FR3136160A1 - Composition cosmétique comprenant des aminoacides, des (poly)acides carboxyliques hydroxylés et des polysaccharides, et procédé de traitement cosmétique - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition cosmétique, de préférence capillaire, comprenant au moins 0,8% en poids de composés de type aminoacides, un ou plusieurs (poly)acides carboxyliques hydroxylés, comprenant 2 à 8 atomes de carbone, et/ou leurs sels, et un ou plusieurs polysaccharides. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, en particulier de lavage et/ou de conditionnement, des cheveux, utilisant ladite composition.
Description
La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant un ou plusieurs composés de type aminoacides, un ou plusieurs hydroxyacides carboxyliques et un ou plusieurs polysaccharides. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique mettant en œuvre ladite composition.
Les consommateurs du monde entier se trouvent généralement en contact avec des sources d’eau très variées qui ne sont pas sans impact sur les cheveux, notamment sur leurs propriétés cosmétiques et/ou les performances des produits capillaires.
Les eaux dites minérales contiennent par exemple des quantités variables de minéraux présents sous forme d’ions dissous comme la calcite (présente sous forme de calcium), la dolomite (présente sous forme de calcium et magnésium), la magnétite (présente sous forme de fer) et la chalcanthite (présente sous forme de cuivre). Les eaux dites dures sont également concentrées en minéraux comme le calcium et le magnésium et les eaux de piscine sont quant à elles concentrées en sels de cuivre provenant d’algicides utilisés dans le traitement des piscines.
Les cheveux ont fortement tendance à absorber ces minéraux et/ou leurs sels métalliques à cause de la présence à leur surface de fonctions anioniques qui correspondent notamment aux fonctions sulfoniques ou carboxyliques de la kératine. Par ailleurs, le point isoélectrique du cheveu est généralement décrit entre 3,2 et 4. Il en résulte que, dans la vie courante, le pH de l’eau appliquée sur la chevelure est supérieur à de telles valeurs ce qui conduit à une fibre chargée négativement.
Les minéraux, bien souvent des cations polyvalents, vont donc être attirés et capturés par cette fibre chargée négativement en formant des liaisons chimiques qui empêchent leur libération par des procédés de traitement capillaire classiques. Il en résulte une possible accumulation de minéraux sur la chevelure au fur et à mesure du temps. Une telle fixation dépend non seulement de la dureté de l’eau, de la fréquence et/ou durée d’exposition de la chevelure à l’eau en question mais également de la nature et la longueur des cheveux (notamment porosité et charge) ainsi que de leur état d’endommagement.
L’accumulation de ces minéraux et/ou de leurs sels métalliques peut engendrer des modifications de la fibre capillaire et, en particulier, une modification plus ou moins marquée des propriétés cosmétiques du cheveu. Ainsi une accumulation de calcium et de magnésium peut conduire à des cheveux secs, manquant de brillance, tandis qu’une accumulation de cuivre peut conduire à un verdissement des cheveux.
En outre, l’accumulation des sels métalliques (fer, cuivre, par exemple) peut accélérer les dommages causés aux cheveux car ils catalysent des réactions d’oxydoréduction et génèrent des radicaux hydroxyles HO° pouvant être néfastes pour la fibre kératinique, y compris à de faibles teneurs.
Il peut en résulter une photo-dégradation de la fibre, un éclaircissement de la fibre, ainsi qu’une altération des propriétés des cheveux, pouvant entrainer une cassure prématurée du cheveu ; ces phénomènes sont tout particulièrement observés lors de l’utilisation ultérieure de produits éclaircissants ou de produits de coloration.
En d’autres termes, les cheveux peuvent devenir moins résistants, plus affaiblis, voire se casser plus facilement, ou encore perdre leur brillance, du fait de l’accumulation en minéraux et/ou leurs sels métalliques.
Il existe donc un réel besoin de disposer de compositions permettant de lutter contre l’accumulation des ions métalliques, issus des minéraux et des sels métalliques dissous dans l’eau, voire de permettre de les extraire des fibres kératiniques, afin de limiter leurs impacts négatifs et surmonter l’ensemble des inconvénients mentionnés ci-avant.
La composition objet de la présente invention, et sa mise en œuvre, permettent d’atteindre ce but.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique, de préférence capillaire, comprenant :
- un ou plusieurs composés de type aminoacides, présents en une teneur totale d’au moins 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition,
- un ou plusieurs (poly)acides carboxyliques hydroxylés, comprenant 2 à 8 atomes de carbone, et/ou leurs sels, de préférence présents en une teneur totale d’au moins 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition, et
- un ou plusieurs polysaccharides.
On a constaté que la composition selon l’invention permet d’améliorer la résistance à la casse des cheveux, de renforcer les cheveux et également de limiter de manière significative leur diminution ou perte de brillance, effets indésirables susceptibles d’être provoqués par la présence d’ions métalliques, notamment de cuivre ou de calcium, au sein desdites fibres.
Après application de la composition, les fibres sont comme renforcées, ledit renforcement étant amélioré au fur et à mesure des applications successives de la composition.
On a également constaté que la composition selon l’invention permet en outre d’apporter des propriétés de conditionnement aux cheveux, notamment un toucher lisse, de la douceur, de la brillance et un démêlage facilité, et ceci tout en apportant de la force, du corps et un effet de masse à la chevelure.
Elle trouve une application toute particulière dans le traitement cosmétique, notamment le lavage et/ou le conditionnement, des fibres kératiniques sensibilisées, fragilisées et/ou abimées, notamment suite à des traitements physiques (brossages répétés) et/ou chimiques, par exemple de coloration, décoloration, permanente et/ou défrisage.
Elle est particulièrement adaptée pour le traitement cosmétique, notamment le lavage et/ou le conditionnement, des fibres kératiniques chargées en métaux, notamment en calcium et/ou en cuivre, à des teneurs d’au moins 100 ppm, mieux d’au moins 200 ppm ; notamment chargées en cuivre, notamment à des teneurs d’au moins 100 ppm, mieux d’au moins 200 ppm et/ou chargés en calcium notamment à des teneurs d’au moins 4 000 ppm, mieux d’au moins 10 000 ppm.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».
Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs » et peut lui être substituée.
La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs composés de type aminoacides.
Par composé de type aminoacide, on entend au sens de la présente invention un composé organique comprenant une ou plusieurs fonctions acide carboxylique et/ou acide sulfonique, et une ou plusieurs fonctions amine, la ou les fonctions amine pouvant être intra-cycliques, éventuellement sous forme de sel.
De préférence, le ou les composés de type aminoacides sont choisis parmi les composés de type aminoacides comprenant uniquement une ou plusieurs fonctions acide carboxylique (donc ne comprenant pas de fonction acide sulfonique) et/ou leurs sels. Lesdits composés sont encore appelés composés de type aminoacides carboxyliques et sont particulièrement préférés.
De préférence, la composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs composés de type aminoacides choisis parmi les composés répondant à la formule (I) ci-après et/ou leurs sels.
