FR3117025A1 - Anhydrous solid composition comprising a combination of anionic and amphoteric or zwitterionic surfactants and a metal carbonate - Google Patents
Anhydrous solid composition comprising a combination of anionic and amphoteric or zwitterionic surfactants and a metal carbonate Download PDFInfo
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Abstract
La présente invention concerne une composition solide anhydre destinée en particulier au lavage et/ou au conditionnement des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et qui comprend une association particulière de tensioactifs anioniques et amphotères ou zwittérioniques et un carbonate métallique. L’invention concerne également un article de conditionnement renfermant ladite composition solide anhydre, ainsi que des procédés de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre ladite composition solide anhydre ou ledit article de conditionnement. L’invention concerne en outre l’utilisation de ladite composition solide anhydre ou dudit article de conditionnement pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The present invention relates to an anhydrous solid composition intended in particular for washing and/or conditioning keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair, and which comprises a particular combination of anionic and amphoteric or zwitterionic surfactants and a metal carbonate. The invention also relates to a conditioning article containing said anhydrous solid composition, as well as methods for the cosmetic treatment of keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair, using said anhydrous solid composition or said conditioning article. The invention further relates to the use of said anhydrous solid composition or of said conditioning article for washing and/or conditioning keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair.
Description
La présente invention concerne une composition solide anhydre destinée en particulier au lavage et/ou au conditionnement des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et qui comprend une association particulière de tensioactifs anioniques et amphotères ou zwittérioniques et un carbonate métallique.The present invention relates to an anhydrous solid composition intended in particular for washing and/or conditioning keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair, and which comprises a particular combination of anionic and amphoteric or zwitterionic surfactants and a metal carbonate.
L’invention concerne également un article de conditionnement renfermant ladite composition solide anhydre, ainsi que des procédés de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre ladite composition solide anhydre ou ledit article de conditionnement.The invention also relates to a conditioning article containing said anhydrous solid composition, as well as methods for the cosmetic treatment of keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair, using said anhydrous solid composition or said conditioning article.
L’invention concerne en outre l’utilisation de ladite composition solide anhydre ou dudit article de conditionnement pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The invention further relates to the use of said anhydrous solid composition or of said conditioning article for washing and/or conditioning keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair.
Dans le domaine de l’hygiène capillaire, les produits de lavage des fibres kératiniques sont généralement destinés à nettoyer lesdites fibres tout en leur apportant de bonnes propriétés cosmétiques. Les produits classiques, tels que les shampoings, se présentent le plus souvent sous forme liquide plus ou moins épaissie. De par leur texture liquide, ces produits peuvent cependant présenter divers inconvénients, et notamment s’avérer être difficiles à doser.In the field of hair hygiene, products for washing keratin fibers are generally intended to clean said fibers while providing them with good cosmetic properties. Conventional products, such as shampoos, most often come in a more or less thickened liquid form. Due to their liquid texture, these products can however have various disadvantages, and in particular prove to be difficult to dose.
En effet, plus ils sont liquides, plus ils ont tendance à s’échapper entre les doigts, rendant leur dosage difficile et entrainant du gaspillage. Ces produits peuvent également fuir hors de leur conditionnement ce qui peut entrainer un désagrément au consommateur lorsque ces produits viennent au contact de vêtements ou objets, par exemple lors de déplacement.Indeed, the more liquid they are, the more they tend to escape between the fingers, making their dosage difficult and resulting in waste. These products can also leak out of their packaging, which can cause inconvenience to the consumer when these products come into contact with clothing or objects, for example when moving.
Afin de modifier la texture de ces produits, et la rendre notamment plus compacte, des épaississants sont généralement utilisés. L’ajout de ces composés se fait cependant souvent au détriment des effets cosmétiques des compositions. L’utilisation de ces compositions plus épaisses nécessitent par ailleurs beaucoup d’eau de rinçage afin d’éliminer le surplus de produit sur les fibres. Or, dans de nombreux pays où l’accès à l’eau est restreint, le temps de rinçage et par conséquent la quantité d’eau nécessaire pour bien rincer le produit sont des indicateurs clés des qualités d’usage d’une composition.In order to modify the texture of these products, and in particular to make it more compact, thickeners are generally used. The addition of these compounds is however often done to the detriment of the cosmetic effects of the compositions. The use of these thicker compositions also require a lot of rinsing water in order to eliminate the excess product on the fibres. However, in many countries where access to water is restricted, the rinsing time and consequently the quantity of water necessary to properly rinse the product are key indicators of the qualities of use of a composition.
Afin de surmonter certains de ces problèmes, de nouvelles formulations cosmétiques solides, notamment des shampoings sous forme de granulés ou de poudre solides, ont été développées. Toutefois, ces nouvelles formulations n’apportent pas toujours entière satisfaction. Celles se présentant sous forme de poudre libre peuvent en effet poser des problèmes de volatilité, de préhension et/ou de dosage. Celles se présentant sous forme d’agglomérats, tels que granulés par exemple, peuvent avoir tendance à de désagréger ou se déliter difficilement en présence d’eau et ne permettent pas toujours d’obtenir un démarrage de mousse rapide et/ou une abondance de mousse satisfaisante, impactant défavorablement leur utilisation et leur étalement sur les fibres kératiniques. Elles peuvent en outre être difficiles à éliminer au rinçage et même parfois laisser des résidus sur les fibres désagréables pour le consommateur.In order to overcome some of these problems, new solid cosmetic formulations, in particular shampoos in the form of solid granules or powder, have been developed. However, these new formulations do not always bring complete satisfaction. Those in the form of loose powder can indeed pose problems of volatility, grip and/or dosage. Those in the form of agglomerates, such as granules for example, may tend to disintegrate or disintegrate with difficulty in the presence of water and do not always make it possible to obtain a rapid start of foam and / or an abundance of foam satisfactory, adversely impacting their use and their spreading on the keratin fibres. They can also be difficult to remove by rinsing and sometimes even leave residues on the fibers that are unpleasant for the consumer.
Les shampooings sous forme de poudre ou de particules peuvent perdre en fluidité au cours du stockage du fait de l’agglutination des particules unitaires solides entre elles, ce qui peut impacter négativement les qualités d’usage.Shampoos in the form of powder or particles can lose their fluidity during storage due to the agglutination of solid unit particles between them, which can negatively impact the qualities of use.
Ces formulations peuvent également ne pas donner entière satisfaction en termes de performances cosmétiques, notamment en termes de souplesse, de toucher, de douceur, de brillance et de démêlage.These formulations may also not give complete satisfaction in terms of cosmetic performance, in particular in terms of suppleness, feel, softness, shine and detangling.
Ainsi, il existe un réel besoin de fournir une composition sous forme solide présentant un profil environnement amélioré, c’est-à-dire nécessitant peu d’eau tout au long de son utilisation. La composition doit non seulement être aisément préhensible, se déliter facilement et présenter de bonnes propriétés moussantes, notamment en matière de démarrage, d’abondance et de densité, mais elle doit également être rapide à rincer sans laisser de résidus sur les fibres kératiniques. En ce qui concerne les compositions solides sous forme de poudres ou de particules notamment, celles-ci ne doivent pas s’agglutiner entre elles au cours du stockage afin de ne pas détériorer les qualités d’usage.Thus, there is a real need to provide a composition in solid form having an improved environmental profile, that is to say requiring little water throughout its use. The composition must not only be easy to grip, disintegrate easily and have good foaming properties, in particular as regards start-up, abundance and density, but it must also be quick to rinse out without leaving residues on the keratin fibres. As regards the solid compositions in the form of powders or particles in particular, these must not clump together during storage so as not to deteriorate the qualities of use.
La composition doit en outre présenter un bon pouvoir détergent tout en conférant des propriétés cosmétiques satisfaisantes, notamment en termes de souplesse, de toucher, de douceur, de brillance et de démêlage.The composition must also have good detergent power while conferring satisfactory cosmetic properties, in particular in terms of suppleness, feel, softness, shine and disentangling.
Il a maintenant été découvert qu’une composition solide anhydre comprenant une association particulière de tensioactifs anioniques et amphotères ou zwittérioniques et un carbonate métallique permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant, et notamment de proposer une composition sous forme solide alliant un bon pouvoir détergent avec des propriétés de mousse améliorées, sans pour autant nécessiter de grandes quantités d’eau.It has now been discovered that an anhydrous solid composition comprising a particular combination of anionic and amphoteric or zwitterionic surfactants and a metal carbonate makes it possible to achieve the objectives set out above, and in particular to provide a composition in solid form combining good power detergent with improved foam properties, without requiring large amounts of water.
La présente invention a donc pour objet une composition solide anhydre comprenant :
i) un ou plusieurs tensioactifs anioniques,
ii) un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, et
iii) un ou plusieurs carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.The subject of the present invention is therefore an anhydrous solid composition comprising:
i) one or more anionic surfactants,
ii) one or more amphoteric or zwitterionic surfactants, and
iii) one or more alkali metal or alkaline earth metal carbonates.
L’association particulière des composés de l’invention permet d’obtenir une composition solide facile à prélever, à manipuler et à doser. En effet, la composition ainsi obtenue présente une cohésion ou granulation telle que les propriétés de préhension et de dosage en sont améliorées, tout en évitant des agglomérats non souhaités impactant négativement les qualités d’usage. La composition peut alors être conditionnée sous forme de monodose, forme particulièrement intéressante par exemple lors de déplacements ou de la pratique d’un sport (sacs allégés, limitation des risques de fuite, diminution des déchets).The particular combination of the compounds of the invention makes it possible to obtain a solid composition that is easy to sample, handle and dose. Indeed, the composition thus obtained has a cohesion or granulation such that the gripping and dosing properties are improved, while avoiding undesired agglomerates negatively impacting the qualities of use. The composition can then be packaged in the form of a single dose, a particularly interesting form, for example when traveling or practicing a sport (lighter bags, limitation of the risks of leakage, reduction of waste).
En outre, cette composition se délite rapidement au contact de l’eau et permet d’obtenir facilement et rapidement une mousse ferme, onctueuse et abondante, de qualité comparable à la mousse obtenue avec une composition de shampoing liquide classique. Cette mousse peut ensuite être répartie facilement et de manière homogène sur les fibres kératiniques.In addition, this composition breaks down quickly on contact with water and makes it easy and quick to obtain a firm, creamy and abundant foam, of a quality comparable to the foam obtained with a conventional liquid shampoo composition. This foam can then be distributed easily and evenly over the keratin fibres.
La présence du carbonate métallique permet en outre permet d’améliorer les propriétés d’usage de la composition, notamment lors de son délitement minimisant, voire évitant, la formation de grumeaux, permettant ainsi une application homogène sur l’ensemble des fibres. Lorsque la composition se présente sous forme de poudre ou de particules, le carbonate métallique permet de minimiser la formation d’agglomérats lors du stockage.The presence of the metal carbonate also makes it possible to improve the properties of use of the composition, in particular during its disintegration, minimizing, or even avoiding, the formation of lumps, thus allowing a homogeneous application on all the fibers. When the composition is in the form of powder or particles, the metal carbonate makes it possible to minimize the formation of agglomerates during storage.
Par ailleurs, la composition de l’invention se rince rapidement sans laisser de résidus déplaisants sur les fibres et leur confère après rinçage un toucher naturel et propre. Les fibres traitées avec la composition de l’invention présentent également de bonnes propriétés cosmétiques, notamment en termes de douceur, souplesse, toucher. Elles sont également bien individualisées et ainsi plus facile à démêler.Furthermore, the composition of the invention rinses off quickly without leaving any unpleasant residues on the fibers and gives them, after rinsing, a natural and clean feel. The fibers treated with the composition of the invention also have good cosmetic properties, in particular in terms of softness, suppleness and touch. They are also well individualized and thus easier to disentangle.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de lavage et/ou de conditionnement, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition solide anhydre telle que définie ci-après, ; la composition solide anhydre étant appliquée directement sur lesdites fibres kératiniques ou après avoir été préalablement humidifiée avec de l’eau.A subject of the present invention is also a method for the cosmetic treatment, in particular of washing and/or conditioning, of keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising the application to said keratin fibers of a solid composition anhydrous as defined below; the anhydrous solid composition being applied directly to said keratinous fibers or after having been previously moistened with water.
La présente invention porte en outre sur l’utilisation d’une composition solide anhydre telle que définie ci-après pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The present invention also relates to the use of an anhydrous solid composition as defined below for washing and/or conditioning keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair.
La présente invention porte également sur un article de conditionnement comprenant :
- une enveloppe définissant au moins une cavité, l’enveloppe comprenant un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles ;
- une composition solide anhydre telle que définie ci-avant ;
étant entendu que la composition solide anhydre se trouve dans une des cavités définies par l’enveloppe.The present invention also relates to a packaging article comprising:
- an envelope defining at least one cavity, the envelope comprising one or more water-soluble and/or fat-soluble compounds;
- an anhydrous solid composition as defined above;
it being understood that the anhydrous solid composition is in one of the cavities defined by the envelope.
Cet article de conditionnement permet notamment de résoudre les problèmes de dosage de la composition solide anhydre. Il facilite également son stockage et son transport. En particulier, l’article de conditionnement de l’invention offre une meilleure protection de la composition contre l’humidité.This packaging article makes it possible in particular to solve the problems of dosing the anhydrous solid composition. It also makes it easy to store and transport. In particular, the packaging article of the invention offers better protection of the composition against humidity.
L’article de conditionnement peut permettre en outre d’obtenir une composition finale de lavage et/ou de conditionnement des fibres kératiniques plus épaissie dans la main, pouvant se présenter sous forme de crème. Il peut également agir comme booster de mousse. En effet, le volume de mousse obtenu après dilution de l’article de conditionnement peut être supérieur au volume de mousse obtenu après dissolution de la composition solide anhydre seule.The conditioning article can also make it possible to obtain a final composition for washing and/or conditioning keratin fibers that is thicker in the hand, which can be in the form of a cream. It can also act as a foam booster. Indeed, the volume of foam obtained after dilution of the packaging article can be greater than the volume of foam obtained after dissolution of the anhydrous solid composition alone.
L’invention porte également sur l’utilisation d’un article de conditionnement tel que défini précédemment pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The invention also relates to the use of a conditioning article as defined previously for washing and/or conditioning keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair.
L’invention porte aussi sur un procédé de traitement cosmétique, notamment de lavage et/ou de conditionnement, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape de mise en œuvre d’au moins un article de conditionnement tel que défini ci-dessus.The invention also relates to a method for the cosmetic treatment, in particular of washing and/or conditioning, of keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising a step of implementing at least one article of conditioning as defined above.
De préférence, ledit procédé de traitement cosmétique comprend les étapes suivantes :
i) mélanger l’article de conditionnement dans une composition apte à solubiliser, en totalité ou partiellement, l’enveloppe dudit article de conditionnement,
ii) appliquer la composition obtenue à l’étape i) sur les fibres kératiniques,
iii) éventuellement laisser pauser,
iv) rincer lesdites fibres kératiniques,
v) éventuellement sécher lesdites fibres kératiniques.Preferably, said cosmetic treatment process comprises the following steps:
i) mixing the packaging article in a composition capable of dissolving, in whole or in part, the envelope of the said packaging article,
ii) applying the composition obtained in step i) to the keratin fibres,
iii) possibly allow a pause,
iv) rinsing said keratinous fibres,
v) optionally drying said keratinous fibres.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.Other objects, characteristics, aspects and advantages of the invention will appear even more clearly on reading the description and the example which follow.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».In what follows, and unless otherwise indicated, the limits of a domain of values are included in this domain, in particular in the expressions “included between” and “ranging from … to …”.
Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».Furthermore, the expression “at least one” used in the present description is equivalent to the expression “one or more”.
Par « composition anhydre », on entend une composition comprenant une teneur en eau inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
En particulier la composition ne comprend pas d’eau ajoutée lors de sa préparation, l’eau résiduelle éventuellement présente pouvant provenir des matières premières mises en œuvre lors de la préparation.By “anhydrous composition”, is meant a composition comprising a water content of less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, relative to the total weight of the composition.
In particular, the composition does not comprise any water added during its preparation, any residual water present possibly originating from the raw materials used during the preparation.
La composition solide anhydre selon l’invention peut être sous forme de poudre, de pâte, de particules (par exemple de particules sphériques telles que de petites billes ou des granules), de tablette compressée, de stick ou de pain. De préférence, la composition selon l’invention se présente sous forme de poudre ou de particules.The anhydrous solid composition according to the invention can be in the form of powder, paste, particles (for example spherical particles such as small beads or granules), compressed tablet, stick or loaf. Preferably, the composition according to the invention is in the form of a powder or of particles.
Par « poudre », on entend une composition sous forme pulvérulente, de préférence essentiellement dépourvue de poussière (ou particules fines). Autrement dit, la distribution granulométrique des particules est telle que le taux pondéral des particules qui ont une taille inférieure ou égale à 50µm (taux de fines), de préférence inférieure ou égale à 45 µm (taux de fines) est avantageusement inférieur ou égal à 5% en poids, de préférence inférieur à 3% en poids et plus particulièrement inférieur à 1% en poids, par rapport au poids total de particules (taille des particules évaluées au moyen d’un granulomètre RETSCH AS 200 DIGIT ; Hauteur d’oscillation : 1,25 mm / temps de tamisage : 5 minutes).By "powder" is meant a composition in powder form, preferably essentially free of dust (or fine particles). In other words, the particle size distribution of the particles is such that the weight rate of the particles which have a size less than or equal to 50 μm (rate of fines), preferably less than or equal to 45 μm (rate of fines) is advantageously less than or equal to 5% by weight, preferably less than 3% by weight and more particularly less than 1% by weight, relative to the total weight of particles (particle size evaluated using a RETSCH AS 200 DIGIT particle sizer; oscillation height : 1.25 mm / sieving time: 5 minutes).
Par « pâte », on entend une composition présentant une viscosité supérieure à 5 poises (0,5 Pa.s) et de préférence supérieure à 10 poises (1 Pa.s), mesurée à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1; cette viscosité pouvant être déterminée au moyen d’un rhéomètre Coneplan.By “paste”, is meant a composition having a viscosity greater than 5 poise (0.5 Pa.s) and preferably greater than 10 poise (1 Pa.s), measured at 25° C. and at a shear rate of 1s -1 ; this viscosity being able to be determined by means of a Coneplan rheometer.
Par « particules », on entend des petits objets fractionnés formés de particules solides agrégées entre elles, de formes et de tailles variables. Elles peuvent être de forme régulière ou irrégulière. Elles peuvent être en particulier de forme sphérique (comme des granules, granulés, billes), carrée, rectangulaire, ou allongée tels des bâtonnets. On préfère tout particulièrement des particules sphériques.By “particles”, we mean small split objects formed of solid particles aggregated together, of variable shapes and sizes. They can be regular or irregular in shape. They can in particular be of spherical shape (such as granules, granules, balls), square, rectangular, or elongated such as rods. Most preferred are spherical particles.
De manière avantageuse, la taille des poudres ou des particules est comprise, dans sa dimension la plus grande, entre 45 µm et 5 mm, et plus particulièrement entre 50µm et 2mm, mieux entre 50 µm et 1 mm, encore mieux entre 60 et 600 µm.Advantageously, the size of the powders or particles is comprised, in its largest dimension, between 45 μm and 5 mm, and more particularly between 50 μm and 2 mm, better still between 50 μm and 1 mm, even better still between 60 and 600 µm.
Lorsque la composition solide anhydre selon l’invention ne se présente pas sous forme de poudre ou de particules, celle-ci présente avantageusement une force de pénétration à 25°C et 1 atm, supérieure ou égale à 200 g, de préférence supérieure ou égale à 300g, plus préférentiellement supérieure ou égale à 400g, et mieux encore supérieure ou égale à 500g. La force de pénétration est déterminée par pénétrométrie. Les mesures d'analyse de texture sont effectuées à 25°C à l'aide d'un texturomètre Stable Micro Systems TA.XT Plus. Les expériences de pénétrométrie sont réalisées avec une tige métallique munie d’un embout vissé, ledit embout étant une aiguille P/2N de 2mm pour la partie haute, relié à la tête de mesure. Le piston s’enfonce dans l'échantillon à vitesse constante de 1 mm/s, sur une hauteur de 5 mm. On enregistre la force exercée sur le piston et la valeur moyenne de la force est calculée.When the anhydrous solid composition according to the invention is not in the form of powder or particles, it advantageously has a penetration force at 25° C. and 1 atm, greater than or equal to 200 g, preferably greater than or equal to to 300g, more preferably greater than or equal to 400g, and better still greater than or equal to 500g. The penetration force is determined by penetrometry. The texture analysis measurements are carried out at 25° C. using a Stable Micro Systems TA.XT Plus texturometer. The penetrometry experiments are carried out with a metal rod provided with a screwed tip, said tip being a 2mm P/2N needle for the upper part, connected to the measuring head. The piston sinks into the sample at a constant speed of 1 mm/s, over a height of 5 mm. The force exerted on the piston is recorded and the average value of the force is calculated.
La composition solide anhydre selon l’invention peut se présenter sous la forme d’une composition solide compressée, notamment à l’aide d’une presse manuelle ou mécanique. De préférence, la dureté de la composition solide anhydre compressée est comprise entre 10 et 300 N, plus préférentiellement entre 15 et 200 N, et mieux encore entre 15 et 100 N.The anhydrous solid composition according to the invention may be in the form of a compressed solid composition, in particular using a manual or mechanical press. Preferably, the hardness of the compressed anhydrous solid composition is between 10 and 300 N, more preferably between 15 and 200 N, and better still between 15 and 100 N.
La densité de la composition solide anhydre selon la présente invention est de préférence comprise entre 0,1 et 1, plus préférentiellement entre 0,2 et 0,8, et mieux encore entre 0,3 et 0,6.
Une quantité déterminée (masse, m) de poudre est placée dans une éprouvette graduée. L’éprouvette est ensuite tapée 2500 fois de façon automatique. Le volume (v) ainsi obtenu est lu sur l’éprouvette et la densité (d) est ensuite déterminée selon la formule d=m/v.The density of the anhydrous solid composition according to the present invention is preferably between 0.1 and 1, more preferably between 0.2 and 0.8, and better still between 0.3 and 0.6.
A determined quantity (mass, m) of powder is placed in a graduated cylinder. The test piece is then tapped 2500 times automatically. The volume (v) thus obtained is read on the test specimen and the density (d) is then determined according to the formula d=m/v.
Le ou les tensioactifs anioniques i)
La composition solide anhydre selon la présente invention comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques i). The anionic surfactant(s) i)
The anhydrous solid composition according to the present invention comprises one or more anionic surfactants i).
On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques.By anionic surfactant is meant a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups.
Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant "anionique" lorsqu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.In the present description, an entity is qualified as being "anionic" when it has at least one permanent negative charge or when it can be ionized into a negatively charged entity, under the conditions of use of the composition of the invention. (medium, pH for example) and not comprising any cationic charge.
Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les tensioactifs sulfates, sulfonates et/ou carboxyliques (ou carboxylates). On peut bien évidemment employer un mélange de ces tensioactifs.The anionic surfactants can be chosen from sulphate, sulphonate and/or carboxylic (or carboxylate) surfactants. It is of course possible to use a mixture of these surfactants.
Il est entendu dans la présente description que :
- les tensioactifs anioniques carboxylates comprennent au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate et/ou sulfonate;
- les tensioactifs anioniques sulfonates comprennent au moins une fonction sulfonate (-SO3H ou -SO3 -), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate, mais ne comprennent pas de fonction carboxylate; et
- les tensioactifs anioniques sulfates comprennent au moins une fonction sulfate mais ne comprennent pas de fonction carboxylate ou sulfonate.It is understood in this description that:
- the carboxylate anionic surfactants comprise at least one carboxylic or carboxylate function (-COOH or -COO - ), and may optionally also comprise one or more sulphate and/or sulphonate functions;
- the sulphonate anionic surfactants comprise at least one sulphonate function (-SO 3 H or -SO 3 - ), and may optionally also comprise one or more sulphate functions, but do not comprise a carboxylate function; And
- the sulphate anionic surfactants comprise at least one sulphate function but do not comprise a carboxylate or sulphonate function.
Les tensioactifs anioniques carboxylates susceptibles d'être utilisés comportent donc au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-).The carboxylate anionic surfactants that can be used therefore contain at least one carboxylic or carboxylate function (-COOH or -COO- ).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les acides gras, les acylglycinates, les acyllactylates, les acylsarcosinates, les acylglutamates ; les acides alkyl-D-galactoside-uroniques, les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-C30)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés; et leurs mélanges ;
les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.They can be chosen from the following compounds: fatty acids, acylglycinates, acyllactylates, acylsarcosinates, acylglutamates; alkyl-D-galactoside-uronic acids, alkyl ether carboxylic acids, alkyl(aryl C 6 -C 30 ) ether carboxylic acids, alkylamido ether carboxylic acids; as well as the salts of these compounds; and mixtures thereof;
the alkyl and/or acyl groups of these compounds comprising from 6 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 28, even better from 14 to 24, or even from 16 to 22, carbon atoms; the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group;
these compounds possibly being polyoxyalkylenated, in particular polyoxyethylenated and then preferably comprising from 1 to 50 ethylene oxide units, better still from 2 to 10 ethylene oxide units.
On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6-C24et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycoside-tartrates d’alkyle en C6-C24et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24, et leurs sels.It is also possible to use monoesters of C 6 -C 24 alkyl and of polyglycoside-polycarboxylic acids such as polyglycoside-citrates of C 6 -C 24 alkyl, polyglycoside-tartrates of C 6 -C 24 and C 6 -C 24 alkyl polyglycoside sulfosuccinates, and their salts.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques carboxylates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les acides gras ;
- les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les stéaroylglutamates, et en particulier le stéaroylglutamate de disodium ;
- les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les palmitoylsarcosinates, et en particulier le palmitoylsarcosinate de sodium ;
- les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24, tels que les béhénoyllactylates, et en particulier le behenoyllactylate de sodium ;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, et notamment les alkyl(C12-C20) éthercarboxylates ;
- les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.Preferably, the anionic carboxylate surfactants are chosen from, alone or as a mixture:
- fatty acids;
- acylglutamates in particular C 6 -C 24 , or even C 12 -C 20 , such as stearoylglutamates, and in particular disodium stearoylglutamate;
- acylsarcosinates, in particular C 6 -C 24 , or even C 12 -C 20 , such as palmitoylsarcosinates, and in particular sodium palmitoylsarcosinate;
- acyllactylates, in particular C 12 -C 28 , or even C 14 -C 24 acyllactylates, such as behenoyllactylates, and in particular sodium behenoyllactylate;
- C 6 -C 24 acylglycinates, in particular C 12 -C 20 ;
- alkyl (C 6 -C 24 ) ether carboxylates, and in particular alkyl (C 12 -C 20 ) ether carboxylates;
- polyoxyalkylenated (C 6 -C 24 ) alkyl (amido) ether carboxylic acids, in particular those comprising from 2 to 50 ethylene oxide groups;
in particular in the form of alkali or alkaline-earth metal, ammonium or aminoalcohol salts.
Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut tout particulièrement citer les tensioactifs de type acide gras, notamment en C6-C30. Ces tensioactifs sont de préférence choisis parmi les composés de formule (a) suivante : R-C(O)-OX (a)
avec
- X désignant un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique, de préférence un atome d’hydrogène, et
- R désignant un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé de 5 à 29 atomes de carbone.
R désigne de préférence un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé de 7 à 23 atomes de carbone, de préférence de 11 à 21 atomes de carbone.Among the above carboxylic surfactants, mention may very particularly be made of surfactants of fatty acid type, in particular C 6 -C 30 . These surfactants are preferably chosen from the compounds of formula (a) below: RC(O)-OX (a)
with
- X denoting a hydrogen atom, an ammonium ion, an ion derived from an alkali metal or alkaline earth metal or an ion derived from an organic amine, preferably a hydrogen atom, and
- R denoting a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group of 5 to 29 carbon atoms.
R preferably denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group of 7 to 23 carbon atoms, preferably of 11 to 21 carbon atoms.
Parmi les acides gras, on peut citer les acides laurique, palmitique, myristique, stéarique, oléique, béhénique.Among the fatty acids, mention may be made of lauric, palmitic, myristic, stearic, oleic and behenic acids.
Les acides gras sont avantageusement choisis parmi l’acide palmitique, l’acide myristique, l’acide stéarique et leurs mélanges.The fatty acids are advantageously chosen from palmitic acid, myristic acid, stearic acid and mixtures thereof.
Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut tout particulièrement citer les tensioactifs de type sarcosinate, notamment choisis parmi les alcyl(C6-C30)sarcosinates de formule (I) suivante :
R-C(O)-N(CH3)-CH2-C(O)-OX (I)
avec
- X désignant un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique, de préférence un atome d’hydrogène, et
- R désignant un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de 5 à 29 atomes de carbone.
R désigne de préférence un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 12 à 20 atomes de carbone.Among the carboxylic surfactants above, mention may very particularly be made of surfactants of sarcosinate type, chosen in particular from alkyl (C 6 -C 30 )sarcosinates of formula (I) below:
RC(O)-N(CH 3 )-CH 2 -C(O)-OX (I)
with
- X denoting a hydrogen atom, an ammonium ion, an ion derived from an alkali metal or alkaline earth metal or an ion derived from an organic amine, preferably a hydrogen atom, and
- R denoting a linear or branched alkyl group, from 5 to 29 carbon atoms.
R preferably denotes a linear or branched alkyl group, of 8 to 24 carbon atoms, preferably of 12 to 20 carbon atoms.
Parmi les les alcyl(C6-C30)sarcosinates de formule (I) utilisables dans la présente composition, on peut citer les palmitoylsarcosinates, les stéaroylsarcosinates, les myristoylsarcosinates, les lauroylsarcosinates, et les cocoylsarcosinates, sous forme acide ou sous forme salifiée.Among the (C 6 -C 30 )alkylsarcosinates of formula (I) which can be used in the present composition, mention may be made of palmitoylsarcosinates, stearoylsarcosinates, myristoylsarcosinates, lauroylsarcosinates and cocoylsarcosinates, in acid form or in salified form.
Le ou les tensioactifs anioniques de type sarcosinate sont avantageusement choisis parmi le lauroylsarcosinate de sodium, la stearoyl sarcosine, la myristoyl sarcosine, et leurs mélanges, de préférence parmi la stearoyl sarcosine, la myristoyl sarcosine, et leurs mélanges.The anionic surfactant(s) of sarcosinate type are advantageously chosen from sodium lauroylsarcosinate, stearoyl sarcosine, myristoyl sarcosine, and mixtures thereof, preferably from stearoyl sarcosine, myristoyl sarcosine, and mixtures thereof.
Parmi les tensioactifs carboxyliques ci-dessus, on peut également citer les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène, tels que les composés proposés par la société KAO sous les dénominations AKYPO.Among the carboxylic surfactants above, mention may also be made of polyoxyalkylenated alkyl (amido) ether carboxylic acids and their salts, in particular those comprising from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular of ethylene, such as the compounds proposed by the company KAO under the names AKYPO.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés susceptibles d’être utilisés sont de préférence choisis parmi ceux de formule (II) :
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA (II)
dans laquelle :
- R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C9-C21;
de préférence R1 est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18, et aryle désigne de préférence phényle,
- n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préférence de 2 à 10,
- A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine.The polyoxyalkylenated alkyl(amido)ether carboxylic acids which can be used are preferably chosen from those of formula (II):
R1-(OC 2 H 4 ) n -OCH 2 COOA (II)
in which :
- R1 represents a linear or branched C 6 -C 24 alkyl or alkenyl radical, a (C 8 -C 9 )alkylphenyl radical, an R 2 CONH-CH 2 -CH 2 radical - with R2 denoting an alkyl or alkenyl radical linear or branched C 9 -C 21 ;
preferably R1 is a C 8 -C 20 , preferably C 8 -C 18 , alkyl radical, and aryl preferably denotes phenyl,
- n is an integer or decimal number (average value) ranging from 2 to 24, preferably from 2 to 10,
- A denotes H, ammonium, Na, K, Li, Mg or a monoethanolamine or triethanolamine residue.
On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (II), en particulier des mélanges de composés ayant des groupements R1 différents.It is also possible to use mixtures of compounds of formula (II), in particular mixtures of compounds having different R1 groups.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés particulièrement préférés sont ceux de formule (II) dans laquelle :
- R1 désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octylphényle,
- A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium, et
- n varie de 2 à 20, de préférence 2 à 10.The polyoxyalkylenated alkyl(amido)ether carboxylic acids which are particularly preferred are those of formula (II) in which:
- R1 denotes a C 12 -C 14 alkyl, cocoyl, oleyl, nonylphenyl or octylphenyl radical,
- A denotes a hydrogen or sodium atom, and
- n varies from 2 to 20, preferably 2 to 10.
Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (II) dans laquelle R1 désigne un radical alkyl en C12, A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium et n varie de 2 à 10.Even more preferably, compounds of formula (II) are used in which R1 denotes a C 12 alkyl radical, A denotes a hydrogen or sodium atom and n varies from 2 to 10.
Les tensioactifs anioniques sulfonates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfonate (-SO3H ou -SO3 -).The sulphonate anionic surfactants which can be used comprise at least one sulphonate function (-SO 3 H or -SO 3 - ).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates ; les alkylsulfolaurates ; ainsi que les sels de ces composés;
les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.They can be chosen from the following compounds: alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, alpha-olefin-sulfonates, paraffin-sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacetates, N-acyltaurates, acylisethionates; alkylsulfolaurates; as well as the salts of these compounds;
the alkyl groups of these compounds comprising from 6 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 28, even better from 14 to 24, or even from 16 to 22, carbon atoms; the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group;
these compounds possibly being polyoxyalkylenated, in particular polyoxyethylenated and then preferably comprising from 1 to 50 ethylene oxide units, better still from 2 to 10 ethylene oxide units.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfonates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates.
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les N-acyltaurates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates,
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.Preferably, the sulphonate anionic surfactants are chosen from, alone or as a mixture:
- C 6 -C 24 alkylsulfosuccinates, in particular C 12 -C 20 alkylsulfosuccinates, in particular laurylsulfosuccinates.
- C 6 -C 24 alkylethersulfosuccinates, in particular C 12 -C 20 ;
- C 6 -C 24 N-acyltaurates, in particular C 12 -C 20,
- (C 6 -C 24 )acylisethionates, preferably (C 12 -C 18 )acylisethionates,
in particular in the form of alkali or alkaline-earth metal, ammonium or aminoalcohol salts.
De préférence, le ou les tensioactifs anioniques de type sulfonate sont choisis parmi les N-acyltaurates, et notamment les N-acyl N-méthyltaurates, les acyliséthionates, ainsi que leurs sels et leurs mélanges.Preferably, the anionic surfactant(s) of sulphonate type are chosen from N-acyltaurates, and in particular N-acyl-N-methyltaurates, acylisethionates, as well as their salts and their mixtures.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs anioniques de type sulfonate sont choisis parmi les acyliséthionates, ainsi que leurs sels et leurs mélanges.More preferentially, the anionic surfactant(s) of sulphonate type are chosen from acylisethionates, as well as their salts and their mixtures.
Les tensioactifs anioniques sulfates susceptibles d'être utilisés comportent au moins une fonction sulfate (-OSO3H ou -OSO3 -).The sulphate anionic surfactants capable of being used comprise at least one sulphate function (-OSO 3 H or -OSO 3 - ).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates; ainsi que les sels de ces composés;
les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ;
ces composés pouvant être (poly)oxyalkylénés, notamment (poly)oxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 1 à 10 motifs oxyde d'éthylène.They can be chosen from the following compounds: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylarylpolyether sulphates, monoglyceride-sulphates; as well as the salts of these compounds;
the alkyl groups of these compounds comprising from 6 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 28, even better from 14 to 24, or even from 16 to 22, carbon atoms; the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group;
these compounds possibly being (poly)oxyalkylenated, in particular (poly)oxyethylenated and then preferably comprising from 1 to 50 ethylene oxide units, better still from 1 to 10 ethylene oxide units.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alkylsulfates notamment en C6-C24, voire en C12-C20,
- les alkyléthersulfates, notamment en C6-C24, voire en C12-C20, comprenant de préférence de 1 à 20 motifs oxyde d'éthylène ;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.Preferably, the sulfate anionic surfactants are chosen from, alone or as a mixture:
- alkyl sulphates, in particular C 6 -C 24 , or even C 12 -C 20 ,
- alkyl ether sulfates, in particular C 6 -C 24 , or even C 12 -C 20 , preferably comprising from 1 to 20 ethylene oxide units;
in particular in the form of alkali or alkaline-earth metal, ammonium or aminoalcohol salts.
Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tels que le sel de magnésium.When the anionic surfactant is in the form of a salt, said salt may be chosen from alkali metal salts such as sodium or potassium salt, ammonium salts, amine salts and in particular amino alcohol salts, and alkaline earth metal salts such as magnesium salt.
Comme exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.As examples of salts of amino alcohols, mention may be made of mono-, di- and triethanolamine salts, mono-, di- or tri-isopropanolamine salts, 2-amino 2-methyl 1-propanol, 2- amino 2-methyl 1,3-propanediol and tris(hydroxymethyl)amino methane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.Salts of alkali metals or alkaline earth metals, and in particular sodium or magnesium salts, are preferably used.
Préférentiellement, le ou les tensioactifs anioniques sont choisis parmi :
-les acides gras en C6-C30, notamment en C8-C24;
- les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 1 à 20 motifs oxyde d'éthylène;
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates ;
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les N-acyltaurates en C6-C24, notamment en C12-C20 ;
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates ;
- les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates, les stearoylsarcosinates, les myristoylsarcosinates;
- les alkyl(C6-C24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(C12-C20)éthercarboxylates;
- les acides alkyl(C6-C24)(amido)éthercarboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène;
- les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- ainsi que leurs sels, en particulier leurs sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou de zinc, d'ammonium, ou d'aminoalcool;
- et leurs mélanges.Preferably, the anionic surfactant(s) are chosen from:
C 6 -C 30 fatty acids, in particular C 8 -C 24 fatty acids;
- C 6 -C 24 alkyl sulphates, in particular C 12 -C 20 alkyl sulphates;
- C 6 -C 24 alkyl ether sulphates, in particular C 12 -C 20 ; preferably comprising from 1 to 20 ethylene oxide units;
- C 6 -C 24 alkylsulfosuccinates, in particular C 12 -C 20 alkylsulfosuccinates, in particular laurylsulfosuccinates;
- C 6 -C 24 alkylethersulfosuccinates, in particular C 12 -C 20 ;
- C 6 -C 24 , in particular C 12 -C 20 N-acyltaurates;
- (C 6 -C 24 )acylisethionates, preferably (C 12 -C 18 )acylisethionates;
- C 6 -C 24 acylsarcosinates, in particular C 12 -C 20 ; in particular palmitoylsarcosinates, stearoylsarcosinates, myristoylsarcosinates;
- (C 6 -C 24 )alkyl ether carboxylates, preferably (C 12 -C 20 )alkyl ether carboxylates;
- polyoxyalkylenated (C 6 -C 24 )amido)ethercarboxylic acids and their salts, in particular those containing from 2 to 50 alkylene oxide groups, in particular ethylene oxide groups;
- C 6 -C 24 acylglutamates, in particular C 12 -C 20 ;
- C 6 -C 24 acylglycinates, in particular C 12 -C 20 ;
- as well as their salts, in particular their alkali or alkaline-earth metal or zinc, ammonium or aminoalcohol salts;
- and mixtures thereof.
Avantageusement, le ou les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les tensioactifs anioniques carboxylates, les tensioactifs anioniques sulfonates et leurs mélanges.Advantageously, the anionic surfactant or surfactants are chosen from anionic carboxylate surfactants, anionic sulphonate surfactants and mixtures thereof.
Le ou les tensioactifs anioniques i) sont de préférence choisis parmi les acides gras en C6-C30, les acyl(C6-C30)glycinates, les acyl(C6-C30)lactylates, les acyl(C6-C30)sarcosinates, les acyl(C6-C30)glutamates, les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-C30)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates ; les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20; les N-acyltaurates en C6-C24, notamment en C12-C20, ;les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionates ainsi que les sels de ces composés ; et leurs mélanges.The anionic surfactant(s) i) are preferably chosen from C 6 -C 30 fatty acids, acyl(C 6 -C 30 )glycinates, acyl(C 6 -C 30 )lactylates, acyl(C 6 - C 30 )sarcosinates, acyl(C 6 -C 30 )glutamates, alkyl ether carboxylic acids, alkyl(aryl C 6 -C 30 )ether carboxylic acids, alkylamido ether carboxylic acids; C 6 -C 24 , in particular C 12 -C 20 , alkyl sulfosuccinates, in particular lauryl sulfosuccinates; C 6 -C 24 , especially C 12 -C 20 alkyl ether sulfosuccinates; C 6 -C 24 , in particular C 12 -C 20 , N-acyltaurates; (C 6 -C 24 )acylisethionates, preferably (C 12 -C 18 )acylisethionates, as well as the salts of these compounds; and their mixtures.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques carboxylates, et un ou plusieurs tensioactifs anioniques sulfonates.According to a preferred embodiment, the composition comprises one or more anionic carboxylate surfactants, and one or more anionic sulfonate surfactants.
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques carboxylates choisis parmi les N-acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20,et un ou plusieurs tensioactifs anioniques sulfonates choisis parmi les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18)acyliséthionatesIn a particularly preferred embodiment of the invention, the composition comprises one or more carboxylate anionic surfactants chosen from C 6 -C 24 N-acylglutamates, in particular C 12 -C 20 , and one or more sulfonate anionic surfactants chosen from (C 6 -C 24 )acylisethionates, preferably (C 12 -C 18 )acylisethionates
La teneur totale du ou des tensioactifs anioniques i) est de préférence supérieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement va de 15 à 45% en poids, plus préférentiellement encore va de 20 à 40% en poids, mieux va de 25 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition.The total content of the anionic surfactant(s) i) is preferably greater than or equal to 15% by weight, more preferably ranges from 15 to 45% by weight, even more preferably ranges from 20 to 40% by weight, better still ranges from 25 to 35% by weight relative to the total weight of the composition.
Dans un mode de réalisation préféré, la teneur totale du ou des tensioactifs anioniques choisis parmi les tensioactifs carboxylates, les tensioactifs sulfonates et leurs mélanges est supérieure ou égale à 15% en poids, de préférence va de 15 à 45% en poids, plus préférentiellement va de 20 à 40% en poids, mieux va de 25 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition.In a preferred embodiment, the total content of the anionic surfactant(s) chosen from carboxylate surfactants, sulphonate surfactants and mixtures thereof is greater than or equal to 15% by weight, preferably ranges from 15 to 45% by weight, more preferably ranges from 20 to 40% by weight, better still ranges from 25 to 35% by weight relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur totale du ou des tensioactifs anioniques choisis parmi les tensioactifs carboxylates va de 5 à 30% en poids, de préférence de 10 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.According to a preferred embodiment, the total content of the anionic surfactant(s) chosen from carboxylate surfactants ranges from 5 to 30% by weight, preferably from 10 to 25% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon un autre mode de réalisation préféré, la teneur totale du ou des tensioactifs anioniques choisis parmi les tensioactifs sulfonates va de 5 à 30% en poids, de préférence de 8 à 25% en poids, mieux de 10 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.According to another preferred embodiment, the total content of the anionic surfactant(s) chosen from sulphonate surfactants ranges from 5 to 30% by weight, preferably from 8 to 25% by weight, better still from 10 to 20% by weight with respect to to the total weight of the composition.
Le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques ii)
La composition solide anhydre selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques ii). The amphoteric or zwitterionic surfactant(s) ii)
The anhydrous solid composition according to the present invention further comprises one or more amphoteric or zwitterionic surfactants ii).
En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non siliconés, utilisés dans la composition solide anhydre selon la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.In particular, the amphoteric or zwitterionic, preferably non-silicone, surfactant(s) used in the anhydrous solid composition according to the present invention may in particular be derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain comprising from 8 to 22 carbon atoms, the said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulphonate, sulphate, phosphate or phosphonate group.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes, et leurs mélanges.Mention may be made in particular of (C 8 -C 20 )alkyl betaines, (C 8 -C 20 )alkyl sulfobetaines, (C 8 -C 20 )alkylamido(C 1 -C 6 )alkyl betaines, (C 8 -C 6 )alkyl betaines, (C 8 -C 20 )alkyl betaines, 8 -C 20 )-amid(C 1 -C 6 )alkylsulfobetaines, and mixtures thereof.
Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (III) et (IV) suivantes :Among the optionally quaternized secondary or tertiary aliphatic amine derivatives that can be used, as defined above, mention may also be made of the compounds of the following structures (III) and (IV) respectively:
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-, M+, X-(III)
formule (III), dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, de préférence Rareprésente un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
- Rbreprésente un groupe bêta-hydroxyéthyle ;
- Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
- M+représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ; et
- X-représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+et X-sont absents ;R a -CONHCH 2 CH 2 -N + (R b )(R c )-CH 2 COO - , M + , X - (III)
formula (III), in which:
- R a represents a C 10 to C 30 alkyl or alkenyl group derived from an acid R a COOH, preferably present in hydrolyzed coconut oil, preferably R a represents a heptyl, nonyl or undecyl group;
- R b represents a beta-hydroxyethyl group;
- R c represents a carboxymethyl group;
- M + represents a cationic counter ion derived from an alkali metal, alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine; And
- X - represents an organic or inorganic anionic counter ion, such as that chosen from halides, acetates, phosphates, nitrates, alkyl (C 1 -C 4 )sulfates, alkyl (C 1 -C 4 )- or alkyl (C 1 -C 4 )aryl-sulphonates, in particular methyl sulphate and ethyl sulphate; or else M + and X - are absent;
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B') (IV)
formule (IV), dans laquelle :
- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;
- B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ;
- X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;
- Y' représente le groupe –COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ;
- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, de préférence Ra’ un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.R a '-CONHCH 2 CH 2 -N(B)(B') (IV)
formula (IV), in which:
- B represents the -CH 2 CH 2 OX'group;
- B' represents the group -(CH 2 ) z Y', with z=1 or 2;
- X' represents the group -CH 2 COOH, -CH 2 -COOZ', -CH 2 CH 2 COOH, CH 2 CH 2 -COOZ', or a hydrogen atom;
- Y' represents the group –COOH, -COOZ', -CH 2 CH(OH)SO 3 H or the group CH 2 CH(OH)SO 3 -Z';
- Z′ represents a cationic counter ion derived from an alkali metal or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine;
- R a 'represents a C 10 to C 30 alkyl or alkenyl group of an acid R a '-COOH preferably present in coconut oil or in hydrolyzed linseed oil, preferably R a ' a group alkyl, in particular C 17 and its iso form, an unsaturated C 17 group.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names disodium cocoamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium caprylamphodiacetate, disodium capryloamphodiacetate, disodium cocoamphodipropionate, disodium lauroamphodipropionate, disodium caprylamphodipropionate, disodium capryloamphodipropionate, acid lauroamphodipropionic acid, cocoamphodipropionic acid.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL®C2M concentré.By way of example, mention may be made of the cocoamphodiacetate marketed by the company RHODIA under the trade name MIRANOL® C2M concentrate.
On peut aussi utiliser des composés de formule (V) :
Ra’’-NHCH(Y’’)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re) (V)
formule (V), dans laquelle :
- Y’’ représente le groupe –COOH, -COOZ’’, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’’ ;
- Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4;
- Z’’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; et
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.It is also possible to use compounds of formula (V):
R a ''-NHCH(Y'')-(CH 2 ) n CONH(CH 2 ) n' -N(R d )(R e ) (V)
formula (V), in which:
- Y'' represents the group –COOH, -COOZ'', -CH 2 -CH(OH)SO 3 H or the group CH 2 CH(OH)SO 3 -Z'';
- R d and R e , independently of one another, represent a C 1 to C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical;
- Z'' represents a cationic counter ion derived from an alkali metal or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine;
- R a '' represents a C 10 to C 30 alkyl or alkenyl group of an acid R a ''-COOH preferably present in coconut oil or in hydrolyzed linseed oil; And
- n and n', independently of each other, denote an integer ranging from 1 to 3.
Parmi les composés de formule (V) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diéthylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.Among the compounds of formula (V), mention may be made of the compound classified in the CTFA dictionary under the name sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide and marketed by the company CHIMEX under the name CHIMEXANE HB.
Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.These compounds can be used alone or in mixtures.
Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise avantageusement les alkyl(C8-C20)bétaïnes, telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, telles que la cocamidopropylbétaïne, les alkyl(C8-C20)amphoacétates, les alkyl(C8-C20)amphodiacétates et leurs mélanges ; et de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges.Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, alkyl (C 8 -C 20 ) betaines are advantageously used, such as cocobetaine, alkyl (C 8 -C 20 ) amidoalkyl (C 3 -C 8 ) betaines, such as cocamidopropylbetaine, (C 8 -C 20 )alkylamphoacetates, (C 8 -C 20 )alkylamphodiacetates and mixtures thereof; and preferably (C 8 -C 20 )alkyl betaines, (C 8 -C 20 )alkylamido(C 3 -C 8 )alkyl betaines and mixtures thereof.
De préférence, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques ii) sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges, mieux parmi les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges.Preferably, the amphoteric or zwitterionic surfactant(s) ii) are chosen from (C 8 -C 20 )alkyl betaines, (C 8 -C 20 )alkylamido(C 3 -C 8 )alkyl betaines and mixtures thereof, better still from (C 8 -C 20 )alkylamido(C 3 -C 8 )alkyl betaines and mixtures thereof.
La teneur totale du ou des tensioactifs amphotères ou zwittérioniques ii) va de préférence de 1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 2 à 25% en poids, et mieux encore de 5 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.The total content of the amphoteric or zwitterionic surfactant(s) ii) preferably ranges from 1 to 30% by weight, more preferably from 2 to 25% by weight, and better still from 5 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition.
Dans un mode de réalisation préféré, la teneur totale en tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) choisi(s) parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges va de 1 à 30% en poids, de préférence de 2 à 25% en poids, et plus préférentiellement de 5 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.In a preferred embodiment, the total content of amphoteric(s) or zwitterionic(s) surfactant(s) chosen from alkyl(C8-VS20)betaines, (C8-VS20)amidoalkyl(C3-VS8) betaines and mixtures thereof ranges from 1 to 30% by weight, preferably from 2 to 25% by weight, and more preferably from 5 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition.
Avantageusement, la teneur totale des tensioactifs anioniques i) et amphotères ou zwittérioniques ii) est supérieure ou égale à 30% en poids, mieux supérieure ou égale à 33% en poids ; de préférence elle va de 30 à 60% en poids, mieux de 33 à 55% en poids, plus préférentiellement va de 35 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the anionic surfactants i) and amphoteric or zwitterionic ii) is greater than or equal to 30% by weight, better still greater than or equal to 33% by weight; preferably it ranges from 30 to 60% by weight, better still from 33 to 55% by weight, more preferably ranges from 35 to 50% by weight relative to the total weight of the composition.
Le ou les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux iii)
La composition solide anhydre selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux iii). The alkali or alkaline earth metal carbonate(s) iii)
The anhydrous solid composition according to the present invention further comprises one or more alkali or alkaline-earth metal carbonates iii).
Par « carbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux », on entend un sel associant l’anion CO3 2-à un ou plusieurs cations choisis parmi les métaux alcalins ou alcalino-terreux. Ils sont différents des hydrogénocarbonates.By “alkali or alkaline-earth metal carbonate”, is meant a salt associating the CO 3 2- anion with one or more cations chosen from among the alkali metals or alkaline-earth metals. They are different from hydrogen carbonates.
De préférence, le ou les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux iii) sont choisis parmi le carbonate de magnésium, le carbonate de sodium, le carbonate de calcium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement le carbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux iii) est le carbonate de magnésium.Preferably, the alkali or alkaline-earth metal carbonate(s) iii) are chosen from magnesium carbonate, sodium carbonate, calcium carbonate, and mixtures thereof; more preferably the alkali or alkaline-earth metal carbonate iii) is magnesium carbonate.
Avantageusement, la teneur totale du ou des carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux iii) va de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 1 à 15 % en poids, mieux de 5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the alkali or alkaline-earth metal carbonate(s) iii) ranges from 0.1 to 20% by weight, preferably from 1 to 15% by weight, better still from 5 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
Dans un mode de réalisation préféré, la teneur totale de carbonate de magnésium va de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 1 à 15% en poids, mieux de 5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.In a preferred embodiment, the total content of magnesium carbonate ranges from 0.1 to 20% by weight, preferably from 1 to 15% by weight, better still from 5 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
La ou les charges iv)
La composition solide anhydre selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs charges iv). The load(s) iv)
The anhydrous solid composition according to the present invention may optionally also comprise one or more fillers iv).
Les charges iv) sont différentes des carbonates métalliques de métaux alcalins ou alcalino-terreux iii).Fillers iv) are different from metal carbonates of alkali or alkaline earth metals iii).
Par « charge », on entend au sens de la présente invention, des particules solides minérales ou organiques, polymériques ou non polymériques.By "filler" is meant within the meaning of the present invention, inorganic or organic, polymeric or non-polymeric solid particles.
Les charges selon l’invention participent à la solubilisation ou au délitement de la composition solide anhydre de l’invention, en particulier en présence d’eau. Elles peuvent également contribuer à améliorer les performances cosmétiques dues aux autres composés présents dans la composition.The fillers according to the invention participate in the solubilization or in the disintegration of the anhydrous solid composition of the invention, in particular in the presence of water. They can also contribute to improving the cosmetic performance due to the other compounds present in the composition.
Certaines charges peuvent également avoir des propriétés « anti-mottantes ».Some fillers may also have “anti-caking” properties.
Les charges minérales peuvent être choisies parmi les sels solides de métaux alcalins ou alcalinoterreux, notamment les sels de sodium ou de calcium, en particulier des halogénures de sodium ou de calcium, tels que le chlorure de sodium et le chlorure de calcium. On peut encore citer les silicates, telles que par exemple le mica ou les argiles, notamment le kaolin.The mineral fillers can be chosen from solid salts of alkali or alkaline earth metals, in particular sodium or calcium salts, in particular sodium or calcium halides, such as sodium chloride and calcium chloride. Mention may also be made of silicates, such as for example mica or clays, in particular kaolin.
Les charges organiques non polymériques peuvent être choisies parmi les monosaccharides, comme par exemple le tréhalose, le sorbitol et le mannitol.The non-polymeric organic fillers can be chosen from monosaccharides, such as for example trehalose, sorbitol and mannitol.
Les charges organiques polymériques peuvent être choisies parmi les polysaccharides. On peut en particulier citer les cyclodextrines, les amidons, les alginates, les gellanes, les gomme de guar, les celluloses et les farines de bois. Parmi les charges organiques polymériques, on peut également citer les polyvinyl pyrrolidones réticulées et les polyacrylates (aquakeep par exemple).The polymeric organic fillers can be chosen from polysaccharides. Mention may in particular be made of cyclodextrins, starches, alginates, gellans, guar gum, celluloses and wood flours. Among the polymeric organic fillers, mention may also be made of crosslinked polyvinyl pyrrolidones and polyacrylates (aquakeep for example).
Avantageusement, la ou les charges iv) présentes dans la composition solide anhydre de l’invention sont choisies parmi les charges organiques polymériques et leurs mélanges, de préférence parmi les cyclodextrines, les amidons, les alginates, les gellanes, les gommes de guar, les celluloses, les farines de bois, les polyvinyl pyrrolidones réticulées, les polyacrylates et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les amidons et leurs mélanges.Advantageously, the filler(s) iv) present in the anhydrous solid composition of the invention are chosen from polymeric organic fillers and mixtures thereof, preferably from cyclodextrins, starches, alginates, gellans, guar gums, celluloses, wood flours, crosslinked polyvinyl pyrrolidones, polyacrylates and mixtures thereof, and more preferably from starches and mixtures thereof.
La teneur totale de la ou des charges iv), présentes dans la composition solide anhydre de l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 20% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 30% en poids, et mieux encore supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la teneur totale de la ou des charges iv), présentes dans la composition solide anhydre de l’invention, va de 20 à 80% en poids, de préférence de 30 à 70% en poids, et plus préférentiellement de 35 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.The total content of the filler(s) iv), present in the anhydrous solid composition of the invention, is preferably greater than or equal to 20% by weight, more preferably greater than or equal to 30% by weight, and better still greater than or equal to equal to 35% by weight, relative to the total weight of the composition. Advantageously, the total content of the filler(s) iv), present in the anhydrous solid composition of the invention, ranges from 20 to 80% by weight, preferably from 30 to 70% by weight, and more preferably from 35 to 60 % by weight, relative to the total weight of the composition.
Dans un mode de réalisation préféré, la teneur totale de la ou des charges iv) choisies parmi les amidons, présentes dans la composition solide anhydre de l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 20% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 30% en poids, et mieux encore supérieure ou égale à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.In a preferred embodiment, the total content of the filler(s) iv) chosen from starches, present in the anhydrous solid composition of the invention, is preferably greater than or equal to 20% by weight, more preferably greater than or equal to 30% by weight, and better still greater than or equal to 35% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon ce mode de réalisation, avantageusement, la teneur totale de la ou des charges iv) choisies parmi les amidons, présentes dans la composition solide anhydre de l’invention, va de 20 à 80% en poids, de préférence de 30 à 70% en poids, et plus préférentiellement de 35 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.According to this embodiment, advantageously, the total content of the filler(s) iv) chosen from starches, present in the anhydrous solid composition of the invention, ranges from 20 to 80% by weight, preferably from 30 to 70% by weight, and more preferably from 35 to 60% by weight, relative to the total weight of the composition.
Le ou les polymères cationiques v)
La composition solide anhydre selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs polymères cationiques v). The cationic polymer(s) v)
The anhydrous solid composition according to the present invention may optionally also comprise one or more cationic polymers v).
Par « polymère cationique », on entend au sens de la présente invention, tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le ou les polymères cationiques sont hydrophiles ou amphiphiles.By “cationic polymer”, is meant within the meaning of the present invention, any polymer comprising cationic groups and/or groups which can be ionized into cationic groups. Preferably, the cationic polymer(s) are hydrophilic or amphiphilic.
Les polymères cationiques ne sont pas siliconés (ne comprennent pas de motif Si-O).Cationic polymers are not siliconized (do not include Si-O units).
Les polymères cationiques peuvent être associatifs ou non.Cationic polymers can be associative or not.
Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.The preferred cationic polymers are chosen from those which contain units comprising primary, secondary, tertiary and/or quaternary amine groups which can either form part of the main polymer chain, or be carried by a side substituent directly linked to it.
De préférence les polymères cationiques selon l’invention ne comprennent pas de groupement anionique ni de groupement ionisable en groupement anioniques.Preferably, the cationic polymers according to the invention do not comprise any anionic group or any group which can be ionized into anionic groups.
Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106environ, de préférence comprise entre 103et 3.106environ.The cationic polymers which can be used preferably have a weight-average molar mass (Mw) of between 500 and 5×10 6 approximately, preferably between 10 3 and 3×10 6 approximately.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement :Among the cationic polymers, mention may be made more particularly of:
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :
formules dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5et R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; et
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.(1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the units of the following formula:
formulas in which:
- R 3 , identical or different, denote a hydrogen atom or a CH 3 radical;
- A, identical or different, represent a divalent alkyl group, linear or branched, of 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms;
- R 4 , R 5 and R 6 , identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical; preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
- R 1 and R 2 , identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, preferably methyl or ethyl; And
- X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.The copolymers of family (1) can also contain one or more units deriving from comonomers which can be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetone acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyls (C 1 -C 4 ), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573,
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE®SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE®SC 95" et "SALCARE®SC 96" par la société CIBA.Among these copolymers of family (1), mention may be made of:
- copolymers of acrylamide and dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide, such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES,
- copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, such as those sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY,
- the copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate, such as that sold under the name RETEN by the company HERCULES,
- vinylpyrrolidone/dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers, quaternized or not, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by the company ISP, such as for example "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755" or else the products called "COPOLYMER 845 , 958 and 937". These polymers are described in detail in French patents 2,077,143 and 2,393,573,
- dimethylaminoethyl methacrylate/vinylcaprolactam/vinylpyrrolidone terpolymers, such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP,
- vinylpyrrolidone/methacrylamidopropyldimethylamine copolymers, such as those marketed under the name STYLEZE CC 10 by ISP;
- quaternized dimethylaminopropyl methacrylamide/vinylpyrrolidone copolymers, such as the product sold under the name "GAFQUAT HS 100" by the company ISP,
- polymers, preferably crosslinked, of methacryloyloxyalkyl (C 1 -C 4 ) trialkyl (C 1 -C 4 ) ammonium salts such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, the homo- or copolymerization being followed by cross-linking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylene bis acrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide/methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion comprising 50% by weight of the said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name " SALCARE® SC 92" by the company CIBA. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyl trimethylammonium chloride comprising approximately 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are marketed under the names " SALCARE® SC 95" and " SALCARE® SC 96" by the company CIBA.
(2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.(2) Cationic polysaccharides, in particular celluloses and gums of cationic galactomannans. Among the cationic polysaccharides, mention may more particularly be made of cellulose ether derivatives comprising quaternary ammonium groups, cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer and cationic galactomannan gums.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.Cellulose ether derivatives comprising quaternary ammonium groups are described in particular in FR1492597, and mention may be made of the polymers marketed under the name "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) or "LR" (LR 400, LR 30M) by the AMERCHOL company. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose having reacted with an epoxide substituted by a trimethylammonium group.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.Cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer are described in particular in patent US4131576, and mention may be made of hydroxyalkylcelluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt methacryloylethyl trimethylammonium, methacrylamidopropyl trimethylammonium, dimethyl-diallylammonium. The marketed products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat L 200" and "Celquat H 100" by the National Starch Company.
Parmi les dérivés de celluloses cationiques, on peut également utiliser les celluloses associatives cationiques, qui peuvent être choisies parmi les dérivés de cellulose quaternisés, et en particulier les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié, de préférence alkyl linéaire ou ramifié, ces groupes comportant au moins 8 atomes de carbone, notamment de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 24, voire de 10 à 14, atomes de carbone ; ou des mélanges de ceux-ci.Among the cationic cellulose derivatives, it is also possible to use cationic associative celluloses, which can be chosen from quaternized cellulose derivatives, and in particular quaternized celluloses modified by groups comprising at least one fatty chain, such as linear alkyl groups or branched, linear or branched arylalkyl, linear or branched alkylaryl, preferably linear or branched alkyl, these groups comprising at least 8 carbon atoms, in particular from 8 to 30 carbon atoms, better still from 10 to 24, or even from 10 to 14 , carbon atoms; or mixtures thereof.
De préférence, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyles linéaires ou ramifiés, arylalkyles linéaires ou ramifiés, alkylaryles linéaires ou ramifiés, de préférence alkyles linéaires ou ramifiés, ces groupes comportant au moins 8 atomes de carbone, notamment de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 24, voire de 10 à 14, atomes de carbone ; ou des mélanges de ceux-ci.Preferably, mention may be made of quaternized hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as linear or branched alkyl, linear or branched arylalkyl, linear or branched alkylaryl, preferably linear or branched alkyl, these groups comprising at less than 8 carbon atoms, in particular from 8 to 30 carbon atoms, better still from 10 to 24, or even from 10 to 14, carbon atoms; or mixtures thereof.
Préférentiellement, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) :Preferably, mention may be made of the hydroxyethylcelluloses of formula (Ib):
dans laquelle :
- R représente un groupement ammonium RaRbRcN+–, Q-dans lequel Ra, Rb, Rc, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1à C30, de préférence un alkyle, et Q-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ;
- R’ représente un groupement ammonium R’aR’bR’cN+–, Q’-dans lequel R’a, R’b, R’c, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un alkyle, linéaire ou ramifié, en C1à C30, de préférence un alkyle, et Q’-représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ;
étant entendu qu’au moins l’un des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’c représente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8à C30;
- n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10 000.in which :
- R represents an ammonium group RaRbRcN + -, Q - in which Ra, Rb, Rc, which are identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl, linear or branched, C 1 to C 30 , preferably an alkyl, and Q - represents an anionic counterion such as a halide such as a chloride or bromide;
- R' represents an ammonium group R'aR'bR'cN + -, Q' - in which R'a, R'b, R'c, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl, linear or branched , C 1 to C 30 , preferably an alkyl, and Q' - represents an anionic counterion such as a halide such as a chloride or bromide;
it being understood that at least one of the radicals Ra, Rb, Rc, R′a, R′b, R′c represents a linear or branched C 8 to C 30 alkyl;
- n, x and y, identical or different, represent an integer between 1 and 10,000.
De préférence, dans la formule (Ib), au moins l’un des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’c représente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8à C30; mieux en C10à C24, voire en C10à C14; on peut en particulier citer le radical dodécyle (C12). De préférence, le ou les autres radicaux représentent un alkyle linéaire ou ramifié en C1à C4, notamment méthyle.Preferably, in formula (Ib), at least one of the radicals Ra, Rb, Rc, R′a, R′b, R′c represents a linear or branched C 8 to C 30 alkyl; better in C 10 to C 24 , or even in C 10 to C 14 ; mention may in particular be made of the dodecyl radical (C 12 ). Preferably, the other radical or radicals represent a linear or branched C 1 to C 4 alkyl, in particular methyl.
De préférence, dans la formule (Ib), un seul des radicaux Ra, Rb, Rc, R’a, R’b, R’c représente un alkyle, linéaire ou ramifié, en C8à C30; mieux en C10à C24, voire en C10à C14; on peut en particulier citer le radical dodécyle (C12). De préférence, les autres radicaux représentent un alkyle linéaire ou ramifié en C1à C4, notamment méthyle.Preferably, in formula (Ib), only one of the radicals Ra, Rb, Rc, R′a, R′b, R′c represents a linear or branched C 8 to C 30 alkyl; better in C 10 to C 24 , or even in C 10 to C 14 ; mention may in particular be made of the dodecyl radical (C 12 ). Preferably, the other radicals represent a linear or branched C 1 to C 4 alkyl, in particular methyl.
Encore mieux, R peut être un groupement choisi parmi –N+(CH3)3, Q’-et
–N+(C12H25)(CH3)2, Q’-, de préférence un groupement –N+(CH3)3, Q’-.Even better, R can be a group chosen from –N + (CH 3 ) 3 , Q' - and
–N + (C 12 H 25 )(CH 3 ) 2 , Q' - , preferably a –N + (CH 3 ) 3 , Q' - group.
Encore mieux, R’ peut être un groupement –N+(C12H25)(CH3)2, Q’-.Even better, R' can be a group –N + (C 12 H 25 )(CH 3 ) 2 , Q' - .
Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.The aryl radicals preferably designate the phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups.
On peut notamment citer les polymères de dénomination INCI :
- Polyquaternium-24, tel que le produit QUATRISOFT LM 200®, commercialisé par la société AMERCHOL/DOW CHEMICAL ;
- PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride, tel que le produit CRODACEL QM®;
- PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride (alkyle en C12), tel que le produit CRODACEL QL®et
- PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride (alkyle en C18) tel que le produit CRODACEL QS®, commercialisés par la société CRODA.Mention may in particular be made of polymers with the INCI name:
- Polyquaternium-24, such as the product QUATRISOFT LM 200® , marketed by the company AMERCHOL/DOW CHEMICAL;
- PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride, such as the product CRODACEL QM® ;
- PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride (C 12 alkyl), such as the product CRODACEL QL ® and
- PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride (C 18 alkyl) such as the product CRODACEL QS ® , marketed by the company CRODA.
On peut également citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) dans lesquels R représente l’halogénure de triméthylammonium et R’ représente l’halogénure de diméthyldodécylammonium, préférentiellement R représente le chlorure de triméthylammonium Cl-,(CH3)3N+- et R’ représente du chlorure de diméthyldodécylammonium Cl-,(CH3)2(C12H25)N+-. Ce type de polymère est connu sous la dénomination INCI Polyquaternium-67 ; comme produits commerciaux, on peut citer les polymères SOFTCAT POLYMER SL® tels que les SL-100, SL-60, SL-30 et SL-5 de la société AMERCHOL /DOW CHEMICAL.Mention may also be made of the hydroxyethylcelluloses of formula (Ib) in which R represents trimethylammonium halide and R' represents dimethyldodecylammonium halide, preferably R represents trimethylammonium chloride Cl - ,(CH 3 ) 3 N + - and R 'represents dimethyldodecylammonium chloride Cl - ,(CH 3 ) 2 (C 12 H 25 )N + -. This type of polymer is known under the INCI name Polyquaternium-67; as commercial products, mention may be made of SOFTCAT POLYMER SL® polymers such as SL-100, SL-60, SL-30 and SL-5 from AMERCHOL/DOW CHEMICAL.
Plus particulièrement les polymères de formule (Ib) sont par exemple ceux dont la viscosité est comprise inclusivement entre 2000 et 3000 cPs (2 pa.s et 3 Pa.s), préférentiellement entre 2700 et 2800 cPs (2,7 Pa.s et 2,8 Pa.s). Typiquement le SOFTCAT POLYMER SL-5 a une viscosité de 2500 cPs (2,5 Pa.s), le SOFTCAT POLYMER SL-30 a une viscosité de 2700 cPs (2,7 Pa.s), le SOFTCAT POLYMER SL-60 a une viscosité de 2700 cPs (2,7 Pa.s) et le SOFTCAT POLYMER SL-100 a une viscosité de 2800 cPs (2,8 Pa.s). On peut aussi utiliser le SOFTCAT POLYMER SX-1300X de viscosité comprise entre 1000 et 2000 cPs (1 Pa.s et 2 Pa.s).More particularly, the polymers of formula (Ib) are for example those whose viscosity is inclusively between 2000 and 3000 cPs (2 Pa.s and 3 Pa.s), preferably between 2700 and 2800 cPs (2.7 Pa.s and 2.8 Pa.s). Typically SOFTCAT POLYMER SL-5 has a viscosity of 2500 cPs (2.5 Pa.s), SOFTCAT POLYMER SL-30 has a viscosity of 2700 cPs (2.7 Pa.s), SOFTCAT POLYMER SL-60 has a viscosity of 2700 cPs (2.7 Pa.s) and the SOFTCAT POLYMER SL-100 has a viscosity of 2800 cPs (2.8 Pa.s). You can also use SOFTCAT POLYMER SX-1300X with a viscosity between 1000 and 2000 cPs (1 Pa.s and 2 Pa.s).
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.Cationic galactomannan gums are described more particularly in patents US3589578 and US4031307, and mention may be made of guar gums comprising cationic trialkylammonium groups. For example, guar gums modified with a salt (for example a chloride) of 2,3-epoxypropyl trimethylammonium are used. Such products are marketed in particular under the names JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 or JAGUAR C162 by the company RHODIA.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.(3) polymers consisting of piperazinyl units and divalent alkylene or hydroxyalkylene radicals with straight or branched chains, optionally interrupted by oxygen, sulfur or nitrogen atoms or by aromatic or heterocyclic rings, as well as the products of oxidation and/or quaternization of these polymers.
(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.(4) water-soluble polyaminoamides, prepared in particular by polycondensation of an acid compound with a polyamine; these polyaminoamides can be cross-linked with an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide or else by an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide, d an epilhalohydrin, a diepoxide or a bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0.35 mole per amine group of the polyaminoamide; these polyaminoamides can be alkylated or if they contain one or more tertiary amine functions, quaternized.
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères d’acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.(5) derivatives of polyaminoamides resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation by bifunctional agents. Mention may be made, for example, of adipic acid-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylene triamine polymers in which the alkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl or propyl. Among these derivatives, mention may more particularly be made of the adipic acid/dimethylaminohydroxypropyl/diethylene triamine polymers sold under the name “Cartaretine F, F4 or F8” by the company Sandoz.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.(6) polymers obtained by reaction of a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 carbon atoms; the molar ratio between the polyalkylene polyamine and the dicarboxylic acid preferably being between 0.8:1 and 1.4:1; the resulting polyaminoamide being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin to secondary amine group of the polyaminoamide preferably between 0.5:1 and 1.8:1. Polymers of this type are in particular marketed under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc. or else under the name "PD 170" or "Delsette 101" by the company Hercules in the case of the adipic acid copolymer /epoxypropyl/diethylene-triamine.
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VI) ou (VII) :
formules (VI) et (VII), dans lesquelles :
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle en C1à C4; ou bien R10et R11peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; et
- Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.(7) alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium cyclopolymers such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (VI) or (VII):
formulas (VI) and (VII), in which:
- k and t are equal to 0 or 1, the sum k + t being equal to 1;
- R 12 denotes a hydrogen atom or a methyl radical;
- R 10 and R 11 , independently of one another, denote an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group has 1 to 5 carbon atoms, an amidoalkyl group in C 1 to C 4 ; or alternatively R 10 and R 11 can denote, together with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl; R 10 and R 11 , independently of one another, preferably denote an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms; And
- Y - is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et leurs homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR".Mention may be made more particularly of the homopolymer of salts (for example chloride) of dimethyldiallylammonium, for example sold under the name "MERQUAT 100" by the company NALCO (and their counterparts of low average molar masses by weight) and the copolymers of salts (for example chloride) of diallyldimethylammonium and of acrylamide marketed in particular under the name “MERQUAT 550” or “MERQUAT 7SPR”.
(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule :
formule (VIII), dans laquelle :
- R13, R14, R15et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15et R16représentent un radical alkyle en C1à C6linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A1et B1représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A1, R13et R15peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; ou
d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.(8) diquaternary ammonium polymers comprising recurring units of formula:
formula (VIII), in which:
- R 13 , R 14 , R 15 and R 16 , identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals comprising from 1 to 20 carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or alternatively R 13 , R 14 , R 15 and R 16 , together or separately, constitute with the nitrogen atoms to which they are attached heterocycles optionally comprising a second heteroatom other than nitrogen or alternatively R 13 , R 14 , R 15 and R 16 represent a C alkyl radical 1 to C 6 linear or branched substituted by a nitrile, ester, acyl, amide or -CO-OR 17 -D or -CO-NH-R 17 -D group where R 17 is an alkylene and D a quaternary ammonium group;
- A 1 and B 1 represent divalent polymethylene groups comprising from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, linked to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or a or more atoms of oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and
- X - denotes an anion derived from a mineral or organic acid;
it being understood that A 1 , R 13 and R 15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring;
in addition, if A 1 denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, B 1 can also denote a (CH 2 ) n -CO-D-OC-(CH 2 ) n - group in which D denotes:
a) a glycol residue of formula -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas: -(CH 2 -CH 2 -O) x -CH 2 -CH 2 - and -[CH 2 -CH(CH 3 )-O] y -CH 2 -CH(CH 3 )- where x and y denote an integer from 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or a number any of 1 to 4 representing an average degree of polymerization;
b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative;
c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or else the divalent radical -CH 2 -CH 2 -SS-CH 2 -CH 2 - ; Or
d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-.
De préférence, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.Preferably, X - is an anion such as chloride or bromide. These polymers have a number average molar mass (Mn) generally between 1000 and 100000.
On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :
formule (IX) dans laquelle R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X-est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.Mention may more particularly be made of polymers which consist of recurring units corresponding to the formula:
formula (IX) in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , which are identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms approximately, n and p are integers ranging from 2 to 20 about and, X - is an anion derived from a mineral or organic acid.
Un composé de formule (IX) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3et R4représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).A particularly preferred compound of formula (IX) is that for which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent a methyl radical, n=3, p=6 and X=Cl, called Hexadimethrine chloride according to the INCI nomenclature (CTFA ).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (X):
formule (X), dans laquelle :
- R18, R19, R20et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20et R21ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X-désigne un anion tel qu'un halogénure, et
- A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.(9) quaternary polyammonium polymers comprising units of formula (X):
formula (X), in which:
- R 18 , R 19 , R 20 and R 21 , which are identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl, ethyl, propyl, β-hydroxyethyl, β-hydroxypropyl or -CH 2 CH 2 (OCH 2 CH 2 ) p OH, where p is equal to 0 or to an integer between 1 and 6, provided that R 18 , R 19 , R 20 and R 21 do not simultaneously represent a hydrogen atom,
- r and s, identical or different, are whole numbers between 1 and 6,
- q is equal to 0 or an integer between 1 and 34,
- X - denotes an anion such as a halide, and
- A denotes a radical of a dihalide or preferably represents -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -.
On peut par exemple citer les produits "Mirapol®A 15", "Mirapol®AD1", "Mirapol®AZ1" et "Mirapol®175" vendus par la société Miranol.Mention may be made, for example, of the products “ Mirapol® A 15”, “ Mirapol® AD1”, “ Mirapol® AZ1” and “ Mirapol® 175” sold by the company Miranol.
(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat®FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.(10) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole such as, for example, the products marketed under the names Luviquat ® FC 905, FC 550 and FC 370 by the company BASF
(11) Les polyamines comme le Polyquart®H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA.(11) Polyamines such as Polyquart ® H sold by Cognis, referenced under the name "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" in the CTFA dictionary.
(12) les polymères comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :
(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
(12) polymers comprising in their structure:
(a) one or more grounds corresponding to the following formula (A):
(b) optionally one or more units corresponding to the following formula (B):
Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.In other words, these polymers can be chosen in particular from homo- or copolymers comprising one or more units derived from vinylamine and optionally one or more units derived from vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).Preferably, these cationic polymers are chosen from polymers comprising, in their structure, from 5 to 100% by moles of units corresponding to formula (A) and from 0 to 95% by moles of units corresponding to formula (B) , preferably from 10 to 100% by moles of units corresponding to formula (A) and from 0 to 90% by moles of units corresponding to formula (B).
Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.These polymers can be obtained for example by partial hydrolysis of polyvinylformamide. This hydrolysis can take place in an acidic or basic medium.
La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.The weight-average molecular mass of said polymer, measured by light diffraction, can vary from 1000 to 3,000,000 g/mole, preferably from 10,000 to 1,000,000 and more particularly from 100,000 to 500,000 g/mole.
La densité de charge cationique de ces polymères peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g.The cationic charge density of these polymers can vary from 2 meq/g to 20 meq/g, preferably from 2.5 to 15 and more particularly from 3.5 to 10 meq/g.
Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.The polymers comprising units of formula (A) and optionally units of formula (B) are in particular sold under the name LUPAMIN by the company BASF, such as for example, and in a non-limiting manner, the products offered under the name LUPAMIN 9095 , LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (or LUVIQUAT 9030) and LUPAMIN 9010.
De préférence, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les polysaccharides cationiques (la famille (2)) et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les gommes de galactomannanes cationiques, en particulier les gommes de guar cationiques.Preferably, the cationic polymer(s) are chosen from cationic polysaccharides (family (2)) and mixtures thereof, more preferably from cationic galactomannan gums, in particular cationic guar gums.
La teneur totale du ou des polymères cationiques v), lorsqu’ils sont présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 0,05% en poids, plus préférentiellement va de 0,05 à 5% en poids, et mieux encore de 0,1 à 2% en poids, voire de 0,2 à 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.The total content of the cationic polymer(s) v), when they are present in the anhydrous solid composition according to the invention, is preferably greater than or equal to 0.05% by weight, more preferably ranges from 0.05 to 5% by weight, and better still from 0.1 to 2% by weight, or even from 0.2 to 1.5% by weight relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur totale du ou des polysaccharides cationiques, lorsqu’ils sont présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 0,05% en poids, plus préférentiellement va de 0,05 à 5% en poids, et mieux encore de 0,1 à 2% en poids, voire de 0,2 à 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.According to a preferred embodiment, the total content of the cationic polysaccharide(s), when present in the anhydrous solid composition according to the invention, is preferably greater than or equal to 0.05% by weight, more preferably ranges from 0 0.05 to 5% by weight, and better still from 0.1 to 2% by weight, or even from 0.2 to 1.5% by weight relative to the total weight of the composition.
Tensioactifs cationiques vi)Cationic surfactants vi)
La composition solide anhydre selon la présente invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques vi).The anhydrous solid composition according to the present invention may optionally comprise one or more cationic surfactants vi).
On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu’il est contenu dans les compositions selon l’invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein des compositions selon l’invention.The term "cationic surfactant" means a positively charged surfactant when it is contained in the compositions according to the invention. This surfactant can bear one or more permanent positive charges or contain one or more cationizable functions within the compositions according to the invention.
Les tensioactifs cationiques sont avantageusement choisis parmi les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.The cationic surfactants are advantageously chosen from salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated; quaternary ammonium salts, and mixtures thereof.
Comme sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer :As quaternary ammonium salts, mention may be made in particular of:
- les sels d'ammonium quaternaire de formule (Ia) :
dans laquelle :
les groupes R8à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins l’un des groupes R8à R11comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone; les groupes aliphatiques pouvant comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes ; et
X-est un anion notamment choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)sulfonates ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.- quaternary ammonium salts of formula (Ia):
in which :
the groups R 8 to R 11 , which are identical or different, represent a linear or branched aliphatic group, comprising from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, at least one of the groups R 8 to R 11 having 8 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 24 carbon atoms; the aliphatic groups which may contain heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens; And
X - is an anion chosen in particular from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl (C 1 -C 4 )sulphates, alkyl (C 1 -C 4 )sulphonates or alkyl (C 1 -C 4 )aryl-sulphonates .
Les groupes aliphatiques R8à R11peuvent être choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate et hydroxyalkyle en C1-C30.The aliphatic groups R 8 to R 11 can be chosen from C 1 -C 30 alkyl, C 1 -C 30 alkoxy, polyoxyalkylene (C 2 -C 6 ), C 1 -C 30 alkylamide, alkyl (C 12 -C 22 )amido(C 2 -C 6 )alkyl, (C 12 -C 22 )alkylacetate and C 1 -C 30 hydroxyalkyl.
On peut notamment citer les halogénures, notamment les chlorures, de tétraalkylammonium comme les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium.Mention may in particular be made of tetraalkylammonium halides, in particular chlorides, such as dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl group contains from 12 to 22 carbon atoms, in particular behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium.
On peut également citer les halogénures, et notamment les chlorures, de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium; notamment le produit commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK.Mention may also be made of the halides, and in particular the chlorides, of palmitylamidopropyltrimethylammonium or of stearamidopropyldimethyl-(myristyl acetate)-ammonium; in particular the product marketed under the name CERAPHYL® 70 by the company VAN DYK.
- les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline de formule (IIa)
dans laquelle :
R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif,
R13 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone,
R14 représente un groupe alkyle en C1-C4,
R15 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4,
X-est un anion, notamment choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)sulfonates ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.- the quaternary ammonium salts of the imidazoline of formula (IIa)
in which :
R12 represents an alkenyl or alkyl group having from 8 to 30 carbon atoms, for example derived from tallow fatty acids,
R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group containing from 8 to 30 carbon atoms,
R14 represents a C1-C4 alkyl group,
R15 represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group,
X − is an anion, in particular chosen from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl (C1-C4) sulphates, alkyl (C1-C4) sulphonates or alkyl (C1-C4) aryl-sulphonates.
De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W75 ou W90 par la société Evonik.Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups comprising from 12 to 21 carbon atoms, for example derived from tallow fatty acids, R14 denotes a methyl group, R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT® W75 or W90 by the company Evonik.
- les sels de di- ou de triammonium quaternaire de formule (IIIa) :
dans laquelle :
- R16 désigne un groupe alkyle comportant de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène,
- R17 désigne l’hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), R16a, R17a, R18a, identiques ou différents désignant l’hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone,
- R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent l’hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et
- X-est un anion notamment choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)sulfonates et alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.- di- or tri-quaternary ammonium salts of formula (IIIa):
in which :
- R16 denotes an alkyl group comprising from 16 to 30 carbon atoms optionally hydroxylated and/or optionally interrupted by one or more oxygen atoms,
- R17 denotes hydrogen, an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms or a group -(CH 2 ) 3 -N + (R 16a )(R 17a )(R 18a ), R 16a , R 17a , R 18a , identical or different, denoting hydrogen or an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms,
- R18, R19, R20 and R21, identical or different, denote hydrogen or an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms, and
- X - is an anion chosen in particular from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates, alkyl (C1-C4) sulphates, alkyl (C1-C4) sulphonates and alkyl (C1-C4) aryl-sulphonates, in particular methyl sulphate and ethyl sulfate.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P (Quaternium 89) et le Finquat CT (Quaternium 75) proposés par la société FINETEX.Such compounds are for example Finquat CT-P (Quaternium 89) and Finquat CT (Quaternium 75) offered by the company FINETEX.
- les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters de formule (IVa) suivante :
dans laquelle :
- R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6,
- R23 est choisi parmi le groupe R26-C(=O)-; les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés; et l'atome d'hydrogène,
- R25 est choisi parmi le groupe R28-C(=O)-; les groupes R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés; et l'atome d'hydrogène,
- R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,
- r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6,
- r1 et t1, identiques ou différents, valent 0 ou 1,
- y est un entier valant de 1 à 10,
- x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10,
- X- est un anion,
étant entendu que r2 + r1 = 2r et t1 + t2 = 2t, et que la somme x + y + z vaut de 1 à 15,
sous réserve que lorsque x = 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z = 0 alors R25 désigne R29.- quaternary ammonium salts containing one or more ester functions of formula (IVa) below:
in which :
- R22 is chosen from C1-C6 alkyl groups and C1-C6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups,
- R23 is chosen from the group R26-C(=O)-; C1-C22 hydrocarbon R27 groups, linear or branched, saturated or unsaturated; and the hydrogen atom,
- R25 is chosen from the group R28-C(=O)-; C1-C6 hydrocarbon R29 groups, linear or branched, saturated or unsaturated; and the hydrogen atom,
- R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from C7-C21 hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated,
- r, s and t, identical or different, are integers ranging from 2 to 6,
- r1 and t1, identical or different, are 0 or 1,
- y is an integer from 1 to 10,
- x and z, identical or different, are integers ranging from 0 to 10,
- X- is an anion,
it being understood that r2 + r1 = 2r and t1 + t2 = 2t, and that the sum x + y + z is from 1 to 15,
provided that when x = 0 then R23 denotes R27 and when z = 0 then R25 denotes R29.
Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.The R22 alkyl groups can be linear or branched, preferably linear. Preferably, R22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10.
Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut comprendre de 12 à 22 atomes de carbone, ou bien comprendre de 1 à 3 atomes de carbone.When R23 is a hydrocarbon group R27, it may comprise from 12 to 22 carbon atoms, or else comprise from 1 to 3 carbon atoms.
Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.When R25 is a hydrocarbon R29 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms.
Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés.Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11-C21 hydrocarbon-based groups, and more particularly from linear or branched C11-C21 alkyl and alkenyl groups.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.Preferably, x and z, identical or different, are worth 0 or 1.
Avantageusement, y est égal à 1.Advantageously, y is equal to 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.Preferably, r, s and t, which are identical or different, are equal to 2 or 3, and even more particularly are equal to 2.
L'anion X- est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(C1-C4)sulfate, un alkyl(C1-C4)sulfonate ou un alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate, un méthanesulfonate, un phosphate, un nitrate, un tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel qu’un acétate ou un lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est plus particulièrement un chlorure, un méthylsulfate ou un éthylsulfate.The anion X- is preferably a halide, preferably chloride, bromide or iodide, an alkyl (C1-C4) sulphate, an alkyl (C1-C4) sulphonate or an alkyl (C1-C4) aryl-sulphonate, a methanesulphonate , a phosphate, a nitrate, a tosylate, an anion derived from an organic acid such as an acetate or a lactate or any other anion compatible with the ammonium with an ester function. The X- anion is more particularly a chloride, a methyl sulphate or an ethyl sulphate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IVa) dans laquelle :
- R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle,
- x et y sont égaux à 1,
- z est égal à 0 ou 1,
- r, s et t sont égaux à 2,
- R23 est choisi parmi le groupe R26-C(=O)-; les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène,
- R25 est choisi parmi le groupe R28-C(=O)-; l'atome d'hydrogène,
- R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.The ammonium salts of formula (IVa) in which:
- R22 denotes a methyl or ethyl group,
- x and y are equal to 1,
- z is equal to 0 or 1,
- r, s and t are equal to 2,
- R23 is chosen from the group R26-C(=O)-; methyl, ethyl or C14-C22 hydrocarbon groups, the hydrogen atom,
- R25 is chosen from the group R28-C(=O)-; the hydrogen atom,
- R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon-based groups, and preferably from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 alkyl and alkenyl groups. unsaturated.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.Advantageously, the hydrocarbon groups are linear.
On peut citer parmi les composés de formule (IVa) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.Mention may be made, among the compounds of formula (IVa), of the salts, in particular the chloride or the methyl sulphate of diacyloxyethyldimethylammonium, of diacyloxyethyl-hydroxyethylmethylammonium, of monoacyloxyethyldihydroxyethyl methylammonium, of triacyloxyethylmethylammonium, of monoacyloxyethylhydroxyethyldimethylammonium, and mixtures thereof. The acyl groups preferably have 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm or sunflower oil. When the compound contains several acyl groups, the latter may be the same or different.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanol-amine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras, ou sur des mélanges d'acides gras notamment d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification peut être suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société Evonik.These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or optionally oxyalkylenated alkyldiisopropanolamine on fatty acids, or on mixtures of fatty acids, in particular of vegetable or animal origin. , or by transesterification of their methyl esters. This esterification can be followed by a quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide, preferably methyl or ethyl, a dialkyl sulphate, preferably methyl or ethyl, methyl methanesulfonate, methyl para-toluenesulfonate, glycol or glycerol chlorohydrin. Such compounds are for example marketed under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company Evonik.
La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131.The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of mono-, di- and triester quaternary ammonium salts with a majority by weight of diester salts. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in patents US-A-4874554 and US-A-4137180. It is also possible to use behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride, for example, offered by the company KAO under the name Quartamin BTC 131.
De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.Preferably, the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions.
Avantageusement, lorsqu’ils sont présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, le ou les tensioactifs cationiques vi) sont présents en une teneur totale allant de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, when they are present in the anhydrous solid composition according to the invention, the cationic surfactant(s) vi) are present in a total content ranging from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 3% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the composition.
Le ou les composés liquides non aqueux ou organiques vii)
La composition solide anhydre selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs composés ayant un point de fusion inférieur ou égal à 25°C, de préférence inférieur ou égal à 20°C, à pression atmosphérique (1,013.105Pa) non aqueux ou organiques vii) différents des composés précédemment décrits. Non-aqueous or organic liquid compound(s) vii)
The anhydrous solid composition according to the present invention may optionally also comprise one or more compounds having a melting point less than or equal to 25° C., preferably less than or equal to 20° C., at atmospheric pressure (1.013×10 5 Pa) non-aqueous or organic vii) different from the compounds previously described.
Au sens de la présente invention, le point de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (analyse calorimétrique différentielle ou DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Dans la présente demande, les points de fusion sont déterminés à pression atmosphérique (1,013.105Pa).Within the meaning of the present invention, the melting point corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (differential scanning calorimetry or DSC) as described in standard ISO 11357-3; 1999. The melting point can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name “MDSC 2920” by the company TA Instruments. In the present application, the melting points are determined at atmospheric pressure (1.013.10 5 Pa).
Selon l’invention, ce ou ces composés ayant un point de fusion inférieur ou égal à 25°C sont également appelés « composé(s) liquide(s) ». Lorsque ces composés liquides sont des corps gras, ils peuvent également être appelés « huile(s) ».According to the invention, this or these compounds having a melting point less than or equal to 25° C. are also called “liquid compound(s)”. When these liquid compounds are fatty substances, they can also be called “oil(s)”.
Le ou les composés ayant un point de fusion inférieur ou égal à 25°C non aqueux ou organiques vii) peuvent être choisis parmi les composés organiques, de préférence parmi les silicones liquides, volatiles ou non volatiles, les parfums liquides, les solvants organiques liquides et leurs mélanges.The non-aqueous or organic compound(s) having a melting point less than or equal to 25°C vii) can be chosen from organic compounds, preferably from liquid, volatile or non-volatile silicones, liquid perfumes, liquid organic solvents and their mixtures.
Le ou les plusieurs composés ayant un point de fusion inférieur ou égal à 25°C non aqueux ou organiques vii) peuvent notamment être choisis parmi les silicones liquides.The non-aqueous or organic compound(s) having a melting point of less than or equal to 25° C. vii) may in particular be chosen from liquid silicones.
Les silicones utilisables dans l’invention sont différentes des polymères cationiques v).The silicones which can be used in the invention are different from the cationic polymers v).
Les silicones utilisables dans l’invention se présentent sous forme d’huile.The silicones that can be used in the invention are in the form of an oil.
Les silicones sont notamment décrites en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.Silicones are in particular described in detail in Walter NOLL's work "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.
Les silicones volatiles peuvent être choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 et 260°C (à pression atmosphérique), plus particulièrement parmi :The volatile silicones can be chosen from those having a boiling point of between 60 and 260° C. (at atmospheric pressure), more particularly from:
i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5, tels quei) cyclic polydialkylsiloxanes comprising from 3 to 7 silicon atoms, preferably 4 to 5, such as
- l'octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.
On peut citer les produits commercialisés sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA.- octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane.
Mention may be made of the products marketed under the name "VOLATILE SILICONE 7207" by UNION CARBIDE or "SILBIONE 70045 V 2" by RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" by UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" by RHODIA.
- les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane de structure chimique :
On peut citer la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE.- cyclocopolymers of the dimethylsiloxane/methylalkylsiloxane type with a chemical structure:
Mention may be made of "VOLATILE SILICONE FZ 3109" marketed by the company UNION CARBIDE.
- les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;- mixtures of cyclic silicones with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetratrimethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1'-(hexa-2, 2,2',2',3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane;
ii) les polydialkylsiloxanes linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m2/s à 25°C, tels que le décaméthyltétrasiloxane.
D'autres silicones entrant dans cette classe sont décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE.ii) linear polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms, which generally have a viscosity less than or equal to 5×10 −6 m2/s at 25° C., such as decamethyltetrasiloxane.
Other silicones falling into this class are described in the article published in Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; mention may be made of the product marketed under the name “SH 200” by the company TORAY SILICONE.
Parmi les silicones non volatiles, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements aminés, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés.Among the non-volatile silicones, mention may be made, alone or as a mixture, of polydialkylsiloxanes and in particular polydimethylsiloxanes (PDMS), polydiarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, silicone gums and resins, as well as organopolysiloxanes (or organomodified polysiloxanes, or even organomodified silicones) which are polysiloxanes comprising in their structure one or more organofunctional groups, generally attached via a hydrocarbon group, and preferably chosen from aryl groups, amino groups, alkoxy groups and polyoxyethylenated groups, or polyoxypropylene.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés.The organomodified silicones can be polydiarylsiloxanes, in particular polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above. The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl/methylphenylsiloxanes, linear and/or branched polydimethyl/diphenylsiloxanes.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant :
- des groupements polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C12)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2-5200;
- des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4; on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination GP4 Silicone Fluid et GP7100 par la société GENESEE, ou sous les dénominations Q2-8220 et DC929 ou DC939 par la société DOW CORNING ;
- des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ;
- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ;
- des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle;
- des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732.
- des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2-hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL® S201" et "ABIL® S255".
- des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.Among the organomodified silicones, mention may be made of organopolysiloxanes comprising:
- polyoxyethylene and/or polyoxypropylene groups optionally comprising C 6 -C 24 alkyl groups such as dimethicone-copolyols, and in particular those marketed by DOW CORNING under the name DC 1248 or SILWET® L 722, L 7500 oils , L 77, L 711 from UNION CARBIDE; or alternatively (C12)alkyl-methicone-copolyols, and in particular those marketed by the company DOW CORNING under the name Q2-5200;
- substituted or unsubstituted amino groups, in particular C 1 -C 4 aminoalkyl groups; mention may be made of the products marketed under the name GP4 Silicone Fluid and GP7100 by the company GENESEE, or under the names Q2-8220 and DC929 or DC939 by the company DOW CORNING;
- thiol groups, such as the products marketed under the names "GP 72 A" and "GP 71" from GENESEE;
- alkoxylated groups, such as the product marketed under the name "SILICONE COPOLYMER F-755" by SWS SILICONES and ABIL WAX® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT;
- hydroxyl groups, such as polyorganosiloxanes with a hydroxyalkyl function;
- acyloxyalkyl groups such as the polyorganosiloxanes described in US-A-4957732.
- anionic groups of the carboxylic acid type, as for example described in EP186507, or of the alkyl-carboxylic type such as the product X-22-3701E from the company SHIN-ETSU; or alternatively of the 2-hydroxyalkylsulfonate or 2-hydroxyalkylthiosulfate type, such as the products marketed by the company GOLDSCHMIDT under the names “ABIL® S201” and “ABIL® S255”.
- hydroxyacylamino groups, such as the polyorganosiloxanes described in application EP342834; mention may be made, for example, of the product Q2-8413 from the company DOW CORNING.
Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000;
- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ;
- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.The silicones may also be chosen from polydialkylsiloxanes, among which mention may be made mainly of polydimethylsiloxanes containing trimethylsilyl end groups. Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made of the following commercial products:
- SILBIONE® oils of the 47 and 70 047 series or MIRASIL® oils marketed by RHODIA such as, for example oil 70 047 V 500 000;
- the oils of the MIRASIL® series marketed by the company RHODIA;
- oils of the 200 series from DOW CORNING, such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm 2 /s;
- VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and certain oils from the SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.Mention may also be made of polydimethylsiloxanes containing dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.In this class of polydialkylsiloxanes, mention may also be made of the products marketed under the names “ABIL WAX® 9800 and 9801” by the company GOLDSCHMIDT which are polydialkyl (C 1 -C 20 ) siloxanes.
Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que :
- les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORNING.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5à 5.10-2m²/s à 25°C.Products which can be used more particularly in accordance with the invention are mixtures such as:
- the mixtures formed from a polydimethylsiloxane hydroxylated at the end of the chain, or dimethiconol (CTFA) and a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) such as the product Q2-1401 marketed by the company DOW CORNING.
The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl/methylphenylsiloxanes, linear and/or branched polydimethyl/diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1.10 -5 to 5.10 -2 m²/s at 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
- les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA;
- les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.Among these polyalkylarylsiloxanes, mention may be made of the products marketed under the following names:
- SILBIONE® oils of the 70 641 series from RHODIA;
- oils of the RHODORSIL® 70 633 and 763 series from RHODIA;
- DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from DOW CORNING;
- BAYER's PK series silicones such as the PK20 product;
- the silicones of the PN and PH series from BAYER such as the PN1000 and PH1000 products;
- certain oils from GENERAL ELECTRIC's SF series such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Les silicones susceptibles d'être utilisées peuvent être des silicones aminées. On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.The silicones that can be used can be amino silicones. The term "amino silicone" denotes any silicone comprising at least one primary, secondary, tertiary amine or a quaternary ammonium group.
Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes µ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1ml/mn. On injecte 200µl d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.The weight average molecular masses of these amino silicones can be measured by Gel Permeation Chromatography (GPC) at ambient temperature (25° C.) in polystyrene equivalent. The columns used are μ styragel columns. The eluent is THF, the flow rate is 1ml/min. 200 μl of a 0.5% by weight solution of silicone in THF are injected. Detection is done by refractometry and UVmetry.
De façon préférée, la ou les silicone(s) aminée(s) susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi :Preferably, the amino silicone(s) capable of being used in the context of the invention are chosen from:
a) les polysiloxanes répondant à la formule (A):
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ;a) the polysiloxanes corresponding to the formula (A):
in which x' and y' are integers such that the weight-average molecular weight (Mw) is between 5,000 and 500,000 approximately;
b) les silicones aminées répondant à la formule (B) :
R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a (B)
dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :
-N(R")2 ; -N+(R")3 A- ; -NR"-Q-N(R")2 et -NR"-Q-N+(R")3 A-,
dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.b) amino silicones corresponding to formula (B):
R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)mO-SiG3-a-R'a (B)
in which :
- G, identical or different, denotes a hydrogen atom, a phenyl group, OH, C 1 -C 8 alkyl, for example methyl, or C 1 -C 8 alkoxy, for example methoxy,
- a, identical or different, designates 0 or an integer from 1 to 3, in particular 0,
- b denotes 0 or 1, in particular 1,
- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1999, and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10;
- R', identical or different, denotes a monovalent radical of formula -CqH2qL in which q is a number ranging from 2 to 8, and L is an optionally quaternized amino group chosen from the groups:
-N(R")2;-N+(R")3A-;-NR"-QN(R")2 and -NR"-Q-N+(R")3 A-,
in which R", identical or different, denotes hydrogen, phenyl, benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example a C 1 -C 20 alkyl radical; Q denotes a group of formula CrH2r, linear or branched, r being a integer ranging from 2 to 6, preferably from 2 to 4, and A- represents a cosmetically acceptable anion, in particular halide such as fluoride, chloride, bromide or iodide.
De façon préférée, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (B). De façon préférée, les siliconées aminées de formule (B) sont choisies parmi les silicone aminées répondant aux formules (C), (D), (E), (F), et/ou (G) suivantes.Preferably, the amino silicones are chosen from the amino silicones of formula (B). Preferably, the amino silicones of formula (B) are chosen from the amino silicones corresponding to the following formulas (C), (D), (E), (F) and/or (G).
Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) :
dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.According to a first embodiment, the amino silicones corresponding to formula (B) are chosen from silicones called "trimethylsilylamodimethicone" corresponding to formula (C):
in which m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000, in particular from 50 to 150, n possibly denoting a number from 0 to 1999, and in particular from 49 to 149 and m possibly denoting a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10.
Selon un second mode de réalisation, les silicones aminées aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (D) suivante :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5;
- R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1à R3désignant un radical alcoxy.According to a second embodiment, the aminosilicones corresponding to formula (B) are chosen from the silicones of formula (D) below:
in which :
- m and n are numbers such that the sum (n+m) varies from 1 to 1000, in particular from 50 to 250 and more particularly from 100 to 200; n possibly denoting a number from 0 to 999 and in particular from 49 to 249 and more particularly from 125 to 175 and m possibly denoting a number from 1 to 1000, in particular from 1 to 10, more particularly from 1 to 5;
- R 1 , R 2 , R 3 , identical or different, represent a hydroxy or C 1 -C 4 alkoxy radical, at least one of the radicals R 1 to R 3 designating an alkoxy radical.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.Preferably the alkoxy radical is a methoxy radical.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.The hydroxy/alkoxy molar ratio preferably ranges from 0.2:1 to 0.4:1 and preferably from 0.25:1 to 0.35:1 and more particularly is equal to 0.3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000.The weight-average molecular mass (Mw) of these silicones preferably ranges from 2,000 to 1,000,000, more particularly from 3,500 to 200,000.
Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (E) suivantes :
dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5;
- R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1ou R2désignant un radical alcoxy.According to a third embodiment, the amino silicones corresponding to formula (B) are chosen from the following silicones of formula (E):
in which :
- p and q are numbers such that the sum (p+q) varies from 1 to 1000, in particular from 50 to 350, and more particularly from 150 to 250; p possibly denoting a number from 0 to 999 and in particular from 49 to 349 and more particularly from 159 to 239 and q possibly denoting a number from 1 to 1000, in particular from 1 to 10 and more particularly from 1 to 5;
- R 1 , R 2 , different, represent a hydroxy or alkoxy radical in C 1 -C 4 , at least one of the radicals R 1 or R 2 designating an alkoxy radical.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.Preferably the alkoxy radical is a methoxy radical.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.The hydroxy/alkoxy molar ratio generally ranges from 1:0.8 to 1:1.1 and preferably from 1:0.9 to 1:1 and more particularly is equal to 1:0.95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.The weight-average molecular mass (Mw) of the silicone preferably ranges from 2000 to 200000 and even more particularly from 5000 to 100000 and more particularly from 10000 to 50000.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E).Commercial products comprising silicones of structure (D) or (E) can include in their composition one or more other amino silicones whose structure is different from formulas (D) or (E).
Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652.A product containing amino silicones of structure (D) is offered by WACKER under the name BELSIL® ADM 652.
Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®.A product containing amino silicones of structure (E) is offered by WACKER under the name Fluid WR 1300®.
Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.When these amino silicones are implemented, a particularly advantageous embodiment is their use in the form of an oil-in-water emulsion. The oil-in-water emulsion can comprise one or more surfactants. The surfactants can be of any kind, but preferably cationic and/or nonionic. The number average size of the silicone particles in the emulsion generally ranges from 3 nm to 500 nanometers. Preferably, in particular as amino silicones of formula (E), use is made of microemulsions whose mean particle size ranges from 5 nm to 60 nanometers (limits included) and more particularly from 10 nm to 50 nanometers (limits included). Thus, it is possible to use, according to the invention, the amino silicone microemulsions of formula (E) offered under the names FINISH CT 96 E® or SLM 28020® by the company WACKER.
Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (F) :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.According to a fourth embodiment, the amino silicones corresponding to formula (B) are chosen from the silicones of following formula (F):
in which :
- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10;
- A denotes a linear or branched alkylene radical having from 4 to 8 carbon atoms and preferably 4 carbon atoms. This radical is preferably linear.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000.The weight-average molecular mass (Mw) of these amino silicones preferably ranges from 2000 to 1000000 and even more particularly from 3500 to 200000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.A silicone corresponding to this formula is, for example, XIAMETER MEM 8299 EMULSION from DOW CORNING.
Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (G):
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.According to a fifth embodiment, the amino silicones corresponding to formula (B) are chosen from the silicones of following formula (G):
in which :
- m and n are numbers such that the sum (n + m) varies from 1 to 2000 and in particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2000, and in particular from 1 to 10;
- A denotes a linear or branched alkylene radical having from 4 to 8 carbon atoms and preferably 4 carbon atoms. This radical is preferably branched.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000.The weight-average molecular mass (Mw) of these amino silicones preferably ranges from 500 to 1,000,000 and even more particularly from 1,000 to 200,000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.A silicone corresponding to this formula is, for example, DC2-8566 Amino Fluid from DOW CORNING.
c) les silicones aminées répondant à la formule (H) :
dans laquelle :
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC;
- Q-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087.c) amino silicones corresponding to the formula (H):
in which :
- R 5 represents a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, or a C 2 -C 18 alkenyl radical, for example methyl;
- R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18 alkyleneoxy radical, for example C 1 -C 8 linked to Si by an SiC bond;
- Q - is an anion such as a halide ion, in particular chloride or an organic acid salt, in particular acetate;
- r represents an average statistical value ranging from 2 to 20, in particular from 2 to 8;
- s represents an average statistical value ranging from 20 to 200, in particular from 20 to 50.
Such amino silicones are described in particular in US Pat. No. 4,185,087.
- d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (I) :
dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7 ;
- X-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.
Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974.- d) quaternary ammonium silicones of formula (I):
in which :
- R 7 , which are identical or different, represent a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, a C 2 -C 18 alkenyl radical or a ring comprising 5 or 6 carbon atoms, for example methyl;
- R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18 alkyleneoxy radical, for example C 1 -C 8 linked to Si by an SiC bond;
- R 8 , which are identical or different, represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C 1 -C 18 alkyl radical, a C 2 -C 18 alkenyl radical , a -R6-NHCOR7 radical;
- X - is an anion such as a halide ion, in particular chloride or an organic acid salt, in particular acetate;
- r represents an average statistical value ranging from 2 to 200, in particular from 5 to 100.
These silicones are for example described in application EP-A-0530974.
e) les silicones aminées de formule (J) :
dans laquelle :
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g.e) amino silicones of formula (J):
in which :
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , which are identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl radical or a phenyl group,
- R 5 denotes a C 1 -C 4 alkyl radical or a hydroxyl group,
- n is an integer ranging from 1 to 5,
- m is an integer ranging from 1 to 5, and
- x is chosen such that the amine number varies from 0.01 to 1 meq/g.
f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.f) multiblock polyoxyalkylenated amino silicones, of (AB)n type, A being a polysiloxane block and B being a polyoxyalkylenated block comprising at least one amine group.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :
[-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b -R'-N(H)-R-]
ou bien
[-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R' - O(C2H4O)a(C3H6O)b -]
dans lesquelles :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000;
- R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-;
- R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-.Said silicones preferably consist of repeating units of the following general formulas:
[-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R'-O(C 2 H 4 O)a(C 3 H 6 O)b -R'-N(H)-R-]
or
[-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R' - O(C 2 H 4 O)a(C 3 H 6 O)b -]
in which :
- a is an integer greater than or equal to 1, preferably ranging from 5 to 200, more particularly ranging from 10 to 100;
- b is an integer between 0 and 200, preferably ranging from 4 and 100, more particularly between 5 and 30;
- x is an integer ranging from 1 to 10000, more particularly from 10 to 5000;
- R" is a hydrogen atom or a methyl;
- R, identical or different, represent a divalent hydrocarbon radical C 2 -C 12 , linear or branched, optionally comprising one or more heteroatoms such as oxygen; preferably, R denotes an ethylene radical, a linear or branched propylene radical, a linear or branched butylene radical, or a CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 - radical; preferably R denotes a CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 - radical;
- R′, which are identical or different, represent a C 2 -C 12 divalent hydrocarbon radical, linear or branched, optionally comprising one or more heteroatoms such as oxygen; preferably, R' denotes an ethylene radical, a linear or branched propylene radical, a linear or branched butylene radical, or a CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 - radical; preferably R' denotes -CH(CH 3 )-CH 2 -.
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.The siloxane blocks preferably represent 50 and 95% by mole of the total weight of the silicone, more particularly from 70 to 85% by mole.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.The amine content is preferably between 0.02 and 0.5 meq/g of copolymer in a 30% solution in dipropylene glycol, more particularly between 0.05 and 0.2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.The weight-average molecular mass (Mw) of the silicone is preferably between 5,000 and 1,000,000, more particularly between 10,000 and 200,000.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.Mention may in particular be made of the silicones marketed under the names Silsoft A-843 or Silsoft A+ by Momentive.
g) et leurs mélanges.g) and mixtures thereof.
De préférence, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc.Preferably, the amino silicones are chosen from multiblock polyoxyalkylenated amino silicones.
La ou les silicones ayant un point de fusion inférieur ou égal à 25°C sont de préférence choisies parmi les silicones aminées, notamment les silicones aminées de formule (B) et mieux les silicones aminées de formule (C) , (D), (E), (F) et/ou (G).The silicone(s) having a melting point less than or equal to 25° C. are preferably chosen from amino silicones, in particular amino silicones of formula (B) and better still amino silicones of formula (C), (D), ( E), (F) and/or (G).
Avantageusement, lorsqu’elles sont présentes dans la composition solide anhydre selon l’invention, la ou les silicones ayant un point de fusion inférieur ou égal à 25°C sont présentes en une teneur totale allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence allant de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, when they are present in the anhydrous solid composition according to the invention, the silicone(s) having a melting point of less than or equal to 25° C. are present in a total content ranging from 0.1 to 10% by weight, preferably ranging from 0.5 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
Le ou les plusieurs composés ayant un point de fusion inférieur ou égal à 25°C non aqueux ou organiques vii) peuvent notamment être choisis parmi les solvants organiques liquides.The non-aqueous or organic compound(s) having a melting point of less than or equal to 25° C. vii) may in particular be chosen from liquid organic solvents.
De préférence, le ou les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes, et plus préférentiellement de 1 à 4 atomes de carbone, les polyols notamment en C2-C8, les polyéthylènes glycol, les alcools aromatiques et leurs mélanges.Preferably, the organic solvent(s) are chosen from linear or branched monoalcohols having from 1 to 8 carbon atoms, and more preferably from 1 to 4 carbon atoms, polyols, in particular C 2 -C 8 polyols, polyethylene glycols, alcohols aromatics and mixtures thereof.
A titre d’exemples de solvants organiques utilisables selon l’invention, on peut notamment citer l’éthanol, le propanol, le butanol, l’isopropanol, l’isobutanol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, l’isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol, l’alcool benzylique, le phénoxyéthanol et leurs mélanges.By way of examples of organic solvents that can be used according to the invention, mention may in particular be made of ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, butylene glycol, glycerol, sorbitol, benzyl alcohol, phenoxyethanol and mixtures thereof.
Le ou les solvants organiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et leurs mélanges, de préférence parmi l’éthanol, le propanol, le butanol, l’isopropanol, l’isobutanol, et leurs mélanges.The organic solvent(s) which can be used according to the invention can be chosen from linear or branched monoalcohols having from 1 to 4 carbon atoms, and mixtures thereof, preferably from ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, and mixtures thereof.
De préférence, le ou les solvants organiques sont choisis parmi les polyols notamment en C2-C8et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi le sorbitol, le glycérol, le propylène glycol, et leurs mélanges.Preferably, the organic solvent(s) are chosen from polyols, in particular C 2 -C 8 polyols, and mixtures thereof, and more preferably from sorbitol, glycerol, propylene glycol, and mixtures thereof.
Avantageusement, la teneur totale du ou des composés ayant un point de fusion inférieur ou égal à 25°C non aqueux ou organiques vii) choisis parmi les solvants organiques, lorsqu’ils sont présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, est de préférence inférieure ou égale à 20% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 15% en poids, et mieux encore va de 0,5 à 12% en poids, par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the total content of the non-aqueous or organic compound(s) having a melting point of less than or equal to 25° C. vii) chosen from organic solvents, when they are present in the anhydrous solid composition according to the invention, is preferably less than or equal to 20% by weight, more preferably less than or equal to 15% by weight, and better still ranges from 0.5 to 12% by weight, relative to the total weight of the composition.
La teneur totale du ou des plusieurs composés liquides non aqueux ou organiques vii), lorsqu’ils sont présents dans la composition solide anhydre selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 15% en poids, mieux de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.The total content of the non-aqueous or organic liquid compound(s) vii), when they are present in the anhydrous solid composition according to the invention, preferably ranges from 0.1 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 15% by weight, better still from 1 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
Additifs
La composition solide anhydre selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs non ioniques, les polymères anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents alcalins, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, et les agents conservateurs.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. Additives
The anhydrous solid composition according to the present invention may optionally also comprise one or more additives, different from the compounds of the invention and among which mention may be made of nonionic surfactants, anionic, nonionic, amphoteric polymers or mixtures thereof, anti-dandruff agents, anti-seborrheic agents, vitamins and pro-vitamins including panthenol, sunscreens, sequestering agents, plasticizers, solubilizing agents, acidifying agents, alkaline agents, mineral or organic thickening agents, in particular polymeric thickening agents, antioxidants, hydroxy acids, and preservatives.
Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these possible additional compounds in such a way that the advantageous properties inherently attached to the composition according to the invention are not, or substantially not, altered by the addition(s) envisaged. .
The above additives may generally be present in an amount comprised for each of them between 0 and 20% by weight, relative to the total weight of the composition.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment de lavage et/ou de conditionnement, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition solide anhydre telle que définie ci-avant ; la composition solide anhydre étant appliquée directement sur lesdites fibres kératiniques ou après avoir été préalablement humidifiée avec de l’eau.A subject of the present invention is also a method for the cosmetic treatment, in particular of washing and/or conditioning, of keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising the application to said keratin fibers of a solid composition anhydrous as defined above; the anhydrous solid composition being applied directly to said keratinous fibers or after having been previously moistened with water.
La composition solide anhydre selon l’invention peut être appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides, et de préférence sur des fibres kératiniques humides.The anhydrous solid composition according to the invention can be applied to dry or wet keratin fibers, and preferably to wet keratin fibers.
La composition solide anhydre, ainsi appliquée, peut éventuellement être rincée ou non, après un éventuel temps de pose pouvant aller de 1 à 15 minutes, de préférence de 2 à 10 minutes.The anhydrous solid composition, thus applied, can optionally be rinsed out or not, after a possible exposure time which can range from 1 to 15 minutes, preferably from 2 to 10 minutes.
De préférence, la composition solide anhydre est rincée après application.Preferably, the anhydrous solid composition is rinsed off after application.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, la composition solide anhydre est appliquée directement sur les fibres kératiniques, c’est-à-dire sans être préalablement humidifiée et/ou délitée dans l’eau.According to a first embodiment of the invention, the anhydrous solid composition is applied directly to the keratin fibers, that is to say without being moistened and/or disintegrated in water beforehand.
Lorsque selon ce premier mode réalisation, la composition solide anhydre de l’invention est appliquée directement (c’est-à-dire sans humidification préalable, ni délitement) sur les fibres kératiniques sèches, on peut éventuellement ajouter de l’eau sur lesdites fibres pour ensuite frotter/masser afin de solubiliser/pré-émulsionner ladite composition et former une mousse abondante et immédiate. La mousse ainsi obtenue peut ensuite être rincée après un éventuel temps de pose.When, according to this first embodiment, the anhydrous solid composition of the invention is applied directly (that is to say without prior moistening or disintegration) to the dry keratin fibers, water can optionally be added to said fibers to then rub/massage in order to solubilize/pre-emulsify said composition and form an abundant and immediate foam. The foam thus obtained can then be rinsed after a possible exposure time.
A l’inverse, on peut également appliquer la composition solide anhydre de l’invention directement (c’est-à-dire sans humidification préalable, ni délitement) sur les fibres kératiniques humides, puis masser/frotter pour déliter les particules et obtenir une mousse immédiate et abondante. La mousse ainsi obtenue peut ensuite être rincée après un éventuel temps de pose.Conversely, it is also possible to apply the anhydrous solid composition of the invention directly (that is to say without prior moistening or disintegration) to the wet keratin fibres, then massage/rub to disintegrate the particles and obtain a immediate and abundant foam. The foam thus obtained can then be rinsed after a possible exposure time.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, la composition solide anhydre est préalablement humidifiée et/ou délitée dans l’eau avant d’être appliquée sur les fibres kératiniques. Selon ce mode de réalisation, une petite quantité (allant de préférence de 1 à 3g) de composition solide anhydre est avantageusement prélevée et solubilisée avec de l’eau, par exemple dans la main, de manière à former une mousse abondante et immédiate. La mousse ainsi obtenue peut alors être appliquée sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, avant d’être éventuellement rincée avec de l’eau après un éventuel temps de pose.According to another embodiment of the invention, the anhydrous solid composition is moistened and/or disintegrated beforehand in water before being applied to the keratin fibres. According to this embodiment, a small quantity (preferably ranging from 1 to 3 g) of anhydrous solid composition is advantageously taken and dissolved with water, for example in the hand, so as to form an abundant and immediate foam. The foam thus obtained can then be applied to the keratin fibres, dry or wet, before possibly being rinsed off with water after a possible exposure time.
La présente invention porte en outre sur l’utilisation d’une composition solide anhydre telle que définie ci-avant pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The present invention also relates to the use of an anhydrous solid composition as defined above for washing and/or conditioning keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair.
La présente invention porte également sur un article de conditionnement, de préférence cosmétique, comprenant :
- une enveloppe définissant au moins une cavité, l’enveloppe comprenant un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles,
- une composition solide anhydre telle que définie ci-avant ;
étant entendu que la composition solide anhydre se trouve dans une des cavités définies par l’enveloppe.The present invention also relates to a packaging article, preferably cosmetic, comprising:
- an envelope defining at least one cavity, the envelope comprising one or more water-soluble and/or fat-soluble compounds,
- an anhydrous solid composition as defined above;
it being understood that the anhydrous solid composition is in one of the cavities defined by the envelope.
Par « article de conditionnement cosmétique », on entend un article approprié pour une utilisation cosmétique ; en particulier pour une utilisation de l’article de conditionnement sur les fibres kératiniques, notamment les cheveux et/ou sur le cuir chevelu. En particulier, l’article de conditionnement permet de laver et/ou conditionner les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.By “cosmetic packaging article” is meant an article suitable for cosmetic use; in particular for use of the conditioning article on keratin fibres, in particular the hair and/or on the scalp. In particular, the conditioning article makes it possible to wash and/or condition keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair.
De préférence, l’article de conditionnement selon l’invention est hydrosoluble ou liposoluble à une température inférieure ou égale à 35°C.Preferably, the packaging article according to the invention is water-soluble or fat-soluble at a temperature less than or equal to 35°C.
De préférence, l’enveloppe de l’article de conditionnement selon l’invention est hydrosoluble à une température inférieure ou égale à 35 °C.Preferably, the envelope of the packaging article according to the invention is water-soluble at a temperature less than or equal to 35°C.
Par « hydrosoluble », on entend soluble dans l’eau, en particulier à raison d'au moins 10 grammes par litre d’eau, de préférence au moins 20 g/l, mieux au moins 50 g/l, à une température inférieure ou égale à 35°C. Ainsi, lorsque l’on ajoute de l’eau ayant de préférence une température inférieure à 35°C sur l’article de conditionnement, l’enveloppe va se dissoudre et libérer la composition solide anhydre présente dans l’une des cavités de l’enveloppe.By “water-soluble”, is meant soluble in water, in particular at a rate of at least 10 grams per liter of water, preferably at least 20 g/l, better still at least 50 g/l, at a lower temperature or equal to 35°C. Thus, when water preferably having a temperature below 35°C is added to the packaging article, the envelope will dissolve and release the anhydrous solid composition present in one of the cavities of the envelope.
Par « liposoluble », on entend soluble dans un corps gras liquide tel que défini ci-après, en particulier à raison d'au moins 10 grammes par litre de corps gras liquide en particulier dans une huile végétale ou minérale telle que l’huile de vaseline, de préférence au moins 20 g/l dans un corps gras liquide, mieux au moins 50 g/l dans un corps gras, à une température inférieure ou égale à 35°C.The term “liposoluble” is understood to mean soluble in a liquid fatty substance as defined below, in particular at the rate of at least 10 grams per liter of liquid fatty substance, in particular in a vegetable or mineral oil such as coconut oil. petroleum jelly, preferably at least 20 g/l in a liquid fatty substance, better still at least 50 g/l in a fatty substance, at a temperature less than or equal to 35°C.
On entend par « température inférieure ou égale à 35°C », une température ne dépassant pas 35°C mais supérieure ou égale à 0°C, par exemple allant de plus de 1 à 35°C, de préférence de 5 à 30°C, plus préférentiellement de 10 à 30°C, et mieux encore de 15 à 25°C. Il est entendu que toutes les températures sont données à pression atmosphérique (1 atm).The term “temperature less than or equal to 35° C.” is understood to mean a temperature not exceeding 35° C. but greater than or equal to 0° C., for example ranging from more than 1 to 35° C., preferably from 5 to 30° C. C, more preferably from 10 to 30°C, and even more preferably from 15 to 25°C. It is understood that all temperatures are given at atmospheric pressure (1 atm).
L’article de conditionnement peut comprendre une ou plusieurs cavités dont au moins une contient la composition solide anhydre telle que définie précédemment. De préférence, l’article de conditionnement ne comprend qu’une seule cavité dans laquelle est contenue la composition solide anhydre.The packaging article may comprise one or more cavities, at least one of which contains the anhydrous solid composition as defined previously. Preferably, the packaging article only comprises a single cavity in which the anhydrous solid composition is contained.
Avantageusement, l’enveloppe représente de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 2 à 10% en poids, et mieux encore de 4 à 8% en poids, par rapport au poids total de l’article de conditionnement.Advantageously, the envelope represents from 0.5 to 20% by weight, preferably from 1 to 15% by weight, more preferably from 2 to 10% by weight, and better still from 4 to 8% by weight, with respect to the total weight of the packaging item.
Avantageusement, la composition solide anhydre telle que définie précédemment représente de 80 à 99,5% en poids, de préférence de 85 à 99% en poids, plus préférentiellement de 90 à 98% en poids, et mieux encore de 92 à 96% en poids, par rapport au poids total de l’article de conditionnement.Advantageously, the anhydrous solid composition as defined above represents from 80 to 99.5% by weight, preferably from 85 to 99% by weight, more preferably from 90 to 98% by weight, and better still from 92 to 96% by weight. weight, relative to the total weight of the packaging item.
Le rapport pondéral entre le poids total de la composition solide anhydre de l’invention et le poids total de l’enveloppe va avantageusement de 80/20 à 99/1, de préférence de 85/15 à 98/2, et plus préférentiellement de 90/10 à 97/3.The weight ratio between the total weight of the anhydrous solid composition of the invention and the total weight of the casing advantageously ranges from 80/20 to 99/1, preferably from 85/15 to 98/2, and more preferably from 90/10 to 97/3.
L’enveloppe de l’article de conditionnement comprend un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles, de préférence un ou plusieurs composés hydrosolubles choisis avantageusement parmi les polymères hydrosolubles et leurs mélanges.The envelope of the packaging article comprises one or more water-soluble and/or fat-soluble compounds, preferably one or more water-soluble compounds advantageously chosen from water-soluble polymers and mixtures thereof.
Le ou les polymères hydrosolubles utilisables selon la présente invention contiennent dans leurs squelettes des motifs hydrosolubles. Les motifs hydrosolubles sont obtenus à partir d'un ou plusieurs monomères hydrosolubles.The water-soluble polymer(s) which can be used according to the present invention contain water-soluble units in their backbones. The water-soluble units are obtained from one or more water-soluble monomers.
Par « monomère hydrosoluble », on entend un monomère dont la solubilité dans l’eau est supérieure ou égale à 1%, de préférence supérieure ou égale à 5% à 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg).By “water-soluble monomer”, is meant a monomer whose solubility in water is greater than or equal to 1%, preferably greater than or equal to 5% at 25° C. and at atmospheric pressure (760 mm Hg).
Le ou lesdits polymères hydrosolubles susceptibles de former l’enveloppe sont avantageusement obtenus à partir de monomères hydrosolubles comportant au moins une double liaison. Ces derniers peuvent être choisis parmi des monomères cationiques, anioniques, non-ioniques et leurs mélanges.The said water-soluble polymer(s) capable of forming the envelope are advantageously obtained from water-soluble monomers comprising at least one double bond. The latter can be chosen from cationic, anionic, nonionic monomers and their mixtures.
Comme monomères hydrosolubles susceptibles d'être employés comme précurseurs des motifs hydrosolubles, seuls ou en mélange, on peut citer à titre d'exemples, les monomères suivants qui peuvent être sous forme libre ou salifié :
- l'acide (méth)acrylique,
- l’acide styrène sulfonique,
- l’acide vinylsulfonique et l’acide (méth)allylsulfonique,
- l’acide vinyl phosphonique,
- la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide,
- la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide,
- les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame,
- l’anhydride maléique,
- l’acide itaconique,
- l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH,
- l’acétate de vinyle de formule CH2=CHOC(O)CH3,
- les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone,
- les halogénures (chlorure) de diméthyldiallyl ammonium,
- le méthacrylate de diméthylaminoéthyl quaternisé (MADAME),
- les halogénures (chlorure) de (méth)acrylamidopropyltriméthylammonium (APTAC et MAPTAC),
- les halogénures (chlorure) de méthylvinylimidazolium,
- la 2-vinylpyridine et la 4-vinylpyridine,
- l’acrylonitrile,
- le (méth)acrylate de glycidyle,
- les halogénures (chlorure) de vinyle et le chlorure de vinylidène,
- les monomères vinyliques de formule suivante : H2C=C(R)-C(O)-X, dans laquelle :
- R est choisi parmi H, (C1-C6)alkyle tel que méthyle, éthyle et propyle, et
- X est choisi parmi :
- les alkoxy de type -OR’ où R’ est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); un groupement sulfonique (-SO3 -), sulfate (SO4 -), phosphate (-PO4H2); hydroxy (-OH); amine primaire (-NH2); amine secondaire ( NHR6), tertiaire (-NR6R7) ou quaternaire (-N+R6R7R8) avec R6, R7et R8étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R’ + R6+ R7+ R8ne dépasse pas 6 ;
- les groupements -NH2, -NHR' et -NR'R" dans lesquels R' et R" sont indépendamment l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que le nombre total d'atomes de carbone de R' + R" ne dépasse pas 6, lesdits R' et R" étant éventuellement substitués par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH); sulfonique (-SO3 -); sulfate (SO4 -); phosphate (-PO4H2); amine primaire (-NH2); amine secondaire (-NHR6), tertiaire ( NR6R7) et/ou quaternaire (-N+R6R7R8) avec R6, R7et R8étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R’ + R’’ + R6+ R7+ R8ne dépasse pas 6. Comme composés répondant à cette formule, on peut citer par exemple la N,N-diméthylacrylamide, et la N,N-diéthylacrylamide ; et
- et leurs mélanges.As water-soluble monomers capable of being used as precursors of water-soluble units, alone or as a mixture, mention may be made, by way of examples, of the following monomers which may be in free or salified form:
- (meth)acrylic acid,
- styrene sulfonic acid,
- vinylsulfonic acid and (meth)allylsulfonic acid,
- vinyl phosphonic acid,
- N-vinylacetamide and N-methyl N-vinylacetamide,
- N-vinylformamide and N-methyl N-vinylformamide,
- N-vinyllactams comprising a cyclic alkyl group having from 4 to 9 carbon atoms, such as N-vinylpyrrolidone, N-butyrolactam and N-vinylcaprolactam,
- maleic anhydride,
- itaconic acid,
- vinyl alcohol of formula CH 2 =CHOH,
- vinyl acetate of formula CH 2 =CHOC(O)CH 3 ,
- vinyl ethers of formula CH 2 =CHOR in which R is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having from 1 to 6 carbon atoms,
- halides (chloride) of dimethyldiallyl ammonium,
- quaternized dimethylaminoethyl methacrylate (MADAME),
- (meth)acrylamidopropyltrimethylammonium halides (chloride) (APTAC and MAPTAC),
- methylvinylimidazolium halides (chloride),
- 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine,
- acrylonitrile,
- glycidyl (meth)acrylate,
- vinyl halides (chloride) and vinylidene chloride,
- vinyl monomers of the following formula: H 2 C=C(R)-C(O)-X, in which:
- R is chosen from H, (C 1 -C 6 )alkyl such as methyl, ethyl and propyl, and
- X is chosen from:
- alkoxy of -OR' type where R' is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having 1 to 6 carbons, optionally substituted by at least one halogen atom (iodine, bromine, chlorine, fluorine) ; a sulphonic (-SO 3 - ), sulphate (SO 4 - ), phosphate (-PO 4 H 2 ) group; hydroxy (-OH); primary amine (-NH 2 ); secondary (NHR 6 ), tertiary (-NR 6 R 7 ) or quaternary (-N + R 6 R 7 R 8 ) amine with R 6 , R 7 and R 8 being, independently of each other, a radical hydrocarbon, linear or branched, saturated or unsaturated, having 1 to 6 carbon atoms, provided that the sum of the carbon atoms of R' + R 6 + R 7 + R 8 does not exceed 6;
- the groups -NH 2 , -NHR' and -NR'R" in which R' and R" are independently of each other hydrocarbon radicals, linear or branched, saturated or unsaturated having 1 to 6 carbon atoms , provided that the total number of carbon atoms of R′ + R″ does not exceed 6, said R′ and R″ being optionally substituted by a halogen atom (iodine, bromine, chlorine, fluorine); a hydroxy group (-OH); sulfonic (-SO 3 - ); sulphate (SO 4 - ); phosphate (-PO 4 H 2 ); primary amine (-NH 2 ); secondary (-NHR 6 ), tertiary (NR 6 R 7 ) and/or quaternary (-N + R 6 R 7 R 8 ) amine with R 6 , R 7 and R 8 being, independently of each other, a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having 1 to 6 carbon atoms, provided that the sum of the carbon atoms of R' + R'' + R 6 + R 7 + R 8 does not exceed 6. As compounds corresponding to this formula, mention may be made, for example, of N,N-dimethylacrylamide and N,N-diethylacrylamide; And
- and mixtures thereof.
A titre de monomères anioniques, on peut notamment citer l’acide (méth)acrylique, l’acide acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l’acide itaconique et leurs sels d’un métal alcalin, d’alcalinoterreux ou d’ammonium ou ceux issus d’une amine organique telle que l’alcanolamine.As anionic monomers, mention may in particular be made of (meth)acrylic acid, acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, itaconic acid and their salts of an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium or those derived of an organic amine such as alkanolamine.
A titre de monomères non-ioniques, on peut notamment citer le (méth)acrylamide, le N-vinylformamide, le N-vinylacétoamide et le (méth)acrylate d’hydroxypropyle, l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, et l’acétate de vinyle de formule CH2=CHOC(O)CH3.As non-ionic monomers, mention may in particular be made of (meth)acrylamide, N-vinylformamide, N-vinylacetoamide and hydroxypropyl (meth)acrylate, vinyl alcohol of formula CH 2 =CHOH, and l vinyl acetate of formula CH 2 =CHOC(O)CH 3 .
Les monomères cationiques sont, de préférence, choisis parmi les sels d’ammonium quaternaire dérivés d’une diallylamine, et ceux répondant à la formule suivante:
H2C=C(R1)-D-N+R2R3R4, X-
dans laquelle :
• R1représente un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle,
• R2et R3, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1à C4linéaire ou ramifié,
• R4représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1à C4linéaire ou ramifié ou un groupe aryle,
• D représente le motif divalent suivant: -(Y)n-(A)- dans lequel :
- Y représente une fonction amide, un ester (O-C(O) ou C(O)-O), un uréthane ou une urée,
- A représente un groupement alkylène en C1à C10linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, pouvant être substitué ou interrompu par un groupement aromatique ou hétéroaromatique divalent. Les groupements alkylènes peuvent être interrompus par un atome d’oxygène, un atome d’azote, un atome de soufre ou un atome de phosphore ; l’alkylène pouvant être interrompu par une fonction cétone, un amide, un ester (O-C(O) ou C(O)-O), un uréthane, ou une urée,
- n est un nombre entier variant de 0 à 1,
• X-représente un contre ion anionique, comme par exemple un chlorure ou un sulfate.The cationic monomers are preferably chosen from quaternary ammonium salts derived from a diallylamine, and those corresponding to the following formula:
H 2 C=C(R 1 )-DN + R 2 R 3 R 4 , X -
in which :
• R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
• R 2 and R 3 , identical or different, represent a hydrogen atom or a linear or branched C 1 to C 4 alkyl group,
• R 4 represents a hydrogen atom, a linear or branched C 1 to C 4 alkyl group or an aryl group,
• D represents the following divalent unit: -(Y) n -(A)- in which:
- Y represents an amide function, an ester (OC(O) or C(O)-O), a urethane or a urea,
- A represents a linear or branched, cyclic or acyclic C 1 to C 10 alkylene group, which may be substituted or interrupted by a divalent aromatic or heteroaromatic group. The alkylene groups can be interrupted by an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a phosphorus atom; the alkylene possibly being interrupted by a ketone function, an amide, an ester (OC(O) or C(O)-O), a urethane, or a urea,
- n is an integer ranging from 0 to 1,
• X - represents an anionic counterion, such as for example a chloride or a sulphate.
A titre d’exemples de monomères cationiques hydrosolubles, on peut notamment citer les composés suivants ainsi que leur sels: (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, (méth)acrylate de (méth)acryloyl-oxyéthyltriméthylammonium, (méth)acrylate de (méth)acryloyloxyéthyl-diméthylbenzyl-ammonium, (méth)acrylate de N-[diméthylaminopropyl](méth)-acrylamide, (méth)acrylate de (méth)acryl-amidopropyltriméthylammonium, (méth)acrylate de (méth)acrylamido-propyldiméthylbenzylammonium, (méth)acrylate de diméthylaminohydroxypropryle, (méth)acrylate de (méth)acryloyloxyhydroxypropyl-triméthylammonium, (méth)acrylate de (méth)acryloyloxyhydroxypropyl-diméthylbenzylammonium et (méth)acrylate de diméthyldiallylammonium.As examples of water-soluble cationic monomers, mention may in particular be made of the following compounds as well as their salts: (meth)acrylate of dimethylaminoethyl, (meth)acrylate of (meth)acryloyl-oxyethyltrimethylammonium, (meth)acrylate of (meth)acryloyloxyethyl -dimethylbenzyl-ammonium, N-[dimethylaminopropyl](meth)-acrylamide (meth)acrylate, (meth)acryl-amidopropyltrimethylammonium (meth)acrylate, (meth)acrylamido-propyldimethylbenzylammonium (meth)acrylate, dimethylaminohydroxypropryl, (meth)acryloyloxyhydroxypropyl-trimethylammonium (meth)acrylate, (meth)acryloyloxyhydroxypropyl-dimethylbenzylammonium (meth)acrylate and dimethyldiallylammonium (meth)acrylate.
Parmi les polymères hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut également citer le polyhydroxyalcool (PHA).Among the water-soluble polymers that can be used according to the present invention, mention may also be made of polyhydroxyalcohol (PHA).
De préférence, les polymères hydrosolubles sont polymérisés à partir d’un ou plusieurs monomères choisis parmi l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, l’acétate de vinyle de formule CH2=CHOC(O)CH3et leurs mélanges.Preferably, the water-soluble polymers are polymerized from one or more monomers chosen from vinyl alcohol of formula CH 2 =CHOH, vinyl acetate of formula CH 2 =CHOC(O)CH 3 and mixtures thereof.
Les polymères hydrosolubles susceptibles de former l’enveloppe de l’article de conditionnement peuvent également être choisis parmi les polymères hydrosolubles issus de produits naturels, tels que les polysaccharides, i.e. des polymères à motifs sucres. Ces polymères hydrosolubles sont différents du ou des polysaccharides cationiques (v) présents dans la composition solide anhydre.The water-soluble polymers capable of forming the envelope of the packaging article can also be chosen from water-soluble polymers derived from natural products, such as polysaccharides, i.e. polymers with sugar units. These water-soluble polymers are different from the cationic polysaccharide(s) (v) present in the anhydrous solid composition.
Par «motif sucre», on entend un motif issu d’un carbohydrate de formule Cn(H2O)n-1ou (CH2O)npouvant être éventuellement modifié par substitution et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Les motifs sucres susceptibles d'entrer dans la composition des polymères de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose, galactose, arabinose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, fructose, anhydrogalactose, acide galacturonique, acide glucuronique, acide mannuronique, galactose sulfate, anhydrogalactose sulfate.By “ sugar unit ”, is meant a unit derived from a carbohydrate of formula C n (H 2 O) n-1 or (CH 2 O) n which can optionally be modified by substitution and/or by oxidation and/or by dehydration . The sugar units likely to enter into the composition of the polymers of the invention are preferably derived from the following sugars: glucose, galactose, arabinose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, fructose, anhydrogalactose, galacturonic acid, glucuronic acid, mannuronic acid , galactose sulphate, anhydrogalactose sulphate.
Les polymères à motif(s) sucre(s) selon l’invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils peuvent être non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques. Les unités de base des polymères à motif sucre de l’invention peuvent être des mono- ou disaccharides.The polymers with sugar(s) unit(s) according to the invention can be of natural or synthetic origin. They can be nonionic, anionic, amphoteric or cationic. The basic units of the sugar unit polymers of the invention can be mono- or disaccharides.
On peut notamment citer comme polymères susceptibles d'être employés, les gommes natives suivantes, ainsi que leurs dérivés :
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont :
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
b) les gommes issues d’algues dont :
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) dont le principal constituant est le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé (500 000 < Mglucomannane< 2 000 000) composé d'unités de D-mannose et de D-glucose avec une ramification toutes les 50 ou 60 unités environ ;
d) les gommes microbiennes dont :
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
- la gomme de biosaccharides (polymère d’acide galacturonique, de fucose et de D-galactose),
e) les extraits de plantes dont :
- la cellulose (polymère du glucose) ;
- l’amidon (polymère du glucose) ;
- l’inuline (polymère de fructose et de glucose).Mention may in particular be made, as polymers capable of being used, of the following native gums, as well as their derivatives:
(a) exudates from trees or shrubs including:
- gum arabic (branched polymer of galactose, arabinose, rhamnose and glucuronic acid);
- ghatti gum (polymer derived from arabinose, galactose, mannose, xylose and glucuronic acid);
- karaya gum (polymer derived from galacturonic acid, galactose, rhamnose and glucuronic acid);
- tragacanth (or tragacanth) gum (polymer of galacturonic acid, galactose, fucose, xylose and arabinose);
b) gums derived from seaweed including:
- agar (polymer derived from galactose and anhydrogalactose);
- alginates (polymers of mannuronic acid and glucuronic acid);
- carrageenans and furcelleranes (polymers of galactose sulphate and anhydrogalactose sulphate);
c) gums from seeds or tubers of which:
- guar gum (polymer of mannose and galactose);
- locust bean gum (polymer of mannose and galactose);
- fenugreek gum (polymer of mannose and galactose);
- tamarind gum (polymer of galactose, xylose and glucose);
- konjac gum (polymer of glucose and mannose) whose main constituent is glucomannan is a high molecular weight polysaccharide (500,000 < M glucomannan < 2,000,000) composed of D-mannose and D-glucose units with a branch every 50 or 60 units approximately;
d) microbial gums including:
- xanthan gum (polymer of glucose, mannose acetate, mannose/pyruvic acid and glucuronic acid);
- gellan gum (polymer of partially acylated glucose, rhamnose and glucuronic acid);
- scleroglucan gum (polymer of glucose);
- biosaccharide gum (polymer of galacturonic acid, fucose and D-galactose),
e) plant extracts including:
- cellulose (polymer of glucose);
- starch (polymer of glucose);
- inulin (polymer of fructose and glucose).
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques, on peut citer les réactions d’estérification, d’éthérification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères.These polymers can be modified physically or chemically. By way of physical treatment, mention may be made in particular of the temperature. Examples of chemical treatments include esterification, etherification, amidification and oxidation reactions. These treatments lead to polymers which may be nonionic, anionic, cationic or amphoteric.
De préférence, ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.Preferably, these chemical or physical treatments are applied to guar gums, locust bean gums, starches and celluloses.
Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements hydroxylakyle en C1à C6. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.The nonionic guar gums that can be used according to the invention can be modified with C 1 to C 6 hydroxylakyl groups. Among the hydroxyalkyl groups, mention may be made of hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar, de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.These guar gums are well known in the state of the art and can for example be prepared by reacting corresponding alkene oxides such as for example propylene oxides with guar gum, so as to obtain a guar modified with hydroxypropyl groups.
Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.The degree of hydroxyalkylation preferably varies from 0.4 to 1.2 and corresponds to the number of molecules of alkylene oxide consumed by the number of free hydroxyl functions present on the guar gum.
De telles gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are, for example, sold under the trade names JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 and JAGUAR HP120 by the company RHODIA CHIMIE.
Les gommes de guar modifiées par des groupements cationiques plus particulièrement utilisables selon l'invention sont des gommes de guar comportant des groupements cationiques trialkylammonium. De préférence, 2 à 30% en nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar portent des groupements cationiques trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20% du nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar sont branchés par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la gomme de guar modifiée.The guar gums modified with cationic groups which can more particularly be used according to the invention are guar gums comprising cationic trialkylammonium groups. Preferably, 2 to 30% by number of the hydroxyl functions of these guar gums carry cationic trialkyammonium groups. Even more preferentially, 5 to 20% of the number of hydroxyl functions of these guar gums are connected by cationic trialkyammonium groups. Among these trialkylammonium groups, mention may very particularly be made of trimethylammonium and triethylammonium groups. Even more preferentially, these groups represent from 5 to 20% by weight relative to the total weight of the modified guar gum.
Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.According to the invention, it is possible to use guar gums modified with 2,3-epoxypropyl trimethylammonium chloride.
Ces gommes de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 0131 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société RHODIA CHIMIE.These guar gums modified with cationic groups are products already known per se and are for example described in US Pat. Nos. 3,589,578 and US Pat. C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 by RHODIA CHIMIE.
Comme gomme de caroube modifiée, on peut utiliser la gomme de caroube cationique contenant des groupements hydroxypropyltrimmonium telle que le Catinal CLB 200 proposé par la société TOHO.As modified locust bean gum, it is possible to use cationic locust bean gum containing hydroxypropyltrimmonium groups such as Catinal CLB 200 offered by the company TOHO.
