HU180044B - Ljuminescentnyj ehkran - Google Patents

Ljuminescentnyj ehkran Download PDF

Info

Publication number
HU180044B
HU180044B HU79PI673A HUPI000673A HU180044B HU 180044 B HU180044 B HU 180044B HU 79PI673 A HU79PI673 A HU 79PI673A HU PI000673 A HUPI000673 A HU PI000673A HU 180044 B HU180044 B HU 180044B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
luminescent
borate
lead
calcium
mol
Prior art date
Application number
HU79PI673A
Other languages
English (en)
Inventor
De Spijker Willearordus H Van
Willem L Konijnedik
Original Assignee
Philips Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Philips Nv filed Critical Philips Nv
Publication of HU180044B publication Critical patent/HU180044B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/778Borates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

A találmány lumineszcens ernyőre vonatkozik, amelynek hordozója és a hordozóra felvitt lumineszcens, ólommal aktivált fémborátot tartalmazó lumineszcens rétege van.
A 2 270 124 számú amerikai szabadalmi leírás számos lumineszcens anyagot, többek között ólommal aktivált boritokat is ismertet. A leírásban megemlítik az ólommal aktivált kalciumborátot és az ólommal aktivált kadmiumborátot, ezek a borátok viszonylag kis intenzitással Iumineszkálnak a spektrum kék és sárga részén. 10 A borátok pontos összetételét és kristályszerkezetét nem írták le.
Az 1 453 991 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban leírták és igényelték a terbiummal aktivált alkáliföldfém- és ritkaföldfémborátokat. A borátok alapkristá- 15 lyának összetételét a következő képlet jellemzi
Me3Ln2(BO3)4 ahol Me kalciumot, stronciumot és/vagy báriumot, Ln pedig egy ritkafölfémet, például lantánt jelent. Ezek az ismert borátok hatásos zöld Tb-lumineszccnciával rendelkeznek.
A találmány szerinti lumineszcens ernyő-hordozóra felvitt-lumineszcens rétege hatásosan, kéken lumineszkál, ha kisnyomású higanygőz kisülési lámpában gerjesztett ultraibolya fény hat rá (gerjeszti).
A találmány szerinti lumineszcens ernyőt az jellemzi, hogy az ólommal aktivált fémborát
Me1_pPbpLa1_x_yYxGdyBO4 általános képletű lumi- 30 180044 neszcens ólommal aktivált alkáliföldfém — ritkaföld, fémborát, a képletben Me stronciumot és/vagy kalciu. motjelent, és
0,005á pá 0,30 és
OtSxáOJ, és
0áyá0,5 ha az Me-nek legalább 75 mól%-a kalcium, és
OáyáO.l ha az Me-nek kevesebb, mint 75 mól%-a a kalcium.
Különösen előnyös, ha az említett ólommal aktivált fémborátot például egy kisnyomású higanygőz kisülési lámpa lumineszcens ernyőjén kéken lumineszkáló komponensként használjuk.
A találmány szerinti lumineszcens ernyő említett, lu20 mineszcens, ólommal aktivált alkáliföldfém-ritkaföldfémborátot tartalmazó rétege eredményesen gerjeszthető viszonylag rövid hullámhosszú ultraibolya sugárral. Úgy találtuk, hogy a gerjesztési spektrum maximuma egybeesik vagy nagyon közel esik a higanygőz 25 által kibocsátott rezgések hullámhosszával (közelítőleg 254 nm), így igen hatásosan emittálnak a kék tartományban. Emissziós spektrumuk viszonylag széles (110—120 nm a félérték szélesség), a maximum 465— 475 nm.
Az ólommal aktivált alkáliföldfém-ritkaföldfémborá-1180044 tok alapkristályai, az MeLaBO4, új anyagok. Ezen kristályos anyagok röntgendiffrakciós vizsgálata azt mutatta, hogy hexagonális kristályszerkezetűek és izomorfok olyan anyagokkal, mint például a BaMgSiO4 és a BaAl2O4. A borát rács paramétereit alig befolyásolja az, hogy melyik alkáliföldfémet jelenti az Me. (Az SrLaBO4 mért rácsállandói a=b=5,235±0,005 és c =8,805+ 0,009
A CaLaBO4 mért rácsállandói a=b=5,202+0,011 c =8,712+0,022).
A fentiekben megadott általános képlettel jellemezhe_ hető anyagban a lantán részben helyettesíthető ittrium mai és/vagy gadoliniummal. Azt tapasztaltuk, ha a lantánnak legfeljebb 10%-ig terjedő mennyiségét helyettesítjük ittriummal, akkor az eredeti kristályszerkezet megmarad és az anyag lumineszkáló képessége lényegében változatlan marad. Ha 10 mól%-nál nagyobb mennyiségű ittriumot alkalmazunk, akkor nem kívánatos mellékfázisok is keletkeznek. Ha az Me túlnyomó része (több mint 75 mól%-a) Ca, akkor a lantánt 50 mól%-ig terjedő mennyiségben helyettesíthetjük gadolíniummal anélkül, hogy a fentebb említett hexagonális kristályszerkezetben és a lumineszcensz tulajdonságokban változás történne. Olyan anyagokban, amelyekben az Me-nek több mint 25 mól%-át jelenti az Sr, kisebb mennyiségű lantánt helyettesíthetünk gadoliniummal. Ha ekkor legfeljebb 10 mól% lantánt helyettesítünk gadoliniummal, akkor a hexagonális kristályszerkezet még megmarad.
Az ólom-tartalom fentebb említett határait az indokolja, hogy ha p értéke 0,005-nél kisebb, akkor a kapott fény-fluxus túl csekély, ha viszont a p értéke meghaladja a 0,30 értéket, akkor a koncentrációs lefojtás miatt a kvantum-hatásfok lesz túl kicsi.
Azok az ólommal aktivált alkáliföldfém-ritkaföldfémborátok az előnyösek, amelyekben az Me stronciumot jelent, és amelyeknél az x=y=0, tehát, amelyek általános képlete Srl pPbpLaBO4. Ezek a vegyületek nyújtják a legnagyobb fényfluxust.
A találmány szerinti lumineszcens ernyő lehet például egy kisnyomású higanygőz kisülési lámpa csöve. Ha az említett, lumineszcens, ólommal aktivált alkáliföldfém-ritkaföldfémborátot más, különösen ha zölden és vörösen lumineszkáló anyaggal kombináljuk, úgy általános megvilágítási célra alkalmas lámpákat állíthatunk elő, amelyek igen jó hatásfokúak és amelyeknek igen jó a szín visszaadásuk.
A találmány néhány kiviteli alakját mutatjuk be a következő példákra és a mellékelt rajzokra hivatkozva.
Az 1. ábra a találmány szerinti, lumineszcens, ólommal aktivált alkáliföldfém-ritkaföldfémboráttal ellátott lumineszcens ernyővel rendelkező kisnyomású higanygőz kisülési lámpa hosszmetszetét mutatja, a 2. ábra lumineszcens, két, ólommal aktivált alkáliföldfém-ritkaföldfémborát által emittált fény spektrális energia eloszlását mutatja.
Az 1. ábra egy kisnyomású higanygőz kisülési lámpát mutat, amelynek 1 üvegburája van. A bura két végén helyezkedik el a 2 és 3 elektród, amelyek között kisülést tartunk fönn. Az 1 bura belső oldalán hordozza a 4 lumineszcens réteget. A 4 lumineszcens réteg tartalmazza a lumineszcens, ólommal aktivált alkáliföldfém-ritkaföldfémborátot, és szokásos módon van az 1 burára felvive.
A lumineszcens, ólommal aktivált alkáliföldfém-ritkaföldfémborátot magas hőmérsékletű szilárd fázisú reakcióval állítjuk elő. A kiindulási anyagok az alkotó elemek oxidjai vagy olyan vegyületei, amelyekből a hevítés során ezek az oxidok képződnek. Különösen előnyös, ha a kiindulási keveréket kétszer vagy többször is hevítjük. A terméket minden egyes hevítést művelet után lehűtjük, majd porítjuk. A hevítés levegőn történhet. A legjobb eredményeket akkor tapasztaltuk, különösen ami a hexagonális kristályszerkezetet és a nem kívánatos mellék fázis elmaradását illeti, ha a kiindulási elegyben 100% fölöslegben alkalmaztuk a bőrt (bóroxid vagy bórsav alakjában) és a lantánt (például lantánoxid alakjában). Az utolsó hevítési művelet után a termékből eltávolítjuk a fölösleget, például forró ammóniumklorid-oldattal történő mosással.
