FR3113056A1 - Procede comprenant une etape de deshydratation et une etape d’extraction reactive - Google Patents
Procede comprenant une etape de deshydratation et une etape d’extraction reactive Download PDFInfo
- Publication number
- FR3113056A1 FR3113056A1 FR2007975A FR2007975A FR3113056A1 FR 3113056 A1 FR3113056 A1 FR 3113056A1 FR 2007975 A FR2007975 A FR 2007975A FR 2007975 A FR2007975 A FR 2007975A FR 3113056 A1 FR3113056 A1 FR 3113056A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- chosen
- process according
- diol
- linear
- branched
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims description 22
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- -1 furan compound Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 claims abstract description 22
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims abstract description 11
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims abstract description 11
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 43
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 29
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 28
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 26
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 12
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- AEIJTFQOBWATKX-UHFFFAOYSA-N octane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCC(O)CO AEIJTFQOBWATKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N Hexylbenzene Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1 LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 6
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims description 5
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 241001168730 Simo Species 0.000 claims description 4
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 4
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 4
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 4
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 4
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 4
- PXJJKVNIMAZHCB-UHFFFAOYSA-N 2,5-diformylfuran Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)O1 PXJJKVNIMAZHCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KAZRCBVXUOCTIO-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)furan-2-carbaldehyde Chemical compound ClCC1=CC=C(C=O)O1 KAZRCBVXUOCTIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ASHVULSQMDWKFO-UHFFFAOYSA-N 5-(methoxymethyl)furan-2-carbaldehyde Chemical compound COCC1=CC=C(C=O)O1 ASHVULSQMDWKFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004358 Butane-1, 3-diol Substances 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 3
- RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylfurfural Natural products COC1=CC=C(C=O)O1 RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 9
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 5
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000002663 humin Substances 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 4-oxopentanoic acid Chemical compound CC(=O)CCC(O)=O JOOXCMJARBKPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003937 Aquivion® Polymers 0.000 description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- DCTMXCOHGKSXIZ-UHFFFAOYSA-N (R)-1,3-Octanediol Chemical compound CCCCCC(O)CCO DCTMXCOHGKSXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N D-Cellobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- BJHIKXHVCXFQLS-UYFOZJQFSA-N fructose group Chemical group OCC(=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO BJHIKXHVCXFQLS-UYFOZJQFSA-N 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 description 1
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940040102 levulinic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
- C07D307/48—Furfural
- C07D307/50—Preparation from natural products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
L’invention concerne un procédé de conversion d’une charge saccharides, préférentiellement de fructose ou de xylose, comprenant au moins une étape de déshydratation et une étape d’extraction liquide-liquide réactive, de préférence pour l’obtention de composé furanique.
Description
DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION
L’invention concerne un procédé de conversion d’une charge saccharides, préférentiellement de fructose ou de xylose, comprenant au moins une étape de déshydratation et une étape d’extraction liquide-liquide réactive, de préférence pour l’obtention de composé furanique.
ART ANTERIEUR
La conversion des saccharides issus de ressource biomasse permet d’accéder à de nombreuses molécules d’intérêt. Parmi ces molécules, de nombreuses sont des composés furanique ayant une fonction carbonyle, i.e. des aldéhydes ou des cétones. tel que le 5-HydroMethylFurfural (5-HMF), le furfural...
L’une des contraintes importante liée à la transformation de charge saccharidiques dans l’eau est la formation de sous-produits entrainant une baisse significative de rendement et nécessitant des étapes de séparation sensible. .
Par exemple, la transformation du fructose en milieu aqueux acide produit du 5-HMF, mais également :
- des humines, par réaction entre le 5-HMF et le fructose non converti et/ou par réaction du 5-HMF sur lui-même ;
- ou encore de l’acide lévulinique par réhydratation du 5-HMF, catalysé par l’acide.
Ainsi, lorsque la conversion du fructose en 5-HMF est incomplète, il est alors nécessaire de réaliser des étapes délicates de récupération du 5-HMF car nécessitant une séparation entre le 5-HMF et le fructose non converti, en plus de la séparation entre le 5-HMF et l’eau.
Il est donc toujours nécessaire de développer de nouvelle méthode permet de palier à ces inconvénients.
Ainsi la demanderesse a mis au point un nouveau procédé permettant à partir de charge saccharidique de produit et de séparer simplement des composés d’intérêts ayant une fonction carbonyle.
Le procédé selon la présente invention propose de résoudre ces problèmes par un procédé de conversion d’une charge saccharidique comprenant
- une étape (i) de déshydratation mise en œuvre dans l’eau à une température comprise entre 60 et 300°C et à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa, en présence d’eau et d’un catalyseur acide de Brønsted organique ou inorganique, homogène ou hétérogène , de manière à obtenir un effluent aqueux comprenant au moins un composé furanique ayant une fonction carbonyle,
- une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive par acétalisation, permettant l’obtention d’une phase aqueuse et d’une phase solvant, à une température comprise entre 20 et 180 C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa comprenant la mise en contact dudit effluent aqueux obtenu à l’issu de l’étape (i), d’un catalyseur d’acétalisation acide de Brønsted homogène ou hétérogène et d’un agent d’extraction choisi parmi
* un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, et/ou
* un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20.
Le procédé selon l’invention permet avantageusement de séparer sélectivement les composés furaniques ayant une fonction carbonyle des saccharides non convertis et des sous-produits limitant les réactions secondaires indésirables et avantageusement de recycler les éventuels saccharides non convertis vers l’étape de déshydratation.
DESCRIPTION SOMMAIRE DE L’INVENTION
La présente invention concerne un procédé de conversion d’une charge saccharidique comprenant
- une étape (i) de déshydratation mise en œuvre dans l’eau à une température comprise entre 60 et 300°C et à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa et d’un catalyseur acide de Brønsted organique ou inorganique, homogène ou hétérogène , de manière à obtenir un effluent aqueux comprenant au moins un composé furanique ayant une fonction carbonyle,
- une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive par acétalisation, permettant l’obtention d’une phase aqueuse et d’une phase solvant, à une température comprise entre 20 et 180 C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa comprenant la mise en contact dudit effluent aqueux obtenu à l’issu de l’étape (i), d’un catalyseur d’acétalisation acide de Brønsted homogène ou hétérogène et d’un agent d’extraction choisi parmi
* un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, et/ou
* un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20.
De préférence, la charge saccharidique est choisi parmi les monosaccharide, oligosaccharide ou polysaccharide, pris seuls ou en mélanges.
De préférence, la charge saccharidique est choisi parmi le glucose, le fructose, le xylose, le galactose, l’arabinose, le saccharose, l’hémicellulose ou la cellulose pris seuls ou en mélange.
De préférence, le composé furanique ayant une fonction carbonyle obtenu à l’issu de l’étape (i) répond à la formule générale (I) suivante :
dans laquelle :
- R1est choisi parmi un groupementaldéhyde –C(O)H, ou un groupementcétone –C(O)R3, R3représentant un groupement alkyle linéaire ou branché de 1 à 6 carbones. De préférence, R3est choisi parmi ropyle,n-butyle,isobutyle, sec-butyl,tert-butyle, pentyle, hexyle;
- R2est choisi parmi un hydrogène, un groupement aldéhyde –C(O)H, un groupementhydroxyméthyle –CH2OH, un groupement, halogénure de méthyle –CH2X, X représentant un halogène choisi parmi I, Cl, BR, F ou un groupement éther –CH2OR4, et R4représentant un groupement alkyle linéaire ou branché de 1 à 6 carbones.
De préférence, le composé ayant une fonction carbonyle est choisi parmi le furfural, le 5-hydroxymethylfurfural, le 5-chlorométhylfurfural, le 5-methoxylmethylfurfural, le 2,5-diformylfurane.
De préférence, lequel le ratio molaire entre l’agent d’extraction et le composé furanique ayant une fonction carbonyle obtenu à l’étape (i) et introduit à l’étape (ii) est supérieur à 1.
De préférence, les catalyseurs inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H2SO3, H2SO4, H3PO2, H3PO4, HNO2, HNO3, H2WO4, H4SiW12O40, H3PW12O40, (NH4)6(W12O40).xH2O, H4SiMo12O40, H3PMo12O40, (NH4)6Mo7O24.xH2O, H2MoO4, HReO4, H2CrO4, H2SnO3, H4SiO4, H3BO3, HClO4, HBF4, HSbF5, HPF6, H2FO3P, ClSO3H, FSO3H, HN(SO2F)2et HIO3.
De préférence, l’agent d’extraction est choisi parmi
- un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12 ;
- un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12.
De préférence, l’agent d’extraction est choisi parmi l’hexan-1-ol, l’octan-1-ol, le 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, le butane-1,3-diol, l’hexane-1,2-diol, le 2-éthylhexane-1,3-diol, l’octane-1,2-diol. De manière très préférée, l’agent d’extraction est l’octane-1,2-diol, le 2,2-diméthylpropane-1,3-diol, ou le 2-éthylhexane-1,3-diol.
De préférence, au moins un solvant auxiliaire non miscible à l’eau est mis en œuvre à l’étape (ii).
De préférence, le solvant auxiliaire est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques.
De préférence, le solvant auxiliaire est choisi parmi le benzène, le toluène, les xylènes, l’hexylbenzène, les alkyles benzènes, l’hexadécane, l’heptane, l’hexane, le pentane, seuls ou en mélange.
De préférence, les étapes (i) et (ii) sont réalisés simultanément à une température comprise entre 60 et 180°C et à une pression comprise entre 0,1 et 10,0 MPa.
De préférence, le ratio massique agent d’extraction+éventuellement un solvant auxiliaire/charge est compris entre 0,01 et 100,0.
De préférence, la phase aqueuse obtenue à l’étape (ii) est recyclée vers l’étape (i).
De préférence, le procédé comprend une étape d’hydrogénation catalytique par la mise en contact de la phase solvant obtenue à l’étape (ii) avec un catalyseur d’hydrogénation à une température comprise entre 20 et 180°C, et à une pression d’hydrogène comprise entre 0,1 et 10,0 MPa.
DEFINITIONS ET ABREVIATIONS
Dans l’ensemble de la description les termes ou abréviations ci-après ont le sens suivant.
On entend par concentration massique en une espèce chimique donnée, le rapport entre la masse de cette même espèce et la masse de milieu réactionnel totale.
On désigne par %pds, un pourcentage massique (en poids).
On entend par acide de Brønsted une molécule pouvant libérer un proton H+dans le milieu réactionnel.
On entend par catalyseur inorganique, un catalyseur dans lequel la fonction responsable de l’activité catalytique n’est pas liée à une chaîne hydrocarbonée par une liaison covalente.
On entend par catalyseur organique, un catalyseur dans lequel la fonction responsable de l’activité catalytique est liée à une chaîne hydrocarbonée par une liaison covalente.
On entend par catalyseur homogène, un catalyseur soluble dans le milieu réactionnel. On entend par catalyseur hétérogène, un catalyseur insoluble dans le milieu réactionnel.
On entend par un diol en α, un diol dont les deux fonctions alcools sont portées par deux carbones adjacents de formule (-CH2OH-CH2OH-) tel que par exemple l’octane-1,2-diol.
On entend par un diol en β, un diol dont les deux fonctions alcools sont portées par deux carbones séparé par un seul carbone de formule (-CH2OH-CH2-CH2OH-) tel que par exemple l’octane-1,3-diol.
DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
Il est précisé que, dans toute cette description, les expressions « compris(e) entre … et … » « comprenant entre … et … » doivent s’entendre comme incluant les bornes citées.
Dans le sens de la présente invention, les différents modes de réalisation présentés peuvent être utilisés seul ou en combinaison les uns avec les autres, sans limitation de combinaison.
Dans le sens de la présente invention, les différentes plages de paramètres pour une étape donnée tels que les plages de pression et les plages de température peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Par exemple, dans le sens de la présente invention, une plage de valeur préférée de pression peut être combinée avec une plage de valeur de température plus préférée.
La présente invention concerne donc un procédé de conversion d’une charge saccharidique comprenant
- une étape (i) de déshydratation mise en œuvre dans l’eau à une température comprise entre 60 et 300°C et à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa et d’un catalyseur acide de Brønsted organique ou inorganique, homogène ou hétérogène , de manière à obtenir un effluent aqueux comprenant au moins un composé furanique ayant une fonction carbonyle,
- une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive par acétalisation, permettant l’obtention d’une phase aqueuse et d’une phase solvant, à une température comprise entre 20 et 180 C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa comprenant la mise en contact dudit effluent aqueux obtenu à l’issu de l’étape (i), d’un catalyseur d’acétalisation acide de Brønsted homogène ou hétérogène et d’un agent d’extraction choisi parmi
* un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, et/ou
* un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20.
Un avantage du procédé selon l’invention est de réaliser la conversion de la charge saccharidique tout en extrayant les composés furaniques produits, ce qui permet de limiter la production de produits secondaires encore appelé humines.
Charge
La charge convertie dans le procédé selon l’invention est une charge saccharidique pouvant être tout monosaccharide, oligosaccharide ou polysaccharide, pris seuls ou en mélanges, apte à être converti par une réaction de déshydratation. De manière préférentielle, on utilisera les charges saccharidiques issues de la biomasse tel que le glucose, le fructose, le xylose, le mannose, l’arabinose ou tout oligomères composés de ceux-ci, tel que le saccharose, le cellobiose, ou encore les polymères comme l’inuline, la cellulose ou l’hémicellulose.
Par monosaccharide on désigne un hydrate de carbone de formule générale CnOnH2navec n compris entre 4 et 6, préférentiellement 5 ou 6.
Par oligosaccharide, on désigne plus particulièrement un hydrate de carbone ayant pour formule brute (C6mH10m+2O5m+1)(C5nH8n+2O4n+1) où m et n sont des entiers positifs ou nuls dont la somme est comprise entre 2 et 10, et de préférence entre 2 et 6. Les unités monosaccharidiques composant ledit oligosaccharide sont identiques ou non.
Par polysaccharide, on désigne plus particulièrement un hydrate de carbone ayant pour formule brute (C6mH10m+2O5m+1)(C5nH8n+2O4n+1) où m et n sont des entiers dont la somme est supérieure à 10.
Avantageusement la charge saccharidique est choisie parmi le glucose, le fructose, le xylose, le galactose, l’arabinose, le saccharose, l’hémicellulose ou la cellulose pris seuls ou en mélange.
Avantageusement, la charge saccharidique est le fructose ou le xylose.
De préférence, la charge saccharidique peut être utilisée sous forme cristalline, ou au sein de solutions aqueuses.
Catalyseur(s) acide de Brønsted
Le catalyseur de déshydratation mis en œuvre à l’étape (i) est un acide de Brønsted organique ou inorganique, homogène ou hétérogène, apte à catalyser la formation d’un composé furanique à partir d’un saccharide.
Le catalyseur d’acétalisation mis en œuvre à l’étape (ii) est un acide de Brønsted organique ou inorganique, homogène ou hétérogène, apte à catalyser la formation d’un l’acétal par réaction entre l’agent de séparation et les intermédiaires carbonylés.
Le catalyseur de déshydratation mis en œuvre à l’étape (i) et le catalyseur d’acétalysation mis en œuvre à l’étape (ii) peuvent être identiques ou différents, et choisis parmi les catalyseurs ci-dessous.
De préférence, les catalyseurs inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H2SO3, H2SO4, H3PO2, H3PO4, HNO2, HNO3, H2WO4, H4SiW12O40, H3PW12O40, (NH4)6(W12O40).xH2O, H4SiMo12O40, H3PMo12O40, (NH4)6Mo7O24.xH2O, H2MoO4, HReO4, H2CrO4, H2SnO3, H4SiO4, H3BO3, HClO4, HBF4, HSbF5, HPF6, H2FO3P, ClSO3H, FSO3H, HN(SO2F)2et HIO3. De manière préférée, les acides inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HCl, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, HNO3.
De préférence, les catalyseurs acides inorganiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les matériaux méso- ou microporeux, en particulier les silices-alumines amorphes ou les zéolites acides comme H-ZSM5, H-FAU, H-USY, H-BEA, H-SAPO-34.
De préférence, les catalyseurs acides organiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi les acides organiques de formules générales R’COOH, R’SO2H, R’SO3H, (R’SO2)NH, (R’O)2PO2H, R’OH, dans lesquels R’ est choisi parmi les groupements alkyles, alkényles, aryles, hétéroaryles. De manière très préférée, l’acide inorganique est l’acide paratoluènesulfonique ou l’acide méthanesulfonique.
De préférence, les catalyseurs acides organiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les résines échangeuses d’ions, en particulier parmi les résines acides sulfoniques à base d’un copolymère de préférence de styrène-divinylbenzène sulfoné ou d’un copolymère tetrafluoroethylène sulfoné (tels que par exemple les résines commerciales suivantes : Amberlyst ® 15, 16, 35 ou 36; Dowex® 50 WX2, WX4 ou WX8, Nafion ® PFSA NR-40 ou NR-50, Aquivion ® PFSA PW 66, 87 ou 98), les charbons fonctionnalisés par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques, les silices fonctionnalisées par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques. De préférence, le catalyseur acide organique de Brønsted hétérogène est choisi parmi les résines acides sulfoniques.
Avantageusement, la quantité de catalyseur acide de Brönsted homogène est ajouté de manière à obtenir un pH en solution aqueuse inférieur à 2, de préférence inférieur à 1.
Dans un mode de réalisation particulier, le catalyseur d’acétalisation acide de Brønsted homogène ou hétérogène mis en œuvre à l’étape (ii) est identique au catalyseur déshydratation acide de Brønsted homogène ou hétérogène mis en œuvre à l’étape (i). Avantageusement, dans ce mode de réalisation le catalyseur acide de Brønsted peut être recyclé de l’étape (ii) vers l’étape (i), de préférence en mélange avec la phase aqueuse extraite.
Mise en œuvre du procédé
Etape (i) de déshydratation
Le procédé selon l’invention comprend une étape (i) de deshydratation mise en œuvre à une température comprise entre 60 et 300°C et à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa, en présence d’eau et d’un catalyseur acide de Brønsted organique ou inorganique, homogène ou hétérogène, de manière à obtenir un effluent aqueux comprenant au moins un composé furanique ayant une fonction carbonyle.
De préférence, le composé furanique ayant une fonction carbonyle (aldéhylde ou cétone) obtenu à l’issu de l’étape (i) répond à la formule générale (I) suivante :
dans laquelle :
- R1est choisi parmi un groupementaldéhyde –C(O)H, ou un groupementcétone –C(O)R3, R3représentant un groupement alkyle linéaire ou branché de 1 à 6 carbones. De préférence, R3est choisi parmi ropyle,n-butyle,isobutyle, sec-butyl,tert-butyle, pentyle, hexyle;
- R2est choisi parmi un hydrogène, un groupement aldéhyde –C(O)H, un groupementhydroxyméthyle –CH2OH, un groupement, halogénure de méthyle –CH2X, X représentant un halogène choisi parmi I, Cl, BR, F ou un groupement éther –CH2OR4, et R4représentant un groupement alkyle linéaire ou branché de 1 à 6 carbones.
De préférence, l’étape (i) de déshydratation est mise en œuvre à une température comprise entre 80 et 290°C, de préférence entre 100 et 280°C, de manière préférée entre 120 et 260°Cet à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa, de préférence entre 1,0 et 8,0 MPa, et de manière préférée entre 2,0 et 5,0 MPa.
De préférence, la réaction est mise en œuvre en continu avec un temps de séjour compris entre 0,01 minutes et trois heures, préférentiellement 0,1 minutes et une heure..
Dans un mode de réalisation particulier, la charge saccharidique peut être introduite à l’étape (i) en un mélange avec une partie ou la totalité de la phase aqueuse extraite issu de l’étape (ii). Le saccharide tel que décrit ci-dessus est mis sous les conditions opératoires en présence d’un catalyseur connu de l’homme de l’art comme étant capable de promouvoir des réactions de déshydratation. Il peut d’agir d’une espèce catalytique homogène ou hétérogène.
Avantageusement, le ou les catalyseurs homogènes peuvent être introduits à l’étape (i) en mélange avec la charge saccharidique ou de manière séparée sous forme de solution aqueuse et mélangés à la charge saccharidique après l’introduction à l’étape (i) de préférence à l’intérieur d’un réacteur.
L’étape (i) permet avantageusement d’obtenir un effluent aqueux comprenant un composé furanique ayant une fonction carbonyle choisi parmi le furfural, le 5-hydroxymethylfurfural, le 5-chlorométhylfurfural, le 5-methoxylmethylfurfural, le 2,5-diformylfurane . Ledit effluent aqueux peut en outre comprendre des saccharides non convertis.
Etape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive
Le procédé selon l’invention comprend une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive par acétalisation comprenant la mise en contact dudit effluent aqueux obtenu à l’issu de l’étape (i) , un catalyseur acide de Brønsted homogène ou hétérogène et un agent d’extraction choisi parmi
- un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, et/ou
- un diol en position α ou β , linéaire, branché ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20.
L’effluent aqueux provenant de l’étape (i) comprenant au moins un composé furanique ayant une fonction carbonyle de formule générale (I) est mis en contact avec au moins un agent d’extraction et optionnellement du solvant auxiliaire, ainsi que d’un catalyseur acide de Brønsted homogène ou hétérogène capable de catalyser la réaction d’acétalisation entre l’agent d’extraction et les intermédiaires carbonylés.
L’étape (ii) est mise en œuvre à une température comprise entre 20 et 180 C, de manière préférée entre 60 et 120°C, de manière très préférée entre 60 et 100°C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa, de préférence entre 0,1 et 2,0 MPa. De préférence, le temps de séjour est compris entre 0,1 et 48 h, de manière préférée entre 0,25 et 24h, de manière encore plus préférée entre 0,5 et 4h.
Le ratio molaire entre l’agent d’extraction et les composés ayant une fonction carbonyle obtenu à l’étape (i) et introduit à l’étape (ii) est supérieur à 1, de préférence supérieur à 2.
De préférence, l’étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive est mise en œuvre par tous les moyens connues de l’homme du métier. De préférence, lesdits moyens de mise en œuvre de l’étape (ii) sont choisis parmi un mélangeur-décanteur, des colonnes d’extraction gravitaires, à plateaux perforés, ou à garnissage et des colonnes pulsées ou agitées par le biais d’un arbre d’agitation.