Les molécules d’amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine toutes les sources végétales d'amidon, notamment les céréales et les tubercules ; plus particulièrement il peut s'agir d'amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, d'avoine, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.The starch molecules used in the present invention may originate from all plant sources of starch, in particular cereals and tubers; more particularly, it may be corn, rice, cassava, barley, potato, wheat, sorghum, pea, oat or tapioca starches. It is also possible to use the hydrolysates of the starches mentioned above. The starch is preferably derived from potato.
Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.Starches can be modified chemically or physically, in particular by one or more of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidification, heat treatments.
De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante :
- prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ;
- oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ;
- réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ;
- estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en C1à C6(acétyl), hydroxyalkylés en C1à C6(hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique.More specifically, these reactions can be carried out as follows:
- pre-gelatinization by breaking up the starch granules (eg drying and cooking in a drying drum);
- oxidation by strong oxidants leading to the introduction of carboxyl groups into the starch molecule and to the depolymerization of the starch molecule (for example by treating an aqueous solution of starch with sodium hypochlorite);
- cross-linking by functional agents capable of reacting with the hydroxyl groups of the starch molecules which will thus be bonded together (for example with glyceryl and/or phosphate groups);
- esterification in alkaline medium for the grafting of functional groups, in particular acyl in C 1 to C 6 (acetyl), hydroxyalkylated in C 1 to C 6 (hydroxyethyl, hydroxypropyl), carboxymethyl, octenylsuccinic.
On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO- (O-Am)2) ou leurs mélanges; avec Am signifiant amidon et X désignant notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d’ammoniaque, les sels d’amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline.It is possible in particular to obtain, by crosslinking with phosphorus compounds, monostarch phosphates (of the Am-O-PO-(OX) 2 type), distarch phosphates (of the Am-O-PO-(OX)-O-Am type) or even tristarch (of the Am-O-PO-(O-Am) 2 type) or mixtures thereof; with Am signifying starch and X denoting in particular alkali metals (for example sodium or potassium), alkaline earth metals (for example calcium, magnesium), ammonia salts, amine salts such as those of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 3-amino-1,2-propanediol, ammonium salts derived from basic amino acids such as lysine, arginine, sarcosine, ornithine, citrulline.
Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium.The phosphorus compounds can be, for example, sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate, phosphorus oxychloride or sodium trimetaphosphate.
On peut notamment citer les phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).Mention may in particular be made of distarch phosphates or compounds rich in distarch phosphate such as the product offered under the references PREJEL VA-70-T AGGL (gelatinized hydroxypropylated cassava distarch phosphate) or PREJEL TK1 (gelatinized cassava distarch phosphate) or PREJEL 200 (gelatinized acetylated cassava distarch phosphate) from AVEBE or STRUCTURE ZEA from NATIONAL STARCH (gelatinized maize distarch phosphate).
Un amidon préféré est un amidon ayant subi au moins une modification voie chimique telle qu’au moins une estérification.A preferred starch is a starch having undergone at least one chemical modification such as at least one esterification.
Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, comprenant un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate, et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.According to the invention, it is also possible to use amphoteric starches, comprising one or more anionic groups and one or more cationic groups. The anionic and cationic groups can be linked to the same reactive site of the starch molecule or to different reactive sites; preferably they are linked to the same reactive site. The anionic groups can be of the carboxylic, phosphate or sulphate type, and preferably carboxylic. The cationic groups can be of the primary, secondary, tertiary or quaternary amine type.
Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes :
formules (XI) à (XIV), dans lesquelles :
- St-O représente une molécule d'amidon ;
- R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement –C(O)-OH ;
- n est un entier égal à 2 ou 3 ;
- M, identique ou différent, désigne un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, un ammonium quaternaire NH4, ou une amine organique ; et
- R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18.The amphoteric starches are chosen in particular from the compounds of the following formulas:
formulas (XI) to (XIV), in which:
- St-O represents a starch molecule;
- R, identical or different, represents a hydrogen atom or a methyl radical;
- R′, identical or different, represents a hydrogen atom, a methyl radical or a –C(O)-OH group;
- n is an integer equal to 2 or 3;
- M, identical or different, denotes a hydrogen atom, an alkali or alkaline earth metal such as Na, K, Li, a quaternary ammonium NH 4 , or an organic amine; And
- R" represents a hydrogen atom or a C 1 -C 18 alkyl radical.
Ces composés sont notamment décrits dans US5455340 et US4017460.These compounds are in particular described in US5455340 and US4017460.
On utilise particulièrement les amidons de formules (XII) ou (XIII); et préférentiellement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthylaminodipropionique, c'est-à-dire les amidons de formule (XII) ou (XIII) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. De préférence, l’amidon amphotère est un chloroéthylamido dipropionate d’amidon.The starches of formulas (XII) or (XIII) are particularly used; and preferably starches modified with 2-chloroethylaminodipropionic acid, that is to say the starches of formula (XII) or (XIII) in which R, R', R" and M represent a hydrogen atom and n is equal to 2. Preferably, the amphoteric starch is a starch chloroethylamido dipropionate.
Les celluloses et dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.Cellulose and cellulose derivatives can be anionic, cationic, amphoteric or nonionic.
Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.Among these derivatives, a distinction is made between cellulose ethers, cellulose esters and cellulose ether esters.
Parmi les esters de celluloses, on peut citer les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose.Among the cellulose esters, mention may be made of inorganic cellulose esters (nitrates, sulphates or phosphates of cellulose), organic cellulose esters (monoacetates, triacetates, amidopropionates, acetatebutyrates, acetatepropionates or acetatetrimellitates of cellulose) and mixed organic/ inorganic cellulose such as cellulose acetatebutyratesulfates and cellulose acetatepropionatesulfates.
Parmi les esters éthers de celluloses, on peut citer les phtalates d’hydroxypropyl méthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.Among the cellulose ether esters, mention may be made of hydroxypropyl methylcellulose phthalates and ethylcellulose sulphates.
Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple l'Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL); les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.Among the nonionic cellulose ethers, mention may be made of alkylcelluloses such as methylcelluloses and ethylcelluloses (for example Ethocel standard 100 Premium from DOW CHEMICAL); hydroxyalkylcelluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses (for example Natrosol 250 HHR offered by AQUALON) and hydroxypropylcelluloses (for example Klucel EF from AQUALON); mixed hydroxyalkyl-alkylcelluloses such as hydroxypropyl-methylcelluloses (for example Methocel E4M from DOW CHEMICAL), hydroxyethyl-methylcelluloses, hydroxyethyl-ethylcelluloses (for example Bermocoll E 481 FQ from AKZO NOBEL) and hydroxybutyl-methylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. Comme exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses, ainsi que leurs sels de sodium.Among the anionic cellulose ethers, mention may be made of carboxyalkylcelluloses and their salts. As an example, mention may be made of carboxymethylcelluloses, carboxymethylmethylcelluloses (for example Blanose 7M from the company AQUALON) and carboxymethylhydroxyethylcelluloses, as well as their sodium salts.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L’agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l’hydroxyéthyl cellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d’AMERCHOL).Among the cationic cellulose ethers, mention may be made of crosslinked or non-crosslinked quaternized hydroxyethyl celluloses. The quaternizing agent may in particular be diallyldimethylammonium chloride (for example Celquat L200 from NATIONAL STARCH). As another cationic cellulose ether, mention may be made of hydroxyethyl cellulose hydroxypropyltrimethylammonium (for example Ucare polymer JR 400 from AMERCHOL).
Parmi les polymères associatifs à motif(s) sucre(s), , on peut citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22; les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL; les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL.Among the associative polymers with sugar(s) unit(s), mention may be made of celluloses or their derivatives, modified by groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups or their mixtures where the alkyl groups are C8-C22; nonionic alkylhydroxyethylcelluloses such as the products NATROSOL PLUS GRADE 330 CS and POLYSURF 67 (C 16 alkyl) sold by the company AQUALON; quaternized (cationic) alkylhydroxyethylcelluloses such as the products QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (C12 alkyl) and QUATRISOFT LM-X 529-8 (C12 alkyl) 18 ) sold by the company AMERCHOL, the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C 12 alkyl) and CRODACEL QS (C 18 alkyl) sold by the company CRODA and the product SOFTCAT SL 100 sold by the company AMERCHOL; nonionic nonoxynylhydroxyethylcelluloses such as the product AMERCELL HM-1500 sold by the company AMERCHOL; nonionic alkylcelluloses such as the product BERMOCOLL EHM 100 sold by the company BEROL NOBEL.
Comme polymères à motif(s) sucre(s) dérivés de guar associatifs, on peut citer les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.As polymers with sugar(s) pattern(s) derived from associative guar, mention may be made of hydroxypropylguars modified with a fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (modified with a C 22 alkyl chain) sold by the company LAMBERTI; the product MIRACARE XC 95-3 (modified by a C 14 alkyl chain) and the product RE 205-146 (modified by a C 20 alkyl chain) sold by RHODIA CHIMIE.
Le ou les polymères hydrosolubles à motif(s) sucre(s) utilisables pour former l’enveloppe de l’article de conditionnement sont choisis de préférence parmi les gommes de guar, les gommes de caroube, les gommes de xanthane, les amidons et les celluloses, dans leur forme modifiée (dérivés) ou non modifiée.The water-soluble polymer(s) with sugar(s) unit(s) that can be used to form the envelope of the packaging article are preferably chosen from guar gums, locust bean gums, xanthan gums, starches and celluloses, in their modified (derived) or unmodified form.
De préférence, les ou lesdits polymères à motif(s) sucre(s) sont non ioniques.Preferably, the polymer(s) containing sugar unit(s) are nonionic.
Les polymères hydrosolubles décrits ci-dessus ont plus particulièrement un poids moléculaire moyen en poids (Mw) supérieur à 1 000 000 et de préférence entre 1 000 000 et 50 000 000. Le poids moléculaire est déterminé par la méthode RSV (Reduced Specific Viscocity) tel que définie dans "Principles of Polymer Chemistry" Cornell University Press, Ithaca, NY 1953 Chapter VII "Determination of molecular Weight" pp 266-316.The water-soluble polymers described above more particularly have a weight-average molecular weight (Mw) greater than 1,000,000 and preferably between 1,000,000 and 50,000,000. The molecular weight is determined by the RSV (Reduced Specific Viscocity) method. as defined in "Principles of Polymer Chemistry" Cornell University Press, Ithaca, NY 1953 Chapter VII "Determination of molecular Weight" pp 266-316.
Le ou les composés hydrosolubles ou liposolubles susceptibles de former l’enveloppe de l’article de conditionnement selon l’invention peuvent être sous forme de fibres ou en film.The water-soluble or fat-soluble compound(s) capable of forming the envelope of the packaging article according to the invention can be in the form of fibers or in film.
Selon un premier mode de réalisation, le ou les composés hydrosolubles ou liposolubles sont sous forme de fibres. Par « fibre » on entend tout objet dont la longueur est supérieure à sa section. En d’autres termes, il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit supérieur et de préférence très supérieur (i.e. au moins 3 fois plus) à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s’inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150. La section d’une fibre peut être de toute forme, ronde, dentelée ou cannelée, ou encore en forme de haricot, mais aussi multilobée, en particulier trilobée ou pentalobée, en forme de X, de ruban, carrée, triangulaire, elliptique, ou autre. Les fibres de l’invention peuvent être creuses ou non creuses.According to a first embodiment, the water-soluble or fat-soluble compound or compounds are in the form of fibers. By "fiber" is meant any object whose length is greater than its section. In other words, we must understand an object of length L and diameter D such that L is greater and preferably much greater (i.e. at least 3 times more) than D, D being the diameter of the circle in which is inscribed the section of the fiber. In particular, the L/D ratio (or aspect ratio) is chosen in the range going from 3.5 to 2500, preferably from 5 to 500, and better still from 5 to 150. The section of a fiber can be any shape, round, serrated or fluted, or even bean-shaped, but also multi-lobed, in particular tri-lobed or five-lobed, X-shaped, ribbon-shaped, square, triangular, elliptical, or other. The fibers of the invention can be hollow or non-hollow.
Selon ce mode de réalisation, les fibres peuvent être filées, cardées ou torsadées. Avantageusement, les fibres mises en œuvre dans le cadre de la présente invention sont filées. Le diamètre moyen des fibres mises en œuvre selon la présente invention, identique ou différent, est inférieur à 500 µm. Avantageusement un tel diamètre est inférieur à 200 µm, de préférence inférieur à 100 µm, voire inférieure à 50 µm.According to this embodiment, the fibers can be spun, carded or twisted. Advantageously, the fibers used in the context of the present invention are spun. The average diameter of the fibers implemented according to the present invention, identical or different, is less than 500 μm. Advantageously, such a diameter is less than 200 μm, preferably less than 100 μm, or even less than 50 μm.
On peut plus particulièrement citer les fibres hydrosolubles qui incluent les fibres à bases de PVA (polyvinylalcool), les fibres de polysaccharides comme les glucomannanes, les amidons, les celluloses telles que les carboxyméthylcelluloses, les fibres d’acide polyalginiques, les fibres d’acide polylactique, et les fibres polyalkyleneoxyde, ainsi que leurs mélanges. Plus préférentiellement la ou les fibres hydrosolubles utilisées dans l’invention sont choisies parmi les fibres à base de PVA.Mention may more particularly be made of water-soluble fibers which include fibers based on PVA (polyvinylalcohol), polysaccharide fibers such as glucomannans, starches, celluloses such as carboxymethylcelluloses, polyalginic acid fibers, acid fibers polylactic, and polyalkyleneoxide fibers, as well as mixtures thereof. More preferably, the water-soluble fibre(s) used in the invention are chosen from fibers based on PVA.
Les fibres de l’enveloppe sont généralement enchevêtrées. On entend par « enveloppe comprenant des fibres solubles dans l’eau », une enveloppe pouvant être entièrement constituée de fibres solubles dans l’eau pouvant comporter à la fois des fibres solubles dans l’eau et des fibres insolubles dans l’eau à une température inférieure ou égale à 35°C, les fibres solubles devant être en plus grande quantité que les fibres insolubles. L’enveloppe de fibres doit comporter au moins 60% en poids de fibres solubles, de préférence au moins 70% et mieux au moins 80% en poids par rapport au poids total des fibres. Elle peut ainsi comporter, par exemple, plus de 95% en poids, voire plus de 99% en poids et même 100% en poids de fibres hydrosolubles par rapport au poids total des fibres de l’enveloppe.The husk fibers are usually tangled. The term "casing comprising water-soluble fibers" means a casing which may be entirely made up of water-soluble fibers which may comprise both water-soluble fibers and water-insoluble fibers at a temperature less than or equal to 35°C, the soluble fibers having to be in greater quantity than the insoluble fibres. The fiber casing must comprise at least 60% by weight of soluble fibers, preferably at least 70% and better still at least 80% by weight relative to the total weight of the fibers. It may thus comprise, for example, more than 95% by weight, or even more than 99% by weight and even 100% by weight of water-soluble fibers relative to the total weight of the fibers of the envelope.
Quand l’enveloppe contient des fibres insolubles, celles-ci peuvent être en toute matière habituellement utilisée comme fibres insolubles ; ce peut être par exemple des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de polyamide (Nylon®), d’acide polylactique, de cellulose modifiée (rayonne, viscose, d’acétate de rayonne), de poly-p-phénylène téréphtalamide notamment de Kevlar®, de polyoléfine et notamment de polyéthylène ou de polypropylène, de verre, de silice, d’aramide, de carbone notamment sous forme graphite, de Téflon®, de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, de polyéthylène téréphtalate, de fibres formées d’un mélange des composés mentionnés ci-dessus, comme des fibres de polyamide/polyester ou de viscose/polyester.When the envelope contains insoluble fibers, these can be made of any material usually used as insoluble fibers; this may be, for example, fibers of silk, cotton, wool, linen, polyamide (Nylon ® ), polylactic acid, modified cellulose (rayon, viscose, rayon acetate), poly-p -phenylene terephthalamide, in particular Kevlar ® , polyolefin and in particular polyethylene or polypropylene, glass, silica, aramid, carbon in particular in the form of graphite, Teflon ® , insoluble collagen, polyesters, polyvinyl chloride or vinylidene, polyethylene terephthalate, fibers formed from a mixture of the compounds mentioned above, such as polyamide/polyester or viscose/polyester fibers.
En outre lorsque l’enveloppe contient des fibres, elle peut être tissée ou non tissée.In addition, when the envelope contains fibers, it can be woven or non-woven.
Selon une première variante de l’invention, l’enveloppe peut être tissée. Dans le cadre de la présente invention, un matériau « tissé » résulte d’un assemblage organisé de fibres, en particulier de fibres hydrosolubles polymériques, et plus particulièrement d’un entrecroisement, dans un même plan, desdites fibres, disposées dans le sens de la chaîne et de fibres disposées, perpendiculairement aux fibres de chaîne, dans le sens de la trame. Le liage obtenu entre ces fibres de chaîne et trame se définit par une armure.According to a first variant of the invention, the envelope can be woven. In the context of the present invention, a "woven" material results from an organized assembly of fibers, in particular polymeric water-soluble fibers, and more particularly from an interlacing, in the same plane, of said fibers, arranged in the direction of the warp and fibers arranged perpendicular to the warp fibers, in the direction of the weft. The binding obtained between these warp and weft fibers is defined by a weave.
Un tel matériau tissé résulte d’une opération visant à assembler les fibres de manière organisée telles que le tissage à proprement parler, mais peut également résulter du tricotage.Such a woven material results from an operation aimed at assembling the fibers in an organized manner such as weaving itself, but can also result from knitting.
Selon une autre variante de l’invention, l’enveloppe est non tissée.According to another variant of the invention, the envelope is non-woven.
Par « non tissé », on entend au sens de la présente invention un substrat comprenant des fibres, en particulier de fibres hydrosolubles polymériques, dans lequel les fibres individuelles sont disposées de manière désordonnée dans une structure en forme de nappe et qui ne sont ni tissées, ni tricotées. Les fibres du non tissé sont généralement liées entre elles, soit sous l’effet d’une action mécanique (par exemple aiguilletage, jet d’air, jet d’eau), soit sous l’effet d’une action thermique, ou par l’ajout d’un liant.By "nonwoven" is meant in the sense of the present invention a substrate comprising fibers, in particular polymeric water-soluble fibers, in which the individual fibers are arranged in a disordered manner in a structure in the form of a sheet and which are neither woven , nor knitted. The fibers of the nonwoven are generally bonded together, either under the effect of a mechanical action (for example needling, air jet, water jet), or under the effect of a thermal action, or by adding a binder.
Un tel non tissé est par exemple défini par la norme ISO 9092 comme un voile ou une nappe de fibres orientées directionnellement ou au hasard, liées par friction et/ou cohésion et/ou adhésion, à l’exclusion du papier et des produits obtenus par tissage, tricotage, tufetage ou couture incorporant des fils ou des filaments de liage.Such a nonwoven is, for example, defined by the ISO 9092 standard as a veil or sheet of directionally or randomly oriented fibers, linked by friction and/or cohesion and/or adhesion, excluding paper and products obtained by weaving, knitting, tufting or sewing incorporating yarns or binding filaments.
Un non-tissé diffère d’un papier par la longueur des fibres utilisées. Dans le papier, les fibres sont plus courtes. Cependant il existe des non-tissés à base de fibre cellulosique qui sont fabriqués par voie humide et ayant des fibres courtes comme dans le papier. La différence entre un non-tissé et un papier est généralement l’absence de liaison hydrogène entre les fibres dans un non-tissé.A nonwoven differs from a paper by the length of the fibers used. In paper, the fibers are shorter. However, there are nonwovens based on cellulosic fiber which are wet-laid and have short fibers like in paper. The difference between a nonwoven and a paper is generally the absence of hydrogen bonding between the fibers in a nonwoven.
Très préférentiellement, les fibres mises en œuvre dans le cadre de la présente invention sont choisies parmi les fibres synthétiques telles que les fibres de PVA. Particulièrement l’enveloppe est non tissée, et préférentiellement en fibres de PVA non tissées.Very preferably, the fibers used in the context of the present invention are chosen from synthetic fibers such as PVA fibers. In particular, the envelope is non-woven, and preferably made of non-woven PVA fibers.
Pour réaliser l’enveloppe non tissée de l’article de conditionnement, on utilise de préférence des fibres de PVA solubles dans l’eau à une température inférieure ou égale à 35°C, comme par exemple les fibres vendues par la société japonaise Kuraray sous la dénomination KURALON K-II, et particulièrement le grade WN2 soluble à partir de 20°C. Ces fibres sont décrites dans le document EP-A-636716 qui enseigne la fabrication de fibres PVA solubles dans l’eau à des températures n’excédant pas 100°C, par filage et étirement du polymère d’alcool polyvinylique à l’état sec ou humide en présence de solvants intervenant dans la solubilisation et la solidification de la fibre. La fibre ainsi obtenue peut conduire à la réalisation de substrats tissés ou non-tissés.To produce the nonwoven envelope of the packaging article, PVA fibers which are soluble in water at a temperature less than or equal to 35° C. are preferably used, such as for example the fibers sold by the Japanese company Kuraray under the name KURALON K-II, and particularly the WN2 grade soluble from 20°C. These fibers are described in document EP-A-636716 which teaches the manufacture of water-soluble PVA fibers at temperatures not exceeding 100° C., by spinning and stretching the polyvinyl alcohol polymer in the dry state. or wet in the presence of solvents involved in the solubilization and solidification of the fiber. The fiber thus obtained can lead to the production of woven or non-woven substrates.
On peut également préparer ces fibres à partir d’une solution à filer, par dissolution d’un polymère à base de PVA soluble dans l’eau, dans un premier solvant organique, le filage de la solution dans un second solvant organique pour obtenir des filaments solidifiés et l’étirage humide des filaments dont on enlève le premier solvant puis que l’on sèche et que l’on soumet à un traitement thermique. La section de ces fibres peut être sensiblement circulaire. Ces fibres ont une résistance à la traction d’au moins 2,7 g/dtex (3 g/d). La demande EP-A-0 636 716 décrit de telles fibres hydrosolubles à base de PVA et leur procédé de fabrication. Par exemple, les fibres peuvent aussi être formées par extrusion et déposées sur un convoyeur pour former une nappe de fibres qui est ensuite consolidée par une technique classique de liage de fibres, telle que par exemple l’aiguilletage, le liage à chaud, le calandrage ou le liage par jets d’air chaud (en anglais air through bonding), technique dans laquelle la nappe hydrosoluble passe dans un tunnel où est insufflé de l’air chaud, ou l’hydroliage visant à lier les fibres sous l’action de fins jets d’eau sous très haute pression, lesquels ne peuvent pas être appliqués sur des fibres dont la température de dissolution est trop basse pression.These fibers can also be prepared from a dope, by dissolving a water-soluble PVA-based polymer in a first organic solvent, spinning the solution in a second organic solvent to obtain solidified filaments and the wet drawing of the filaments from which the first solvent is removed and then dried and subjected to heat treatment. The section of these fibers can be substantially circular. These fibers have a tensile strength of at least 2.7 g/dtex (3 g/d). Application EP-A-0 636 716 describes such water-soluble fibers based on PVA and their method of manufacture. For example, the fibers can also be formed by extrusion and deposited on a conveyor to form a sheet of fibers which is then consolidated by a conventional fiber bonding technique, such as for example needling, hot bonding, calendering or bonding by hot air jets (in English air through bonding), a technique in which the water-soluble web passes through a tunnel where hot air is blown, or hydrobonding aimed at binding the fibers under the action of fine jets of water under very high pressure, which cannot be applied to fibers whose dissolution temperature is too low pressure.
Comme nous l’avons vu précédemment, l’invention n’est pas limitée à l’emploi de PVA, et on peut utiliser aussi des fibres réalisées dans d’autres matériaux hydrosolubles sous réserve que ces matériaux se dissolvent dans de l’eau ayant la température recherchée, par exemple des fibres de polysaccharides commercialisées sous la dénomination LYSORB par la société LYSAC TECHNOLOGIES, INC ou d’autres fibres à base de polymères polysaccharidiques comme les glucomannanes ou l’amidon.As we have seen previously, the invention is not limited to the use of PVA, and it is also possible to use fibers made of other water-soluble materials provided that these materials dissolve in water having the desired temperature, for example polysaccharide fibers marketed under the name LYSORB by the company LYSAC TECHNOLOGIES, INC or other fibers based on polysaccharide polymers such as glucomannans or starch.
L’enveloppe peut comprendre un mélange de différentes fibres solubles dans l’eau à des températures différentes (jusqu’à 35°C).The casing can comprise a mixture of different fibers that are soluble in water at different temperatures (up to 35°C).
Les fibres peuvent être composites, et elles peuvent comporter par exemple un cœur et une gaine n’ayant pas la même nature, par exemple formés de différents grades de PVA.The fibers can be composite, and they can comprise for example a core and a sheath not having the same nature, for example formed of different grades of PVA.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, l’enveloppe est un non-tissé, comportant des fibres hydrosolubles, seules ou en mélange avec des fibres insolubles comme indiqué plus haut, avec au plus de 40% en poids de fibres insolubles par rapport au poids total des fibres constituant la nappe. De préférence, le non-tissé est constitué essentiellement de fibres hydrosolubles, c’est-à-dire qu’il ne contient pas de fibres insolubles.According to a particular embodiment of the invention, the envelope is a nonwoven, comprising water-soluble fibers, alone or mixed with insoluble fibers as indicated above, with at most 40% by weight of insoluble fibers per relative to the total weight of the fibers constituting the sheet. Preferably, the nonwoven consists essentially of water-soluble fibers, that is to say it does not contain insoluble fibers.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, l’enveloppe de l’article de conditionnement peut être constituée d’un ou plusieurs films, qui comprennent chacun un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles, notamment tels que définis ci-dessus. Lorsque l’enveloppe est constituée de plusieurs films, lesdits films peuvent être assemblés, par exemple collés ensemble, afin de ne former qu’un seul film unitaire.According to another embodiment of the invention, the envelope of the packaging article can consist of one or more films, which each comprise one or more water-soluble and/or fat-soluble compounds, in particular as defined above. . When the envelope consists of several films, said films can be assembled, for example glued together, in order to form a single unitary film.
L’épaisseur du film « global » (c’est-à-dire l’épaisseur de l’unique film lorsque l’enveloppe n’en contient qu’un ou du film unitaire lorsque l’enveloppe contient plusieurs films) est avantageusement comprise entre 10 et 1000 microns, de préférence entre 10 et 800 microns, et plus préférentiellement entre 15-500 microns.The thickness of the "overall" film (that is to say the thickness of the single film when the envelope contains only one or of the unitary film when the envelope contains several films) is advantageously included between 10 and 1000 microns, preferably between 10 and 800 microns, and more preferably between 15-500 microns.
On entend notamment par film, une couche continue préférentiellement formée d’un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles tels que définis ci-dessus, en particulier de polymère(s).By film is meant in particular a continuous layer preferably formed of one or more water-soluble and/or fat-soluble compounds as defined above, in particular of polymer(s).
Les principales méthodes industrielles de production de films polymériques sont l'extrusion d'un polymère fondu, la coulée d'une solution d'un polymère sur une surface métallique polie (dans certains cas, la solution du polymère est introduite dans une cuve de précipitation), la coulée d'une dispersion du polymère sur une surface polie et calandrage.The main industrial methods of producing polymeric films are the extrusion of a molten polymer, the casting of a solution of a polymer on a polished metal surface (in some cases, the solution of the polymer is introduced into a precipitation tank ), casting a dispersion of the polymer onto a polished surface and calendering.
Les films utilisables selon la présente invention peuvent être choisis parmi les film-film multicouche, film-papier (couchage) et film-revêtement.The films that can be used according to the present invention can be chosen from multilayer film-film, film-paper (coating) and film-coating.
Lors de l'application par pulvérisation, brossage ou divers procédés industriels, les revêtements de surface subissent ce que l'on appelle la formation d'un film, et notamment d’un film-revêtement. Dans la plupart des procédés de formation de film, un revêtement liquide de viscosité relativement faible est appliqué sur un substrat solide et est durci en un film adhérent solide à base de polymère de haut poids moléculaire possédant les propriétés souhaitées par l'utilisateur.When applied by spraying, brushing or various industrial processes, surface coatings undergo what is known as film formation, and in particular film-coating. In most film forming processes, a liquid coating of relatively low viscosity is applied to a solid substrate and is cured into a strong, adherent high molecular weight polymer film having the properties desired by the user.
Les films utilisables selon la présente invention sont notamment des films PVA pouvant être fabriqués à partir de toute méthode industrielle de production, telle qu’une méthode de coulée d’une solution polymérique à base de PVA, une méthode d’extrusion en présence ou non d’eau, une méthode de moulage par extrusion à sec ou une méthode d’orientation biaxiale.The films which can be used according to the present invention are in particular PVA films which can be manufactured from any industrial method of production, such as a method of casting a polymeric solution based on PVA, an extrusion method in the presence or not water, a dry extrusion molding method or a biaxial orientation method.
L’article de conditionnement, ainsi que l’enveloppe, peuvent avoir toute forme appropriée pour l’utilisation visée, par exemple une forme rectangulaire, ronde ou ovale. De préférence, elle présente une géométrie arrondie, par exemple sous forme de sphère, de disque, ou d’ovale, ou bien carrée ou parallélépipédique de préférence avec des coins arrondis. L’enveloppe a de préférence des dimensions permettant sa préhension entre deux doigts au moins. Ainsi, elle peut avoir par exemple une forme ovoïde d’environ 2 à 10 cm de long et d’environ 0,5 à 4 cm de large, ou une forme de disque circulaire d’environ 2 à 10 cm de diamètre, ou une forme de carré d’environ 2 à 15 cm de côté, ou une forme de rectangle d’une longueur d’environ 2 à 25 cm, étant entendu qu’elle peut avoir toute autre forme et dimension appropriées pour l’utilisation recherchée.The packaging article, as well as the envelope, can have any suitable shape for the intended use, for example a rectangular, round or oval shape. Preferably, it has a rounded geometry, for example in the form of a sphere, disc, or oval, or else square or parallelepipedal, preferably with rounded corners. The envelope preferably has dimensions allowing it to be gripped between at least two fingers. Thus, it may for example have an ovoid shape about 2 to 10 cm long and about 0.5 to 4 cm wide, or a circular disc shape about 2 to 10 cm in diameter, or a square shape with a side of approximately 2 to 15 cm, or a rectangle shape with a length of approximately 2 to 25 cm, it being understood that it may have any other shape and size appropriate for the desired use.
De préférence, l’enveloppe peut être de forme ronde avec un diamètre interne allant de 3 à 7 cm, plus préférentiellement de 4 à 5 cm ; auquel peut s’ajouter la dimension des bords (partie scellée) qui peut aller de 1 à 5mm, mieux de 2 à 4mm ; et une hauteur allant de 2 à 7mm, préférentiellement de 3 à 5mm.Preferably, the envelope can be round in shape with an internal diameter ranging from 3 to 7 cm, more preferably from 4 to 5 cm; to which can be added the dimension of the edges (sealed part) which can range from 1 to 5mm, better from 2 to 4mm; and a height ranging from 2 to 7mm, preferably from 3 to 5mm.
L’enveloppe peut également être de forme carrée ou rectangulaire avec une longueur allant de préférence de 2 à 6 cm, plus préférentiellement de 3 à 5 cm, et une largeur allant de préférence de 2 à 5 cm, plus préférentiellement 2,5 à 4 cm ; auxquelles peut s’ajouter la dimension des bords (partie scellée) qui peut aller de préférence de 1 à 5mm, et plus préférentiellement de 2 à 4mm.The envelope can also be square or rectangular in shape with a length preferably ranging from 2 to 6 cm, more preferably from 3 to 5 cm, and a width preferably ranging from 2 to 5 cm, more preferably 2.5 to 4 cm; to which can be added the dimension of the edges (sealed part) which can preferably range from 1 to 5mm, and more preferably from 2 to 4mm.
Avantageusement, l’enveloppe présente une épaisseur faible, et peut être constituée de plusieurs couches de différents matériaux. De préférence l’épaisseur de l’enveloppe va de 3 à 99,9% de ses autres dimensions. L’enveloppe est ainsi sensiblement plane, avec des tranches fines.Advantageously, the envelope has a small thickness, and can be made up of several layers of different materials. Preferably the thickness of the envelope ranges from 3 to 99.9% of its other dimensions. The envelope is thus substantially flat, with thin slices.
La surface délimitant la ou les cavités présente une étendue avantageusement inférieure à 625 cm2, de préférence comprise entre 0,025 cm2et 400 cm2, plus préférentiellement entre 1 et 200 cm2, mieux entre 2 et 50 cm2, et mieux encore entre 4 et 25 cm2, afin d’avoir un compactage optimisé de la composition. On a observé que lorsque la surface de l’article est dans les gammes ci-dessus, le compactage de la composition solide anhydre en poudre est plus faible et la transformation de la poudre en composition fluide dans les mains se fait plus facilement, sans formation d’agglomérats.The surface delimiting the cavity or cavities has an extent that is advantageously less than 625 cm 2 , preferably between 0.025 cm 2 and 400 cm 2 , more preferably between 1 and 200 cm 2 , better still between 2 and 50 cm 2 , and better still between 4 and 25 cm 2 , in order to have an optimized compaction of the composition. It has been observed that when the surface of the article is in the above ranges, the compaction of the anhydrous solid powder composition is lower and the transformation of the powder into the fluid composition in the hands is easier, without formation of agglomerates.
De préférence, la hauteur de l’enveloppe est supérieure ou égale à 2mm, plus préférentiellement va de 2 à 10mm, et mieux encore de 3 à 7mm.Preferably, the height of the envelope is greater than or equal to 2mm, more preferably ranges from 2 to 10mm, and better still from 3 to 7mm.
De préférence, le ou les films mis en œuvre dans le cadre de la présente invention sont choisis parmi les films synthétiques, tels que les films de PVA ou de PVOH, ainsi que leurs mélanges.Preferably, the film(s) used in the context of the present invention are chosen from synthetic films, such as PVA or PVOH films, as well as mixtures thereof.
De préférence, l’enveloppe est constituée de plusieurs couches, par exemple, 2 ou 3 couches, de films faits chacun, de préférence, de matériaux différents. Avantageusement, au moins un de ces films est un film comprenant ou constitué de PVA et/ou PVOH.Preferably, the envelope consists of several layers, for example, 2 or 3 layers, of films each made, preferably, of different materials. Advantageously, at least one of these films is a film comprising or consisting of PVA and/or PVOH.
De préférence, le ou les films sont scellés afin de former une ou plusieurs cavités qui comprendront la composition solide anhydre de l’invention et l’empêcheront de s’échapper.Preferably, the film or films are sealed in order to form one or more cavities which will include the anhydrous solid composition of the invention and prevent it from escaping.
Avantageusement, l’article de conditionnement comprend de 1 à 5g, de préférence de 2 à 4.5g de composition solide anhydre ; et de 0,1 à 0,8g, de préférence de 0.2 à 0.5g d’enveloppe.Advantageously, the packaging article comprises from 1 to 5 g, preferably from 2 to 4.5 g of anhydrous solid composition; and 0.1 to 0.8g, preferably 0.2 to 0.5g of envelope.
La présente invention concerne en outre un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant une étape de mise en œuvre d’un article de conditionnement tel que défini ci-avant, de préférence, ledit procédé de traitement cosmétique comprend les étapes suivantes :
i) mélanger l’article de conditionnement dans une composition apte à solubiliser, en totalité ou partiellement, l’enveloppe dudit article de conditionnement,
ii) appliquer la composition obtenue à l’étape i) sur les fibres kératiniques,
iii) éventuellement laisser pauser,
iv) rincer lesdites fibres kératiniques, et
v) éventuellement sécher lesdites fibres kératiniques.The present invention further relates to a method for the cosmetic treatment of keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising a step of implementing a conditioning article as defined above, preferably said cosmetic treatment process comprises the following steps:
i) mixing the packaging article in a composition capable of dissolving, in whole or in part, the envelope of the said packaging article,
ii) applying the composition obtained in step i) to the keratin fibres,
iii) possibly allow a pause,
iv) rinsing said keratinous fibres, and
v) optionally drying said keratinous fibers.
Il est entendu que la composition apte à solubiliser l’enveloppe dépend de la nature de l’enveloppe. En d’autres termes, la composition apte à solubiliser l’enveloppe est de l’eau ou une composition aqueuse, lorsque l’article de conditionnement contient majoritairement ou uniquement une enveloppe hydrophile. Et, la composition apte à solubiliser l’enveloppe est une composition anhydre organique ou une composition aqueuse comprenant au moins un corps gras liquide ou au moins un solvant organique différent des corps gras liquides comme les monoalcools inférieurs, par exemple l’éthanol, ou comme les polyols, par exemple le propylène glycol ou la glycérine, lorsque l’article de conditionnement contient majoritairement ou uniquement une enveloppe lipophile.It is understood that the composition capable of dissolving the envelope depends on the nature of the envelope. In other words, the composition capable of dissolving the envelope is water or an aqueous composition, when the packaging article mainly or solely contains a hydrophilic envelope. And, the composition capable of solubilizing the envelope is an organic anhydrous composition or an aqueous composition comprising at least one liquid fatty substance or at least one organic solvent different from the liquid fatty substances such as lower monoalcohols, for example ethanol, or as polyols, for example propylene glycol or glycerin, when the packaging article mainly or solely contains a lipophilic envelope.
Ainsi, la composition aqueuse peut être simplement de l’eau. La composition aqueuse peut éventuellement comprendre au moins un solvant polaire. Parmi les solvants polaires utilisables dans cette composition, on peut citer des composés organiques liquides à température ambiante (25°C) et au moins partiellement miscibles à l’eau.Thus, the aqueous composition may simply be water. The aqueous composition may optionally comprise at least one polar solvent. Among the polar solvents which can be used in this composition, mention may be made of organic compounds which are liquid at ambient temperature (25° C.) and which are at least partially miscible with water.
A titre d’exemple, on peut citer plus particulièrement les alcanols tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, les alcools aromatiques comme l’alcool benzylique, et l’alcool phényléthylique, ou encore des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol.By way of example, mention may more particularly be made of alkanols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, aromatic alcohols such as benzyl alcohol, and phenylethyl alcohol, or even polyols or polyol ethers such as , for example, ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol as well as diethylene glycol alkyl ethers such as, for example, monoethyl ether or diethylene glycol monobutyl ether.
Plus particulièrement, si un ou plusieurs solvants sont présents, leur teneur respective dans la composition aqueuse varie de 0,5 à 20% en poids, et de préférence, de 2 à 10% en poids, par rapport au poids de ladite composition aqueuse.More particularly, if one or more solvents are present, their respective content in the aqueous composition varies from 0.5 to 20% by weight, and preferably from 2 to 10% by weight, relative to the weight of said aqueous composition.
Le ratio de dilution (exprimé en poids) entre un ou plusieurs articles de conditionnement, tel que défini précédemment, et la composition apte à solubiliser le ou les articles de conditionnement est de préférence compris entre 10/90 et 90/10, et plus préférentiellement entre 10/90 et 50/50. Mieux encore, ce ratio de dilution est de 20/80.The dilution ratio (expressed by weight) between one or more packaging items, as defined above, and the composition capable of solubilizing the packaging item(s) is preferably between 10/90 and 90/10, and more preferably between 10/90 and 50/50. Even better, this dilution ratio is 20/80.
En particulier, la composition obtenue à l’issue du mélange (étape i) du procédé) peut être appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides. Elle est avantageusement laissée à poser sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 1 à 15 minutes, de préférence de 2 à 10 minutes.In particular, the composition obtained at the end of the mixing (step i) of the process) can be applied to dry or wet keratin fibres. It is advantageously left to rest on the keratin fibers for a period ranging from 1 to 15 minutes, preferably from 2 to 10 minutes.
Puis, les fibres kératiniques sont rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellement faire l’objet d’un lavage avec un shampoing, suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.Then, the keratin fibers are rinsed with water. They can optionally be washed with shampoo, followed by rinsing with water, before being dried or left to dry.
La présente invention porte en outre sur l’utilisation d’un article de conditionnement tel que défini ci-avant pour le lavage et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.The present invention also relates to the use of a conditioning article as defined above for washing and/or conditioning keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.The following examples serve to illustrate the invention without, however, being of a limiting nature.
Exemples
Les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous en % en g de matière active. Examples
The contents are indicated in the table below in % in g of active material.
Exemple 1
Les compositions A1 (selon l’invention) et A2 (comparative) ont été préparées avec les ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous. Example 1
Compositions A1 (according to the invention) and A2 (comparative) were prepared with the ingredients whose contents are indicated in the table below.
En présence d’eau, la composition A1 se délite mieux que la composition comparative A2 dans les mains.In the presence of water, composition A1 disintegrates better than comparative composition A2 in the hands.
Les compositions sont utilisées pour laver des mèches moyennement sensibilisés (SA20), à raison de 0,2g de composition par gramme de cheveux.The compositions are used to wash moderately sensitized locks (SA20), at the rate of 0.2 g of composition per gram of hair.
Utilisée pour laver des mèches de cheveux moyennement sensibilisés, la composition A1 conduit à de meilleures performances en terme de démêlage, de lisse au toucher et de souplesse sur cheveux humides.Used to wash locks of moderately sensitized hair, composition A1 leads to better performance in terms of disentangling, smoothness to the touch and suppleness on damp hair.
De plus, a mousse avec la composition selon l’invention est plus abondante et glissante.In addition, foam with the composition according to the invention is more abundant and slippery.
Exemple 2
La composition A3 (selon l’invention) a été préparée avec les ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous. Example 2
Composition A3 (according to the invention) was prepared with the ingredients whose contents are indicated in the table below.
Les compositions A1 et A3 ainsi préparées à partir des exemples 1 et 2 sont conditionnées sous forme de poudre dans un sachet hydrosoluble à base de PVOH. L’article de conditionnement ainsi obtenu peut ensuite être employé comme une composition lavante : on le met au creux de la main, on y ajoute de l’eau afin de le solubiliser et éventuellement former une mousse, puis on applique sur les cheveux, de préférence préalablement humidifiés.Compositions A1 and A3 thus prepared from Examples 1 and 2 are packaged in powder form in a water-soluble sachet based on PVOH. The conditioning article thus obtained can then be used as a washing composition: it is placed in the palm of the hand, water is added thereto in order to dissolve it and possibly form a foam, then it is applied to the hair, preferably previously moistened.
Claims (18)
i) un ou plusieurs tensioactifs anioniques,
ii) un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, et
iii) un ou plusieurs carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.Anhydrous solid composition comprising:
i) one or more anionic surfactants,
ii) one or more amphoteric or zwitterionic surfactants, and
iii) one or more alkali metal or alkaline earth metal carbonates.
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :
formules dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5et R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ;
(2) les polysaccharides cationiques ;
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères ;
(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine;
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels ;
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone;
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium ;
(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (VIII) :
formule (VIII), dans laquelle :
- R13, R14, R15et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15et R16représentent un radical alkyle en C1à C6linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A1et B1représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A1, R13et R15peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- et -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; ou
d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ;
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (X):
formule (X), dans laquelle :
- R18, R19, R20et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20et R21ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X-désigne un anion tel qu'un halogénure, et
- A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2- ;
(11) Les polyamines ; et
(12) les polymères comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :
(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it additionally comprises one or more cationic polymers v), preferably chosen from:
(1) homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the units of the following formula:
formulas in which:
- R 3 , identical or different, denote a hydrogen atom or a CH 3 radical;
- A, identical or different, represent a divalent alkyl group, linear or branched, of 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms;
- R 4 , R 5 and R 6 , identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical;
- R 1 and R 2 , identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, and
- X denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide;
(2) cationic polysaccharides;
(3) polymers consisting of piperazinyl units and divalent alkylene or hydroxyalkylene radicals with straight or branched chains, optionally interrupted by oxygen, sulfur or nitrogen atoms or by aromatic or heterocyclic rings, as well as the products of oxidation and/or quaternization of these polymers;
(4) water-soluble polyaminoamides, prepared in particular by polycondensation of an acid compound with a polyamine;
(5) derivatives of polyaminoamides resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation by bifunctional agents;
(6) polymers obtained by reaction of a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 carbon atoms;
(7) alkyl diallyl amine or dialkyl diallyl ammonium cyclopolymers;
(8) diquaternary ammonium polymers comprising recurring units of formula (VIII):
formula (VIII), in which:
- R 13 , R 14 , R 15 and R 16 , identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals comprising from 1 to 20 carbon atoms or lower hydroxyalkylaliphatic radicals, or alternatively R 13 , R 14 , R 15 and R 16 , together or separately, constitute with the nitrogen atoms to which they are attached heterocycles optionally comprising a second heteroatom other than nitrogen or alternatively R 13 , R 14 , R 15 and R 16 represent a C alkyl radical 1 to C 6 linear or branched substituted by a nitrile, ester, acyl, amide or -CO-OR 17 -D or -CO-NH-R 17 -D group where R 17 is an alkylene and D a quaternary ammonium group;
- A 1 and B 1 represent divalent polymethylene groups comprising from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, linked to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or a or more atoms of oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and
- X - denotes an anion derived from a mineral or organic acid;
it being understood that A 1 , R 13 and R 15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring;
in addition, if A 1 denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene radical, B 1 can also denote a (CH 2 ) n -CO-D-OC-(CH 2 ) n - group in which D denotes:
a) a glycol residue of formula -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas: -(CH 2 -CH 2 -O) x -CH 2 -CH 2 - and -[CH 2 -CH(CH 3 )-O] y -CH 2 -CH(CH 3 )- where x and y denote an integer from 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or a number any of 1 to 4 representing an average degree of polymerization;
b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative;
c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or else the divalent radical -CH 2 -CH 2 -SS-CH 2 -CH 2 - ; Or
d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-;
(9) quaternary polyammonium polymers comprising units of formula (X):
formula (X), in which:
- R 18 , R 19 , R 20 and R 21 , which are identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl, ethyl, propyl, β-hydroxyethyl, β-hydroxypropyl or -CH 2 CH 2 (OCH 2 CH 2 ) p OH, where p is equal to 0 or to an integer between 1 and 6, provided that R 18 , R 19 , R 20 and R 21 do not simultaneously represent a hydrogen atom,
- r and s, identical or different, are whole numbers between 1 and 6,
- q is equal to 0 or an integer between 1 and 34,
- X - denotes an anion such as a halide, and
- A denotes a radical of a dihalide or preferably represents -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -;
(11) Polyamines; And
(12) polymers comprising in their structure:
(a) one or more grounds corresponding to the following formula (A):
(b) optionally one or more units corresponding to the following formula (B):
.
- une enveloppe définissant au moins une cavité, l’enveloppe comprenant un ou plusieurs composés hydrosolubles et/ou liposolubles ;
- une composition solide anhydre telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 14,
étant entendu que la composition solide anhydre se trouve dans une des cavités définies par l’enveloppe.Cosmetic packaging article comprising:
- an envelope defining at least one cavity, the envelope comprising one or more water-soluble and/or fat-soluble compounds;
- an anhydrous solid composition as defined according to any one of claims 1 to 14,
it being understood that the anhydrous solid composition is in one of the cavities defined by the envelope.
i) mélanger l’article de conditionnement dans une composition apte à solubiliser, en totalité ou partiellement, l’enveloppe dudit article de conditionnement,
ii) appliquer la composition obtenue à l’étape i) sur les fibres kératiniques,
iii) éventuellement laisser pauser,
iv) rincer lesdites fibres kératiniques, et
v) éventuellement sécher lesdites fibres kératiniques.Process for the cosmetic treatment of keratin fibres, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising a step of implementing a conditioning article as defined in claim 16, said cosmetic treatment process preferably comprises the following steps :
i) mixing the packaging article in a composition capable of dissolving, in whole or in part, the envelope of the said packaging article,
ii) applying the composition obtained in step i) to the keratin fibres,
iii) possibly allow a pause,
iv) rinsing said keratinous fibres, and
v) optionally drying said keratinous fibers.
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