FR3131203A1 - Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un polysaccharide - Google Patents
Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un polysaccharide Download PDFInfo
- Publication number
- FR3131203A1 FR3131203A1 FR2114387A FR2114387A FR3131203A1 FR 3131203 A1 FR3131203 A1 FR 3131203A1 FR 2114387 A FR2114387 A FR 2114387A FR 2114387 A FR2114387 A FR 2114387A FR 3131203 A1 FR3131203 A1 FR 3131203A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- linear
- group
- alkyl group
- carbon atoms
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 318
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 title claims abstract description 230
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 title claims abstract description 225
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 title claims abstract description 84
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 title abstract description 91
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 title abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 61
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000012453 solvate Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 322
- -1 chlorine or bromine Chemical class 0.000 claims description 190
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 170
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 140
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 125
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 117
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 107
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 83
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 75
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 74
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 66
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 63
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 58
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 57
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 57
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 55
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 53
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 53
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 44
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 41
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 39
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 38
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 37
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 37
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 36
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 36
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 36
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 36
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 35
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 34
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 32
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims description 30
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 29
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 29
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 28
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 27
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 27
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 27
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 24
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 22
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 22
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 21
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 21
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 20
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 19
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 19
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 claims description 18
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 claims description 17
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 claims description 17
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 17
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 claims description 17
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 claims description 17
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 claims description 17
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 claims description 16
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims description 16
- SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N D-mannomethylose Natural products CC1OC(O)C(O)C(O)C1O SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 15
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 claims description 15
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 14
- IMLSAISZLJGWPP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dithiolane Chemical compound C1CSCS1 IMLSAISZLJGWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 13
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 13
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 12
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 12
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 claims description 11
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims description 11
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 claims description 11
- 239000000346 nonvolatile oil Substances 0.000 claims description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 11
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 11
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 11
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 11
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims description 11
- 229920002305 Schizophyllan Polymers 0.000 claims description 10
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 10
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 10
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 claims description 9
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 claims description 9
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 claims description 9
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 claims description 8
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940097043 glucuronic acid Drugs 0.000 claims description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 8
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FEBUJFMRSBAMES-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-{[3,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-phosphanyloxan-4-yl]oxy}-3,5-dihydroxy-6-({[3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy}methyl)oxan-4-yl)oxy]-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl phosphinite Chemical compound OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(OC2C(C(OP)C(O)C(CO)O2)O)C(O)C(OC2C(C(CO)OC(P)C2O)O)O1 FEBUJFMRSBAMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 claims description 7
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims description 7
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims description 7
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 7
- SSGGNFYQMRDXFH-UHFFFAOYSA-N sulfanylurea Chemical compound NC(=O)NS SSGGNFYQMRDXFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 7
- WZYRMLAWNVOIEX-MOJAZDJTSA-N (2s)-2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyacetaldehyde Chemical compound O=C[C@@H](O)[C@@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O WZYRMLAWNVOIEX-MOJAZDJTSA-N 0.000 claims description 6
- BANXPJUEBPWEOT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-Pentadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C)C BANXPJUEBPWEOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIVPNOBLHXUKDX-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexyl 3,5,5-trimethylhexanoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CCOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C UIVPNOBLHXUKDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 6
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 6
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 claims description 6
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 6
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims description 6
- WQJONRMBVKFKOB-UHFFFAOYSA-N cyanatosulfanyl cyanate Chemical compound N#COSOC#N WQJONRMBVKFKOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XJFGDLJQUJQUEI-UHFFFAOYSA-N dodecyl decanoate dodecyl octanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC.CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCC XJFGDLJQUJQUEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920006007 hydrogenated polyisobutylene Polymers 0.000 claims description 6
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 229940100554 isononyl isononanoate Drugs 0.000 claims description 6
- CYEBJEDOHLIWNP-UHFFFAOYSA-N methanethioamide Chemical compound NC=S CYEBJEDOHLIWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000001814 pectin Substances 0.000 claims description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 claims description 5
- PNNNRSAQSRJVSB-SLPGGIOYSA-N Fucose Natural products C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C=O PNNNRSAQSRJVSB-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims description 5
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 claims description 5
- SHZGCJCMOBCMKK-DHVFOXMCSA-N L-fucopyranose Chemical compound C[C@@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O SHZGCJCMOBCMKK-DHVFOXMCSA-N 0.000 claims description 5
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 5
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 5
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 claims description 5
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 5
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 5
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 claims description 5
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006530 (C4-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LEACJMVNYZDSKR-UHFFFAOYSA-N 2-octyldodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC(CO)CCCCCCCC LEACJMVNYZDSKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 claims description 4
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims description 4
- 229920002148 Gellan gum Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 claims description 4
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- BTFJIXJJCSYFAL-UHFFFAOYSA-N arachidyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO BTFJIXJJCSYFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ALSTYHKOOCGGFT-UHFFFAOYSA-N cis-oleyl alcohol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 4
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940008099 dimethicone Drugs 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 4
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- VVNRQZDDMYBBJY-UHFFFAOYSA-M sodium 1-[(1-sulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]naphthalen-2-olate Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=C21 VVNRQZDDMYBBJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 claims description 4
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 claims description 4
- 229940043268 2,2,4,4,6,8,8-heptamethylnonane Drugs 0.000 claims description 3
- HBTAOSGHCXUEKI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-n,n-dimethyl-3-nitrobenzenesulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 HBTAOSGHCXUEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241001133760 Acoelorraphe Species 0.000 claims description 3
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 claims description 3
- 235000011437 Amygdalus communis Nutrition 0.000 claims description 3
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 claims description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 3
- AEMOLEFTQBMNLQ-VANFPWTGSA-N D-mannopyranuronic acid Chemical compound OC1O[C@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-VANFPWTGSA-N 0.000 claims description 3
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 claims description 3
- 229920000569 Gum karaya Polymers 0.000 claims description 3
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 claims description 3
- 229920002752 Konjac Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 claims description 3
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 claims description 3
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 claims description 3
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000009827 Prunus armeniaca Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000018633 Prunus armeniaca Species 0.000 claims description 3
- 244000044822 Simmondsia californica Species 0.000 claims description 3
- 235000004433 Simmondsia californica Nutrition 0.000 claims description 3
- 241000934878 Sterculia Species 0.000 claims description 3
- 240000004584 Tamarindus indica Species 0.000 claims description 3
- 235000004298 Tamarindus indica Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000001484 Trigonella foenum graecum Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000250129 Trigonella foenum graecum Species 0.000 claims description 3
- 239000008272 agar Substances 0.000 claims description 3
- 239000000420 anogeissus latifolia wall. gum Substances 0.000 claims description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940031578 diisopropyl adipate Drugs 0.000 claims description 3
- 210000000416 exudates and transudate Anatomy 0.000 claims description 3
- 235000010492 gellan gum Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000216 gellan gum Substances 0.000 claims description 3
- 235000019314 gum ghatti Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- KUVMKLCGXIYSNH-UHFFFAOYSA-N isopentadecane Natural products CCCCCCCCCCCCC(C)C KUVMKLCGXIYSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010494 karaya gum Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000231 karaya gum Substances 0.000 claims description 3
- 229940039371 karaya gum Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000252 konjac Substances 0.000 claims description 3
- 235000019823 konjac gum Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000010487 tragacanth Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000196 tragacanth Substances 0.000 claims description 3
- 229940116362 tragacanth Drugs 0.000 claims description 3
- 235000001019 trigonella foenum-graecum Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000006832 (C1-C10) alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 241001246270 Calophyllum Species 0.000 claims description 2
- 235000019493 Macadamia oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000172533 Viola sororia Species 0.000 claims description 2
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 claims description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 claims description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008168 almond oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000000305 astragalus gummifer gum Substances 0.000 claims description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- KQVJZDZLEDQCSD-UHFFFAOYSA-H dialuminum;2-[[4-[ethyl-[(3-sulfonatophenyl)methyl]amino]phenyl]-[4-[ethyl-[(3-sulfonatophenyl)methyl]azaniumylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]methyl]benzenesulfonate Chemical compound [Al+3].[Al+3].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1.C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1.C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 KQVJZDZLEDQCSD-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 claims description 2
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000010469 macadamia oil Substances 0.000 claims description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002942 palmitic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 claims description 2
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 claims 6
- 244000000231 Sesamum indicum Species 0.000 claims 1
- IAJILQKETJEXLJ-RSJOWCBRSA-N aldehydo-D-galacturonic acid Chemical compound O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-RSJOWCBRSA-N 0.000 claims 1
- IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N aldehydo-D-glucuronic acid Chemical compound O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-QTBDOELSSA-N 0.000 claims 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 79
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 38
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 38
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 28
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 28
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 26
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 24
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 22
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 21
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 21
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 19
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 19
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 18
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 17
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 17
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 17
- ZFFTZDQKIXPDAF-UHFFFAOYSA-N 2-Furanmethanethiol Chemical compound SCC1=CC=CO1 ZFFTZDQKIXPDAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 15
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 15
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 15
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 15
- 241000589776 Pseudomonas putida Species 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 14
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptopropanoic acid Chemical compound CC(S)C(O)=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 12
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Natural products CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 10
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- SFNALCNOMXIBKG-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monododecyl ether Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCO SFNALCNOMXIBKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000006870 function Effects 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 9
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- UIYKSYBJKIMANV-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylphenyl)methanethiol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CS)C=C1 UIYKSYBJKIMANV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 8
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 8
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 8
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N D-glucopyranuronic acid Chemical compound OC1O[C@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 7
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000282372 Panthera onca Species 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000320117 Pseudomonas putida KT2440 Species 0.000 description 6
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 6
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229940082150 encore Drugs 0.000 description 6
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 6
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 6
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 229940100518 polyglyceryl-4 isostearate Drugs 0.000 description 6
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 6
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- XJTWZETUWHTBTG-UHFFFAOYSA-N 8-sulfanyloctan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCS XJTWZETUWHTBTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229920002884 Laureth 4 Polymers 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 241000520873 Pseudomonas citronellolis Species 0.000 description 5
- 241001080024 Telles Species 0.000 description 5
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 229940100556 laureth-23 Drugs 0.000 description 5
- 229940061515 laureth-4 Drugs 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 5
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 5
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- QCWXDVFBZVHKLV-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 QCWXDVFBZVHKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OSCJHTSDLYVCQC-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-[[4-[4-(tert-butylcarbamoyl)anilino]-6-[4-(2-ethylhexoxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]benzoate Chemical compound C1=CC(C(=O)OCC(CC)CCCC)=CC=C1NC1=NC(NC=2C=CC(=CC=2)C(=O)NC(C)(C)C)=NC(NC=2C=CC(=CC=2)C(=O)OCC(CC)CCCC)=N1 OSCJHTSDLYVCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 208000031968 Cadaver Diseases 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 244000117499 Colubrina elliptica Species 0.000 description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 4
- 101100075837 Drosophila melanogaster Mabi gene Proteins 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 4
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 4
- SFOZKJGZNOBSHF-RGDJUOJXSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-3,4,5-triacetyloxy-6-sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@H]1O[C@@H](S)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](OC(C)=O)[C@@H]1OC(C)=O SFOZKJGZNOBSHF-RGDJUOJXSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 4
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 4
- CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N cyclohexanethiol Chemical compound SC1CCCCC1 CMKBCTPCXZNQKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-O cysteaminium Chemical compound [NH3+]CCS UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 4
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 229960003151 mercaptamine Drugs 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229960000292 pectin Drugs 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011071 sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 4
- 239000001570 sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 4
- 229940031953 sorbitan monopalmitate Drugs 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJJWOSAXNHWBPR-HUBLWGQQSA-N 5-[(3as,4s,6ar)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]-n-(6-hydrazinyl-6-oxohexyl)pentanamide Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)NCCCCCC(=O)NN)SC[C@@H]21 IJJWOSAXNHWBPR-HUBLWGQQSA-N 0.000 description 3
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 3
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 3
- AEMOLEFTQBMNLQ-YMDCURPLSA-N D-galactopyranuronic acid Chemical compound OC1O[C@H](C(O)=O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-YMDCURPLSA-N 0.000 description 3
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000861223 Issus Species 0.000 description 3
- AHLPHDHHMVZTML-BYPYZUCNSA-N L-Ornithine Chemical compound NCCC[C@H](N)C(O)=O AHLPHDHHMVZTML-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 3
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 description 3
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 3
- SHZGCJCMOBCMKK-JFNONXLTSA-N L-rhamnopyranose Chemical compound C[C@@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SHZGCJCMOBCMKK-JFNONXLTSA-N 0.000 description 3
- PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N L-rhamnose Natural products CC(O)C(O)C(O)C(O)C=O PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 3
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 3
- AHLPHDHHMVZTML-UHFFFAOYSA-N Orn-delta-NH2 Natural products NCCCC(N)C(O)=O AHLPHDHHMVZTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UTJLXEIPEHZYQJ-UHFFFAOYSA-N Ornithine Natural products OC(=O)C(C)CCCN UTJLXEIPEHZYQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 3
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000040738 Sesamum orientale Species 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 3
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 3
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 3
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960003121 arginine Drugs 0.000 description 3
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 3
- UCYFZDNMZYZSPN-UHFFFAOYSA-N docosyl(trimethyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C UCYFZDNMZYZSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical group 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 3
- 229960003646 lysine Drugs 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 3
- 229960003104 ornithine Drugs 0.000 description 3
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 3
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 3
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 3
- KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[(2S,3R,4R,5S,6R)-3-Acetamido-2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-6-[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-acetamido-2,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-2-carboxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylic acid Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O3)C(O)=O)O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](C(O)=O)O1 KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N 0.000 description 2
- WDQLRUYAYXDIFW-RWKIJVEZSA-N (2r,3r,4s,5r,6r)-4-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,5-dihydroxy-4-[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxymethyl]oxan-2-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-2,3,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)O1 WDQLRUYAYXDIFW-RWKIJVEZSA-N 0.000 description 2
- 125000006526 (C1-C2) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006649 (C2-C20) alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 2
- DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-Benz(a)anthracene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=C1 DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000000211 1-dodecanols Chemical class 0.000 description 2
- FETFXNFGOYOOSP-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylpropan-2-ol Chemical compound CC(O)CS FETFXNFGOYOOSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYNBBAUIYTWBF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=C(C)C=CC2=CC(C)=CC=C21 YGYNBBAUIYTWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMVBHZBLHNOQON-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1-octanol Chemical compound CCCCCCC(CO)CCCC XMVBHZBLHNOQON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQDKCWCMDBMLEH-UHFFFAOYSA-N 2-octynoic acid Chemical compound CCCCCC#CC(O)=O BQDKCWCMDBMLEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMRFRBHYXOQLDK-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanethiol Chemical compound SCCC1=CC=CC=C1 ZMRFRBHYXOQLDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVNPFNZTPMWRAX-UHFFFAOYSA-N 2-triethoxysilylethanethiol Chemical compound CCO[Si](CCS)(OCC)OCC DVNPFNZTPMWRAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCFWOHAWRIQGF-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1-thiol Chemical compound SCCCCl TZCFWOHAWRIQGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBDVFOBWBHMJDG-UHFFFAOYSA-M 3-sulfanylpropane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CCCS OBDVFOBWBHMJDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FCTXEFOUDMXDPD-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylpropanenitrile Chemical compound SCCC#N FCTXEFOUDMXDPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000035404 Autolysis Diseases 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 241001135755 Betaproteobacteria Species 0.000 description 2
- CBJPZHSWLMJQRI-UHFFFAOYSA-N Bis(2-furanylmethyl) disulfide Chemical compound C=1C=COC=1CSSCC1=CC=CO1 CBJPZHSWLMJQRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 2
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 2
- 241001600148 Burkholderiales Species 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 206010057248 Cell death Diseases 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 2
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N D-Cellobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N 0.000 description 2
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 2
- 208000001840 Dandruff Diseases 0.000 description 2
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N Diphenyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 229920000855 Fucoidan Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 241000192128 Gammaproteobacteria Species 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N Heparin Chemical compound OC1C(NC(=O)C)C(O)OC(COS(O)(=O)=O)C1OC1C(OS(O)(=O)=O)C(O)C(OC2C(C(OS(O)(=O)=O)C(OC3C(C(O)C(O)C(O3)C(O)=O)OS(O)(=O)=O)C(CO)O2)NS(O)(=O)=O)C(C(O)=O)O1 HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- RHGKLRLOHDJJDR-BYPYZUCNSA-N L-citrulline Chemical compound NC(=O)NCCC[C@H]([NH3+])C([O-])=O RHGKLRLOHDJJDR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 229920001491 Lentinan Polymers 0.000 description 2
- 229920002774 Maltodextrin Polymers 0.000 description 2
- 239000005913 Maltodextrin Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 2
- AXFZADXWLMXITO-UHFFFAOYSA-N N-acetylcysteamine Chemical compound CC(=O)NCCS AXFZADXWLMXITO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003202 NH4 Inorganic materials 0.000 description 2
- RHGKLRLOHDJJDR-UHFFFAOYSA-N Ndelta-carbamoyl-DL-ornithine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=O RHGKLRLOHDJJDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004749 OS(O)2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 101100234831 Oryza sativa subsp. japonica LAC23 gene Proteins 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 description 2
- 108010080698 Peptones Proteins 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000192142 Proteobacteria Species 0.000 description 2
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 2
- 241001646398 Pseudomonas chlororaphis Species 0.000 description 2
- 241001253546 Pseudomonas entomophila Species 0.000 description 2
- 241000589540 Pseudomonas fluorescens Species 0.000 description 2
- 241000589755 Pseudomonas mendocina Species 0.000 description 2
- 241000520900 Pseudomonas resinovorans Species 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 2
- 235000014680 Saccharomyces cerevisiae Nutrition 0.000 description 2
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 2
- 235000003434 Sesamum indicum Nutrition 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- 235000018936 Vitellaria paradoxa Nutrition 0.000 description 2
- 241001135917 Vitellaria paradoxa Species 0.000 description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N aminyl Chemical compound [NH2] MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- 230000003816 axenic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 2
- YSJGOMATDFSEED-UHFFFAOYSA-M behentrimonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C YSJGOMATDFSEED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N benzyl(trichloro)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC1=CC=CC=C1 GONOPSZTUGRENK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) hexanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCCCC(=O)OC=C JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- LUEHNHVFDCZTGL-UHFFFAOYSA-N but-2-ynoic acid Chemical compound CC#CC(O)=O LUEHNHVFDCZTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N caproleic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCC=C KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 2
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229960003431 cetrimonium Drugs 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 2
- QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N citronellol Chemical compound OCCC(C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002173 citrulline Drugs 0.000 description 2
- 235000013477 citrulline Nutrition 0.000 description 2
- MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N cocamidopropyl betaine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073507 cocamidopropyl betaine Drugs 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 2
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 210000004709 eyebrow Anatomy 0.000 description 2
- 210000000720 eyelash Anatomy 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 2
- UHBYWPGGCSDKFX-VKHMYHEASA-N gamma-carboxy-L-glutamic acid Chemical group OC(=O)[C@@H](N)CC(C(O)=O)C(O)=O UHBYWPGGCSDKFX-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 2
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 description 2
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002674 hyaluronan Polymers 0.000 description 2
- 229960003160 hyaluronic acid Drugs 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001341 hydroxy propyl starch Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 235000013828 hydroxypropyl starch Nutrition 0.000 description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 2
- 229940115286 lentinan Drugs 0.000 description 2
- 229940035034 maltodextrin Drugs 0.000 description 2
- 230000037353 metabolic pathway Effects 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N n-hexanoic acid Natural products CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 2
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical class C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BARWIPMJPCRCTP-CLFAGFIQSA-N oleyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC BARWIPMJPCRCTP-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 2
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019319 peptone Nutrition 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000218 poly(hydroxyvalerate) Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 108010001062 polysaccharide-K Proteins 0.000 description 2
- 229920000734 polysilsesquioxane polymer Polymers 0.000 description 2
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 229940043230 sarcosine Drugs 0.000 description 2
- 230000028043 self proteolysis Effects 0.000 description 2
- ATHGHQPFGPMSJY-UHFFFAOYSA-N spermidine Chemical compound NCCCCNCCCN ATHGHQPFGPMSJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFNFFQXMRSDOHW-UHFFFAOYSA-N spermine Chemical compound NCCCNCCCCNCCCN PFNFFQXMRSDOHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N squalane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 2
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002703 undecylenic acid Drugs 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGFDFNHQSGONII-UHFFFAOYSA-M (3-docosanoyloxy-2-hydroxypropyl)-trimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)C[N+](C)(C)C GGFDFNHQSGONII-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006528 (C2-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006529 (C3-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N (R)-(+)-citronellol Natural products OCC[C@H](C)CCC=C(C)C QMVPMAAFGQKVCJ-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- KKFDJZZADQONDE-UHFFFAOYSA-N (hydridonitrato)hydroxidocarbon(.) Chemical compound O[C]=N KKFDJZZADQONDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORZMSMCZBZARKY-UHFFFAOYSA-N 1,3,2$l^{6}-benzodioxathiole 2,2-dioxide Chemical compound C1=CC=C2OS(=O)(=O)OC2=C1 ORZMSMCZBZARKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYBWIEGTWASWSR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diaminopropan-2-ol Chemical compound NCC(O)CN UYBWIEGTWASWSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVYMWJFNQQOJBU-UHFFFAOYSA-N 1-octanoyloxypropan-2-yl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OCC(C)OC(=O)CCCCCCC OVYMWJFNQQOJBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKIZPWSPNKVOMT-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylhexan-1-ol Chemical group CCCCCC(O)S AKIZPWSPNKVOMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWOLZNVIRIHJHB-UHFFFAOYSA-N 11-mercaptoundecanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCS GWOLZNVIRIHJHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABEXEQSGABRUHS-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl 16-methylheptadecanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC(C)C ABEXEQSGABRUHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWKSBJVOQGKDFZ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)O RWKSBJVOQGKDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOFQKTWPZFUCOO-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6-pentamethylheptane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)CC(C)(C)C NOFQKTWPZFUCOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPOUDZAPLMMUES-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)octane Chemical compound CCCCCCC(C)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C JPOUDZAPLMMUES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dihydrothiophene Chemical compound C1CC=CS1 OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SURWYRGVICLUBJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene Chemical compound C1=CC=CC2=C(OC)C3=CC(CC)=CC=C3C(OC)=C21 SURWYRGVICLUBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFAAOBGYWOUHLU-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC SFAAOBGYWOUHLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XULHFMYCBKQGEE-UHFFFAOYSA-N 2-hexyl-1-Decanol Chemical compound CCCCCCCCC(CO)CCCCCC XULHFMYCBKQGEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMUBFTBPGVULKC-UHFFFAOYSA-N 2-hexyldecyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CCCCCC)CCCCCCCC KMUBFTBPGVULKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZIIVEKCKOPDBLT-UHFFFAOYSA-N 2-octyldodecyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCC(COC(=O)C(C)O)CCCCCCCC ZIIVEKCKOPDBLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRXBNZMPMGLQI-UHFFFAOYSA-N 2-octyldodecyl tetradecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CCCCCCCC)CCCCCCCCCC BGRXBNZMPMGLQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CYSSSYKSBHKJQE-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpentadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(CO)CCCCCCCCCCC CYSSSYKSBHKJQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMTFNDVZYPHUEF-XZBKPIIZSA-N 3-O-methyl-D-glucose Chemical compound O=C[C@H](O)[C@@H](OC)[C@H](O)[C@H](O)CO RMTFNDVZYPHUEF-XZBKPIIZSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKVHMJBNYSHURR-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropylcarbamic acid Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC(O)=O OKVHMJBNYSHURR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDMGLOQMGRRGRD-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(tert-butylperoxy)pentanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CCC(O)=O)OOC(C)(C)C JDMGLOQMGRRGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVIDTCAFIMQJAZ-UHFFFAOYSA-N 4,5,6-tris(tert-butylperoxy)triazine Chemical compound CC(C)(C)OOC1=NN=NC(OOC(C)(C)C)=C1OOC(C)(C)C CVIDTCAFIMQJAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYDCCWNLILCHDJ-ZZXKWVIFSA-N 4-(sulfooxy)-cinnamic acid Chemical group OC(=O)\C=C\C1=CC=C(OS(O)(=O)=O)C=C1 OYDCCWNLILCHDJ-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 5-nonyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-ol Chemical compound C(CCCCCCCC)C1=C2C(=C(C=C1)O)O2 RNMDNPCBIKJCQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYHDDXPKOZIZRV-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpentanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC1=CC=CC=C1 BYHDDXPKOZIZRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PABCJNLBWRWMLO-UHFFFAOYSA-N 5-sulfanylpentanenitrile Chemical compound SCCCCC#N PABCJNLBWRWMLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKJFDZSBZWHRNH-UHFFFAOYSA-N 8-bromooctanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCBr BKJFDZSBZWHRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTGMTYWYUZDRBK-UHFFFAOYSA-N 9,10-dimethylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=C(C=CC=C3)C3=C(C)C2=C1 JTGMTYWYUZDRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSIKFJXEYJIZNB-UHFFFAOYSA-N 9-Nitroanthracene Chemical compound C1=CC=C2C([N+](=O)[O-])=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 LSIKFJXEYJIZNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000122230 Acinetobacter junii Species 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 241001135756 Alphaproteobacteria Species 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- 229920000189 Arabinogalactan Polymers 0.000 description 1
- 235000016425 Arthrospira platensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000002900 Arthrospira platensis Species 0.000 description 1
- 241001530056 Athelia rolfsii Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241000589151 Azotobacter Species 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006577 C1-C6 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MLPIZJILMHTETP-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C)O[Si](O[SiH3])(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical class C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C)O[Si](O[SiH3])(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MLPIZJILMHTETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNEJPOSXQOLMRX-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCC BNEJPOSXQOLMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 1
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 1
- 235000013912 Ceratonia siliqua Nutrition 0.000 description 1
- 240000008886 Ceratonia siliqua Species 0.000 description 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 1
- 244000249214 Chlorella pyrenoidosa Species 0.000 description 1
- 235000007091 Chlorella pyrenoidosa Nutrition 0.000 description 1
- 241000190831 Chromatium Species 0.000 description 1
- 241001600130 Comamonadaceae Species 0.000 description 1
- 240000009226 Corylus americana Species 0.000 description 1
- 235000001543 Corylus americana Nutrition 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 240000001980 Cucurbita pepo Species 0.000 description 1
- 235000009852 Cucurbita pepo Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- 235000007129 Cuminum cyminum Nutrition 0.000 description 1
- 244000304337 Cuminum cyminum Species 0.000 description 1
- 241001528480 Cupriavidus Species 0.000 description 1
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 1
- 241000192700 Cyanobacteria Species 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000192652 Desmonostoc muscorum Species 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N Dodecamethylcyclohexasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 description 1
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 description 1
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 description 1
- 229920002581 Glucomannan Polymers 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Chemical group OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 229920002527 Glycogen Polymers 0.000 description 1
- 108090000288 Glycoproteins Proteins 0.000 description 1
- 102000003886 Glycoproteins Human genes 0.000 description 1
- 241000222684 Grifola Species 0.000 description 1
- 229910004039 HBF4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- CMBYOWLFQAFZCP-UHFFFAOYSA-N Hexyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCCCCCC CMBYOWLFQAFZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920001612 Hydroxyethyl starch Polymers 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000599 Lentinula edodes Species 0.000 description 1
- 235000001715 Lentinula edodes Nutrition 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 241000208467 Macadamia Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 229920000057 Mannan Polymers 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M Methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- 241000589289 Moraxellaceae Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000192522 Nostocales Species 0.000 description 1
- 241000219925 Oenothera Species 0.000 description 1
- 235000004496 Oenothera biennis Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 1
- 235000011925 Passiflora alata Nutrition 0.000 description 1
- 235000000370 Passiflora edulis Nutrition 0.000 description 1
- 235000011922 Passiflora incarnata Nutrition 0.000 description 1
- 240000002690 Passiflora mixta Species 0.000 description 1
- 235000013750 Passiflora mixta Nutrition 0.000 description 1
- 235000013731 Passiflora van volxemii Nutrition 0.000 description 1
- 229920002230 Pectic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001508466 Pseudomonas cichorii Species 0.000 description 1
- 241001300822 Pseudomonas jessenii Species 0.000 description 1
- 241000589781 Pseudomonas oleovorans Species 0.000 description 1
- 241000191023 Rhodobacter capsulatus Species 0.000 description 1
- 240000001890 Ribes hudsonianum Species 0.000 description 1
- 235000016954 Ribes hudsonianum Nutrition 0.000 description 1
- 235000001466 Ribes nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000222480 Schizophyllum Species 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- MKRNVBXERAPZOP-UHFFFAOYSA-N Starch acetate Chemical compound O1C(CO)C(OC)C(O)C(O)C1OCC1C(OC2C(C(O)C(OC)C(CO)O2)OC(C)=O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(C)C(O)C2O)CO)O1 MKRNVBXERAPZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015125 Sterculia urens Nutrition 0.000 description 1
- 240000001058 Sterculia urens Species 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000192707 Synechococcus Species 0.000 description 1
- 241000192584 Synechocystis Species 0.000 description 1
- XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N Tetrahydroanthracene Natural products C1=CC=C2C=C(CCCC3)C3=CC2=C1 XBDYBAVJXHJMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- 241000282495 Vulpes corsac Species 0.000 description 1
- 229920002000 Xyloglucan Polymers 0.000 description 1
- 241000235013 Yarrowia Species 0.000 description 1
- 241000235015 Yarrowia lipolytica Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- YFCGDEUVHLPRCZ-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C YFCGDEUVHLPRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDWFFEHBPAYQGO-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxy-hexyl-dimethylsilane Chemical compound CCCCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C PDWFFEHBPAYQGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005211 alkyl trimethyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005466 alkylenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003275 alpha amino acid group Chemical group 0.000 description 1
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N alpha-Butylen-alpha-carbonsaeure Natural products CCC=CC(O)=O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000266 alpha-aminoacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003656 anti-hair-loss Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 235000019312 arabinogalactan Nutrition 0.000 description 1
- 229920000617 arabinoxylan Polymers 0.000 description 1
- 150000004783 arabinoxylans Chemical class 0.000 description 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- PYHILVNHPYSRHP-UHFFFAOYSA-N azane 3-(octadecanoylamino)propyl 2,2-dimethylhexadecanoate Chemical compound N.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCCOC(=O)C(C)(C)CCCCCCCCCCCCCC PYHILVNHPYSRHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- JTRPLRMCBJSBJV-UHFFFAOYSA-N benzonaphthacene Natural products C1=CC=C2C3=CC4=CC5=CC=CC=C5C=C4C=C3C=CC2=C1 JTRPLRMCBJSBJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- FWLORMQUOWCQPO-UHFFFAOYSA-N benzyl-dimethyl-octadecylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 FWLORMQUOWCQPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Chemical group OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N beta-citronellol Natural products OCCC(C)CCCC(C)=C JGQFVRIQXUFPAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011138 biotechnological process Methods 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229940041514 candida albicans extract Drugs 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N carbonodithioic O,S-acid Chemical compound SC(S)=O SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229940106189 ceramide Drugs 0.000 description 1
- 150000001783 ceramides Chemical class 0.000 description 1
- 229960002788 cetrimonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 235000000484 citronellol Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000490 cosmetic additive Substances 0.000 description 1
- 238000012364 cultivation method Methods 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005534 decanoate group Chemical class 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000013681 dietary sucrose Nutrition 0.000 description 1
- GSPKZYJPUDYKPI-UHFFFAOYSA-N diethoxy sulfate Chemical compound CCOOS(=O)(=O)OOCC GSPKZYJPUDYKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005056 dihydrothiazolyl group Chemical group S1C(NC=C1)* 0.000 description 1
- OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dioctadecyl)azanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC OGQYPPBGSLZBEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L disodium;1-dodecoxydodecane;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- YCWQBZCTYWZZAX-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl 7,8-dioxabicyclo[4.2.0]octane-3,6-dicarboxylate Chemical compound C1C(C(=O)OC(C)(C)C)CCC2(C(=O)OC(C)(C)C)OOC21 YCWQBZCTYWZZAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIKJANOSDPPCAU-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl cyclohexane-1,4-dicarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1CCC(C(=O)OOC(C)(C)C)CC1 CIKJANOSDPPCAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBZANXDWQAVSTQ-UHFFFAOYSA-N dodecamethylpentasiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C FBZANXDWQAVSTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940087203 dodecamethylpentasiloxane Drugs 0.000 description 1
- COMFSPSZVXMTCM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-sulfonimidic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(N)(=O)=O COMFSPSZVXMTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical class CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 238000007337 electrophilic addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007336 electrophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate Chemical compound CCS([O-])(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonic acid Chemical compound CCS(O)(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOTNXLNTNMCSTJ-UHFFFAOYSA-N ethyl hydrogen sulfite Chemical compound CCOS(O)=O VOTNXLNTNMCSTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000002171 ethylene diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003089 ethylhydroxy ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002270 exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000012239 gene modification Methods 0.000 description 1
- 230000005017 genetic modification Effects 0.000 description 1
- 235000013617 genetically modified food Nutrition 0.000 description 1
- 150000002303 glucose derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Chemical group 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940096919 glycogen Drugs 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229940087559 grape seed Drugs 0.000 description 1
- OFZKYQYOBLPIPO-UHFFFAOYSA-N guanidine;hydrate Chemical compound O.NC(N)=N OFZKYQYOBLPIPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073561 hexamethyldisiloxane Drugs 0.000 description 1
- 229940100463 hexyl laurate Drugs 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000005113 hydroxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229940050526 hydroxyethylstarch Drugs 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004857 imidazopyridinyl group Chemical group N1C(=NC2=C1C=CC=N2)* 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N isopropyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940060384 isostearyl isostearate Drugs 0.000 description 1
- 238000005511 kinetic theory Methods 0.000 description 1
- 150000003903 lactic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N lawesson's reagent Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P1(=S)SP(=S)(C=2C=CC(OC)=CC=2)S1 CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 210000000088 lip Anatomy 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 150000002634 lipophilic molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 229940049920 malate Drugs 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-L malate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C(O)CC([O-])=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical class O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUEWUZLMQUOBSB-GFVSVBBRSA-N mannan Chemical class O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](O[C@H]3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-GFVSVBBRSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- FMEJKACEWHCCNV-UHFFFAOYSA-N methoxy hydrogen sulfate Chemical compound COOS(O)(=O)=O FMEJKACEWHCCNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFUDHWDUKUCCHZ-UHFFFAOYSA-N methyl hydrogen sulfite Chemical compound COS(O)=O QFUDHWDUKUCCHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940105132 myristate Drugs 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N n-Triacontane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- 210000000282 nail Anatomy 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M octanoate Chemical compound CCCCCCCC([O-])=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical class 0.000 description 1
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 235000013808 oxidized starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- OYDCCWNLILCHDJ-UHFFFAOYSA-N p-sulfooxy cinnamic acid Chemical group OC(=O)C=CC1=CC=C(OS(O)(=O)=O)C=C1 OYDCCWNLILCHDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150093826 par1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920003175 pectinic acid Polymers 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001791 phenazinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 description 1
- 150000008379 phenol ethers Chemical group 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XRVQTYPOPTUZRF-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfite Chemical compound OS(=O)OC1=CC=CC=C1 XRVQTYPOPTUZRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000243 photosynthetic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 108010010718 poly(3-hydroxyalkanoic acid) synthase Proteins 0.000 description 1
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 1
- 229920000980 poly(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 210000003296 saliva Anatomy 0.000 description 1
- 210000004761 scalp Anatomy 0.000 description 1
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003748 selenium group Chemical group *[Se]* 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229940057910 shea butter Drugs 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- FRTIVUOKBXDGPD-UHFFFAOYSA-M sodium;3-sulfanylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CCCS FRTIVUOKBXDGPD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229940063673 spermidine Drugs 0.000 description 1
- 229940063675 spermine Drugs 0.000 description 1
- 229940082787 spirulina Drugs 0.000 description 1
- 229940032094 squalane Drugs 0.000 description 1
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQHTYHLJYNSTG-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 9-tert-butylperoxy-9-oxononanoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)CCCCCCCC(=O)OC(C)(C)C VEQHTYHLJYNSTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZFHXRUVMKEOFG-UHFFFAOYSA-N tert-butyl dodecaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C JZFHXRUVMKEOFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOEYNURYLFDCEV-UHFFFAOYSA-N tert-butyl hydroxy carbonate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)OO YOEYNURYLFDCEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N tetracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C21 IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001712 tetrahydronaphthyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 238000007280 thionation reaction Methods 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N trans-pent-2-enoic acid Chemical compound CC\C=C\C(O)=O YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002827 triflate group Chemical group FC(S(=O)(=O)O*)(F)F 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCRSFLUHMDMRFP-UHFFFAOYSA-N trimethyl-(methyl-octyl-trimethylsilyloxysilyl)oxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C SCRSFLUHMDMRFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 1
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 description 1
- 229960003487 xylose Drugs 0.000 description 1
- 150000003742 xyloses Chemical class 0.000 description 1
- 239000012138 yeast extract Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/85—Polyesters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/10—General cosmetic use
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Titre : Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un polysaccharide La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant a) un ou plusieurs copolymère(s) polyhydroxyalcanoate (PHA) qui contien(nen)t, de préférence consistant en, au moins deux unités polymériques différentes répétitives choisies parmi les unités (A) suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité (A) unités polymériques (A) dans lesquelles : R 1 est tel que défini dans la description ; et b) un ou plusieurs polysaccharide(s).
Description
La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant a) au moins un copolymère polyhydroxyalcanoate à groupes hydrocarbonés (in)saturés, b) au moins un polysaccharide, c) éventuellement au moins un corps gras, et d) éventuellement au moins un tensioactif ainsi qu’un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre une telle composition.
Il est connu d'utiliser en cosmétique des polymères filmogènes véhiculables dans les milieux organiques tels que des huiles hydrocarbonées. Les polymères sont notamment utilisés comme agent filmogène dans des produits de maquillage tels que des mascaras, des eye-liners, des ombres à paupières ou des rouges à lèvres.
Le document FR-A-2964663 décrit une composition cosmétique comprenant des pigments enrobés avec un polyhydroxyalcanoate en C3-C21tel que le poly(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalérate).
Le document WO 2011/154508 décrit une composition cosmétique comprenant un dérivé ester de 4-carboxy-2-pyrolidinone et un polymère filmogène qui peut être un polyhydroxyalcanoate tel que que le polyhydroxybutyrate, le polyhydroxyvalérate et le polyhydroxybutyrate-co-polyhydroxyvalerate.
Le document US-A-2015/274972 décrit une composition cosmétique comprenant une composition cosmétique comprenant une résine thermoplastique, telle qu’un polyhydroxyalcanoate, en dispersion aqueuse et un élastomère de silicone.
La plupart des copolymères polyhydroxyalcanoates sont des polymères issus de la polycondensation d’unités répétitives polymériques en grande majorité identiques et issus de même source de carbone ou substrat. Ces documents ne décrivent pas l’utilisation cosmétique de copolymères issus de la polycondensation à partir d’un substrat ou 1èresource de carbone aliphatique, et d’au moins un 2èmesubstrat différent du premier comprenant une ou plusieurs groupes hydrocarbonés (in)saturés avec des polysaccharides. Un besoin existe donc de disposer de composition comprenant des copolymères polyhydroxyalcanoates lipophiles ou lipophiles solubles en phase grasse. Cela permet d’obtenir un film sur les matières kératiniques présentant de bonnes propriétés cosmétiques, notamment une bonne résistance aux huiles et au sébum, ainsi que pouvoir jouer sur la brillance ou matité.
La demanderesse a découvert que des copolymères polyhydroxyalcanoates à groupes hydrocarbonés greffés ou fonctionnalisés particuliers, tels que définis ci-après, peuvent être facilement mis en œuvre dans les milieux gras, permettant ainsi d’obtenir des compositions homogènes. La composition C1 présente une bonne stabilité, notamment après un stockage d’un mois à la température ambiante (25 °C). La composition C1, notamment après son application sur les matières kératiniques, permet d’obtenir un film ayant de bonnes propriétés cosmétiques, une bonne tenue à la couleur sans dégorgement pour lorsque la composition, ainsi qu’un aspect mat ou brillant des matières kératiniques traitées.
il est connu notamment en cosmétique d’utiliser des polysaccharides comme polymères filmogènes, en particulier dans des phases aqueuses compte tenu de leur faible solubilité dans les huiles. Néanmoins, les dépôts obtenus sont en général sensibles à l’eau et à l’humidité ce qui conduit à un manque de tenue du film de polysaccharides dans les conditions d’utilisation, notamment un manque de tenue à la sueur, à la pluie et plus généralement aux conditions humides. De plus un problème qui peut être rencontré est celui de la tenue des polymères filmogènes (notamment pour les « base coat ») appliqués sur des matières kératiniques humides telles que les lèvres qui, non seulement bougent beaucoup, mais offrent des parties de contact avec la salive puisque très proches de la bouche. Il existe donc un besoin d’améliorer la tenue des polysaccharides véhiculés en phase aqueuse.
Lorsque le dépôt est coloré, ces problèmes de résistance à l’humidité conduisent à des transferts de couleur, par exemple vers les vêtements, qui sont à eux seuls prolématiques et qui rendent le dépôt très inesthétique.
Ces problèmes sont résolus par la mise en oeuvre de compositions C1 décrites ci après, ces compositions permettant d’améliorer de façon importante la tenue des polysaccharides mis en œuvre. De plus les compositions C1 selon l’invention permettent d’obtenir après dépôt, un film sur les matières kératiniques présentant de bonnes propriétés cosmétiques, notamment une bonne résistance aux huiles et au sébum, une bonne résistance à l’eau ainsi que pouvoir jouer sur la brillance ou matité.
Ainsi l’objet principal de la présente invention est une composition C1 comprenant :
a) un ou plusieurs copolymère(s) polyhydroxyalcanoate (PHA) qui contien(nen)t et de préférence consistant en, plusieurs unités répétitives choisies parmi les unités(A)suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
unités polymériques(A)dans lesquelles :
a) un ou plusieurs copolymère(s) polyhydroxyalcanoate (PHA) qui contien(nen)t et de préférence consistant en, plusieurs unités répétitives choisies parmi les unités(A)suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
unités polymériques(A)dans lesquelles :
- R 1 représente une chaine hydrocarbonée, non cyclique saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, ou cyclique saturée ou insaturée, aromatique ou non aromatique, comprenant de 5 à 28 atomes de carbones ; de préférence la chaine hydrocarbonée est choisie parmi i) (C5-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C5-C28)alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C5-C28)alkynyle, linéaire ou ramifié, de préférence le groupe hydrocarboné est linéaire ;
- éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, e) (thio)carboxy, f) (thio)carboxamide –C(O)-N(Ra)2ou –C(S)-N(Ra)2, g) cyano, h) iso(thio)cyanate, i) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, et j) (hétéro)cycloalkyle tel que anhydride, époxyde ou dithiolane, k) actif cosmétique ; l) R-X avecRreprésentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, β) hétérocycloalkyle tel que sucre de préférence monosaccharide tel que glucose, γ) (hétéro)aryle tel que phényle, δ) actif cosmétique, m) thiosulfate et X représentant a’) O, S, N(Ra) ou Si(Rb)(Rc), b’) S(O)r, ou (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) tels que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide ;R a représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle, ou aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène ;R b etR c , identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C4)alkyle ou (C1-C4)alkoxy particulièrement un seul substituant ; de préférence choisi parmi b) halogène, et j) tel que epoxide ; et/ou
- éventuellement interrompue par un ou plusieurs a’) hétéroatomes tels que O, S, N(Ra), et Si(Rb)(Rc), b’) S(O)r, (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) tels que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide avecrvalant 1 ou 2,R a étant tel que défini précédemment, de préférenceR a représente un atome d’hydrogène,R b etR c , étant tels que définis précédemment ;
c) éventuellement un ou plusieurs corps gras ; de préférence liquides à 25 °C et à pression atmosphérique ; et
d) éventuellement un ou plusieurs tensioactif(s) ;
e) éventuellement de l’eau,
étant entendu que la composition C1 contient c) un ou plusieurs corps gras et/ou e) de l’eau, de préférence la composition C1 contient les ingrédients c) + d) + e).
Un autre objet de l’invention est l’utilisation en cosmétique d’une composition C1 comprenant a) d’un ou plusieurs copolymère(s) PHA tel(s) que défini(s) précédemment, b) un ou plusieurs polysaccharide(s) tel(s) que défini(s) précédemment, éventuellement c) un ou plusieurs corps gras tel(s) que défini(s) précédemment, d) éventuellement un ou plusieurs tensioactif(s) et e) éventuellement de l’eau, étant entendu que la composition C1 contient c) un ou plusieurs corps gras et/ou e) de l’eau ; de préférence la composition C1 contient les ingrédients c) + d) + e).
Un autre objet de l’invention est un procédé de traitement des matières kératiniques de préférence α) les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, ou β) la peau humaine, en particulier des lèvres, mettant en œuvre a) un ou plusieurs copolymère(s) PHA tel(s) que défini(s) précédemment, b) un ou plusieurs polysaccharide(s) tel(s) que défini(s) précédemment, éventuellement c) un ou plusieurs corps gras tel(s) que défini(s) précédemment, éventuellement d) un ou plusieurs tensioactif(s) et éventuellement e) de l’eau étant entendu que la composition C1 contient c) un ou plusieurs corps gras et/ou e) de l’eau, de préférence la composition C1 contient les ingrédients c) + d) + e).
Plus particulièrement, l’invention a pour objet un procédé cosmétique, non thérapeutique, de traitement des matières kératiniques, comprenant l’application sur les matières kératiniques d’une composition C1 telle que définie précédemment, ou C’1 telle que définie ci après. Le procédé de traitement est en particulier un procédé de soin ou de maquillage des matières kératiniques.
Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :
- Par «Actif cosmétique» : on entend le radical d’un composé organique ou organosilicié pouvant être intégré à une composition cosmétique pour apporter un effet sur les matières kératiniques, que cet effet soit immédiat ou apporté par des applications répétées. A titre d’exemples d’actif cosmétique on peut citer les chromophores colorés ou non, fluorescents ou non tels que ceux issu d’azurants optiques, ou les chromophores issus de filtres UVA et/ou UVB, les actifs anti-âges ou destinés à apporter un bénéfice sur la peau tels que les actifs ayant une action sur la fonction barrière, les actifs déodorants différents de particules minérales, les actifs antitranspirants différents de particules minérales, les actifs desquamants les actifs antioxydants, les actifs hydratants, les actifs régulateurs de sébum, les actifs destinés à limiter la brillance de la peau, les actifs destinés à lutter contre les effets de la pollution, les actifs antimicrobiens ou bactéricides, les actifs antipelliculaires, et les parfums.
- Par «(hétéro)aryle» on entend les groupes aryle ou hétéroaryle ;
- Par «(hétéro)cycloalkyle» on entend les groupes cycloalkyle ou hétérocycloalkyle;
- Les radicaux «aryle» ou «hétéroaryle» ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi :
- un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C4;
- un atome d’halogène tel que chlore, fluor ou brome ;
- un groupement hydroxy ;
- un radical alcoxy en C1-C2; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4;
- un radical amino ;
- un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6, C1-C6, de préférence en C1-C4;
- un radical acylamino (-NR-COR’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène,
- un radical alkyle en C1-C4et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C4; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4;
- un radical alkylsulfonylamino (R’SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4et le radical R’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ;
- un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4;
- un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;
- un groupement cyano (CN) ;
- un groupement polyhalogéno(C1-C4)alkyle, préférentiellement le trifluorométhyle (CF3) ;
- la partie cyclique ou hétérocyclique d’un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements :
- hydroxy,
- alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4,
- alkylcarbonylamino ((RCO-NR’-) dans lequel le radical R’ est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4;
- alkylcarbonyloxy ((RCO-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4;
- alkcoxycarbonyle ((RO-CO-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4;
- un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ;
- une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu’elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ;
- un radical «aryle» représente un groupement mono ou polycyclique hydrocarboné, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ;
- un radical «hétéroaryle» représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle;
- un radical «cyclique» ou «cycloalkyle» est un radical hydrocarboné cyclique non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de 1 à plusieurs insaturations, de préférence le cycloalkyle est un groupe cyclohexyle;
- un radical «hétérocyclique» ou «hétérocycloalkyle» est un radical cyclique non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 3 à 9 chaînons, comportant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, de préférence l’hétérocycloalkyle est choisi parmi epoxyde, pipérazinyl, pipéridinyl, morpholinyl, ou dithiolane ;
- un radical «alkyle» est un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en particulier en en C1-C6, de préférence en C1-C4;
- un radical «alkényle» est un radical hydrocarboné insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant une ou plusieurs doubles liaisons, conjuguées ou non ;
- un radical «alkynyle» est un radical hydrocarboné insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant une ou plusieurs triples liaisons, conjuguées ou non ;
- un radical «alkoxy» est un radical alkyl-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C6préférentiellement en C1-C4;
- un radical «sucre», est un radical monosaccharide, ou polysaccharide, et leurs dérivés de sucre O-protégés tels que les esters de sucres et d'acides (C1-C6)alkylcarboxyliques comme l’acide acétique, les sucres à groupe(s) amine et dérivés (C1-C4)alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. On peut citer comme radical sucre : le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose ;
- par «monosaccharide», on entend un sucre mono-osidique comprenant au moins 5 atomes de carbone de formule Cx(H2O)x, avec x un entier supérieur ou égal à 5, de préférence x est supérieur ou égal à 6, en particulier x est compris inclusivement entre 5 et 7, de préférence x = 6, ils peuvent être de configuration D ou L, et d’anomère alpha ou béta, ainsi que leurs sels et leurs solvates tels que les hydrates ;
- par «polysaccharide», on entend un sucre poly-osidique qui est un polymère constitué de plusieurs oses liés entre eux par des liaisons O-osidiques lesdits polymères étant constitués d’unités monosaccharides (également appelées mono-osidiques) telles que définies précédemment lesdites unités monosaccharidique comprenant au moins 5 atomes de carbone, de préférence 6, particulièrement les unités mono-osidiques sont reliées entre elles en 1,4 ou 1,6 en anomère α (alpha) ou β(beta), chaque unité osidique pouvant être de configuration L ou D, ainsi que ses sels et ses solvates tels que les hydrates desdits monosaccharides ; il s’agit plus particulièrement de polymères formés d'un certain nombre d'oses (ou monosaccharides) ayant pour formule générale : -[Cx(H2O)y)]w- ou -[(CH2O)x]w-, avec x un entier supérieur ou égal à 5, de préférence x est supérieur ou égal à 6, en particulier x est compris inclusivement entre 5 et 7, de préférence x = 6, et y un entier qui représente x - 1, et w est un entier supérieur ou égal à 2, particulièrement compris inclusivement entre 3 et 3000, plus particulièrement entre 5 et 2500, préférentiellement entre 10 et 2300, particulièrement compris inclusivement entre 15 et 1000, plus particulièrement entre 20 et 500, préférentiellement entre 25 et 200 ;
- par « sucre à groupe(s) amine », on entend que le radical sucre est substitué par un ou plusieurs groupe(s) amino NR1R2i.e. au moins un des groupes hydroxy d’au moins une unité osidique du radical sucre est remplacé par un groupe NR1R2, avec R1et R2, identiques ou différents, représentant i) un atome d’hydrogène, ii) un groupe (C1-C6)alkyle, iii) un groupe aryle tel que phényle, iv) un groupe aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, vii) –C(Y)-(Y’)f-R’1avec Y et Y’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou N(R’2), de préférence oxygène, f = 0 ou 1, de préférence 0 ; et R’1et R’2représentant i) à vi) de R1et R2définis précédemment, et en particulier R’1désignant un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle. De préférence R1et/ou R2représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle et plus préférentiellement R1représente un atome d’hydrogène et R2représente un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle.
- par «sel d'acide organique ou minéral», on entend plus particulièrement les sels d’acide organique ou minéral en particulier choisis parmi un sel dérivé i) d’acide chlorhydrique HCl, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(O)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(O)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; vi) d’acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(O)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; vii) d’acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; viii) d'acide phosphorique H3PO4; ix) d'acide triflique CF3SO3H et x) d'acide tétrafluoroborique HBF4; xi) d’acides organiques carboxyliques R°-C(O)-OH (I’z) formule (I’z) dans laquelle R° représente un groupe (hétéro)aryle tel que phényle, (hétéro)aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, ou (C1-C10)alkyle ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy, radicaux amino, ou carboxy, R° désignant de préférence un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué par 1, 2 ou 3 groupes hydroxy, ou carboxy plus préférentiellement les acides de formule (I’z) monocarboxyliques sont choisis parmi choisis parmi l’acide acétique l’acide glycolique, l'acide lactique, et leurs mélanges, et plus particulièrement parmi l’acide acétique et l’acide lactique ; et les acides polycarboxyliques sont choisis parmi l’acide tartrique, l'acide succinique, l’acide fumarique, l’acide citrique et leurs mélanges ; et xii) les acides aminés comportant plus de radicaux acides carboxyliques que de groupes amino tels que l’acide gamma-carboxyglutamique, l’acide aspartique, l’acide glutamique, en particulier l’acide gamma-carboxyglutamique ;
- un «contre-ion anionique» est un anion ou un groupement anionique associé à la charge cationique; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C1-C6alkylsulfonates : Alk-S(O)2O-tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(O)2O-tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(O)O-tels que le méthylsulfate et l’éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(O)O-tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alcoxysulfates : Alk-O-S(O)2O-tel que le méthoxy sulfate et l’éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(O)2O-, xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate.
- Les «solvates» représentent les hydrates ainsi que l’association avec des alcools linéaires ou ramifiés en C1-C4linéaire ou ramifié tels que l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol ;
- par «chromophore» on entend un radical issu d’un composé incolore ou coloré capable d’absorber dans le rayonnement UV et/ou visible à une longueur d’onde λabscomprise entre 250 et 800 nm ; De préférence le chromophore est coloré i.e. qu’il absorbe les longueur d’onde dans le visible i.e. de préférence entre 400 et 800 nm. De préférence les chromophores apparaissent colorés à l’œil; particulièrement entre 400 et 700 nm (Ullmann’s Encyclopedia, 2005, Wiley-VcH, Verlag « Dyes, General Survey », § 2.1 Basic Principle of Color) ;
- par «chromophore fluorescent» on entend un chromophore qui est en outre capable de réémettre dans le domaine du visible à une longueur d’onde d’émission λémcomprise entre 400 et 800 nm, et supérieure à la longueur d’onde d’absorption. De préférence avec un déplacement de Stoke i.e. différence entre la longueur d’onde d’absorption maximale et la longueur d’onde d’émission est d’au moins 10 nm. De préférence chromophores fluorescents sont issus de colorants fluorescents capables d’absorber dans le visible λabsi.e. à une longueur d’onde comprise entre 400 et 800 nm et de réémettre dans le visible λémcomprise entre 400 et 800 nm. Plus préférentiellement les chromophores fluorescents sont capables d’absorber à une λabscomprise entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une λémcomprise entre 470 et 600 nm.
- par «chromophored’azurant»,on entend un chromophore issu de composé d’azurant optique ou d’«Optical brighteners, optical brightening agents (OBAs) »ou de« fluorescent brightening agents (FBAs) »,ou de« fluorescent whitening agents (FWAs) » i.e.qui absorbe dans le rayonnement UV i.e. à une longueur d’onde λabscomprise entre entre 250 et 350 nm de longueur d'onde et réémet ensuite cette énergie par fluorescence dans le visible à une longueur d’onde d’émission λémcomprise entre 400 et 600 nm, soit les longueurs d'onde entre le bleu-violet et le bleu-vert avec un maximum dans le bleu. Les chromophores d’azurant optique sont donc incolore à l’œil.
- Par «filtre UV-A» on entend un chromophore issu de composé qui filtre (ou absorbe) les rayons ultraviolets UV-A à une longueur d’onde comprise entre 320 et 400 nm. On peut distinguer les filtres UV-A courts (absorbant les rayons à une longueur d’onde comprise entre 320 et 340 nm), les filtres UV-A longs (absorbant les rayons à une longueur d’onde entre 340 et 400 nm).
- Par« filtre UV-B» on entend un chromophore issu de composé qui filtre (ou absorbe) les rayons ultraviolets UV-B à une longueur d’onde comprise entre 280 et 320 nm.
La composition C1 de l’invention comprend comme premier ingrédient a) un ou plusieurs copolymère(s) PHA qui contien(nen)t ou de préférence consistant en, au moins deux unités polymériques différentes répétitives d’unités (A) telles que définies précédemment.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition selon l’invention C1’ comprend comme premier ingrédient a) un ou plusieurs copolymère(s) PHA qui contien(nen)t, ou de préférence consistant en, au moins deux unités polymériques différentes répétitives choisies parmi les unités (A) et (B) telles que définies précédemment.
De préférence la composition C de l’invention est une composition C1’, de préférence cosmétique comprenant a) présente invention est une composition C’1 comprenant :
a) un ou plusieurs copolymère(s) polyhydroxyalcanoate (PHA) qui contien(nen)t et de préférence consistant en, au moins deux unités polymériques différentes répétitives choisies parmi les unités(A)et(B)suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
unités polymériques(A)et(B)dans lesquelles :
a) un ou plusieurs copolymère(s) polyhydroxyalcanoate (PHA) qui contien(nen)t et de préférence consistant en, au moins deux unités polymériques différentes répétitives choisies parmi les unités(A)et(B)suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
unités polymériques(A)et(B)dans lesquelles :
- R 1 représente une chaine hydrocarbonée, non cyclique saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, ou cyclique saturée ou insaturée aromatique ou non aromatique, comprenant de 5 à 28 atomes de carbones, particulièrement une chaine hydrocarbonée choisie parmi i) (C5-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C5-C28)alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C5-C28)alkynyle, linéaire ou ramifié, de préférence le groupe hydrocarboné est linéaire ;
- éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, e) (thio)carboxy, f) (thio)carboxamide –C(O)-N(Ra)2ou –C(S)-N(Ra)2, g) cyano, h) iso(thio)cyanate, i) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, et j) (hétéro)cycloalkyle tel que anhydride, époxyde ou dithiolane, k) actif cosmétique ; l) R-X avecRreprésentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, β) hétérocycloalkyle tel que sucre de préférence monosaccharide tel que glucose, γ) (hétéro)aryle tel que phényle, δ) actif cosmétique, m) thiosulfate et X représentant a’) O, S, N(Ra) ou Si(Rb)(Rc), b’) S(O)r, ou (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) tels que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide ;R a représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle, ou aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène ;R b etR c , identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C4)alkyle ou (C1-C4)alkoxy particulièrement un seul substituant ; de préférence choisi parmi b) halogène, et j) tel que epoxide ; et/ou
- éventuellement interrompue par un ou plusieurs a’) hétéroatomes tels que O, S, N(Ra), et Si(Rb)(Rc), b’) S(O)r, (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) tels que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide avecrvalant 1 ou 2,R a étant tel que défini précédemment, de préférenceR a représente un atome d’hydrogène,R b etR c , étant tels que définis précédemment ;
- R 2 représente un groupe hydrocarboné, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1; en particulier choisi parmi (C3-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, et (C3-C28)alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire, plus particulièrement (C4-C20)alkyle ou (C4-C20)alkényle, de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radicalR 1 auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radicalR 1 auquel on retranche deux atomes de carbone ; et
c) éventuellement un ou plusieurs corps gras ; de préférence liquides à 25 °C et à pression atmosphérique ; et
d) éventuellement un ou plusieurs tensioactif(s) ;
e) éventuellement de l’eau,
étant entendu que :
- (A)est différent de(B)et
- la composition C1 contient c) un ou plusieurs corps gras et/ou e) de l’eau.
de préférence la composition C1 contient les ingrédients c) + d) + e).Par «co-polymère» on entend que ledit polymère est issu de la polycondensation d’unités polymériques répétitives différentes entre elles, i.e. ledit polymère est issu de la polycondensation d’unité répétitives polymériques (A) différentes entre elles, ou de la polycondensation d’unité répétitives polymériques (A) avec (B) étant entendu que les unités polymériques (A) sont différentes des unités polymériques (B) ledit copolymère pouvant être obtenu à partir d’une unique source de carbone aliphatique saturée ou insaturée éventuellement substituée et/ou intérrompue de préférence non substituée non interrompue , ou à partir de plusieurs sources de carbone, en particulier dont l’une au moins est aliphatique saturée non substituée non interrompue et la ou les autres sources de carbone étant aliphatiques saturées ou insaturées éventuellement substituées notamment par un atome d’halogène tel que le brome, ou par un groupe cyano, un sel de bunte, un radical dithiolane, un carboxy etc.
Selon un mode de réalisation, le copolymère selon l’invention est issu d’une seule source de carbone, de préférence une seule source de carbone aliphatique saturée ou insaturée éventuellement substituée et/ou interrompue, de préférence non substituée non interrompue.
Selon un mode de réalisation, le copolymère selon l’invention est issu de plusieurs sources de carbone de préférence de 2 à 10 sources de carbone plus préférentiellement 2 à 5 sources de carbone, encore plus préférentiellement 2 sources de carbone.
Selon un mode de réalisation, le copolymère selon l’invention est issu de plusieurs sources de carbone et l’une au moins est aliphatique saturée. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les copolymère(s) PHA consiste(nt) en deux unités polymériques différentes répétitives choisies parmi les unités (A) et (B) telles que définies précédemment.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les copolymères PHA consiste(ent) en deux unités polymériques différentes répétitives choisies parmi les unités (A) telles que définies précédemment les unités (B) telles queR 2 représente un groupe hydrocarboné, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone ; en particulier choisi parmi (C3-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, et (C3-C28)alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire, plus particulièrement (C4-C20)alkyle ou (C4-C20)alkényle, de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radicalR 1 auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radicalR 1 auquel on retranche deux atomes de carbone.
Plus particulièrement, le ou les copolymères PHA selon l’invention comprennent le motif de répétition de formule(I),ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
[Chem. 1] :
Formule(I)dans laquelle :
- R 1 etR 2 sont tels que défini précédemment ;
- metnsont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m est compris inclusivement entre 450 et 1400,
de préférence m < n lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou intérrompu, etR 2 représente un groupe alkyle.
Selon un mode de réalisation particulier le ou les copolymères PHA de la composition a) contiennent trois unités polymériques différentes répétitives(A),(B)et(C), de préférence consiste en 3 unités polymériques différentes(A),(B)et(C)suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et leurs solvates tels que les hydrates :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
-[-O-CH(R3)-CH2-C(O)-]- unité(C)
unités polymériques(A),(B)et(C)dans lesquelles :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
-[-O-CH(R3)-CH2-C(O)-]- unité(C)
unités polymériques(A),(B)et(C)dans lesquelles :
- R 1 , etR 2 sont tels que définis précédemment ;
- R 3 représente un groupe hydrocarboné, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1; en particulier représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C1-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, et (C2-C28)alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire, plus particulièrement (C4-C20)alkényle, de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R1, ou alors correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R1auquel on retranche au moins trois atomes de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R1auquel on retranche quatre atomes de carbone ; et
- (A)est différent de(B)et(C),(B)est différent de(A)et(C),et(C)est différent de(A)et(B); et
- de préférence lorsqueR 1 ,R 2 etR 2 représentent un groupe alkyle non substitué et non intérrompu le pourcentage molaire en unité(A)est supérieur au pourcentage molaire en unité(B),et supérieur au pourcentage molaire en unité(C)– plus préférrentiellement lorsque R1, R2et R3sont alkyle linéaire, alors R1est un groupe alkyle en C5-C13; et R2représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 2 atomes de carbone, et R3représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 4 atomes de carbone,et
- de préférence lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, alors le pourcentage molaire en unité(A)est inférieur au pourcentage molaire en unité(B)et au pourcentage molaire en unité(C)notamment si R2représente un groupe alkyle et/ou R3représentent un groupe alkyle.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA comprennent le motif de répétition de formule(II),ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
[Chem. 2] :
Formule(II)dans laquelle :
- R 1 ,R 2 etR 3 , sont tels que défini précédemment ;
- m,netp,sont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m + p est compris inclusivement entre 450 et 1400 ; et
- de préférence m > n + p lorsqueR 1 ,R 2 etR 3 représentent un groupe alkyle non substitué et non intérrompu - plus préférentiellement lorsque R1, R2et R3sont alkyle linéaire, alors R1est un groupe alkyle en C5-C13; et R2représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustraite 2 atomes de carbone tel qu’un groupe alkyle en C3-C11, et R3représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustraite 4 atomes de carbone tel qu’un groupe alkyle en C1-C9; et
- de préférence m < n + p lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, etR 2 etR 3 représentent un groupe alkyle.
Selon un mode de réalisation particulier le ou les copolymères PHA de la composition a) contiennent quatre unités polymériques différentes répétitives(A),(B),(C), et(D)de préférence consiste en 4 unités polymériques différentes(A),(B),(C), et(D), suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
-[-O-CH(R3)-CH2-C(O)-]- unité(C)
-[-O-CH(R4)-CH2-C(O)-]- unité(D)
unités polymériques(A),(B),(C)et(D)dans lesquelles :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
-[-O-CH(R3)-CH2-C(O)-]- unité(C)
-[-O-CH(R4)-CH2-C(O)-]- unité(D)
unités polymériques(A),(B),(C)et(D)dans lesquelles :
- R 1 ,R 2 etR 3 sont tels que définis précédemment ;
- R 4 représente un groupe hydrocarboné, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifié, saturé comprenant de 3 à 30 atomes de carbone éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1; en particulier représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C4-C28)alkyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou intérrompu par un ou plusiuers hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1; et
- (A)est différent de(B),(C)et(D),(B)est différent de(A),(C)et(D),et(C)est différent de(A),(B)et(D); et(D)est différent de(A),(B)et(C); et
- de préférence lorsqueR 1 ,R 2 ,R 3 etR 4 représentent un groupe alkyle non substitué et non intérrompu le pourcentage molaire en unité(A)est supérieur au pourcentage molaire en unité(B),supérieur au pourcentage molaire en unité(C),et supérieur au pourcentage molaire en unité(D) -plus préférentiellement lorsque R1, R2, R3et R4sont alkyle linéaire, alors R1est un groupe alkyle en C5-C13; et R2représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 2 atomes de carbone tel qu’un groupe alkyle en C3-C11, R3représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 4 atomes de carbone tel qu’un groupe alkyle en C1-C9, et R4représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 6 atomes de carbone,et
- de préférence lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, alors le pourcentage molaire en unité(A)est inférieur au pourcentage molaire en unité(B),est inférieur au pourcentage molaire en unité(B),et est inférieur au pourcentage molaire en unité(C),notamment siR 2 représente un groupe alkyle et/ouR 3 représentent un groupe alkyle, etR 4 représente un groupe alkyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA comprennent le motif de répétition de formule(III),ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
[Chem. 3] :
Formule(III)dans laquelle :
Formule(III)dans laquelle :
- R 1 ,R 2 ,R 3 , etR 4 sont tels que défini précédemment ;
- m,n, p,etvsont des entiers supérieurs ou égal à 1,
- de préférence la somme n + m + p + v est compris inclusivement entre 450 et 1400 ; et
- de préférence lorsqueR 1 ,R 2 ,R 3 etR 4 représentent un groupe alkyle non substitué et non intérrompu alors m > n + p + q-plus préférrentiellement lorsque R1, R2, R3et R4sont alkyle linéaire, alors R1est un groupe alkyle en C5-C13; et R2représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 2 atomes de carbone, R3représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 4 atomes de carbone, et R4représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 6 atomes de carbone ; et
- de préférence lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, etR 2 etR 3 représentent un groupe alkyle, etR 4 représente un groupe un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu alors n > m + v ; plus préférentiellement n + p > m + v .
Selon un mode de réalisation plus particulierement le ou les copolymères PHA de la composition a) contiennent cinq unités polymériques différentes répétitives(A),(B),(C),(D), et(E)de préférence consiste en 5 unités polymériques différentes(A),(B),(C),(D), et(E)suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
-[-O-CH(R3)-CH2-C(O)-]- unité(C)
-[-O-CH(R4)-CH2-C(O)-]- unité(D)
-[-O-CH(R5)-CH2-C(O)-]- unité(E)
unités polymériques(A),(B),(C), (D)et(E)dans lesquelles :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
-[-O-CH(R3)-CH2-C(O)-]- unité(C)
-[-O-CH(R4)-CH2-C(O)-]- unité(D)
-[-O-CH(R5)-CH2-C(O)-]- unité(E)
unités polymériques(A),(B),(C), (D)et(E)dans lesquelles :
- R 1 ,R 2 ,R 3 etR 4 sont tels que définis précédemment ; et
- R 5 représente un groupe hydrocarboné, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturé comprenant de 3 à 30 atomes de carbone éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusiuers hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1; en particulier représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C4-C28)alkyle, linéaire ou ramifié éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1, de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R4auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R4auquel on retranche au moins 2 atomes de carbone, de préférence auquel on retranche 2 atomes de carbone ;
- (A)est différent de(B),(C), (D)et(E);(B)est différent de(A),(C), (D)et(E),et(C)est différent de(A),(B), (D)et(E);(D)est différent de(A),(B), (C)et(E); et(E)est différent de(A),(B), (C)et(D); et
- de préférence lorsqueR 1 ,R 2 ,R 3 ,R 4 etR 5 représentent un groupe alkyle non substitué et non intérrompu le pourcentage molaire en unité(A)est supérieur au pourcentage molaire en unité(B),supérieur au pourcentage molaire en unité(C),et supérieur au pourcentage molaire en unité(D),supérieur au pourcentage molaire en unité(E) -plus préférentiellement lorsque R1, R2, R3, R4et R5sont alkyle linéaire, alors R1est un groupe alkyle en C5-C13; et R2représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 2 atomes de carbone, R3représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 4 atomes de carbone, R4représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 6 atomes de carbone, et R5représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustrait 8 atomes de carbone,et
- de préférence lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, alors le pourcentage molaire en unité(A)est inférieur au pourcentage molaire en unité(B),et est inférieur au pourcentage molaire en unité(C),notamment siR 2 représente un groupe alkyle et/ouR 3 représente un groupe alkyle, etR 4 etR 5 représentent un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA comprennent le motif de répétition de formule(IV),ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
[Chem. 4] :
Formule(IV)dans laquelle :
Formule(IV)dans laquelle :
- R 1 ,R 2 ,R 3 ,R 4 etR 5 sont tels que définis précédemment ;
- m,n, p, vetzsont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m + p + v + z est compris inclusivement entre 450 et 1400 ; et
- de préférence lorsqueR 1 ,R 2 ,R 3 ,R 4 etR 5 représentent un groupe alkyle non substitué et non intérrompu alors m > n + p + v + z ;
- de préférence lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu ; alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ; ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu,R 2 etR 3 représentent un groupe alkyle et les groupesR 4 etR 5 représentent un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu ; alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ; ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, alors n > m + v + z; plus préférentiellement n + p > m + v + z .
