FR3112783A1 - Produit renforcé obtenu par un procédé comprenant une étape de traitement thermique de la gaine - Google Patents

Abstract

L’invention concerne un produit renforcé (R), utilisable notamment pour le renforcement d'un article fini en élastomère, ledit produit renforcé comportant un ou plusieurs élément(s) de renfort recouverts d’une gaine (G). Le produit renforcé (R) est obtenu par un procédé comprenant une étape de traitement thermique à une température T supérieure ou égale à la température de transition vitreuse Tg de la gaine (G), mesurée selon la norme ISO 11357-2 de 2020. Figure pour l’abrégé : Fig 3

Description

Produit renforcé obtenu par un procédé comprenant une étape de traitement thermique de la gaine

L’invention concerne un produit renforcé comprenant un ou plusieurs éléments de renfort recouverts d’une composition élastomérique, un procédé de fabrication de ce produit renforcé, un article fini ou semi-fini comprenant ce produit renforcé et un pneumatique comprenant ce produit renforcé. Ces produits renforcés ou articles semi-finis renforcés sont utilisables notamment pour renforcer des articles finis ou articles finis ou semi-finis complexes en élastomères tels que par exemple des pneumatiques pour véhicules automobiles, des bandages non pneumatiques, des bandes transporteuses ou des chenilles.

On connait de l’état de la technique, notamment de la demande WO2015014776, un produit renforcé comprenant une matrice d’élastomère, plusieurs éléments de renfort noyés dans la matrice d’élastomère, les éléments de renfort étant agencés côte à côte selon une direction principale, chaque élément de renfort comprenant : un élément filaire, et une gaine revêtant l’élément filaire et comprenant une couche d’une composition polymérique thermoplastique. Ce produit renforcé est notamment destiné à renforcer des articles finis ou articles finis ou semi-finis complexes en élastomères et notamment des nappes de pneumatiques.

Les éléments de renfort gainés sont généralement disposés à l’intérieur de la nappe, dans un même plan lorsque la nappe est posée à plat, parallèlement les uns aux autres et espacés régulièrement. Ils peuvent également être inclinés, de telle sorte qu’ils forment un angle donné avec la direction longitudinale de la nappe.

Pour la fabrication d’une nappe, on utilise des éléments de renfort gainés qui sont préalablement enroulés et stockés sur une pluralité de bobines. Puis, la fabrication de la nappe comprend une étape pendant laquelle cette pluralité d’éléments de renforts gainés est déroulée de la pluralité de bobines. Les éléments de renforts gainés sont ensuite disposés, comme décrit précédemment, parallèlement à la direction longitudinale de la nappe en cours de fabrication, puis noyés dans une couche de gomme crue selon un procédé de calandrage ou d’extrusion. Une nappe comprenant des éléments de renforts gainés formant un angle donné avec la direction longitudinale, est obtenue en découpant selon un biseau de l’angle donné et à intervalle régulier une nappe obtenue à l’issue de l’étape de noyage, puis en assemblant les découpes par leurs bords non découpés.

Le stockage des éléments de renfort gainés sur une bobine provoque une déformation des éléments de renfort gainés. En effet, la trajectoire formée par les éléments de renfort gainés, déroulés de la bobine à l’issue du stockage et libres de toute contrainte externe, est légèrement curviligne. Le défaut de rectitude, mesuré selon une méthode qui sera décrite dans la suite de la description et en référence à la figure 5 ci-après, est appelé le cintre.

Le cintre des éléments de renfort gainés a pour conséquence des défauts de forme de la nappe dans laquelle le ou les éléments de renfort gainés sont disposés, telles des ondulations, des vrilles, du rebiquage, un découpage en tronçons de la nappe imprécis, ou encore une disposition et un aboutage difficile d’un tronçon de la nappe sur l’ébauche de bandage pneumatique.

Si la pose manuelle d’une nappe présentant des défauts de forme est possible, elle n’est envisageable que pour la fabrication d’un nombre limité de bandages pneumatiques en raison de sa mauvaise productivité industrielle. En mode automatisé, la pose d’une nappe présentant des défauts de forme au-delà d’un certain seuil s’avère difficile voire impossible.

Aujourd’hui l’homme du métier n’a pas de solutions pour réduire le cintre d’un produit renforcé comportant un ou plusieurs élément(s) de renfort recouverts d’une gaine.

Un objectif de l’invention est de réduire les défauts de forme d’un produit renforcé comportant un ou plusieurs élément(s) de renfort recouvert(s) d’une gaine.

A cet effet l’invention a pour objet un produit renforcé utilisable notamment pour le renforcement d'un article fini en élastomère, dans lequel ledit produit renforcé comporte un ou plusieurs élément(s) de renfort recouverts d’une gaine, le produit renforcé est obtenu par un procédé comprenant une étape de traitement thermique à une température T supérieure ou égale à la température de transition vitreuse Tg de la gaine, mesurée selon la norme ISO 11357-2 de 2020.

Tout intervalle de valeurs désigné par l’expression « entre a et b » représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c’est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l’expression « de a à b » signifie le domaine de valeurs allant de la borne « a » jusqu’à la borne « b » c’est-à-dire incluant les bornes strictes « a » et « b ».

Les composés comprenant du carbone mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. Sont concernés notamment les polymères, les plastifiants, les charges, etc.

Ainsi, grâce à l’étape de traitement thermique à une température T supérieure ou égale à la température de transition vitreuse Tg de la gaine, l’élément de renfort recouvert d’une gaine présente une réduction significative du cintre.

Par élément de renfort, on entend un élément permettant le renforcement mécanique d’une matrice dans laquelle cet élément de renfort est destiné à être noyé.

Par élastomère (ou caoutchouc, les deux termes étant considérés comme synonymes), on désigne tout type d'élastomère, qu'il soit du type diénique ou du type non diénique.

Les élastomères diéniques, présentant dans la très grande majorité des cas une Tg négative, c’est-à-dire inférieure à 0°C, peuvent être classés de manière connue en deux catégories : ceux dits "essentiellement insaturés" et ceux dits "essentiellement saturés".

Par élastomère diénique « essentiellement insaturé », on entend un élastomère diénique issu au moins en partie de monomères diènes conjugués, ayant un taux de motifs ou unités d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 15% (% en moles). Dans la catégorie des élastomères diéniques "essentiellement insaturés", on entend en particulier par élastomère diénique "fortement insaturé" un élastomère diénique ayant un taux de motifs d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 50% (% en moles).

