HU180992B - Process for the modification of polyamide and polyester fibrous materials - Google Patents

Process for the modification of polyamide and polyester fibrous materials Download PDF

Info

Publication number
HU180992B
HU180992B HUTE000792A HU180992B HU 180992 B HU180992 B HU 180992B HU TE000792 A HUTE000792 A HU TE000792A HU 180992 B HU180992 B HU 180992B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polymerizable compound
polyamide
modification
polymer
high polymer
Prior art date
Application number
Other languages
German (de)
Hungarian (hu)
Inventor
Adolf Heger
Michael Stephan
Original Assignee
Cottbus Textilkombinat
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cottbus Textilkombinat filed Critical Cottbus Textilkombinat
Publication of HU180992B publication Critical patent/HU180992B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/16Chemical modification with polymerisable compounds
    • C08J7/18Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • D06M14/18Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

Patentansprüche: 1 Verfahren zur Modifizierung von Hochpolymeren, insbesondere von faserförmigen Hochpolymeren, durch strahlenchemische Pfropfpolymerisation einer oder mehrerer polymerisierbarer Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hochpolymeres mit einer polymerisierbaren Verbindung bei Temperaturen von Oberhalb des Glasumwandlungspunktes des Hochpolymeren bis zum Siedepunkt der polymerisierbaren Verbindung kontaktiert, intensiv abgequetscht und bei Baumtemperaturen bestrahlt wird. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbare Verbindung kurzzeitig auf die Kontaktierungstemperatur erhitzt wird. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Hochpolymere mit dem erhitzten Kontaktierungsmittel besprüht wird.A process for modifying high polymers, in particular fibrous high polymers, by radiation-chemical graft polymerization of one or more polymerizable compounds, characterized in that a high polymer contacted with a polymerizable compound at temperatures from above the glass transition point of the high polymer to the boiling point of the polymerizable compound intensively squeezed and irradiated at tree temperatures. 2. The method according to claim 1, characterized in that the polymerizable compound is briefly heated to the contacting temperature. 3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the high polymer is sprayed with the heated contacting agent.

Description

A találmány tárgya eljárás poliamid és poliészter szálasanyagok módosítására polimerizálható vegyülettel történő sugárkémiai ojtásos polimerizáció útján.The present invention relates to a process for the modification of polyamide and polyester fiber materials by means of a radiochemical graft polymerization with a polymerizable compound.

Szintetikus kondenzációs polimerek, például poliészterek módosítására ismeretes olyan eljárás, melynek során a szintetikus kondenzációs polimereket kis molekulasúlyú telítetlen polimerizálható vegyületekkel, például akrilsawal vagy maleinsawal érintkezésbe hozzák és ionizáló sugárzásnak vetik alá. Az eljárás hátránya, hogy a szükséges súlygyarapodás eléréséhez hosszú átitatási idő szükséges és hogy a módosítandó anyag sugárzásánál a kismolekulájú telítetlen polimerizálható vegyületek jelenlétében nagymennyiségű homopolimer keletkezik.A process for modifying synthetic condensation polymers such as polyesters is known in which synthetic condensation polymers are contacted with low molecular weight unsaturated polymerizable compounds such as acrylic acid or maleic acid and subjected to ionizing radiation. The disadvantage of the process is that a long impregnation time is required to achieve the required weight gain and that a large amount of homopolymer is formed in the presence of small molecule unsaturated polymerizable compounds upon irradiation of the material to be modified.

Ezenkívül ismeretes egy eljárás energiagazdag ionizáló sugárzással aktivált ojtásos polimerizáció vagy ojtásos kopolimerizáció javításához, melynek során a ráojtási sebességet úgy növelik, hogy a kezelendő polimert, például poliamidot egy polimerizálható vegyülettel, például itakonsawal együtt olyan reakcióhőmérsékletre melegítik, amely a képződő polimer üvegátalakulási hőmérsékleti tartományában van. Az eljárás hátránya, hogy a hőmérsékletemelkedés gyorsító hatását az ojtásos polimerizációnál csak az üvegátalakulási hőmérsékleti tartományon belül használhatják ki, mivel magasabb hőmérsékleten a mikro-Brown-féle mozgás következtében a polimerben az ionizáló sugárzás során keletkezett szabad gyökök élettartama igen rövid, és ezáltal az oldal2 lánc polimerizációt megindítani nem képesek. Ennek következtében a ráojtás mértéke csökken, ezenkívül viszonylag sok homopolimer képződik, így a folyamat gazdaságtalan és nehezen ellenőrizhető, (820 120 5 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás, 1 145 135 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat).In addition, there is known a process for improving graft polymerization or graft copolymerization activated by energy-rich ionizing radiation, wherein the grafting rate is increased by heating the polymer to be treated with a polymerizable compound, such as itaconic acid, to a reaction temperature of glass. The disadvantage of the process is that the accelerating effect of temperature rise in graft polymerization can only be exploited within the glass transition temperature range, since at higher temperatures, the free radicals formed by ionizing radiation in the polymer due to micro-Brownian motion have a very short lifetime. they cannot initiate polymerization. As a result, the grafting rate is reduced and a relatively large number of homopolymers are formed, making the process uneconomical and difficult to control (British Patent No. 820 120 5, German Patent Publication No. 1,145,135).

Javasoltak továbbá homopolimer képződés kiküszöböléséhez egy olyan eljárást, melynek során a 10 polimert, például poliamidot vagy poliésztert és a telítetlen vegyületeket, például akrilsavat rövid ideig magasabb hőmérsékleten tartják, és a reakciószakaszok között a homopolimereket eltávolítják. Az eljárás hátránya, hogy bonyolult, és különleges berendeli zéseket igényel (533 200 számú svájci szabadalmi leírás).It has also been proposed to prevent homopolymer formation by keeping the polymer 10, such as polyamide or polyester, and unsaturated compounds, such as acrylic acid, at elevated temperatures for a short period of time and removing the homopolymers between reaction steps. The disadvantage of the process is that it is complicated and requires special equipment (Swiss Patent No. 533,200).

Javasolták továbbá, hogy az átitatási folyamatot és a sugárzást külön-külön hajtsák végre. Ez a módszer azonban csupán akkor valósítható meg, ha 20 az átitatási folyamatnál duzzasztó anyagokat használnak fel (101 710 számú német demokratikus köztársaságbeli szabadalmi leírás).It was also suggested that the impregnation process and the radiation be performed separately. However, this method is only feasible if the swelling materials are used in the impregnation process (German Patent No. 101,710).

A találmány célja a nagy mennyiségben keletkező zavaró homopolimerek képződésének kiküszöbölése 25 és gazdaságos üzemi paraméterek beállítása.The object of the present invention is to eliminate the formation of large amounts of interfering homopolymers and to set up economical operating parameters.

A találmány feladatául tűztük ki poliamid és poliészter szálasanyagok módosítása folyamán a reakcióidő lecsökkentését. A találmány szerint a polimer szálasanyagot akrilsav, metakrilsav vagy ma30 leinsavanhidrid 5-25%-os vizes oldatával érintkeztet180992It is an object of the present invention to reduce the reaction time during the modification of polyamide and polyester fiber materials. According to the invention, the polymeric fibrous material is contacted with a 5 to 25% aqueous solution of acrylic acid, methacrylic acid or ma 30 leic anhydride.

-1180992 jük a polimer üvegátalakulási pontjánál magasabb hőmérséklet és a polimerizálható vegyület forráspontja közötti hőmérsékleten, majd az így kapott terméket kifacsarjuk és szobahőmérsékleten 1—5 Mrad dózisban gyorsított elektronokkal besugározzuk.1180992 at a temperature greater than the glass transition point of the polymer to the boiling point of the polymerizable compound, the resulting product is evaporated off and irradiated with 1 to 5 Mrad doses of accelerated electrons at room temperature.

A találmányt az alábbi példák szemléltetik:The invention is illustrated by the following examples:

1. példaExample 1

70g/m2 felületi súlyú poliamid lánchurkolt kelmét 8%-os vizes akrilsav oldattal 90 °C hőmérsékleten 30 másodpercig átitatunk, majd 70%-os facsaró hatással kifacsarjuk és elektrongyorsító sugárzó fej (Scanner) alatt gyorsított elektronokkal 1 Mrad dózisig sugározzuk, öblítés után a súlygyarapodás a kiindulási anyag súlyára számítva 9%. Akrilsav helyett metakrüsvat is alkalmazhatunk. A besugárzást 5 Mrad dózisig végezhetjük.The polyamide chain loop fabric weighing 70 g / m 2 surface area was impregnated with 8% aqueous acrylic acid solution at 90 ° C for 30 seconds, then spun out with 70% juicing and irradiated with electron accelerator head (Scanner) up to 1 Mrad dose, weight gain of 9% based on weight of starting material. Alternatively, methacrylic acid may be used instead of acrylic acid. Irradiation can be performed up to 5 Mrad doses.

2. példa .Example 2.

VV

150 g/m2 felületi súlyú körkötött poliészter kelmét 20%-os vizes maleinsavanhidrid oldattal 90 °C-os hőmérsékleten permetezzük és végül kifacsarjuk.A circular polyester web weighing 150 g / m 2 was sprayed with a 20% aqueous solution of maleic anhydride at 90 ° C and finally evaporated.

A permetezést és facsarást hatszor egymás után ismételjük. Az érintkeztetési időtartam 1 percnél kevesebb. Az anyagot gyorsított elektronokkal 2 Mrad 5 dózisig sugározzuk. A sugárzást követően a súlygyarapodás 14%.Spraying and juicing are repeated six times in succession. The contact time is less than 1 minute. The material is irradiated with accelerated electrons up to 2 Mrad 5 doses. Weight gain after radiation is 14%.

Claims (1)

Eljárás poliamid és .poliészter szálasanyagok módosítására polimerizálható vegyülettel történő sugárkémiai ojtásos polimerizáció útján, azzal jellemezve, hogy a módosítandó polimert akrilsav, metakrilsav vagy maleinsav-anhidrid 5-25%-os vizes oldatával érintkeztetjük a polimer üvegátalakulási pontjánál magasabb hőmérséklet és a polimerizálható vegyület forráspontja közötti hőmérsékleten, majd az így kapott terméket kifacsarjuk és szobahőmérsékleten 1—5 Mrad dózisban elektronokkal besugározzuk.A process for modifying polyamide and polyester fiber materials by radiochemical graft polymerization with a polymerizable compound comprising contacting the polymer to be modified with a 5-25% aqueous solution of acrylic acid, methacrylic acid or maleic anhydride at a temperature greater than the point of glass transition of the polymer at room temperature, the product thus obtained is spun off and irradiated with electrons at a temperature of 1 to 5 Mrad at room temperature.
HUTE000792 1973-08-29 1974-08-21 Process for the modification of polyamide and polyester fibrous materials HU180992B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD17366473A DD111387B1 (en) 1973-08-29 1973-08-29 METHOD FOR MODIFYING HIGH POLYMERS, ESPECIALLY FIBEROUS HIGH POLYMERS

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180992B true HU180992B (en) 1983-05-30

Family

ID=5492865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HUTE000792 HU180992B (en) 1973-08-29 1974-08-21 Process for the modification of polyamide and polyester fibrous materials

Country Status (9)

Country Link
JP (1) JPS5054689A (en)
AT (1) AT329510B (en)
CH (2) CH1173874A4 (en)
CS (1) CS183004B1 (en)
DD (1) DD111387B1 (en)
DE (1) DE2437270A1 (en)
FR (1) FR2242413B1 (en)
GB (1) GB1453658A (en)
HU (1) HU180992B (en)

Also Published As

Publication number Publication date
AT329510B (en) 1976-05-10
JPS5054689A (en) 1975-05-14
FR2242413B1 (en) 1980-03-28
DE2437270A1 (en) 1975-03-06
DD111387B1 (en) 1990-07-18
CH581226B5 (en) 1976-10-29
ATA641374A (en) 1975-08-15
DD111387A1 (en) 1975-02-12
CS183004B1 (en) 1978-05-31
GB1453658A (en) 1976-10-27
CH1173874A4 (en) 1976-05-31
FR2242413A1 (en) 1975-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2999056A (en) Irradiation bonding of acidic compounds to shaped polymeric structures
US3111424A (en) Process of coating irradiated polymer substrates
DE1283538B (en) Production of graft polymers
DE2104737A1 (en)
US2542819A (en) Method of impregnating fibrous sheet materials
US3236584A (en) Graft polymerization on a paper base by ionizing radiation
HU180992B (en) Process for the modification of polyamide and polyester fibrous materials
US3488268A (en) Irradiation process for preparing graft copolymers
US3338985A (en) Graft copolymers of epoxyethylene groups of polyamide or polyester substrates
Walsh et al. The Cross-Linking of Cotton With Vinyl Monomers Using Radiation and Chemical Catalysis1
US3412175A (en) Graft copolymers of fluorocarbon groups on polyamide or polyester substrates
JPWO2016104054A1 (en) Method for producing grafted fiber
US2160931A (en) Co-polymerization products
US3394985A (en) Graft polymerization reaction of polyamide filaments and acrylic acid promoted by hydrogen peroxide-formaldehyde sulfoxylate salt catalyst combination
US2860072A (en) Coated solid materials and method for producing same
US3645869A (en) Preparation of a fibrous thermoplastic copolymer of cotton and styrene by radiation treatment
JPS58197374A (en) Durable water repelling process
DE2100376C3 (en)
DE2060065A1 (en) Process for improving the graft polymerization or graft copolymerization of one or more free-radically polymerizable compounds, induced by high-energy, ionizing radiation, on non-textile-type flat structures with a smooth surface
US2452005A (en) Method of coating with synthetic resin containing an accelerator, and resin composition
US3075904A (en) Irradiated polymers
US3413378A (en) Graft copolymers of nitrile groups on polyamide substrates
US3118725A (en) Treatment of cellulose products
DE1621816C3 (en) Process for the production of coatings from polymer material
US3412176A (en) Graft copolymers of unsaturated alcohol side chains on polyamide or polyester substrates