L’étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive permet l’obtention d’une phase aqueuse extraite c’est-à-dire appauvri en composé furanique ayant une fonction carbonyle (encore appelé raffinat). Avantageusement, ladite phase aqueuse extraite peut contenir de la charge saccharidiques non converties à l’étape (i), ladite phase peut avantageusement être recyclée en partie ou en totalité à l’étape (i). Par en partie, on entend que la taux de recyclage de la phase aqueuse extraite est compris entre 1 et 99%.
L’étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive permet également l’obtention d’une phase solvant (encore appelée extrait), riche en acétal formé et contenant un mélange d’acétals, d’agent d’extraction et de solvant auxiliaire. Ladite phase solvant peut avantageusement être introduit à l’étape optionnelle (iii) d’hydrogénation.
Agent d’extraction
Selon l’invention, l’agent d’extraction, un alcool organique apte à former un acétal avec les composés ayant une fonction carbonyle obtenu à l’étape i), est choisi parmi :
- un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, de préférence entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12, et de manière préférée entre 8 et 10;
- un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, de préférence entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12, et de manière préférée entre 8 et 10.
De manière préférée, l’agent d’extraction est choisi parmi l’hexan-1-ol, l’octan-1-ol, le 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, le butane-1,3-diol, l’hexane-1,2-diol, le 2-éthylhexane-1,3-diol, l’octane-1,2-diol. De manière très préférée, l’agent d’extraction est l’octane-1,2-diol, le 2,2-diméthylpropane-1,3-diol, ou le 2-éthylhexane-1,3-diol.
Avantageusement, l’agent d’extraction n’est pas miscible en toute proportion avec l’eau.
Avantageusement, lorsque l’agent d’extraction est miscible avec l’eau, au moins un solvant auxiliaire non miscible à l’eau est mis en œuvre à l’étape (ii) .
De préférence, le solvant auxiliaire est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques. De manière préférée, le solvant d’extraction est une paraffine ayant entre 5 et 18 atomes de carbone, de préférence entre 6 et 15 atomes de carbone. De manière préférée, le solvant d’extraction est un composé monoaromatique ayant entre 6 et 12 atomes. De manière très préférée, le solvant auxiliaire est choisi parmi le benzène, le toluène, les xylènes, les alkyles benzènes comme par exemple l’hexylbenzène, l’hexadécane, l’heptane, l’hexane, le pentane, seuls ou en mélange.
De préférence, le solvant auxiliaire peut éventuellement être une coupe pétrolière, paraffinique ou aromatique.
L’agent d’extraction seul ou éventuellement en mélange avec le solvant auxiliaire présente une faible miscibilité avec l’eau de manière à obtenir un mélange bi-phasique et ainsi permettre l’extraction par solubilisation des composés furaniques ayant une fonction carbonyle issus de l’étape (i) sous leurs formes acétal issu de la réaction d’acétalisation.
Avantageusement, le passage du carbonyle sous forme acétal de la phase aqueuse vers la phase organique permet de déplacer l’équilibre de la réaction d’acétalisation ce qui permet d’extraire au moins 60%, de préférence au moins 80% du carbonyle issu de l’étape (i).
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, les étapes (i) et (ii) sont réalisées simultanément, de préférence dans un même réacteur. La charge saccharide dissoute dans l’eau est mis en contact avec l’agent d’extraction, et éventuellement un solvant auxiliaire en présence d’au moins un catalyseur acide de Brønsted organique ou inorganique capable de réaliser la réaction de déshydratation des saccharides et d’acétalisation des composés furaniques ayant une fonction carbonyle et de l’agent d’extraction.
Avantageusement, la quantité de catalyseur acide de Brönsted homogène mis en œuvre est ajouté de manière à obtenir un pH en solution aqueuse inférieur à 2,0, de préférence inférieur à 1,0.
Avantageusement, la quantité de catalyseur acide de Brönsted hétérogène mis en œuvre est ajouté de manière à obtenir une concentration en proton « H+» potentiellement libérable dans le milieu compris entre 0,01 et 5,0 moles par kilogramme d’eau, préférentiellement entre 0,5 et 2,0 moles par kilogramme d’eau.
Le ratio massique (agent d’extraction + éventuellement un solvant auxiliaire)/charge est compris entre 0,01 et 100,0, de préférence entre 0,05 et 50,0, de préférence entre 0,1 et 20,0, de préférence entre 0,1 et 10,0 et encore préférentiellement entre 0,2 et 5,0.
Avantageusement, lorsque les étapes (i) et (ii) sont réalisées simultanément, la température est comprise entre 60 et 180°C, préférentiellement 100 et 150°C, et la pression est comprise entre 0,1 et 10,0 MPa, de préférence entre 0,5 et 8,0 MPa, et de manière préférée entre 2,0 et 6,0 MPa .
De préférence, le temps de séjour est compris entre 0,1 et 24 h, de manière préférée entre 0,25 et 4h.
Les étapes (i) et (ii) sont alors mise en œuvre par tous les moyens connues de l’homme du métier.
De préférence, l’étape (ii) sont mises en œuvres par l’intermédiaire d’un mélangeur-décanteur, ou bien colonnes d’extraction gravitaires, à plateaux perforés, garnissage, ou encore des colonnes pulsées ou agitées par le biais d’un arbre d’agitation.
Etape (iii) optionnelle d’hydrogénation catalytique
De préférence, le procédé comprend en outre une étape d’hydrogénation catalytique par la mise en contact de l’extrait issus de l’étape (ii) avec un catalyseur d’hydrogénation à une température comprise entre 20 et 180°C, et à une pression d’hydrogène comprise entre 0,1 et 10,0 MPa.
De préférence la température est comprise entre 70 et 100°C et la pression d’hydrogène comprise entre 0,5 et 8,0 MPa, et de manière préférée entre 2 et 6,0 MPa .
De préférence, le temps de séjour est compris entre 0,1 et 24 h, de manière préférée entre 0,25 et 4h, de manière encore plus préférée entre 0,5 et 2h.
Avantageusement, de l’eau est ajouté à l’extrait issu de l’étape (ii) dans un ratio molaire eau/acétal compris entre 1 et 50, préférentiellement entre 1 et 20.
De préférence, le catalyseur d’hydrogénation est choisi parmi un ou plusieurs des éléments fer, cobalt, nickel, cuivre, ruthénium, platine, palladium, osmium pris dans leur état métallique, seuls ou en combinaison, dispersés ou non sur un support choisi parmi le charbon actif, SiO2, Al2O3, ZrO2, CeO2, des aluminosilicates cristallins ou non ou des matériaux zéotypiques. De manière préférée, le catalyseur d’hydrogénation est le nickel de Raney ou l’éponge de platine.
De manière optionnelle, l’extrait issu de l’étape (ii) est mis en contact avec un acide de Brønsted organique ou inorganique apte à catalyser l’hydrolyse de l’acétal en agent d’extraction et en composé ayant une fonction carbonyle.
De préférence, les catalyseurs inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H2SO3, H2SO4, H3PO2, H3PO4, HNO2, HNO3, H2WO4, H4SiW12O40, H3PW12O40, (NH4)6(W12O40).xH2O, H4SiMo12O40, H3PMo12O40, (NH4)6Mo7O24.xH2O, H2MoO4, HReO4, H2CrO4, H2SnO3, H4SiO4, H3BO3, HClO4, HBF4, HSbF5, HPF6, H2FO3P, ClSO3H, FSO3H, HN(SO2F)2et HIO3. De manière préférée, les acides inorganiques de Brønsted sont choisis parmi HCl, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, HNO3. De manière très préférée, l’acide inorganique de Brønsted est HCl. Les catalyseurs acides inorganiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les matériaux méso- ou microporeux, en particulier les silices-alumines amorphes ou les zéolites acides comme H-ZSM5, H-FAU, H-USY, H-BEA, H-SAPO-34. De préférence, les catalyseurs acides organiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi les acides organiques de formules générales R’COOH, R’SO2H, R’SO3H, (R’SO2)NH, (R’O)2PO2H, R’OH, dans lesquels R’ est choisi parmi les groupements alkyles, alkényles, aryles, hétéroaryles. De manière très préférée, l’acide inorganique est l’acide paratoluènesulfonique ou l’acide méthanesulfonique. Les catalyseurs acides organiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les résines échangeuses d’ions, en particulier parmi les résines acides sulfoniques à base d’un copolymère de préférence de styrène-divinylbenzène sulfoné ou d’un copolymère tetrafluoroethylène sulfoné (tels que par exemple les résines commerciales suivantes : Amberlyst ® 15, 16, 35 ou 36; Dowex® 50 WX2, WX4 ou WX8, Nafion ® PFSA NR-40 ou NR-50, Aquivion ® PFSA PW 66, 87 ou 98), les charbons fonctionnalisés par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques, les silices fonctionnalisées par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques. De préférence, le catalyseur acide organique de Brønsted hétérogène est choisi parmi les résines acides sulfoniques.
Avantageusement, le catalyseur acide de Bronsted introduit à l’étape (iii) d’hydrogénation est identique au catalyseur acide de Bronsted mis en œuvre à l’étape (ii).
L’hydrogénation peut être réalisée dans un réacteur selon un mode batch ou selon un mode continu.
L’hydrogénation peut être sélective ou non. Par sélective, on entend que seule la (ou les) fonction(s) carbonyle(s) du composé furanique de formule (I) soit hydrogéné en alcool. Par non sélective, on entend que d’autres fonctions du composé furanique de formule (II) soit hydrogéné, comme par le cycle furane qui peut être hydrogéné en cycle tetrahydrofurane, ou bien encore un groupement chlorométhyle qui peut être hydrogéné en groupement méthyle.
Etape (iv) optionnelle de séparation glycols/agents de séparation
De préférence, le procédé comprend en outre une étape (iv) de séparation de l’effluent issu de l’étape optionnelle (iii) d’hydrogénation permettant de récupérer d’une part l’agent d’extraction et/ou l’éventuel solvant auxiliaire peuvent être recyclé à l’étape (ii), et d’autre part un composé issu de l’hydrogénation du composé furanique de formule (I).
Les techniques de séparation qui peuvent être employées à cette étape sont toutes les techniques connues de l’homme du métier. On peut citer de manière non limitative la distillation, l’extraction liquide-liquide, l’adsorption ou les séparations membranaires.
EXEMPLES
Les exemples ci-dessous illustrent l’invention sans en limiter la portée.
Etape (i) de deshydratation d’une solution aqueuse de xylose catalysée par l’acide sulfurique dans un réacteur continu
Un mélange comprenant 4,5% poids de xylose, et de l’acide sulfurique à 0,1 mol/L (pH = 1,28) en solution dans l’eau est agité dans un réacteur continu à une température de 230°C et une pression de 3,5 MPa. Le mélange est introduit dans le réacteur au moyen d’une pompe qui délivre un débit réglé de sorte à obtenir un temps de séjour de 1 minute.
Le mélange en sortie de réacteur est analysé par chromatographie liquide haute performance (HPLC) en mode isocratique sur une colonne REZEX RCM-Monosaccharide Ca2+(8% pds) avec une température de colonne de 90°C et une température de détection par réfractomètre différentiel de 50°C.
On obtient ainsi une conversion totale du xylose en furural, avec un rendement molaire de 59%, soit une concentration de furfural de 1,6%pds, le reste étant des humines.
Ainsi il apparait clairement que l’étape (i) du procédé selon l’invention permet d’obtenir un effluent aqueux comprenant un composé furanique ayant une fonction carbonyle en particulier le furfural.
Etape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive du furfural
L’effluent obtenu à l’étape (i) et contenant du furfural est envoyé vers une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive.
La solution aqueuse contenant le furfural à hauteur de 1,6%pds contient déjà un catalyseur acide de Bronsted, l’H2SO4, capable de catalyser la réaction d’acétalysation du furfural par mise en contact avec l’agent d’extraction (2-ethyl-1,3-hexanediol). L’extraction du furfural sous forme d’un acétal est réalisé à une température de 80°C, et un ratio massique entre la solution aqueuse acide / diol de 1. Après 15 minutes, le rendement d’extraction du furfural est de 93%.
Ainsi, il apparait clairement que l’enchainement de l’étape (i) de déshydratation et de l’étape (ii) d’extraction réactive permet avantageusement de convertir une charge saccharidique telle que le xylose en un composé furanique tel que le furfural et de le séparer efficacement des sous-produits et/ou de la charge non convertie.
Claims (16)
- Procédé de conversion d’une charge saccharidique comprenant
- une étape (i) de déshydratation mise en œuvre dans l’eau à une température comprise entre 60 et 300°C et à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa et d’un catalyseur acide de Brønsted organique ou inorganique, homogène ou hétérogène , de manière à obtenir un effluent aqueux comprenant au moins un composé furanique ayant une fonction carbonyle,
- une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive par acétalisation, permettant l’obtention d’une phase aqueuse et d’une phase solvant, à une température comprise entre 20 et 180 C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa comprenant la mise en contact dudit effluent aqueux obtenu à l’issu de l’étape (i), d’un catalyseur d’acétalisation acide de Brønsted homogène ou hétérogène et d’un agent d’extraction choisi parmi
* un alcool linéaire, branché ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, et/ou
* un diol en position α ou β , linéaire, branché ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20. - Procédé selon la revendication 1 dans lequel la charge saccharidique est choisie parmi les monosaccharide, oligosaccharide ou polysaccharide, pris seuls ou en mélanges.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la charge saccharidique est choisi parmi le glucose, le fructose, le xylose, le galactose, l’arabinose, le saccharose, l’hémicellulose ou la cellulose pris seuls ou en mélange.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le composé furanique ayant une fonction carbonyle obtenu à l’issu de l’étape (i) répond à la formule générale (I) suivante :
dans laquelle :
- R1est choisi parmi un groupement aldéhyde –C(O)H, ou un groupement cétone –C(O)R3, R3représentant un groupement alkyle linéaire ou branché de 1 à 6 carbones. De préférence, R3est choisi parmi propyle,n-butyle,isobutyle, sec-butyl,tert-butyle, pentyle, hexyle;
- R2est choisi parmi un hydrogène, un groupement aldéhyde –C(O)H, un groupement hydroxyméthyle –CH2OH, un groupement, halogénure de méthyle –CH2X, X représentant un halogène choisi parmi I, Cl, BR, F ou un groupement éther –CH2OR4, et R4représentant un groupement alkyle linéaire ou branché de 1 à 6 carbones. - Procédé selon la revendication précédente dans lequel le composé ayant une fonction carbonyle est choisi parmi le furfural, le 5-hydroxymethylfurfural, le 5-chlorométhylfurfural, le 5-methoxylmethylfurfural, le 2,5-diformylfurane.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ratio molaire entre l’agent d’extraction le composé furanique ayant une fonction carbonyle obtenu à l’étape (i) et introduit à l’étape (ii) est supérieur à 1.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel les catalyseurs inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H2SO3, H2SO4, H3PO2, H3PO4, HNO2, HNO3, H2WO4, H4SiW12O40, H3PW12O40, (NH4)6(W12O40).xH2O, H4SiMo12O40, H3PMo12O40, (NH4)6Mo7O24.xH2O, H2MoO4, HReO4, H2CrO4, H2SnO3, H4SiO4, H3BO3, HClO4, HBF4, HSbF5, HPF6, H2FO3P, ClSO3H, FSO3H, HN(SO2F)2et HIO3.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel l’agent d’extraction est choisi parmi
- un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12 ;
- un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12. - Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel l’agent d’extraction est choisi parmi l’hexan-1-ol, l’octan-1-ol, le 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, le butane-1,3-diol, l’hexane-1,2-diol, le 2-éthylhexane-1,3-diol, l’octane-1,2-diol. De manière très préférée, l’agent d’extraction est l’octane-1,2-diol, le 2,2-diméthylpropane-1,3-diol, ou le 2-éthylhexane-1,3-diol.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel au moins un solvant auxiliaire non miscible à l’eau est mis en œuvre à l’étape (ii).
- Procédé selon la revendication précédente dans lequel le solvant auxiliaire est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications 10 ou 11 dans lequel le solvant auxiliaire est choisi parmi le benzène, le toluène, les xylènes, l’hexylbenzène, les alkyles benzènes, l’hexadécane, l’heptane, l’hexane, le pentane, seuls ou en mélange.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel les étapes (i) et (ii) sont réalisés simultanément à une température comprise entre 60 et 180°C et à une pression comprise entre 0,1 et 5,0 MPa.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications 10 à 13 dans lequel le ratio massique agent d’extraction+éventuellement un solvant auxiliaire/charge est compris entre 0,01 et 100,0.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la phase aqueuse obtenue à l’étape (ii) est recyclée vers l’étape (i).
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant une étape d’hydrogénation catalytique par la mise en contact de la phase solvant obtenue à l’étape (ii) avec un catalyseur d’hydrogénation à une température comprise entre 20 et 180°C, et à une pression d’hydrogène comprise entre 0,1 et 10,0 MPa.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2007975A FR3113056B1 (fr) | 2020-07-28 | 2020-07-28 | Procede comprenant une etape de deshydratation et une etape d’extraction reactive |
| PCT/EP2021/069448 WO2022023021A1 (fr) | 2020-07-28 | 2021-07-13 | Procede comprenant une etape de deshydratation et une etape d'extraction reactive |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2007975 | 2020-07-28 | ||
| FR2007975A FR3113056B1 (fr) | 2020-07-28 | 2020-07-28 | Procede comprenant une etape de deshydratation et une etape d’extraction reactive |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3113056A1 true FR3113056A1 (fr) | 2022-02-04 |
| FR3113056B1 FR3113056B1 (fr) | 2022-07-22 |
Family
ID=74045535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2007975A Expired - Fee Related FR3113056B1 (fr) | 2020-07-28 | 2020-07-28 | Procede comprenant une etape de deshydratation et une etape d’extraction reactive |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3113056B1 (fr) |
| WO (1) | WO2022023021A1 (fr) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013043131A1 (fr) * | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Agency For Science, Technology And Research | Procédé de fabrication de 5-hydroxyméthylfurfural à partir de glucides |
| WO2015133902A1 (fr) * | 2014-03-05 | 2015-09-11 | Furanix Technologies B.V. | Procédé de conversion catalytique de psicose en 5-hydroxyméthylfurfural, ou en éther alkylique de celui-ci |
-
2020
- 2020-07-28 FR FR2007975A patent/FR3113056B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2021
- 2021-07-13 WO PCT/EP2021/069448 patent/WO2022023021A1/fr active Application Filing
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013043131A1 (fr) * | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Agency For Science, Technology And Research | Procédé de fabrication de 5-hydroxyméthylfurfural à partir de glucides |
| WO2015133902A1 (fr) * | 2014-03-05 | 2015-09-11 | Furanix Technologies B.V. | Procédé de conversion catalytique de psicose en 5-hydroxyméthylfurfural, ou en éther alkylique de celui-ci |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| AGIRREZABAL-TELLERIA IKER ET AL: "Dehydration of xylose to furfural using a Lewis or Brönsted acid catalyst and N2 stripping", CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS / DALIAN INSTITUTE OF CHEMICAL PHYSICS, vol. 34, no. 7, 1 July 2013 (2013-07-01), AMSTERDAM, NL, pages 1402 - 1406, XP055785160, ISSN: 1872-2067, DOI: 10.1016/S1872-2067(12)60599-3 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR3113056B1 (fr) | 2022-07-22 |
| WO2022023021A1 (fr) | 2022-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | Efficient production of 5-hydroxymethylfurfural and alkyl levulinate from biomass carbohydrate using ionic liquid-based polyoxometalate salts | |
| EP2294041B1 (fr) | Procede de purification du glycerol brut | |
| EP2709994B1 (fr) | Procédé de préparation de 5-hydroxyméthylfurfural | |
| US20150045576A1 (en) | Methods of making alkyl lactates and alkyl levulinates from saccharides | |
| WO1992010486A1 (fr) | Procede de preparation d'hydroxymethyl-5 furfural par catalyse heterogene | |
| JP2010538032A (ja) | ５−置換２−（アルコキシメチル）フラン | |
| EP2825543B1 (fr) | Procédé de préparation de produits de déshydratation de sucres et/ou d'alcools glucidiques | |
| EA017536B1 (ru) | Простые гидроксиметилфурфуралевые эфиры сахаров или hmf и смешанных спиртов | |
| Delbecq et al. | Isosorbide: Recent advances in catalytic production | |
| EP2076505A1 (fr) | Procédé de synthèse d'acétals cycliques par extraction réactive d'un polyol en solution concentrée | |
| CN110511116B (zh) | 一种在双相体系界面全组分解聚原生生物质制备平台化合物的方法 | |
| EP3143101B1 (fr) | Procede à solvant catalytique biphasique pour la fabrication directe de naphta leger à partir d'une charge d'alimentation contenant des glucides | |
| FR3113056A1 (fr) | Procede comprenant une etape de deshydratation et une etape d’extraction reactive | |
| EP2616452A1 (fr) | Procede de fabrication de dioxolane | |
| CN107162900B (zh) | 呋喃制备乙酰丙酸甲酯的方法 | |
| FR3112964A1 (fr) | Procede d’extraction liquide-liquide reactive | |
| FR3113055A1 (fr) | Procede comprenant une etape de retroaldolisation et une etape d’extraction reactive | |
| FR3006687A1 (fr) | Procede de production de furfural a partir de biomasse lignocellulosique | |
| EP3560916A1 (fr) | Procédé de synthèse de 5-dialkylacétal-2-furoates d'alkyle et leur utilisation dans la préparation d'agents tensioactifs biosourcés | |
| FR3071837B1 (fr) | Derive de lignine chimiquement stable et procede pour sa preparation | |
| FR3131312A1 (fr) | Procédé de production d’une solution aqueuse de 2,5-diformylfurane (DFF) de pureté élevée | |
| FR3131311A1 (fr) | Procédé de production d’une solution aqueuse d’au moins un composé furanique de pureté élevée | |
| WO2023232426A1 (fr) | Procede de separation de l'acide levulinique par separation thermique en presence d'un fluxant | |
| FR3131310A1 (fr) | Procédé de production d’une solution aqueuse de 5-hydroxyméthylfurfural (5-HMF) de pureté élevée | |
| FR3131309A1 (fr) | Procédé de production d’une solution aqueuse d’au moins un composé furanique |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
| PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20220204 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |
|
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20240306 |