejsav-[ 1 -(metoxi-karbonil)-etil]észtert tartalmaz. 10
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0-[4-(3’,5’-diklórpiridil-2’-oxi)-fenil]-tiotejsav-[l -(metoxi-karbonil)-metil]· észtert tartalmaz.
  4. 4. Eljárás herbicid készítmények hatóanyagaként is alkalmazható (I) általános képletű O-(piridil-oxi-fenil)tejsav-észterek előállítására, ahol
    Hal jelentése halogénatom,
    X jelentése halogénatom,
    Y jelentése oxigén- vagy kénatom,
    Z jelentése 1-2 szénatomos alkiléncsoport, amely adott esetben egy metil-, etil-, ciano-, metil-karbonílvagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal lehet helyettesítve,
    Q jelentése 1—4 szénatomos alkoxicsoport, aminocsoport vagy (1-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, azzal jellemezve, hogy
    a) valamely megfelelően helyettesített (II) általános képletű 4-(5’-halogén-piridil-2’-oxi)-fenolt bázis jelenlété- 30 ben egy
    CH3
    Hal-CH—CO-Y-Z-CO-Q általános képletű 2-halogén-propionsav-származékkal, 5 ahol Hal, Q, X, Y és Z jelentése a fentiekben megadott, reagáltatunk, vagy
    b) valamely (III) általános képletű 0-[4-(5’-halogénpiridil-2’-oxi)-fenil]-tejsavat vagy -tiotejsavat bázis jelenlétében egy
    Hal-Z-CO-Q általános képletű halogén-karbonsav-észterrel, ahol Hal, Q, X, Y és Z jelentése a fentiekben megadott, reagáltatunk, vagy
    c) valamely (IV) általános képletű 0-[4-(5’-halogén15 piridíl-2’-oxi)-feníl]-tejsav-halogenidet bázis jelenlétében egy
    HY-Z-CO-Q általános képletű hidroxi-karbonsav- vagy merkapto-karbonsav-észterrel, ahol Hal, Q, X, Y és Z jelentése a fen20 tiekben megadott, reagáltatunk.
  5. 5 A 4. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 0-[4-(3’,5’-diklór-piridíl-2’-oxi)-fenilj-tiotejsav-[l-(metoxi-karbonil)-etil]-észter előállítására, azzal jellemezve, hogy 0-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fe25 nilj-tiotejsavat 2-bróm-propionsav-etil-észterrel reagáltatunk.
  6. 6. A 4. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 0-[4-(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenil]-tiotejsav-[ l-(metoxi-karbonil)-metil]-észter előállítására, azzal jellemezve, hogy 0-[4(3’,5’-diklór-piridil-2’-oxi)-fenil]-tejsav-kloridot tioglikolsav-metil-észterrel reagáltatunk
HU79CI1946A 1978-07-03 1979-07-02 Herbicide compositions containing o-bracket-pyridyl-oxy-phenyl-bracket closed-lactic acid esters and process for producing the active agents HU182939B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH724278 1978-07-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182939B true HU182939B (en) 1984-03-28

Family

ID=4322076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79CI1946A HU182939B (en) 1978-07-03 1979-07-02 Herbicide compositions containing o-bracket-pyridyl-oxy-phenyl-bracket closed-lactic acid esters and process for producing the active agents

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0008624B1 (hu)
JP (1) JPS559093A (hu)
KR (1) KR840002123B1 (hu)
AR (1) AR225613A1 (hu)
AT (1) ATE721T1 (hu)
AU (1) AU535738B2 (hu)
BR (1) BR7904168A (hu)
CA (1) CA1114382A (hu)
CS (1) CS204960B2 (hu)
DD (1) DD151037A5 (hu)
DE (1) DE2962189D1 (hu)
ES (1) ES482110A1 (hu)
HU (1) HU182939B (hu)
IL (1) IL57709A (hu)
MX (1) MX5681E (hu)
NZ (1) NZ190896A (hu)
PH (1) PH15718A (hu)
TR (1) TR20632A (hu)
ZA (1) ZA793282B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3034845A1 (de) * 1980-09-16 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Erhoehung der kohlehydrat-einlagerung in pflanzen mittels substituierten phenoxyalkansaeurederivaten
US4505743A (en) * 1981-12-31 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
US4518416A (en) * 1982-06-04 1985-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Certain trimethyl silyl-lower-alkyl esters of pyridyloxy-phenoxy-lower alkanoic acids, compositions containing same and herbicidal method of use
DE3678485D1 (de) * 1985-04-01 1991-05-08 Ciba Geigy Ag 3-fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-derivate mit herbizider wirkung.
JPS61249954A (ja) * 1985-04-26 1986-11-07 Aguro Kanesho Kk プロピオン酸誘導体
JPS62273954A (ja) * 1986-05-21 1987-11-28 Aguro Kanesho Kk ヒドロキシ酢酸アミド誘導体
KR940005924B1 (ko) 1989-01-12 1994-06-24 가네보가부시끼가이샤 복합 필라멘트사와 그의 제조방법 및 그의 제조용 방사노즐
WO1991004969A1 (de) * 1989-10-05 1991-04-18 Hoechst Aktiengesellschaft Herbizide hetrocyclisch substituierte phenoxyalkancarbonsäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung
JP2836978B2 (ja) * 1990-01-18 1998-12-14 鐘紡 株式会社 複合弾性糸