A contrario, on entend par élastomère diénique « essentiellement saturé » des élastomères ayant un taux de motifs d'origine diénique faible ou très faible, toujours inférieur à 15% (% en moles), tels que les caoutchoucs butyl, comme par exemple les copolymères de diènes et d'alpha-oléfines type EPDM.

Ces définitions étant données, on entend plus particulièrement par élastomère diénique, quelle que soit la catégorie ci-dessus, susceptible d'être utilisé dans l’article fini conforme à l'invention :

(a) tout homopolymère d’un monomère diène, conjugué ou non, ayant de 4 à 18 atomes de carbone ;

(b) tout copolymère d'un diène, conjugué ou non, ayant de 4 à 18 atomes de carbone et d’au moins un autre monomère.

L’autre monomère peut être l’éthylène, une oléfine ou un diène, conjugué ou non. À titre d’exemple d’un tel copolymère, on peut citer l’élastomère éthylène-butadiène, ou ethylene-butadiene rubber (EBR) selon la terminologie anglo-saxonne.

Plus particulièrement, on entend par élastomère diénique susceptible d’être utilisé dans l’article fini conforme à l’invention :

(a1) tout homopolymère obtenu par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant de 4 à 12 atomes de carbone;

(b1) tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués entre eux ou avec un ou plusieurs composés vinyle aromatique ayant de 8 à 20 atomes de carbone;

(c1) un copolymère ternaire obtenu par copolymérisation d'éthylène, d'une α-oléfine ayant 3 à 6 atomes de carbone avec un monomère diène non conjugué ayant de 6 à 12 atomes de carbone, comme par exemple les élastomères obtenus à partir d'éthylène, de propylène avec un monomère diène non conjugué du type précité tel que notamment l'hexadiène-1,4, l'éthylidène norbornène, le dicyclopentadiène;

(d1) un copolymère d'isobutène et d'isoprène (caoutchouc diénique butyl), ainsi que les versions halogénées, en particulier chlorées ou bromées, de ce type de copolymère.

Conviennent notamment à titre de diènes conjugués le butadiène-1,3, le 2-méthyl-1,3-butadiène, les 2,3-di(alkyle en C1-C5)-1,3-butadiènes tels que par exemple le 2,3-diméthyl-1,3-butadiène, le 2,3-diéthyl-1,3-butadiène, le 2-méthyl-3-éthyl-1,3-butadiène, le 2-méthyl-3-isopropyl-1,3-butadiène, un aryl-1,3-butadiène, le 1,3-pentadiène, le 2,4-hexadiène. À titre de composés vinyle aromatiques conviennent par exemple le styrène, l'ortho-, méta-, para-méthylstyrène, le mélange commercial "vinyle-toluène", le para-tertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, les chlorostyrènes, le vinylmésitylène, le divinylbenzène, le vinylnaphtalène.

Les copolymères peuvent contenir entre 99% et 20% en poids d'unités diéniques et entre 1% et 80% en poids d'unités vinyle aromatiques.

On préfère utiliser au moins un élastomère diénique du type fortement insaturé, en particulier un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les polybutadiènes (BR), les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. De tels copolymères sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères d’isoprène-butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR), les copolymères d’isoprène-butadiène-styrène (SBIR) et les mélanges de tels copolymères.

À titre préférentiel conviennent les polybutadiènes et en particulier ceux ayant une teneur en unités -1,2 comprise entre 4% et 80% ou ceux ayant une teneur en cis-1,4 supérieure à 80%, les polyisoprènes, les copolymères de butadiène-styrène et en particulier ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5% et 50% en poids et plus particulièrement entre 20% et 40%, une teneur en liaisons -1,2 de la partie butadiénique comprise entre 4% et 65% , une teneur en liaisons trans-1,4 comprise entre 20% et 80%, les copolymères de butadiène-isoprène et notamment ceux ayant une teneur en isoprène comprise entre 5% et 90% en poids et une température de transition vitreuse de -40°C à -80°C, les copolymères isoprène-styrène et notamment ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5% et 50% en poids et une Tg comprise entre -25°C et -50°C.

Dans le cas des copolymères de butadiène-styrène-isoprène conviennent notamment ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5% et 50% en poids et plus particulièrement comprise entre 10% et 40%, une teneur en isoprène comprise entre 15% et 60% en poids et plus particulièrement entre 20% et 50%, une teneur en butadiène comprise entre 5% et 50% en poids et plus particulièrement comprise entre 20% et 40%, une teneur en unités -1,2 de la partie butadiénique comprise entre 4% et 85%, une teneur en unités trans -1,4 de la partie butadiénique comprise entre 6% et 80%, une teneur en unités -1,2 plus -3,4 de la partie isoprénique comprise entre 5% et 70% et une teneur en unités trans -1,4 de la partie isoprénique comprise entre 10% et 50%, et plus généralement tout copolymère butadiène-styrène-isoprène ayant une Tg comprise entre -20°C et 70°C.

Les élastomères peuvent avoir toute microstructure qui est fonction des conditions de polymérisation utilisées, notamment de la présence ou non d'un agent modifiant et/ou randomisant et des quantités d'agent modifiant et/ou randomisant employées. Les élastomères peuvent par exemple être préparés en dispersion ou en solution ; ils peuvent être couplés et/ou étoilés ou encore fonctionnalisés avec un agent de couplage et/ou d'étoilage ou de fonctionnalisation.

Conformément à l’invention, l’élément de renfort comprend un ou des élément(s) filaire(s) et une gaine revêtant individuellement l’élément filaire ou collectivement plusieurs éléments filaires. La gaine peut comprendre une ou plusieurs couches, chaque couche étant à base d’une composition polymérique, par exemple telle que décrite dans WO2010/136389, WO2010/105975, WO2011/012521, WO2011/051204, WO2012/016757, WO2012/038340, WO2012/038341, WO2012/069346, WO2012/104279, WO2012/104280 et WO2012/104281.

Par élément filaire, on entend un élément présentant une longueur au moins 10 fois plus grande que la plus grande dimension de sa section quelle que soit la forme de cette dernière : circulaire, elliptique, oblongue, polygonale, notamment rectangulaire ou carrée ou ovale. Dans le cas d’une section rectangulaire, l’élément filaire présente la forme d’une bande.

L’élément filaire peut être métallique ou non métallique.

Avantageusement, dans ladite étape de traitement thermique, la température T est inférieure strictement à la température de fusion Tf de la gaine, mesurée selon la norme ISO 11357-3 de 2020.

Avantageusement, la gaine comprend une composition polymérique thermoplastique. De préférence, la gaine comprend une unique couche de la composition polymérique thermoplastique. En variante, la gaine comprend plusieurs couches, au moins l’une d’entre elles comprenant une composition polymérique thermoplastique.

Par composition polymérique thermoplastique, on entend une composition comprenant au moins un polymère ayant les propriétés d’un polymère thermoplastique. La composition peut éventuellement comprendre, en complément, d’autres polymères thermoplastiques, des élastomères et d’autres composants non polymériques.

Parmi les polymères thermoplastiques utiles à la préparation de la gaine, on choisira par exemple et de manière préférentielle un polymère thermoplastique choisi préférentiellement dans le groupe constitué par les polyamides, les polyesters et les polyimides, plus particulièrement dans le groupe constitué par les polyamides aliphatiques et les polyesters. Parmi les polyesters, on peut citer par exemple les PET (polyéthylène téréphthalate), PEN (polyéthylène naphthalate), PBT (polybutylène téréphthalate), PBN (polybutylène naphthalate), PPT (polypropylène téréphthalate), PPN (polypropylène naphthalate). Parmi les polyamides aliphatiques, on peut citer notamment les polyamides 4-6, 6, 6-6, 11 ou 12. Ce polymère thermoplastique est préférentiellement un polyamide aliphatique, plus préférentiellement un polyamide 6, 6-6 ou un polyamide 11.

Les élastomères pouvant être utilisés dans la composition thermoplastique de la gaine peuvent être préférentiellement de deux types : les élastomères thermoplastiques styréniques et les élastomères diéniques fonctionnalisés. Ces deux types d’élastomères sont décrits ci-dessous.

Les élastomères thermoplastiques styréniques (en abrégé "TPS") sont des élastomères thermoplastiques se présentant sous la forme de copolymères blocs à base de styrène. De structure intermédiaire entre polymères thermoplastiques et élastomères, ils sont constitués de manière connue de séquences rigides polystyrène reliées par des séquences souples élastomère, par exemple polybutadiène, polyisoprène ou poly(éthylène/butylène). C'est la raison pour laquelle, de manière connue, les copolymères TPS se caractérisent généralement par la présence de deux pics de transition vitreuse, le premier pic (température la plus basse, négative) étant relatif à la séquence élastomère du copolymère TPS, le second pic (température la plus haute, positive, typiquement aux alentours de 80°C ou plus) étant relatif à la partie thermoplastique (blocs styrène) du copolymère TPS. Dans la présente demande, lorsqu’il est fait référence à la température de transition vitreuse du TPS, il s’agit de la Tg relative au premier pic. Ces élastomères TPS sont souvent des élastomères triblocs avec deux segments rigides reliés par un segment souple. Les segments rigides et souples peuvent être disposés linéairement, en étoile ou branchés. Ces élastomères TPS peuvent être aussi des élastomères diblocs avec un seul segment rigide relié à un segment souple. Typiquement, chacun de ces segments ou blocs contient au minimum plus de 5, généralement plus de 10 unités de base (par exemple unités styrène et unités isoprène pour un copolymère blocs styrène/ isoprène/ styrène). En cela, bien entendu, ils ne doivent pas être confondus avec des élastomères copolymères diéniques statistiques tels que par exemple des caoutchoucs SIR (copolymères styrène-isoprène) ou SBR (copolymères styrène-butadiène) qui de manière bien connue n’ont aucun caractère thermoplastique.

Le TPS utile à la préparation de la gaine, est de préférence insaturé. Par élastomère TPS insaturé, on entend par définition et de manière bien connue un élastomère TPS qui est pourvu d'insaturations éthyléniques, c’est-à-dire qui comporte des doubles liaisons carbone-carbone (conjuguées ou non) ; réciproquement, un élastomère TPS dit saturé est bien entendu un élastomère TPS qui est dépourvu de telles doubles liaisons.

De préférence également, le TPS utile à la préparation de la gaine, est fonctionnalisé, porteur de groupes fonctionnels choisis parmi les groupes ou fonctions époxyde, carboxyle, anhydride ou ester d'acide. Selon un mode de réalisation particulièrement préférentiel, cet élastomère TPS est un élastomère époxydé, c’est-à-dire porteur d'un ou plusieurs groupes époxydes.

De préférence, le TPS utile à la préparation de la gaine, est choisi dans le groupe constitué par les copolymères blocs styrène/ butadiène (SB), styrène/ isoprène (SI), styrène/ butadiène/ butylène (SBB), styrène/ butadiène/ isoprène (SBI), styrène/ butadiène/ styrène (SBS), styrène/ butadiène/ butylène/ styrène (SBBS), styrène/ isoprène/ styrène (SIS), styrène/ butadiène/ isoprène/ styrène (SBIS) et les mélanges de ces copolymères. De nombreux élastomères TPS sont disponibles dans le commerce. Comme exemple de SBS insaturé et époxydé, on peut citer le "Epofriend" connu et disponible commercialement auprès de la société Daicel.

Parmi les élastomères utiles à la préparation de la gaine, on choisira par exemple et de manière préférentielle un élastomère diénique fonctionnalisé, ledit élastomère étant porteur de groupes fonctionnels choisis parmi les groupes ou fonctions époxyde, carboxyle, anhydride ou ester d'acide. Préférentiellement, les groupes fonctionnels sont des groupes époxydes, c’est-à-dire que l'élastomère diénique est un élastomère diénique époxydé.

Parmi les poly (p phénylène éther) (ou PPE) utiles à la préparation de la gaine, on choisira par exemple et de manière préférentielle un PPE choisi dans le groupe constitué par les poly(2,6-diméthyl-1,4-phénylène-éther), poly(2,6-diméthyl-co-2,3,6-triméthyl-1,4-phénylène-éther), poly-(2,3,6-triméthyl-1,4-phénylène-éther), poly(2,6-diéthyl-1,4-phénylène-éther), poly(2-méthyl-6-éthyl-1,4-phénylène-éther), poly(2-méthyl-6-propyl-1,4-phénylène-éther), poly-(2,6-dipropyl-1,4-phénylène-éther), poly(2-éthyl-6-propyl-1,4-phénylène-éther), poly(2,6-dilauryl-1,4-phénylène-éther), poly(2,6-diphényl-1,4-phénylène-éther), poly(2,6-diméthoxy-1,4-phénylène-éther), poly(1,6-diéthoxy-1,4-phénylène-éther), poly(2-méthoxy-6-éthoxy-1,4-phénylène-éther), poly(2-éthyl-6-stéaryloxy-1,4-phénylène-éther), poly(2,6-dichloro-1,4-phénylène-éther), poly(2-méthyl-6-phényl-1,4-phénylène-éther), poly(2-éthoxy-1,4-phénylène-éther), poly(2-chloro-1,4-phénylène-éther), poly(2,6-dibromo-1,4-phénylène-éther), poly(3-bromo-2,6-diméthyl-1,4-phénylène-éther), leurs copolymères respectifs, et les mélanges de ces homopolymères ou copolymères. Selon un mode de réalisation particulier et préférentiel, le PPE utilisé est le poly(2,6-diméthyl-1,4-phénylène-éther) également dénommé parfois polyphénylène oxyde (ou, en abrégé, "PPO"). De tels PPE ou PPO commercialement disponibles sont par exemple les PPE de dénomination "Xyron S202" de la société Asahi Kasei, ou les PPE de dénomination "Noryl SA120" de la société Sabic.

De préférence, selon sa composition précise, la gaine comprenant une composition polymérique thermoplastique telle que décrite ci-dessus peut être auto adhérente, c’est-à-dire que sa composition peut être telle qu’elle présente une très bonne adhésion à la composition de caoutchouc environnante, sans nécessiter l’utilisation d’une composition adhésive. Ce type de composition polymérique thermoplastique comme gaine auto adhérente est décrit dans les demandes WO2010/136389, WO2010/105975, WO2011/012521, WO2011/051204, WO2012/016757, WO2012/038340, WO2012/038341, WO2012/069346, WO2012/104279, WO2012/104280, WO2012/104281, WO2013/117474 et WO2013/117475.

Alternativement et avantageusement également, la gaine est revêtue d’une couche à base d’une composition adhésive à base d’une résine et d’un latex d’élastomère(s).

La couche à base d’une composition adhésive est formée par une couche à base d’une résine et d’un latex d’élastomère(s). On citera les compositions adhésives de type RFL (Résorcinol – Formaldéhyde – Latex) mais également les compositions adhésives telles que décrites dans WO2015118041.

Avantageusement, la composition polymérique thermoplastique est choisie dans le groupe constitué par les polyamides, les polyesters et les polyimides, de préférence dans le groupe constitué par les polyamides aliphatiques et les polyesters.

De préférence, la composition polymérique thermoplastique est un polyamide et de préférence un polyamide 6-6. Le produit renforcé comprenant une gaine en polyamide 6,6 permet une bonne processabilité industrielle et notamment un bon fonctionnement en pneumatique.

Avantageusement, l’étape de traitement thermique se fait durant un temps t entre 0 exclu et 60 secondes, de préférence entre 0 exclu et 20 secondes et plus préférentiellement entre 0 exclu et 5 secondes.

Avantageusement, l’étape de traitement thermique se fait à une vitesse de défilement du produit renforcé allant de 5 mètres par minute à 120 mètres par minute et de préférence de 10 mètres par minute à 80 mètres par minute.

Dans un premier mode de réalisation, le ou les éléments de renfort sont non métalliques.

Un élément filaire non métallique peut être un monofilament élémentaire textile. Ce monofilament élémentaire textile est obtenu, par exemple, par filage au fondu, filage en solution ou filage de gel. Chaque monofilament élémentaire textile est réalisé dans un matériau organique, notamment polymérique, ou inorganique, comme par exemple le verre, le quartz, le basalte ou le carbone. Les matériaux polymériques peuvent être du type thermoplastique, comme par exemple les polyamides aliphatiques, notamment les polyamides 6-6, et les polyesters, notamment le polyéthylène téréphthalate. Les matériaux polymériques peuvent être du type non thermoplastique, comme par exemple les polyamides aromatiques, notamment l’aramide, et la cellulose, naturelle comme artificielle, notamment la rayonne. Chaque monofilament élémentaire textile présente une section sensiblement circulaire présentant un diamètre allant par exemple de 2 µm à 100 µm.

Un élément filaire non métallique peut être un assemblage de plusieurs monofilaments élémentaires textiles tels que définis ci-dessus, également appelé brin. Un brin comprend de préférence plus de 10 monofilaments élémentaires textiles, de préférence plus de 100 monofilaments élémentaires textiles et plus préférentiellement plus de 500 monofilaments élémentaires textiles.

Un élément filaire non métallique peut également être un assemblage de plusieurs brins tels que définis ci-dessus.

Ledit élément filaire non métallique est avantageusement de type polyester, avantageusement de type polyéthylène téréphtalate, polyamide, verre, carbone, quartz ou basalte.

Dans un deuxième mode de réalisation, le ou les éléments de renfort sont métallique(s).

Avantageusement, l’élément de renfort est un ou des élément(s) filaire(s)métallique(s).

Dans une première variante du deuxième mode de réalisation, l’élément filaire métallique peut être un monofilament élémentaire métallique. Un tel monofilament élémentaire métallique comprend une âme en acier, éventuellement revêtue d’une ou plusieurs couches d’un revêtement qui peut être métallique et/ou à base d’une composition adhésive non métallique.

Le revêtement métallique comprend un métal choisi parmi le zinc, le cuivre, l’étain, le cobalt et les alliages de ces métaux. Comme exemples d’alliages de ces métaux, on citera le laiton et le bronze. L’acier de l’âme est un acier au carbone comprenant entre 0,1% et 1,2% de carbone en masse, au plus 11% en masse de chrome, moins de 1% en masse de chacun des éléments suivants : manganèse, silicium, aluminium, bore, cobalt, cuivre, molybdène, nickel, niobium, titane, tungstène, vanadium, zirconium, phosphore, soufre, azote, le reste étant constitué de fer et d’impuretés inévitables résultant de l’élaboration. L’acier peut présenter une microstructure perlitique, ferritique, austénitique, bainitique, martensitique ou une microstructure issue d’un mélange de ces microstructures.

Le monofilament élémentaire métallique présente une résistance mécanique allant de 1000 MPa à 5000 MPa. De telles résistances mécaniques correspondent aux grades d’acier couramment rencontrés dans le domaine du pneumatique, à savoir, les grades NT (Normal Tensile), HT (High Tensile), ST (Super Tensile), SHT (Super High Tensile), UT (Ultra Tensile), UHT (Ultra High Tensile) et MT (Mega Tensile), l’utilisation de résistances mécaniques élevées permettant éventuellement un renforcement amélioré de la matrice dans laquelle l’élément de renfort est destiné à être noyé et un allègement de la matrice ainsi renforcée.

Dans le cas où le monofilament élémentaire métallique présente une section circulaire, le diamètre de ce monofilament élémentaire métallique va préférentiellement de 0,05 mm à 0,60 mm.

Dans une deuxième variante du deuxième mode de réalisation, l’élément filaire métallique peut être un assemblage de plusieurs monofilaments élémentaires métalliques tels que décrits ci-dessus, assemblés ensemble en hélice, par exemple par câblage ou retordage des monofilaments élémentaires métalliques pour former, par exemple, des câbles à couches comprenant plusieurs couches concentriques de monofilaments élémentaires métalliques ou des câbles à torons, chaque toron comprenant plusieurs couches concentriques de monofilaments élémentaires métalliques. De façon optionnelle et comme décrit dans WO2005071157, un tel élément filaire métallique comprend une couche à base d’une composition polymérique, de préférence d’une composition comprenant un élastomère, cette couche étant disposée entre deux couches de monofilaments élémentaires métalliques du câble à couche ou d’un toron du câble à torons.

Avantageusement, dans ce deuxième mode de réalisation, le diamètre de l’élément filaire métallique va de 0,05 mm à 0,60 mm.

PROCEDE DE TRAITEMENT DU PRODUIT RENFORCE SELON L’INVENTION

Un autre objet de l’invention est un procédé de traitement d’un produit renforcé tel que défini précédemment qui comprend une étape de traitement thermique dudit produit renforcé comportant un ou plusieurs élément(s) de renfort recouverts d’une gaine à une température T supérieure ou égale à la température de transition vitreuse Tg de la gaine, mesurée selon la norme ISO 11357-2 de 2020.

Avantageusement, en amont de cette étape de traitement thermique, le procédé peut comprendre une étape lors de laquelle on déroule le produit renforcé depuis un moyen de stockage sur lequel le produit renforcé est enroulé.

Avantageusement, dans un premier mode de réalisation, en aval de cette étape de traitement thermique, le procédé peut comprendre une étape lors de laquelle on stocke le produit renforcé sur un moyen de stockage sur lequel le produit renforcé est enroulé.

Avantageusement, dans un deuxième mode de réalisation, en aval de cette étape de traitement thermique, le procédé peut comprendre une étape lors de laquelle le produit renforcé est noyé dans une composition élastomérique afin d’obtenir un article semi-fini selon l’invention.

ARTICLE FINI OU SEMI-FINI SELON L’INVENTION

Un autre objet de l’invention est un article fini ou semi-fini comprenant un produit renforcé tel que défini précédemment.

Avantageusement, le ou les produits renforcés tel que défini(s) précédemment sont eux-mêmes noyé(s) dans une composition de caoutchouc dite gomme d’enrobage.

De préférence, la composition de caoutchouc dite gomme d’enrobage comprend un élastomère diénique comprenant majoritairement un élastomère choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, le polyisoprène de synthèse ou un mélange de ces derniers.

Par article fini, on entend tout type d’article de caoutchouc tel qu’un ballon, un objet non pneumatique tel qu’un bandage non pneumatique, une bande transporteuse ou une chenille.

PNEUMATIQUE SELON L’INVENTION

Un autre objet de l’invention est un pneumatique comprenant un produit renforcé tel que décrit précédemment, de préférence au moins dans une nappe choisie parmi les nappes de renforcement du sommet et les nappes de carcasse.

L’invention sera mieux comprise à la lecture des exemples qui vont suivre, donnés uniquement à titre d’exemples non limitatifs et en se référant aux dessins dans lesquels :
- la figure 1 est une vue en coupe perpendiculaire à la direction circonférentielle d’un pneumatique selon l’invention ;
- la figure 2 est une vue en coupe d’un article semi-fini selon l’invention ;
- la figure 3 est une vue en coupe d’un produit renforcé selon l’invention ;
- la figure 4 est une représentation schématique du procédé de fabrication du produit renforcé selon l’invention ; et
- la figure 5 montre la mesure du cintre C d’un échantillon d’un élément de renfort recouvert d’une gaine.

EXEMPLE DE PNEUMATIQUE SELON L’INVENTION

Dans la figure 1, on a représenté un repère X, Y, Z correspondant aux orientations habituelles respectivement axiale (X), radiale (Y) et circonférentielle (Z) d’un pneumatique.

Le « plan circonférentiel médian » M du pneumatique est le plan qui est normal à l'axe de rotation du pneumatique et qui se situe à équidistance des structures annulaires de renfort de chaque bourrelet.

On a représenté sur la figure 1 un pneumatique selon l’invention et désigné par la référence générale 10. Le pneumatique 10 est ici destiné à un véhicule de tourisme ou un véhicule poids lourd tel qu’un camion.

Le pneumatique 10 comporte un sommet 12 comprenant une armature de sommet 14 comprenant une armature de travail 15 comprenant deux nappes de travail 16, 18 d'éléments de renfort et une armature 17 de frettage comprenant une nappe de frettage 19. L’armature de sommet 14 est surmontée d'une bande de roulement 20. L’armature de frettage 17, ici la nappe de frettage 19, est radialement intercalée entre l’armature de travail 15 et la bande de roulement 20.

Deux flancs 22 prolongent le sommet 12 radialement vers l'intérieur. Le pneumatique 10 comporte en outre deux bourrelets 24 radialement intérieurs aux flancs 22 et comportant chacun une structure annulaire de renfort 26, en l'occurrence une tringle 28, surmontée d'une masse de gomme 30 de bourrage, ainsi qu'une armature de carcasse radiale 32. L’armature de sommet 14 est radialement intercalée entre l’armature de carcasse 32 et la bande de roulement 20. Chaque flanc 22 relie chaque bourrelet 24 au sommet 12.

L’armature de carcasse 32 comporte de préférence une seule nappe de carcasse 34 d'éléments de renfort textiles radiaux. L’armature de carcasse 32 est ancrée à chacun des bourrelets 24 par un retournement autour de la tringle 28 de manière à former dans chaque bourrelet 24 un brin aller 38 s'étendant depuis les bourrelets 24 à travers les flancs 22 jusque dans le sommet 12, et un brin retour 40, l'extrémité radialement extérieure 42 du brin retour 40 étant radialement à l’extérieur de la structure annulaire de renfort 26. L'armature de carcasse 32 s'étend ainsi depuis les bourrelets 24 à travers les flancs 22 jusque dans le sommet 12. Dans ce mode de réalisation, l’armature de carcasse 32 s’étend également axialement au travers du sommet 12.

Chaque nappe de travail 16, 18 forme un produit renforcé R selon l’invention comprenant des éléments de renfort 44 formant un angle allant de 15° à 40°, de préférence allant de 20° à 30° et ici égal à 26° avec la direction circonférentielle du pneumatique 10. Les éléments de renfort 44 sont croisés d’une nappe de travail par rapport à l’autre.

La nappe de frettage 19 comprend des éléments de renfort textiles de frettage formant un angle au plus égal à 10°, de préférence allant de 5° à 10° avec la direction circonférentielle du pneumatique 10.

Les nappes de travail 16, 18, de frettage 19 et de carcasse 34 comprennent une matrice d'élastomère 23 dans laquelle sont noyés les éléments de renfort de la nappe correspondante. Les compositions de caoutchouc des matrices d'élastomère 23 des nappes de travail 16, 18, de frettage 19 et de carcasse 34 peuvent être des compositions conventionnelles pour l’enrobage d’éléments de renfort comprenant de façon classique un élastomère diénique, par exemple du caoutchouc naturel, une charge renforçante, par exemple du noir de carbone et/ou de la silice, un système de réticulation, par exemple un système de vulcanisation, de préférence comprenant du soufre, de l’acide stéarique et de l’oxyde de zinc, et éventuellement un accélérateur et/ou un retardateur de vulcanisation et/ou divers additifs. Au moins l’une des nappes comprenant un produit renforcé comprend un produit renforcé selon l’invention. A ce titre, cette nappe comprend une composition d’enrobage 23 spécifique de l’invention, c’est-à-dire une composition telle que définie ci-avant et ci-après pour les besoins de l’invention.

EXEMPLE D’ARTICLE FINI OU SEMI-FINI SELON L’INVENTION

On a représenté sur la figure 2 un article semi-fini selon l’invention et désigné par la référence générale 50. L’article semi-fini 50 comprend au moins un élément de renfort 33, recouvert d’une gaine G, en l’espèce plusieurs éléments de renfort 33, recouverts d’une gaine G, noyés dans la matrice polymérique 102.

Sur la figure 2, on a représenté la matrice polymérique 102, les éléments de renfort 33, recouverts d’une gaine G dans un repère X, Y, Z dans lequel la direction Y est la direction radiale et les directions X et Z sont les directions axiale et circonférentielle. Sur la figure 3, le produit renforcé 100 comprend plusieurs éléments de renfort 33, recouvert d’une gaine G agencés côte à côte selon la direction principale X et s’étendant parallèlement les uns aux autres au sein de l’article semi-fini 50 et noyés collectivement dans la matrice polymérique 102.Ici, la matrice polymérique 102 est une matrice élastomérique à base d’une composition élastomérique.

EXEMPLE DE PRODUIT RENFORCE SELON L’INVENTION

On a représenté sur la figure 3 un produit renforcé selon l’invention et désigné par la référence générale R. Le produit renforcé R comprend au moins un élément de renfort 33, recouvert d’une gaine G.

Ici l’élément de renfort 33 est un 9.30 c’est-à-dire un assemblage de plusieurs éléments filaires métalliques assemblés ensemble en hélice, ici 2 fils métalliques assemblés ensemble en hélice formant une première couche et 7 fils métalliques enroulés autour de la première couche pour former une deuxième couche.

La gaine G est constituée d’une composition polymérique thermoplastique choisie dans le groupe constitué par les polyamides, les polyesters et les polyimides, de préférence dans le groupe constitué par les polyamides aliphatiques et les polyesters. Ici, la composition polymérique thermoplastique est un polyamide et ici c’est un polyamide 6-6.

La gaine G est au contact de l’élément de renfort 33.

PROCEDE DE FABRICATION DU PRODUIT RENFORCE SELON L’INVENTION ET D’UN ARTICLE SEMI-FINI SELON L’INVENTION

On a représenté sur la figure 4, le procédé de fabrication du produit renforcé R selon l’invention et le procédé de fabrication du produit semi-fini 50 selon l’invention.

Ce procédé peut comprendre une étape ET1 lors de laquelle on déroule le produit renforcé R depuis un moyen de stockage sur lequel le produit renforcé est enroulé.

Le moyen de stockage est le plus souvent une bobine de stockage comprenant un moyeu et deux flasques. La dimension de la bobine dépend du renfort stocké et représente un compromis entre la quantité de renfort dont on souhaite disposer et les contraintes liées à l’utilisation d’un procédé ou au transport. Les dimensions sont standardisées afin de faciliter leur utilisation. Des bobines particulièrement utiles aux besoins de l’invention présentent un diamètre de moyeu compris entre 100 mm et 200 mm.

De manière préférée, on déroule une pluralité de produits renforcés R depuis une pluralité de bobines.

Conformément à l’invention, le produit renforcé R issu de l’étape de déroulage est traité thermiquement dans une étape ET2 de traitement thermique à une température T supérieure ou égale à la température de transition vitreuse Tg de la gaine (G), mesurée selon la norme ISO 11357-2 de 2020, ici T=160°C.

Ce traitement thermique est effectué à un temps t entre 0 exclu et 60 secondes, de préférence entre 0 exclu et 20 secondes et plus préférentiellement entre 0 exclu et 5 secondes. Ici le temps est de 0,75 secondes.

L’étape de traitement thermique se fait à une vitesse allant de 5 mètres par minute à 120 mètres par minute et de préférence de 10 mètres par minute à 80 mètres par minute, ici la vitesse est de 60 mètres par minute.

Le traitement thermique peut être mis en œuvre par tout moyen connu de l’Homme du métier. Le produit renforcé peut être chauffé par conduction, convection, induction, préférentiellement par induction.

Lors du traitement thermique, le produit renforcé défile préférentiellement dans une chambre dans laquelle le moyen de chauffage est appliqué, les dimensions de la chambre et la vitesse de défilement déterminant la durée du traitement thermique.

La durée du traitement thermique du procédé selon l’invention permet de maintenir les vitesses de calandrages couramment utilisées dans les procédés industriels, en particulier les procédés de fabrication de bandages pneumatiques.

Dans le cas d’une pluralité de produits renforcés, chaque produit renforcé peut être traité individuellement, ou bien la pluralité de produits renforcés peut être traitée collectivement. De manière préféré, la pluralité de produits renforcés est traitée collectivement. Cet arrangement particulièrement préféré permet une mise en œuvre industrielle efficace en traitant collectivement des produits renforcés d’origine diverse et de cintres variés avec un coût de traitement réduit par la minimisation du nombre d’équipements de traitement thermique.

À l’issue de l’étape de traitement thermique ET2, le produit renforcé R ainsi obtenu alimente une étape ET3 dans laquelle il est noyé dans une composition élastomérique afin d’obtenir un article semi-fini 50 selon l’invention.

De préférence, la composition élastomérique est à base d’une composition comprenant au moins un élastomère et au moins une charge.

De préférence, la composition comprend un élastomère, de préférence un élastomère diénique. Par élastomère (ou indistinctement caoutchouc) "diénique", qu’il soit naturel ou synthétique, doit être compris de manière connue un élastomère constitué au moins en partie (i.e., un homopolymère ou un copolymère) d’unités monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). Par "élastomère isoprénique", on entend de manière connue un homopolymère ou un copolymère d'isoprène, en d'autres termes un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères.

L'élastomère diénique est préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes (BR), le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères d'isoprène-butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR), les copolymères de butadiène-styrène-isoprène (SBIR) et les mélanges de ces élastomères, et très préférentiellement choisi parmi le caoutchouc naturel et un polyisoprène de synthèse du type cis-1,4.

La composition peut comporter un seul ou plusieurs élastomère(s) diénique(s), également tout ou partie des additifs habituellement utilisés dans les matrices destinées à la fabrication de bandages, tels que par exemple des charges comme le noir de carbone ou la silice, des agents de couplage, des agents anti-vieillissement, des antioxydants, des agents plastifiants ou des huiles d'extension, que ces derniers soient de nature aromatique ou non-aromatique (notamment des huiles très faiblement ou non aromatiques, par exemple du type naphténiques ou paraffiniques, à haute ou de préférence à basse viscosité, des huiles MES ou TDAE), des résines plastifiantes à haute température de transition vitreuse (supérieure à 30°C), des agents facilitant la mise en œuvre (processabilité) des compositions à l'état cru, des résines tackifiantes, des agents anti-réversion, des accepteurs et donneurs de méthylène tels que par exemple HMT (hexaméthylènetétramine) ou H3M (hexaméthoxyméthylmélamine), des résines renforçantes (tels que résorcinol ou bismaléimide), des systèmes promoteurs d’adhésion connus du type sels métalliques par exemple, notamment des sels de cobalt, de nickel ou de lanthanide, un système de réticulation ou de vulcanisation.

De préférence, le système de réticulation de la composition élastomérique est un système dit de vulcanisation, c’est-à-dire à base de soufre (ou d'un agent donneur de soufre) et d'un accélérateur primaire de vulcanisation. A ce système de vulcanisation de base peuvent s'ajouter divers accélérateurs secondaires ou activateurs de vulcanisation connus. Le soufre est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce, l'accélérateur primaire de vulcanisation, par exemple un sulfénamide, est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce. Le taux de charge renforçante, par exemple du noir de carbone et/ou de la silice, est de préférence supérieur à 30 pce, notamment compris entre 30 et 100 pce.

Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs du type HAF, ISAF, SAF conventionnellement utilisés dans les pneumatiques (noirs dits de grade pneumatique). Parmi ces derniers, on citera plus particulièrement les noirs de carbone de grade (ASTM) 300, 600 ou 700 (par exemple N326, N330, N347, N375, N683, N772). Comme silices conviennent notamment les silices précipitées ou pyrogénées présentant une surface BET inférieure à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g.

L’homme de l'art saura, à la lumière de la présente description, ajuster la formulation des compositions de caoutchouc afin d’atteindre les niveaux de propriétés (notamment module d'élasticité) souhaités, et adapter la formulation à l'application spécifique envisagée.

De préférence, chaque matrice polymérique présente, à l'état réticulé, un module sécant en extension, à 10% d’allongement, qui est compris entre 4 et 25 MPa, plus préférentiellement entre 4 et 20 MPa ; des valeurs comprises notamment entre 5 et 15 MPa se sont révélées particulièrement convenir. Les mesures de module sont effectuées en traction, sauf indication différente selon la norme ASTM D 412 de 1998 (éprouvette "C") : on mesure en seconde élongation (c’est-à-dire après un cycle d’accommodation) le module sécant "vrai" (c’est-à-dire ramené à la section réelle de l'éprouvette) à 10% d'allongement, noté ici Ms et exprimé en MPa (conditions normales de température et d'hygrométrie selon la norme ASTM D 1349 de 1999).

Dans le cas d’une pluralité de produits renforcés R et de manière préférée, en amont ou en aval de l’étape ET2 de traitement thermique, la pluralité de produits renforcés est disposée parallèlement les uns aux autres. La pluralité de produits renforcés ainsi disposée est alors noyée dans la composition élastomérique.

L’étape dans laquelle le produit renforcé ou la pluralité de produits renforcés est noyé dans la composition élastomérique peut être réalisée par toute méthode connue de l’Homme du métier, par exemple par extrusion ou calandrage.

PROCEDE DE FABRICATION DU PNEUMATIQUE SELON L’INVENTION

Le procédé selon l’invention permet de mettre en articles semi-finis 50 d’origine diverse ayant pu prendre des cintres variés lors de leur fabrication et/ou leur stockage sur bobine, et facilite ainsi grandement la gestion des alimentations en produit renforcé et la fabrication des articles semi-finis. L’article semi-fini obtenu, comprenant au moins un produit renforcé, présente une planéité compatible avec son incorporation dans un procédé de fabrication d’une ébauche de pneumatique.

La fabrication d’une ébauche de pneumatique comprend une étape de fabrication d’au moins un article semi-fini selon le procédé de l’invention. Le procédé comprend ensuite au moins une étape pendant laquelle le ou les articles semi-finis sont enroulés sur un tambour de confection de manière à obtenir une ébauche de pneumatique. Plus précisément, les articles semi-finis sont disposés circulairement sur l’ébauche de pneumatique en cours de fabrication puis les deux extrémités de l’article semi-fini sont aboutées.

MESURES ET TESTS COMPARATIFS

On a représenté sur la figure 5, le procédé de mesure du cintre C du produit renforcé R selon l’invention.

Afin mesurer le cintre du renfort à l’issue de son stockage et après traitement dans l’étape du procédé de traitement thermique selon l’invention, on mesure la flèche C de l’arc formé par un échantillon produit renforcé R de la manière suivante :

On découpe un échantillon R’ de produit renforcé R de longueur donnée, ici 600 mm.

On mesure le cintre C de l’échantillon de produit renforcé R’ comme l’illustre la figure 4, l’échantillon de produit renforcé R’, posé sur un plan horizontal, formant sensiblement un arc, l’arc étant caractérisé par sa flèche, ou autrement dit, la distance maximale entre l’arc et la corde CO qui le sous-tend, perpendiculairement à la corde.

Des mesures de cintre ayant pour but de déterminer le cintre consécutif au stockage du renfort sur une bobine et préalablement à l’étape de noyage du câble dans une matrice élastomérique sont réalisées.

Un élément de renfort est évalué, noté « 9.30 », c’est un assemblage à deux couches de fils métalliques de diamètre 0,30 mm et de structure 2 + 7 et de pas 7,7 mm et 15,4 mm. Cet élément de renfort est couramment utilisé pour le renforcement des articles semi-finis de bandages pneumatiques.

On a indiqué dans le tableau 1, la diminution au cintre du produit renforcé testé. Une très bonne diminution au cintre est indiquée par le signe « ++ » et une mauvaise diminution au cintre est indiquée par le signe « - ».

On a comparé les produits renforcés selon l’invention (R, S, T et U) au produit renforcé de l’état de la technique EDT. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 1 ci-dessous.

Produit renforcé	Elément de renfort	Matériau Gaine	Tg (G) [°C]	Tf (G) [°C]	t (s)	Vitesse m/min	T traitement (°C)	C (mm)	Diminution cintre
EDT	9.30	Polyamide 6,6 (Nylon 6,6)	57	263	-	-	-	169	-
R	9.30	Polyamide 6,6 (Nylon 6,6)	57	263	0,75	60	160	26	++
S	9.30	Polyamide 6,6 (Nylon 6,6)	57	263	/	/	60	/	++
T	9.30	PET	70	245	/	/	70	/	++
U	9.30	PVC	80	180	/	/	80	/	++

Le tableau 1 montre que, les produits renforcés R, S, T et U présentent une diminution du cintre significative par rapport au produit renforcé EDT de l’état de la technique. En effet, c’est bien l’étape de traitement thermique à une température T supérieure ou égale à la température de transition vitreuse Tg de la gaine G pour les produits renforcés R et S qui permet d’obtenir cet effet de diminution du cintre du produit renforcé. Et de la même façon, en remplaçant le matériau de la gaine par du PET ou du PVC (voir produits renforcés T et U), on constate qu’on a le même effet de diminution du cintre que pour le produit renforcé S avec une gaine en polyamide 6,6.

L’invention ne se limite pas aux modes de réalisation précédemment décrits.

Claims (15)

1. Produit renforcé (R), utilisable notamment pour le renforcement d'un article fini en élastomère, ledit produit renforcé comportant un ou plusieurs élément(s) de renfort recouverts d’une gaine (G),caractérisé en ce quele produit renforcé est obtenu par un procédé comprenant une étape de traitement thermique à une température T supérieure ou égale à la température de transition vitreuse Tg de la gaine (G), mesurée selon la norme ISO 11357-2 de 2020.
2. Produit renforcé (R) selon la revendication précédente, dans lequel dans ladite étape de traitement thermique, la température T est inférieure strictement à la température de fusion Tf de la gaine (G), mesurée selon la norme ISO 11357-3 de 2020.
3. Produit renforcé (R) selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la gaine (G) comprend une composition polymérique thermoplastique.
4. Produit renforcé (R) selon la revendication 3, dans lequel la composition polymérique thermoplastique est choisie dans le groupe constitué par les polyamides, les polyesters et les polyimides, de préférence dans le groupe constitué par les polyamides aliphatiques et les polyesters.
5. Produit renforcé (R) selon la revendication 3 ou 4, dans lequel la composition polymérique thermoplastique est un polyamide et de préférence un polyamide 6-6.
6. Produit renforcé (R) selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’étape de traitement thermique se fait durant un temps t entre 0 exclu et 60 secondes, de préférence entre 0 exclu et 20 secondes et plus préférentiellement entre 0 exclu et 5 secondes.
7. Produit renforcé (R) selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’étape de traitement thermique se fait à une vitesse de défilement du produit renforcé (R) allant de 5 mètres par minute à 120 mètres par minute et de préférence de 10 mètres par minute à 80 mètres par minute.
8. Produit renforcé (R) selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le ou les éléments de renfort sont non métalliques.
9. Produit renforcé (R) selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le ou les éléments de renfort sont métallique(s).
10. Produit renforcé (R) selon la revendication précédente, dans lequel l’élément de renfort est un ou des élément(s) filaire(s)métallique(s).
11. Produit renforcé (R) selon la revendication 9 ou 10, dans lequel l’élément de renfort est un monofilament élémentaire métallique.
12. Produit renforcé (R) selon la revendication 9 ou 10, dans lequel l’élément de renfort est un assemblage de plusieurs éléments filaires métalliques assemblés ensemble en hélice.
13. Procédé de fabrication d’un produit renforcé (R) selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 qui comprend une étape de traitement thermique dudit produit renforcé (R) comportant un ou plusieurs élément(s) de renfort recouverts d’une gaine (G) à une température T supérieure ou égale à la température de transition vitreuse Tg de la gaine (G), mesurée selon la norme ISO 11357-2 de 2020.
14. Article fini ou semi-fini (50) comprenant un produit renforcé (R) selon l’une quelconque des revendications 1 à 12.
15. Pneumatique (10) comprenant un produit renforcé (R) selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, de préférence au moins dans une nappe choisie parmi les nappes de renforcement du sommet et les nappes de carcasse.