1. példa
Az alább felsorolt anyagokat összekeverjük:
1,420 g SrCO3
3,258 g La2O3 (100 mól% felesleg)
1,237 g H3BO3 (100 mól% felesleg)
0,112 g PbO
Ezt a keveréket kemencében 1000 °C-on hevítjük 1 órán át. Hűtést és porítást követően a terméket két órán át ismét hevítjük 1250 °C-on. A kapott terméket hűtés után forró ammóniumklorid-oldattal mossuk, hogy a fölös lantánoxidot eltávolítsuk. A (fölös bórsavból képződött) B2O3 és az így képződött ólommal aktivált lumineszcens borátnak következő képlete
Sroj95Pb0o5LaB04.
A 2. ábra 21-es görbéje mutatja ezen anyagnak rövidhullámhosszú (túlnyomóan 254 nm) ultraibolya fény hatására emittált fényének spektrális energiaeloszlását. A 2. ábrán a vízszintes tengely a hullámhosszt, λ, jelenti nm-ben, míg a függőleges tengely az emittált fény intenzitását, E egységben. Az emissziós maximum 470 nm-nél van, és a félérték-szélesség 120 nm. Az anyag kvantum-hatásfoka 60%-os. A röntgendiffrakciós vizsgálatok szerint az anyag kristályszerkezete hexagonális. (Izomorf a BaAl2O4-dal).
2. példa
Az 1. példában használt SrCO3 helyett 0,953 g CaCO3-ot használunk, egyébként teljesen az 1. példával azonos módon járunk el, így Ca0 95Pb0 05LaBO4 képletü, lumineszcens, ólommal aktivált alkáliföldfém-ritkaföldfémborátot állítunk elő. A 2. ábra 22-es görbéje mutatja ezen anyag által (254 nm gerjesztés hatására) emittált fény spektrális energia eloszlását. Az emissziós maximum helye 254 nm, míg a félérték szélesség 115 nm. A kvantum-hatásfok mintegy 50%-os.
-2180044
Annak érdekében, hogy az ólom-tartalom, a p, és a borátok lumineszcens tulajdonságai közötti összefüggést megállapítsuk, egy sor anyagot készítünk az 1. példában leírt módon, amely anyagok csak a p értékben különböznek egymástól. Ezen anyagok emissziós spektruma megegyezik az 1. példa szerinti anyag emissziós spektrumával. Ezen anyagok mért fény fluxus értékeit az
I. táblázatban foglaljuk össze. Az I. táblázatban egy standard lumineszcens anyaghoz viszonyított százalékos fényfluxus LO értékek szerepelnek közvetlenül a p értékek után. Standard lumineszkáló anyagnak a kéken lumineszkáló antimonnal aktivált kalciumhalogénfoszfátot használjuk, amelynek spektruma megegyezik a többiével.
I. táblázat
Példa P LO (%-ban)
3. 0,02 77
4. 0,03 82
5. 0,04 82
6. 0,05 83
7. 0,06 84
8. 0,08 88
9. 0,10 84
10. 0,20 85
11. 0,30 66
Az 1. és 2. példában leírt módhoz hasonló módon készítünk bórátokat, amelyekben a lantán egy részét ittriummal vagy gadolíniummal helyettesítjük. A következő, II. táblázat szemlélteti az így előállított anyagok képleteit, és az anyagok által kibocsátott relatív fényfluxus mért értékeit.
II. táblázat
Példa Képlet LO (°/0-ban)
5 12. ^ro,95Pöoo5LaB04 83
13. ^0,95^^0 o5LaOO9Gdo j BO4 81
14. ^0,95^^0,05La0 9Υ(χ 1BO4 77
15. Cao,95^0,05^-^0,í^do iBO4 56
10 16. Cao95Pbo o5La07Gd0 3BO4 51
17. Cao95Pb0 05La0 5Gd0 5BO4 53
18. Cao,95PBojo5La0>9Y01B04 48
19. Cao,95Pboo5LaB04 50
15 Szabadalmi igénypontok

Claims (1)

1. Lumineszcens ernyő, amelynek hordozója és a hordozóra felvitt lumineszcens, ólommal aktivált fémborátot tartalmazó lumineszcens rétege van, azzal jellemez20 ve, hogy az említett fémborát
Me1_pPbpLa1_x_yYxGdyBO4 általános képletű alkáliföldfém-ritkaföldfémborát, a képletben Me stronciumot és/vagy kalciumot jelent és 25
0,005= p=0,30 és
0Sxá0,I, és
0^y%0,5 ha az Me-nek legalább 75 móí/'ó-a kalcium, és
Oá y sí 0,1 ha az Me-nek kevesebb, mint 75 mól%-a a kalcium.
35 2. Az 1. igénypont szerinti lumineszcens ernyő kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy Me stronciumot jelent és hogyx=y=0.
1 db rajz, 2 ábrával
A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója
84.619.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
HU79PI673A 1978-04-20 1979-04-18 Ljuminescentnyj ehkran HU180044B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7804197,A NL182488C (nl) 1978-04-20 1978-04-20 Luminescerend met lood geaktiveerd aardalkalimetaalboraat; luminescerend scherm; lagedrukkwikdampontladingslamp.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180044B true HU180044B (en) 1983-01-28

Family

ID=19830688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79PI673A HU180044B (en) 1978-04-20 1979-04-18 Ljuminescentnyj ehkran

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4233538A (hu)
JP (1) JPS54141394A (hu)
BE (1) BE875671A (hu)
CA (1) CA1137294A (hu)
DE (1) DE2915623C2 (hu)
FR (1) FR2423527A1 (hu)
GB (1) GB2021139B (hu)
HU (1) HU180044B (hu)
NL (1) NL182488C (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7905680A (nl) * 1979-07-23 1981-01-27 Philips Nv Luminescerend scherm.
JPH02113087A (ja) * 1988-09-07 1990-04-25 Philips Gloeilampenfab:Nv 発光テルビウム活性化硼酸塩
US5108959A (en) * 1990-11-16 1992-04-28 Lockheed Missiles & Space Company, Inc. Terbium activated borate luminescent glasses coactivated with gadolinium oxide
US5132043A (en) * 1991-12-24 1992-07-21 Gte Products Corporation Method of preparing small particle size borate phosphor
TWI361829B (en) * 2008-03-20 2012-04-11 Ind Tech Res Inst White light illumination device

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2270124A (en) * 1938-03-02 1942-01-13 Gen Electric Luminescent material
US2920046A (en) * 1952-07-24 1960-01-05 Thorn Electrical Ind Ltd Luminescent materials
NL6409208A (hu) * 1964-08-11 1966-02-14
NL7303538A (hu) * 1973-03-14 1974-09-17

Also Published As

Publication number Publication date
GB2021139A (en) 1979-11-28
US4233538A (en) 1980-11-11
FR2423527A1 (fr) 1979-11-16
GB2021139B (en) 1982-04-15
NL182488B (nl) 1987-10-16
NL182488C (nl) 1988-03-16
CA1137294A (en) 1982-12-14
FR2423527B1 (hu) 1983-12-30
DE2915623C2 (de) 1986-09-11
DE2915623A1 (de) 1979-10-31
BE875671A (fr) 1979-10-18
JPS612110B2 (hu) 1986-01-22
JPS54141394A (en) 1979-11-02
NL7804197A (nl) 1979-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5376303A (en) Long Decay phoaphors
US4215289A (en) Luminescent material, luminescent screen provided with such a material and low-pressure mercury vapor discharge lamp provided with such a screen
TWI414581B (zh) 銅鹼土矽酸塩混合結晶磷光體
US4647399A (en) Process for producing Ce-Mn coactivated fluoroapatite phosphors as the yellow emitting component for high efficacy lamp blends
HU188889B (en) Luminescent screen and method for making thereof
US3839219A (en) Europium activated alkaline earth magnesium aluminium silicate luminescent material
US4150321A (en) Luminescent aluminates and mercury vapor discharge lamp containing the same
US3544481A (en) Europium-activated alkaline earth orthosilicate phosphor
JPS63268789A (ja) Eu↑2↑+活性化バリウム―ヘキサ―アルミネート発光用組成物,かかる発光用組成物を含有する発光層を備えた発光スクリーンおよびかかる発光スクリーンを備えた低圧水銀放電灯
CA1137295A (en) Luminescent bivalent europium-activated barium borophosphate
US4315191A (en) Luminescent material with alkaline earth metal silicate aluminate host lattice and low-pressure mercury vapor discharge lamp containing the same
HU189205B (en) Luminescent screen
US4088599A (en) Terbium-activated alkaline-earth metal silicate phosphors
JPS59102979A (ja) 螢光体
HU180044B (en) Ljuminescentnyj ehkran
EP0052398A1 (en) Luminescent screen and low-pressure mercury vapour discharge lamp comprising such a screen
HU202572B (en) Luminescent alkaliearth-metal orthosilicate, luminescent screen with such coating and lowpressure mercury vapour discharge lamp with such screen
US4174294A (en) Fluorescent material
EP0057026B1 (en) Luminescent screen
US4757233A (en) Efficient UV-emitting phosphors based on cerium-activated calcium pyrophosphate and lamps containing the same
EP0093399B1 (en) Ce-mn coactivated fluoroapatite phosphors as the yellow emitting component for high efficacy lamp blends, process for producing same, and a fluorescent lamp containing same
US3813569A (en) Luminescent screen and mercury vapor discharge lamp containing same
US4007394A (en) Alkali metal alkaline earth metal sulfate phosphor activated with cerium and terbium and lamp containing same
EP0251550A1 (en) Improvements in or relating to inorganic phosphors
JP2697733B2 (ja) 長残光蛍光体

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee