FR3132664A1 - Film thermorétractable - Google Patents
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Abstract
Un film thermorétractable comprenant une couche extérieure comprenant de l'éthylène-acétate de vinyle, une couche de scellage comprenant un copolymère d'éthylène alpha-oléfine, et une couche comprenant de l'éthylène-alcool vinylique.
Description
La présente invention se rapporte à un film multicouche thermorétractable caractérisé par une combinaison de propriétés souhaitables, telles qu'un rétrécissement élevé, de bonnes propriétés optiques, une excellente étanchéité, une résistance à la perforation, et une capacité de recyclage. L'invention concerne en outre un procédé de production dudit film. L'invention concerne en outre l'utilisation dudit film ou de sacs et sachets fabriqués à partir de ce film pour l'emballage de produits comme par exemple des produits alimentaires. L'invention concerne aussi des tubes fabriqués avec le film.
D'une façon générale, l'emballage de produits alimentaires au moyen d'un sac thermorétractable comprend les étapes suivantes :
- mise du produit alimentaire à l'intérieur du sac et élimination de l'air (mise sous vide) à l'aide d'un dispositif de mise sous vide ;
- fermeture de l'extrémité ouverte du sac ;
- mise de l'emballage sous vide dans un milieu de thermorétractation tel que de l'eau chaude à une température assurant le rétrécissement de l'emballage (par exemple 90°C) ;
- l'emballage est prêt et est caractérisé par un aspect plaisant et une longue durée de conservation grâce à l'absence d'oxygène.
Ces films nécessitent des propriétés de rétrécissement élevées et de bonnes propriétés optiques pour assurer un excellent aspect et une excellente étanchéité de façon à ce qu'il n'y ait pas d'entrée d'oxygène dans l'emballage ce qui nuirait à la durée de conservation de l'aliment.
Dans certains cas, lorsque l'aliment est stocké dans des conditions congelées par exemple, il est possible d'utiliser un film ne formant pas barrière aux gaz. Les autres caractéristiques restent les mêmes.
Des films d'emballage ayant les propriétés ci-dessus sont bien connus dans l’état de la technique.
Un problème que l'on rencontre souvent dans l’état de la technique est que, durant le procédé d'emballage, les sacs emballés sont trop endommagés par les procédés de production et de transport. Il est par conséquent courant d'avoir des sacs percés ayant pour résultat une diminution du rendement des procédés et une augmentation des déchets de fabrication.
Un autre problème que l'on rencontre dans l’état de la technique est la détérioration thermique du joint d'étanchéité durant les procédés d'évacuation et de fermeture à cause d'une résistance insuffisante à l'état fondu du matériau. Ce phénomène est appelé "brûlure perforante" et est observé le plus souvent dans les postes de fermeture mal entretenus.
Des propriétés optiques telles qu'une brillance élevée et un faible trouble sont des caractéristiques souhaitables dans l’état de la technique.
Des films qui combinent ces propriétés sont par exemple décrits dans le document EP1084035. Toutefois, en raison de la présence de polyamide et de polyester, ces films sont généralement considérés comme difficiles à recycler. Il en est de même pour les films comprenant du PVDC.
Depuis quelques années, l'aptitude au recyclage est devenue un aspect très important pour tous les films d'emballage. Dans le domaine des films thermorétractables, l'utilisation de polymères très performants tels que le polyamide, le polyester et les copolymères de polychlorure de vinylidène ne semble généralement pas être appropriée pour l'aptitude au recyclage. Il est donc souhaitable de produire un film thermorétractable qui ne comprenne pas ces polymères.
La présente invention se rapporte à un film thermorétractable combinant les quantités souhaitables suivantes :
- un rétrécissement thermique, à 90°C, d'au moins 25 % dans au moins l’un des sens machine et transversal (ou les deux) lorsque le rétrécissement est mesuré conformément à la norme ASTM D 2732 ;
- une résistance élevée à la perforation ;
- de très bonnes propriétés optiques ;
- une très bonne résistance aux "brûlures perforantes".
Ces caractéristiques souhaitables ont été atteintes avec un film qui
- comprend une couche extérieure comprenant un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle ;
- comprend une couche de thermoscellage comprenant au moins un copolymère d'éthylène alpha-oléfine ayant une masse volumique inférieure à 0,915 g/cm3;
- comprend une couche barrière à l'oxygène comprenant de l'EVOH.
De préférence, le film est exempt de polyamide, polyester et PVDC.
Dans cette demande, les définitions suivantes sont utilisées.
Le terme "film" se réfère à une structure flexible plate ou tubulaire de matériau thermoplastique.
Le terme "thermorétractable" se réfère à un film qui rétrécit d'au moins 10 % dans au moins l'une des directions longitudinale et transversale quand il est chauffé à 90°C pendant 4 secondes. L'aptitude au rétrécissement est mesurée conformément à la norme ASTM D2732.
L'expression "direction longitudinale" ou "sens machine", ci-après abrégée en "MD", se réfère à une direction dans la longueur du film.
L'expression "direction transversale", ci-après abrégée en "TD", se réfère à la direction qui est perpendiculaire au sens machine.
L'expression "couche extérieure" se réfère à la couche du film qui vient en contact immédiat avec l'environnement extérieur (atmosphère).
L'expression "couche intérieure" se réfère à la couche du film qui vient en contact direct avec le produit emballé. Elle est également appelée "couche de scellage" puisque cette couche doit être scellée hermétiquement afin de protéger le produit contre l'entrée de l'air.
L'expression "couche intermédiaire" se réfère à n'importe quelle couche du film qui n'est ni la couche extérieure ni la couche intérieure. Un film peut comprendre plusieurs couches intermédiaires.
Tel qu'utilisé ici, le terme "homopolymère" se réfère à un polymère résultant de la polymérisation d'un seul monomère.
Tel qu'utilisé ici, le terme "copolymère" se réfère à un polymère résultant de la polymérisation d'au moins deux monomères différents.
Tel qu'utilisé ici, le terme "polymère" englobe les deux types de polymère ci-dessus.
Tel qu'utilisé ici, le terme "polyéthylène" désigne des polymères constitués essentiellement du motif répétitif d’éthylène. Ceux ayant une masse volumique supérieure à 0,940 g/cm3sont appelés polyéthylènes à haute densité (HDPE), ceux ayant une masse volumique inférieure à 0,940 g/cm3sont des polyéthylènes à basse densité (LDPE).
Telle qu'utilisée ici, l'expression "copolymère d'éthylène alpha-oléfine" se réfère à des polymères tels que le polyéthylène à basse densité linéaire (LLDPE), le polyéthylène à moyenne densité (MDPE), le polyéthylène à très basse densité (VLDPE), le polyéthylène à ultra basse densité (ULDPE), les polymères catalysés avec un métallocène et les plastomères et élastomères de polyéthylène. Dans ces cas, l'alpha-oléfine peut être du propène, du butène, de l'hexène, de l'octène, etc., comme ce qui est connu dans l’état de la technique.
Telle qu'utilisée ici, l'expression "copolymères homogènes d'éthylène alpha-oléfine " se réfère à des copolymères d'éthylène alpha-oléfine ayant une distribution de masse moléculaire inférieure à 2,7, telle que mesurée par chromatographie sur gel perméable (GPC). Des exemples typiques de ces polymères sont l’AFFINITY de DOW ou l’Exact d'Exxon.
Telle qu'utilisée ici, l'expression "polymères de styrène" se réfère à un homopolymère de styrène tel que le polystyrène et à des copolymères de styrène tels que les copolymères de styrène-butadiène, les copolymères de styrène-butadiène-styrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de styrène-éthylène-butadiène-styrène, les copolymères d'éthylène-styrène et analogues.
Telle qu'utilisée ici, l'expression "copolymères d'éthylène-méthacrylate" se réfère à des copolymères de monomères d’éthylène et de méthacrylate. La teneur en monomères est inférieure à 40 %.
Telle qu'utilisée ici, l'expression "copolymère d'éthylène-acétate de vinyle" se réfère à des copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle. EVA est l'abréviation pour les copolymères d'éthylène-acétate de vinyle.
Tel qu'utilisé ici, le terme EVOH se réfère à des copolymères d'éthylène alcool vinylique. La teneur en éthylène est typiquement située dans la plage allant de 25 % à 50 %.
Tel qu'utilisé ici, le terme PVDC se réfère à un copolymère de chlorure de vinylidène dans lequel la quantité majeure du copolymère (plus de 50 % en poids) comprend du chlorure de vinylidène et la quantité mineure du copolymère comprend un ou plusieurs monomères tels que du chlorure de vinyle et/ou des acrylates et méthacrylates d'alkyle.
Tel qu'utilisé ici, le terme polyamide se réfère aux homopolymères et copolymères.
Tel qu'utilisé ici, le terme "ionomère" se réfère à des copolymères d'éthylène-acide qui ont été neutralisés par des métaux tels que le sodium, le zinc, le lithium ou d'autres. L'acide utilisé est habituellement l'acide méthacrylique ou acrylique.
Tel qu'utilisé ici, le terme "polybutylène" se réfère aux homopolymères et copolymères de butène-1. Des copolymères utiles comprennent des motifs mères d’éthylène. La teneur en éthylène devrait généralement être inférieure à 50 %.
Telle qu'utilisée ici, l'expression "polyester modifié par un glycol" englobe les polyesters tels que le PETG, le PCTG, le polytéréphtalate d'éthylène modifié par un spiroglycol, et analogues.
Toutes les méthodes de mesure mentionnées ici sont facilement disponibles pour l'homme du métier. Elles peuvent par exemple être obtenues auprès de l'American National Standards Institute à l'adresse www.webstore.ansi.org.
Tous les pourcentages utilisés concernant la teneur en polymère sont des pourcentages en poids, sauf mention contraire.
Conformément à un premier aspect, la présente invention se rapporte à un film thermorétractable à orientation biaxiale, comprenant une couche extérieure qui comprend un copolymère d'EVA, une couche de scellage comprenant un copolymère d'éthylène alpha-oléfine ayant une masse volumique inférieure à 0,915 g/cm3, et une couche barrière à l'oxygène comprenant de l'EVOH.
Le film de l'invention présente un rétrécissement d'au moins 25 %, mesuré conformément à la norme ASTM D2732, dans de l'eau à 90°C dans au moins l'une des directions MD, TD.
Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, le copolymère d'EVA comprend de 6 % à 28 %, mieux encore de 9 % à 25 %, et, mieux encore de 12 % à 18 % en poids de VA (acétate de vinyle).
Conformément à un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le copolymère d'EVA a un indice de fluage de 0,2 à 5, mesuré à 190°C et sous un poids de 2,16 kilogrammes, comme décrit par la norme ASTM D1238.
Conformément à un autre mode de réalisation préféré, la couche extérieure comprend un autre polymère choisi parmi un polyéthylène à basse densité, un polyéthylène à haute densité, un copolymère d'oléfine cyclique, un copolymère d'éthylène-butène, un copolymère d'éthylène-hexène, un copolymère d'éthylène-octène, et un polypropylène. De préférence, l'autre polymère est un copolymère d'éthylène alpha-oléfine plastomère ayant une masse volumique allant de 0,880 g/cm3à 0,920 g/cm3.
Comme l'EVA de la couche extérieure de l'invention est plutôt collant, il est préférable qu'elle comprenne de 0,1 à 10 % en poids d'un composé de glissement et/ou antiadhérent. Le coefficient de frottement de la couche extérieure est de préférence inférieur à 0,5, mesuré conformément à la norme ASTM D1894 (coefficient cinétique de frottement, configuration film à film).
Dans le film selon la présente invention, la couche de scellage intérieure comprend un copolymère d'éthylène alpha-oléfine ayant une masse volumique inférieure à 0,915 g/cm3.
Dans un mode de réalisation préféré, la couche de scellage comprend un copolymère homogène d'alpha-oléfine ayant une masse volumique inférieure à 0,915 g/cm3.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la couche intérieure comprend un mélange de deux copolymères homogènes d'éthylène alpha-oléfine qui ont tous deux des masses volumiques inférieures à 0,915 g/cm3.
La couche intérieure peut en outre comprendre une polyoléfine ou un mélange de différentes polyoléfines. Dans un mode de réalisation préféré de la structure, la couche de scellage comprend au moins une polyoléfine homogène.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, la couche intérieure comprend un copolymère d'éthylène-norbornène (copolymère d'oléfine cyclique) tel que le Topas de Polyplatics ou l’Apel de Mitsui.
Le film multicouche de l'invention comprend une couche barrière à l'oxygène comprenant de l'EVOH.
De préférence, le matériau barrière à l'oxygène est situé dans une couche intermédiaire du film.
En général, on préfère un EVOH ayant une teneur en éthylène de 48 % à 24 % en moles, mieux encore de 27 % à 44 % en moles.
Entre la couche de scellage et la couche barrière à l'oxygène, on peut utiliser une couche de liaison. Des matériaux préférés pour cette couche de liaison peuvent être des copolymères d'éthylène-ester, tels que des copolymères d'éthylène-acétate de vinyle, des copolymères d'éthylène-acrylate de méthyle, et d'autres matériaux bien connus dans l’état de la technique. Un mode de réalisation préféré pourrait comprendre des copolymères d'éthylène-ester modifiés par de l'anhydride maléique ou du LLDPE modifié par de l'anhydride maléique. Des produits commerciaux sont par exemple le BYNEL de Dupont et l’ADMER de Mitsui.
Entre la couche extérieure et la couche barrière, il peut y avoir une autre couche incorporant une couche de liaison. Des matériaux préférés pour cette couche de liaison peuvent être des copolymères d'éthylène-ester, tels que des copolymères d'éthylène-acétate de vinyle, des copolymères d'éthylène-acrylate de méthyle, et d'autres matériaux bien connus dans l’état de la technique. Un mode de réalisation préféré pourrait comprendre des copolymères d'éthylène-ester modifiés par de l'anhydride maléique ou du LLDPE modifié par de l'anhydride maléique. Des marques commerciales sont par exemple le BYNEL de Dupont et l’ADMER de Mitsui.
Une construction préférée du film multicouche est la suivante :
couche extérieure – couche intermédiaire – couche barrière – couche intermédiaire – couche intérieure.
couche extérieure – couche intermédiaire – couche barrière – couche intermédiaire – couche intérieure.
Une autre construction préférée est la suivante :
couche extérieure – couche intermédiaire 1 – couche intermédiaire 2 – couche barrière – couche intermédiaire 3 – couche intermédiaire 4 – couche intérieure.
couche extérieure – couche intermédiaire 1 – couche intermédiaire 2 – couche barrière – couche intermédiaire 3 – couche intermédiaire 4 – couche intérieure.
L’une quelconque des couches décrites ci-dessus peut aussi comprendre des additifs bien connus dans l’état de la technique, tels que des agents de glissement, des agents antiadhérents, des auxiliaires de traitement de polymère, des agents antistatiques, des agents antitrouble, des piégeurs d'acide, des piégeurs d'odeur, et analogues. L'homme du métier peut sélectionner les additifs adéquats en fonction des besoins particuliers.
L'épaisseur du film est de préférence comprise entre 10 et 150 micromètres, mieux encore entre 20 et 120 micromètres. L'épaisseur de la couche extérieure est de préférence comprise entre 1 et 50 micromètres, mieux encore entre 3 et 25 micromètres. L'épaisseur de la couche intérieure est de préférence comprise entre 5 et 100 micromètres, mieux encore entre 10 et 60 micromètres.
Afin que le matériau ait une capacité de rétrécissement élevée à 90°C, il doit être orienté biaxialement, par exemple par utilisation du procédé à double bulle ou du procédé à rame. Les deux procédés sont bien connus dans l’état de la technique. On préfère en particulier le procédé à double bulle.
De préférence, le film ou certaines couches du film sont réticulé(e)s. De préférence, toutes les couches du film sont réticulées, ou au moins une couche du film est réticulée.
Un procédé de réticulation préféré est une irradiation par un faisceau d'électrons ou un rayonnement UV ou un rayon gamma. D'autres procédés sont aussi connus dans l'état de la technique. On préfère une irradiation utilisant un faisceau d'électrons.
Conformément à un autre aspect, la présente invention divulgue un sac ou un sachet comprenant un film selon la présente invention.
Dans un autre aspect, l'invention concerne l'utilisation des films ou du sac ou sachet de l'invention à des fins d'emballage, comme l'emballage d'aliments. Par exemple, le produit alimentaire est placé à l'intérieur du sac et l'air est éliminé (mise sous vide) à l'aide d'un dispositif de mise sous vide. Ensuite, l'extrémité ouverte du sac est fermée et l'emballage sous vide est placé dans un milieu de thermorétractation tel que de l'eau chaude à une température assurant le rétrécissement de l'emballage (par exemple de 85 °C à 90 °C). L'emballage est ensuite prêt et est caractérisé par un aspect plaisant et une longue durée de conservation grâce à l'absence d'oxygène.
Les exemples divulguent des modes de réalisation de la présente invention.
Un film à 5 couches est produit dans une ligne industrielle à double bulle (le procédé à double bulle est décrit dans le document US 3,456,044) avec la formule suivante :
couche intérieure (couche de scellage), 56 % de P1 + 40 % de P2 + 4 % d'additifs
couche adjacente 100 % de T1
couche barrière 100 % d'EVOH 1
couche adjacente 100 % de T1
couche extérieure 95 % d'E1 + 5 % de mélange maître antiadhérent glissant
couche intérieure (couche de scellage), 56 % de P1 + 40 % de P2 + 4 % d'additifs
couche adjacente 100 % de T1
couche barrière 100 % d'EVOH 1
couche adjacente 100 % de T1
couche extérieure 95 % d'E1 + 5 % de mélange maître antiadhérent glissant
Les significations des EVOH1, T1, P1, P2, E1 sont indiquées dans le Tableau 1.
L'épaisseur de la structure est de 23/9/5/9/8 en partant de la couche intérieure et en allant vers la couche extérieure.
Un film à 5 couches est produit dans une ligne industrielle à double bulle (le procédé à double bulle est décrit dans le document US 3,456,044) avec la formule suivante.
Le film de l'exemple 2 est produit par réticulation, avant l'orientation du film, de la couche extérieure et de la couche adjacente :
couche intérieure (couche de scellage), 56 % de P1 + 40 % de P2 + 4 % d'additifs
couche adjacente 100 % de T1
couche barrière EVOH 1
couche adjacente 100 % de T1
couche extérieure 95 % d'E1 + 5 % de mélange maître antiadhérent glissant.
couche intérieure (couche de scellage), 56 % de P1 + 40 % de P2 + 4 % d'additifs
couche adjacente 100 % de T1
couche barrière EVOH 1
couche adjacente 100 % de T1
couche extérieure 95 % d'E1 + 5 % de mélange maître antiadhérent glissant.
Un film à 5 couches est produit dans une ligne industrielle à double bulle (le procédé à double bulle est décrit dans le document US 3,456,044) avec la formule suivante :
couche intérieure (couche de scellage), 56 % de P1 + 40 % de P2 + 4 % d'additifs
couche adjacente 100 % de T1
couche barrière EVOH 1
couche adjacente 100 % de T1
couche extérieure 60 % d'E1 + 35 % de P1 + 5 % de mélange maître antiadhérent glissant
couche intérieure (couche de scellage), 56 % de P1 + 40 % de P2 + 4 % d'additifs
couche adjacente 100 % de T1
couche barrière EVOH 1
couche adjacente 100 % de T1
couche extérieure 60 % d'E1 + 35 % de P1 + 5 % de mélange maître antiadhérent glissant
Type | Description | Fabricant | Indice de fluage g/10 min | Masse volumique g/cm3 | Point de fusion °C |
E1 | EVA GREENFLEX FC45 | Versalis | 0,3 | 0,935 | 93 |
EVOH 1 | H171B | EVAL | 1 | 1,17 | 172C |
P1 | AFFINITY PF1140 | DOW | 1,6 | 0,896 | 94C |
P2 | TAFMER 4085 | MITSUI | 3,5 | 0,885 | Moins de 70C |
T1 | ADMER 1955 | MITSUI | 0,89 |
Les exemples ci-dessus sont comparés au produit commercial BRE. Ce film a une couche barrière comprenant du PVDC et est bien implanté sur le marché. Il s'agit du film comparatif présenté ci-dessous, par exemple dans le Tableau 2.
Les échantillons ont en outre été traités comme suit :
* l'exemple 1 a été irradié uniquement après orientation
* l'exemple 2 a été irradié uniquement avant orientation
* l'exemple 3 a été irradié avant orientation d'une manière similaire à l'exemple 2.
* l'exemple 1 a été irradié uniquement après orientation
* l'exemple 2 a été irradié uniquement avant orientation
* l'exemple 3 a été irradié avant orientation d'une manière similaire à l'exemple 2.
Le niveau d'irradiation de tous les films était de 6 mrads.
1. Mesure du trouble. La mesure du trouble a été effectuée conformément à la norme ASTM D1003.
2. Mesure de brillance. Ceci a été effectué conformément à la norme BS 2782.
3. Mesure de rétrécissement : effectuée conformément à la norme ASTM 2732 à 90°C.
4. Test de résistance à la perforation.
La résistance à la perforation est mesurée au moyen d'un instrument MECMESIN comprenant un support vertical VERSA TEST, une cellule de charge AFG 100N, qui est montée sur le support, et une jauge de hauteur numérique MITUTOYO SDV 60B. Un arbre cylindrique se terminant par un indenteur conique est attaché à la cellule de charge. L’indenteur a un angle de 60° et une pointe de 0,5 mm de diamètre.
Le film est conditionné à 23°C et sous environ 50 % HR pendant au moins 24 heures avant la mesure. Des échantillons carrés de 8,5 cm x 8,5 cm sont préparés et maintenus serrés sur une base circulaire de 5 cm de diamètre. L’indenteur se déplace perpendiculairement au film et la force, lorsque le poinçon vient en contact avec le film et le rompt, est mesurée. La vitesse de l’indenteur est réglée à 25 mm/min. La force maximale nécessaire pour perforer le film est enregistrée. La force de perforation d'un matériau est déterminée par la moyenne des valeurs obtenues pour au moins 5 échantillons du matériau testé.
Trouble | Brillance | Rétrécissement (MD/TD) 90°C | Résistance à la perforation du film non rétréci | |
Exemple 1 | 6 | 120 | 48/48 | 14 Newtons |
Exemple 2 | 7,5 | 112 | 51/51 | 15 Newtons |
Exemple 3 | 7,7 | 110 | 45/44 | 14 Newtons |
Exemple comparatif | 6 | 120 | 50/47 | 11 Newtons |
Le test a été effectué sur une machine de thermoscellage sous vide VC999.
Différents temps de fermeture ont été utilisés, et l'endommagement par la chaleur pour la zone de fermeture a été évalué conformément à la notation suivante :
5 pas d'endommagement
4 léger endommagement
3 endommagement moyen
2 fort endommagement
1 complètement brûlé
5 pas d'endommagement
4 léger endommagement
3 endommagement moyen
2 fort endommagement
1 complètement brûlé
Pour des temps de fermeture de 1 et 2 secondes, les résultats sont les suivants.
Temps de scellage 1 seconde | Temps de scellage 2 secondes | |
Exemple 1 | 4,4 | 3,5 |
Exemple 2 | 4,5 | 3,7 |
Exemple 3 | 4,3 | 3,4 |
Exemple comparatif | 3,1 | 2,5 |
C'est un effet surprenant qu'un polymère faiblement résistant à la chaleur tel qu'un EVA puisse supporter de telles conditions qui simulent les conditions d'application réelles.
Claims (12)
- Film thermorétractable à orientation biaxiale comprenant
une couche extérieure comprenant de l'éthylène-acétate de vinyle,
une couche de scellage comprenant un copolymère d'éthylène alpha-oléfine ayant une masse volumique inférieure à 0,915 g/cm3, et
une couche barrière à l'oxygène comprenant de l'éthylène-alcool vinylique. - Film thermorétractable à orientation biaxiale selon la revendication 1, lequel film ne comprend pas de polyamide, de polyester et de PVDC.
- Film thermorétractable à orientation biaxiale selon la revendication 1 ou 2, lequel film a la construction suivante : couche extérieure – couche intermédiaire – couche barrière – couche intermédiaire – couche intérieure.
- Film thermorétractable à orientation biaxiale selon la revendication 1 ou 2, lequel film a la construction suivante : couche extérieure – couche intermédiaire 1 – couche intermédiaire 2 – couche barrière – couche intermédiaire 3 – couche intermédiaire 4 – couche intérieure.
- Film thermorétractable à orientation biaxiale selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en éthylène de l'éthylène-alcool vinylique est de 27 % à 44 % en moles.
- Film thermorétractable à orientation biaxiale selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche extérieure comprend en outre un autre polymère choisi parmi un polyéthylène à basse densité, un polyéthylène à haute densité, un copolymère d'oléfine cyclique, un copolymère d'éthylène-butène, un copolymère d'éthylène-hexène, un copolymère d'éthylène-octène, et un polypropylène.
- Film thermorétractable à orientation biaxiale selon la revendication 6, dans lequel le polymère est un copolymère d'éthylène alpha-oléfine ayant une masse volumique de 0,880 g/cm3à 0,920 g/cm3.
- Film thermorétractable à orientation biaxiale selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel toutes les couches du film sont réticulées, ou au moins une couche du film est réticulée.
- Film thermorétractable à orientation biaxiale selon l'une quelconque des revendications précédentes, lequel film présente un rétrécissement, mesuré dans de l'eau à 90°C conformément à la norme ASTM D2732, d'au moins 25 % dans au moins l'un des sens machine et traversal.
- Film thermorétractable à orientation biaxiale selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche extérieure comprend en outre de 0,1 à 10 % w/w d'un composé de glissement et/ou antiadhérent.
- Film thermorétractable à orientation biaxiale selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la couche de scellage comprend une seule polyoléfine ou un mélange de différentes polyoléfines.
- Utilisation du film selon l'une quelconque des revendications précédentes pour l'emballage, tel que l'emballage alimentaire.
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