Les composés de type aminoacides peuvent donc répondre à la formule (I) :
dans laquelle p est un nombre entier égal à 1 ou 2, étant entendu que :
- lorsque p = 1, R forme avec l’atome d’azote un hétérocycle saturé comprenant de 5 à 8 chaînons, de préférence 5 chaînons, ce cycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxyle ou (C1-C4)alkyle ;
- lorsque p = 2, R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C12)alkyle, de préférence (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi –S–, –NH– ou –C(NH)– et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxyle (OH), amino (NH2), -SH, -COOH, -CONH2 ou –NH–C(NH)–NH2.
De préférence, lorsque p = 1, R forme avec l’atome d’azote un hétérocycle saturé comprenant 5 chaînons, ce cycle n’étant pas substitué.
De préférence, p=2.
De préférence, lorsque p = 2, R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé, éventuellement interrompu par un hétéroatome –S– et/ou éventuellement substitué par un ou deux groupes choisis parmi hydroxyle, amino ou –NH–C(NH)–NH2.
Préférentiellement, p=2 et R représente un atome d’hydrogène.
Les composés de type aminoacides peuvent également être un sel de composé de formule (I).
Ces sels comprennent les sels avec des bases organiques ou minérales, par exemple les sels de métaux alcalins, comme les sels de lithium, de sodium, de potassium ; les sels de métaux alcalino-terreux comme les sels de magnésium, calcium et les sels de zinc.
Les composés de type aminoacides peuvent être sous la forme d’un isomère optique de configuration L, D ou DL, de préférence de configuration L.
À titre d’exemples selon la présente invention de composés sous la forme d’un isomère optique de configuration L, on peut citer la L-proline, la L-méthionine, la L-sérine, la L-arginine et la L-lysine.
De préférence, le ou les composés de type aminoacides selon l’invention sont choisis parmi la glycine, la proline, la méthionine, la sérine, l’arginine, la lysine, leurs sels (notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ou de zinc) et leurs mélanges.
Préférentiellement, le ou les composés de type aminoacides selon l’invention sont choisis parmi la glycine, la proline, la méthionine, la sérine, l’arginine, leurs sels et leurs mélanges.
Encore mieux, le composé de type aminoacides est choisi parmi la glycine, ses sels (notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ou de zinc) et leurs mélanges.
Comme sels de glycine selon la présente invention, on peut citer le glycinate de sodium, le glycinate de zinc, le glycinate de calcium, le glycinate de magnésium, le glycinate de manganèse et le glycinate de potassium, de préférence le glycinate de sodium et le glycinate de potassium.
De préférence, le composé de type aminoacide est la glycine.
La teneur totale en composé(s) de type aminoacides présent(s) dans la composition selon l’invention est d’au moins 0,8% en poids par rapport au poids total de la composition. Cette teneur peut aller de 0,8 à 10% en poids, notamment de 0,9 à 8% en poids, mieux de 0,95 à 7% en poids, voire de 1 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
En particulier, la teneur totale en composé(s) de type aminoacides carboxyliques dans la composition selon l’invention peut aller de 0,8 à 10% en poids, notamment de 0,9 à 8% en poids, mieux de 0,95 à 7% en poids, voire de 1 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Mieux, la teneur totale en composé(s) de type aminoacides choisis parmi la glycine, la proline, la méthionine, la sérine, l’arginine, la lysine, leurs sels et leurs mélanges, dans la composition selon l’invention peut aller de 0,8 à 10% en poids, notamment de 0,9 à 8% en poids, mieux de 0,95 à 7% en poids, voire de 1 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Tout particulièrement, la teneur totale en composé(s) de type aminoacides choisis parmi la glycine, ses sels et leurs mélanges, dans la composition selon l’invention peut aller de 0,8 à 10% en poids, notamment de 0,9 à 8% en poids, mieux de 0,95 à 7% en poids, voire de 1 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Encore mieux, la teneur en glycine dans la composition selon l’invention peut aller de 0,8 à 10% en poids, notamment de 0,9 à 8% en poids, mieux de 0,95 à 7% en poids, voire de 1 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention comprend également un ou plusieurs (poly)acides carboxyliques hydroxylés, comprenant 2 à 8 atomes de carbone, et/ou leurs sels.
Ces (poly)acides sont différents des composés de type aminoacides précédemment décrits.
Lesdites (poly)acides comprennent au moins un groupement COOH (sous forme acide ou salifiée) ; ils peuvent en comprendre plusieurs, notamment au moins 2 groupements COOH (sous forme acide ou salifiée), mieux 2 ou 3 groupements COOH (sous forme acide ou salifiée).
Ils comprennent également au moins un groupe OH, mais peuvent en comprendre plusieurs, notamment de 2 à 3 groupes OH.
De préférence, ils comprennent au total de 4 à 6 atomes de carbone et leur chaine hydrocarbonée est saturée et linéaire.
Avantageusement, les (poly)acides carboxyliques hydroxylés et/ou leurs sels comprennent au total de 4 à 6 atomes de carbone, de 1 à 3 groupes OH et 2 à 3 groupements COOH (sous forme acide ou salifiée).
Les sels de ces (poly)acides comprennent les sels avec des bases organiques ou minérales, par exemple les sels de métaux alcalins, comme les sels de lithium, de sodium, de potassium ; les sels de métaux alcalino-terreux comme les sels de magnésium, calcium et les sels de zinc. Les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux sont préférés, et en particulier les sels de sodium.
De préférence, les (poly)acides carboxyliques hydroxylés ou leurs sels sont choisis parmi les alpha hydroxy-acides et leurs sels, et en particulier parmi les acides lactique, glycolique, tartrique ou citrique, et leurs sels notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux ; tout particulièrement l’acide citrique et/ou l’acide tartrique ainsi que leurs sels, notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que le citrate de sodium et/ou le tartrate de sodium ; encore mieux l’acide citrique ou ses sels, notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que le citrate de sodium.
De préférence, la teneur totale en (poly)acides carboxyliques hydroxylés comprenant au total 2 à 8 atomes de carbone, et/ou leurs sels, présents dans la composition selon l’invention est d’au moins 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition. Cette teneur peut aller de 0,5 à 10% en poids, notamment de 1 à 8% en poids, mieux de 1,2 à 6% en poids, encore mieux de 1,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
En particulier, la teneur totale en (poly)acides carboxyliques hydroxylés comprenant au total de 4 à 6 atomes de carbone, de 1 à 3 groupes OH et 2 ou 3 groupements COOH, ou leurs sels, présents dans la composition selon l’invention peut aller de 0,5 à 10% en poids, notamment de 1 à 8% en poids, mieux de 1,2 à 6% en poids, encore mieux de 1,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Tout particulièrement, la teneur totale en (poly)acides carboxyliques hydroxylés choisis parmi les acides lactique, glycolique, tartrique ou citrique, et leurs sels notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux, dans la composition selon l’invention peut aller de 0,5 à 10% en poids, notamment de 1 à 8% en poids, mieux de 1,2 à 6% en poids, encore mieux de 1,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Encore mieux, la teneur en acide citrique et/ou ses sels dans la composition selon l’invention peut aller de de 0,5 à 10% en poids, notamment de 1 à 8% en poids, mieux de 1,2 à 6% en poids, encore mieux de 1,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention comprend également un ou plusieurs polysaccharides, qui peuvent avantageusement être choisis parmi les polysaccharides non ioniques, les polysaccharides cationiques, et leurs mélanges.
Les polysaccharides non ioniques sont de préférence choisis parmi, seuls ou en mélange, les celluloses, les amidons, les galactomannanes, et leurs dérivés non ioniques, notamment leurs éthers ou esters.
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. Comme traitement physique, on peut citer la température ; et comme traitement chimique, on peut citer les réactions d’estérification, d’étherification, d’amidification, d’oxydation, dans la mesure où ces traitements permettent de conduire à des polymères qui sont non-ioniques.
Comme galactomannanes susceptibles d’être utilisés, on peut citer les gommes de guar non-ioniques qui peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60, JAGUAR HP120, Jaguar HP105 SGI et Jaguar HP8 SGI par la société RHODIA CHIMIE.
Les molécules d’amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.
Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.
Les polysaccharides non ioniques peuvent également être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30 dans leur structure.
Par polymère « cellulosique », on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1,4 ; les polymères cellulosiques peuvent être des celluloses non substituées, et/ou des dérivés de celluloses non-ioniques.
Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose. Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters-éthers de celluloses.
Parmi les éthers de cellulose non-ioniques, on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON); les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
De préférence, les polysaccharides non ioniques sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les celluloses, les galactomannanes, et leurs dérivés non ioniques, notamment leurs éthers ; et encore mieux parmi, seuls ou en mélange, les gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment hydroxypropyle ; et/ou les celluloses, substituées ou non et les éthers de cellulose tels que les (C1-C4)alkylcelluloses et les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses.
Préférentiellement, les polysaccharides non ioniques sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment hydroxypropyle (nom INCI : HYDROXYPROPYL GUAR).
Les polysaccharides cationiques peuvent être choisis parmi les celluloses cationiques, les gommes de galactomannanes cationiques, et leurs mélanges.
Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques, les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quater-naires sont notamment décrits dans FR1492597 ; ils sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
On peut notamment citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL.
Les copolymères de cellulose cationiques et les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576 ; on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyltriméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, ou de diméthyldiallylammonium. On peut tout particulièrement citer les hydroxyéthyl-celluloses quaternisées réticulées ou non, l’agent quaternisant pouvant être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium ; et tout particulièrement l’hydroxyéthyl cellulose hydroxypropyltriméthylammonium
Parmi les produits commerciaux répondant à cette définition, on peut citer les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.
Comme cellulose cationique particulièrement préférée, on peut notamment citer le polymère de dénomination INCI POLYQUATERNIUM-10.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites notamment dans les brevets US3589578 et US4031307 ; on peut citer les gommes de guar cationiques, notamment celles comprenant des groupements cationiques trialkylammonium, notamment triméthylammonium. On peut ainsi citer les gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
De préférence, 2 à 30% en nombre des fonctions hydroxyle des gommes de guar portent des groupements cationiques trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20% du nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar sont branchés par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la gomme de guar modifiée. Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.
On peut en particulier citer les produits de nom INCI « HYDRXYPROPYL GUAR HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE » et « GUAR HYDROXYPROPYL-TRIMONIUM CHLORIDE ». De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13S, JAGUAR C15, JAGUAR C17 ou JAGUAR C162 par la société Solvay.
Parmi les polysaccharides cationiques susceptibles d’être employés, on peut encore citer les dérivés cationiques de la gomme de cassia, notamment ceux comportant des groupements ammonium quaternaires ; en particulier, on peut citer le produit de nom INCI « CASSIA HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE ».
De préférence, les polysaccharides susceptibles d’être employés dans le cadre de l’invention sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les celluloses cationiques telles que le POLYQUATERNIUM-10 ; les gommes de galactomannanes cationiques, notamment les gommes de guar cationiques ; les gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment hydroxypropyle ; et/ou les celluloses non ioniques, substituées ou non, telles que les éthers de cellulose non ioniques tels que les (C1-C4)alkylcelluloses et les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend :
- un ou plusieurs polysaccharides cationiques notamment choisis parmi les celluloses cationiques telles que le POLYQUATERNIUM-10 et/ou les gommes de galactomannanes cationiques, notamment les gommes de guar cationiques ; et
- un ou plusieurs polysaccharides non ioniques, notamment choisis parmi les gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment hydroxypropyle et/ou les celluloses non ioniques, substituées ou non, telles que les éthers de cellulose non ioniques tels que les (C1-C4)alkylcelluloses et les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses ; de préférence choisis parmi les gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment hydroxypropyle.
La composition selon l'invention peut comprendre le ou les polysaccharides en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut comprendre le ou les polysaccharides choisis parmi les polysaccharides cationiques ou non ioniques, en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut comprendre le ou les polysaccharides choisis parmi, seuls ou en mélange, les celluloses cationiques; les gommes de galactomannanes cationiques, notamment les gommes de guar cationiques ; les gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment hydroxypropyle; et/ou les celluloses non ioniques, substituées ou non, telles que les éthers de cellulose non ioniques tels que les (C1-C4)alkylcelluloses et les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses ; en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Notamment, la composition selon l'invention peut comprendre le ou les polysaccharides cationiques en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Notamment, la composition selon l'invention peut comprendre le ou les polysaccharides non ioniques en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention peut optionnellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques.
Comme exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer les composés suivants, seuls ou en mélange :
- les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ;
- les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ;
- les amides d’acide gras en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ;
- les esters d'acides gras et de saccharose,
- les alkyl(poly)glycosides éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et pouvant comprendre 1 à 15 motifs glucose,
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ;
- les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ;
- les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)-méthylglucamine ;
- les oxydes d'amine.
Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.
Le nombre de moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10.
De manière avantageuse, les tensioactifs non-ioniques selon l’invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.
De préférence, ils comprennent un nombre de moles d’oxyde d’éthylène allant de 1 à 250, notamment de 2 à 100, mieux de 2 à 50.
Comme exemples de tensioactifs non ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol.
On peut citer, l’alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l’alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l’alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l’alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l’alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l’alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l’octadécanol à 6 moles de glycérol.
Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l’alcool en C8à C10à une mole de glycérol, l’alcool en C10à C12à une mole de glycérol et l’alcool en C12à 1,5 mole de glycérol.
Les tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycoside peuvent notamment être représentés par la formule générale suivante : R1O-(R2O)t-(G)v dans laquelle:
- R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comportant 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone;
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4,
- v désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4.
De préférence, les tensioactifs alkyl(poly)glycoside sont des composés de formule décrite ci-dessus dans laquelle :
- R1 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone,
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 3, de préférence égale à 0,
- G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose;
- le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de v, pouvant aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4; le degré moyen de polymérisation étant plus particulièrement compris entre 1 et 2.
Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont généralement de type 1-6 ou 1-4, de préférence de type 1-4. De préférence, le tensioactif alkyl(poly)glycoside est un tensioactif alkyl(poly)glucoside. On préfère tout particulièrement les alkyl C8/C16-(poly)glucosides 1,4, et notamment les décylglucosides et les caprylyl/capryl glucosides.
Parmi les produits commerciaux, on peut citer les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000); les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations ORAMIX CG 110 et ORAMIX® NS 10; les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore les produits vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AG10 LK.
De préférence, on utilise les alkyl C8/C16-(poly)glycoside 1,4, notamment en solution aqueuse à 53%, tels que ceux commercialisés par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.
Le ou les tensioactifs non ioniques utilisés dans la composition selon l’invention sont préférentiellement choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène ; ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ;
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50 ;
- les alkyl(C8-C30)(poly)glycosides, éventuellement oxyalkylénés, de préférence de 0 à 10 moles d’oxyde d’éthylène, et comprenant 1 à 15 motifs glucose ;
- les alcools en C8à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ;
- les amides d’acides gras en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylène glycols ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol, de préférence oxyéthylénés.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs non ioniques utilisés dans la composition selon l’invention sont choisis parmi, seuls ou en mélange, :
- les alcools en C8à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses, notamment au moins une chaîne alkyle en C8-C20, notamment en C10-C18 ;
- les esters d’acides en C8à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol, de préférence oxyéthylénés, et
- les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés, de préférence comprenant de 0 à 10 moles d’oxyde d’éthylène, et comprenant 1 à 15 motifs glucose.
De préférence, la composition selon l’invention comprend le ou les tensioactifs non ioniques en une teneur totale allant de 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, préférentiellement de 0,2 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l’invention.
La composition selon l’invention peut optionnellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques.
Ils sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
La composition peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques choisis parmi, seuls ou en mélange, les composés suivants qui sont des sels d’ammonium quaternaire:
- les composés répondant à la formule générale (II) suivante :
(II)
dans laquelle :
(II)
dans laquelle :
X-est un anion notamment choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates ;
les groupes R1à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel qu’aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R1à R4désignant un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone.
Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30.
Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (II), on préfère les sels de tétraalkylammonium comme les sels de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ; ainsi que les sels de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium tels que ceux commercialisés sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK.
On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure, de bromure ou de méthylsulfate, de ces composés.
- les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme ceux de formule (III):
(III)
dans laquelle R5représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R6représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7représente un groupe alkyle en C1-C4, R8représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone.
(III)
dans laquelle R5représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R6représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7représente un groupe alkyle en C1-C4, R8représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone.
De préférence, R5et R6désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R7désigne un groupe méthyle, R8désigne un atome d'hydrogène.
Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO.
- les sels de di- ou de tri-ammonium quaternaire en particulier de formule (IV) :
(IV)
dans laquelle
(IV)
dans laquelle
R9désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène,
R10est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R9a)(R10a)(R11a)N-(CH2)3, avec R9a, R10a, R11a, R11, R12, R13et R14, identiques ou différents, choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et
X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)sulfonates et alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)sulfonates et alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75).
- les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (V) suivante :
(V)
dans laquelle :
(V)
dans laquelle :
R15est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6;
R16est choisi parmi le groupe R19-C(O)- ; les groupes R20qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, l'atome d'hydrogène,
R18est choisi parmi le groupe R21-C(O)- ; les groupes R22qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; l'atome d'hydrogène ;
R17, R19et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;
r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ;
y est un entier valant de 1 à 10 ;
x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ;
X-est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;
sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16désigne R20et que lorsque z vaut 0 alors R18désigne R22.
Les groupes alkyles R15peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R15désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R16est un groupe R20hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R18est un groupe R22hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R17, R19et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion X-est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X-est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.
On peut utiliser plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (V) dans laquelle R15désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ;
R16est choisi parmi le groupe R19-C(O)-, les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène ;
R18est choisi parmi le groupe R21-C(O)- et l'atome d'hydrogène ;
R17, R19et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
R16est choisi parmi le groupe R19-C(O)-, les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène ;
R18est choisi parmi le groupe R21-C(O)- et l'atome d'hydrogène ;
R17, R19et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer par exemple les composés de formule (V) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthyl-ammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.
La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.
On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyl-triméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.
De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthyl-méthylammonium.
On entend par « amines grasses », un composé comprenant au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement (poly)oxyalkylénées, ou leurs sels et comprenant au moins une chaîne hydrocarbonée en C6-C30, de préférence en C8-C30.
De préférence, les amines grasses utiles selon l’invention ne sont pas (poly)oxyalkylénées.
A titre d’amines grasses, on peut citer les amidoamines. Les amidoamines selon l’invention peuvent être choisies parmi les amidoamines grasses, la chaine grasse pouvant être portée par le groupement amine ou par le groupement amido.
On entend par amidoamine un composé comprenant au moins une fonction amide et au moins une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire.
On entend par amidoamine grasse, une amidoamine comprenant, en général, au moins une chaîne hydrocarbonée en C6-C30. De préférence, les amidoamines grasses utiles selon l’invention ne sont pas quaternisées.
De préférence, les amidoamines grasses utiles selon l’invention ne sont pas (poly)oxyalkylénées.
Parmi les amidoamines grasses utiles selon l’invention, on peut citer les amidoamines de formule (VI) suivante : RCONHR’’N(R’)2(VI)
dans laquelle :
- R représente un radical hydrocarboné monovalent linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et substitué ou non substitué, ayant de 5 à 29 atomes de carbone, de préférence de 7 à 23 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C5-C29, de préférence en C7-C23, linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en C5-C29, de préférence en C7-C23linéaire ou ramifié ;
- R’’ représente un radical hydrocarboné divalent ayant moins de 6 atomes de carbone, de préférence 2 à 4 atomes de carbone, mieux, 3 atomes de carbone ; et
- R’, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant moins de 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et substitué ou non substitué, de préférence, un radical méthyle.
dans laquelle :
- R représente un radical hydrocarboné monovalent linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et substitué ou non substitué, ayant de 5 à 29 atomes de carbone, de préférence de 7 à 23 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C5-C29, de préférence en C7-C23, linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en C5-C29, de préférence en C7-C23linéaire ou ramifié ;
- R’’ représente un radical hydrocarboné divalent ayant moins de 6 atomes de carbone, de préférence 2 à 4 atomes de carbone, mieux, 3 atomes de carbone ; et
- R’, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant moins de 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et substitué ou non substitué, de préférence, un radical méthyle.
Les amidoamines grasses de formule (VI) sont, par exemple, choisies parmi l’oléamidopropyl diméthylamine, la stéaramidopropyl diméthylamine notamment celle commercialisée par la société INOLEX CHEMICAL COMPANY sous la dénomination LEXAMINE S13, l’isostéaramidopropyl diméthylamine, la stéaramidoéthyl diméthylamine, la lauramidopropyl diméthylamine, la myristamidopropyl diméthylamine, la béhénamidopropyl diméthylamine, la dilinoléamidopropyl diméthylamine, la palmitamidopropyl diméthylamine, la ricinoléamindopropyl diméthylamine, la soyamidopropyl diméthylamine, l’avocadoamidopropyl diméthylamine, la cocamidopropyl diméthylamine, la minkamidopropyl diméthylamine, l’oatamidopropyl diméthylamine, la sesamidopropyl diméthylamine, la tallamidopropyl diméthylamine, l’olivamidopropyl diméthylamine, la palmitamidopropyl diméthylamine, la stéaramidoethyldiéthylamine, la brassicamidopropyl diméthylamine et leurs mélanges.
De préférence, les amidoamines grasses sont choisies parmi l’oléamidopropyl diméthylamine, la stéaramidopropyl diméthylamine, la brassicamidopropyl diméthylamine et leurs mélanges.
Le ou les tensioactifs cationiques sont choisis de préférence parmi ceux de formule (II), ceux de formule (V), ceux de formule (VI), et leurs mélanges ; mieux parmi ceux de formule (II) et/ou de formule (VI) ; encore mieux parmi ceux de formule (II).
Préférentiellement, le ou les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi les sels tels que les chlorures, les bromures ou les méthosulfates, de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ; les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium comme le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium ; et leurs mélanges.
Encore plus préférentiellement, ils sont choisis parmi le chlorure de cétyltriméthylammonium, le chlorure de béhényltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges.
De préférence, la composition selon l’invention peut comprendre le ou les tensioactifs cationiques en une quantité totale allant de 0,1 à 15% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, mieux encore de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention peut optionnellement comprendre un ou plusieurs corps gras non siliconés, qui peuvent être choisis parmi les corps gras solides, les corps gras liquides, et leurs mélanges.
On entend par « corps gras non siliconé » un corps gras ne contenant pas de liaisons Si-O.
On entend par corps gras solide, un corps gras ayant un point de fusion supérieur à 25°C, de préférence supérieur ou égal à 28°C, préférentiellement supérieur ou égal à 30°C à pression atmosphérique (1,013.105 Pa).
Avantageusement, les corps gras solides utilisables dans la présente invention ne sont ni (poly)oxyalkylénés, ni (poly)glycérolés.
Les corps gras solides peuvent être choisis parmi les acides gras solides, les alcools gras solides, les esters solides d’acides gras et/ou d’alcools gras, les cires et les céramides, et leurs mélanges.
Par « acides gras », on entend un acide carboxylique à longue chaîne comprenant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les acides gras solides selon l’invention comprennent préférentiellement de 10 à 30 atomes de carbone et mieux de 14 à 22 atomes de carbone. Ces acides gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés. Les acides gras solides utilisables dans la présente invention sont notamment choisis parmi l’acide myristique, l’acide cétylique, l’acide stéarylique, l’acide palmitique, l’acide stéarique, l’acide laurique, l’acide béhénique, et leurs mélanges. Lesdits acides gras sont différents des (poly)acides carboxyliques hydroxylés, comprenant 2 à 8 atomes de carbone précédemment décrits
Par « alcool gras », on entend un alcool aliphatique à longue chaîne comprenant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe hydroxyle OH. Ces alcools gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés. Les alcools gras solides peuvent être saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 8 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 30 atomes de carbone. De préférence, les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 40, préférentiellement de 10 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone. Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les (mono)alcools saturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires et saturés, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.
Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi, seul ou en mélange :
- l’alcool myristique ou myristylique (ou 1-tétradécanol) ;
- l’alcool cétylique (ou 1-hexadécanol) ;
- l’alcool stéarylique (ou 1-octadécanol) ;
- l’alcool arachidylique (ou 1-eicosanol) ;
- l’alcool béhenylique (ou 1-docosanol) ;
- l’alcool lignocérylique (ou 1-tetracosanol) ;
- l’alcool cérylique (ou 1-hexacosanol) ;
- l’alcool montanylique (ou 1-octacosanol) ;
- l’alcool myricylique (ou 1-triacontanol).
Préférentiellement, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool myristique, l’alcool arachidylique et leurs mélanges, tels que l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique. De manière particulièrement préférée, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique ou leurs mélanges tel que l’alcool cétylstéarylique, mieux l’alcool gras solide est l’alcool cétylstéarylique.
Les esters solides d’acide gras et/ou d’alcool gras susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les esters issus d’acide gras carboxylique en C9-C26 et/ou d’alcool gras en C9-C26.
De préférence, ces esters gras solides sont des esters d’acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, comportant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone, et de monoalcool saturé, linéaire ou ramifié, comportant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 24 atomes de carbone. Les acides carboxyliques saturés peuvent être éventuellement hydroxylés, et sont de préférence des monoacides carboxyliques.
On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylés en C2-C26.
On peut notamment citer le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle, l'oléate de décyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate d'octyle, le stéarate de myristyle, le stéarate de cétyle, le stéarate de stéaryle, le pélargonate d'octyle, le myristate de cétyle, le myristate de myristyle, le myristate de stéaryle, le sébaçate de diéthyle, le sébaçate de diisopropyle, l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, le maléate de dioctyle, le palmitate d'octyle, le palmitate de myristyle, le palmitate de cétyle, le palmitate de stéaryle, et leurs mélanges.
De préférence, les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras solides sont choisis parmi les palmitates d'alkyle en C9-C26, notamment les palmitates de myristyle, de cétyle, de stéaryle ; les myristates d'alkyle en C9-C26 tels que le myristate de cétyle, le myristate de stéaryle et le myristate de myristyle ; les stéarates d'alkyle en C9-C26, notamment les stéarates de myristyle, de cétyle et de stéaryle ; et leurs mélanges.
De façon particulièrement préférée, les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras solides sont choisis parmi le stéarate de myristyle, le palmitate de myristyle, et leurs mélanges.
Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à 25°C et pression atmosphérique, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire, détectable microscopiquement et macroscopiquement (opalescence).
En particulier, les cires convenant à l’invention peuvent être choisies parmi les cires d’origine animale, végétale, minérale, les cires synthétiques non siliconées et leurs mélanges.
On peut notamment citer les cires hydrocarbonées, comme la cire d’abeille ou les cires d’abeille modifiées (cerabellina), la cire de lanoline et les dérivés de lanoline, le spermaceti ; les cires de fibres de lièges ou de cannes à sucre, la cire d’olivier, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de Berry, la cire de Shellac, la cire du Japon et la cire de sumac, les cires absolues de fleurs; la cire de Montan, les cires d’orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines, la vaseline, la lignite et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux, ainsi que leurs esters.
On peut citer en outre les cires microcristallines en C2 à C60, telles que la Microwax HW.
On peut également citer la cire de polyéthylène PM 500 commercialisée sous la référence Permalen 50-L polyéthylène.
On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d’huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8 à C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l’huile de jojoba isomérisée, telle que l’huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans, notamment celle fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l’huile de tournesol hydrogénée, l’huile de ricin hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), notamment celui vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE.
On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique, telles que celles vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM.
Comme cire, on peut encore utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C20 à C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P® » et « Kester Wax K 80 P® » par la société KOSTER KEUNEN.
Il est également possible d’utiliser des microcires dans les compositions de l’invention ; on peut citer notamment les microcires de carnauba, telles que celle commercialisée sous la dénomination MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les microcires de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d’un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les microcires constituées d’un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique, telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les microcires de polyéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS et les microcires de polytétrafluoroéthylène, telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS.
Les cires sont de préférence choisies parmi les cires minérales comme la cire de paraffine, de vaseline, de lignite ou l'ozokérite; les cires végétales comme le beurre de cacao, le beurre de karité ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, la cire d'olivier, la cire de son de riz, la cire de jojoba hydrogénée, la cire d'Ouricoury, la cire de Carnauba, la cire de Candelila, la cire d'Alfa, ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France); les cires d’origine animale comme les cires d'abeilles ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina), le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline; les cires microcristallines ; et leurs mélanges.
Les céramides ou analogues de céramides tels que les glycocéramides, susceptibles d'être utilisés dans les compositions selon l’invention, sont connus ; on peut citer en particulier les céramides des classes I, II, III et V selon la classification de DAWNING.
Les céramides ou leurs analogues susceptibles d’être employés répondent de préférence à la formule suivante :
dans laquelle :
- R1 désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce groupe pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30 ;
- R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupe (glycosyle)n, un groupe (galactosyle)m ou un groupe sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8 ;
- R3 désigne un groupe hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce groupe pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C14 ;
étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3 peut également désigner un groupe alpha-hydroxyalkyle en C15-C26, le groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30.
Préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R1 désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C14-C30; R2 désigne un groupe galactosyle ou sulfogalactosyle; et R3 désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3.
Les céramides plus particulièrement préférées sont les composés pour lesquels R1 désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C16-C22 ; R2 désigne un atome d'hydrogène et R3 désigne un groupe linéaire saturé ou insaturé en C15.
On peut également utiliser les composés pour lesquels R1 désigne un radical alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C12-C22 ; R2 désigne un radical galactosyle ou sulfogalactosyle et R3 désigne un radical hydrocarboné en C12-C22, saturé ou insaturé et de préférence un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3.
Comme composés particulièrement préférés, on peut citer également le 2-N-linoléoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-oléoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-palmitoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-stéaroylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-béhénoylamino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-[2-hydroxy-palmitoyl]-amino-octadécane-1,3-diol ; le 2-N-stéaroyl amino-octadécane-1,3,4 triol et en particulier la N-stéaroyl phytosphingosine le 2-N-palmitoylamino-hexadécane-1,3-diol, la N-linoléoyldihydrosphingosine, la N-oléoyldihydrosphingosine, la N-palmitoyldihydrosphingosine, la N-stéaroyldihydrosphingosine, et la N-béhénoyldihydrosphingosine, le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine, le N-(2-hydroxyéthyl)-N-(3-cétyloxy-2-hydroxypropyl)amide d'acide cétylique et le bis-(N-hydroxyéthyl N-cétyl) malonamide; et leurs mélanges. De préférence, on utilisera la N-oléoyldihydrosphingosine.
Comme corps gras liquides susceptibles d’être utilisés, on peut citer les hydrocarbures liquides, les alcools gras liquides, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les huiles de type triglycéride d’origine végétale ou synthétique, les huiles minérales, et leurs mélanges.
Les corps gras liquides ont un point de fusion inférieur ou égal à 25°C, de préférence inférieur ou égal à 20°C, à pression atmosphérique (1,013.105 Pa). Avantageusement, les corps gras liquides ne sont pas (poly)oxyalkylénés.
Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 40, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les hydrocarbures liquides peuvent être en C6 à C18, et être linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques ; ils sont de préférence choisis parmi les alcanes en C8-C16, notamment en C10-C14. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le cyclohexane, l’undécane, le dodécane, l’isododécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane, et leurs mélanges.
Les hydrocarbures liquides peuvent aussi être choisis parmi ceux comprenant plus de 16 atomes de carbone, qui peuvent être linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique ; on peut citer les huiles de paraffine ou de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges.
Les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique peuvent être choisies parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité, et leurs mélanges.
Les alcools gras liquides peuvent être choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence insaturés ou ramifiés comportant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, l’alcool linolénique, l’alcool ricinoléique, l’alcool undécylénique ou l’alcool linoléique, et leurs mélanges.
Les esters liquides d’acide gras et/ou d’alcools gras, différents des triglycérides mentionnés auparavant, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1 à C26 ou ramifiés en C3 à C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1 à C26 ou ramifiés en C3 à C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié.
Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate d’isostéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, tel que le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le palmitate de 2-octyldécyle ; les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de 2-octyldodécyle ; le stéarate d'isobutyle ; le laurate de 2-hexyldécyle, et leurs mélanges.
De préférence parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on utilisera le palmitate d'éthyle ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, et leurs mélanges.
Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4 à C22 et d'alcools en C1 à C22 et les esters d'acides mono-, di-, ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra- ou pentahydroxy en C2 à C26.
On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; le trilactate de glycéryle ; le trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; les distéarates de polyéthylène glycol, et leurs mélanges.
La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6 à C30, de préférence en C12 à C22. Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6 à C30, de préférence en C12 à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonate, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose, et leurs mélanges.
On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.
De préférence, on utilisera un ester liquide de monoacide et de monoalcool.
De préférence, les corps gras sont choisis parmi les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les hydrocarbures liquides en C6-C18, les alcools gras solides, les esters solides d’acides gras et/ou d’alcools gras, et leurs mélanges.
De préférence, la composition selon l’invention peut comprendre le ou les corps gras en une quantité totale allant de 0,1 à 20% en poids, mieux de 1 à 18% en poids, préférentiellement de 2 à 15% en poids, mieux encore de 5 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention comprend avantageusement de l’eau, notamment à une concentration allant de préférence de 50 à 95% en poids, par exemple de 55 à 90% en poids, notamment de 60 à 85% en poids, mieux de 65 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le pH de la composition peut être compris entre 2,5 et 8, préférentiellement entre 3 et 7, voire entre 4 et 6.
La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques, liquides à 25°C, 1 atm., de préférence hydrophiles (solubles ou miscibles à l'eau) qui peuvent être choisis parmi les monoalcools aliphatiques en C1-C6 ou aromatiques, les polyols en C2-C8, et les éthers de polyols en C3-C7. Avantageusement, le solvant organique est choisi parmi les mono-, di ou tri-diols en C2-C4. Il peut avantageusement être choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool benzylique, le glycérol, le propane 1,2-diol (propylène glycol) et leurs mélanges.
La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un ou plusieurs ingrédients cosmétiques usuels notamment choisis parmi les épaississants, les gélifiants, tous deux différents des polysaccharides ci-dessus; les filtres solaires; les agents antipelliculaires; les agents antioxydants; les agents chélatants; les agents réducteurs; les bases d'oxydation, les coupleurs, les agents oxydants, les colorants directs; les agents défrisants; les agents nacrants et opacifiants; les micas, les nacres, les paillettes; les agents plastifiants ou de coalescence; les pigments; les charges; les parfums; les agents d’alcalinisation ou d’acidification; les silanes. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition cosmétique, de préférence capillaire, peut comprendre :
- un ou plusieurs composés de type aminoacides répondant à la formule (I) telle que définie ci-dessus, dans laquelle p=2 et R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé, éventuellement interrompu par un hétéroatome –S– et/ou éventuellement substitué par un ou deux groupes choisis parmi hydroxyle, amino ou –NH–C(NH)–NH2 ; mieux R représente un atome d’hydrogène ;
de préférence présents en une teneur totale d’au moins 0,8% en poids par rapport au poids total de la composition, notamment de 0,8 à 10% en poids, notamment de 0,9 à 8% en poids, mieux de 0,95 à 7% en poids, voire de 1 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition;
- un ou plusieurs (poly)acides carboxyliques hydroxylés, comprenant 4 à 6 atomes de carbone, de 1 à 3 groupes OH et 2 ou 3 groupements COOH, et/ou leurs sels, de préférence présents en une teneur totale d’au moins 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 0,5 à 10% en poids, notamment de 1 à 8% en poids, mieux de 1,2 à 6% en poids, encore mieux de 1,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition,
- un ou plusieurs polysaccharides notamment choisis parmi, seuls ou en mélange, les celluloses cationiques; les gommes de galactomannanes cationiques, notamment les gommes de guar cationiques ; les gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment hydroxypropyle; et/ou les celluloses non ioniques, substituées ou non, telles que les éthers de cellulose non ioniques tels que les (C1-C4)alkylcelluloses et les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses ;
de préférence en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition ;
- optionnellement un ou plusieurs tensioactifs non ioniques; de préférence présents en une teneur totale allant de 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, préférentiellement de 0,2 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l’invention ;
- optionnellement un ou plusieurs tensioactifs cationiques; de préférence présents en une quantité totale allant de 0,1 à 15% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, mieux encore de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition cosmétique selon l'invention trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour le nettoyage et/ou le conditionnement des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des lotions, des masques ou des après-shampooings, mais peuvent également se présenter sous la forme d'un shampooing, notamment conditionneur, susceptible d'être rincé.
La composition cosmétique peut être rincée ou non après avoir été appliquée sur les matières kératiniques, notamment sur les cheveux. On peut ainsi effectuer optionnellement un rinçage par exemple avec de l’eau après un éventuel temps de pose. De préférence elle est rincée, après un éventuel temps de pose.
L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment capillaire, en particulier de lavage et/ou de conditionnement, des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres, d’une composition cosmétique selon l'invention, suivie de préférence d'un rinçage, après un éventuel temps de pose.
De préférence, il s'agit d'un procédé de traitement capillaire, en particulier de lavage et/ou de conditionnement, des cheveux sensibilisés, fragilisés et/ou abîmés, ou encore des cheveux chargés en ions métalliques, notamment cuivre et/ou calcium.
En particulier, il peut s’agir d’un procédé de traitement cosmétique pour le renforcement des cheveux notamment sensibilisés, fragilisés et/ou abîmés.
Il peut également s’agir d’un procédé pour limiter la perte de brillance des cheveux, notamment sensibilisés, fragilisés et/ou abîmés.
Ledit procédé peut également comprendre au moins deux étapes d’application successives, sur les cheveux, en particulier les cheveux sensibilisés, fragilisés et/ou abîmés, d’une composition telle que définie précédemment; on parle alors d’un procédé multi-application.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées, à moins d’une autre indication, en pourcentage massique de matière active (g% MA) par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l’invention suivantes ont été préparées à partir des ingrédients indiqués dans les tableaux ci-dessous (g% MA):
Composition | A | B |
CITRIC ACID | 3,0 | 1,6 |
GLYCINE | 5 | 3 |
SODIUM CITRATE | 1,4 | |
BEHENTRIMONIUM CHLORIDE | 3,5 | |
CETRIMONIUM CHLORIDE | 1 | |
HYDROXYPROPYL GUAR | 0,2 | 0,2 |
HYDROXYPROPYL GUAR HYDROXYPROPYLTRIMONIUM CHLORIDE | 0,2 | |
POLYQUATERNIUM-10 | 0,3 | |
QUATERNIUM-80 | 0,4 | |
HYDROXYPROPYLTRIMONIUM HYDROLYZED WHEAT PROTEIN | 1 | |
CETEARYL ALCOHOL | 7 | |
STEARYL ALCOHOL | 1,8 | |
CETYL ESTERS | 1,5 | |
ISOPROPYL ALCOHOL | 0,8 | |
GLYCERIN | 15 | 5 |
PEG-40 HYDROGENATED CASTOR OIL | 0,8 | |
POLYSORBATE 20 | 0,8 | 0,25 |
POLYSORBATE 80 | 0,8 | |
PROPYLENE GLYCOL | 5 | |
Conservateurs | Qs | Qs |
Eau | Qsp 100% | Qsp 100% |
La composition A se présente sous la forme d’une lotion et peut avantageusement être utilisée sans être rincée, avant un shampooing ou bien après le shampooing et avant l’utilisation d’un masque ou d’un conditionner sans être rincé.
Cette composition peut être utilisée pour le démêlage des cheveux, avec apport de soin, et de force (un peu moins de souplesse que les traitements de soin classique, du corps, et un effet de masse). La composition permet également de renforcer les cheveux.
La composition B se présente sous la forme d’une crème qui peut avantageusement être utilisée en mode rincé après ou avant un shampooing. Cette composition peut être utilisée pour le démêlage des cheveux, avec apport de soin, et de force (un peu moins de souplesse que les traitements de soin classique, du corps, et un effet de masse). La composition permet également de renforcer les cheveux.
Les compositions C selon l’invention et C’ comparative suivantes ont été préparées à partir des ingrédients indiqués dans les tableaux ci-dessous (g% MA):
Composition | C | C’ |
CITRIC ACID | 2 | - |
GLYCINE | 1 | - |
BEHENTRIMONIUM CHLORIDE | 3 | 3 |
HYDROXYPROPYL GUAR | 0,15 | 0,15 |
AMINOPROPYL DIMETHICONE | 0,4 | 0,4 |
BIS(C13-15 ALKOXY) PG-AMODIMETHICONE | 0,3 | 0,3 |
PEG-150/DECYL ALCOHOL/SMDI COPOLYMER | 0,15 | 0,15 |
BUTYROSPERMUM PARKII (SHEA) BUTTER | 0,5 | 0,5 |
CETEARYL ALCOHOL | 7 | 7 |
CETYL ESTERS | 1,5 | 1,5 |
ISODODECANE | 0,4 | 0,4 |
ISOPROPYL ALCOHOL | 0,7 | 0,7 |
GLYCERIN | 1 | 1 |
POLYQUATERNIUM-37 | 0,1 | 0,1 |
PROPYLENE GLYCOL | 0,2 | 0,2 |
STEARETH-100 | 0,25 | 0,25 |
Conservateurs | Qs | Qs |
Eau | Qsp 100% | Qsp 100% |
La composition C se présente sous la forme d’une crème et peut avantageusement être utilisée en mode rincé après ou avant un shampooing. Cette composition peut être utilisée pour le démêlage des cheveux, avec apport de soin et de force (apport de corps et effet de masse). La composition présente également des propriétés de renforcement des cheveux.
Le renforcement est mesuré en utilisant la technique de DSC.
(i) préparation des mèches
Les mesures sont effectuées sur des mèches préalablement décolorées manuellement puis traitées cinq fois selon le protocole suivant : la mèche est lavée avec un shampooing neutre, puis on la rince, on applique 2g de composition à tester par mèche de cheveux de 5,7g, on laisse poser le soin 5 minutes puis on rince une nouvelle fois.
La technique de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) est connue de l’homme de l’art comme une méthode qui permet de quantifier le renforcement des protéines dans le cortex des fibres kératiniques (Kinetics of the changes imparted to the main structural components of human hair by thermal treatment, https://doi.org/10.1016/j.tca.2018.01.014 & F.-J. Wortmann and H. Deutz, J. Appl. Polym Sci., 48, 137 (1993). Le principe du test est de mesurer la température de dénaturation des protéines. Il est largement reconnu que plus la température de dénaturation des protéines est élevée, meilleure est l’intégrité des protéines du cortex ce qui traduit la réduction de la casse des fibres.
La température de dénaturation est directement liée à la densité de liaison des protéines de kératines présentes dans le cortex. Ainsi, plus la température de dénaturation est faible, plus la densité de liaisons des protéines entre elles est faible, les ponts disulfures se brisent et le cortex est endommagé. Une différence de 2°C est reconnue par l’homme de l’art comme une modification significative.
L’appareil utilisé pour effectuer les mesures est un appareil de référence TA Instruments DSC Q20. Cet appareil mesure le flux d’énergie pendant le chauffage de l’échantillon. La température à laquelle le flux d’énergie est le plus important représente la température de dénaturation.
Les résultats des mesures de la température de dénaturation (Td) de chacune des mèches traitées selon le protocole décrit précédemment sont résumés dans le tableau suivant et correspondent à la moyenne de 3 mesures effectuées par mèche.
Td (°C) | SD | |
Mèche naturelle (avant traitement de décoloration) | 153,31 | 1,36 |
Mèche décolorée non traitée | 138,73 | 0,75 |
Mèche décolorée traitée 5 fois avec la composition C | 155,80 | 0,17 |
Mèche décolorée traitée 5 fois avec la composition C’ | 142,12 | 0,41 |
*SD = écart-type
Ces résultats montrent que l’utilisation de la composition selon l’invention augmente la densité de liaison des protéines de kératines présentes dans le cortex des cheveux traités, permettant ainsi de réparer les cheveux abimés.
Par ailleurs, la température de dénaturation pour les mèches traitées selon la présente invention est meilleure que celle mesurée pour les cheveux naturels et non endommagés, montrant ainsi que les cheveux sont réparés.
Claims (15)
- Composition cosmétique, de préférence capillaire, comprenant :
- un ou plusieurs composés de type aminoacides, présents en une teneur totale d’au moins 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition,
- un ou plusieurs (poly)acides carboxyliques hydroxylés, comprenant 2 à 8 atomes de carbone, et/ou leurs sels, de préférence présents en une teneur totale d’au moins 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition, et
- un ou plusieurs polysaccharides. - Composition selon la revendication précédente, comprenant un ou plusieurs composés de type aminoacides choisis parmi les composés répondant à la formule (I) et/ou leurs sels, notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ou de zinc :
dans laquelle p est un nombre entier égal à 1 ou 2, étant entendu que :
- lorsque p = 1, R forme avec l’atome d’azote un hétérocycle saturé comprenant de 5 à 8 chaînons, de préférence 5 chaînons, ce cycle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxyle ou (C1-C4)alkyle ;
- lorsque p = 2, R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C12)alkyle, de préférence (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi –S–, –NH– ou –C(NH)– et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxyle (OH), amino (NH2), -SH, -COOH, -CONH2 ou –NH–C(NH)–NH2 ;
Préférentiellement p = 2 et R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, linéaire ou ramifié, saturé, éventuellement interrompu par un hétéroatome –S– et/ou éventuellement substitué par un ou deux groupes choisis parmi hydroxyle, amino ou –NH–C(NH)–NH2 ; mieux p=2 et R représente un atome d’hydrogène. - Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le ou les composés de type aminoacides sont choisis parmi la glycine, la proline, la méthionine, la sérine, l’arginine, la lysine, leurs sels notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ou de zinc, et leurs mélanges ; préférentiellement choisis parmi la glycine, ses sels notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ou de zinc, et leurs mélanges.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle la teneur totale en composé(s) de type aminoacides va de de 0,8 à 10% en poids, notamment de 0,9 à 8% en poids, mieux de 0,95 à 7% en poids, voire de 1 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs (poly)acides carboxyliques hydroxylés, comprenant 4 à 6 atomes de carbone, 1 à 3 groupes OH et 2 à 3 groupements COOH ; et/ou leurs sels, notamment de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux ou de zinc ; de préférence choisis parmi
les acides lactique, glycolique, tartrique ou citrique, et leurs sels notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux ; tout particulièrement l’acide citrique et/ou l’acide tartrique ainsi que leurs sels, notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que le citrate de sodium et/ou le tartrate de sodium ; encore mieux l’acide citrique ou ses sels, notamment de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que le citrate de sodium. - Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle la teneur totale en (poly)acides carboxyliques hydroxylés comprenant au total 2 à 8 atomes de carbone, et/ou leurs sels, est d’au moins 0,5% en poids par rapport au poids total de la composition, mieux va de 0,5 à 10% en poids, notamment de 1 à 8% en poids, mieux de 1,2 à 6% en poids, encore mieux de 1,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle les polysaccharides sont choisis parmi les polysaccharides non ioniques, les polysaccharides cationiques, et leurs mélanges ; de préférence parmi, seuls ou en mélange, les celluloses cationiques telles que le POLYQUATERNIUM-10 ; les gommes de galactomannanes cationiques, notamment les gommes de guar cationiques ; les gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment hydroxypropyle ; et/ou les celluloses non ioniques, substituées ou non, telles que les éthers de cellulose non ioniques tels que les (C1-C4)alkylcelluloses et les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant :
- un ou plusieurs polysaccharides cationiques notamment choisis parmi les celluloses cationiques telles que le POLYQUATERNIUM-10 et/ou les gommes de galactomannanes cationiques, notamment les gommes de guar cationiques ; et
- un ou plusieurs polysaccharides non ioniques, notamment choisis parmi les gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment hydroxypropyle et/ou les celluloses non ioniques, substituées ou non, telles que les éthers de cellulose non ioniques tels que les (C1-C4)alkylcelluloses et les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses ; de préférence choisis parmi les gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6, notamment hydroxypropyle. - Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant le ou les polysaccharides en une quantité totale allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, notamment en une teneur totale allant de 0,05 à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, préférentiellement de 0,2 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l’invention.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs tensioactifs cationiques, notamment en une quantité totale allant de 0,1 à 15% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, mieux encore de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs corps gras non siliconés, de préférence choisis parmi les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les hydrocarbures liquides en C6-C18, les alcools gras solides, les esters solides d’acides gras et/ou d’alcools gras, et leurs mélanges ; notamment en une quantité totale allant de 0,1 à 20% en poids, mieux de 1 à 18% en poids, préférentiellement de 2 à 15% en poids, mieux encore de 5 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition.
- Procédé de traitement cosmétique, notamment capillaire, en particulier de lavage et/ou de conditionnement, des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres, d’une composition cosmétique selon l'une des revendications précédentes, suivie de préférence d'un rinçage, après un éventuel temps de pose.
- Procédé selon la revendication 13, pour le traitement capillaire, en particulier de lavage et/ou de conditionnement, des cheveux sensibilisés, fragilisés et/ou abîmés, ou des cheveux chargés en ions métalliques, notamment cuivre et/ou calcium.
- Procédé selon l’une des revendications 13 à 14, pour le renforcement des cheveux notamment sensibilisés, fragilisés et/ou abîmés et/ou pour limiter la perte de brillance des cheveux, notamment sensibilisés, fragilisés et/ou abîmés.
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