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK154074C (da) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
CH620339A5 (hu) * 1976-03-05 1980-11-28 Ciba Geigy Ag
JPS52131540A (en) * 1976-04-14 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyvaleric acid derivatives and herbicides therefrom
DE2628384C2 (de) * 1976-06-24 1984-09-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxyphenoxy)- bzw. 2-(4-Benzylphenoxy)-propionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use

Also Published As

Publication number Publication date
JPS559093A (en) 1980-01-22
KR830001218A (ko) 1983-04-29
CS204960B2 (en) 1981-04-30
AU535738B2 (en) 1984-04-05
AU4858379A (en) 1980-01-10
PH15718A (en) 1983-03-18
EP0008624B1 (de) 1982-02-24
IL57709A (en) 1982-07-30
CA1114382A (en) 1981-12-15
EP0008624A1 (de) 1980-03-19
ZA793282B (en) 1980-08-27
BR7904168A (pt) 1980-03-25
AR225613A1 (es) 1982-04-15
NZ190896A (en) 1982-03-09
MX5681E (es) 1983-12-08
TR20632A (tr) 1982-03-12
ATE721T1 (de) 1982-03-15
JPH0122266B2 (hu) 1989-04-25
DE2962189D1 (en) 1982-03-25
ES482110A1 (es) 1980-04-01
KR840002123B1 (ko) 1984-11-19
DD151037A5 (de) 1981-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR820001834B1 (ko) 피리딜옥시-페녹시-a프로피온산 아미노알킬 에스테르의 제조방법
JPH0116831B2 (hu)
EP0000351A1 (de) Phenoxy-phenylthio-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und als Pflanzenwachstumsregulierungsmittel
JPH0625162B2 (ja) アミノピリジン
HU181666B (en) Herbicide compositions and process for preparing the unsaturated esters of alpha-/4-/3',5'-dihalo-pyridyl-2'-oxy/-phenoxy/-propionic acids and -propionic-thiolacids applied as active substances
EP0776894A1 (en) Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide
EP0171768B1 (en) Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients
EP0219451B1 (en) Semicarbazones and thiosemicarbazones
US4394327A (en) Herbicidally active phenoxy-α-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives
HU182939B (en) Herbicide compositions containing o-bracket-pyridyl-oxy-phenyl-bracket closed-lactic acid esters and process for producing the active agents
US6251829B1 (en) Herbicidal benzoyloxy carboxylates and carboxamides
EP0264865A2 (de) Alpha-Iminocarbonsäureanilide enthaltende herbizide Mittel sowie neue Alpha-Iminocarbonsäureanilide und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0103537A2 (de) N-Arylsulfonyl-N'-triazolylharnstoffe
US4144049A (en) N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea
EP0258182A1 (en) Semicarbazones and thiosemicarbazones
US4964897A (en) Alditol ester derivatives of triclopyr, their preparation and herbicidal use thereof
US4493730A (en) Phenoxypyridine useful as a herbicide
CA1187081A (en) 2-[4-(6-haloquinoxalinyl-2-oxy)phenoxy]propionic acid esters, production thereof and use thereof as herbicides and plant growth regulators
EP0557691B1 (en) 4-Methyl-3-phenyl-2-oxo-3-pyrroline derivatives, process for their preparation and herbicidal compositions
HU189596B (en) Herbicide compositions containing new substituted phenoxy-propionates as active agents and process for producing the active agents
US4034104A (en) Carbamic acid esters of gallic acid, their esters, and heavy metal salts
US4822402A (en) Thiophenesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them
US5235092A (en) Phenoxyacetic acid derivatives and plant growth regulating agents containing them as active ingredients
US4755209A (en) Certain herbicidal 2-pyridyloxy(or phenoxy)-phenoxy-lower alkanoylaminomethylene-phosphonil acids or esters thereof
JP2993839B2 (ja) ３−ピロリン−２−オン誘導体、およびこれらを含有することを特徴とする除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee