CS204960B2 - Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances - Google Patents

Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances Download PDF

Info

Publication number
CS204960B2
CS204960B2 CS794625A CS462579A CS204960B2 CS 204960 B2 CS204960 B2 CS 204960B2 CS 794625 A CS794625 A CS 794625A CS 462579 A CS462579 A CS 462579A CS 204960 B2 CS204960 B2 CS 204960B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
alkyl
alkoxy
unsubstituted
phenyl
Prior art date
Application number
CS794625A
Other languages
English (en)
Inventor
Hermann Rempfler
Rolf Schurter
Beat Boehner
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS204960B2 publication Critical patent/CS204960B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidních prostředků a prostředků k regulaci růstu rostlin, které obsahují jako- účinné složky nové estery O-(pyridyloxyfenyl) mléčné kyseliny. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových účinných látek.
Ze stavu techniky je známo, že deriváty substituované fenoxypropionové kyseliny se mohou používat jako herbicidy [srov. R. Wegler Chemie der Pflanzenschutz- und Schadlingsbekampfungsmittel. Springer— —Verlag Berlin, Heidelberg, New York, 1970, sv. 2, str 278 a další novější přihlášky vynálezů, jako například DOS 2 223 894, - DOS 2 613 697, belgický patentní spis č. 855 094).
Herbicidní účinnost známých sloučenin však — zejména při nízkých - aplikovaných množstvích — není vždy uspokojující. Kromě toho nejsou takovéto sloučeniny často dostatečně selektivní vůči kulturním rostlinám, které mají být chráněny. - Byly již prováděny pokusy překonat zmíněné nedostatky známých derivátů propionové kyseliny vestavěním, vhodných funkčních skupin do esterové části molekuly. V rámci těchto prací jsou známy také deriváty substituované fenoxypropionové kyseliny, kte2 ré v esterové části molekuly obsahují navíc alkoxykarbonylovou skupinu (COO-alkyl), respektive karboxyskupinu (COOH) (srov. - DOS 2 628 384).
Předmětem vynálezu jsou herbicidní prostředky a - prostředky k regulaci růstu rostlin, které - obsahují jako účinnou složku nové estery O-(pyridyloxyfenyl) mléčných - kyselin. Dále je předmětem vynálezu způsob jejich výroby, jakož i použití těchto- esterů a prostředků, ve kterých jsou tyto estery obsaženy jako účinné složky, k potírání plevelů a k regulaci růstu rostlin.
S překvapením přesahují účinné látky vzorce I podle vynálezu dosud známé strukturně podobné sloučeniny ze stavu techniky substituované v esterové části přídavnou esterovou funkcí. Nové účinné látky se vyznačují vysokou aktivitou vůči četným, plevelům. Kromě toho jsou - selektivní vůči důležitým kulturním - rostlinám, jako je například pšenice, sója, bavlaík a cukrová řepa.
Nové účinné látky - podle předloženého vvnálezu jsou představovány estery O-(4- (5’-halogenpyrid-2’-xyloxy) fenyl ] mléčné kyseliny a odpovídají obecnému vzorci I
cwb
O-CH-CO-Y-Z-CO’a (I) v němž
X znamená atom vodíku nebo atom chloru,
Y znamená atom ' kyslíku nebo atom síry, Z znamená alkylenovou skupinu ' s 1 až 2 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována kyanoskupinou, alkylkarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až . 4 atomy uhlíku v alkoxylové ' části,
Q znamená hydroxylovo.u skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Výroba nových sloučenin vzorce I se provádí o sobě známými reakcemi chemické syntézy, například podle dále uvedených schémat:
Cí
báze ---U
Příslušně substituovaný 4-(5’-chlorpyrid-2’-yloxy) fenol se nechá reagovat v přítomnosti báze jako činidla vázajícího, kyselinu výhodně v inertním rozpouštědle s příslušnýrn derivátem 2-halogenpropionové kyseliny, přičemž Hal znamená atom halogenu, výhodně chlor nebo brom a X a Y a Z mají význam uvedený pod vzorcem I.
4-(5’-chlorpyrid-2’-yloxyjfenol ' se získá reakcí příslušně substituovaných 2,5-dihalogenpyridinů s hydrochinohem o. sobě známým způsobem.
Deriváty 2-halogenpropionové kyseliny se získají o sobě známým způsobem reakcí hydroxykarboxylové kyseliny popřípadě derivátů merkaptokarboxylové kyseliny s halogenidy 2-halogenpropionové kyseliny.
Hal -Z-CO-Q* báze
O- [ 4- (5’-chlorpyrid-2’-yloxy) fenyl] mléčné kyseliny nebo -thlolové kyseliny známé ze stavu techniky (srov. například DOS 2 546 251 nebo 2 732 846) se nechají reagovat o sobě známým způsobem v přítomnosti báze jako činidla vázajícího kyselinu s estery halogenkarboxylových kyselin. Tyto estery odpovídají obecnému vzorci
Hal—Z—CO—Q, v němž
Hal znamená atom halogenu, výhodně chloru nebo· bromu a
Q a Z mají význam uvedený pod vzorcem I, a jsou představovány například estery, thioestery nebo amidy chloroctové kyseliny, bromoctové kyseliny, a-brompropionové kyseliny, ' β-chlor- nebo brom-propionové kyseliny, J-brommáselné kyseliny, y-brommáselné kyseliny atd.
C) t ? __ C°5 ..... báze
OCW-CO Йа1 +HY-Z~CO-G&------»1
Při · této modifikaci · se ve srovnání se shora uvedeným postupem halogenidy O-[4- (5’-chlorpyrid-2”-yloxy) fenyl ] mléčných kyselin uvádějí v reakci o sobě známým způsobem s estery hydroxy- nebo: merkaptokarboxylových kyselin. Jako příklady takových kyselin lze uvést mléčnou kyselinu, glykolovou kyselinu, β-hydroxypropionovou kyselinu, β- nebo χ-hydroxymáselné kyseliny, jakož i odpovídající thlolové kyseliny, thioglykolovou kyselinu, thiomléčnou kyselinu atd.
Podle vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I vyrábějí tím, že se nechá reagovat substituovaný 4-(5’-chlorpyrid-2’-yloxy) fenol obecného vzorce kterých účinných látek vzorce I podle vynálezu. Další účinné látky vzorce I, které lze vyrobit odpovídajícím způsobem nebo podle některé jiné metody zmíněné v textu, jsou pak uvedeny v tabulce.
Příklad 1 (Methoxykarbony lmethy 1) ester O- [ 4- (3’5’-dichlorpyrid-2’-yloxy)fenyl ] thiomléčné kyseliny
X má význam uvedený v bodě 1, v přítomnosti báze s derivátem 2-halogenpropionové kyseliny obecného- vzorce
СНз
I
Hal—CH—COY—Z—CO—Q, přičemž
Hal znamená atom halogenu,
Q, Y a Z mají význam uvedený pod vzorcem I.
Reakce se provádějí výhodně v rozpouštědle, které je inertní vůči reakčním složkám. Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu rozpouštědla z nejrůznějších skupin látek, jako alifatické a aromatické, popřípadě chlorované uhlovodíky, například ethylenchlorid atd., jakož i polární organická rozpouštědla, jako ethery, ketony, amidy, stabilní estery, například methylethylketon, dimethoxyethan, dimethylformamid, dimethylsuloxid, tetrahydrofuran atd.
Jako bazické akceptory kyselin pro reakci s halogenderiváty se mohou používat vodné hydroxidy alkalických kovů jako hydroxid sodný, jakož i další obvyklé bazické látky, jako uhličitany (uhličitan draselný, kyselý uhličitan sodný), alkoxidy (methoxid sodný a terc.butoxidi draselný), a také organické báze, jako triethylamin atd.
Volná propionthiolová kyselina (Y = S) používaná jako výchozí látka například při postupu podle schématu b), jakož i její výroba z příslušného halogenidu propioncvé kyseliny a sirovodíku, sirníku sodného nebo kyselého sirníku sodného v přítomnosti bazického činidla vázajícího kyselinu je předmětem závislé přihlášky vynálezu. a- [ 4- (3,,5,-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenoxy ] propionthiolová kyselina vyrobená podle této nletody je představována olejem o indexu lomu nD 21 = 1,5787, který po krystalizaci taje při 85 až 87 °C.
Následující příklady objasňují výrobu ně-
OCW-GO
I
SCW^CO.OCWj
К 17,3 g [0,05 mol) chloridu O-[4-(3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenyl] mléčné kyseliny ve 130 ml toluenu se přidá 5,8 g (0,055 mol) methylesteru thioglykolové kyseliny a
5,5 g (0,055 mol) triethylaminu. Po odeznění exotermní reakce se reakční směs zahřívá 2 hodiny na. teplotu 40 °C. Potom se reakční směs ochladí, sůl se odfiltruje, filtrát se odpaří a odparek se rozpustí v chloroformu a filtruje se přes sloupec silikagelu. Po odpaření filtrátu se získá 13,5 g (64,8 proč, teorie) titulní sloučeniny o indexu lomu nD25 = 1,5580 ve formě oleje, který po překrystalování ze směsi etheru a petroletheru taje při 65 °C.
Chlorid kyseliny, který je nutný jako výchozí látka, se získá následujícím způsobem:
26,8 g (0,082 mol) 0-[4-(3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenyl] mléčné kyseliny se smísí s přídavkem; 30 ml thionylchloridu a po odeznění vývinu plynu se směs zahřívá na 50 stupňů Celsia. Po 2 hodinách se reakční směs odpaří ve vakuu, přidá se 100 ml toluenu a směs se znovu odpaří. Jako pro.dukt se získá tmavohnědý olej, který začíná pomalu krystalovat. Získá se 25,9 g (86,7 proč, teorie) chloridu O-[4-(3’,5’-dichlorpyrid-2’-xyloxy)fenyl]mléčné kyseliny o teplotě tání 45 °C.
Příklad 2 (l”-methoxýkarbonylethyl) ester O- [ 4- (3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenyl ] thiomléčné kyseliny
CK CW.
I 5 i 3
O-CH-CO-SCH-COOC^
12,0 - g . (0,035) mol O-[4-(3’,5’-dlchlorpyrid-2’-yloxy) fenyl Jthiomléčné . kyseliny se rozpustí v 50 ml methylethylketonu a při teplotě místnosti se přidá 5,5 g (0,04 mol) uhličitanu draselného. Přitom vystoupí teplota za vývinu plynu na 32 °C. Po 10 minutách se přidá 4,25 ml (0,038 mol) methylesteru 2-brompropionové kyseliny. Reakce je exotermní a teplota vystoupí - na 45 °C. Po 10 minutách se reakční směs zfiltruje a -po odpaření filtrátu a vysušení ve vysokém vakuu při teplotě 55 °C se získá čistý titulní produkt, který má index lomu nD·22 — 1,5779.
Výtěžek : 13,8 g (91,4 % teorie).
Propionthiolová kyselina, která je nutná jako výchozí látka, se vyrobí následujícím způsobem:
17,2 g (0,0496 mol) chloridu O-[4-(3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenyl ] mléčné - kyseliny, - který byl vyroben jako- v příkladu 1, se přikape ke směsi 8,9 g hydroxidu draselného v 4,9- ml vody a 75 ml dime-thoxyetha nu, která byla při teplotě 10 až 15 °C za silného míchání nasycena sirovodíkem. Během přikapávání se udržuje teplota pomocí lázně s ledem na 10 °C. Potom- se reakční směs míchá 30 minut při teplotě místnosti a vyljěe: se na 150 ml směsí ledu a vody. Kalný, hnědý roztok se upraví přidáním koncentrované kyseliny chlorovodíkové - na pH 1. Přitom se vyloučí hnědý - olej, který se vyjme methylenchloridem. Organická fáze se přímo přenese na malý sloupec silikagelu a promyje se methylenchloridem. Po odpaření světležlutého roztoku se získá oranžový, čirý olej. Tento- olej krystaluje při roztírání s petroletherem. Získá - se 16,8 g a- [ 4- (3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy )f enoxy ] propionthiolové kyseliny ve formě žlutých krystalů o teplotě tání 85 až 87 °C.
Příklad 3 ( 1”-1]Ьос^1^1^1^гЬ(^1^п^1^1]^]^1) ester O-[4-(3’,5’-d'íchlorpyrid-2’-yloxy)fenyl] mléčné kyseliny
CHj CH3
OCH- CO-OCM- COOCJI5·
12,8 g (01,05 mol) 4-(3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy)fenolu se zahřívá s 8,3 g - (0,06 mol) uhličitanu draselného v 50 ml meehylethylketonu k varu 1 hodinu. Potom- se přidá při teplotě 50 °C 13,2 g- (0,052 mol) ethylesteru O-(2’-brompropionyl) mléčné kyseliny a reakční - směs se míchá 12 hodin při teplotě 50 °C. Hnědá suspenze se nyní zfiltruje a filtrát se odpaří na rotační odparce. Hnědý olej se chromatografuje za použití - petroletheru jako elučního činidla přes malý sloupec silikagelu a získá se 10,9 g- (52,7 proč, teorie) titulní sloučeniny - o indexu, lomu - n022 — 1,5424.
Ethylester O- (2’-brompropionyl) mléčné kyseliny, který se používá jako meziprodukt a který odpovídá vzorci se získá následujícím způsobem:
K 110 g (0,51 mol) bromidu 2-brompropionové - kyseliny ve 250 ml toluenu se přikape při teplotě 10 až 15 °C směs 60,2 g (0,51 mol) ethylesteru mléčné kyseliny a
51.5 g (0,51 mol) triethylaminu. Přitom vzniklá bílá suspenze se po 15 minutách zfiltruje a filtrát se odpaří. Zbytek se destiluje ve vakuu a při 78 °C/80 Pa se získá
93.6 g (72,5 % teorie) esteru ve formě - čirého oleje.
V následující tabulce jsou uvedeny estery, které byly vyrobeny analogickými postupy jako jsou popsány ve shora uvedených příkladech.
CHs СНз
I I
ВГ—СН—СО—О—СН—СООС2Н5
204990
č. X Y z Q fyzikální konstanty
1 Cl s CHz OCH3 nD25 = 1,5580
2 Cl s CH(CH3) OCH3 nD22· = 1,5779
3 Cl 0 CH[CH3) OC2H5 nD22 =1,5424
4 Cl s CH(CH3) NHC2H5 t. t. 113 až 114 °C
5 Cl □ CH(CH3) NHC2H5
6 Cl s CH2 NH2 t. t. 98 až 100 °C
7 Cl 0 CH'2 NHz t. t. 154 až 159 °C
8 Cl 0 q^4 NH2
9 Cl s Cs?H4 OCH3
10 Cl 0 C2H4 OCH3
11 Cl 0 CH2 OCH3 nD22 = 1,5489
12 Cl 0 CH2 OH
13 Cl s CHž OH
14 Cl 0 CHCN OC2H5
15 Cl 0 CHCOOC2H5 OC2H5 nD22 = 1,5339
16 Cl s CHCOOC2H5 OC2H5 nD22 = 1,5461
17 Cl s CHCN OC2H5 nb 22 = 1,5612
18 Cl 0 CHCOCH3 OCH3
19 Cl s CHCOCH3 OCH3
20 H s CH2 OCH3
21 H 0 CH2 OCH3
22 Cl s CHCOCH3 OC2H5 nD22 = 1,5598
23 Cl s C2H4 OC2H5 nD22 = 1,5580
24 Cl 0 CHCOCH3 OC2H5 nD22 = 1,5253
25 Cl s C2H4 NH2 t. t. 109 až 110· °C
Nové účinné látky vzorce I jsou stálými sloučeninami, které jsou rozpustné v obvyklých organických rozpouštědlech, jako· jsou alkoholy, ethery, ketony, dimethylformamid, dimethylsulfoxid atd.
Vynález se týká také herbicidních prostředků a prostředků k regulaci růstu rostlin, které obsahují jako účinnou složku alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I. Dále se vynález týká způsobu preemergentního a postemergentního potírání plevelů a brzdění růstu rostlin jednoděložných a dvojděložných rostlin, zejména trav, obilovin, sóji a potlačování růstu postranních výhonků u tabáku.
Prostředky podle vynálezu se mohou vyskytovat v obvyklých kompozicích.
Prostředky podle vynálezu se vyrábějí o sobě známým způsobem důkladným· smísením a rozemletím účinných látek vzorce I S vhodnými nosnými látkami, popřípadě za přídavku dispergátorů nebo rozpouštědel inertních vůči účinným látkám. Účinné látky se mohou vyskytovat a používat v následujících formách zpracování.
pevné formy zpracování:
popraš, posyp, granulát, obalovaný granu lát, impregnovaný granulát a homogenní granulát;
ve vodě dispergovatelné:
smáčitelný prášek, pasta, koncentráty účinné látky:
emulze;
kapalné formy zpracování:
roztoky.
Koncentrace účinných látek v prostředcích podle· vynálezu činí 1 až 80 hmotnostních % a při aplikaci se mohou používat popřípadě také nižší koncentrace jako· asi 0,05 až 1 ·% hmotnostní.
K popsaným prostředkům podle vynálezu se dají přimíchávat další biocidně · účinné látky nebo prostředky. Tak mohou nové prostředky kromě uvedených sloučenin obecnéhoi vzorce· I obsahovat ještě například insekticidy, fungicidy, baktericidy, fungistatika, bakteriostatika, nematocidy nebo další herbicidy k rozšíření · spektra účinku.
K objasnění výroby prostředků podle vynálezu jsou několika příklady popsány v další části pevné a kapalné formy zpracování. ♦
204900
Smáčitelný prášek
Pro přípravu a) 50%, b) 25% a c) 10% smáčitelného prášku se použije následujících složek:
a) dílů účinné látky, dílů natriumdibutylnaftylsulfonátu, díly kondenzačního produktu naftalensulfonových kyselin, . fenolsulfonových kyselin a · formaldehydu (3:2:1), dílů · kaolinu, dílů křídy (prov. Cliampagne);
b) dílů účinné látky, dílů sodné soli oleylmethyltaurídu,
2,5 dílu kondenzačního produktu naftalensulfonových kyselin a formaldehydu,
0,5 dílu karboxymethylcelulózy, dílů neutrálního křemičltanu draselno-hlinitého, · dílů kaolinu;
c) dílů · účinné látky, dílysměslsodnýchsolínasycencch mastných' alkoholů, ' dílů kondenzačního produktu naftalensulfSdovýýh kyselin · a formaldehydu, 82 dílů · kaolinu.
Uvedená účinná látka· se nanese na příslušné nosné látky (kaolin a , 'křída) a potom se smísí s ostatními složkami a směs se rozemele. Získá se smáčitelný . prášek o výtečné amáčitcldoati a auapcdOsvnScldoati. Z takovýchto amáčitcldých prášků se· mohou ředěním' vodou získat suspenze s koncentracemi účinné látky, které jsou vhodné k potírání plevelů v kulturách rostlin.
Pasta
K výrobě 45% pasty se použije následujících látek:
dílů účinné látky vzorce I, · dílů křemičitanu ss0dshlidiSéCo, dílů ýcSslpslyglskslctCcru s 8 mol ethylenoxidu, díl slcylpslyglskslethcru s 5 mol ethylenoxidu, díly vřetenového oleje, dílů polyethcnglskslu, dílů vody.
Účinná látka se důkladně promísí s přísadami v přístrojích vhodných pro tento účel a směs se rozemele. Získá se pasta, ze které se ředěním vodou dají připravovat suspenze každé požadované koncentrace.
Emulznl koncentrát
Pro výrobu 25% emulzního koncentrátu se použije následujících složek:
dílů účinné látky vozrce I, dílů směsi donslfcnslpsΊssxycShylcd.u a vápenaté soli 0o0ecslbenzedsulfsnové kyseliny, dílů csklohexadonu, dílů xylenu.
Jednotlivé složky se vzájemně smísí a ze získaného koncentrátu lze ředěním vodou připravovat emulze vhodných koncentrací, například 0,1 až 10 %. Takovéto emulze jsou vhodné k potírání plevelů v kulturních plodinách.
Prostředky podle ' vynálezu, které obsahují jako· účinnou složku alespoň jednu slouceninu vzorce I, jsou vhodné zejména k selektivnímu potírání jc0no0ёlsždnýh plevelů při preemergentní a zejména postemergcdSdí aplikaci v porostech kulturních rostlin, jako' je například sója, bavlník, cukrová řepa, pšenice a další ·druhy obilovin, atd.
K důkazu upotřebitclnsaSi jako· herbicidů (při pre^e^entní a postemergentní aplikaci) · a k důkazu převahy ve · srovnání se známými účinnými látkami podobné struktury, slouží následující testy:
Preemergentní herbicidní účinek (potlačení klíčení)
Ve skleníku se bezprostředně po zasetí pokusných· rostlin do' misek určených k setí ošetří povrch půdy vodnou disperzí účinné látky získanou z 25% emulzního koncentrátu popřípadě z ' 25% smáčitelného prášku za použití účinných látek, které vzhledem k nedostatečné rozpustnosti nemohou být používány pro přípravu emulzního koncentrátu. Bylo použito čtyř ' různých koncentrací, tj. 4, 2, 1 a 1/2 kg účinné látky na 1 ha. Misky se zasetými · semeny sé udržují ve skleníku při teplotě 22 až 25 °C a při 50 až 70% relativní vlhkosti· vzduchu a pokus se vyhodnotí po 3 týdnech. Výsledky se hodnotí podle následující stupnice:
= rostliny neklíčí nebo úplně odumřely až 3 = velmi silný účinek až 6 = střední účinek až 8 = malý účinek = žádný účinek (jako v případě neosetřené kontroly)
Při tomto testu se estery □-(pyridyloxyfcdsxs) mléčné kyseliny podle vynálezu srovnávají s následujícími strukturně podobnými sloučeninami A a B:
o-cw-coscw^ С00СН3
(A) (methoxy karbony Jme thy 1) ester O- [ 4- (2’,4’-dichlorf enoxy] fenyl ] thiomléčné kyseliny ' (známý z DOS 2 628 384, příklad 3]
(ethoxykarbonylethyl) ester O-[4-(2’,4’-di- . chlorfenoxy]fenyljmléčné kyseliny (známý z DOS 2 628 384, příklad 23].
Při tomto testu byly zkoušeny následující rostliny:
ječmen, bavlník, jakož i plevele:
oves hluchý (Avena· fatua], psárka polní (Alopecurus myosuroides,). RottboeHia exaltata a rosička krvavá (Digitaria sanguinalis).
Výsledky jsou shrnuty v následující ta bulce:
bulka
sloučenina č. použité množství kg/ha 1 2
4 2 4 2 4
ječmen 9 9 9 9 9
bavlník 9 9 9 9 9
Avena fatua 2 3 4 4 3
Alopecurus
myosuroides 1 1 2 2 1
RottboeHia exaltata 1 1 2 4 1
Digitaria sanguinalis 1 1 1 1 1
4 6 7 11
2 4 2 4 2 4 2 4 2
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
3 2 9 2 2 4 4 3 6
4 1 2 1 1 2 6 1 2
1 1 1 1 1 1 2 1 1
1 1 1 1 1 1 -i X 1 1
sloučenina č. 15 použité množství kg/ha 4
Tabulka
17 22 23 A B ječmen7 bavlník9
Avena fatua3
Alopecurus myosuroides1
RottboeHia exaltata 1
Digitaria sanguinalis 1
2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2
9 9 9 9 9 6 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
3 3 3 6 6 2 7 3 3 8 8 9 9
1 2 9 2 2 1 2 1 1 6 6 7 9
1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 2
1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2
liny a tyto rostliny se při teplotě 24· až 26 stupňů Celsia a při relativní vlhkosti 65 až % dále pěstují. 15 dnů po ošetření se pokus vyhodnotí a výsledek se hodnotí podle stejné stupnice jako při preemergentním pokusu.
Byly testovány následující rostliny:
Postemergentní herbicidní účinek (kontaktní herbicid)
Větší počet (alespoň 7] plevelů a kulturních rostlin, jak jednoděložných, tak dvojděložných, se po vzejití _ (ve stadiu 4 až 6 listů) postříká vodnou disperzí účinné látky v dávkách 1, 1/2, 1/4 a 1/8 kg účinné látky na 1 ha a to postřikem na rost204960 pšenice, sója, cukrová řepa, jakož i plevele:
oves hluchý (Avena fatua), jílek vytrvalý (Lolium perenne), psárka polní (Alopecurus myosuroídes) a bér vlašský (Setaria italica).