De préférenceR 1 représente une chaine hydrocarbonée (C5-C28)alkyle, linéaire ou ramifiée, de préférence linéaire. Selon un mode de réalisation de la composition selon l’invention C1 ou C1’, le ou les copolymères PHA sont tels que le radicalR 1 est un groupe alkyle comprenant 5 à 14, de préférence entre 6 et 12 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 7 et 10 atomes de carbone tel que n-pentyle, n-hexyle, n-octyle, ou n-nonyle.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la chaine hydrocarbonéeR 1 n’est pas substituée. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la chaine hydrocarbonéeR 1 n’est pas intérompue.
Selon un autre mode de réalisation la chaine hydrocarbonée du radicalR 1 de l’invention est 1) soit substituée, 2) soit interrompue, 3) soit substituée et interrompue.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA sont tels queR 1 représente une chaine hydrocarbonée, notamment un groupe alkyle tel que défini précédemment, qui est interrompue par un ou plusieurs (de préférence un) atomes ou groupes choisis parmi O, S, N(Ra), carbonyle, ou leurs associations telles que ester, amide, urée, avecR a étant tel que défini précédemment, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène; de préférenceR 1 représente un groupe alkyle qui est interrompu par un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S, plus préférentiellement par un atome O, ou S notamment S. Particulièrement le radicalR 1 lorsqu’il représente une chaine hydrocarbonée interrompue, notamment alkyle, est en C7-C20, plus particulièrement en C8-C18, encore plus particulièrement en C9-C16. De préférence ladite chaine hydrocarbonée interrompue, notamment alkyle, est linéaire.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention le ou les copolymères PHA sont tels queR 1 représente une chaine hydrocarbonée, notamment un groupe alkyle tel que défini précédemment, substituée par un ou plusieurs (de préférence un) atomes ou groupes choisis parmi : a) à k) tels que définis précédemment. De préférence ladite chaine hydrocarbonée est substituée par un seul atome ou groupe choisi parmi : a) à k) tels que définis précédemment.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA sont tels queR 1 représente une chaine hydrocarbonée, notamment un groupe alkyle tel que défini précédemment, qui est substituée par un ou plusieurs (de préférence un) groupes choisis parmi a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C1-C4)(alkyl)amino et de préférence amino, e) carboxy, i) (hétéro)cycloalkyle tel que anhydride, dithiolane ou époxyde, j) actif cosmétique choisi parmi les chromophores colorés ou non, fluorescents ou non tels que les azurants optiques, filtres UV, h) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, k) R-X avecRreprésentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, β) hétérocycloalkyle tel que radical sucre de préférence monosaccharide tel que glucosyl, γ) (hétéro)aryle tel que phényle, δ) actif cosmétique tel que défini précédemment m) thiosulfate et X représentant a’) O, S, N(Ra), b’) carbonyle, c’) ou leurs associations de a’) avec b’) tels que ester, amide, urée ;R a représentant un atome d’hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle, ou aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène.
Encore plus préférentiellement le ou les copolymères PHA sont tels queR 1 représente une chaine hydrocarbonée, notamment un groupe alkyle tel que défini précédemment, qui est substituée par un ou plusieurs (de préférence un) groupe(s) choisis parmi a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, d) (di)(C1-C4)(alkyl)amino de préférence amino, e) carboxy, i) (hétéro)cycloalkyle tel que époxyde, h) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, k) R-X avecRreprésentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, β) hétérocycloalkyle tel que radical sucre de préférence monosaccharide tel que glucosyl, γ) (hétéro)aryle tel que phényle, et X représentant a’) O, S, N(Ra) de préférence S ;R a représentant un atome d’hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène.
Selon un mode de réalisation, ladite chaine hydrocarbonée substituée, notamment alkyle, est linéaire.
Selon un autre mode de réalisation, ladite chaine hydrocarbonée substituée, notamment alkyle, est ramifiée.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention la chaine hydrocarbonée du radicalR 1 de l’invention est substituée et interrompue.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la chaine hydrocarbonée (notamment un groupe alkyle tel que défini précédemment) du radicalR 1 de l’invention est :
- substituée par un ou plusieurs (de préférence un) groupes choisis parmi a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C1-C4)(alkyl)amino de préférence amino, e) carboxy, i) (hétéro)cycloalkyle tel que anhydride, dithiolane ou époxyde, j) actif cosmétique choisi parmi les chromophores colorés ou non, fluorescents ou non tels que les azurants optiques, filtres UV, h) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, k) R-X avecRreprésentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, β) hétérocycloalkyle tel que sucre de préférence monosaccharide tel que glucose, γ) (hétéro)aryle tel que phényle, δ) actif cosmétique tel que défini précédemment et X représentant a’) O, S, N(Ra), b’) carbonyle, c’) ou leurs associations de a’) avec b’) tels que ester, amide, urée ;R a représentant un atome d’hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle, ou aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène ; et
- interrompue par un ou plusieurs (de préférence un) atomes ou groupes choisis parmi O, S, N(Ra), carbonyle, ou leurs associations telles que ester, amide, urée, avecR a étant tel que défini précédemment, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène; de préférence un groupe alkyle qui est interrompu par un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S, plus préférentiellement par un atome O, ou S notamment S. Particulièrement le radicalR 1 lorsqu’il représente une chaine hydrocarbonée interrompue, notamment alkyle, est en C7-C20, plus particulièrement en C8-C18, encore plus particulièrement en C9-C16.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention la chaine hydrocarbonée (notamment un groupe alkyle tel que défini précédemment) du radicalR 1 de l’invention est :
- substituée par un ou plusieurs (de préférence un) groupes choisis parmi a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, d) (di)(C1-C4)(alkyl)amino de préférence amino, e) carboxy, i) (hétéro)cycloalkyle tel que époxyde, h) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, k) R-X avecRreprésentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, β) hétérocycloalkyle tel que sucre de préférence monosaccharide tel que glucose, γ) (hétéro)aryle tel que phényle, et X représentant a’) O, S, N(Ra) de préférence S ;R a représentant un atome d’hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène; et
- interrompue par un ou plusieurs (de préférence un) atomes ou groupes choisis parmi O, S, N(Ra), carbonyle, ou leurs associations telles que ester, amide, urée, avecR a étant tel que défini précédemment, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène; de préférence un groupe alkyle qui est interrompu par un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S, plus préférentiellement par un atome O, ou S notamment S. Particulièrement le radicalR 1 lorsqu’il représente une chaine hydrocarbonée interrompue, notamment alkyle, est en C7-C20, plus particulièrement en C8-C18, encore plus particulièrement en C9-C16.
De préférence ladite chaine hydrocarbonée substituée et interrompue, est notamment alkyle, et de préference est linéaire.
Plus préférentiellement lorsque ladite chaine hydrocarbonée R1est substituée, elle est substituée en bout de chaine du côté opposé de l’atome de carbone qui porte ledit radical R1.
Selon un mode de réalisation de l’invention ladite chaine hydrocarbonée R1est de formule suivante –(CH2)r-X-(ALK)u-G avec X étant tel que défini précédemment, en particulier représentant O, S, N(Ra), de préférence S, ALK représente une chaine (C1-C10)alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, plus particulièrement (C1-C8)alkylène, r représente un entier compris inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 et 10 tel que 8 ; u vaut 0 ou 1 ; et G représente un atome d’hydrogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy, carboxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, (hétéro)aryle en particulier aryle tel que phényle, cycloalkyle tel que cyclohexyle, ou sucre, en particulier un monosaccharide éventuellement protégé par un ou plusieurs groupes tel que acyl, de préférence Suc.
[Chem. 4] :
Selon un autre mode réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA sont tels queR 1 représente (C3-C30)alkyle substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tels que fluor, chlore, ou brome. Plus particulièrement (C4-C20)alkyle, encore plus particulièrement (C5-C13)alkyle, linéaire, substitué par un atome d’halogène tel que brome. De préférence l’atome d’halogène est substitué à l’extrémité dudit groupe alkyle. Plus préférentiellement R1représente 1-halogéno-5-yl tel que 1-bromo-5-yl.
Selon un autre mode réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA sont tels queR 1 représente un groupe (C3-C30)alkyle substitué par un ou plusieurs ou groupes choisis parmi g) cyano, plus particulièrement représente un groupe (C3-C13)alkyle, de préférence linéaire, substitué par un groupe g) cyano, tel que 1-cyano-3-propyl.
Selon un autre mode réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA sont tels queR 1 représente un groupe vii) (hétéro)aryl(C1-C2)alkyle, plus particulièrement aryle aryl(C1-C2)alkyle, de préférence phényléthyl.
Selon un autre mode réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA sont tels queR 1 représente un groupe (C5-C28)alkyle substitué par un ou plusieurs ou groupes choisis parmi c) (hétéro)cycloalkyle. Plus particulièrementR 1 représente un groupe (C5-C13)alkyle, de préférence linéaire, substitué par un groupe hétérocycloalkyle tel que époxyde ou dithiolane, de préférence époxyde.
En particulier le ou les copolymères PHA sont tels queR 2 est choisi parmi (C1-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, et (C2-C28)alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire, plus particulièrement (C3-C20)alkyle ou (C3-C20)alkényle, de préférence (C3-C20)alkyle linéaire ou ramifié et plus particulièrement linéaire.
En particulier le ou les copolymères PHA sont tels queR 2 est choisi parmi (C1-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, et (C2-C28)alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire, plus particulièrement (C3-C20)alkyle ou (C3-C20)alkényle, de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R1auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R1auquel on retranche deux atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation de l’invention le ou les copolymères PHA sont tels que, le radicalR 2 est un groupe (C3-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, particulièrement en (C3-C6)alkyle, de préférence en (C4-C6)alkyle tel quen-pentyle oun-hexyle.
Selon un autre mode de réalisation de la composition selon l’invention C1 ou C1’, le ou les copolymères PHA comprennent un radicalR 2 (C3-C8)alkyle ramifié, particulièrement en (C4-C6)alkyle, de préférence en (C4-C5)alkyle ramifié tel que isobutyle.
Selon un autre mode de réalisation de la composition selon l’invention C1 ou C1’, le ou les copolymères PHA de l’invention comprennent les unités(A)ayant un radical alkyleR 1 tel que défini précédemment, les unités(B)telles que définies précédemment et les unités(C)ayant un radical (C6-C20)alkényle linéaire ou ramifié, particulièrement (C7-C14)alkényle, plus particulièrement (C8-C10)alkényle, de préférence linéaire et comprenant une seule insaturation en bout de chaine, en particulier –[CR4(R5)]q-C(R6)=C(R7)-R8avec R4, R5, R6, R7et R8, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence un atome d’hydrogène et q représente un entier compris inclusivement entre 2 et 20, de préférence entre 3 et 10, plus préférentiellement entre 4 et 8 tel que 6, tel que –[CH2]q-CH=CH2et q représente un entier compris inclusivement entre 3 et 8, de préférence entre 4 et 6, tel que 5.
Selon un mode de réalisation de la composition selon l’invention C1 ou C1’, le ou les copolymères PHA comprennent des unités(A)ayant un radical alkyleR 1 comprenant entre 8 et 16 atomes de carbone substitué par un ou plusieurs (de préférence un) groupes choisis parmi hydroxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, carboxy, et R-X- tel que défini précédemment, de préférence R-S- avec R représentant un groupe cycloalkyle tel que cyclohexyle, hétérocycloalkyle tel que sucre pus préférentiellement monosaccharide tel que glucose, aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué tel que (C1-C4)(alkyl)benzyle ou phényléthyle, ou hétéroaryl(C1-C4)alkyle tel que furylméthyle,
Selon un mode de réalisation de la composition C1’ de l’invention, le ou les copolymères comprennent des unités(B)ayant un radicalR 2 (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, particulièrement en (C2-C6)alkyle, de préférence en (C4-C5)alkyle tel que pentyle.
Selon un autre mode de réalisation de la composition C1 ou C1’ selon l’invention, le ou les copolymères PHA comprennent des unités(A)ayant un radical alkyleR 1 tel que défini précédemment, des unités(B)telles que définies précédemment et(C)ayant un radical (C6-C20)alkényle linéaire ou ramifié, particulièrement (C7-C14)alkényle, plus particulièrement (C8-C10)alkényle, de préférence linéaire et comprenant une seule insaturation en bout de chaine tel que –[CH2]p-CH=CH2et p représente un entier compris inclusivement entre 3 et 8, de préférence entre 4 et 6, tel que 5 .
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention dans le ou les copolymères PHA, l’unité(A)comprend un chaine hydrocarbonée telle que définie précédemment, en particulier ii), ladite unité(A)étant présente de préférence en un pourcentage molaire allant de 0,1 à 99 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 0,5 et 50 %, encore plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 1 et 40 %, encore mieux un pourcentage molaire allant de 2 et 30 %, un pourcentage molaire allant de 5 et 20 %.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention dans le ou les copolymères PHA, l’unité(A)est présente de préférence en un pourcentage molaire allant de 0,5 à 99 %.
Selon un mode de réalisation, lorsqueR 1 représente un groupe (C3-C30)alkyle, l’unité(A)est présente de préférence en un pourcentage molaire allant de 0,5% à 99%, plus préférentiellement de 50% à 99% , plus particulièrement de 60% à 99% et encore plus préférentiellement de 70 % à 99%. Selon ce mode de réalisation, l’unité(B)est présente de préférence en un pourcentage molaire allant de 2 à 40 % ; et l’unité(C)est présente de préférence en un pourcentage molaire allant de 0,5 à 20 % par rapport à l’ensemble des unités(A),(B)et(C).
Selon un autre mode de réalisation lorsqueR 1 représente chaine hydrocarbonée choisie parmi i) (C5-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C5-C28)alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C5-C28)alkynyle, linéaire ou ramifié, de préférence le groupe hydrocarboné est linéaire ladite chaine hydrocarbonée étant substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou intérrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1; en particulier représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C4-C28)alkyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que définis précédemment, l’unité(A)est présente de préférence en un pourcentage molaire allant de 0,5 % à 99 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 1 % et 50 %, encore plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 5 % et 40 %, encore mieux un pourcentage molaire allant de 10 % et 30 % ; l’unité(B)est présente en un pourcentage molaire allant de 1% à 99,5%, de préférence de 1 % à 90%, plus prérentiellement de 2 % à 70% , tout particulièrement de 2 % à 40 % ; et l’unité(C)est présente en un pourcentage molaire allant de 0,5 % à 20 % par rapport à l’ensemble des unités(A),(B)et(C). Avantageusement, le ou les copolymères PHA de l’invention comprennent de 2 % à 10 % en mole d’unité(B); et de 0,5 % à 7 % en mole d’unité(C), plus avantageusement le copolymère comprend de 5 % à 35 % en mole d’unité(B); et de 0,5 % à 7 % en mole d’unité(C).
Selon un mode de réalisation plus particulier de l’invention le ou les copolymères PHA, sont tels que dans le ou les copolymères PHA a) :
- l’unité(A)comprend une chaine hydrocarbonée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou intérrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) telle que définie précédemment, ladite unité(A)étant présente en un pourcentage molaire allant de 0,1 % à 99 %, préférentiellement un pourcentage molaire allant de 0,5 % et 50 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 1 % et 40 %, encore plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 2 % et 30 %, mieux un pourcentage molaire allant de 5 % et 20 % ; encore mieux un pourcentage molaire allant de 10 % et 30 % en mole d’unité(A); et
- l’unité(B)est présente en un pourcentage molaire allant de 1 à 40 % ; préférentiellement un pourcentage molaire de 2 % à 10 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire de 5 % à 35 % en mole d’unité(B); et/ou
- l’unité(C)est présente en un pourcentage molaire allant de 0,5 % à 20 %, préférentiellement un pourcentage molaire de 1 % à 7 %, plus préférentiellement de 0,5 % à 7 % en mole d’unité(C).
De préférence lorsqueR 1 de l’unité(A)comprend est une chaine hydrocarbonée saturée non substituée non interrompue ladite unité(A)est présente en un pourcentage molaire supérieur à 30 %, plus particulièrement supérieur à 50 %, plus préférentiellement supérieur à 60 % de préférence compris entre 60 % et 90 %.
Les valeurs des pourcentages molaires des unités (A), (B) et (C) du ou des copolymères de PHA, sont calculés par rapport au nombre total de mole de (A) + (B) si le ou les copolymères ne comprennent pas d’unité supplémentaire (C), sinon si le ou les copolymères de l’invention contiennent 3 unités différentes (A), (B) et (C) alors le pourcentage molaire est calculé par rapport au nombre total de mole (A) + (B) + (C) ; sinon si le ou les copolymères de l’invention contiennent 4 unités différentes (A), (B), (C) et (D) alors le pourcentage molaire est calculé par rapport au nombre total de mole (A) + (B) + (C) + (D) ; sinon si le ou les copolymères de l’invention contiennent 5 unités différentes (A), (B), (C), (D) et (E) alors le pourcentage molaire est calculé par rapport au nombre total de mole (A) + (B) + (C) + (D) + (E).
Selon une forme de l’invention, le ou les copolymères PHA de l’invention comprennent les unités répétitrices(A)suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
Unité répétitrice A1 à A12 dans lesquelles :
- ALK1représente un radical hydrocarboné divalent en C1-C20linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C10linéaire ou ramifié, plus préférentiellement linéaire ;
- ALK2représentent un radical hydrocarboné divalent en C1-C20linéaire ou ramifié, de préférence C1-C12linéaire ou ramifié ;
- Rr et Rw désignent indépendamment un atome d’hydrogène ou un radical alkyle (C1-C4tel que méthyle , de préférence Rr et Rw sont identiques ;
- Hal représente un atome d’halogène tel que brome ;
- Ar : représente un groupe (hétéro)aryle tel que phényl ;
- Cycl’ : représente un groupe cycloalkyle tel que cyclohexyle ou hétérocycloalkyle tel que dithiolane ou époxyde de préférence époxyde ;
- Fur : représente un groupe furyle, de préférence 2-furyl ;
- Suc : représente un groupe sucre, en particulier un monosaccharide éventuellement protégé par un ou plusieurs groupes tel que acyl en particulier acétyle.
Particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R1est de configuration (R).
| (A) | R1 |
| A1 | -ALK1-S-ALK2-COOH |
| A2 | -ALK1-S-ALK2-H |
| A3 | -ALK1-S-ALK2-OH |
| A4 | -ALK1-S-ALK2-NH2 |
| A5 | -ALK1-S-Cycl’ |
| A6 | -ALK1-S-CH2-Fur |
| A7 | -ALK1-S-Suc |
| A8 | -ALK1-S-ALK2-Ar |
| A9 | -ALK1-Hal |
| A10 | -ALK1-CN |
| A11 | -ALK1-CH=CRrRw |
| A12 | -ALK2-H |
- ALK1représente un radical hydrocarboné divalent en C1-C20linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C10linéaire ou ramifié, plus préférentiellement linéaire ;
- ALK2représentent un radical hydrocarboné divalent en C1-C20linéaire ou ramifié, de préférence C1-C12linéaire ou ramifié ;
- Rr et Rw désignent indépendamment un atome d’hydrogène ou un radical alkyle (C1-C4tel que méthyle , de préférence Rr et Rw sont identiques ;
- Hal représente un atome d’halogène tel que brome ;
- Ar : représente un groupe (hétéro)aryle tel que phényl ;
- Cycl’ : représente un groupe cycloalkyle tel que cyclohexyle ou hétérocycloalkyle tel que dithiolane ou époxyde de préférence époxyde ;
- Fur : représente un groupe furyle, de préférence 2-furyl ;
- Suc : représente un groupe sucre, en particulier un monosaccharide éventuellement protégé par un ou plusieurs groupes tel que acyl en particulier acétyle.
Particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R1est de configuration (R).
Selon une forme de l’invention, le ou les copolymères PHA de l’invention comprennent les unités répétitrices(B)de formule (A12), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates, étant entendu que(B)est différente de(A).
Préférentiellement le ou les copolymères PHA de l’invention comprennent les unités répétitrices suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
[Chem. 5] :
m et n sont tels que définis précédemment, Hal représente un atome d’halogène tel que brome et t représente un entier compris entre 1 et 10, de préférence entre 3 et 8 tel que 6.
Ar : représente un groupe (hétéro)aryle tel que phényl ;
Ar’ : représente un groupe (C1-C4)alkyl(hétéro)aryle tel que t-Butylphényl, de préférence 4-t-butylphényl ;
Cycl : représente un groupe cyclohexyle ;
Fur : représente un groupe furyle, de préférence 2-furyl ;
Suc : représente un groupe sucre, en particulier un monosaccharide éventuellement protégé par un ou plusieurs groupes tel que acyl, de préférence Suc représente :
[Chem. 6] :
Particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R1, et R2est même configuration (R) ou (S), de préférence de configuration (R).
m et n sont tels que définis précédemment, Hal représente un atome d’halogène tel que brome et t représente un entier compris entre 1 et 10, de préférence entre 3 et 8 tel que 6.
Ar : représente un groupe (hétéro)aryle tel que phényl ;
Ar’ : représente un groupe (C1-C4)alkyl(hétéro)aryle tel que t-Butylphényl, de préférence 4-t-butylphényl ;
Cycl : représente un groupe cyclohexyle ;
Fur : représente un groupe furyle, de préférence 2-furyl ;
Suc : représente un groupe sucre, en particulier un monosaccharide éventuellement protégé par un ou plusieurs groupes tel que acyl, de préférence Suc représente :
[Chem. 6] :
Plus particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R1, R2et R3est même configuration (R) ou (S), de préférence de configuration (R). Plus particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R1, R2, R3, et R4est même configuration (R) ou (S), de préférence de configuration (R).
Plus particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R1, R2, R3, R4, et R5est même configuration (R) ou (S), de préférence de configuration (R).
Plus préférentiellement le ou les copolymères PHA sont de formule suivante, ainsi que leurs isomères optiques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
[Chem. 7] :
M, n, Hal, t, Ar, Ar’, Cycl, Fur, et Suc sont tels que définis précédemment pour les composés (1) à (14).
M, n, Hal, t, Ar, Ar’, Cycl, Fur, et Suc sont tels que définis précédemment pour les composés (1) à (14).
De préférence le ou les PHA a) de l’invention sont choisis parmi les composés (15), (16) et (17) notamment (16).
Plus particulièrement le ou les PHA a) de l’invention sont choisis parmi les composés (15’), (16’) et (17’) notamment (16’).
Plus particulièrement le ou les PHA a) de l’invention est le composé (23’).
De préférence le ou les PHA a) de l’invention sont choisis parmi les composés (25), (26), (31) et (32) notamment (26).
Le ou les copolymères PHA de l’invention ont de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 50 000 à 150 000.
Le poids moléculaire peut être notamment mesuré par chromatographie d’exclusion stérique. Une méthode est décrite ci-après dans les exemples.
Le ou les copolymères PHA sont particulièrement présents dans la composition C1 selon l’invention en une teneur allant de 0,1 à 65 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 60 % en poids.
Mode de préparation du ou des copolymères PHA :
Mode de préparation du ou des copolymères PHA :
Les méthodes de préparation du ou des copolymères PHA de l’invention sont connues par l’homme du métier. On peut notamment citer l’utilisation de souches microbiennes productrices de PHA «fonctionnalisable».
Par «fonctionnalisable» on entend que le ou les copolymères de PHA comprend une chaine hydrocarbonée comprenant un ou plusieurs atomes ou groupes susceptibles de réagir chimiquement avec un autre réactif – également appelé« atomes réactifs ou groupes réactifs» - pour conduire à une liaison covalente Σ avec ledit réactif. Le réactif est par exemple un composé comprenant au moins un groupe nucléophile et ladite chaine hydrocarbonée fonctionnalisée comprend au moins un atome ou groupe électrophile ou nucléofuge, le ou les groupes nucléophiles réagissant avec le ou les groupes électrophiles pour greffer de façon covalente Σ le réactif. Le réactif nucléophile peut également réagir avec une ou plusieurs insaturations du ou des groupes alkylènyle pour également conduire à un greffage par liaison covalente de la chaine hydrocarbonée fonctionnalisée par ledit réactif. La réaction d’addition peut également être radicalaire, une addition de type Markovnikov ou anti-Markovnikov, une substitution nucléophile ou électrophile. Les réactions d’addition ou de condensation peuvent se faire par voie radicalaire ou non, à l’aide de catalyseurs ou non, d’enzymes ou non, de chaleur de préférence à une température inférieure ou égale à 100°C ou sans apport de chaleur, sous pression supérieure à 1 atm ou non, sous atmosphère inerte ou non, ou sous oxygène ou non.
Par «nucléophile» on entend tout atome ou groupe életrodonneur par effet inductif +I et/ou mésomère +M. Comme groupe électrodonneur on peut citer les groupes hydroxy, thiol, amino.
Par «électrophile» on entend tout atome ou groupe qui est électroattracteur par effet inductif –I et/ou par effet mésomère –M. Comme électroattracteur on peut citer.
Les microorganismes produisant des PHA de l’invention notamment à chaine hydrocarbonée peuvent être naturellement produits par le règne Bactérien tel que Cyanobactérie de l’ordre des Nostocales (ex : Nostocmuscorum, SynechocystisetSynechococcus) mais principalement chez les Protéobacteria, par exemple dans la classe des :
-beta-Protéobactéria, de l’ordreBurkholderiales(Cupriavidus negatorsynonymeRasltonia eutropha)
-alpha-Proteobacteria, de l’ordreRhodobacteriales(Rhodobacter capsulatusmarine et photosynthétique)
-gamma-Proteobacteria, de l’ordrePseudomonalesde la familleMoraxellaceae(Acinetobacter Junii)
-beta-Protéobactéria, de l’ordreBurkholderiales(Cupriavidus negatorsynonymeRasltonia eutropha)
-alpha-Proteobacteria, de l’ordreRhodobacteriales(Rhodobacter capsulatusmarine et photosynthétique)
-gamma-Proteobacteria, de l’ordrePseudomonalesde la familleMoraxellaceae(Acinetobacter Junii)
Parmi les microorganismes du règne Bactérien, les genres Azotobacter, Hydrogenomomas, ou Chromatium sont les plus représentatifs des organismes producteurs de PHA.
Les organismes produisant naturellement des PHA à chaine hydrocarbonée notamment en C3-C5sont notamment lesProteobacteria, tel quegamma-Proteobacteria, et plus particulièrement de l’ordre desPseudomonalesde la famille Pseudomonas tels quePseudomonas resinovorans,Pseudomonas putida,Pseudomonas fluorescens,Pseudomonas aeruginosa,Pseudomonas citronellolis,Pseudomonas mendocina,Pseudomonas chlororaphiset de préférencePseudomonas putidaGPo1et Pseudomonas putida KT2440. De préférencePseudomonas putida et Pseudomonas putida et en particulier Pseudomonas putidaGPo1et Pseudomonas putida KT2440
Certains organismes peuvent également produire naturellement des PHA sans appartenir à l’ordre desPseudomonaestels queCommamonas testosteroniqui appartient à la classe desbeta-Protéobactériade l’ordreBurkholderialesde la famille desComamonadaceae.
Le microorganisme produisant des PHA selon l’invention peut également être une souche recombinante si une voie métabolique de la 3-oxidation PHA synthase est présente. La voie métabolique de la 3-oxidation PHA synthase est principalement représenté par quatre classes d’enzymes EC : 2.3.1 B2 ; EC : 2.3.1 B3 EC : 2.3.1 B4 et EC : 2.3.1 B5.
La souche recombinante peut être du règneBacteriacomme par exempleEscherichia coli, ou du règnePlantaecomme par exemple Chlorella pyrenoidosa (International Journal of Biological Macromoleculess, 116, 552-562 « Influence of nitrogen on growth, biomass composition, production, and properties of polyhydroxyalkanoates (PHAs) by microalgae ») ou du règneFungiex Saccaromyces cerevisiae ou Yarrowia lipotyca :Applied Microbiology and Biotechnology 91, 1327–1340 (2011) « Engineering polyhydroxyalkanoate content and monomer composition in the oleaginous yeast Yarrowia lipolytica by modifying the ß-oxidation multifunctional protein”).
On peut également utiliser des microrganismes génétiquement modifiés, ce qui peut permettre par exemple l’augmentation de production de PHA, et/ou d’augmenter la capacité de consommation en oxygène, et/ou de décroitre l’autolyse et/ou de modifier le ratio des monomères.
Il est connu que pour les PHA, une grande partie du cout total de production est accordé au milieu de culture et principalement au substrat / source de carbone. Ainsi on peut faire appel à des microrganismes génétiquement modifiés utilisant moins de nutriment (source de carbone) pour leur croissance par exemple photo-autotrophes par nature, i.e. utilisant la lumière et le CO2comme source principale d’énergie.
Le copolymère peut être obtenu de façon connue par biosynthèse, par exemple avec les microorganismes appartenant au genrePseudomonas, tels que Pseudomonas resinovorans, Pseudomomonas putida, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas citronellolis, Pseudomonas mendocina, Pseudomonas chlororaphis et de préférence Pseudomonas putida ;et avec une source de carbone qui peut être un acide carboxylique en en C2-C20, de préférence en C6-C18, tel que l’acide acétique, l’acide propionique, l’acide butyrique, l’acide hexanoïque, l’acide heptanoïque, l’acide octanoïque, l’acide nonanoïque, l’acide dodécanoïque ; un acide alcènoique tel que l’acide undécylénique, un saccharide tel que fructose, maltose, lactose, xylose, arabinose,etc.) ; unn-alcane tel que hexane, octane, dodecane ; unn-alcool tel que méthanol, éthanol, octanol, glycérol ; le méthane, le dioxyde de carbone.
La biosynthèse peut éventuellement être effectuée en présence d’un inhibiteur de la voie de β-oxydation tel que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide propionique, l’acide cinnamique, l’acide salicylique, l’acide penténoïque, l’acide 2-butynoïque, l’acide 2-octynoïque, l’acide phénylpropionique, et de préférence l’acide acrylique.
Selon un mode de réalisation le procédé de préparation des PHA de l’invention, met en œuvre des cellules microbiennes produisant des PHA par micro-organismes génétiquement modifiés (GMO). La modification génétique peut augmenter la production de PHA, augmenter la capacité d'absorption d'oxygène, augmenter la résistance à la toxicité des solvants, diminuer l'autolyse, modifier le rapport des co-monomères PHA, et/ou toute combinaison de ceux-ci. Dans certains de ces modes de réalisation, la modification du rapport des co-monomères d’unité (A) augmente la quantité de monomère prédominant vs (B) du PHA de l’invention obtenu. Dans une autre mode de réalisation, les cellules microbiennes productrices de PHA se reproduisent naturellement.
A titre d’exemple une souche microbiennes productrices génétiquement modifiés de PHA fonctionalisable ou comprenant un groupe réactif, on peut citerPseudomonas entomophilaLAC23 (Biomacromolecules. 2014 Jun 9;15(6):2310-9. doi: 10.1021/bm500669s)
Il est également possible d’utiliser des microorganismes génétiquement modifiés produisant des copolymères phénylvalérique co 3-Hydroxydodécanoique (Sci China Life Sci, Shen R, et al.,.57No.1, (2014) avec une souche telle que Pseudomonas entomophila LAC23.
On peut également utiliser, pour la biosynthèse, des nutriments tels que des sels hydrosolubles à base d’azote, de phosphore, de soufre, de magnésium, de sodium, de potassium, de fer.
On peut utiliser les conditions appropriées connues de température, pH, d’oxygène dissous (OD) pour la culture des microorganismes.
Les microorganismes peuvent être cultivés selon toute méthode connue de culture, tels que dans un bioréacteur en mode continu, discontinu, en mode alimenté ou non alimenté.
La biosynthèse des polymères utilisés selon l’invention est notamment décrite dans l’article « Biosynthesis and Properties of Medium-Chain-Length Polyhydroxyalkanoates with Enriched Content of the Dominant Monomer », Xun Juan and al ; Biomacromolecules 2012, 13, 2926−2932 et dans la demande WO 2011/069244.
Les souches microbiennes productrices de PHA fonctionalisable ou comprenant un groupe réactif tels que définis précédemment, sont par exemple du genrePseudomonastel que P. cichorii YN2,P. citronellolis,P. jessenii,et plus généralement par les espèces dePseudomonas putidatelles quePseudomonas putida GPo1(synonyme de Pseudomonas oleovorans ), P. putida KT2442,P. putida KT2440, P. putida KCTC 2407, P. putida BM01 et en particulier P. putida KT2440.
La ou les sources de carbone :
Un moyen pour accéder aux PHA de l’invention, est d’introduire un ou plusieurs composés organiques dans le milieu de culture, ce ou ces composés organiques représentent une ou plusieurs sources de carbone choisis de préférence parmi les alcanes, les alcènes, les alcools, les acides carboxyliques et leur mélange.
Dans un mode de réalisation, le ou les composés organiques seront de préférence choisis parmi les alcools, acides carboxyliques et leur mélange.
La ou les sources de carbone peuvent être classées en 2 catégories :
- Source de carbone par un ou plusieurs composés organiques introduit dans le milieu :
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les composés organiques sont choisis parmi les alcools, en particulier les (C5-C20)alcanols, et/ou acides carboxyliques, en particulier les acides (C5-C20)alcanoïques éventuellement substitués et/ou interrompus, notamment les acides (C5-C20)alcanoïques tels que les acides (C7-C11)alcanoïques comme l’acide nonanoïque ou acide pélargonique et/ou les acides (C5-C20)alcènoïques, notamment les acides (C5-C20)alcènoïques tels que les acides (C7-C11)alcènoïques comme l’acide undécylènique , et leurs mélanges.
La ou les sources de carbone peuvent être classées en 3 groupes selon leur destination:
- groupe A, le composé organique peut aider à la croissance de la souche productrice et aide à la production de PHA structurellement lié au composé organique.
- groupe B, le composé organique peut aider à la croissance de la souche mais ne participe pas à la production de PHA structurellement lié au composé organique.
- groupe C : le composé organique ne participe pas à la croissance de la souche.
De tels procédés microbiologiques sont connus par l’homme du métier notamment dans la littérature scientifique. On peut citer :International Journal of Biological Macromolecules 28, 23–29 (2000) ;The Journal of Microbiology,45, No. 2, 87-97, (2007).
Selon une variante l’intégration du substrat qui est structurellement lié à ou aux atomes réactifs ou au(x) groupe(s) réactif(s) du ou des PHA de l’invention est introduit directement dans le milieu comme source de carbone unique dans un milieu approprié pour la croissance microbienne. (Exemple : groupe A pourP.putida GPo1: acide alcénoïque notamment terminaux).
Selon une autre variante l’intégration du substrat qui est structurellement lié à ou aux atomes réactifs notamment halogène ou au(x) groupe(s) réactif(s) du ou des PHA de l’invention est introduit dans le milieu comme source de carbone avec une seconde source de carbone en co-substrat qui est également structurellement lié au PHA dans un milieu approprié pour la croissance microbienne. (Exemple : groupe B pourP.putida GPo1: acides halogénoalcanoïque de préférence terminaux tels que les acides Bromo-alcanoïque terminaux).
Selon encore une autre variante l’intégration du substrat qui est structurellement lié à ou aux atomes réactifs notamment halogène ou au(x) groupe(s) réactif(s) du ou des PHA de l’invention peut être introduit directement dans le milieu comme source de carbone avec une seconde source de carbone en co-substrat qui est également structurellement lié au(x) PHA et une troisième source de carbone en co-substrat qui qui n'est pas structurellement liée au(x) PHA dans un milieu approprié pour la croissance microbienne. (Exemple : groupe C glucose ou le saccharose).
Dans un mode de réalisation, l'inhibiteur de la voie de béta oxydation est l'acide acrylique, l'acide 2-butynoïque, l'acide 2-octynoïque, l'acide phénylpropionique, l'acide propionique, l'acide trans-cinnamique, l'acide salicylique, l'acide méthacrylique, l'acide 4-penténoïque ou l'acide 3-mercaptopropionique.
Dans un mode de réalisation du premier aspect, l'acide gras fonctionnalisé est un acide hexanoïque fonctionnalisé, l'acide heptanoïque fonctionnalisé, l'acide octanoïque fonctionnalisé, l'acide nonanoïque fonctionnalisé, l'acide décanoïque fonctionnalisé, l'acide undécanoïque fonctionnalisé, l'acide dodécanoïque fonctionnalisé ou l'acide tétradécanoïque fonctionnalisé.
La fonctionnalisation peut être introduite par un composé organique choisi parmi les précurseurs de la catégorie d’alcool et/ou d’acide carboxylique notamment :
- pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl ramifié ou branché : voir par ex.Applied and Environmental Microbiology,.60, No.9, 3245-325 (1994) ;
- pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl linéaire comprenant un motif terminal en cyclohexyl : voir par ex. doi.org/10.1016/S0141-8130(01)00144-1 ;
- pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl insaturé de préférence terminal voir par ex. doi.org/10.1021/bm8005616) ;
- pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl linéaire comprenant un halogène de préférence en terminaison de la chaine hydrocarbonée (doi.org/10.1021/ma00033a002) ;
- pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe (hétéro)aromatique alkyle par exemple phényl, benzoyl, phénoxy, voir par ex.J.Microbiol. Biotechnol, 11, 3,435-442 (2001) ;
- pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl linéaire comprenant un hétéroatome notamment en terminaison de chaine hydrocarbonée, voir par ex. DOI 10.1007/s00253-011-3099-4 ;
- pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl linéaire comprenant une fonction cyano notamment en terminaison de chaine hydrocarbonée, voir par ex. .org/10.1111/j.1574-6968.1992.tb05839.x ;
- pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl linéaire comprenant une fonction époxy notamment en terminaison de chaine hydrocarbonée, voir par ex. doi.org/10.1016/S1381-5148(97)00024-2 ;
La revueInternational Microbiology16:1-15 (2013) doi:10.2436/20.1501.01.175) mentionne également la majorité des PHA natifs fonctionnalisés.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, l'acide gras du groupe A est choisi parmi l’acide 11-undécènoïque, l’acide 10-époxyundécanoïque, l’acide 5-phényl valérique, le citronellol, et l’acide 5-cyanopentanoïque.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, l'acide gras du groupe A est choisi parmi les acides halogénooctanoiques tels que l’acide 8-bromooctanoïque.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la source de carbone du groupe C est un monosaccharide, de préférence le glucose.
- Source de carbone en présence d’inhibiteur d’oxydation introduit dans le milieu :
Un autre aspect de l'invention est l’utilisation des souches microbiennes productrices de PHA, dans un milieu approprié pour la croissance microbienne, ledit milieu comprenant : un substrat qui est structurellement lié au(x) PHA ; au moins une source de carbone qui n'est pas structurellement liée au(x) PHA; et au moins un inhibiteur de la voie d’oxydation notamment debétaoxydation. Cela permet la croissance des cellules microbiennes de se produire dans ledit milieu, les cellules microbiennes synthétisent le ou les polymères PHA de l’invention ; de préférence copolymère ayant particulièrement plus de 95 % de motif identique, qui a un rapport co-monomères d’unité (A) et d’unité (B) qui diffère de celui obtenu en l'absence de l'inhibiteur de la voie de béta oxydation.
Le schéma ci-dessous illustre à titre d’exemple la fonctionnalisation de copolymères PHA selon l’invention à partir de copolymère PHA à chaine hydrocarbonée insaturée selon le schéma 1 suivant :
[Chem. 8] :
Schéma 1 dans lequel :
- R 2 ,m, etnsont tels que définis précédemment ;
- Yreprésente un groupe choisi parmi Hal tel que chlore ou brome, hydroxy, thiol, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, R-X avecRreprésentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, β) hétérocycloalkyle tel que sucre de préférence monosaccharide tel que glucose, γ) (hétéro)aryle tel que phényle ; δ) actif cosmétique tel que défini précédemment ; ε) (C1-C20)alkyle, (C2-C20)alkényle, (C2-C20)alkynyle ; et X représentant a’) O, S, N(Ra) ou Si(Rb)(Rc) ou e) (C1-C20)alkyle, linéaire ou ramifié, avec Ra, Rbet Rctels que définis précédemment;
- q’représente un entier compris inclusivement entre 2 et 20, de préférence entre 3 et 10, plus préférentiellement entre 4 et 8 tel que 6, mieux entre 3 et 8, de préférence entre 4 et 6, tel que 5.
D’autres réactions peuvent être réalisées à partir d’insaturations double ou triple telle que les additions de Michael, de Diels-Alder, les additions radicalires, les réactions d’hydrogénation catalytique (notamment au Pd, Ni) ou non, les réactions d’halogénation notamment au brome, d’hydratation, d’oxydation ménagée ou non, et les réactions sur des électrophiles tel que schématisé ci-dessous :
Selon un mode particulier de l’invention les copolymères PHA comprennent
- une chaine hydrocarbonée R1linéaire ou ramifiée saturée, substituée et/ou intérrompue par des atomes ou groupes tels que définis précédemment pour R1, comprenant au total entre 5 et 30 atomes de carbone, de préférence entre 6 et 20 atomes de carbone plus particulièrement entre 7 et 11 carbone et
- une chaine hydrocarbonée R2représentant un radical (C3-C20)alkényle linéaire ou ramifié, particulièrement (C5-C14)alkényle, plus particulièrement (C7-C10)alkényle, de préférence linéaire et comprenant une seule insaturation en bout de chaine, en particulier –[CR4(R5)]q-C(R6)=C(R7)-R8avec R4, R5, R6, R7et R8, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence un atome d’hydrogène et q représente un entier compris inclusivement entre 2 et 20, de préférence entre 3 et 10, plus préférentiellement entre 4 et 8 tel que 6, tel que –[CH2]q-CH=CH2et q représente un entier compris inclusivement entre 3 et 8, de préférence entre 4 et 6, tel que 5 ,
A) par des réactions d’addition, telles que des additions radicalaires, additions de Michael, additions électrophiles, réaction de Diels-Alder, d’halogénation, d’hydratation, d’hydrogénation, et de préférence d’hydrothiolation avec des particules, des composés chimiques ou des polymères.
Partticulièrement, les réactions d’hydrothiolation peuvent être réalisées en présence d’amorceur thermique, d’amorceur d’oxydo-réduction (redox) ou d’amorceur photochimique et d’un composé organique portant un groupe sulfhydryle, notamment choisi parmi :
- Les alcanethiols linéaires, ramifiés, cycliques ou aromatiques comportant 1 à 14 atomes de carbone, tel que méthane-, éthane-, propane-, pentane-, cyclopentane-, hexane-, cyclohexane-, heptane-, octane, phénylethane-, 4-tert-butylphénylmethane-, 2-furanmethane-thiol, de préférence hexane-, cyclohexane-, heptane-, octane, phénylethane-, 4-tert-butylphénylmethane-, 2-furanmethane-thiol ;
- Les organosiloxanes portant une fonction thiol, tels que le (3-mercaptopropyl)trimethoxysilane, le (3-Mercaptopropyl)methyldimethoxysilane, le 2-(Triethoxysilyl)ethanethiol, le mercaptopropyl-isobutyl-POSS ;
- Les Huiles silicones thiolées notamment celle décrites dans le document DOI : 10.1016/j.actbio.2015.01.020) ;
- Les oligomères ou polymères thiolés portant une fonction réactive, tel qu’une amine, un alcool, un acide, un halogène, un thiol, un époxyde, un nitrile, un isocyanate, un hétéroatome, de préférence la cysteine, la cystéamine, la N-acetylcysteamine, 2-Mercaptoethanol, 1-Mercapto-2-propanol, 8-Mercapto-1-octanol, l’acide thiolactique, l’acide thioglycolique, l’acide mercapto-3-propionique, l’acide 11-mercaptoundecanoique, le polyéthylene glycol dithiol, le 3-Mercaptopropionitrile, le 1,3-Propanedithiol, le4-Cyano-1-butanethiol, le 3-Chloro-1-propanethiol, le 1-Thio-β-D-glucose tetraacetate ; et
- Les thiols pouvant être obtenus à partir de la réduction de disulfide, tel que le phenyldisulfide, le furfuryl disulfide.
A titre d’amorceur on peut citer par exemple : peroxy-2-ethylhexanoate de tert-butyle, perpivalate de cumine, peroxylaurate de tert-butyle, peroxyde de benzoyle, peroxyde de lauroyle, peroxyde d’octanoyle, peroxyde de di-tert-butyl, peroxyde de tert-butylcumyle, peroxyde de dicumyl, 2,2'-azobis isobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane, 1,4-bis(tert-butylperoxycarbonyl)cyclohexane, 2,2-bis(tert-butylperoxy)octane, 4,4-bis(tert-butylperoxy)valerate de n-butyl, 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane, 1,3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-diméthyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, diperoxy isophthalate de di-tert-butyle, 2,2-bis(4,4-di-tert-butylperoxycyclohexyl)propane, peroxy-α-méthylsuccinate de di-tert-butyle, peroxydiméthylglutarate de di-tert-butyle, peroxyhexahydroterephthalate de di-tert-butyle, peroxyazelate de di-tert-butyle, 2,5-dimethyl-2,5-di(tertbutylperoxy)hexane, diethylene glycol bis(tert-butylperoxycarbonate), peroxytrimethyladipate de di-tert-butyle, tris(tertbutylperoxy) triazine, vinyltris(tert-butylperoxy)silane phénothiazine, tétracène, pérylène, anthracène, diphényl-9-10-anthracène, thioxanthone, benzophénone, acétophénone, xanthone, fluorénone, anthraquinone, 9, 10-diméthylanthracène, 2-éthyl-9, 10-diméthyloxyanthracène, 2, 6-diméthyl- naphtalène, 2, 5-diphényl-1-34-oxadiazole, xanthopinacol, 1, 2-benzanthracène, 9- nitro-anthracène. Chacun de ces amorceurs peut être utilisé seul ou en combinaison avec d’autres.
Les réactions chimiques mentionnées précédemment sont connues par l’homme du métier. On peut notamment citer les documents suivants : Synthèse et préparation de PHAs modifiés avec du polyéthylène glycol dithiol : 10.1021/acs.biomac.9b00479 ;Biomacromolecules,19, 3536– 3548 (2018) ; Synthèse et préparation de PHAs modifiés avec de mercaptohexanol : 10.1021/acs.biomac.8b01257 ;Biomacromolecules,20, 2, 645–652 (2019) ; Synthèse et préparation de PHAs modifiés avec Hydroxy-, Cinnamic Acid-, Sulfate-, and Zosteric Acid: 10.1021/bm049962e ;Biomacromolecules,5, 4, 1452–1456 (2004) ; Addition radicalaire de Methacrylate de méthyle sur un PHOUn : 10.1002/1521-3935(20010701)202:11<2281::AID-MACP2281>3.0.CO;2-9 ;Macromolecular Chemistry and Physics,vol. 202,11, 2281-2286 (2001) ;Synthèse et préparation de PHAs modifiés avec un polysilsesquioxane (POSS) : 10.1016/j.polymer.2005.04.020 ;PolymerVol. 46,14, 5025-5031 (2005) ;Greffage de thio-beta-glucose sur les chaines latérales insaturées : 1022-1336/99/0202–0091$17.50+.50/0 ;Macromol. Rapid Commun., 20, 91–94 (1999)
Et/ou
B) par des réactions d’oxydation ménagées ou non, par exemple avec des permanganates d’agent alcalin concentré ou dilué, ou l’ozonolyse, l’oxydation en présence de réducteur, et permettent d’obtenir de nouveaux matériaux possédant en position terminale des chaînes latérales des groupes hydroxy, époxyde ou carboxy.
Et/ou
B) par des réactions d’oxydation ménagées ou non, par exemple avec des permanganates d’agent alcalin concentré ou dilué, ou l’ozonolyse, l’oxydation en présence de réducteur, et permettent d’obtenir de nouveaux matériaux possédant en position terminale des chaînes latérales des groupes hydroxy, époxyde ou carboxy.
Les réactions chimiques mentionnées précédemment sont connues par l’homme du métier. On peut notamment citer les documents suivants : 10.1021/bm049337 ;Biomacromolecules, vol. 6,2, 891–896 (2005) ; 10.1016/S0032-3861(99)00347-X ;Polymer, vol. 41,5, 1703-1709 (2000) ; 10.1021/ma9714528 et 10.1016/S1381-5148(97)00024-2 ;Macromolecules, 23, 15, 3705–3707 (1990) ; 10.1016/S0032-3861(01)00692-9 ;Polymer, vol 43,4, 1095-1101 (2002) ; 10.1016/S0032-3861(99)00347-X ;Polymer,vol 41,5, 1703-1709 (2000) ; et 10.1021/bm025728h; Biomacromolecules, vol 4,2, 193–195 (2003).
Exemple de fonctionnalisation de copolymères PHA selon l’invention à partir de copolymère PHA à chaine hydrocarbonée avec un groupe époxyde selon le schéma 2 suivant :
[Chem. 9] :
Schéma 2 dans lequel Y, m, n, q’, et R2 sont tel que définis dans le schéma 1.
La structure époxydée peut être obtenue par méthode classique connue par l’homme du métier, qu’ils soient par procédés biotechnologiques, ou par voie chimique telle que l’oxydation d’insaturation comme mentionné précédemment. Le ou les groupes peroxydes peuvent réagir avec des acides carboxyliques, des anhydrides maléiques, des amines, des alcools, des thiols, des isocyanates, tous ces réactifs comportant au moins une chaine hydrocarbonée en C1-C20, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, saturée ou insaturée, ou porté par un oligomère ou polymère en particulier les (poly)saccharide aminés tel que des composés dérivés du chitosan et (poly)sil(ox)anes ; le 3-glycidyloxypropyltriméthoxysilane, le 3-aminopropyltriethoxysilane, l’acide 3-(trimethoxysilyl)propylcarbamique, la diéthanolamine, le 3-mercapto-1-propanesulfonate de sels alcalin ou alcalino terreuxe tel que de sodium.. Les groupes époxydes peuvent également réagir avec l’eau.
On peut notamment citer les documents suivants :
- Préparation de PHA portant des charges à partir de diéthanolamine : 10.1021/bm8005616,Biomacromolecules, vol 9,8, 2091–2096 (2008) ;
- Préparation de PHA portant des charges à partir de 3-mercapto-1-propanesulfonate de sodium : 10.1021/acs.biomac.9b00870Biomacromolecules, vol 20, 9, 3324–3332 (2019);
- Préparation de PHA comportant un motif époxyde natif: 10.1016/S1381-5148(97)00024-2) ;Reactive and Functional Polymers,vol 34,1, 65-77 (1997)
Exemple de fonctionnalisation de copolymères PHA selon l’invention à partir de copolymère PHA à chaine hydrocarbonée à groupe nucléofuge selon le schéma 3 suivant :
[Chem. 10] :
Schéma 3 dans lequel Y, m, n, q’, et R2sont tel que définis dans le schéma 1. M correspond à un groupe nucléofuge, organique ou inorganique, qui peut être substitué par un groupe nucléophile de préférence ledit nucléophile est un hétéroatome électrodonneur par effet +I et/ou +M tel que O, S, ou N. De préférence le nucléofuge M est choisi parmi les atomes d’halogène tel que Br, et les groupes mesylate, tosylate ou triflate. Il s’agit de réaction connue de l’homme du métier. On peut citer par exemple le document suivant 10.1016/j.ijbiomac.2016.11.118,International Journal of Biological Macromolecules, vol 95, 796-808 (2017).
Exemple de fonctionnalisation de copolymères PHA selon l’invention à partir de copolymère PHA à chaine hydrocarbonée avec un groupe cyano selon le schéma 4 suivant :
[Chem. 11] :
:
:
Schéma 4 dans lequel Y, m, n, q’, Y et R2sont tels que définis dans le schéma 1.
Dans une première étape i) le copolymère PHA à chaine latérale à groupe cyano ou nitrile réagit avec un composé organoalcalin ou organomagnésien Y-MgHal, Y-Li, ou Y-Na, suivie d’une hydrolyse pour conduire au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffée avec une fonction cétonique. La fonction cétone peut être changé en thiocétone par thionation par exemple avec S8 en présence d’amine, ou avec le réactif de Lawesson. Ce dernier après réduction totale ii) (par exemple par réduction de Clemensen) conduit au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffé par un groupe alkylène. Ou alors ce dernier peut être réduit de façon ménagée iii) par réducteur classique pour conduire au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffé par un groupe hydroxyalkylène. Le groupe cyano du copolymère PHA de départ peut réagir avec de l’eau après hydratation v) pour conduire au dérivé amide, après hydrolyse iv) au dérivé carboxy. Le groupe cyano du copolymère PHA de départ peut également après réduction vi) conduire au dérivé aminé ou au dérivé cétonique. Les copolymères PHA à chaine hydrocarbonée latérale à fonction nitrile sont préparés par methodes classiques connues par l’homme du métier. On peut par exemple citer le document : 10.1016/0378-1097(92)90311-B,FEMS Microbiology Letters, vol. 103,2-4, 207-214 (1992).
Exemple de fonctionnalisation de copolymères PHA selon l’invention à partir de copolymère PHA à chaine hydrocarbonée en bout de chaine selon le schéma 5 suivant :
[Chem. 12] :
Schéma 5 dans lequel R1, R2, m, n et Y sont tels que définis précédemment, etR’ 1 représente une chaine hydrocarbonée choisi parmi i) (C1-C20)alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C2-C20)alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C2-C20)alkynyle, linéaire ou ramifié, iii) de préférence le groupe hydrocarboné est linéaire ; ladite chaine hydrocarbonée étant substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, e) (thio)carboxy, f) (thio)carboxamide –C(O)-N(Ra)2ou –C(S)-N(Ra)2, f) cyano, g) iso(thio)cyanate, h) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, et i) (hétéro)cycloalkyle tel que anhydride, ou époxyde, j) actif cosmétique choisi parmi les chromophores colorés ou non, fluorescents ou non tels que ceux issu d’azurants optiques, ou les chromophores issus de filtres UVA et/ou UVB, les actifs anti-âges.
Ces greffages en bout de chaine sont connus sur les polymères PHA par l’homme du métier. On peut citer par exemple les documents suivants :
- Préparation d’oligomères de PHAs par dégradation thermique : 10.1021/bm0156274 ;Biomacromolecules, vol 3,1, 219–224 (2002) ;
- Préparation d’oligomères de PHAs par transestérification : 10.1021/ma011420r,Macromolecules, vol 35,3, 684–689 (2002) ;
- Préparation d’oligomères de PHAs par hydrolyse : 10.1016/0032-3861(94)90590-8Polymer vol 35, 19, 4156-4162 (1994) ;
- Préparation d’oligomères de PHAs par méthanolyse : 10.1021/bm060981t,Biomacromolecules, vol 8,4, 1255–1265 (2007) ;
On peut également citer d’autres méthodes connues de l’homme du métier :
- Synthèse et caractérisation de PHA greffé avec de l’acide ascorbique : 10.1016/j.ijbiomac.2018.11.052 ;International journal of biological macromolecules, vol 123: 7 (2019) ;
- Préparation de copolymères PHB-b-PHO par polycondensation avec du divinyl adipate catalysée par une lipase : 10.1021/bm9011634,Biomacromolecules, vol 10,12, 3176–3181 (2009) ;
- Synthèse de copolymères PHB-b-PHO couplés par une jonction diisocyanate : 10.1021/ma012223v ;Macromolecules, vol 35,13, 4946–4950 (2002) ;
- Préparation d’oligomères de PHO sur du chitosan par condensation entre l’extrémité acide carboxylique du PHO et les fonctions amines du chitosan : 10.1002/app.24276 ;Journal of Applied Polymer Science, vol 103,1, (2006);
- Transestérification des PHAs par l’alcool propargylique afin de produire des oligomères de PHAs modifiables par chimie « click » : 10.1016/j.reactfunctpolym.2011.12.005 ;Reactive and Functional Polymers ,vol 72, 2, , 160-167 (2012) ;
- Préparation de copolymère PHO-b-PCL : 10.1002/mabi.200400104 ;Macromolecular Bioscience, vol 4,11(2004) ;
- Préparation de copolymère PHO-b-PEG : 10.1002/macp.201000562 ;Macromolecular Chemistry and Physics; vol 212, 3, (2010) ;
- Epoxydation d’insaturation en bout de chaine et greffage d’acide en bout de chaine : 10.14314/polimery.2017.317 ;Polimery, vol 62,4, 317-322 (2017) ;
- Greffage de motif organosiloxane en bout de chaine sur PHA : 10.1016/j.reactfunctpolym.2014.09.008 ;Reactive and Functional Polymers,vol 84, 53-59 (2014).
L’ensemble des copolymère PHA greffé de l’invention décrits précédemment, selon le schéma 6 :
[Chem. 13] :
Schéma 6 dans lequel R’1, R2, m, n et Y sont tels que définis précédemment, et
X’représente un atome ou groupe réactif susceptible de réagir avec un atome ou groupe électrophile E ou nucléophile Nu pour créer une liaison convalente Σ si X’ est un groupe électrophile ou nucléofuge alors il peut réagir avec un réactif R’1- Nu, si X’ est un groupe nucléophile Nu alors il peut réagir avec R’1- E pour créer une liaison covalente Σ ;
X’représente un atome ou groupe réactif susceptible de réagir avec un atome ou groupe électrophile E ou nucléophile Nu pour créer une liaison convalente Σ si X’ est un groupe électrophile ou nucléofuge alors il peut réagir avec un réactif R’1- Nu, si X’ est un groupe nucléophile Nu alors il peut réagir avec R’1- E pour créer une liaison covalente Σ ;
A titre d’exemple, les liaisons covalentes ou groupement de liaison Σ pouvant être générées sont répertoriées dans le tableau ci-dessous à partir de condensation d’électrophiles avec des nucléophiles :
[Tableau. 1] :
Il est également possible à partir d’un PHA fonctionnalisé en chaine latérale de réaliser le greffage en bout de chaine dans un second temps tel que décrit dans le schéma 7. La réciproque est vraie également, où le greffage en bout de chaine est réalisable dans un premier temps, puis la fonctionnalisation de chaine latérale pendante fonctionnalisable s’effectue dans un deuxième temps.
[Chem. 14] :
Schéma 7 dans lequel R’1, R2, m, n et Y sont tels que définis précédemment, et
Toutes ces réactions chimiques sont connues par l’homme du métier. On peut citer par exemple les documents suivants :
- Synthèse et préparation de PHAs modifiés par thiol-ène, puis réaction sur nouvelle fonction greffée : 10.1021/ma0304426 ;Macromolecules, vol 37,2, 385–389 (2004) ;
- Greffage de PEG et de PLA sur de PHAs fonctionnalisés avec des acides : 10.1002/marc.200900803 et 10.1002/mabi.200390033 ;
- Synthèse et préparation de PHAs modifiés avec du polyéthylène glycol dithiol : 10.1021/acs.biomac.9b00479.
La composition de l’invention comprend un ou plusieurs polysaccharide(s).
Le ou les polysaccharides utiles à l’invention sont d'origine naturelle ou synthétique, de préférence d’origine naturelle.
De préférence, le ou les polysaccharides sont des polymères épaississants.
Par «polymère épaississant» on entend un polymère qui introduit à 1 % en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % d’éthanol, et à pH = 7 ou dans une huile choisie parmi l’huile de vaseline, le myristate d’isopropyle ou le cyclopentadiméthylsiloxane, permet d’atteindre une viscosité d’au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. Cette viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue).
Le ou les polysaccharides utiles à l’invention sont des polymères cationiques, non ioniques, anioniques ou amphotères, de préférence cationiques, non ioniques ou anioniques, mieux non ioniques.
Les «polysaccharides» sont tels que définis précédémment, en outre les motifs oses -[Cx(H2O)y)]w- ou -[(CH2O)x]w-, sont éventuellement modifiés par substitution, par oxydation, par déshydratation, et/ou par réduction.
A titre de motifs oses du ou des polysaccharides utiles à l’invention sont de préférence on peut citer le glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.
On peut notamment citer à titre de polysaccharides ceux issus de gommes natives telles que celles issues d’exsudats d’arbres ou d’arbustes, d’algues, de semences ou tubercules, de champignons, de bactéries, d’organismes animaux, de plantes, comme :
- la gomme arabique (polysaccharide ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ou la gomme de déhydroxanthane ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose).
De préférence le ou les polysaccharides b) sont issus de gommes natives en choisies parmi :
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont la gomme arabique ; la gomme ghatti ; la gomme karaya ; la gomme tragacanthe (ou adragante) ;
b) les gommes issues d’algues dont l’agar ; les alginates ; les carraghénanes et les furcelleranes ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont la gomme de guar ; la gomme de caroube ; la gomme de fenugrec ; la gomme de tamarin ; la gomme de konjac ;
d) les gommes microbiennes dont la gomme de xanthane ou la gomme de déhydroxanthane ; la gomme de gellane ; la gomme de scléroglucane ;
e) les extraits de plantes dont la cellulose ; l’amidon ; l’inuline et la pectine ;
f) les dérivés de chitine et de chitosan ;
plus préférentiellement le ou les polysacharrides b) sont choisis parmi les gommes de pullulane, de Xanthane ou de dehédro-Xanthane, et de Carreghénane.
- la gomme arabique (polysaccharide ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ou la gomme de déhydroxanthane ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose).
De préférence le ou les polysaccharides b) sont issus de gommes natives en choisies parmi :
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont la gomme arabique ; la gomme ghatti ; la gomme karaya ; la gomme tragacanthe (ou adragante) ;
b) les gommes issues d’algues dont l’agar ; les alginates ; les carraghénanes et les furcelleranes ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont la gomme de guar ; la gomme de caroube ; la gomme de fenugrec ; la gomme de tamarin ; la gomme de konjac ;
d) les gommes microbiennes dont la gomme de xanthane ou la gomme de déhydroxanthane ; la gomme de gellane ; la gomme de scléroglucane ;
e) les extraits de plantes dont la cellulose ; l’amidon ; l’inuline et la pectine ;
f) les dérivés de chitine et de chitosan ;
plus préférentiellement le ou les polysacharrides b) sont choisis parmi les gommes de pullulane, de Xanthane ou de dehédro-Xanthane, et de Carreghénane.
Selon un autre mode de réalisation le ou les polysaccharides b) de l’invention sont choisis parmi :
- la cellulose (polymère du glucose) ;
- l’amidon (polymère du glucose) ;
- l’inuline ;
- la pectine et
- La chitine et chitosan.
- la cellulose (polymère du glucose) ;
- l’amidon (polymère du glucose) ;
- l’inuline ;
- la pectine et
- La chitine et chitosan.
Selon un mode de réalisation de l’invention le ou les polysaccharides sont non ioniques.
Le ou les polysaccharides de l’invention sont de préférence d’origine naturelle. Ils peuvent être issus de sources différentes : de plante, d’animaux, de microbe, de champignon ou d’algue (voir par ex. Gerld O. Aspinall I,The Polysaccharides, Vol. 2, by Academic Press, Inc.ISBN 0-12-065602-7, p. 1-9 (1983). etJournal of Polymers and the Environmentvol. 29, p. 2359–2371 (2021)). Selon un mode de réalisation de l’invention le ou les polysacchaides choisis parmi les gommes d’origine microbienne.
Au sens de la présente invention, on entend par « gommes d’origine microbienne », des substances synthétisées notamment par fermentation de sucres par des micro-organismes ou par des champignons.
Les gommes microbiennes peuvent être choisies parmi les gommes de scléroglucane, les gommes de pullulane, les gommes de Curdlane, les gommes de grifolane, les gommes de lentinane, les gommes de Schizophyllane, les gommes de spirulinane et les gommes de krestine.
On peut notamment citer les gommes de scléroglucane produites par Sclerotium rolfsii, les gommes de pullulane produites par Aureobacidium pullulens, les gommes de Curdlane produites par les alcaligènes de type Faecalis myxogènes, les gommes de grifolane produites par Grifola frondara, les gommes de lentinane produites par Lentinus edodes, les gommes de Schizophyllane produites par Schizophyllum commine, les gommes de spirulinane produites par Spirulina sybsyla et les gommes de krestine produites par Coriates versicolor.
A titre de polysaccharides non-ioniques selon l’invention, on peut également citer ceux choisis parmi les glucanes, les amidons tels que ceux issus, par exemple, de céréales comme le blé, de maïs ou de riz, de légumes comme le pois blond, de tubercules comme les pommes de terre ou le manioc) ou hydroxyalkylamidon comme l’hydroxypropylamidon, l'amylose, l'amylopectine, le glycogène, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés comme méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, carboxyméthylcelluloses), les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non-ioniques comme l’hydroxypropyl guar, et leurs mélanges.
On utilisera de préférence les gommes de guar, les celluloses, les pullulanes, les xanthanes et carraghénanes, les chitosans et leurs dérivés, de préférence les pullulanes, les xanthanes, les carraghénanes, les chitosans et plus préférentiellement les pullulanes, les xanthanes, les carraghénanes.
Les polysaccharides selon l'invention peuvent être modifiés ou non modifiés.
Les gommes de guar non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE, et sous les dénominations MEYPRO-GUAR 50 et JAGUAR C par la société Solvay.
Les gommes de guar non-ioniques modifiées sont notamment modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C24, notamment en C1-C6.
Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent, par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar, varie de préférence de 0,4 à 1,2.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP105 par la société SOLVAY ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON.
Parmi les celluloses, on utilise notamment les hydroxyéthyl celluloses, les hydroxypropylcelluloses. On peut citer les produits vendus sous les dénominations KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, par la société AQUALON, le CELLOSIZE POLYMER PCG-10 par la société AMERCHOL.
De manière préférée, le ou les polysaccharides non ioniques utilisés selon l’invention sont choisis parmi les gommes de scléroglucane, les gommes de guar, les celluloses et leurs dérivés et notamment les hydroxyéthylcelluloses, plus préférentiellement parmi les celluloses et leurs dérivés notamment les hydroxyéthylcelluloses.
On peut également citer les dérivés de guar hydroxyalkyl comportant une longue chaine aliphatique comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne aliphatique notamment en C16-C22) tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par SOLVAY
* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques modifiés par une chaîne aliphatique notamment en C16-C24,telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société ASHLAND
* les nonoxynyl(hydroxy)éthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ;
* les alkoxycelluloses non-ioniques modifiés par une chaîne aliphatique notamment en C14-C26telles que le produit BERMOCOLL EHM 100, 300, 500 vendu par la société Nouryon ;
* les cellulose poly(hydroxy)alkoxylé notamment modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.
* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques modifiés par une chaîne aliphatique notamment en C16-C24,telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société ASHLAND
* les nonoxynyl(hydroxy)éthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ;
* les alkoxycelluloses non-ioniques modifiés par une chaîne aliphatique notamment en C14-C26telles que le produit BERMOCOLL EHM 100, 300, 500 vendu par la société Nouryon ;
* les cellulose poly(hydroxy)alkoxylé notamment modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.
Préférentiellement, la quantité totale du ou des polysaccharide(s) non ionique(s) dans la composition peut aller de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et en particulier de 1 à 14% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode de réalisation préféré, la quantité totale du ou des polysaccharide(s) non ionique(s) choisi(s) parmi les celluloses et leurs dérivés peut aller de 0,1 % à 20 % en poids, de préférence de 0,5 % à 15 % en poids, et en particulier de 1 à 14 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier le ou les polysaccharide(s) sont de polysaccharide(s) oxydé(s) i.e. possède(nt) un ou plusieurs groupe(s) aldéhyde(s) -C(O)-H.
Selon un mode de réalisation particulier le ou les polysaccharide(s) est(sont) ionique(s) particulièrement anionique(s) i.e. possède(nt) un ou plusieurs groupe(s) ionique(s) particulièrement un ou plusieurs groupe(s) anionique(s). Ce(s) groupe(s) anionique(s) sont de préférence choisi(s) parmi les groupes carboxy ou carboxylates notyamment de sel de métaux alcalins, alcalino terreux ou ammonium.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les polysaccharides de l’invention sont anioniques ou non ioniques, plus particulièrement de formule (Ib) suivante : P–(CHO) m (COOX) n (Ib)
Formule(Ib)dans laquelle :
Formule(Ib)dans laquelle :
- Preprésente une chaîne polysaccharidique constituée de monosaccharides comprenant 5 atomes de carbone ou plus de 5 atomes de carbone, de préférence 6 ou plus de 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone ;
- Xest choisi parmi un atome d’hydrogène, les ions issus d'un métal alcalin ou alcalino terreux tels que sodium, potassium, l'ammoniaque, les amines organiques comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et l'amino-3 propanediol-1,2 et les aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine et la citrulline ;
- m + nest supérieur ou égal à 1 ;
- mest tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris entre 0 à 3, en particulier enre 0,001 et 2, de préférence de 0,005 à 1,5 ; selon un mode de réalisation m vaut 0 ;
- nest tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOX)), est compris dans l'intervalle allant de 0 à 2, de préférence de 0,001 à 1,5.
Par degré de substitution DS(CHO) ou DS (COOX) des polysaccharides selon l'invention, on entend le rapport entre le nombre de carbones oxydés en un groupement aldéhyde ou carboxylique pour tous les motifs répétitifs et le nombre de monosaccharides élémentaires (même ouverts par préoxydation) constituant le polysaccharide.
Les groupes CHO et COOX peuvent être obtenus lors de l'oxydation de certains atomes de carbone, par exemple en position C2, C3 ou C6, d'un motif saccharidique comprenant 6 atomes de carbone. De préférence, l’oxydation peut se faire en C2 et en C3, plus particulièrement de 0,01% à 75% en nombre, et de préférence de 0,1% à 50% en nombre des cycles pouvant avoir été ouverts.
La chaîne polysaccharidique, représentée par P, est de préférence choisie parmi les inulines, les celluloses, les amidons, les gommes de guar, les gommes de xanthane, les gommes de pullulane, les gommes alginate, les gommes d'agar-agar, les gommes de carragheenane, les gommes de gellane, les gommes arabique, les xyloses et les gommes adragante et leurs dérivés, le cellobiose, la maltodextrine, le scléroglucane, le chitosane, l’ulvane, le fucoïdane, l’alginate, la pectine, l’héparine, l’acide hyaluronique ou leurs mélanges.
Plus préférentiellement, la chaîne polysaccharidique est choisie parmi les inulines ou les amidons.
