FR3134112A1 - Graisses lubrifiantes biodégradables. - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition de graisse comprenant, par rapport au poids total de la composition de graisse : a) de 70 à 95% en poids d’huile(s) de base ayant chacune une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, telle que mesurée selon la norme OCDE 301B, b) de 2 à 20% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les sels métalliques d’acide gras, chaque épaississant ayant une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, telle que mesurée selon la norme OCDE 301B, c) de 0,5 à 10% en poids de carbonate de calcium ayant une granulométrie D50 supérieure ou égale à 3 µm et une granulométrie D90 supérieure ou égale à 10 µm. Figure pour l’abrégé : Néant
Description
La présente invention concerne le domaine des graisses, en particulier pour les marchés off-road, agricoles et éoliens, présentant des propriétés anti-usure et extrême pression améliorées et une biodégradabilité élevée.
Il existe de nombreuses applications où les lubrifiants liquides ne conviennent pas parce qu'ils « dérivent » par rapport au point de graissage. Il s'agit en particulier des roulements (bille rouleau aiguille), des paliers à roulement et à glissement, des engrenages ouverts, des câbles métalliques et des entraînements par chaîne, et plus généralement des applications ne comportant pas de système d'étanchéité.
Pour ces applications, on utilise des graisses lubrifiantes, qui sont des substances solides ou semi fluides résultant de la dispersion d'un épaississant dans un lubrifiant liquide, intégrant éventuellement des additifs qui leur confèrent des propriétés particulières.
Les graisses actuellement mises en œuvre comprennent généralement des huiles minérales d’origine fossile qui ne présentent pas une biodégradabilité élevée.
Les industriels cherchent de plus en plus à formuler des compositions de graisses biodégradables, en particulier pour les graisses qui ont besoin d’être renouvelée régulièrement, par exemple pour les applications impliquant un risque de fuite élevée.
Dans le cadre de certaines applications, notamment pour les marchés off-road (type engins de construction ou agricoles) et les marchés éoliens (machines éoliennes), les machines, toujours plus puissantes, sont sollicitées dans des conditions de plus en plus sévères et exigent de la part de leurs produits de graissage, en plus par exemple de la biodégradabilité, des gains de performances significatifs en termes de propriétés extrême-pression.
C’est donc un objet de la présente invention que de fournir une composition de graisse comprenant une huile de base et un épaississant tout deux biodégradables, graisse qui présente en outre d’excellentes propriétés anti-usure et extrême-pression et un bon pouvoir collant.
Plus précisément, la présente invention concerne une composition de graisse comprenant, par rapport au poids total de la composition de graisse :
a) de 70 à 95% en poids d’huile(s) de base ayant chacune une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, telle que mesurée selon la norme OCDE 301B,
b) de 2 à 20% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les sels métalliques d’acide gras, chaque épaississant ayant une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, telle que mesurée selon la norme OCDE 301B,
c) de 0,5 à 10% en poids de carbonate de calcium ayant une granulométrie D50 supérieure ou égale à 3 µm et une granulométrie D90 supérieure ou égale à 10 µm.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention est caractérisée en ce qu’elle a une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, calculée à partir de la biodégradabilité à 28 jours de(s) huile(s) de base et de(s) épaississant(s), la biodégradabilité à 28 jours de(s) huile(s) de base et de(s) épaississant(s) étant mesurée selon la méthode OCDE 301B.
De préférence, l’épaississant est choisi parmi les sels de lithium et d’acide gras éventuellement hydroxylés, les sels de calcium et d’acide gras éventuellement hydroxylés et leurs mélanges, de préférence parmi les sels de lithium et d’acide gras éventuellement hydroxylés, de préférence parmi le 12-hydroxystéarate de lithium.
De préférence, les huiles de base sont choisies parmi les huiles esters.
De préférence, le carbonate de calcium présente une granulométrie D50 allant de 3 à 20 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 50 µm.
De préférence, la composition de graisse selon l’invention comprend en outre au moins un additif extrême-pression, de préférence en une quantité allant de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition de graisse selon l’invention est exempte d’additif anti-usure de type phosphate d’amine, et de type diamyl dithiocarbamate de zinc et de type dialkyl dithiophosphate de zinc.
De préférence, la composition de graisse selon l’invention comprend au moins 40% en poids de carbone d’origine biologique, de préférence au moins 45% en poids de carbone d’origine biologique, par rapport au poids total des atomes de carbone de la composition.
L’invention concerne également l’utilisation de la composition de graisse selon l’invention, dans un dispositif non-routier, agricole ou éolien.
De préférence, le dispositif non-routier, agricole ou éolien est choisi parmi les engins de construction, les machines agricoles et les éoliennes.
La composition de graisse selon l’invention présente d’excellentes propriétés anti-usure et extrême-pression et un bon pouvoir collant, et ce même en l’absence d’additif anti-usure.
En particulier, la composition de graisse selon l’invention présentera typiquement les propriétés suivantes :
- propriétés extrême-pression au test 4-billes selon la norme ASTM D2596 de 500 kgf.
- une usure faible de l’ordre de 0,5 mm selon la norme ASTM D2266.
- un résultat en pulvérisation d’eau (« water spray off ») inférieur à 30% de perte selon la norme ASTM D4049.
La composition de graisse selon l’invention présentera typiquement une biodégradabilité élevée.
Dans la suite du texte, les expressions « compris entre … et … », « allant de … à … » et « variant de … à … » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire.
Sauf indication contraire, les quantités dans un produit sont exprimées en poids, par rapport au poids total du produit.
La présente invention concerne une composition de graisse comprenant, par rapport au poids total de la composition de graisse :
a) de 70 à 95% en poids d’huile(s) de base ayant chacune une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, telle que mesurée selon la norme OCDE 301B,
b) de 2 à 20% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les sels métalliques d’acide gras, chaque épaississant ayant une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, telle que mesurée selon la norme OCDE 301B,
c) de 0,5 à 10% en poids de carbonate de calcium ayant une granulométrie D50 supérieure ou égale à 3 µm et une granulométrie D90 supérieure ou égale à 10 µm,
éventuellement de 1 à 15% en poids d’additif(s), lesdits additifs étant différents des huiles de base a), différents des épaississants b) et différents du carbonate de calcium c).
De préférence, la composition de graisse selon l’invention est biodégradable.
Au sens de la présente invention, un « composé » sera dit « biodégradable » s’il présente une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, telle que mesurée selon la norme OCDE 301B.
Au sens de la présente invention, la « composition de graisse » sera dite « biodégradable » si la biodégradabilité calculée à partir de la biodégradabilité de(s) huile(s) de base et de(s) épaississant(s) pondérée par les proportions dédits huile(s) de base et épaississant(s) dans ladite composition de graisse est d’au moins 60% à 28 jours.
Par exemple, si la composition de graisse comprend :
- v% en poids d’une huile de base ayant une biodégradabilité Bv% à 28 jours, mesurée selon OCDE 301B,
-y% en poids d’une huile de base ayant une biodégradabilité By% à 28 jours, mesurée selon OCDE 301B,
- z% en poids d’un épaississant ayant une biodégradabilité Bz% à 28 jours mesurée selon OCDE 301B,
- q% en poids de carbonate de calcium,
- t% en poids d’additif(s),
alors la biodégradabilité à 28 jours de la composition de graisse, Bc exprimée en pourcentage, sera calculée de la manière suivante : Bc = v% × Bv + y% × By + z% × Bz.
La composition de graisse mise en œuvre selon l’invention comprend une ou plusieurs huiles de base biodégradables.
De préférence, la composition de graisse comprend au moins une huile de base d’origine renouvelable, par exemple d’origine végétale ou animales.
De préférence, les huiles de base d’origine renouvelable représentent au moins 75% en poids, du poids total des huiles de base.
Selon un mode de réalisation, toutes les huiles de base de la composition de graisse selon l’invention présentent une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, telle que mesurée selon la norme OCDE 301B.
Il peut s’agir d’un mélange de plusieurs huiles de base, par exemple un mélange de deux, trois, ou quatre huiles de base.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse comprend au moins une huile de base de type ester.
De préférence, la ou les huiles de base de type ester représentent au moins 50% en poids, de préférence au moins 70% en poids, du poids total des huiles de base.
Parmi les esters pouvant être mis en œuvre comme huile de base, on peut citer les ester de polyol.
Les esters de polyols, utilisables comme huile de base, sont par exemple des diesters, des triesters, des tétraesters ou des esters complexes comprenant plus de quatre fonctions esters.
Les acides utilisables pour former les esters sont des acides monocarboxyliques ou des acides dicarboxyliques.
De préférence, les acides monocarboxyliques ont de 3 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement de 4 à 20, encore plus préférentiellement de 6 à 18, encore plus préférentiellement de 8 à 16, encore plus préférentiellement de 10 à 12.
On peut citer par exemple les acides hexanoïques, octanoïques, 2-éthylhexanoïques, isooctanoïques, nonanoïques, décanoïques, isodécanoïques, oléiques, stéariques. On utilise de préférence des acides saturés ne comportant pas d'insaturations.
De préférence, les acides dicarboxyliques ont de 3 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement de 4 à 20, encore plus préférentiellement de 6 à 18, encore plus préférentiellement de 8 à 16, encore plus préférentiellement de 10 à 12. On peut citer par exemple les acides succiniques, adipiques, azélaïques, sébaciques.
Les alcools utilisables pour former les esters sont des monoalcools (formation de diesters avec des acides dicarboxyliques), des dialcools, des trialcools ou des tétraalcools. Les alcools préférés sont des polyols tels que le néopentylglycol, le triméthylolpropane, le pentaérythritol.
L’huile de base ou le mélange d’huiles de base présentent de préférence une viscosité à 40°C supérieure ou égale à 300 cSt, de préférence supérieure ou égale à 400 cSt, de préférence encore supérieure ou égale à 500 cSt.
La viscosité est de préférence mesurée selon la norme ASTM D445.
La ou les huiles de base représentent de préférence de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, du poids total de la composition de graisse.
Les huiles de base pouvant être utilisées dans la présente invention sont des produits disponibles commercialement.
La composition de graisse selon l’invention comprend au moins un épaississant choisi parmi les sels métalliques d’acide gras.
De préférence, la composition de graisse selon l’invention est exempte d’épaississants de type polyurées.
Les sels métalliques d’acide gras peuvent être choisis parmi les sels métalliques de monoacides gras ou les sels métalliques de diacides gras, lesdites monoacides ou diacides comprenant de préférence de 8 à 28 atomes de carbone.
On utilise préférentiellement des acides gras à chaîne longue, comprenant typiquement de 10 à 28 atomes de carbone, saturée ou insaturée, éventuellement hydroxylée.
Les acides gras à chaîne longue (comprenant typiquement de 10 à 28 atomes de carbone), sont par exemple les acides caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachidique, béhénique, oléique, linoléique, érucique, et leurs dérivés hydroxylés. L'acide 12 hydroxystéarique est le dérivé préféré.
Le 12-hydoxystéarate de lithium est l'épaississant préféré pour la composition de graisse selon l’invention.
Ces acides gras à chaîne longue proviennent généralement d'huiles végétales, par exemple huile de palme, de ricin, de colza, de tournesol,... ou de graisses animales (suif, huile de baleine...).
On peut former des savons dits simples en utilisant un ou plusieurs acides gras à chaîne longue, typiquement des monoacides.
On peut également former des savons dits complexes en utilisant un ou plusieurs acides gras à chaîne longue en combinaison avec un ou plusieurs diacides carboxyliques à chaîne hydrocarbonée courte comprenant au maximun 10 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, les acides carboxyliques à chaîne hydrocarbonée courte sont choisis parmi les monoacides et les diacides carboxyliques comprenant de préférence de 3 à 10 atomes de carbone.
L'agent de saponification utilisé pour faire le savon peut être un composé métallique de lithium, sodium, calcium, aluminium, préférentiellement lithium et calcium, et de préférence un hydroxyde, oxyde ou un carbonate de ces métaux.
On peut employer un ou plusieurs composés métalliques, ayant ou non le même cation métallique, dans les graisses selon l'invention. On peut ainsi associer des savons au lithium, combinés avec des savons au calcium dans une moindre proportion.
Le ou les épaississants représentent de préférence de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids, de préférence encore de 5 à 12% en poids, du poids total de la composition de graisse.
Les épaississants pouvant être utilisés dans la présente invention sont des produits disponibles commercialement.
La composition de graisse selon l’invention comprend du carbonate de calcium ayant une granulométrie D50 supérieure ou égale à 3 µm et une granulométrie D90 supérieure ou égale à 10 µm.
Au sens de la présente invention, des particules ayant une granulométrie D50 de X µm signifie que 50% en volume des particules ont une taille inférieure à X µm et que 50% en volume des particules ont une taille supérieure à X µm.
Au sens de la présente invention, des particules ayant une granulométrie D90 de X µm signifie que 90% en volume des particules ont une taille inférieure à X µm et que 10% en volume des particules ont une taille supérieure à X µm.
La granulométrie D50 et D90 peut être mesurée par diffraction laser, selon toute méthode bien connue de l’homme du métier. Un exemple de méthode est détaillé dans la partie expérimentale.
Selon un mode de réalisation, le carbonate de calcium présente une granulométrie D50 allant de 3 à 20 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 50 µm, de préférence une granulométrie D50 allant de 4 à 15 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 40 µm.
Selon un mode de réalisation, le carbonate de calcium présente une granulométrie D50 allant de 5 à 10 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 30 µm.
Les inventeurs ont découvert que le carbonate de calcium ayant une granulométrie telle que définie dans la présente invention permet d’obtenir à la fois de bonnes propriétés anti-usure et de bonnes propriétés extrême-pression.
Dans l’état de la technique, c’est un carbonate de calcium ayant une granulométrie beaucoup plus faible (nanométrique) qui est généralement utilisé comme anti-usure.
Le carbonate de calcium représente de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids, de préférence encore de 2 à 4% en poids du poids total de la composition de graisse selon l’invention.
Les particules de carbonate de calcium pouvant être utilisées dans la présente invention sont des produits disponibles commercialement.
La composition de graisse selon l’invention comprend éventuellement un ou plusieurs additifs complémentaires différents des huiles de base a), différents des épaississants b) et différents du carbonate de calcium c), définis précédemment.
Selon un mode de réalisation, le ou les additifs complémentaires sont choisis parmi les additifs extrême-pression, les additifs antioxydants, les additifs anticorrosion, les additifs passivateurs de métaux, et leurs mélanges.
Ces additifs peuvent être introduits isolément et/ou sous la forme d’un mélange.
La composition de graisse selon l’invention peut comprendre au moins un additif antioxydant. L’additif antioxydant peut être choisi parmi les antioxydants de type phénolique ou aminé.
Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, et leurs mélanges.
Les composés aminés sont une autre classe d’additifs antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composés aminés sont les amines aromatiques, par exemple les amines aromatiques de formule NR10R11R12dans laquelle R10représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique, éventuellement substitué, R11représente un groupement aromatique, éventuellement substitué, R12représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule R13S(O)zR14dans laquelle R13représente un groupement alkylène ou un groupement alkenylène, R14représente un groupement alkyle, un groupement alcényle ou un groupement aryle et z représente 0, 1 ou 2. Parmi les antioxydants de type amine, on peut citer les diphénylamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en C1-C12, les N,N'-dialkyle-aryle-diamines et leurs mélanges.
La composition de graisse selon l’invention peut comprendre de 0,05 à 5% en poids, préférentiellement de 0,1 à 4% en poids ou de 0,2 à 2% en poids d’agent antioxydant, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse comprend au moins un additif extrême-pression.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse comprend de 2 à 10% en poids d’au moins un additif extrême-pression, par rapport au poids total de la composition de graisse.
De préférence, l’additif extrême-pression est choisi parmi les oléfines soufrées, les esters d’acide gras soufrés, et leurs mélanges.
Les esters d'acide gras soufrés peuvent être obtenus en sulfurant des esters d'acide gras. Lesdits esters d'acide gras sont obtenus par réaction entre un ou plusieurs acides gras et des alcools de toutes sortes ou par transestérification entre un ou plusieurs esters d'acides gras et des alcools de toutes sortes.
Par ester d'acide gras soufré, on entend un ester d'au moins un acide gras soufré, étant entendu qu'il s'agit la plupart du temps d'un ester d'un mélange d'acides gras soufrés.
Les acides gras utilisables pour former les esters d'acide gras soufrés, sont tous les acides gras comprenant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 14 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone. Les acides gras comprenant 18 atomes de carbone sont les acides gras majoritaires, c'est-à-dire qu'ils sont présents à une concentration massique d'au moins 50% par rapport à la masse totale d'ester d'acide gras soufré.
Les esters d'acide gras soufrés pourront être des monoesters d'acide gras soufrés, des diesters d'acide gras soufrés, des triesters d'acide gras soufrés ou des polyesters d'acide gras soufrés pris seuls ou en mélange.
Des monoesters d'acide gras soufrés préférés sont des monoesters d'alkyle en C1-C4, tels que les monoesters de méthyle, les monoesters d'éthyle, les monoesters den-propyle, les monoesters dei-propyle, les monoesters den-butyle, les monoesters des-butyle, les monoesters det-butyle. De préférence, le monoester est un monoester de méthyle. De préférence l'ester d'acide gras soufré est un ester méthylique d'acide gras soufré.
Comme exemple de triesters d'acide gras soufrés, on peut citer les triglycérides d'acide gras soufrés qui seront complètement ou partiellement estérifiés et comprendront donc éventuellement en plus des triesters, des diesters et/ou des monoesters.
Comme exemple de polyesters d'acide gras soufrés, on peut citer les esters de pentaérythritol d'acide gras soufrés.
Les oléfines soufrées sont de préférence des oléfines sulfurisées et peuvent par exemple être obtenues par une réaction de sulfuration d'oléfines par du soufre, de l'hydrogène sulfuré ou de sulfures de métaux alcalin hydraté, par exemple sulfure de sodium. Un exemple de procédés de préparation de telles oléfines soufrées est par exemple décrit dans les brevets US 4344854 et US 5135670. Une très large gamme d'oléfines peuvent être ainsi sulfurées. Préférentiellement, on fabrique des oléfines sulfurées à partir d'isobutylène, diisobutylène, triisobutylène, tripropylène, ou tétrapropylène.
Selon un mode de réalisation préféré, les oléfines soufrées sont choisies parmi les isobutylène soufrés (en anglaise « Sulfurized IsoButylènes » ou SIB).
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention ne comprend pas de polymère.
Les inventeurs ont en effet découvert que la composition de graisse selon l’invention avait un bon pouvoir collant sans ajout d’un additif de type polymère.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention est substantiellement exempte d’anti-usure de type phosphate d’amine, de type diamyl dithiocarbamate de zinc et de type dialkyl dithiophosphate de zinc.
Par « substantiellement exempte », on entend une proportion inférieure à 0,01% en poids.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention est exempte d’anti-usure de type phosphate d’amine, exempte d’anti-usure de type diamyl dithiocarbamate de zinc et exempte d’anti-usure de type dialkyl dithiophosphate de zinc.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse est substantiellement exempte d’additifs anti-usure, de préférence totalement exempte d’additifs anti-usure.
Les inventeurs ont en effet découvert que la composition de graisse selon l’invention avait de bonnes propriétés anti-usure sans ajout d’un additif anti-usure, en particulier de type phosphate d’amine, de type diamyl dithiocarbamate de zinc et/ou de type dialkyl dithiophosphate de zinc.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base,
- de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les sels de lithium et d’acide gras éventuellement hydroxylé comprenant de 10 à 28 atomes de carbone,
- de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids de carbonate de calcium présentant une granulométrie D50 allant de 3 à 20 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 50 µm.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base,
- de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les sels de lithium et d’acide gras éventuellement hydroxylé comprenant de 10 à 28 atomes de carbone,
- de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids de carbonate de calcium présentant une granulométrie D50 allant de 4 à 15 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 40 µm.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base comprenant au moins une huile ester,
- de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids d’épaississant(s) comprenant au moins un sel de lithium et d’acide gras éventuellement hydroxylé comprenant de 10 à 28 atomes de carbone,
- de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids de carbonate de calcium.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base comprenant au moins une huile ester,
- de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids d’épaississant(s) comprenant au moins du 12-hydroxystéarate de lithium,
- de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids de carbonate de calcium présentant une granulométrie D50 allant de 3 à 20 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 50 µm.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base comprenant au moins une huile ester,
- de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids d’épaississant(s) comprenant au moins du 12-hydroxystéarate de lithium,
- de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids de carbonate de calcium présentant une granulométrie D50 allant de 4 à 15 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 40 µm.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base incluant au moins une huile ester,
- de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les sels de lithium et d’acide gras éventuellement hydroxylé comprenant de 10 à 28 atomes de carbone,
- de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids de carbonate de calcium,
- de 1 à 15% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, d’au moins un additif choisi parmi les additifs extrême-pression.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base incluant au moins une huile ester,
- de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les sels de lithium et d’acide gras éventuellement hydroxylé comprenant de 10 à 28 atomes de carbone,
- de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids de carbonate de calcium,
- de 1 à 15% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, d’au moins un additif choisi parmi les additifs extrême-pression choisi parmi les esters d’acide gras soufrés, les oléfines soufrés et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base incluant au moins une huile ester,
- de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les sels de lithium et d’acide gras éventuellement hydroxylé comprenant de 10 à 28 atomes de carbone,
- de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids de carbonate de calcium présentant une granulométrie D50 allant de 5 à 10 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 30 µm,
- de 1 à 15% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, d’au moins un additif choisi parmi les additifs extrême-pression.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base incluant au moins une huile ester,
- de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids d’épaississant 12-hydroxystéarate de lithium,
- de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids de carbonate de calcium présentant une granulométrie D50 allant de 3 à 20 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 50 µm,
- de 1 à 15% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, d’au moins un additif choisi parmi les additifs extrême-pression.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base incluant au moins une huile ester,
- de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids d’épaississant 12-hydroxystéarate de lithium,
- de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids de carbonate de calcium présentant une granulométrie D50 allant de 4 à 15 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 40 µm,
- de 1 à 15% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, d’au moins un additif choisi parmi les additifs extrême-pression.
Selon un mode de réalisation, la composition de graisse selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids, de préférence de 75 à 90% en poids, d’huile(s) de base incluant au moins une huile ester,
- de 3 à 20% en poids, de préférence de 4 à 15% en poids d’épaississant 12-hydroxystéarate de lithium,
- de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 5% en poids de carbonate de calcium présentant une granulométrie D50 allant de 4 à 15 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 40 µm,
- de 1 à 15% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, d’au moins un additif choisi parmi les additifs extrême-pression choisi parmi les esters d’acide gras soufrés, les oléfines soufrés et leurs mélanges.
La composition de graisse selon l’invention présente de préférence une viscosité à 40°C supérieure ou égale à 300 cSt, de préférence supérieure ou égale à 400 cSt, de préférence encore supérieure ou égale à 500 cSt.
La viscosité est de préférence mesurée selon la norme ASTM D445.
La composition de graisse selon l’invention présente de préférence une teneur en carbone d’origine biologique supérieure ou égale à 40% en poids, de préférence au moins 45% en poids, par rapport au poids total des atomes de carbone de la composition de graisse.
La teneur en carbone d’origine biologique, aussi dénommée teneur en carbone biogénique, peut être déterminée selon la méthode ASTM D6866.
La composition de graisse selon l’invention peut être préparée selon tout procédé connu de l’homme du métier pour la préparation de graisse. De préférence, on utilise un épaississant préformé lors du procédé de préparation. Typiquement, le procédé de préparation de la graisse comprend une étape de mise en contact de l’épaississant du carbonate de calcium dans l’huile de base et une étape de chauffage jusqu’à la fonte du savon (et la formation de la graisse). Si des additifs sont présents, ils peuvent être ajoutés avant ou après refroidissement. Après refroidissement, la composition de graisse est généralement homogénéisée par broyage.
L’invention concerne également l’utilisation de la composition de graisse dans des machines off-road (en français « non-routier »), agricoles, éoliens, tel que les véhicules « off-road », les engins de construction, les machines agricoles et les éoliennes.
Typiquement, la composition de graisse selon l’invention est utilisée pour lubrifier au moins un organe d’une machine off-road, agricole ou éolienne, de préférence choisi parmi les engins de construction, les machines agricoles et les éoliennes.
L’invention concerne également un procédé de lubrification d’au moins un organe d’une machine off-road, agricole ou éolienne, de préférence choisie parmi des engins de construction, des machines agricoles et des éoliennes, ledit procédé comprenant la mise en contact de l’organe avec une graisse selon l’invention.
Plus particulièrement, la graisse selon l’invention peut être mise en œuvre dans des roulements (bille rouleau aiguille), des paliers à roulement et à glissement, des engrenages ouverts, des câbles métalliques et des entraînements par chaîne, et plus généralement des applications ne comportant pas de système d'étanchéité.
L’ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la graisse selon l’invention s’applique au procédé de lubrification de l’organe d’un véhicule off-road selon l’invention.
L’invention va maintenant être décrite au moyen des exemples suivants, donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif de l’invention.
Exemple 1 : Préparation des compositions de graisse
Des graisses ont été préparées selon le protocole suivant : Les graisses mises en œuvre dans les exemples sont préparées de la façon suivante : on place l’épaississant et le carbonate de calcium dans son huile de base et on chauffe jusqu’à la fonte du savon. Après refroidissement, les additifs sont ensuite ajoutés dans différentes proportions et la composition de graisse est homogénéisée avec un broyeur.
Les compositions de graisse préparées et testées sont détaillées dans le tableau 1 où les proportions sont des proportions exprimées en poids, par rapport au poids total de la composition de graisse.
| CC1 | CC2 | CC3 | CI4 | |
| Huile(s) de base | 84,60% | 85,40% | 84,70% | 84,70% |
| Epaississant | 7,30% | 8,90% | 8,00% | 8,00% |
| CaCO3 (1) | 2,50% | 3,00% | ||
| CaCO3 (2) | 3,00% | |||
| Anti-usure | 1,50% | 1,50% | ||
| Paquet d’additifs | 4,10% | 4,10% | 4,30% | 4,30% |
L’huile(s) de base comprend un mélange de deux huiles de type ester. Les huile de base(s) ont une biodégradabilité mesurée selon la norme OCDE 301B à 28 jours de 70% et de 75%.
L’épaississant est du 12-hydroxystéarate de lithium. Il présente une biodégradabilité à 28 jours de 97%.
Le CaCO3 (1) est un carbonate de calcium ayant une granulométrie D50 de 2,14 µm et une granulométrie D90 de 8,04 µm.
Le CaCO3(2) est un carbonate de calcium ayant une granulométrie D50 de 7,08 µm et une granulométrie D90 de 14,9 µm.
L’anti-usure est un anti-usure comprenant un mélange d’amines phosphates.
Le paquet d’additifs comprend un additif extrême pression de type ester soufré, un additif anti-oxydant et un additif passivateur de métal.
La composition CI4 selon l’invention présente une biodégradabilité à 28 jours de 67,26%, calculée à partir des biodégradabilités des huiles de base et de l’épaississant.
La granulométrie du carbonate de calcium mis en œuvre dans les exemples a été mesurée par une méthode de diffraction laser bien connue de l’homme du métier.
Dans cet exemple, un diffractomètre Mastersizer Hydro R de Malvern a été utilisé.
Si des agglomérats macroscopiques sont présents (par exemple tailles supérieures à 400 µm) alors un tamisage mécanique peut être mis en place avec deux différents tamis (400 µm et 800 µm) afin de diminuer les agglomérats macroscopiques.
S’il reste encore des agglomérats macroscopiques après le tamisage mécanique, un séchage de l’échantillon à 100°C peut être mis en œuvre pour réduire encore la quantité d’agglomérats macroscopiques.
Pour l’exploitation des résultats, il est possible de ne pas tenir compte de la proportion d’agglomérats macroscopiques, avec une coupe par exemple à 100µm, ou à 50µm ou encore à 25µm (en fonction de la taille des agglomérats). La coupe n’a pas d’impact significatif sur la mesure de granulométrie D50 ou D90 du carbonate de calcium mis en œuvre dans les exemples.
Exemple 2 : Détermination des propriétés anti-usure et extrême-pression
Les propriétés anti-usure et extrême-pression (EP) des compositions de graisse détaillées dans le tableau 1 ont été déterminées et les résultats sont indiqués dans le tableau 2.
| Norme | CC1 | CC2 | CC3 | CI4 | |
| Anti-usure 4-billes 60 min 40 kgf | ASTM D-2266 | 0,67 mm | 0,62 mm | 0,65 mm | 0,54 mm |
| EP 4-billes (charge de soudure) | ASTM D-2596 | 620 kgf | 500 kgf | 620 kgf | 620 kgf |
| EP 4-billes (indice d’usure de la charge) | ASTM D-2596 | 91,4 | 76 | 97,1 | 108,7 |
Les résultats du tableau 2 montrent que la composition de graisse selon l’invention CI4 présente de meilleures propriétés anti-usure et extrême-pression que les compositions de graisse CC1, CC2 et CC3.
Alors que la composition de graisse CI4 ne comprend pas d’anti-usure, elle présente de meilleures propriétés anti-usure que les compositions de graisse CC1 et CC2 comprenant un additif anti-usure.
La composition de graisse CI4 comprend un carbonate de calcium ayant la granulométrie revendiquée présente de meilleures propriétés anti-usure que la composition CC3 comprenant un carbonate de calcium ayant une autre granulométrie.
Exemple 3 : Détermination du pouvoir collant
Les compositions CC1 et CI4 ont été testées quant à leur pouvoir collant, par un test de pulvérisation d’eau (« water spray off »).
La viscosité à 40°C des compositions est de 680 cSt, mesurée selon la norme ASTM D445.
Le pouvoir collant est présenté dans le tableau 3.
| Norme | CC1 | CI4 | |
| Perte d’eau par pulvérisation à 40 psi et 38°C | ASTM D4049 – ISO 110009 | 22% | 10,4% |
Les résultats du tableau 3 montrent que la composition CI4 a un très bon pouvoir collant. La composition de graisse selon l’invention est ainsi particulièrement bien adaptée aux organes des véhicules off-road ayant de faibles vitesses de rotation.
Claims (10)
- Composition de graisse comprenant, par rapport au poids total de la composition de graisse :
- de 70 à 95% en poids d’huile(s) de base ayant chacune une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, telle que mesurée selon la norme OCDE 301B,
- de 2 à 20% en poids d’épaississant(s) choisi(s) parmi les sels métalliques d’acide gras, chaque épaississant ayant une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, telle que mesurée selon la norme OCDE 301B,
- de 0,5 à 10% en poids de carbonate de calcium ayant une granulométrie D50 supérieure ou égale à 3 µm et une granulométrie D90 supérieure ou égale à 10 µm.
- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu’elle a une biodégradabilité à 28 jours d’au moins 60%, calculée à partir de la biodégradabilité à 28 jours de(s) huile(s) de base et de(s) épaississant(s), la biodégradabilité à 28 jours de(s) huile(s) de base et de(s) épaississant(s) étant mesurée selon la méthode OCDE 301B.
- Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l’épaississant est choisi parmi les sels de lithium et d’acide gras éventuellement hydroxylés, les sels de calcium et d’acide gras éventuellement hydroxylés et leurs mélanges, de préférence parmi les sels de lithium et d’acide gras éventuellement hydroxylés, de préférence parmi le 12-hydroxystéarate de lithium.
- Composition selon l’une des revendications 1 à 3, dans laquelle les huiles de base sont choisies parmi les huiles esters.
- Composition selon l’une des revendications 1 à 4, dans laquelle le carbonate de calcium présente une granulométrie D50 allant de 3 à 20 µm et une granulométrie D90 allant de 10 à 50 µm.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, comprenant en outre au moins un additif extrême-pression, de préférence en une quantité allant de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, ladite composition étant exempte d’additif anti-usure de type phosphate d’amine, et de type diamyl dithiocarbamate de zinc et de type dialkyl dithiophosphate de zinc.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant au moins 40% en poids de carbone d’origine biologique, de préférence au moins 45% en poids de carbone d’origine biologique, par rapport au poids total des atomes de carbone de la composition.
- Utilisation de la composition de graisse selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans un dispositif non-routier, agricole ou éolien.
- Utilisation selon la revendication 9, dans laquelle le dispositif non-routier, agricole ou éolien est choisi parmi les engins de construction, les machines agricoles et les éoliennes.
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|---|---|---|---|
| FR2203079A FR3134112B1 (fr) | 2022-04-05 | 2022-04-05 | Graisses lubrifiantes biodégradables. |
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| US4344854A (en) | 1975-03-21 | 1982-08-17 | The Lubrizol Corporation | Sulfurized compositions |
| US5135670A (en) | 1990-06-22 | 1992-08-04 | Mobil Oil Corporation | Sulfurized olefin extreme pressure/antiwear additives and compositions thereof |
| US20180030367A1 (en) * | 2015-02-06 | 2018-02-01 | Shell Oil Company | Grease composition |
| US20210277323A1 (en) * | 2018-07-09 | 2021-09-09 | Klueber Lubrication Muenchen Se & Co. Kg | Environmentally friendly lubricating grease for steel ropes |
-
2022
- 2022-04-05 FR FR2203079A patent/FR3134112B1/fr active Active
-
2023
- 2023-04-04 WO PCT/EP2023/058732 patent/WO2023194332A1/fr unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4344854A (en) | 1975-03-21 | 1982-08-17 | The Lubrizol Corporation | Sulfurized compositions |
| US5135670A (en) | 1990-06-22 | 1992-08-04 | Mobil Oil Corporation | Sulfurized olefin extreme pressure/antiwear additives and compositions thereof |
| US20180030367A1 (en) * | 2015-02-06 | 2018-02-01 | Shell Oil Company | Grease composition |
| US20210277323A1 (en) * | 2018-07-09 | 2021-09-09 | Klueber Lubrication Muenchen Se & Co. Kg | Environmentally friendly lubricating grease for steel ropes |
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