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce:
Tabulka sloučenina č.
použité množství kg/ha pšenice sója cukrová řepa Avena fatua Lolium perenne Alopecurus myosuroídes Setaria italica
2 3 4 6 7 11 15
0,5 1 0,51 0,5 1 0,51 0,5 1 0,51 0,5 1 0,5
2
1
1
1
918
9 99
9 99
1111
1111
1111
1111
915
9 99
9 99
1111
1111
1111
1111 a i i i
69
99
99
111
111
111
111
1
1
1
1 sloučenina č. použité množství kg/ha pšenice sója cukrová řepa Avena fatua Lolium perenne Alopecurus myosuroídes Setaria italica
17
0,5 1
Tabulka
0,5 1 0,5 1
24
0,5 1 0,5 1
А В
0,5 1 0,5
1
9
9
111
111
111
111
99 5
99 9
99 9
1111
112 1
1111
1111
99 9
99 8
99 9
1114
112 2
1117
1111
99
99
99
99
67
99
49

Claims (2)

PŘEDMĚT
1. Herbicidní prostředek a prostředek к regulaci růstu rostlin, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden ester O-(pyridyloxyfenyl) mléčné kyseliny obecného vzorce I v němž vynAlezu chlorpyrid-2’-yloxy)fenyl]thiomléčné kyseliny.
3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje methoxykarbonylethylester 0-(4-( 3’,5’-dichlorpyrid-2’-yloxy) fenyl ] thiomléčné kyseliny.
4. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím. že se nechá reagovat substituovaný 4-(5’-chlorpyrid-2’-yloxy]fenol obecného vzorce
X znamená atom vodíku nebo atom chloru,
Y znamená atom kyslíku nebo atom síry,
Z znamená alkylenovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována kyanoskupinou, alkylkarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části,
Q znamená hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, amlnoskupinu nebo alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje methoxykarbonylmethylester O-[ 4- (3’,5’-di- v němž
X má význam uvedený v bodě 1, v přítomnost báze s derivátem 2-halogenpropionové kyseliny obecného vzorce
СНз
I
Hal—CH—COY—Z—CO—Q, přičemž
Hal znamená atom halogenu,
Q, Y a Z mají význam uvedený v bodě 1 pod vzorcem I.
CS794625A 1978-07-03 1979-07-02 Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances CS204960B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH724278 1978-07-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS204960B2 true CS204960B2 (en) 1981-04-30

Family

ID=4322076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS794625A CS204960B2 (en) 1978-07-03 1979-07-02 Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0008624B1 (cs)
JP (1) JPS559093A (cs)
KR (1) KR840002123B1 (cs)
AR (1) AR225613A1 (cs)
AT (1) ATE721T1 (cs)
AU (1) AU535738B2 (cs)
BR (1) BR7904168A (cs)
CA (1) CA1114382A (cs)
CS (1) CS204960B2 (cs)
DD (1) DD151037A5 (cs)
DE (1) DE2962189D1 (cs)
ES (1) ES482110A1 (cs)
HU (1) HU182939B (cs)
IL (1) IL57709A (cs)
MX (1) MX5681E (cs)
NZ (1) NZ190896A (cs)
PH (1) PH15718A (cs)
TR (1) TR20632A (cs)
ZA (1) ZA793282B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3034845A1 (de) * 1980-09-16 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Erhoehung der kohlehydrat-einlagerung in pflanzen mittels substituierten phenoxyalkansaeurederivaten
US4505743A (en) * 1981-12-31 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation α-[4-(3-Fluoro-5'-halopyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
US4518416A (en) * 1982-06-04 1985-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Certain trimethyl silyl-lower-alkyl esters of pyridyloxy-phenoxy-lower alkanoic acids, compositions containing same and herbicidal method of use
DE3678485D1 (de) * 1985-04-01 1991-05-08 Ciba Geigy Ag 3-fluorpyridyl-2-oxy-phenoxy-derivate mit herbizider wirkung.
JPS61249954A (ja) * 1985-04-26 1986-11-07 Aguro Kanesho Kk プロピオン酸誘導体
JPS62273954A (ja) * 1986-05-21 1987-11-28 Aguro Kanesho Kk ヒドロキシ酢酸アミド誘導体
KR940005924B1 (ko) 1989-01-12 1994-06-24 가네보가부시끼가이샤 복합 필라멘트사와 그의 제조방법 및 그의 제조용 방사노즐
WO1991004969A1 (de) * 1989-10-05 1991-04-18 Hoechst Aktiengesellschaft Herbizide hetrocyclisch substituierte phenoxyalkancarbonsäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung
JP2836978B2 (ja) * 1990-01-18 1998-12-14 鐘紡 株式会社 複合弾性糸

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK154074C (da) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
CH620339A5 (cs) * 1976-03-05 1980-11-28 Ciba Geigy Ag
JPS52131540A (en) * 1976-04-14 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyvaleric acid derivatives and herbicides therefrom
DE2628384C2 (de) * 1976-06-24 1984-09-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxyphenoxy)- bzw. 2-(4-Benzylphenoxy)-propionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
CA1247625A (en) * 1977-07-22 1988-12-28 Howard Johnston Trifluoromethyl pyridinyloxyphenoxy propanoic acids and propanols and derivatives thereof and methods of herbicidal use

Also Published As

Publication number Publication date
JPS559093A (en) 1980-01-22
KR830001218A (ko) 1983-04-29
AU535738B2 (en) 1984-04-05
HU182939B (en) 1984-03-28
AU4858379A (en) 1980-01-10
PH15718A (en) 1983-03-18
EP0008624B1 (de) 1982-02-24
IL57709A (en) 1982-07-30
CA1114382A (en) 1981-12-15
EP0008624A1 (de) 1980-03-19
ZA793282B (en) 1980-08-27
BR7904168A (pt) 1980-03-25
AR225613A1 (es) 1982-04-15
NZ190896A (en) 1982-03-09
MX5681E (es) 1983-12-08
TR20632A (tr) 1982-03-12
ATE721T1 (de) 1982-03-15
JPH0122266B2 (cs) 1989-04-25
DE2962189D1 (en) 1982-03-25
ES482110A1 (es) 1980-04-01
KR840002123B1 (ko) 1984-11-19
DD151037A5 (de) 1981-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR820001834B1 (ko) 피리딜옥시-페녹시-a프로피온산 아미노알킬 에스테르의 제조방법
US4425157A (en) Pyridyloxy-phenoxy-alkanethiocarboxylic acid ester derivatives and their herbicidal use
US4348221A (en) Herbicidal derivatives of pyrid-2-yloxyphenoxy-acetic acids and esters
CA1101865A (en) HERBICIDALLY ACTIVE UNSATURATED ESTERS OF HALOGENATED .alpha.-¬4-(PYRIDYL-2'-OXY)-PHENOXY|- PROPIONIC ACIDS
JPH0116831B2 (cs)
US4394327A (en) Herbicidally active phenoxy-α-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives
JPS62142156A (ja) ピリジル（オキシ／チオ）フエノキシ化合物およびそれを有効成分とする除草剤
EP0124154A2 (en) Aniline compositions, their preparation, compositions containing them, and method of combating fungus and/or combating or regulating plant growth
EP0042750A2 (en) Quinoxalinyloxy ethers as selective weed control agents
CS204960B2 (en) Herbicide means and means for regulation of the plant growth and method of production of active substances
CZ280644B6 (cs) Herbicidní prostředek
US4556414A (en) Herbicidal dihydropyridine amides
US4493730A (en) Phenoxypyridine useful as a herbicide
CS220800B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
EP0258182A1 (en) Semicarbazones and thiosemicarbazones
US4311514A (en) Sulfur-containing alkanecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth-regulating action, production thereof and method of use
US4655824A (en) Certain trifluoromethoxy-phenoxy-pyridines having herbicidal activity
US4353736A (en) Method of selectively controlling weeds and herbicidal diphenyl ether oxime derivatives
US4453972A (en) Phenoxy pyridine derivatives and herbicidal compositions containing same
CS203944B2 (en) Herbicide and process for preparing effective compound
US4562279A (en) Herbicidal N-substituted-5-(substituted-phenoxy)-2-substituted benzoic acid sulphonamides
EP0130041B1 (en) Novel herbicidal substituted pyridyl phenyl and diphenyl ethers, herbicidal compositions containing them, processes for the preparation thereof and the use thereof for combating weeds
IE47552B1 (en) -(4-(5-fluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy)alkane-carboxylic acid derivatives and their use as herbicides
US4746359A (en) Hydroxyacetic acid amide derivatives, and herbicidal compositions containing them
US5235092A (en) Phenoxyacetic acid derivatives and plant growth regulating agents containing them as active ingredients