Plus préférentiellement encore, la chaîne polysaccharidique est l’inuline.
Par dérivé, on entend les composés obtenus par modification chimique des composés cités. Il peut s’agir d’esters, d’amides, d’éthers desdits composés.
L'oxydation peut se faire selon un procédé connu dans la technique, par exemple selon le procédé décrit dans FR 2 842 200, dans le document FR 2 854 161 ou dans l'article "Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses" de E. Fredon et al, Carbohydrate Polymers 49, 2002, pages 1 à 12. Un autre procédé d’oxydation est décrit dans l’article «water soluble oxidized starches by peroxide reaction extrusion» Industril Crops and Products 75 (1997) 45-52 – R. E. Wing, J. L. Willet. Ces procédés d’oxydation sont simples à mettre en œuvre, sont efficaces, ne génèrent pas de sous-produits toxiques ou difficiles à éliminer.
Les peroxydes pouvant être utilisés au cours de ces procédés d’oxydation peuvent être un percarbonate ou un perborate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un peroxyde d’alkyle, l’acide peracétique ou le peroxyde d’hydrogène. Le peroxyde d’hydrogène est particulièrement préféré, dans la mesure où il est aisément accessible et qu’il ne produit pas de sous-produits gênants.
La quantité de peroxyde dans le milieu réactionnel est entre 0,05 et 1 équivalent molaire par unité glucose du polysaccharide, de préférence entre 0,1 et 0,8 équivalent molaire. Il est préférable d’ajouter le peroxyde par fractions successives, en laissant le milieu réactionnel sous agitation entre deux additions.
Au cours du procédé d’oxydation, on peut utiliser comme catalyseur une phtalocyanine unique ou un mélange de phtalocyanines, par exemple un mélange de phtalocyanine de Co et de phtalocyanine de Fe. La quantité de catalyseur dépend du degré de substitution souhaité. En général une faible quantité, par exemple une quantité correspondant à 0,003 à 0,016 équivalent molaire pour 100 unités glucose de polysaccharide est convenable.
Le procédé peut également être mis en œuvre en mettant en contact le polysaccharide à l’état pulvérulent avec le catalyseur dissous dans un faible volume d’eau et avec le peroxyde. Ce procédé est désigné par procédé « demi-sec ».
Le procédé peut être mis en œuvre par extrusion réactive en présence de peroxyde.
Plus préférentiellement, le polysaccharide est obtenu par oxydation d’inuline, de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, acétate d'amidon, hydroxy-éthylamidon, hydroxypropylamidon, gomme de guar, gomme de carboxyméthylguar, gomme de carboxyméthylhydroxypropylguar, gomme d'hydroxyéthylguar, gomme d'hydroxypropylguar, xylose ou gomme de xanthane, gomme de carraghenane, de cellobiose, de maltodextrine, de scléroglucane, de chitosane, d’ulvane, de fucoïdane, d’alginate, de pectine, d’héparine et d’acide hyaluronique ou leurs mélanges.
Préférentiellement, le polysaccharide est obtenu par oxydation d’inuline ou d’amidon, plus préférentiellement par oxydation de l’inuline.
Préférentiellement, le polysaccharide est obtenu par oxydation d’inuline.
Selon un mode de réalisation, le polysaccharide est obtenu par oxydation d’inuline en mettant en œuvre un procédé d’extrusion réactive en présence de peroxyde d’hydrogène.
La chaîne polysaccharidique de l’invention présente de préférence une masse moléculaire moyenne en poids allant de 400 à 15 000000, mieux encore de 500 à 10 000000 et plus particulièrement de 500 à 300000 g/mol.
Les polysaccharides les plus particulièrement préférés dans l'invention sont ceux répondant à la formule(Ib)dans laquelle : P représente une chaîne polymérique issue d’inuline ou d’amidon, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,005 à 2,5, n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOX)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2.
De façon encore plus préféré, le radicalPde la formule(Ib)telle que définie précédemment représente une chaine polymérique issue d’inuline, m est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,01 à 1, n est tel que le degré de substitution du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOX)), est compris dans l'intervalle allant de 0,01 à 2.
Avantageusement, le ou les polysaccharide(s) tel(s) que défini(s) précédemment se trouve(nt) en une teneur allant de 0,05 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 10 % en poids, plus préférentiellement allant de 0,2 à 6 % en poids.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention le ou les polysaccharide(s) sont à groupe(s) amino et les polyglucosamines
Par «à groupe(s) amino» on entend que le polysaccharide est substitué par un ou plusieurs groupe(s) amino NR1R2i.e. au moins un des groupes hydroxy de l’unité osidique est remplacé par un groupe NR1R2, avec R1et R2, identiques ou différents, représentant i) un atome d’hydrogène, ii) un groupe (C1-C6)alkyle éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy ou NH2, iii) un groupe aryle tel que phényle, iv) un groupe aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, v) un groupe (hétéro)cyclo(C5-C7)alkyle tel que cyclohéxyle, morpholinyle, pypérazinyle, pypéridinyle, vi) un groupe (hétéro)cyclo(C5-C7)alkyl(C1-C4)alkyle tel que cyclohéxylméthyle, vii) –C(Y)-(Y’)p-R’1avec Y et Y’, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou N(R’2), de préférence oxygène, p = 0 ou 1, de préférence 0 ; et R’1et R’2représentant i) à vi) de R1et R2défini précédemment. De préférence R1représentent un atome d’hydrogène et et R2représente un atome d’hydrogène ou un groupement vii) –C(Y)-(Y’)p-R’1avec Y désignant oxygène, p=0 et R’1désignant un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention les polysaccharides de l’invention sont des polysaccharides à groupe(s) amino, dont les unités osidiques en C5-C7et les glycoprotéines comprenant des unités osidiques en C5-C7comprenant un ou plusieurs groupes amines.
Plus particulièrement les (poly)saccharides à groupe(s) amine(s) de l’invention sont des polysaccharides à groupe(s) amine(s), préférentiellement l’unité osidique est glucopyranose à groupe(s) amine(s), ces polysaccharides à groupe(s) amine(s) sont alors appelés polyglucosamines.
Selon un mode de réalisation particulier, les unités osidiques du polysaccharide à groupe(s) amino sont de configuration anomérique β (béta) et/ou de configuration D.
Selon un mode de réalisation particulier les unités osidiques du polysaccharide à groupe(s) amino sont reliées entre elles entre les atomes de carbone 1 d’une unité osidique et de carbone 4 de l’autre unité osidique, noté (1→4), tel que le polysaccharide à groupe(s) amine(s) de formule( Ib’ )suivante, ainsi que ses sels d’acides ou de bases, organiques ou minérales, et ses solvates tels que les hydrates :
Formule( I’b )dans laquelle :
-nest un entier supérieur ou égal à 2, particulièrement compris inclusivement entre 3 et 1000, plus particulièrement entre 5 et 500, préférentiellement entre 10 et 200 ;
-R a ,R b , etR c , identiques ou différents, représentent un groupe hydroxy, (C1-C4)alkoxy dont le groupe alkyle peut être éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, carboxy, et un groupe NR1R2avec R1et R2tels que définis précédemment, en particulier R1et R2sont choisis parmi l’atome d’hydrogène et –C(O)-R’1avec R’1représentant i) à vi) défini précédemment ; de préférence R1et R2représentent un i) atome d’hydrogène ou ii) un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle étant entendu qu’au moins un des radicaux Ra, Rbou Rcreprésente un groupe NR1R2 ;
étant entendu qu’au moins un des radicauxR a ,R b , etR c , représente un groupe NR1R2, de préférenceR a représente un groupe NR1R2, etR b etR c , représentent un groupe hydroxy.
-nest un entier supérieur ou égal à 2, particulièrement compris inclusivement entre 3 et 1000, plus particulièrement entre 5 et 500, préférentiellement entre 10 et 200 ;
-R a ,R b , etR c , identiques ou différents, représentent un groupe hydroxy, (C1-C4)alkoxy dont le groupe alkyle peut être éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, carboxy, et un groupe NR1R2avec R1et R2tels que définis précédemment, en particulier R1et R2sont choisis parmi l’atome d’hydrogène et –C(O)-R’1avec R’1représentant i) à vi) défini précédemment ; de préférence R1et R2représentent un i) atome d’hydrogène ou ii) un groupe (C1-C6)alkyle tel que méthyle étant entendu qu’au moins un des radicaux Ra, Rbou Rcreprésente un groupe NR1R2 ;
étant entendu qu’au moins un des radicauxR a ,R b , etR c , représente un groupe NR1R2, de préférenceR a représente un groupe NR1R2, etR b etR c , représentent un groupe hydroxy.
Plus particulièrement le(s) polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) de l’invention est(sont) de formule( I’’b )suivante, ainsi que ses sels d’acides ou de bases, organiques ou minérales, et ses solvates tels que les hydrates :
Formule( I’’b )dans laquelle :
- R’représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkylcarbonyle tel que acétyle;
- R’’représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupe carboxy tel que –CH(CO2H)-CH3;
- nest tel que défini pour (B), de préférence est un entier compris inclusivement entre 2 et 200.
De préférence les unités osidiques de formule( I’b )ou( I’’b )sont de configuration D ou également appelé D-glucopyrane. Particulièrement les unités de formule( I’b )ou( I’’b )sont de configuration anomérique β (béta). Selon un mode particulier les (poly)saccharides de l’invention sont choisis parmi les composés de formule( I’’’b )suivante ainsi que ses sels d’acides ou de bases, organiques ou minérales, et ses solvates tels que les hydrates :
Formule( I’’’b )dans laquelleR a ,R b , etR c , sont tels que définis pour( I’b )précédemment etnreprésente un entier compris inclusivement entre 5 et 500, particulièrement compris inclusivement entre 10 et 300 préférentiellement compris inclusivement entre 15 et 100.
Préférentiellement le(s) polysaccharide(s) à groupe(s) amine(s) de l’invention est(sont) choisies parmi la chitine et chitosane et leurs dérivés, de préférence chitosane. Plus particulièrement ceux de formule( I’’’’b )suivantes ainsi que leurs sels d’acides organiques ou minérales, et ses solvates tels que les hydrates,
Formule( I’’’’b )dans laquelle,
- R 1 etR 2 sont tels que définis dans les formules (I’b), (I’’b) ou (I’’’b), de préférence R1et R2représentent un atome d’hydrogène ; et
- nreprésente un entier compris inclusivement entre 5 et 500, particulièrement compris inclusivement entre 10 et 300 préférentiellement compris inclusivement entre 15 et 100.
De préférence le ou les polysacharrides sont choisis parmi les gommes notamment choisis parmi les gommes de pullulane, de Xanthane ou de dehédro-Xanthane, et de Carreghénane.
Selon un autre mode de réalisation préférée le ou les polysaccharides de l’invention est(sont) présent(s) dans la composition en quantité comprise entre 0,01% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement comprise entre 0,1% et 20% en poids.
c) Les corps gras
c) Les corps gras
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprend en outre un ou plusieurs corps gras.
Par «corps gras», on entend, un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5 % et de préférence à 1 % encore plus préférentiellement à 0,1 %). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane.
Le ou les corps gras de l’invention sont d’origine naturelle ou synthétique, de préférence naturelle, plus préférentiellement d’origine végétale. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux aqueux.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprend un ou plusieurs corps gras non liquides à 25 °C et à pression atmosphérique.
La ou les cires
La ou les cires
Selon un mode de réalisation particulier la composition de l’invention comprend une ou plusieurs cires.
Par «cire» on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu’à 200 °C et notamment jusqu’à 120 °C.
En particulier, la ou les cires convenant à l’invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C.
La composition selon l’invention C1 ou C1’ comprend de préférence une teneur en cire(s) allant de 0,5 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 1% à 20 %, plus particulièrement de 2% à 15 %.
Selon une forme particulière de l’invention, la composition de l’invention est solide en particulier anhydre. Elle peut alors se trouver sous forme de stick, on utilisera des micro-cires de polyéthylène sous forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110 °C et de préférence 70 à 100 °C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide. Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être caractérisées visuellement selon la méthode suivante.
Le ou les composés pâteux
Le ou les composés pâteux
Selon un mode de réalisation particulier la composition de l’invention comprend un ou plusieurs composés pâteux.
Par «composé pâteux» au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d’état solide/liquide réversible, présentant à l’état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide.
De préférence la composition contient un ou plusieurs corps gras c) qui sont des corps gras liquides à 25°C et pression atmosphérique hydrocarbonés.
Le ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont notamment choisis parmi les hydrocarbures et en C6-C16ou à plus de 16 atomes de carbone jusqu’à 60 atomes de carbone, de préférence entre C6et C16, et en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les silicones. Particulièrement le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les huiles non siliconées.
Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupe(s) hydrocarboné(s), linéaire(s) ou ramifié(s), saturé(s) ou insaturé(s), comprenant 6 à 60 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle OH (en particulier de 1 à 4 groupe(s) hydroxyle). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois insaturation(s) de préférence de 1 à 3 double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
En ce qui concerne les alcanes en C6-C16, ces derniers sont linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques, de préférence le ou les corps gras c) de l’invention sont choisis parmi les alcanes, linéaires ou ramifiés, en C8-C14, plus préférentiellement en C9-C13encore plus préférentiellement en C9-C12. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le décane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane ou l’isododécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®.
Parmi les corps gras liquides hydrocarbonés c) ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, on peut citer les huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, hydrocarbonées, éventuellement fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange.
Selon un mode de réalisation très avantageux, la composition de l’invention comprend un ou plusieurs corps gras qui est(sont) une ou plusieurs huile(s) hydrocarbonée(s). La ou les huile(s) peu(ven)t être volatile(s) ou non volatile(s).
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le ou les corps gras c) sont des huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiées, qui sont volatiles notamment choisies parmi l’undécane, le décane, le dodécane, l’isododécane, le tridécane, et leur mélange d’huiles différentes, volatiles de préférence comprenant de l’isododécane dans le mélange, ou un mélange d’undécane et de tridécane
Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les corps gras liquides c) sont un mélange d’une huile hydrocarbonée volatile et d’une huile hydrocarbonée non volatile dont le mélange comprend préférentiellement comme huile volatile dodécane ou l’isododécane.
Particulièrement le ou les corps gras c) de l’invention sont un mélange d'alcanes en C9-C12, de préférence d'origine naturelle, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C9-C12. Ce mélange est notamment connu sous le nom INCI C9-C12ALCANE, CAS 68608-12-8, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIs. Ce mélange d’huiles volatile biodégradable, volatile obtenu à partir d'huile de coco (viscosité est de 0.9-1.1 cSt (40 °C) et un point éclair à 65 °C).
Selon un mode de réalisation, la compostion C1 ne contient que des huiles liquides à 25°C et pression atmosphérique. Selon un autre mode de réalisation, la composition C1 contient au moins 80% d’huiles liquides à 25°c et pression atmosphériques hydrocarbonnées de préférence volatiles plus préférentiellement choisies parmi l’isodécane, le décane, le Cetiol UT®, le VEGELIGHT SILK®.
Selon un autre mode de réalisation, la composition C1 peut comprendre des huiles volatiles et non volatiles notamment dans une proportion huiles volatiles/huiles non volatiles supérieure ou égale à 4.
Selon un autre mode de réalisation, la composition C1 contient de 0 à 10% d’huiles siliconées, de préférence de 0 à 5% d’huiles siliconées .
Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité inférieure ou égale à 8 centistokes (cSt) (8 x 10-6m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupes alkyle, alcoxy et/ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupes ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates et les huiles silicones pentaphénylées.
L’huile hydrocarbonée peut être choisie parmi :
* les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment :
- les alcanes ramifiés en C8-C14comme les isoalcanes en C8-C14d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls,
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97,ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges ainsi que les mélanges den-undécane (C11) et den-tridécane (C13) Cetiol Ultimate® de la société BASF.
* les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle
* les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de noix de coco ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812®et 818®par la société Dynamit Nobel,
* les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
* les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges,
* les esters comme les huiles de formule R1C(O)-O-R2 dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2 soit supérieur ou égal à 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C12à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, plus préférentiellement les esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C8-C10et d’alcool gras en C12-C18linéaire ou ramifié seuls ou en mélange avec des alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète d’acides gras issus d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) particulièrement le dodécane ou les mélanges de cococaprylate / caprate avec dodecane, on peut citer ceux de nom INCI coconut alcanes (and) Coco-caprylate / caprate commercialisés sous le nom de VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries.
* les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.
* les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment :
- les alcanes ramifiés en C8-C14comme les isoalcanes en C8-C14d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls,
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97,ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges ainsi que les mélanges den-undécane (C11) et den-tridécane (C13) Cetiol Ultimate® de la société BASF.
* les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle
* les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de noix de coco ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812®et 818®par la société Dynamit Nobel,
* les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;
* les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges,
* les esters comme les huiles de formule R1C(O)-O-R2 dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2 soit supérieur ou égal à 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C12à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, plus préférentiellement les esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C8-C10et d’alcool gras en C12-C18linéaire ou ramifié seuls ou en mélange avec des alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète d’acides gras issus d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) particulièrement le dodécane ou les mélanges de cococaprylate / caprate avec dodecane, on peut citer ceux de nom INCI coconut alcanes (and) Coco-caprylate / caprate commercialisés sous le nom de VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries.
* les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.
La composition de l’invention en plus du corps gras liquide hydrocarboné, peut comprendre une huile siliconée. Si de l’huile siliconée se trouve dans la composition de l’invention, de préférence elle se trouve en quantité qui ne dépasse pas 10 % en poids par rapport à poids de la composition, plus particulièrement dans une quantité inférieure à 5 % et plus préférentiellement inférieure à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
En particulier, la composition comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné c) choisi parmi :
- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive, de coco ou de germes de céréales ;
- les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone ; et notamment l’isononanoate d’isononyle ;
et plus particulièrement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d’isopropyle ; plus préférentiellement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 10 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 12 à 18 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C5-C60, éventuellement volatiles tels que l’undécane, le dodécane, l'isododécane, tridécane le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l’isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs', et leur mélange; ou bien les alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) tel que le dodécane, le mélange d'alcanes en C9-C12, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C9-C12en particulier comprenant le dodécane ou bien les huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné ;
- les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupe de substitution, tels que l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol, l’octyldodécanol et l’alcool linoléique ;
- les polyols ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l’hexylène glycol; et
- leurs mélanges, tels que les mélanges d’esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C8-C10et d’alcool gras en C12-C18et d’alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) en particulier dodécane tels que les mélanges de cococaprylate / caprate et de dodecane, on peut citer ceux de nom INCI coconut alkanes (and) Coco-caprylate / caprate commercialisés sous le nom de VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries ; ou les mélanges d'alcanes en C9-C12, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C9-C12en particulier comprenant le dodécane, on peut citer le mélange d’huile de nom INCI C9-12 ALKANE, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIs .
- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive, de coco ou de germes de céréales ;
- les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone ; et notamment l’isononanoate d’isononyle ;
et plus particulièrement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d’isopropyle ; plus préférentiellement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 10 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 12 à 18 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C5-C60, éventuellement volatiles tels que l’undécane, le dodécane, l'isododécane, tridécane le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l’isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs', et leur mélange; ou bien les alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) tel que le dodécane, le mélange d'alcanes en C9-C12, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C9-C12en particulier comprenant le dodécane ou bien les huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné ;
- les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupe de substitution, tels que l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol, l’octyldodécanol et l’alcool linoléique ;
- les polyols ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l’hexylène glycol; et
- leurs mélanges, tels que les mélanges d’esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C8-C10et d’alcool gras en C12-C18et d’alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) en particulier dodécane tels que les mélanges de cococaprylate / caprate et de dodecane, on peut citer ceux de nom INCI coconut alkanes (and) Coco-caprylate / caprate commercialisés sous le nom de VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries ; ou les mélanges d'alcanes en C9-C12, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C9-C12en particulier comprenant le dodécane, on peut citer le mélange d’huile de nom INCI C9-12 ALKANE, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIs .
De préférence, la composition de l’invention comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné c) choisi parmi :
- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides,
- les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant 7 à 19 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, plus préférentiellement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 10 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 12 à 18 atomes de carbone ;
- les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C60, volatiles ou non volatiles tels que l’isododécane et les alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) en particulier dodécane ;
- les alcanes cycliques, non aromatiques, en C5-C12; volatiles ou non volatiles ;
- les éthers ayant 7 à 30 atomes de carbone ;
- les cétones ayant 8 à 30 atomes de carbone ;
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 12 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupe de substitution, et
- leurs mélanges.
- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides,
- les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant 7 à 19 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, plus préférentiellement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 10 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 12 à 18 atomes de carbone ;
- les alcanes linéaires ou ramifiés en C8-C60, volatiles ou non volatiles tels que l’isododécane et les alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) en particulier dodécane ;
- les alcanes cycliques, non aromatiques, en C5-C12; volatiles ou non volatiles ;
- les éthers ayant 7 à 30 atomes de carbone ;
- les cétones ayant 8 à 30 atomes de carbone ;
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 12 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupe de substitution, et
- leurs mélanges.
Avantageusement, le ou les corps gras c) de l’invention notamment liquides sont apolaires i.e. formés uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.
Le ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont de préférence choisis parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier volatiles, plus particulièrement les huiles apolaires, décrites précédemment.
Préférentiellement le ou les corps gras c) de l’invention, notamment liquides sont choisis parmi les alcanes tels que le dodécane, le décane, l’isododécane, les alcools gras tels que l’octyldodecanol, les esters tels que l’isononanoate d’isononyle, le Coco-caprylate / caprate et leurs mélanges, plus préférentiellement les alcanes.
Plus particulièrement le ou les corps gras c) de l’invention, notamment liquide sont choisis parmi les alcanes en C6-C16, linéaires ou ramifiés, de préférence en C8-C14, plus préférentiellement en C9-C13encore plus préférentiellement en C9-C12,et encore plus préférentiellement les alcanes sont volatiles. Plus particulièrement le ou les corps gras liquides iii) de l’invention sont volatiles et choisis parmi l’undécane, le décane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, et leur mélange comprenant notamment du dodécane, de l’isododécane ou un mélange d’undécane et de tridécane.
Préférentiellement, le ou les corps gras c) de l’invention, notamment liquides sont l’isododécane.
Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention le ou les corps gras c) de l’invention notamment liquide(s) est(sont) un mélange d’huile(s) non volatile(s) et d’huile(s) volatile(s) de préférence le mélange comprend l’isododécane l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, plus préférentiellement l’isododécane comme huile volatile. Comme mélange huile volatile et non volatile on peut citer le mélange d’isododécane et d’isononanoate d’isononyle ou le mélange isododécane avec isononanoate d’isononyle.
Plus préférentiellement lorsque le ou les corps gras sont un mélange d’huile volatile et non volatile, la quantité en huile volatile est supérieure à la quantité en huile non volatile
En particulier dans le mélange l’huile non volatile est une huile silicone phénylée de préférence choisie parmi les huiles silicones pentaphénylées.
Avantageusement, la composition comprend un ou plusieurs corps gras, notamment liquides à 25 °C et à pression atmosphérique, de préférence une ou plusieurs huiles, en une teneur allant de 2 à 99,9 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 à 90 % en poids, de préférence allant de 10 à 80 % en poids, de préférence allant de 20 à 80 % en poids.
Selon un mode de réalisation préfére de l’invention, la composition C1 selon l’invention comprend c) un ou plusieurs corps gras notamment liquides à 25 °C et à pression atmosphérique , e) de l’eau et d) un ou plus plusieurs tensio-actifs.
d) Les tensioactifs
d) Les tensioactifs
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition C1 comprend en outre d) un ou plusieurs tensioactif(s) de préférence non ionique(s), ionique(s) ou leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la composition C1 ne comprend pas de tensioactif.
Par «tensioactif» on entend un composé qui modifie la tension superficielle entre deux surfaces. Le ou les tensioactifs d) sont des molécules amphiphiles, qui présentent deux parties de polarité différente, l'une lipophile (qui retient les matières grasses) qui est apolaire, l'autre hydrophile (miscible ou soluble dans l'eau) est polaire. La partie lipophile est généralement une chaine grasse, et l’autre partie miscible à l’eau est polaire, et/ou protique.
Par «ionique» on entend anionique, cationique, amphotère, ou zwittérionique.
Par «chaîne grasse», on entend une chaîne hydrocarbonée comprenant plus de 6 atomes, de préférence entre 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou non.
Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition de l’invention contient d) au moins un tensioactif non-ionique, siliconé ou non siliconé.
Parmi les tensioactifs non ioniques selon l’invention on peut citer, seuls ou mélanges, les alcools gras, les alpha-diols, les alkylphénols ces 3 types composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 22 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkylglucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes de (C10-C14)alkylamines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.
Plus particulièrement, le tensioactif ou les tensioactifs de l’invention sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques en particulier choisis parmi : i) les alcools gras (poly)éthoxylés ; ii) les alcools gras (poly)glycérolés ; et iii) les alkylpolyglycosides (APG).
En ce qui concerne les alkypolyglycosides, ces composés sont bien connus et peuvent être plus particulièrement représenté par la formuleR’ 1 O-(R’ 2 O) t’ (G’) v’ dans laquelle :
- R’ 1 représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant environ de 8 à 24 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone ;
- R’ 2 représente un radical alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone ;
- G’représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone ;
- t'désigne un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 4, de préférence entre 0 et 4 ; et
- v’désigne un entier compris inclusivement 1 et 15.
Des alkylpolyglycosides préférés selon la présente invention sont des composés de formule(V)dans laquelleR 1 désigne plus particulièrement un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone, t’ désigne une valeur allant de 0 à 3 et plus particulièrement encore égale à 0,G’peut désigner le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose. Le degré de polymérisation, i.e. la valeur dev’dans la formule(V), peut aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4. Le degré moyen de polymérisation est plus particulièrement compris entre 1 et 2 et encore plus préférentiellement de 1,1 à 1,5.
Les liaisons glycosidiques entre les motifs sucre sont de type 1-6 ou 1-4 et de préférence 1-4.
Les alcools gras (poly)éthoxylés convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 22 atomes de carbone.
Les alcools gras (poly)éthoxylés présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupes hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les alcools gras (poly)éthoxylés sont plus particulièrement les alcools gras comportant de 8 à 22 atomes de carbone et oxyéthylénés par 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène (1 à 30 OE). Parmi eux, on peut citer plus particulièrement l’alcool laurique 2 OE, l’alcool laurique 3 OE, l'alcool décylique 3 OE, l’alcool décylique 5 OE et l’alcool oléique 20 OE.
On peut utiliser aussi des mélanges de ces alcools gras (poly)oxyéthylénés.
Préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les (C6-C24)alkyl(poly)glycosides, et plus particulièrement les (C8-C18)alkyl(poly)glycosides, les esters d'acides gras en C8-C30du sorbitane éthoxylés, les alcools gras en C8-C30polyéthoxylés, les esters d’acides gras en C8-C30polyoxyéthylénés, ces composés ayant de préférence 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène, et leurs mélanges.
Parmi les tensioactifs non-ioniques on utilise de préférence les alkyl C6-C24polyglucosides et les alcools gras (poly)éthoxylés et on utilise plus particulièrement les alkyl C8-C16polyglucoside.
La quantité totale de tensioactifs non ioniques va de préférence de 0,01 % et 60 % en poids par rapport au poids total de la composition de préférence de 0,5 % à 30 % en poids, et plus particulièrement de 2 à 10 % en poids rapportée au poids total de la composition de l’invention.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs ioniques.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques. Ils sont avantageusement choisis parmi les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées; les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
Comme sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer les sels d'ammonium quaternaire de formuleR 8 R 9 R 10 R 11 N + , Q - dans laquelle les groupesR 8 àR 11 , identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins l’un des groupes R8à R11comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone; les groupes aliphatiques linéaires ou ramifiés pouvant comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, ces hétéroatomes étant non adjacents et les halogènes ; etQ - est un contre ion anionique notamment choisi parmi les i) halogénures tels que bromures, chlorures, iodures, fluorures, ii) phosphates, iii) acétates, iv) lactates, v) alkyl(C1-C4)sulfates, vi) alkyl(C1-C4)sulfonates et vii) alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.
On peut notamment citer les halogénures, notamment les chlorures, de tétraalkylammonium comme les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier de 14 à 20 atomes de carbone tels que les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium (chlorure de cetrimonium), de benzyldiméthylstéarylammonium. On peut également citer les halogénures, et notamment les chlorures, de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-d’ammonium; notamment le produit commercialisé sous la dénomination CERAPHYL®70 par la société VAN DYK.
Le contre ion anionique Q-est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(C1-C4)sulfate, un alkyl(C1-C4)sulfonate ou un alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate, un méthanesulfonate, un phosphate, un nitrate, un tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel qu’un acétate ou un lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique Q-est plus particulièrement un chlorure, un méthylsulfate ou un éthylsulfate.
La composition selon l’invention C1 ou C1’ peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131.
De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.
De préférence, le ou les tensioactifs sont cationiques et sont choisis parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium et leurs mélanges ; et plus particulièrement parmi le chlorure ou le méthosulfate de béhényltriméthylammonium, le chlorure ou le méthosulfate de cétyltriméthylammonium, le chlorure ou le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium et leurs mélanges.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs cationiques selon l’invention sont choisis parmi les sels de d’alkyltriméthylammonium dont le groupe alkyle renferme de 12 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement de 14 à 20 atomes de carbone et plus particulièrement les sels de béhényltriméthylammonium, les sels de cetrimonium et en particulier le chlorure de cétyltriméthylammonium, le chlorure de béhényltriméthylammonium ou leurs mélanges en toutes proportions.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques.
On entend par «tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements –C(O)OH, –C(O)O-, -SO3H, -S(O)2O-, -OS(O)2OH, -OS(O)2O-, -P(O)OH2, -P(O)2O-, -P(O)O2 -, -P(OH)2, =P(O)OH, -P(OH)O-, =P(O)O-, =POH, =PO-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que ceux issus d’un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou d’une amine ou d’un ammonium.
A titre d’exemples de tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l’invention C1 ou C1’, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.
Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.
Parmi les tensioactifs anioniques on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.
En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d’éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium en particulier ceux à 2,2 moles d’oxyde d’éthylène. Plus préférentiellement les alkyl(C12-C20)sufates tels que le laurylsulfate de métal alcalin tel que de sodium.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. Les tensioactifs amphotères sont notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes.
Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les tensio-actifs possèdent un HLB élevé i.e. supérieur à 10, de préférence supérieur à 15.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention le ou les tensio-actifs possèdent un HLB ou faible i.e. inférieur ou égal à 10, plus préférentiellement compris entre 1 et 6.
Par «HLB» ou Hydrophilic-Lipophilic Balance on entend une valeur d’équilibre hydrophile/lipophile, selon la définition de WC Griffin (Classification of Surface-Active Agents by HLB,Journal of the Society of Cosmetic Chemists 1, 311 (1949). Il est possible de calculer le HLB par la méthode classique de JT Davies (Davies JT,A quantitative kinetic theory of emulsion type, I. Physical chemistry of the emulsifying agent, Gas/Liquid and Liquid/Liquid Interface. Proceedings of the International Congress of Surface Activity (1957): 426-438).
De préférence le ou les tensio-actifs de l’invention sont choisis parmi :
- les N-lauroyl sarcosinates de métaux alcalins ou alcalino terreux tel que sodium
- les laureth sulfates de métaux alcalins ou alcalino terreux tel que sodium
- les halogénures de béhényl triméthylammonium de préférence chlorure
- les halogénures de de cetrimonium de préférence chlorure
- les dodécyl sulfates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que sodium
- les N-cocoyle glycinates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que sodium
- les alcools lauriques polyoxyéthylénés 4 OE et/ou 23 OE (laureth-23 et/ou laureth-4)
- le monopalmitate de sorbitane polyoxyéthyléné (20OE) et
- le polyglycéryl-4-isostéarate (PG4-isostérarate).
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les tensioactifs sont un mélange de tensio-actifs non ioniques dans des ratios tels que le HLB du mélange est un HLB élevé, préférence les tensio-actifs non ioniques sont choisis parmi le polyglyceryl-4 isostéarate, les alcools lauriques polyoxyéthylénés 4 OE et/ou 23 OE (laureth-23 et/ou laureth-4) et le monopalmitate de sorbitane polyoxyéthyléné (20OE)
De préférence, le ou les tensioactifs compris dans la composition de l’invention est un seul type de tensioactifs de préférence non ionique.
Par tensio-actif non-ionique on entend de préférence le LAURETH-23, le LAURETH-4, le monopalmitate de sorbitane oxyethylene (20 OE), le polyglycéryl-4 –isostéarate.
A titre d’exemple de tensio-actifs non-ioniques de HLB élevé, on peut citer par exemple : le monopalmitate de sorbitane oxyethylene (20OE), le Laureth-23.
Préférentiellement les tensio-actifs de l’invention sont non-ioniques et de HLB faible, on peut citer par exemple le laureth-4, le polyglyceryl-4-isostéarate, plus préférentiellement le PG4-isostérarate.
Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs siliconés.
La composition selon l’invention C1 ou C1’ peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs siliconés. Les tensioactifs siliconés peuvent être hydrosolubles, spontanément hydrodispersibles ou non hydrosolubles. De préférence, ils sont hydrosolubles ou spontanément hydrodispersibles.
De préférence les tensioactifs siliconés sont oxyalkylénés, de préférence oxyéthylénés.
La composition peut comprendre des tensio actifs siliconés. Les tensioactifs siliconés peuvent être choisis parmi les composés de formules(Id), (IId), (IIId), (IVd)et(Vd)suivantes :
[Chem. 19] :
[Chem. 20] :
[Chem. 21] :
[Chem. 22] :
[Chem. 22] :
Formules(Id)à(Vd)dans lesquelles :
[Chem. 22] :
[Chem. 22] :
- R 1 , identique ou différent, représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, ou un radical phényle ;
- R 3 etR 4 , identiques ou différents, désignent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C12, de préférence un radical méthyle ;
- R 2 , identique ou différent, représente un groupement –(CH2)c-O-(C2H4O)a’-(C6H6O)b’-R5ou bien –(CH2)c-O-(C4H8O)a’-R5dans lesquels a’ varie de 0 à 50 ; b’ varie de 0 à 50 et a’+b’ est supérieur ou égal à 1; c varie de 0 à 4 ; et
- R 5 , identique ou différent, est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 12 atomes de carbone; un groupe alcoxy linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone; un groupe acyle linéaire ou ramifié, comportant de 2 à 12 atomes de carbone; un groupe hydroxyle, un groupe -SO3M, un groupe -O-C(O)-R6ou -C(O)O-R6, un groupe aminoalcoxy en C1-C6éventuellement substitué sur l'amine par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle; un groupe aminoacyle en C2-C6éventuellement substitué sur l'amine par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle; un groupe -NHCH2CH2COOM, un groupe -N(CH2CH2COOM)2; un groupe aminoalkyle en C1-C12, éventuellement substitué sur l'amine et sur la chaîne alkyle par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle, un groupe carboxyacyle en C1-C30, un groupe phosphono éventuellement substitué par un ou deux groupes aminoalkyle en C1-C12substitués, un groupe -CO(CH2)dCOOM, un groupe -OCO-CHR7(CH2)dCOOM, un groupe -NHCO(CH2)dOH, un groupe ammonium -NH3Y ; dans lesquels M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, ou un contre ion cationique tel que un métal alcalin ou alcalino terreux comme Na, K, Li, NH4ou une amine organique ; R6 désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30; R7désigne un atome d'hydrogène ou un groupe SO3M; d varie de 1 à 10; et Y représente un contre ion anionique tel qu'un halogénure (chlorure, bromure), un sulfate, ou un carboxylate (acétate, lactate, citrate);
- m varie de 0 à 20 ; m' varie de 1 à 20 ; n varie de 0 à 500 ; p varie de 1 à 50 ;
- q varie de 0 à 20 ; w varie de 1 à 100 ;
- a varie de 0 à 50 ; b varie de 0 à 50; et a+b est supérieur ou égal à 1, dans la formule (IVb).
On peut notamment citer les tensioactifs siliconés vendus sous les dénominations commerciales FLUID DC193 et DC5225C par la société DOW CORNING, SILWET® L 77 par la société OSI et MAZIL ® 756 par la société MAZER PPG.
De préférence, le tensioactif siliconé est un mélange de silicones comprenant des greffons hydrophiles. Il est constitué préférentiellement par un mélange de polydiméthylsiloxane oxyéthyléné (OE) oxypropyléné (OP) (18 OE/18 OP), de cyclopentadiméthylsiloxane et d’eau (10/88/2) tel que le produit commercialisé sous le nom de Dow Corning 5225C Formulation Aid par la société DOW CORNING.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le ou les tensioactifs sont siliconés éventuellement poly alkoxylés notamment polyglycérolés (PEG) et/ou sont en mélange avec un ou plusieurs tensioactifs non ioniques notamment poly alkoxylés tels que polyglycérolés polyethylène glycol (PEG) ou polypropylène glycol (PPG).
La composition selon l’invention C1 ou C1’ peut comprendre les tensioactifs siliconés en une quantité allant de 0,01 % à 30 % en poids, notamment de 0,1 % à 20 % en poids, particulièrement compris entre 1 % et 10 % en poids, mieux entre 2 % et 6 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Plus particulièrement la composition de l’invention comprend d) un ou plusieurs tensioactifs en particulier non ioniques, siliconés ou non, de préférence choisis parmi :
- les alcools gras,
- les alpha-diols,
- les alkylphénols,
- les esters d'acides gras en C8-C30d’alcool d’alcool gras en C8à C22polyéthoxylés, polypropoxylés, polyglycérolés et/ou polyéthylèneglycol tel que le PG4-isostéarate, et
- les alkylpolyglycosides (APG),
- les tensioactifs siliconés éventuellement polyalkoxylés notamment polyglycérolés (PG) et/ou en mélange avec un ou plusieurs tensioactifs non ioniques notamment poly alkoxylés tels que polyglycérolés (PEG), tel que PEG-siliconé comme le polymethylcetyl dimethyl methylsiloxane oxyethylene, ou le mélange CETYL PEG / PPG-10 / 1 DIMETHICONE.
On peut citer PEG-siliconé tel que le polymethylcetyl dimethyl methylsiloxane oxyethylene, ou le mélange CETYL PEG / PPG-10 / 1 DIMETHICONE vendu par exemple par la société EVONIK GOLDSCHMIDT sous le nom ABIL EM 90.
Le ou les tensioactif(s) représente(nt) au total particulièrement de 0,01 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition de préférence de 0,5 % à 15 % en poids et encore plus préférentiellement de 1 % à 10 %en poids, mieux entre 1 % et 5 % en poids de la composition.
e) De l’eau
e) De l’eau
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition C1 comprend également de l’eau.
L’eau convenant à l’invention peut être l’eau du robinet, l’eau distillée, eau de source, une eau florale, telle que l’eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l’eau de VITTEL, l’eau de LUCAS ou l’eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
Selon un mode de réalisation la composition C1 de l’invention comprend e) de l’eau et au moins un corps gras c) dans un ratio entre la masse d’eau et la masse de corps gras c) inférieure à 1, de préférence inférieur à 0,9, plus préférentiellement inférieur à 0,9 tel que compris entre 0,5 et 0,8 .
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, la composition C1 comprend majoritairement en poids de l’eau vs. la quantité en corps gras.
f) solvant miscible à l’eau
La composition C1 peut comprendre en outre un ou plusieurs solvants miscibles à l’eau.
Par «solvant miscible à l’eau» selon la présente invention, on entend désigner un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).
Les solvants miscibles à l’eau utilisables dans la composition C1 de l’invention peuvent en outre être volatils.
Parmi les solvants miscibles à l’eau pouvant être utilisés dans la composition C1 selon l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol,
Selon un mode de réalisation la composition C1 de l’invention comprend un ou plusieurs solvants miscibles à l’eau, de préférence choisis parmi les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, de préférence en une quantité inférieure à 70%, plus préférentiellement inférieure à 20%, encore plus préférentiellement inférieure à 10%, plus partciulièrement inférieure à 8% par rapport au poids total de corps gras c) et d’eau éventuellement présente e).
Forme de la composition :
La composition C1 peut comprendre en outre un ou plusieurs solvants miscibles à l’eau.
Par «solvant miscible à l’eau» selon la présente invention, on entend désigner un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).
Les solvants miscibles à l’eau utilisables dans la composition C1 de l’invention peuvent en outre être volatils.
Parmi les solvants miscibles à l’eau pouvant être utilisés dans la composition C1 selon l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol,
Selon un mode de réalisation la composition C1 de l’invention comprend un ou plusieurs solvants miscibles à l’eau, de préférence choisis parmi les monoalcools ayant de 2 à 6 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, de préférence en une quantité inférieure à 70%, plus préférentiellement inférieure à 20%, encore plus préférentiellement inférieure à 10%, plus partciulièrement inférieure à 8% par rapport au poids total de corps gras c) et d’eau éventuellement présente e).
Forme de la composition :
Selon un mode de réalisation de l’invention la composition comprend une phase aqueuse. La composition est notamment formulée en lotions aqueuses ou en émulsions eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile-dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans «Cosmetics and Toiletries» - November 1986 - Vol 101 - pages 101-112).
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition est une émulsion directe i.e. de type huile dans eau ou Oil in water O/W. La quantité en huile en poids est de préférence inférieure à 70 % dans l’émulsion inverse de préférence inférieure à ou égale à 40% %, plus particulièrement inférieure ou égale à 35 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Plus particulièrement dans l’émulsion directe la quantité en eau est supérieure ou égale à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement supérieure ou égale à 40 %, préférentiellement supérieure ou égale à 35 %.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention la composition de l’invention est une émulsion inverse i.e. de type eau dans huile ou water in oil W/O. La quantité en huile en poids est de préférence supérieure à 30 % dans l’émulsion inverse, de préférence supérieure à 40 %, plus préférentiellement supérieure ou égale à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement dans l’émulsion inverse la quantité en eau est inférieure à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence inférieure ou égale à 35 % en poids.
La composition selon l’invention C1 ou C1’ a de préférence un pH allant de 3 à 9 selon le support choisi.
Selon un mode particulier de l’invention le pH de la ou des compositions est neutre voire légèrement acide. De préférence le pH de la composition se situe entre 6 et 7. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en cosmétique ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
Par «agent alcalinisant» ou «base» on entend un agent permettant d’augmenter le pH de la composition dans lequel il se trouve. L’agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. Particulièrement le dit agent est choisi parmi a) l'ammoniaque, b) (bi)carbonate, c) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés d) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, e) les amines organiques, f) les hydroxydes minéraux ou organiques, g) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, h) les acides aminés de préférences basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’hystidine, et i) les composés de formule(F)suivante :
[Chem. 23] :
Formule(F)dans laquelle :
- West un radical divalent alkylène en C1-C6éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRu;
- R x ,R y ,R z ,R t , etR u , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6.
On peut citer à titre d’exemple d’amines de formule(F), le 1,3- diaminopropane, le 1,3 diamino 2-propanol, la spermine, la spermidine.
Par «alcanolamine» on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle.
Parmi les hydroxydes minéraux ou organiques, on peut citer ceux choisis parmi a) les hydroxydes d’un métal alcalin, b) les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d’un métal de transition, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d’ammoniums quaternaires et l’hydroxyde de guanidinium. Les hydroxydes minéraux ou organiques a) et b) étant les préférés.
Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l’invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Les agents alcalinisants et les agents acidifiants tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 20 % en poids du poids de composition les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition.
Selon un mode particulier de l’invention la composition C1 comprend une quantité en eau inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Encore plus préférentiellement la composition C1 comprend une quantité en eau inférieure ou égale à 5 %, mieux inférieure à 2 %, encore mieux inférieure à 0,5 % et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition ne comprend pas d’eau.
Avantageusement, la compositionC1 l’invention comprend un milieu physiologiquement acceptable. En particulier la composition est une composition cosmétique.
Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques d’êtres humains, comme par exemple la peau, les lèvres, les ongles, les cils, les sourcils, les cheveux.
Par composition cosmétique, on entend une composition compatible avec les matières kératiniques, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables, et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements,), susceptibles d'en détourner le consommateur.
Par matières kératiniques, on entend la peau (corps, visage, contour des yeux, cuir chevelu), les cheveux, les cils, les sourcils, les poils, les ongles, les lèvres.
La composition C1 ou C1’ selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs additifs cosmétiques choisis parmi les parfums, les conservateurs, les charges, les agents colorants, les filtres UV, les huiles différentes des corps gras c), les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères différents de a), les épaississants ou agents filmogènes différents de b), les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents anti-pelliculaires, les agents propulseurs. Particulièrement la composition selon l’invention C1 ou C1’ comprend en outre un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, de préférence les pigments ; plus préférentiellement le ou les pigments de l’invention sont choisis parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment noir et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthane notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B, encore plus préférentiellement les oxydes de fer rouge.
Avantageusement, la composition selon l’invention C1 ou C1’ est une composition de maquillage, en particulier une composition de maquillage des lèvres, de mascara, d’eye-liner, de fard à paupières, de fond de teint.
Solvants additionnels
Solvants additionnels
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprend, un ou plusieurs solvants de préférence polaires et/ou protiques différents de l’eau dans le milieu majoritairement gras.
Les adjuvants
Les adjuvants
La composition C1 selon l’invention peut comprendre en outre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 20 % en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition.
La composition selon l’invention C1 ou C1’ peut être sous forme de composition anhydre, d’émulsion eau-dans huile ou d’émulsion huile-dans-eau
Selon une forme préférée de l’invention, la composition C1 ou C1’ est sous forme d’émulsion.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Les quantités sont indiquées en pourcentage pondéral.
Les PHAs présentés dans les différents exemples ont été préparés dans des chémostats de 3 litres et/ou des fioles de Fernbachs de 5 litres suivant l’utilisation d’un inhibiteur de la voie de β-oxydation ou non. L’isolement des PHAs est similaire pour tous les exemples obtenus.
Lors d’une première étape, le microorganisme génère les PHAs qui sont stockés dans des granules intracellulaires dont la proportion varie en fonction des conditions appliquées telles que la température ou la nature du milieu de culture. La génération de granules de PHAs peut être associée à la croissance du microorganisme ou non en fonction de la nature des microorganismes. Lors de la seconde étape, la biomasse contenant les PHAs est isolée i.e. séparée du milieu de fermentation, puis séchée. Les PHAs sont extraits de la biomasse avant d’être purifiés si besoin.
Un mélange de sources de carbone saturées et insaturées est, pour certain exemple, nécessaire à la stabilité du PHA obtenu.
[Chem. 24] :
Le procédé de synthèse du compose de l’Exemple 1 est adapté de l’article :Fed-batch production of unsaturated medium-chain-length polyhydroxyalkanoates with controlled composition by Pseudomonas putida KT2440, Z. Sun, J. A. Ramsay, M. Guay, B. A. Ramsay, Applied Microbiololy Biotechnology, 82. 657–662. 2009.
Le microorganisme utilisé estPseudomonas putidaKT2440 ATCC® 47054™. Le mode de culture est réalisé en conditions axénique en croissance discontinue alimenté par une solution de maintenance contenant un mélange de source de carbone à un taux de µ=0,15h-1dans un chemostat de 3L contenant 2,5L de milieu de culture.
Le système est aéré par à un débit d’air de 0.5 vvm pour une consigne d’oxygène dissous (OD) à 30% de la saturation. Le pH est régulé avec une solution d’ammoniaque à 15%. La température du milieu de fermentation est régulée à 30°C.
Montage du mode de fermentation croissance discontinue alimenté :
- Le milieu de fermentation est régulé en température-pression d’oxygène dissous et pH (non représenté) Voir
- Le procédé d’obtention est réalisé à l’aide de trois milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture défini MC1 « inoculum » est utilisé pour la préparation de la préculture. Le second milieu de culture défini MC2 « bach » est utilisé pour la croissance en discontinue non alimentée du microorganisme avec les sources carbonées primaires dans les fioles de Fernbachs. Le troisième milieu de culture défini MC3 « maintenance » est utilisé pour l’alimentation discontinue, ou maintenance, de la fermentation avec les sources carbonées d’intérêt à un débit calibré en fonction de la croissance du microorganisme.
La composition du Nutrient Broth en pourcentage massique est de 37,5% d’extrait de bœuf et de 62,5% de peptone. Référence 233000 DIFCO™.
100 mL de préculture sont préparés en mettant en suspension un cryotube contenant 1mL de la souche avec 100mL milieux de culture « inoculum » au pH ajusté à 6,8 avec NaOH 2N dans une fiole de fernbach de 250mL puis incuber à 30°C à 150rpm durant 24h. 1,9L de milieu de culture MC2 « BATCH » placé dans un chemostat de 3L préalablement stérilisé sont inoculés à DO=0,1 avec les 100 mL de préculture. Après 4 heures à 30 °C à 850 rpm.
En fin d’introduction, la biomasse est isolée par centrifugation puis lavée à trois reprises avec de l’eau. La biomasse est séchée par lyophilisation avant d’être extraite à l’acétate d’éthyle durant 24 h. La suspension est clarifiée par filtration sur filtre GF/A (Wattman®) le filtrat, composé de PHA en solution dans l’acétate d’éthyle est concentré par évaporation puis séché sous vide poussé à 40°C jusqu’à masse constante.
Le PHA peut éventuellement être purifié par solubilisation et précipitations successives dans un système acétate d’éthyle / Ethanol 70% méthanol par exemple.
Le PHA a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue.
Préparation de l’exemple 1’ : Copolymère PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe n-octalènyle insaturée à 5% et R 2 représentant un groupen-hexyle
[Chem. 25] :
Le copolymère de l’exemple 1’ (5% d’insaturation et chaine R2représentant n-hexyle) a été préparé selon le mode opératoire décrit pour l’exemple 1, avec la même composition de la solution de microéléments que celle décrite dans l’exemple 1 et avec les compositions de milieu de culture suivantes :
Le copolymère de PHA de l’exemple 1’ a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue, avec un taux d’insaturation est de 5%.
Exemple 1’’ :CopolymèrePHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe n-octalènyle insaturée à 10% linéaire et R 2 représentant un groupe n-hexyle
Le copolymère de l’exemple 1’’ (à 10% d’insaturation et chaine R2représentant n-hexyle) a été préparé selon le mode opératoire décrit pour l’exemple 1, avec la même composition de la solution de microéléments que celle décrite dans l’exemple 1 et avec les compositions de milieu de culture suivantes :
Le PHA a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue.
Exemple 1’’’ : Copolymère PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe n-octalènyle insaturé à 30 % linéaire et R 2 représentant un groupe n-pentyle
Le copolymère de l’exemple 1’’’ (à 30% d’insaturation et chaine R2représentant n-pentyle) a été préparé selon le mode opératoire décrit pour l’exemple 1, avec la même composition de la solution de microéléments que celle décrite dans l’exemple 1 et avec les compositions de milieu de culture suivantes :
Le copolymère PHA a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue.
Exemple 2: Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations greffés à 100 % avec l’acide thiolactique (Composé de l’exemple 1 greffé par acide thiolactique TLA) :
[Chem. 25] :
| Ingrédients en gramme par litre | MC1 «inoculum» | MC2 «batch» | MC3 «maintenance» |
| (NH4)2SO4 | 4,7 | 4,7 | |
| Na2HPO4; 7H2O | 12 | 9 | |
| KH2PO4 | 2,7 | 2,03 | |
| MgSO4; 7H2O | 0,8 | 1,03 | |
| Nutrient Broth | 3 | / | |
| Acide nonanoïque | / | 0.95 | 950 |
| Acide undécylènique | 0.05 | 50 | |
| Solution Microéléments | / | 10 | |
| NaOH 2N | QSP pH=6,8 | ||
| Eau milliQ | QSP 1000 g |
Exemple 1’’ :CopolymèrePHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe n-octalènyle insaturée à 10% linéaire et R 2 représentant un groupe n-hexyle
Le copolymère de l’exemple 1’’ (à 10% d’insaturation et chaine R2représentant n-hexyle) a été préparé selon le mode opératoire décrit pour l’exemple 1, avec la même composition de la solution de microéléments que celle décrite dans l’exemple 1 et avec les compositions de milieu de culture suivantes :
| Ingrédients En gramme par litre | MC1 «inoculum» | MC2 «batch» | MC3 «maintenance» |
| (NH4)2SO4 | 4,7 | 4,7 | / |
| Na2HPO4; 7H2O | 12 | 9 | / |
| KH2PO4 | 2,7 | 2,03 | / |
| MgSO4; 7H2O | 0,8 | 1,03 | / |
| Nutrient Broth | 3 | / | / |
| Acide nonanoïque | / | 0.90 | 900 |
| Acide undécylènique | / | 0.1 | 100 |
| Solution Microéléments | / | 10 | / |
| NaOH 2N | QSP pH=6,8 | ||
| Eau milliQ | QSP 1000 g |
Exemple 1’’’ : Copolymère PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe n-octalènyle insaturé à 30 % linéaire et R 2 représentant un groupe n-pentyle
Le copolymère de l’exemple 1’’’ (à 30% d’insaturation et chaine R2représentant n-pentyle) a été préparé selon le mode opératoire décrit pour l’exemple 1, avec la même composition de la solution de microéléments que celle décrite dans l’exemple 1 et avec les compositions de milieu de culture suivantes :
| Ingrédients En gramme par litre | MC1 «inoculum» | MC2 «batch» | MC3 «maintenance» |
| (NH4)2SO4 | 4,7 | 4,7 | / |
| Na2HPO4; 7H2O | 12 | 9 | / |
| KH2PO4 | 2,7 | 2,03 | / |
| MgSO4; 7H2O | 0,8 | 1,03 | / |
| Nutrient Broth | 3 | / | / |
| Acide octanoïque | / | 0.70 | 700 |
| Acide undécylènique | / | 0.3 | 300 |
| Solution Microéléments | / | 10 | / |
| NaOH 2N | QSP pH=6,8 | ||
| Eau milliQ | QSP 1000 g |
Exemple 2: Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations greffés à 100 % avec l’acide thiolactique (Composé de l’exemple 1 greffé par acide thiolactique TLA) :
[Chem. 25] :
1 g de composé de l’exemple 1 et 150 mg d’acide thiolactique ont été solubilisés dans 20 mL d’acétate d’éthyle à température ambiante sous agitation. 20 mg de 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365 nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
20 mL du milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 200 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA greffé de l’exemple 2 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue.
Exemple 3 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations greffés à 100 % avec l’octanethiol (Composé de l’exemple 1 greffé par le n-octanthiol)
Exemple 3 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations greffés à 100 % avec l’octanethiol (Composé de l’exemple 1 greffé par le n-octanthiol)
[Chem. 26] :
0,5 g de composé de l’exemple 1 et 125 mg d’octanethiol ont été solubilisés dans 10 mL d’acétate d’éthyle à température ambiante sous agitation. 15 mg de 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365 nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 100 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA greffé de l’exemple 3 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue.
Exemple 4 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations greffés à 75 % avec le 8-mercapto-1-octanol (Composé de l’exemple 1 greffé par le 8-mercapto-1-octanol)
Exemple 4 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations greffés à 75 % avec le 8-mercapto-1-octanol (Composé de l’exemple 1 greffé par le 8-mercapto-1-octanol)
[Chem. 27] :
50 mg de composé de l’exemple 1 et 10 mg le 8-mercapto-1-octanol ont été solubilisés dans 5 mL d’acétate d’éthyle à température ambiante sous agitation. 2 mg de 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365 nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 50 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA greffé de l’exemple 4 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Greffage à 75 % ou 7,5 % de fonction au total.
Exemple 5 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations greffés à 32 % avec la cystéamine (Composé de l’exemple 1 greffé avec la cystéamine)
Exemple 5 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations greffés à 32 % avec la cystéamine (Composé de l’exemple 1 greffé avec la cystéamine)
[Chem. 28] :
0,5 g de composé de l’exemple 1 et 54 mg de cystéamine ont été solubilisés dans un mélange de 10 mL de dichlorométhane et 2 mL d’éthanol à température ambiante sous agitation. 10 mg de 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365 nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 100 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA greffé de l’exemple 5 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Greffage à 32 % ou 3,2 % de fonction au total.
Exemple 6 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations greffés à 73 % avec le cyclohéxanethiol (CHT) (Composé de l’exemple 1 greffé CHT)
Exemple 6 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations greffés à 73 % avec le cyclohéxanethiol (CHT) (Composé de l’exemple 1 greffé CHT)
- [Chem. 29] :
100 mg de composé de l’exemple 1 et 26 mg de cyclohéxanethiol ont été solubilisés dans 5 mL de dichlorométhane à température ambiante sous agitation. 5 mg de 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365 nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 50 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA greffé de l’exemple 6 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Greffage à 73 % ou 7,3 % de fonction au total.
Exemple 7 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10% insaturations greffés à 66 % avec le 2-furanmethanethiol (FT) (Composé de l’exemple 1 greffé FT)
Exemple 7 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10% insaturations greffés à 66 % avec le 2-furanmethanethiol (FT) (Composé de l’exemple 1 greffé FT)
[Chem. 30] :
100 mg de composé de l’exemple 1 et 26 mg de 2-furanmethanethiol ont été solubilisés dans 5 mL de dichlorométhane à température ambiante sous agitation. 5 mg de 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365 nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 50 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA greffé de l’exemple 7 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Greffage à 66 % ou 6,6 % de fonction au total.
Exemple 8 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10% insaturations greffés à 70 % avec le 1-Thio-β-D-glucose tétraacétate (Composé de l’exemple 1 greffé TGT)
Exemple 8 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10% insaturations greffés à 70 % avec le 1-Thio-β-D-glucose tétraacétate (Composé de l’exemple 1 greffé TGT)
- [Chem. 31] :
100 mg de composé de l’exemple 1 et 26 mg de 1-Thio-β-D-glucose tétraacétate ont été solubilisés dans 5 mL de dichlorométhane à température ambiante sous agitation. 5 mg de 2,2-diméthoxy-2-Phenylacétophenone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365 nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 50 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA greffé de l’exemple 8 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Greffage à 70 % ou 7 % de fonction au total.
Exemple 9 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10% insaturations greffés à 50 % avec le 2-phénylethanthiol (PT) (Composé de de l’exemple 1 greffé PT)
Exemple 9 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10% insaturations greffés à 50 % avec le 2-phénylethanthiol (PT) (Composé de de l’exemple 1 greffé PT)
[Chem. 32] :
100 mg de composé de l’exemple 1 et 26 mg de 2-phénylethanthiol ont été solubilisés dans 5 mL de dichlorométhane à température ambiante sous agitation. 5 mg de 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacétophénone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365 nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 50 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA greffé de l’exemple 9 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Greffage à 50 % ou 5 % de fonction au total.
Exemple 10 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10% insaturations greffés à 64 % avec le 4-tert-Butylbenzyl mercaptan (TBM) (Composé de l’exemple 1 greffé TBM)
Exemple 10 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 10% insaturations greffés à 64 % avec le 4-tert-Butylbenzyl mercaptan (TBM) (Composé de l’exemple 1 greffé TBM)
[Chem. 33] :
100 mg de composé de l’exemple 1 et 26 mg de 4-tert-Butylbenzyl mercaptan ont été solubilisés dans 5 mL de dichlorométhane à température ambiante sous agitation. 5 mg de 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 50 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA greffé de l’exemple 10 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Greffage à 64 % ou 6,4 % de fonction au total.
Exemple 11 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) à 10 % d’insaturations greffés à 100 % avec l’acide thiolactique
Exemple 11 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) à 10 % d’insaturations greffés à 100 % avec l’acide thiolactique
[Chem. 34] :
0,1 g de composé de l’exemple 1’’ et 15 mg d’acide thiolactique ont été solubilisés dans 5 mL de chloroforme à température ambiante sous agitation. 5 mg de 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 50 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA greffé de l’exemple 11 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Greffage à 100%.
Exemple 12 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) 5 % insaturations greffés à 100 % avec l’octanethiol
Exemple 12 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) 5 % insaturations greffés à 100 % avec l’octanethiol
[Chem. 35] :
1 g de copolymère de PHA de l’exemple 1’ et 150 mg d’octanethiol ont été solubilisés dans 15 mL d’acétate d’éthyle à température ambiante sous agitation. 20 mg de 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 500 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA greffé de l’exemple 12 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Greffage à 100%.
Exemple 13 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) 5 % insaturations époxydée à 100 %
Exemple 13 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) 5 % insaturations époxydée à 100 %
[Chem. 37] :
20 g de copolymère de PHA de l’exemple 1’ sont solubilisés dans 80 mL de dichlorométhane anhydre. Une suspension de 1,9 g de m-CPBA 77% est préparée avec 20 mL de dichlorométhane anhydre et ajoutée au mélange sous agitation, à température ambiante pendant au moins 120 heures.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 500 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA de l’exemple 13 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Epoxydation à 100%.
Exemple 14 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations époxydée à 100 %
Exemple 14 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations époxydée à 100 %
10 g de copolymère de PHA de l’exemple 1’’ sont solubilisés dans 40 mL de dichlorométhane anhydre. Une suspension de 1,9 g de m-CPBA 77% est préparée avec 10 mL de dichlorométhane anhydre et ajoutée au mélange sous agitation, à température ambiante pendant au moins 120 heures.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 500 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA de l’exemple 14 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Epoxydation à 100%.
Exemple 15 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 30 % insaturations époxydée à 100 %
Exemple 15 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 30 % insaturations époxydée à 100 %
10 g de copolymère de PHA de l’exemple 1’’’ sont solubilisés dans 40 mL de dichlorométhane anhydre. Une suspension de 6,2 g de m-CPBA 77% est préparée avec 10 mL de dichlorométhane anhydre et ajoutée au mélange sous agitation, à température ambiante pendant au moins 120 heures.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 250 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA de l’exemple 15 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Epoxydation à 100%.
Exemple 16 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) 5 % insaturations greffés à 100 % avec le 4-tert-Butylbenzyl mercaptan (TBM) (Composé de l’exemple 1’ greffé TBM)
Exemple 16 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) 5 % insaturations greffés à 100 % avec le 4-tert-Butylbenzyl mercaptan (TBM) (Composé de l’exemple 1’ greffé TBM)
[Chem. 38] :
2 g de copolymère de PHA de l’exemple 1’ et 300 mg de 4-tert-butylbenzylmercaptan ont été solubilisés dans 25 mL d’acétate d’éthyle à température ambiante sous agitation. 25 mg de 2,2-Dimethoxy-2-Phenylacetophenone (IRGACURE 651) ont été ajouté au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365nm (référence) et sous agitation pendant au moins 10 minutes.
Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 500 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène.
Le PHA de l’exemple 16 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Greffage à 100%.
Exemple 17 : Copolymère de PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe isohexylènyle et R 2 représentant un groupe isobutyle
Exemple 17 : Copolymère de PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe isohexylènyle et R 2 représentant un groupe isobutyle
[Chem. 39] :
Le procédé d’obtention de l’exemple 17 est une adaptation de Applied and EnvironmentalMicrobiology, Vol 60, No. 9. 3245-3254 (1994) « Polyester Biosynthesis Characteristics of Pseudomonas citronellolis Grown on Various Carbon Sources, Including 3-Methyl-Branched Substrrate ». MUN HWAN CHOI and SUNG CHUL YOON. Le microorganisme utilisé est Pseudomonas citronellolis ATCC® 13674™. Le mode de culture est réalisé en conditions axénique en culture discontinue non alimentée dans des fioles de Fernbachs de 5L (Corning® ref. 431685) contenant 2 de milieu de culture, agitées à 110rpm à 30°C dans un incubateur orbitalaire (diamètre de l’orbite de 2,5cm).
Le procédé d’obtention est réalisé à l’aide de deux milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture défini MC1 « inoculum » est utilisé pour la préparation de la préculture. Le second milieu de culture défini MC2 « bach » est utilisé pour la croissance en culture discontinue non alimentée du microorganisme avec la source carbonée d’intérêt dans les fioles de Fernbachs.
La composition du Nutrient Broth en pourcentage massique est de 37,5 % d’extrait de bœuf et de 62.5% de peptone. Référence 233000 DIFCO™ BD.
La composition de l’extrait de levure en pourcentage massique est de 100 % d’autolysat de la levure Saccharomyces cerevisiae. Référence 210933 DIFCO™ BD.
100 mL de préculture sont préparés en mettant en suspension un cryotube contenant 1mL de la souche avec 100 mL milieux de culture « inoculum » au pH ajusté à 6,8 avec NaOH 2N dans un fernbach de 250 mL puis incuber à 30 °C à 150 rpm durant 24 h. 1,9L de milieu de culture MC2 « BATCH » placé dans un fernbach de 5L préalablement stérilisé sont inoculés à DO=0,1 avec 100mL d’inoculum.
Après 70 heures à 30 °C à 110rpm, la biomasse séchée par lyophilisation avant d’être extraite au dichlorométhane durant 24h. La suspension est clarifiée par filtration sur filtre GF/A (Wattman®) le filtrat, composé de PHA en solution dans le dichlorométhane est concentré par évaporation puis séché sous vide poussé à 40 °C jusqu’à masse constante.
Le PHA peut éventuellement être purifié par solubilisation et précipitations successives tel qu’un système dichlorométhane méthanol par exemple.
Le copolymère de PHA de l’exemple 17 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue avec : 68 % molaire d’unité (A) dont R1=isohexylènyleet 32 % molaire d’unité (B) dont R2=isobutyle.
Exemple 18 : Copolymère de PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe isohexyle et R 2 représentant un groupe isobutyle
Exemple 18 : Copolymère de PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe isohexyle et R 2 représentant un groupe isobutyle
- [Chem. 40] :
L’exemple 18 est obtenu par hydrogénation du copolymère de PHA de l’exemple 17 via un hydrogénateur continu H-Cube Midi® de ThalesNanotechnologie.
Une solution de 2 g (8,83 millimoles) de PHA de l’exemple 3 est préparée avec un mélange composé de 100 ml d’acétate d’éthyle (SIGMA ALDRICH – CAS : 141-78-6) et 100mL de méthanol (SIGMA ALDRICH – CAS : 67-56-1) est introduite à un débit de 3 ml par minute dans une cartouche d’hydrogénation contenant le catalyseur à 5% de palladium sur charbon (MidiCard ref DHS 2141 ; Thalesnano technologie) maintenue à 100°C sous une pression de 80 bars en présence d’hydrogène au sein du système H-Cube Midi® ThalesNanotechnologie. La réduction de la double liaison est suivie par RMN. Après 6 cycles consécutif de réduction la solution est concentrée par évaporation puis séchée sous vide jusqu’à masse constante.
Le PHA peut éventuellement être purifié par solubilisation et précipitations successives tel qu’un système dichlorométhane méthanol par exemple.
Le copolymère de PHA de l’exemple 4 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue avec : 68 % molaire d’unité (A) dont R1=isohexyleet 32 % molaire d’unité (B) dont R2=isobutyle
On a préparé un polymère en utilisant le microorganisme Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™, l’acide octanoïque.
Le mode de culture a été réalisé en conditions axénique en batch dans des fioles de Fernbachs de 5 L (Corning ® ref. 431685) contenant 2 L de milieu de culture, agité à 110 tours/min à 30°C dans un incubateur orbitalaire (diamètre de l’orbite de 2,5 cm).
Le procédé de synthèse a été réalisé à l’aide de deux milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture défini MC1 « inoculum » a été utilisé pour la préparation de l’inoculum. Le second milieu de culture défini MC2 « batch » a été utilisé pour la croissance en discontinue non alimentée du microorganisme avec l’acide octanoïque dans les fioles de fernbachs.
Le procédé de synthèse a été réalisé à l’aide de deux milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture défini MC1 « inoculum » a été utilisé pour la préparation de l’inoculum. Le second milieu de culture défini MC2 « batch » a été utilisé pour la croissance en discontinue non alimentée du microorganisme avec l’acide octanoïque dans les fioles de fernbachs.
La composition en gramme par litre des deux milieux est décrite dans le tableau 8 ci-après :
100 ml d’inoculum ont été préparés en mettant en suspension un cryotube contenant 1 ml de la souche avec 100 ml milieux de culture « inoculum » au pH ajusté à 6,8 avec NaOH 2N dans une fiole de fernbach de 250 mL puis incubé à 30°C à 150 tours/min durant 24 h. 1,9 l de milieu de culture MC2 « BATCH » placé dans une fiole de fernbach de 5 l préalablement stérilisé ont été inoculé à DO=0,1 avec 100 ml d’inoculum. Après 70 heures à 30°C à 110 tours/min, la biomasse a été séchée par lyophilisation avant d’être extraite au dichlorométhane durant 24 h. La suspension a été clarifiée par filtration sur filtre GF/A (Wattman®) le filtrat, contenant le copolymère en solution dans le dichlorométhane a été concentré par évaporation puis séché sous vide poussé à 40°C jusqu’à masse constante. Le polyhydroxyalcanoate brut a été purifié par précipitation d’une solution de ce dernier en solution dans 10 fois son poids de dichlorométhane, dans 10 volumes de la solution de méthanol à froid. Le solide obtenu a été séché sous vide poussé à 40 °C jusqu’à masse constante.
Le poids moléculaire du polyhydroxyalcanoate obtenu a été caractérisé par chromatographie d’exclusion stérique, détection Indice de réfraction
■ Eluant : THF
■ Débit analytique : 1 mL/min
■ Injection : 100 μL
■ Colonnes : 1 colonne Agilent PLGel Mixed-D 5μm ; 300 x 7,5 mm ; 1 colonne Agilent PLGel Mixed-C 5μm ; 300 x 7,5 mm ; 1 colonne Agilent Oligopore ; 300 x 7,5 mm
■ à la température ambiante (25 °C)
■ Détection : Waters 2487 Dual l Absorbance Detector , Waters 2414 Refractive
■ Index Detector
■ Intégrateur : indice de réfraction à 45°C et 64mV
■ Empower (Module GPC Masse molaire Relative /conventionnelle)
■ durée injection Empower 40 min
■ Standards: Polystyrène hautes masses / EasiVial PS-H 4 mL de chez Agilent Technologie Part N° PL2010-0200
■ Eluant : THF
■ Débit analytique : 1 mL/min
■ Injection : 100 μL
■ Colonnes : 1 colonne Agilent PLGel Mixed-D 5μm ; 300 x 7,5 mm ; 1 colonne Agilent PLGel Mixed-C 5μm ; 300 x 7,5 mm ; 1 colonne Agilent Oligopore ; 300 x 7,5 mm
■ à la température ambiante (25 °C)
■ Détection : Waters 2487 Dual l Absorbance Detector , Waters 2414 Refractive
■ Index Detector
■ Intégrateur : indice de réfraction à 45°C et 64mV
■ Empower (Module GPC Masse molaire Relative /conventionnelle)
■ durée injection Empower 40 min
■ Standards: Polystyrène hautes masses / EasiVial PS-H 4 mL de chez Agilent Technologie Part N° PL2010-0200
L’analyse permet de mesurer le poids moléculaire moyen en poids (Mw en g/mole), le poids moléculaire moyen en nombre (Mn en g/mole), l’Indice de polydispersité Ip (Mw/Mn) et de degré de polymérisation DPn.
La composition monomérique du polyhydroxyalcanoate obtenu a été définie par chromatographie en phase gazeuse munie d’un détecteur à ionisation de flamme.
L’identification est réalisée via l’injection de standards commerciaux et la composition monomérique a été déterminée par un traitement méthanolyse et sylylation
Pour déterminer la composition monomérique, 7 mg du polymère polyhydroxyalcanoate a été dissous dans 1,5 mL de chloroforme et a été méthanolysé en présence de 1,5 mL d’une solution de MeOH/HCl (17/2, v/v) à 100°C pendant 4 h. La phase organique a ensuite été lavée par 1 mL d’eau puis séchée sur MgSO4. La sylilation des esters méthyliques formés a été réalisée en ajoutant 100 μL de BSTFA (N,Obis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide) et 100 μL de pyridine à l’échantillon méthylé. La solution a été chauffée à 70°C pendant 1h puis évaporée à sec. L’échantillon est alors dissous dans 600 μL de dichlorométhane et analysé par chromatographie dans les conditions suivantes :
■ Appareil Hewlett Packard 6890 Series
■ Colonne à phase stationnaire ZB-5 HT de chez Phenomenex (longueur : 30 m, diamètre : 0,25 mm)
■ Température : isotherme 60°C à 300°C en 6 min (vitesse de chauffage: 10°C/min)
■ Gaz : Helium ; debit : 0.8 ml/min
■ Injecteur : Température : 250°C ; 50 ml/min
■ Détecteur à ionisation de flamme ; Température : 300°C
■ Injection : Volume 1 µl
On a ainsi obtenu un copolymère contenant 91% en poids de poly(hydroxy-3-octanoate), 6 % en poids de poly (hydroxy-3- hexanoate) et 3 % en poids de poly (hydroxy-3-butanoate).
■ Mn = 68 100 g/mol
■ Mw = 149 100 g/mol
■ Ip = 2,2
■ DPn = 531
L’identification est réalisée via l’injection de standards commerciaux et la composition monomérique a été déterminée par un traitement méthanolyse et sylylation
Pour déterminer la composition monomérique, 7 mg du polymère polyhydroxyalcanoate a été dissous dans 1,5 mL de chloroforme et a été méthanolysé en présence de 1,5 mL d’une solution de MeOH/HCl (17/2, v/v) à 100°C pendant 4 h. La phase organique a ensuite été lavée par 1 mL d’eau puis séchée sur MgSO4. La sylilation des esters méthyliques formés a été réalisée en ajoutant 100 μL de BSTFA (N,Obis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide) et 100 μL de pyridine à l’échantillon méthylé. La solution a été chauffée à 70°C pendant 1h puis évaporée à sec. L’échantillon est alors dissous dans 600 μL de dichlorométhane et analysé par chromatographie dans les conditions suivantes :
■ Appareil Hewlett Packard 6890 Series
■ Colonne à phase stationnaire ZB-5 HT de chez Phenomenex (longueur : 30 m, diamètre : 0,25 mm)
■ Température : isotherme 60°C à 300°C en 6 min (vitesse de chauffage: 10°C/min)
■ Gaz : Helium ; debit : 0.8 ml/min
■ Injecteur : Température : 250°C ; 50 ml/min
■ Détecteur à ionisation de flamme ; Température : 300°C
■ Injection : Volume 1 µl
On a ainsi obtenu un copolymère contenant 91% en poids de poly(hydroxy-3-octanoate), 6 % en poids de poly (hydroxy-3- hexanoate) et 3 % en poids de poly (hydroxy-3-butanoate).
■ Mn = 68 100 g/mol
■ Mw = 149 100 g/mol
■ Ip = 2,2
■ DPn = 531
Exemple 20 :
On a préparé un polymère en utilisant le microorganisme Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™, l’acide octanoïque et l’acide acrylique.
Le mode de culture a été réalisé en conditions axénique en continu a une dilution de D=0,25h-1 dans un chemostat de 3 L contenant 1,1 L de milieu de culture. Le système a été aéré avec de l’air à un flux de 3 vvm (vvm = volume d’air par volume de milieu de fermentation par minute) pour une consigne d’oxygène dissous (OD) à 30 % de la saturation.
Le procédé d’obtention a été réalisé à l’aide de trois milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture indéfini (MC1) a été utilisé pour la préparation de l’inoculum. Le second milieu de culture défini (MC2) a été utilisé pour la croissance discontinue non alimentée du microorganisme dans le fermenteur. Le troisième milieu de culture défini (MC3) a été utilisé pour l’alimentation, ou maintenance, de la fermentation en continu contenant l’acide octanoïque et l’acide acrylique (inhibiteur de la voie de β-oxydation).
Les milieux MC1 et MC2 sont identiques à ceux décrits dans l’exemple 1. La composition en gramme par litre du milieu MC3 est décrite dans le Tableau 10 ci-après :
Le mode de culture a été réalisé en conditions axénique en continu a une dilution de D=0,25h-1 dans un chemostat de 3 L contenant 1,1 L de milieu de culture. Le système a été aéré avec de l’air à un flux de 3 vvm (vvm = volume d’air par volume de milieu de fermentation par minute) pour une consigne d’oxygène dissous (OD) à 30 % de la saturation.
Le procédé d’obtention a été réalisé à l’aide de trois milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture indéfini (MC1) a été utilisé pour la préparation de l’inoculum. Le second milieu de culture défini (MC2) a été utilisé pour la croissance discontinue non alimentée du microorganisme dans le fermenteur. Le troisième milieu de culture défini (MC3) a été utilisé pour l’alimentation, ou maintenance, de la fermentation en continu contenant l’acide octanoïque et l’acide acrylique (inhibiteur de la voie de β-oxydation).
Les milieux MC1 et MC2 sont identiques à ceux décrits dans l’exemple 1. La composition en gramme par litre du milieu MC3 est décrite dans le Tableau 10 ci-après :
100 mL d’inoculum ont été préparés en mettant en suspension un cryotube contenant 1mL de la souche avec 100 mL de Nutrient Broth au pH ajusté à 7,0 avec NaOH 2N dans une fiole de fernbach de 250 mL puis ont été incubés à 30°C à 150 touts/min durant 24 h.
Le fermenteur contenant 1 litre de milieu de culture MC2 à 30°C a été inoculé à une densité optique de 0,1 à 630 nm (DO630=0,1). Le système été maintenu à 30°C sous agitation de 700 +/-200 tours/min et régulé en cascade avec l’oxygénation durant 16 h environ et ou le temps que le microorganisme puisse atteindre son plateau de croissance.
L’alimentation du fermenteur avec le milieu MC3 a été initiée lorsque le microorganisme a atteint son plateau de croissance, le soutirage a été réalisé afin de garder la masse de milieu de fermentation initiale. Une fois l’état d’équilibre atteint en culture continu, une fraction du soutirage a été centrifugée afin de séparer la biomasse du milieu de fermentation. La biomasse a été séchée par lyophilisation, puis extraite au dichlorométhane durant 24 h. La suspension obtenue a été clarifiée par filtration sur filtre GF/A (Wattman®). Le filtrat obtenu, comprenant le copolymère en solution dans le dichlorométhane a été concentré par évaporation puis séché sous vide poussé à 40°C jusqu’à masse constante. Le polyhydroxyalcanoate brut a été purifié par précipitation d’une solution de ce dernier en solution dans 10 fois son poids de dichlorométhane, dans 10 volumes de la solution de méthanol à froid. Le solide obtenu a été séché sous vide poussé à 40°C jusqu’à masse constante.
On a ainsi obtenu un copolymère comprenant 96% en poids de poly (hydroxy-3-octanoate), 3 % en poids de poly(hydroxy-3-hexanoate) et 1 % en poids de poly (hydroxy-3-butanoate).
■ Mn = 67 900 g/mol:
■ Mw = 142 000 g/mol:
■ Ip = 2,1:
■ DPn = 611
On a ainsi obtenu un copolymère comprenant 96% en poids de poly (hydroxy-3-octanoate), 3 % en poids de poly(hydroxy-3-hexanoate) et 1 % en poids de poly (hydroxy-3-butanoate).
■ Mn = 67 900 g/mol:
■ Mw = 142 000 g/mol:
■ Ip = 2,1:
■ DPn = 611
Exemple 21: Copolymère de PHA à chaine latérale R1représentant un groupen-hexyle et R2représentant un groupen-butyle
[Chem. 42] :
On a préparé un polymère en utilisant le microorganisme Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™, l’acide nonanoique et l’acide acrylique. Le mode de culture est réalisé en conditions axénique en continu a une dilution de D=0,25h-1 dans un chemostat de 3L contenant 1,1L de milieu de culture. Le système est aéré avec de l’air à un débit de 1 vvm pour une consigne d’oxygène dissous (OD) à 30% de la saturation.
Le procédé d’obtention est réalisé à l’aide de trois milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture (MC1) est utilisé pour la préparation de l’inoculum. Le second milieu de culture (MC2) est utilisé pour la croissance en batch du microorganisme dans le fermenteur. Le troisième milieu de culture (MC3) est utilisé pour l’alimentation, ou maintenance, de la fermentation en continu contenant la source carbonée d’intérêt et l’inhibiteur de la voie de β-oxydation (acide acrylique). La composition en gramme par litre des trois milieux MC1, MC2 et MC3 est décrite dans le tableau 11 ci-après :
Le procédé d’obtention est réalisé à l’aide de trois milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture (MC1) est utilisé pour la préparation de l’inoculum. Le second milieu de culture (MC2) est utilisé pour la croissance en batch du microorganisme dans le fermenteur. Le troisième milieu de culture (MC3) est utilisé pour l’alimentation, ou maintenance, de la fermentation en continu contenant la source carbonée d’intérêt et l’inhibiteur de la voie de β-oxydation (acide acrylique). La composition en gramme par litre des trois milieux MC1, MC2 et MC3 est décrite dans le tableau 11 ci-après :
| MC1 « inoculum » | MC2 « batch » | MC3 « continu » | |
| (NH4)2SO4 | 4,7 | 5,02 | 5,02 |
| Na2HPO4; 7H2O | 12 | 2,24 | 2,24 |
| KH2PO4 | 2,7 | 0,5 | 0,5 |
| Glucose | 9 | 3,9 | 3,9 |
| MgSO4; 7H2O | 0,8 | 1,03 | 1,03 |
| Acide citrique | 1,6 | 1,03 | 1,03 |
| Nutrient Broth | 1 | / | / |
| Acide nonanoïque | / | / | 3,8 |
| Solution Microéléments | / | 1,4 | 1,4 |
| Acide acrylique | / | / | 0,2 |
| NaOH 2N | QSP pH=6,8 | ||
| Eau milliQ | QSP m=1000g |
La composition de la solution de microéléments en gramme par litre est décrite dans le tableau 12 ci-dessous.
| FeSO4·7H2O | 10,0 g |
| CaCl2·2H2O | 3,0 g |
| ZnSO4·7H2O | 2,2 g |
| MnSO4·4H2O | 0,5 g |
| H3BO3 | 0,3 g |
| CoCl2·6H2O | 0,2 g |
| Na2MoO4·2H2O | 0,15 g |
| NiCl2·6H2O | 0,02 g |
| CuSO4·5H2O | 1.00 g |
| Eau MilliQ | QSP 1000 g |
Le fermenteur de 3L contenant 1 litre de milieu de culture MC2 « batch » à 30°C est inoculé à une densité optique de 0,1 à 600nm (DO600=0,1). Le système est maintenu à 30°C sous agitation de 700rpm +/-200rpm régulé en cascade avec l’oxygénation durant 16h environ et /ou le temps que le microorganisme puisse atteindre son plateau de croissance.
L’alimentation du fermenteur avec le milieu MC3 « continu » est débuté une fois que le microorganisme a atteint son plateau de croissance, le soutirage est réalisé afin de garder la masse de milieu de fermentation initiale. Une fois l’état d’équilibre atteint en culture continue, une fraction du soutirage est centrifugée afin de séparer la biomasse du milieu de fermentation. La biomasse est séchée par lyophilisation avant d’être extraite au dichlorométhane durant 24h. La suspension est clarifiée par filtration sur filtre GF/A (Wattman®) le filtrat composé de PHA en solution dans le dichlorométhane est concentré par évaporation puis séché sous vide poussé à 40°C jusqu’à masse constante.
Le poids moléculaire du polyhydroxyalcanoate obtenu a été caractérisé par chromatographie d’exclusion stérique, détection Indice de réfraction
■ Eluant : THF
■ Débit analytique : 1 mL/min
■ Injection : 100 μL
■ Colonnes : 1 colonne Agilent PLGel Mixed-D 5μm ; 300 x 7,5 mm ; 1 colonne Agilent PLGel Mixed-C 5μm ; 300 x 7,5 mm ; 1 colonne Agilent Oligopore ; 300 x 7,5 mm
■ à la température ambiante (25 °C)
■ Détection : Waters 2487 Dual l Absorbance Detector , Waters 2414 Refractive
■ Index Detector
■ Intégrateur : indice de réfraction à 45°C et 64mV
■ Empower (Module GPC Masse molaire Relative /conventionnelle)
■ durée injection Empower 40 min
■ Standards: Polystyrène hautes masses / EasiVial PS-H 4 mL de chez Agilent Technologie Part N° PL2010-0200
L’analyse permet de mesurer le poids moléculaire moyen en poids (Mw en g/mole), le poids moléculaire moyen en nombre (Mn en g/mole), l’Indice de polydispersité Ip (Mw/Mn) et de degré de polymérisation DPn.
La composition monomérique du polyhydroxyalcanoate obtenu a été définie par chromatographie en phase gazeuse munie d’un détecteur à ionisation de flamme.
L’identification est réalisée via l’injection de standards commerciaux et la composition monomérique a été déterminée par un traitement méthanolyse et sylylation
Pour déterminer la composition monomérique, 7 mg du polymère polyhydroxyalcanoate a été dissous dans 1,5 mL de chloroforme et a été méthanolysé en présence de 1,5 mL d’une solution de MeOH/HCl (17/2, v/v) à 100°C pendant 4 h. La phase organique a ensuite été lavée par 1 mL d’eau puis séchée sur MgSO4. La sylilation des esters méthyliques formés a été réalisée en ajoutant 100 μL de BSTFA (N,Obis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide) et 100 μL de pyridine à l’échantillon méthylé. La solution a été chauffée à 70°C pendant 1h puis évaporée à sec. L’échantillon est alors dissous dans 600 μL de dichlorométhane et analysé par chromatographie dans les conditions suivantes :
■ Appareil Hewlett Packard 6890 Series
■ Colonne à phase stationnaire ZB-5 HT de chez Phenomenex (longueur : 30 m, diamètre : 0,25 mm)
■ Température : isotherme 60°C à 300°C en 6 min (vitesse de chauffage: 10°C/min)
■ Gaz : Helium ; debit : 0.8 ml/min
■ Injecteur : Température : 250°C ; 50 ml/min
■ Détecteur à ionisation de flamme ; Température : 300°C
■ Injection : Volume 1 µl
On a ainsi obtenu un copolymère comprenant 86 % en poids de poly(hydroxy-3-nonanoate), 9 % en poids de poly(hydroxy-3-heptanoate et 5 % en poids de poly(hydroxy-3-pentanoate)
■ Mn = 65 900 g/mol
■ Mw = 143 600 g/mol
■ Ip = 2,2
■ DPn = 531
On a préparé un polymère selon le mode opératoire de l’exemple 19 en utilisant l’acide nonanoïque (à la place de l’acide octanoïque) et sans acide acrylique.
On a ainsi obtenu un copolymère comprenant 68% en poids de poly(hydroxy-3-nonanoate), 27 % en poids de poly(hydroxy-3-heptanoate) et 5 % en poids de poly(hydroxy-3-pentanoate).
■ Mn = 55 800 g/mol
■ Mw = 124 500 g/mol
■ Ip = 2,2
■ DPn = 469
On a ainsi obtenu un copolymère comprenant 68% en poids de poly(hydroxy-3-nonanoate), 27 % en poids de poly(hydroxy-3-heptanoate) et 5 % en poids de poly(hydroxy-3-pentanoate).
■ Mn = 55 800 g/mol
■ Mw = 124 500 g/mol
■ Ip = 2,2
■ DPn = 469
On a préparé un polymère selon le mode opératoire de l’exemple 19 en utilisant l’acide dodécanoïque (à la place de l’acide octanoïque).
On a obtenu un copolymère comprenant 44 % en poids de poly(hydroxy-3-dodecanoate) et 38 % en poids de poly(hydroxy-3-decanoate), et 18 % en poids de poly(hydroxy-3-octanoate).
■ Mn = 67 400 g/mol
■ Mw = 129 800 g/mol
■ Ip = 1,9
■ DPn = 484
Exemple 24 : Copolymère de PHA à chaine latérale R1représentant un groupen-pentyle et R2représentant un groupe n-propyle
On a obtenu un copolymère comprenant 44 % en poids de poly(hydroxy-3-dodecanoate) et 38 % en poids de poly(hydroxy-3-decanoate), et 18 % en poids de poly(hydroxy-3-octanoate).
■ Mn = 67 400 g/mol
■ Mw = 129 800 g/mol
■ Ip = 1,9
■ DPn = 484
Exemple 24 : Copolymère de PHA à chaine latérale R1représentant un groupen-pentyle et R2représentant un groupe n-propyle
[Chem. 41] :
Le procédé d’obtention de l’exemple 24 est une adaptation de l’articleBiomacromolecules2012, 13, 2926−2932: « Biosynthesis and Properties of Medium-Chain-Length Polyhydroxyalkanoates with Enriched Content of the Dominant Monomer »
Le microorganisme utilisé estPseudomonas putidaATCC® 47054™
Le mode de culture est réalisé en conditions axénique en continu a une dilution de D=0,25h-1dans un chemostat de 3L contenant 1,1L de milieu de culture.
Le système est aéré avec de l’air à un débit de 3 vvm pour une consigne d’oxygène dissous (OD) à 30% de la saturation.
Montage :
Le microorganisme utilisé estPseudomonas putidaATCC® 47054™
Le mode de culture est réalisé en conditions axénique en continu a une dilution de D=0,25h-1dans un chemostat de 3L contenant 1,1L de milieu de culture.
Le système est aéré avec de l’air à un débit de 3 vvm pour une consigne d’oxygène dissous (OD) à 30% de la saturation.
Montage :
Voir
Le procédé d’obtention est réalisé à l’aide de trois milieux de culture distincts
Le premier milieu de culture indéfini (MC1) est utilisé pour la préparation de l’inoculum.
Le second milieu de culture défini (MC2) est utilisé pour la croissance en batch du microorganisme dans le fermenteur.
Le troisième milieu de culture défini (MC3) est utilisé pour l’alimentation, ou maintenance, de la fermentation en continu contenant la source carbonée d’intérêt et l’inhibiteur de la voie de β-oxydation.
La composition en gramme par litre des trois milieux est décrite dans le Tableau 13. Composition en gramme par litre des milieux de cultures pour l’inoculum et la maintenance.
Le procédé d’obtention est réalisé à l’aide de trois milieux de culture distincts
Le premier milieu de culture indéfini (MC1) est utilisé pour la préparation de l’inoculum.
Le second milieu de culture défini (MC2) est utilisé pour la croissance en batch du microorganisme dans le fermenteur.
Le troisième milieu de culture défini (MC3) est utilisé pour l’alimentation, ou maintenance, de la fermentation en continu contenant la source carbonée d’intérêt et l’inhibiteur de la voie de β-oxydation.
La composition en gramme par litre des trois milieux est décrite dans le Tableau 13. Composition en gramme par litre des milieux de cultures pour l’inoculum et la maintenance.
La composition de la solution de microéléments en gramme par litre est décrite dans le Tableau 14 composition en gramme par litre de la solution de microéléments
100 mL d’inoculum sont préparés en mettant en suspension un cryotube contenant 1mL de la souche avec 100mL de Nutrient Broth au pH ajusté à 7,0 avec NaOH 2N dans un fernbach de 250 mL puis incuber à 30°C à 150 rpm durant 24h.
Le fermenteur contenant 1 litre de milieu de culture MC2 à 30°C est inoculé à une densité optique de 0,1 à 630 nm (DO630=0,1). Le système est maintenu à 30°C sous agitation de 700 rpm +/-200 rpm régulé en cascade avec l’oxygénation durant 16h environ et ou le temps que le microorganisme puisse atteindre son plateau de croissance.
L’alimentation du fermenteur avec le milieu MC3 est débuté une fois que le microorganisme a atteint son plateau de croissance, le soutirage est réalisé afin de garder la masse de milieu de fermentation initiale. Une fois l’état d’équilibre atteint en culture continu, une fraction du soutirage est centrifugée afin de séparer la biomasse du milieu de fermentation. La biomasse est séchée par lyophilisation avant d’être extraite au dichlorométhane durant 24h. La suspension est clarifiée par filtration sur filtre GF/A (Wattman®) le filtrat, composé de PHA en solution dans le dichlorométhane est concentré par évaporation puis séché sous vide poussé à 40°C jusqu’à masse constante.
Le PHA peut éventuellement être purifié par solubilisation et précipitations successives tel qu’un système dichlorométhane méthanol par exemple.
Le copolymère PHA de l’exemple 23 a entièrement été caractérisé par methode spectrométrique et spectroscopique. Par chromatographie gazeuse muni d’un détecteur FID il apparait que le copolymère contient 96% de radical R1= n-pentyle et 4% de radical R2= n-propyle.
Exemple 25 : PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe 8-bromo-n-octanoyle à 5% linéaire et R 2 représentant un groupe n-hexyle
Exemple 25 : PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe 8-bromo-n-octanoyle à 5% linéaire et R 2 représentant un groupe n-hexyle
[Chem. 44] :
Le procédé de synthèse du compose de l’Exemple 1 est adapté de l’article :Fed-batch production of unsaturated medium-chain-length polyhydroxyalkanoates with controlled composition by Pseudomonas putida KT2440, Z. Sun, J. A. Ramsay, M. Guay, B. A. Ramsay, Applied Microbiololy Biotechnology, 82. 657–662. 2009.
Le microorganisme utilisé est Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™. Le mode de culture est réalisé en conditions axénique en croissance discontinue alimenté par une solution de maintenance contenant un mélange de source de carbone à un taux de µ=0,15h-1 dans un chemostat de 3L contenant 2,5L de milieu de culture.
Le système est aéré par à un débit d’air de 0.5 vvm pour une consigne d’oxygène dissous (OD) à 30% de la saturation. Le pH est régulé avec une solution composée d’ammoniaque et de glucose respectivement à 15% et 40% massique finale. La température du milieu de fermentation est régulée à 30°C.
Montage du mode de fermentation croissance discontinue alimenté :
Le milieu de fermentation est régulé en température-pression d’oxygène dissous et pH (non représenté).
Le milieu de fermentation est régulé en température-pression d’oxygène dissous et pH (non représenté).
Le procédé d’obtention est réalisé à l’aide de trois milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture défini MC1 « inoculum » est utilisé pour la préparation de la préculture. Le second milieu de culture défini MC2 « bach » est utilisé pour la croissance en discontinue non alimentée du microorganisme avec les sources carbonées primaires dans les fioles de Fernbachs. Le troisième milieu de culture défini MC3 « maintenance » est utilisé pour l’alimentation discontinue, ou maintenance, de la fermentation avec les sources carbonées d’intérêt à un débit calibré en fonction de la croissance du microorganisme.
[Tableau 15] :
La composition du Nutrient Broth en pourcentage massique est de 37,5% d’extrait de bœuf et de 62,5% de peptone. Référence 233000 DIFCO™.
[Tableau. 16] :
[Tableau. 16] :
100 mL de préculture sont préparés en mettant en suspension un cryotube contenant 1mL de la souche avec 100mL milieux de culture « inoculum » au pH ajusté à 6,8 avec NaOH 2N dans une fiole de fernbach de 250mL puis incuber à 30°C à 150rpm durant 24 h. 1,9 L de milieu de culture MC2 « BATCH » placé dans un chemostat de 3L préalablement stérilisé sont inoculés à DO = 0,1 avec les 100 mL de préculture. Après 4 heures à 30 °C à 850 rpm, l’introduction de la maintenance est réalisée en appliquant le débit définit par l’équation 1.
En fin d’introduction, la biomasse est isolée par centrifugation puis lavée à trois reprises avec de l’eau. La biomasse est séchée par lyophilisation avant d’être extraite à l’acétate d’éthyle durant 24 h. La suspension est clarifiée par filtration sur filtre GF/A (Wattman®) le filtrat, composé de PHA en solution dans l’acétate d’éthyle est concentré par évaporation puis séché sous vide poussé à 40°C jusqu’à masse constante.
Le PHA peut éventuellement être purifié par solubilisation et précipitations successives dans un système acétate d’éthyle / Ethanol 70% méthanol par exemple.
Le PHA a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue : 95 % molaire d’unité (B) dont R2= n-hexyle (71%) et n-butyle (24%) et 5 % molaire d’unité (A) dont R1 = 8-bromo-n-octanyle (5,9%) et 6-bromo-n-hexyle (0,2%).
Les composés des exemples 1 à 25, peuvent être mélangés avec un ou plusieurs polysaccharides b) tels que définis precédemment, de préférence choisis parmi les gommes notamment choisies parmi les gommes de pullulane, des (déhydro)xanthane, et carraghénane en de préférence en présence de corps gras c) liquide tel que l’isododécane et/ou d’eau e). Il peut être ajouté un ou plusieurs tensioactifs d) tels que définis précédemment notamment choisis parmi les tensioactifs non ioniques tels que PG4-isostéarate, les tensioactifs siliconés éventuellement poly alkoxylés notamment polyglycérolés (PEG) et/ou en mélange avec un ou plusieurs tensioactifs non ioniques notamment poly alkoxylés tels que polyglycérolés (PEG), on peut citer PEG-siliconé tel que le polymethylcetyl dimethyl methylsiloxane oxyethylene, ou le mélange CETYL PEG / PPG-10 / 1 DIMETHICONE vendu par exemple par la société EVONIK GOLDSCHMIDT sous le nom ABIL EM 90. Le mélange du ou des PHAs a) avec le ou les polyssacharides b) peut être réalisé à température ambiante, sous agitation, de préférence en présence de corps gras liquide c) et éventuellement de tensioactifs d) tels que définis précédemment. Selon une variante de l’eau e) est ajoutée au mélange de a), b) et c) puis sont ajoutés éventuellement un ou plusieurs tensioactifs d) tels que définis précédemment. Selon une autre variante a) et b) se trouvent en dispersion dans l’eau puis
Exemples 26 à 29 :
On a préparé les compositions 26 et 28 (invention) et 27 et 29 (comparatifs) décrites dans le Tableau 16 ci après selon le protocole suivant :
La phase grasse A a été réalisée en mélangeant tous les ingrédients de la phase A à l’aide d’un SpeedMixer DAC 150 de la société SpeedmixerTM pendant 5 minutes à 3500 rpm.
En parallèle, la phase aqueuse B a été réalisée également en mélangeant tous les ingrédients de la phase B à l’aide d’un speedmixer pendant 5 minutes à 3500 rpm.
Les deux phases une fois constituées ont été mélangées à l’aide d’un speedmixer pendant 5 minutes à 3500 rpm.
On a ainsi obtenu des émulsions stables.
La résistance à l’eau a été évaluée selon le protocole suivant :
On réalise un dépôt de chaque composition sur une carte de contraste Byko Chart Lenata et on laisse sécher 24 h à 25 °C et 45 % d’humidité relative. L’épaisseur finale du dépôt est de 30 µm.
Sur le dépôt sec de 30 µm, la sensibilité à l’eau est évaluée après avoir déposé 20 μl d’eau sur la surface du dépôt. Les évaluations sont faites après 1h de contact entre l’eau et le dépôt. Le niveau de sensibilité à l’eau est évalué de la façon suivante :
| Niveau de sensibilité | Aspect du dépôt |
| 1- solubilisé | le dépôt est solubilisé et le support visible |
| 2- collant | le dépôt est présent mais collant au doigt |
| 3- marqué | le dépôt est présent et après essuyage de la goutte d'eau, l'empreinte de la goutte est visible |
| 4 - non solubilisé | le dépôt est resté intact après essuyage de la goutte d'eau |
Les compositions de l’invention 26 et 28 présentent une résistance à l’eau meilleures que les compositions hors invention 27 et 29 (dépôt intact après essuyage de la goutte d’eau).
Claims (25)
- Composition, notamment cosmétique, comprenant :
a) un ou plusieurs copolymère(s) polyhydroxyalcanoate (PHA) qui contien(nen)t et de préférence consistant en, plusieurs unités répétitives choisies parmi les unités(A)suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
unités polymériques(A)dans lesquelles :- R 1 représente une chaine hydrocarbonée, non cyclique saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, ou cyclique saturée ou insaturée, aromatique ou non aromatique, comprenant de 5 à 28 atomes de carbones ; de préférence la chaine hydrocarbonée est choisie parmi i) (C5-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C5-C28)alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C5-C28)alkynyle, linéaire ou ramifié, de préférence le groupe hydrocarboné est linéaire ;
- éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C1-C4)(alkyl)amino, e) (thio)carboxy, f) (thio)carboxamide –C(O)-N(Ra)2ou –C(S)-N(Ra)2, g) cyano, h) iso(thio)cyanate, i) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, et j) (hétéro)cycloalkyle tel que anhydride, époxyde ou dithiolane, k) actif cosmétique ; l) R-X avecRreprésentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, β) hétérocycloalkyle tel que sucre de préférence monosaccharide tel que glucose, γ) (hétéro)aryle tel que phényle, δ) actif cosmétique, m) thiosulfate et X représentant a’) O, S, N(Ra) ou Si(Rb)(Rc), b’) S(O)r, ou (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) tels que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide ;R a représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe (C1-C4)alkyle, ou aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène ;R b etR c , identiques ou différents, représentent un groupe (C1-C4)alkyle ou (C1-C4)alkoxy particulièrement un seul substituant ; de préférence choisi parmi b) halogène, et j) tel que epoxide ; et/ou
- éventuellement interrompue par un ou plusieurs a’) hétéroatomes tels que O, S, N(Ra), et Si(Rb)(Rc), b’) S(O)r, (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) tels que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide avecrvalant 1 ou 2,R a étant tel que défini précédemment, de préférenceR a représente un atome d’hydrogène,R b etR c , étant tels que définis précédemment ; et
c) éventuellement un ou plusieurs corps gras ; de préférence liquides à 25 °C et à pression atmosphérique ; et
d) éventuellement un ou plusieurs tensioactif(s) ;
e) éventuellement de l’eau,
étant entendu que la composition C1 contient c) un ou plusieurs corps gras et/ou e) de l’eau, de préférence la composition C1 contient les ingrédients c) + d) + e). - Composition C1’, selon la revendication précédente, comprenant :
a) un ou plusieurs copolymère(s) polyhydroxyalcanoate (PHA) qui contien(nen)t et de préférence consistant en, au moins deux unités polymériques différentes répétitives choisies parmi les unités(A)et(B)suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
unités polymériques(A)et(B)dans lesquelles :- R 1 est tel que défini dans la revendication précédente ; et/ou
- éventuellement interrompue par un ou plusieurs a’) hétéroatomes tels que O, S, N(Ra), et Si(Rb)(Rc), b’) S(O)r, (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) tels que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide avecrvalant 1 ou 2,R a étant tel que défini précédemment, de préférenceR a représente un atome d’hydrogène,R b etR c , étant tels que définis précédemment ;
- R 2 représente un groupe hydrocarboné, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1; en particulier choisi parmi (C3-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, et (C3-C28)alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire, plus particulièrement (C4-C20)alkyle ou (C4-C20)alkényle, de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radicalR 1 auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radicalR 1 auquel on retranche deux atomes de carbone ; et
c) éventuellement un ou plusieurs corps gras ; de préférence liquides à 25 °C et à pression atmosphérique ; et
d) éventuellement un ou plusieurs tensioactif(s) ;
e) éventuellement de l’eau,
étant entendu que :- (A)est différent de(B)et
- la composition C1 contient c) un ou plusieurs corps gras et/ou e) de l’eau,
- Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le ou les copolymères PHA a) contien(nen)t le motif de répétition de formule (I), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
(I)
Formule(I)dans laquelle :- R 1 etR 2 sont tels que défini dans la revendication 1 ;
- metnsont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m est compris inclusivement entre 450 et 1400 ;
de préférence m < n lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou intérrompu, etR 2 représente un groupe alkyle. - Composition selon la revendication 1, dans laquelle le ou les copolymères PHA a) contien(nen)t trois unités polymériques différentes répétitives(A),(B)et(C), de préférence consitste en 3 unités polymériques différentes(A),(B)et(C),, suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et leurs solvates tels que les hydrates :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
-[-O-CH(R3)-CH2-C(O)-]- unité(C)
unités polymériques(A),(B)et(C)dans lesquelles :- R 1 , etR 2 sont tels que définis dans la revendication 1 ou 2 ;
- R 3 représente un groupe hydrocarboné, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1dans la revendication 1 ou 2 ; en particulier représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C1-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, et (C2-C28)alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire, plus particulièrement (C4-C20)alkényle, de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R1, ou alors correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R1auquel on retranche au moins trois atomes de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R1auquel on retranche quatre atomes de carbone ; et
- (A)est différent de(B)et(C),(B)est différent de(A)et(C),et(C)est différent de(A)et(B); et
de préférence lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitués et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, alors le pourcentage molaire en unité(A)est inférieur au pourcentage molaire en unité(B)et au pourcentage molaire en unité(C)notamment si R2représente un groupe alkyle et/ou R3représentent un groupe alkyle ;
plus préférentiellement le ou les copolymères PHA a) contien(nen)t le motif de répétition de formule(II),ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
(II)
Formule(II)dans laquelle :- R 1 ,R 2 etR 3 , sont tels que défini précédemment ;
- m,netp,sont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m + p est compris inclusivement entre 450 et 1400 ;
de préférence m < n + p lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitués et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitués et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitués et/ou éventuellement intérrompu, etR 2 etR 3 représentent un groupe alkyle. - Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymères PHA a) contien(nen)t quatre unités polymériques différentes répétitives(A),(B),(C), et(D)de préférence consiste en 4 unités polymériques différentes(A),(B),(C), et(D), suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates :
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
-[-O-CH(R3)-CH2-C(O)-]- unité(C)
-[-O-CH(R4)-CH2-C(O)-]- unité(D)
unités polymériques(A),(B),(C)et(D)dans lesquelles :- R 1 ,R 2 etR 3 sont tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 4 ;
- R 4 représente un groupe hydrocarboné, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturé comprenant de 3 à 30 atomes de carbone éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1dans une quelconque des revendications précédentes ; en particulier représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C4-C28)alkyle, linéaire ou ramifié éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1tel que défini précédemment ; et
- (A)est différent de(B),(C)et(D),(B)est différent de(A),(C)et(D),et(C)est différent de(A),(B)et(D); et(D)est différent de(A),(B)et(C);
- de préférence lorsqueR 1 ,R 2 ,R 3 etR 4 représentent un groupe alkyle non substitué et non intérrompu le pourcentage molaire en unité(A)est supérieur au pourcentage molaire en unité(B),supérieur au pourcentage molaire en unité(C),et supérieur au pourcentage molaire en unité(D) -plus préférrentiellement lorsque R1, R2, R3et R4sont alkyle linéaire, alors R1est un groupe alkyle en C5-C13; et R2représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustraite 2 atomes de carbone, R3représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustraite 4 atomes de carbone, et R4représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustraite 6 atomes de carbone,et
- de préférence lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, alors le pourcentage molaire en unité(A)est inférieur au pourcentage molaire en unité(B),est inférieur au pourcentage molaire en unité(B),et est inférieur au pourcentage molaire en unité(C),notamment siR 2 représente un groupe alkyle et/ouR 3 représentent un groupe alkyle, etR 4 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ;
(III)
Formule(III)dans laquelle :- R 1 ,R 2 ,R 3 , etR 4 sont tels que défini précédemment ;
- m,n, p,etvsont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m + p + v est compris inclusivement entre 450 et 1400 ;
de préférence lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, etR 2 etR 3 représentent un groupe alkyle, etR 4 représente un groupe un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu alors n > m + v ; plus préférentiellement n + p > m + v . - Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymères PHA a) contien(nen)t cinq unités polymériques différentes répétitives(A),(B),(C),(D), et(E)de préférence consiste en 5 unités polymériques différentes(A),(B),(C),(D), et(E)suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates:
-[-O-CH(R1)-CH2-C(O)-]- unité(A)
-[-O-CH(R2)-CH2-C(O)-]- unité(B)
-[-O-CH(R3)-CH2-C(O)-]- unité(C)
-[-O-CH(R4)-CH2-C(O)-]- unité(D)
-[-O-CH(R5)-CH2-C(O)-]- unité(E)
unités polymériques(A),(B),(C), (D)et(E)dans lesquelles :- R 1 ,R 2 ,R 3 etR 3 sont tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes ; et
- R 5 représente un groupe hydrocarboné, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturé comprenant de 3 à 30 atomes de carbone éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1; en particulier représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C4-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à l) et/ou intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1;de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R4auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R4auquel on retranche au moins 2 atomes de carbone, de préférence auquel on retranche 2 atomes de carbone ;
- (A)est différent de(B),(C), (D)et(E);(B)est différent de(A),(C), (D)et(E),et(C)est différent de(A),(B), (D)et(E);(D)est différent de(A),(B), (C)et(E); et(E)est différent de(A),(B), (C)et(D) ;
- de préférence lorsqueR 1 ,R 2 ,R 3 ,R 4 etR 5 représentent un groupe alkyle non substitué et non intérrompu le pourcentage molaire en unité(A)est supérieur au pourcentage molaire en unité(B),supérieur au pourcentage molaire en unité(C),et supérieur au pourcentage molaire en unité(D),supérieur au pourcentage molaire en unité(E) -plus préférrentiellement lorsque R1, R2, R3, R4et R5sont alkyle linéaire, alors R1est un groupe alkyle en C5-C13; et R2représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustraite 2 atomes de carbone, R3représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustraite 4 atomes de carbone, R4représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustraite 6 atomes de carbone, et R5représente un groupe alkyle linéaire avec un nombre de carbone correspondant au nombre de carbone de R1auquel on soustraite 8 atomes de carbone,et
- de préférence lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, alors le pourcentage molaire en unité(A)est inférieur au pourcentage molaire en unité(B),est inférieur au pourcentage molaire en unité(B),et est inférieur au pourcentage molaire en unité(C),notamment siR 2 représente un groupe alkyle et/ouR 3 représentent un groupe alkyle, etR 4 etR 5 représentent un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu, alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ;
(IV)
Formule(IV)dans laquelle :- R 1 ,R 2 ,R 3 ,R 4 etR 5 sont tels que défini précédemment ;
- m,n, p, vetzsont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m + p + v + z est compris inclusivement entre 450 et 1400 ;
- de préférence lorsqueR 1 ,R 2 ,R 3 ,R 4 etR 5 représentent un groupe alkyle non substitué et non intérrompu alors m > n + p + v + z ;
- de préférence lorsqueR 1 représente un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu ; alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ; ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu,R 2 etR 3 représentent un groupe alkyle et les groupesR 4 etR 5 représentent un groupe alkyle substitué et/ou intérrompu ; alkényle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu ; ou alkynyle éventuellement substitué et/ou éventuellement intérrompu, alors n > m + v + z; plus préférentiellement n + p > m + v + z .
- Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelleR 1 représente une chaine hydrocarbonée (C5-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, plus particulièrementR 1 est un groupe alkyle substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à k), ledit groupe alkyle comprenant 5 à 12, de préférence entre 6 et 10 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 7 et 9 atomes de carbone tel que n-octyle ; de préférenceR 1 représente une chaine hydrocarbonée, substituée par un ou plusieurs (de préférence un) groupes choisis parmi b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C1-C4)(alkyl)amino de préférence amino, e) carboxy, i) (hétéro)cycloalkyle tel que anhydride, ou époxyde, j) actif cosmétique choisi parmi les chromophores colorés ou non, fluorescents ou non tels que les azurants optiques, filtres UV, h) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, k) R-X avecRreprésentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, β) hétérocycloalkyle tel que sucre de préférence monosaccharide tel que glucose, γ) (hétéro)aryle tel que phényle, δ) actif cosmétique tel que défini précédemment et X représentant a’) O, S, N(Ra), b’) carbonyle, c’) ou leurs associations de a’) avec b’) tels que ester, amide, urée ;R a représentant un atome d’hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle, ou aryl(C1-C4)alkyle tel que benzyle, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène ;
encore plus préférentiellement le ou les copolymères PHA sont tels queR 1 représente une chaine hydrocarbonée, notamment un groupe alkyle tel que défini précédemment, qui est substituée par un ou plusieurs (de préférence un) groupes choisis parmi a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, d) (di)(C1-C4)(alkyl)amino de préférence amino, e) carboxy, i) (hétéro)cycloalkyle tel que époxyde, h) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, k) R-X avecRreprésentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, β) hétérocycloalkyle tel que sucre de préférence monosaccharide tel que glucose, γ) (hétéro)aryle tel que phényle, et X représentant a’) O, S, N(Ra) de préférence S ;R a représentant un atome d’hydrogène, un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène ;
mieux ladite chaine hydrocarbonée R1est substituée en bout de chaine du côté opposé de l’atome de carbone qui porte ledit radical R1. - Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle R1représente une chaine hydrocarbonée, notamment alkyle, en particulier en C7-C20, plus particulièrement en C8-C18, encore plus particulièrement en C9-C16, qui est interrompue par un ou plusieurs (de préférence un) atomes ou groupes choisis parmi O, S, N(Ra), carbonyle, ou leurs associations telles que ester, amide, urée, avec Raétant tel que défini dans les revendications précédentes, de préférence Rareprésente un atome d’hydrogène; de préférence un groupe alkyle qui est interrompu par un ou plusieurs atomes choisis parmi O, S, plus préférentiellement par un atome O, ou S notamment S ; de préférence ladite chaine hydrocarbonée interrompue, notamment alkyle, est linéaire.
- Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle R1est de formule suivante –(CH2)r-X-(ALK)u-G avec X étant tel que défini précédemment, en particulier représentant O, S, N(Ra), de préférence S, ALK représente une chaine (C1-C10)alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, plus particulièrement (C1-C8)alkylène, r représente un entier compris inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 et 10 tel que 8 ; u vaut 0 ou 1 ; et G représente un atome d’hydrogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy, carboxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, (hétéro)aryle en particulier aryle tel que phényle, cycloalkyle tel que cyclohexyle, ou sucre, en particulier un monosaccharide éventuellement protégé par un ou plusieurs groupes tel que acyl, de préférence Suc représenteavec Rereprésentant un groupe Rf-C(O)-, avec Rfreprésentant un groupe (C1-C4)alkyle tel que méthyl. De préférence lorsque u vaut 0, G représente un groupe cycloalkyle tel que cyclohexyle, ou sucre tel que défini précédemment. Selon une autre variante avantageuse lorsque u vaut 1, G représente un atome d’hydrogène, ou un groupe choisi parmi hydroxy, carboxy, (di)(C1-C4)(alkyl)amino, (hétéro)aryle en particulier aryle tel que phényle.
- Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymères PHA a) comportent un radicalR 2 choisi parmi (C1-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, et (C2-C28)alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire ; particulièrement (C3-C20)alkyle ou (C3-C20)alkényle, de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R1auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R1auquel on retranche au moins deux atomes de carbone.
- Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymères PHA a) comportent un radicalR 2 est un groupe (C1-C8)alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, particulièrement en (C2-C6)alkyle, de préférence en (C4-C6)alkyle tel que n-pentyle ou n-hexyle ; ou alorsR 2 est un groupe (C3-C8)alkyle ramifié, particulièrement en (C4-C6)alkyle, de préférence en (C4-C5)alkyle ramifié tel que isobutyle.
- Composition selon une quelconque des revendications 1, 3, 4 à 11, dans laquelle le ou les copolymères PHA sont tels que, lorsqueR 1 représente un groupe (C3-C30)alkyle, l’unité(A)est présente de préférence en un pourcentage molaire allant de 0,5% à 99%, plus préférentiellement de 50% à 99% , plus particulièrement de 60% à 99% et encore plus préférentiellement de 70 % à 99%. Selon ce mode de réalisation, l’unité(B)est présente de préférence en un pourcentage molaire allant de 2 à 40 % ; et l’unité(C)est présente de préférence en un pourcentage molaire allant de 0,5 à 20 % par rapport à l’ensemble des unités(A),(B)et(C).
- Composition selon une quelconque des revendications 1, 3, 4 à 11, dans laquelle le ou les copolymères PHA a) sont tels que lorsqueR 1 représente chaine hydrocarbonée choisie parmi i) (C5-C28)alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C5-C28)alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C5-C28)alkynyle, linéaire ou ramifié, de préférence le groupe hydrocarboné est linéaire ladite chaine hydrocarbonée étant substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou intérrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R1; en particulier représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C4-C28)alkyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes ou groupes a) à m) et/ou intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que définis précédemment,
- l’unité(A)est présente en un pourcentage molaire allant de 0,1 à 99 %, préférentiellement un pourcentage molaire allant de 0,5 et 50 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 1 et 40 %, encore plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 2 et 30 %, mieux un pourcentage molaire allant de 5 et 20 % ; encore mieux un pourcentage molaire allant de 10 et 30 % en mole d’unité(A); et
- l’unité(B)est présente en un pourcentage molaire allant de 1% à 99,5%, de préférence de 1 % à 90%, plus prérentiellement de 2 % à 70% , tout particulièrement de un pourcentage molaire de 2 à 10 %,; et
- l’unité(C)est présente en un pourcentage molaire allant de 0,5 à 20 %, par rapport à l’ensemble des unités(A),(B)et(C); avantageusement, le ou les copolymères PHA de l’invention comprennent de 2 % à 10 % en mole d’unité(B); et de 0,5 % à 7 % en mole d’unité(C), plus avantageusement le copolymère comprend de 5 % à 35 % en mole d’unité(B); et de 0,5 % à 7 % en mole d’unité(C)..
- Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymères PHA qui comprennent les unités répétitrices(A)suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
(A) R1 A1 -ALK1-S-ALK2-COOH A2 -ALK1-S-ALK2-H A3 -ALK1-S-ALK2-OH A4 -ALK1-S-ALK2-NH2 A5 -ALK1-S-Cycl’ A6 -ALK1-S-CH2-Fur A7 -ALK1-S-Suc A8 -ALK1-S-ALK2-Ar A9 -ALK1-Hal A10 -ALK1-CN A11 -ALK1-CH=CRrRw A12 -ALK2-H
- ALK1représente un radical hydrocarboné divalent en C1-C20linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C10linéaire ou ramifié, plus préférentiellement linéaire ;
- ALK2représentent un radical hydrocarboné divalent en C1-C20linéaire ou ramifié, de préférence C1-C12linéaire ou ramifié ;
- Rr et Rw désignent indépendamment un atome d’hydrogène ou un radical alkyle (C1-C4tel que méthyle , de préférence Rr et Rw sont identiques ;
- Hal représente un atome d’halogène tel que brome ;
- Ar : représente un groupe (hétéro)aryle tel que phényl ;
- Cycl’ : représente un groupe cycloalkyle tel que cyclohexyle ou hétérocycloalkyle tel que dithiolane ou époxyde de préférence époxyde ;
- Fur : représente un groupe furyle, de préférence 2-furyl ;
- Suc : représente un groupe sucre, en particulier un monosaccharide éventuellement protégé par un ou plusieurs groupes tel que acyl en particulier acétyle.
Particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R1est de configuration (R). - Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymères PHA a) comprennent les unités répétitrices suivantes ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
m et n sont tels que définis précédemment, Hal représente un atome d’halogène tel que brome et t représente un entier compris entre 1 et 10, de préférence entre 3 et 8 tel que 6.
Ar : représente un groupe (hétéro)aryle tel que phényl ;
Ar’ : représente un groupe (C1-C4)alkyl(hétéro)aryle tel que t-Butylphényl, de préférence 4-t-butylphényl ;
Cycl : représente un groupe cyclohexyle ;
Fur : représente un groupe furyle, de préférence 2-furyl ;
Suc : représente un groupe sucre, en particulier un monosaccharide éventuellement protégé par un ou plusieurs groupes tel que acyl, de préférence Suc représente :
plus préférentiellement le ou les copolymères PHA sont de formule suivante, ainsi que leurs isomères optiques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates :
M, n, Hal, t, Ar, Ar’, Cycl, Fur, et Suc sont tels que définis précédemment pour les composés (1) à (14).
s
de préférence le ou les PHA a) de l’invention sont choisis parmi les composés (15), (16) et (17) notamment (16) ; plus particulièrement le ou les PHA a) de l’invention sont choisis parmi les composés (15’), (16’) et (17’) notamment (16’) ; plus préférentiellement le ou les PHA a) de l’invention sont choisis parmi les composés (25), (26), (31) et (32) notamment (26), plus particulièrement le ou les PHA a) de l’invention est le composé (23’). - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle b) le ou les polysaccharides sont constitués d’unité répétitrices choisi parmi glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose ;
de préférence le ou les polysaccharides b) sont issus de gommes natives en choisies parmi :
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont la gomme arabique ; la gomme ghatti ; la gomme karaya ; la gomme tragacanthe (ou adragante) ;
b) les gommes issues d’algues dont l’agar ; les alginates ; les carraghénanes et les furcelleranes ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont la gomme de guar ; la gomme de caroube ; la gomme de fenugrec ; la gomme de tamarin ; la gomme de konjac ;
d) les gommes microbiennes dont la gomme de xanthane ou la gomme de déhydroxanthane ; la gomme de gellane ; la gomme de scléroglucane ;
e) les extraits de plantes dont la cellulose ; l’amidon ; l’inuline et la pectine ;
f) les dérivés de chitine et de chitosan ;
plus préférentiellement le ou les polysacharrides b) sont choisis parmi les gommes de pullulane, de Xanthane ou de dehédro-Xanthane, et de Carreghénane. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle b) le ou les polysaccharides est(sont) présent(s) dans la composition en quantité comprise entre 0,01% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement comprise entre 0,1% et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, qui comprend c) un ou plusieurs corps gras, de préférence liquide à 20 °C et à pression atmosphérique, particulièrement choisis parmi :
■ les hydrocarbures en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale,
■ les huiles d’origine végétale,
■ les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique,
■ les alcools gras,
■ les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras,
■ les cires non siliconées, les silicones ; et
■ leur mélanges ;
en particulier le ou les corps gras liquide hydrocarbonées sont des huiles hydrocarbonées de préférence volatiles ou sont un mélange d’huiles différentes volatiles, de préférence choisis la ou les huiles volatiles sont choisies parmi les alcanes, linéaires ou ramifiés, en C8-C14, plus préférentiellement en C9-C13encore plus préférentiellement en C9-C12plus particulièrement choisis parmi l’undécane, le dodécane, le tridécane, et l’isododécane ; ou un mélange d’huiles différentes, volatiles de préférence comprenant de l’isododécane dans le mélange, ou un mélange d’undécane et de tridécane. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, qui comprend c) un ou plusieurs corps gras, de préférence liquide à 20 °C et à pression atmosphérique, particulièrement choisis parmi :
- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales ;
- les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone ; et notamment l’isononanoate d’isononyle ;
et plus particulièrement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d’isopropyle ; plus préférentiellement les esters de formule Rd-C(O)-O-Redans laquelle Rdreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 10 atomes de carbone et Rereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 12 à 18 atomes de carbone ;
- les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C5-C60, éventuellement volatiles tels que l'isododécane, le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l’isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs' et leur mélange; ou bien les alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) tels que le dodécane ; ou bien le mélange d'alcanes en C9-C12, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C9-C12en particulier comprenant le dodécane ; ou bien les huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné ;
- les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone ;
- les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupe de substitution, tels que l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol, l’octyldodécanol et l’alcool linoléique ;
- les polyols ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l’hexylène glycol ; et
- leurs mélanges tels que les mélanges d’esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C8-C10et d’alcool gras en C12-C18et d’alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) en particulier dodécane tels que les mélanges de cococaprylate / caprate et de dodécane ; ou les mélanges d'alcanes en C9-C12, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C9-C12en particulier comprenant le dodécane ;de préférence le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) est(sont) choisi(s) parmi les alcanes en C6-C16, linéaires ou ramifiés, de préférence en C8-C14, plus préférentiellement en C9-C13encore plus préférentiellement en C9-C12,et encore plus préférentiellement les alcanes sont volatiles et choisis parmi l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, et leur mélange comprenant notamment du dodécane, de l’isododécane ou un mélange d’undécane et de tridécane ;
ou alors le ou les corps gras liquide(s) iii) est(sont) un mélange d’huile(s) non volatile(s) et d’huile(s) volatile(s) notamment comprenant comme huile volatile l’isododécane, l’undécane, le dodécane, l’isododécane, et/ou le tridécane, plus préférentiellement l’isododécane ; comme mélange huile volatile et non volatile on peut citer le mélange d’isododécane et d’isononanoate d’isononyle ; et plus préférentiellement lorsque le ou les corps gras sont un mélange d’huile volatile et non volatile, la quantité en huile volatile est supérieure à la quantité en huile non volatile. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant d) un ou plusieurs tensioactifs en particulier non ionique, siliconés ou non, de préférence choisis parmi :
- les alcools gras,
- les alpha-diols,
- les alkylphénols,
- les esters d'acides gras en C8-C30d’alcool d’alcool gras en C8à C22polyéthoxylés, polypropoxylés, polyglycérolés et/ou polyéthylèneglycol tel que le PG4-isostéarate,
- les alkylpolyglycosides (APG),
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant e) de l’eau ; particulièrement la composition comprend majoritairement en poids la quantité en corps gras vs. la quantité en poids d’eau, ou alors la composition comprend majoritairement en poids de l’eau vs. la quantité en corps gras.
- Composition selon une quelconque des revendications revendication 18 à 21, qui est une émulsion directe ou une émulsion inverse.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, qui comprend en outre un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, de préférence les pigments ; plus préférentiellement le ou les pigments de l’invention sont choisis parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment noir et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthane notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B, encore plus préférentiellement les oxydes de fer rouge.
- Procédé de traitement des matières kératiniques de préférence α) les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, ou β) la peau humaine, en particulier des lèvres, par application de la composition telle que définie dans une quelconque des revendications précédentes.
- Utilisation cosmétiques de la composition selon une quelconque des revendications 1 à 23.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2114387A FR3131203B1 (fr) | 2021-12-23 | 2021-12-23 | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un polysaccharide |
| CN202280084867.2A CN118475339A (zh) | 2021-12-23 | 2022-12-22 | 包含带有（不）饱和烃基链的聚羟基烷酸酯共聚物和多糖的化妆品组合物 |
| PCT/EP2022/087646 WO2023118528A1 (fr) | 2021-12-23 | 2022-12-22 | Composition cosmétique comprenant un copolymère de polyhydroxyalcanoate portant une chaîne hydrocarbonée (in)saturée et un polysaccharide |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2114387 | 2021-12-23 | ||
| FR2114387A FR3131203B1 (fr) | 2021-12-23 | 2021-12-23 | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un polysaccharide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3131203A1 true FR3131203A1 (fr) | 2023-06-30 |
| FR3131203B1 FR3131203B1 (fr) | 2024-09-27 |
Family
ID=80736002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2114387A Active FR3131203B1 (fr) | 2021-12-23 | 2021-12-23 | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un polysaccharide |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN118475339A (fr) |
| FR (1) | FR3131203B1 (fr) |
| WO (1) | WO2023118528A1 (fr) |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137180A (en) | 1976-07-02 | 1979-01-30 | Lever Brothers Company | Fabric treatment materials |
| US4874554A (en) | 1986-07-10 | 1989-10-17 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Quaternary ammonium compounds |
| FR2842200A1 (fr) | 2002-07-12 | 2004-01-16 | Centre Nat Rech Scient | Procede pour l'obtention de polysaccharides modifies |
| FR2854161A1 (fr) | 2003-04-28 | 2004-10-29 | Centre Nat Rech Scient | Derives de polysaccharides cristallins, procedes pour leur obtention et leurs applications |
| WO2008155059A2 (fr) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Mélanges d'hydrocarbures et leur utilisation |
| WO2011069244A1 (fr) | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Queen's University At Kingston | Polymère de polyhydroxyalcanoate à longueur de chaîne moyenne et procédé de fabrication de celui-ci |
| WO2011154508A1 (fr) | 2010-06-09 | 2011-12-15 | L'oreal | Composition cosmétique comprenant un polymère et un dérivé de 4-carboxy-2-pyrrolidinone, composé et procédé de traitement cosmétique |
| FR2964663A1 (fr) | 2010-09-14 | 2012-03-16 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une matiere colorante, ladite matiere colorante et procede de traitement cosmetique |
| US20150274972A1 (en) | 2012-10-12 | 2015-10-01 | Alzo International, Inc. | Enhanced water and transfer resistant film forming |
| WO2018178899A1 (fr) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Bio-On S.P.A. | Composition cosmétique comprenant un polyester biodégradable et une phase huileuse |
| WO2020128050A1 (fr) * | 2018-12-20 | 2020-06-25 | L'oreal | Composition cosmétique comprenant un polyhydroxyalcanoate dans un milieu huileux |
| US20200268637A1 (en) * | 2019-02-26 | 2020-08-27 | Micro Powders, Inc. | Ultrafine Polyhydroxyalkanoates |
| US20210093546A1 (en) * | 2019-09-30 | 2021-04-01 | L'oréal | Cosmetic composition comprising biodegradable polymers |
| CN113234258A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-10 | 李明会 | 一种可生物降解的农用地膜及其生产工艺 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3111557B1 (fr) * | 2020-06-23 | 2022-11-25 | Oreal | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate comprenant au moins deux unités polymériques différentes à chaine hydrocarbonée (in)saturée dans un milieu gras |
| FR3111811B1 (fr) * | 2020-06-24 | 2023-01-13 | Oreal | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un tensioactif |
| FR3121353B1 (fr) * | 2021-03-31 | 2024-03-22 | Chanel Parfums Beaute | Composition cosmétique comprenant au moins un polyhydroxyalcanoate |
-
2021
- 2021-12-23 FR FR2114387A patent/FR3131203B1/fr active Active
-
2022
- 2022-12-22 CN CN202280084867.2A patent/CN118475339A/zh active Pending
- 2022-12-22 WO PCT/EP2022/087646 patent/WO2023118528A1/fr unknown
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137180A (en) | 1976-07-02 | 1979-01-30 | Lever Brothers Company | Fabric treatment materials |
| US4874554A (en) | 1986-07-10 | 1989-10-17 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Quaternary ammonium compounds |
| FR2842200A1 (fr) | 2002-07-12 | 2004-01-16 | Centre Nat Rech Scient | Procede pour l'obtention de polysaccharides modifies |
| FR2854161A1 (fr) | 2003-04-28 | 2004-10-29 | Centre Nat Rech Scient | Derives de polysaccharides cristallins, procedes pour leur obtention et leurs applications |
| WO2008155059A2 (fr) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Mélanges d'hydrocarbures et leur utilisation |
| WO2011069244A1 (fr) | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Queen's University At Kingston | Polymère de polyhydroxyalcanoate à longueur de chaîne moyenne et procédé de fabrication de celui-ci |
| WO2011154508A1 (fr) | 2010-06-09 | 2011-12-15 | L'oreal | Composition cosmétique comprenant un polymère et un dérivé de 4-carboxy-2-pyrrolidinone, composé et procédé de traitement cosmétique |
| FR2964663A1 (fr) | 2010-09-14 | 2012-03-16 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une matiere colorante, ladite matiere colorante et procede de traitement cosmetique |
| US20150274972A1 (en) | 2012-10-12 | 2015-10-01 | Alzo International, Inc. | Enhanced water and transfer resistant film forming |
| WO2018178899A1 (fr) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Bio-On S.P.A. | Composition cosmétique comprenant un polyester biodégradable et une phase huileuse |
| WO2020128050A1 (fr) * | 2018-12-20 | 2020-06-25 | L'oreal | Composition cosmétique comprenant un polyhydroxyalcanoate dans un milieu huileux |
| US20200268637A1 (en) * | 2019-02-26 | 2020-08-27 | Micro Powders, Inc. | Ultrafine Polyhydroxyalkanoates |
| US20210093546A1 (en) * | 2019-09-30 | 2021-04-01 | L'oréal | Cosmetic composition comprising biodegradable polymers |
| CN113234258A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-08-10 | 李明会 | 一种可生物降解的农用地膜及其生产工艺 |
Non-Patent Citations (48)
| Title |
|---|
| "Influence of nitrogen on growth, biomass composition, production, and properties of polyhydroxyalkanoates (PHAs) by microalgae", INTERNATIONAL JOURNAL OF BIOLOGICAL MACROMOLECULESS, vol. 116, pages 552 - 562 |
| APPLIED AND ENVIRONMENTAL MICROBIOLOGY, vol. 60, no. 9, 1994, pages 3245 - 325 |
| BIOMACROMOLECULES, vol. 10, no. 12, 2009, pages 3176 - 3181 |
| BIOMACROMOLECULES, vol. 19, 2018, pages 3536 - 3548 |
| BIOMACROMOLECULES, vol. 20, no. 9, 2019, pages 3324 - 3332 |
| BIOMACROMOLECULES, vol. 3, no. 1, 2002, pages 219 - 224 |
| BIOMACROMOLECULES, vol. 4, no. 2, 2003, pages 193 - 195 |
| BIOMACROMOLECULES, vol. 6, no. 2, 2005, pages 891 - 896 |
| BIOMACROMOLECULES, vol. 8, no. 4, 2007, pages 1255 - 1265 |
| BIOMACROMOLECULES, vol. 9, no. 8, 2008, pages 2091 - 2096 |
| BIOMACROMOLECULES,, vol. 5, no. 4, 2004, pages 1452 - 1456 |
| BIOMACROMOLECULES., vol. 15, no. 6, 9 June 2014 (2014-06-09), pages 2310 - 9 |
| C. FOX, COSMETICS AND TOILETRIES, vol. 101, November 1986 (1986-11-01), pages 101 - 112 |
| DAVIES JT: "A quantitative kinetic theory of emulsion type, I. Physical chemistry of the emulsifying agen", GAS/LIQUID AND LIQUID/LIQUID INTERFACE. PROCEEDINGS OF THE INTERNATIONAL CONGRESS OF SURFACE ACTIVITY, 1957, pages 426 - 438 |
| E. FREDON ET AL.: "Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses", CAR-BOHYDRATE POLYMERS, vol. 49, 2002, pages 1 - 12, XP004341983, DOI: 10.1016/S0144-8617(01)00312-5 |
| FEMS MICROBIOLOGY LETTERS, vol. 103, no. 2-4, 1992, pages 207 - 214 |
| FILLARDET LAURENCE: "SPHERICAL POWDER OF PHA FOR COSMETIC APPLICATIONS", RESEARCH DISCLOSURE, KENNETH MASON PUBLICATIONS, HAMPSHIRE, UK, GB, vol. 667, no. 62, 1 November 2019 (2019-11-01), pages 1187, XP007147885, ISSN: 0374-4353, [retrieved on 20191015] * |
| GERLD OSPINALL I: "The Polysaccharides", vol. 2, 1983, ACADEMIC PRESS, pages: 1 - 9 |
| INTERNATIONAL JOURNAL OF BIOLOGICAL MACROMOLECULES, vol. 123, 2019, pages 7 |
| INTERNATIONAL JOURNAL OF BIOLOGICAL MACROMOLECULES, vol. 95, 2017, pages 796 - 808 |
| INTERNATIONAL JOURNAL OF BIOLOGICAL MACROMOLECULES28, 2000, pages 23 - 29 |
| INTERNATIONAL MICROBIOLOGY, vol. 16, 2013, pages 1 - 15 |
| J.MICROBIOL. BIOTECHNOL, vol. 11, no. 3, 2001, pages 435 - 442 |
| JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, vol. 103, 2006, pages 1 |
| JOURNAL OF THE SOCIETY OF COSMETIC CHEMISTSL, vol. 311, 1949 |
| JOURNAL OFPOLYMERS AND THE ENVIRONMENT, vol. 29, 2021, pages 2359 - 2371 |
| MACROMOL. RAPID COMMUN., vol. 20, 1999, pages 91 - 94 |
| MACRO-MOLECULAR BIOSCIENCE, vol. 4, 2004, pages 11 |
| MACRO-MOLECULAR CHEMISTRY AND PHYSICS, vol. 202, no. 11, 2001, pages 2281 - 2286 |
| MACRO-MOLECULAR CHEMISTRY AND PHYSICS, vol. 212, no. 3, 2010 |
| MACROMOLECULES, vol. 23, no. 15, 1990, pages 3705 - 3707 |
| MACROMOLECULES, vol. 35, no. 13, 2002, pages 4946 - 4950 |
| MACROMOLECULES, vol. 37, no. 2, 2004, pages 385 - 389 |
| MICROBIOLOGY, vol. 60, no. 9, 1994, pages 3245 - 3254 |
| POLIMERY, vol. 62, no. 4, 2017, pages 317 - 322 |
| POLYMER, vol. 35, no. 19, 1994, pages 4156 - 4162 |
| POLYMER, vol. 41, no. 5, 2000, pages 1703 - 1709 |
| POLYMER, vol. 43, no. 4, 2002, pages 1095 - 1101 |
| POLYMER, vol. 46, no. 14, 2005, pages 5025 - 5031 |
| R. E. WINGJ. L. WILLET: "water soluble oxidized starches by peroxide reaction extrusion", INDUSTRIL CROPS AND PRODUCTS, vol. 75, 1997, pages 45 - 52 |
| REACTIVE AND FUNCTIONAL POLYMERS, vol. 34, no. 1, 1997, pages 65 - 77 |
| REACTIVE AND FUNCTIONAL POLYMERS, vol. 72, no. 2, 2012, pages 160 - 167 |
| REACTIVE AND FUNCTIONAL POLYMERS, vol. 84, 2014, pages 53 - 59 |
| SHEN R ET AL., SCI CHINA LIFE SCI, vol. 57, no. l, 2014 |
| THE JOURNAL OF MICROBIOLOGY, vol. 45, no. 2, 2007, pages 87 - 97 |
| XUN JUAN: "Biosynthesis and Properties of Medium-Chain-Length Polyhydroxyalkanoates with Enriched Content of the Dominant Monomer", BIOMACROMOLECULES, vol. 13, 2012, pages 2926 - 2932 |
| YARROWIA LIPOTYCA: "Engineering polyhydroxyalkanoate content and monomer composition in the oleaginous yeast Yarrowia lipolytica by modifying the B-oxidation multifunctional protein", APPLIED MICROBIOLOGY AND BIOTECHNOLOGY, vol. 91, 2011, pages 1327 - 1340 |
| Z. SUNJ. A. RAMSAYM. GUAYB. A. RAMSAY: "Fed-batch production of unsaturated medium-chain-length polyhydroxyalkanoates with controlled composition by Pseudomonas putida KT2440", APPLIED MICROBIOLOLY BIOTECHNOLOGY, vol. 82, 2009, pages 657 - 662 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR3131203B1 (fr) | 2024-09-27 |
| CN118475339A (zh) | 2024-08-09 |
| WO2023118528A1 (fr) | 2023-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0764436A1 (fr) | Composition cosmétique ou dermatologique aqueuse comprenant un oligomère filmogène et des particules nanométriques rigides et non-filmifiables; utilisations | |
| FR2774899A1 (fr) | Composition cosmetique a base de polyurethannes associatifs et de polymeres non ioniques a chaines grasses | |
| FR3111811A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un tensioactif | |
| WO2010070234A2 (fr) | Kit de revêtement des matières kératiniques comprenant un polysaccharide et un agent de complexation ionique ou dative | |
| FR2961394A1 (fr) | Composition cosmetique comprenant au moins un polysaccharide oxyde non cationique et une huile, de preference polaire | |
| WO2010070235A2 (fr) | Composition de maquillage des matieres keratiniques comprenant au moins un polysaccharide oxyde non cationique | |
| FR3111812A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate greffé dans un milieu gras | |
| FR2954122A1 (fr) | Composition cosmetique comprenant un compose d'acide jasmonique | |
| FR3131207A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un oligo/poly-ester | |
| FR3131203A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un polysaccharide | |
| CA2286468A1 (fr) | Composition cosmetique a base de polyurethannes associatifs et de polymeres anioniques a chaines grasses | |
| FR3131212A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un polysaccharide modifié | |
| FR3131208A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et au moins un latex de polyuréthane | |
| FR3131209A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un polymère hydrocarboné | |
| FR3131205A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un polymère siliconé | |
| FR3131204A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un plastifiant | |
| FR2925361A1 (fr) | Emulsions h/e contenant une inuline modifiee hydrophobe et au moins un polysaccharide epaississant d'origine vegetale | |
| FR3131211A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et une argile | |
| FR3131206A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un corps gras cristallisable | |
| FR3131210A1 (fr) | Composition cosmétique comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à chaine hydrocarbonée (in)saturé, et un mélange d’huile volatile et non volatile | |
| JP2004315481A (ja) | 化粧品用組成物 | |
| WO2010070233A2 (fr) | Kit de revêtement des matières kératiniques comprenant un polysaccharide et un agent de réticulation chimique | |
| FR3130611A1 (fr) | Copolymère polyhydroxyalcanoate à groupe acétoacétate, composition le contenant et son utilisation en cosmétique | |
| FR2838640A1 (fr) | Composition cosmetique comprenant un actif cosmetique et un systeme ligand-recepteur exogene fixe de facon covalente aux cheveux et procede de traitement des cheveux utilisant cette composition | |
| FR3130610A1 (fr) | Composition comprenant un copolymère polyhydroxyalcanoate à longue chaine hydrocarbonnée à groupe(s) ionique(s), procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre la composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
| PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20230630 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |