FR3079520A1 - Produit en polyethylene terephtalate ou polypropylene, colore par le noir de carbone, et detectable par spectroscopie - Google Patents

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Abstract

Feuille thermoformable (1) à base d'une matière plastique, contenant du noir de carbone (4) lui conférant une couleur noire opaque, ladite matière plastique étant en polyéthylène téréphtalate ou en polypropylène, la feuille thermoformable (1) comprenant au moins une couche (3) de ladite matière plastique contenant du noir de carbone (4), et contenant en outre un deuxième colorant (5), ledit deuxième colorant (5) ayant un pouvoir réfléchissant pour un rayonnement dans le proche infrarouge. On réalise ainsi un matériau noir, peu onéreux et détectable par spectroscopie dans le proche infrarouge, qui peut être utilisé pour réaliser divers objets par thermoformage, lesquels objets peuvent ensuite être triés de façon automatique.

Description

La présente invention concerne le recyclage automatique des produits résultant du thermoformage du polyéthylène téréphtalate ou du polypropylène de couleur noire.
La coloration en noir opaque des conteneurs en matière plastique thermoformée, en particulier en polyéthylène téréphtalate ou en polypropylène, est généralement réalisée par incorporation d’une faible quantité de noir de carbone, produit peu onéreux et procurant une bonne opacité et un bon rendu noir.
L’inconvénient est que le polyéthylène téréphtalate ou le polypropylène, quand la coloration noire est réalisée par la présence de noir de carbone, ne sont pas recyclables de manière automatique par les centres de recyclage équipés avec des machines de tri à détection par spectroscopie dans le proche infrarouge.
En effet, lorsque les feuilles de matière plastique en polyéthylène téréphtalate ou en polypropylène sont rendues noires en utilisant du noir de carbone, la détection du polyéthylène téréphtalate et du polypropylène devient impossible par la spectroscopie dans le proche infrarouge, car les spectres respectifs de ces matériaux ne sont plus reconnus par les capteurs habituellement utilisés dans les machines de tri.
Pour permettre le recyclage automatique des matières plastique noires, la solution jusqu’à présent proposée a été de remplacer le noir de carbone par un autre colorant noir qui ne perturbe pas la détection par spectroscopie dans le proche infrarouge. Mais l’inconvénient est alors que le prix de ces autres colorants noirs est très élevé, et l’opacité qu’ils produisent est trop faible, nettement plus faible que celle obtenue par le noir de carbone.
Un problème proposé par la présente invention est donc de concevoir des moyens pour rendre détectables par spectroscopie dans le proche infrarouge les produits résultant du thermoformage du polyéthylène téréphtalate ou du polypropylène contenant du noir de carbone leur conférant une opacité et une couleur noire satisfaisantes.
De la sorte, il devient possible de concevoir des conteneurs en matière plastique thermoformée noire dont la matière constitutive est peu onéreuse, présente un bon rendu d’opacité et de couleur noire, et est détectable par spectroscopie dans le proche infrarouge pour être aisément triée pour recyclage automatique par les centres de recyclage équipés de machines de tri automatique.
Pour cela, selon un premier aspect, la présente invention propose une feuille thermoformable à base d’une matière plastique, ladite matière plastique étant un polyéthylène téréphtalate ou un polypropylène, ladite feuille
7260FDEP docx thermoformable comprenant au moins une couche noire de ladite matière plastique, ladite couche noire contenant du noir de carbone lui conférant sa couleur noire opaque, dans laquelle ladite couche noire contient en outre au moins un deuxième colorant, ledit au moins un deuxième colorant conférant à ladite feuille thermoformable un pouvoir réfléchissant pour un rayonnement détectable par spectroscopie dans le proche infrarouge.
Des essais ont été effectués, qui ont montré, de façon inattendue, que la combinaison des caractéristiques ci-dessus procure des résultats satisfaisants, à la fois pour une détection correcte du polyéthylène téréphtalate ou du polypropylène par les machines de tri habituelles utilisant la détection par spectroscopie dans le proche infrarouge, pour une coloration noire satisfaisante de la feuille de matière plastique avant et après thermoformage, et pour une opacité satisfaisante de la feuille de matière plastique avant et après thermoformage.
Sans que cela soit certain, on pense que ces résultats satisfaisants peuvent s’expliquer de la façon suivante : lors de la détection par spectroscopie dans le proche infrarouge, le rayonnement infrarouge incident sur la feuille, avant ou après thermoformage, rencontre non seulement la matière plastique, mais également le noir de carbone et le deuxième colorant. Le noir de carbone tend à absorber le rayonnement incident. Mais le deuxième colorant à propriété réfléchissante compense l’absorption par le noir de carbone.
Quelle que soit l’explication éventuelle de cet effet technique, la présente invention offre la possibilité de détecter correctement la présence du polyéthylène téréphtalate ou du polypropylène, malgré la présence du noir de carbone. De la sorte, il n’est pas nécessaire d’utiliser un colorant onéreux conférant à la feuille thermoformable une couleur noire, le noir de carbone pouvant être présent en quantité suffisante pour réaliser ladite couleur noire opaque, le deuxième colorant pouvant être simultanément en quantité suffisante pour compenser l’absorption par le noir de carbone et permettre la détection par spectroscopie dans le proche infrarouge.
Ledit au moins un deuxième colorant peut avantageusement être un autre colorant minéral.
De bons résultats ont été obtenus en utilisant, comme ledit au moins un deuxième colorant, l’oxyde de titane. On notera que l’oxyde de titane est de couleur blanche. De façon inattendue, il assure une bonne réflexion du rayonnement dans le proche infrarouge, sans affecter de manière excessive la couleur noire conférée par le noir de carbone. En réalité, dans ce cas, la couleur
7260FDEP,docx résultante est de type «anthracite», c’est-à-dire tirant vers le gris mais restant noire.
En pratique, ledit au moins un deuxième colorant peut avantageusement être présent en quantité supérieure à celle du noir de carbone. On réalise ainsi un bon compromis entre l’efficacité de détection et la couleur noire.
Selon une première variante de ce premier mode de réalisation de la présente invention, ladite couche noire constitue une couche unique de la feuille thermoformable.
Selon une seconde variante de ce premier mode de réalisation de la présente invention, ladite couche noire peut-être recouverte, sur au moins l’une de ses faces, par une couche superficielle en ladite matière plastique dépourvue de noir de carbone. Plus avantageusement, ladite couche noire peut-être recouverte, sur l’une et l’autre de ses faces, par une couche superficielle en ladite matière plastique dépourvue de noir de carbone.
Dans toutes les variantes de ce premier mode de réalisation, ladite couche noire constitue la couche principale de la feuille thermoformable, son épaisseur pouvant être comprise entre 0.2 mm et 1.2 mm, et la ou les couches superficielles peuvent avoir une épaisseur comprise entre 10 % et 22 % de l’épaisseur de la couche noire.
Dans ce cas également, ladite couche noire peut contenir du noir de carbone en quantité comprise entre 0.5 % et 2 % en poids, avantageusement 1 % en poids environ, et peut contenir de l’oxyde de titane en quantité en poids supérieur à la quantité de noir de carbone, avantageusement 1.5 % en poids environ.
Dans ce premier mode de réalisation de la feuille thermoformable, considérant que la couche principale de ladite feuille thermoformable confère en principe la coloration noire et l’opacité, celle-ci peut être réalisée en polyéthylène téréphtalate ou en polypropylène recyclé. Par exemple, on peut avantageusement utiliser des chutes de thermoformage de différentes couleurs pour constituer tout ou partie de ladite couche principale noire.
Cela permet de recycler les chutes de thermoformage, tout en réalisant une feuille thermoformable dont la surface au contact avec des matières alimentaires est constituée de l’une des couches superficielles en matière plastique non recyclée, qui est elle-même de qualité alimentaire.
Selon un second mode de réalisation de la présente invention, ladite couche noire peut-être une couche superficielle qui recouvre, sur l’une au moins de
7260FDEP,docx ses faces, une couche principale en ladite matière plastique essentiellement dépourvue de noir de carbone.
Plus avantageusement, la feuille thermoformable selon ce second mode de réalisation peut comprendre deux couches noires superficielles en ladite matière plastique, qui recouvrent respectivement l’une et l’autre des faces principales d’une couche principale en ladite matière plastique essentiellement dépourvue de noir de carbone. De la sorte, la détection correcte du polyéthylène téréphtalate ou du polypropylène est favorisée quelle que soit la face de la feuille qui reçoit le rayonnement dans le proche infrarouge pour ia détection. Cela permet notamment de constituer, par thermoformage d’une telle feuille, des produits dont la forme est telle que l’une et l’autre des couches noires constituent les deux faces extérieures susceptibles de se présenter de façon aléatoire devant les capteurs d’un dispositif de tri.
Dans ce second mode de réalisation, ladite couche principale peut avantageusement comprendre des chutes de thermoformage. Cela permet également de recycler les chutes de thermoformage, tout en réalisant une feuille thermoformable dont ia surface au contact avec des matières alimentaires est constituée de l’une des couches noires, les éléments constituant les couches noires étant eux-mêmes de qualité alimentaire.
En pratique, dans ce second mode de réalisation, ladite couche principale en ladite matière plastique peut avoir une épaisseur comprise entre 0.2 mm et 1.2 mm, la ou les couches noires superficielle peuvent avoir une épaisseur comprise entre 10 % et 22 % de l’épaisseur de la couche principale, et la ou les couches noires contiennent du noir de carbone en quantité comprise entre 2 % et 4 % en poids, avantageusement 3 % en poids environ, et contiennent une quantité d’oxyde de titane supérieure à celle du noir de carbone, comprise entre 4 % et 6 % en poids, avantageusement 5 % en poids environ. L’augmentation de teneur en noir de carbone et en oxyde de titane compense la faible épaisseur des couches noires.
Selon un second aspect, la présente invention propose un produit réalisé par thermoformage d’une feuille thermoformable telle que définie ci-dessus.
Selon un troisième aspect, la présente invention propose d’utiliser une feuille thermoformable telle que définie ci-dessus pour la fabrication d’un produit thermoformé.
Selon un quatrième aspect, la présente invention propose un procédé pour identifier et trier des produits tels que définis ci-dessus, c’est-à-dire réalisés
7260FDEP.docx par thermoformage d’une feuille thermoformable telle que définie ci-dessus, le procédé comprenant les étapes suivantes :
- irradier lesdits produits avec un rayonnement dans le proche infrarouge,
- capter et enregistrer le spectre du rayonnement réfléchi par lesdits produits,
- comparer ledit spectre réfléchi avec un spectre de référence spécifique préenregistré du polyéthylène téréphtalate ou du polypropylène,
- en fonction du résultat de cette comparaison, isoler, au moyen d’un dispositif de tri, les produits dont le spectre réfléchi correspond audit spectre de référence spécifique du polyéthylène téréphtalate ou du polypropylène.
D'autres objets, caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description suivante de modes de réalisation particuliers, faite en relation avec les figures jointes, parmi lesquelles :
- la figure 1 est une vue schématique en coupe dans le sens de l’épaisseur d’une feuille thermoformable selon un premier mode de réalisation de l'invention ;
- la figure 2 est une vue schématique en coupe dans le sens de l’épaisseur d’une feuille thermoformable selon une variante du premier mode de réalisation de l'invention ;
- la figure 3 est une vue schématique en coupe dans le sens de l’épaisseur d’une feuille thermoformable selon une autre variante du premier mode de réalisation de l'invention ;
- la figure 4 est une vue schématique en coupe dans le sens de l’épaisseur d’une feuille thermoformable selon un second mode de réalisation de l'invention ;
- la figure 5 est une vue schématique en coupe dans le sens de l’épaisseur d’une feuille thermoformable selon une variante du second mode de réalisation de l'invention ; et
- la figure 6 est une vue schématique de côté illustrant un dispositif et un procédé pour identifier la matière plastique d’un produit selon la présente invention.
Dans tous les modes de réalisation ou variantes illustrés sur les figures 1 à 5, le produit selon l’invention est une feuille 1 de matière plastique destinée à être thermoformée pour réaliser des objets tels que des barquettes, des bouteilles, des socles, des présentoirs, etc....
La feuille thermoformable 1 est à base d’une matière plastique choisie dans le groupe comprenant le polyéthylène téréphtalate et le polypropylène. Le polyéthylène téréphtalate peut-être un polyéthylène téréphtalate amorphe (APET), ou un polyéthylène téréphtalate cristallisé (CPET). Le polypropylène peut être de tout grade habituellement commercialisé, notamment en grade « injection », en grade « film ».
7260FDEP,docx
Dans toutes les variantes du premier mode de réalisation illustrées sur les figures 1 à 3, la feuille thermoformable 1 comprend une couche principale 3 noire opaque formée essentiellement de ladite matière plastique, contenant du noir de carbone 4 qui lui confère sa couleur noire, et contenant en outre un deuxième colorant 5 qui lui-même a une propriété réfléchissante pour un rayonnement dans le proche infrarouge. L’épaisseur de la couche principale 3 est comprise entre 0.2 mm environ et 1.2 mm environ.
Dans la couche principale 3, le noir de carbone 4 est présent en quantité comprise entre 0,5 % en poids et 2 % en poids. Une quantité inférieure à 0.5 % en poids serait insuffisante pour conférer à la feuille thermoformable une couleur noire opaque. Une quantité supérieure à 2 % en poids rendrait très difficile la détection du matériau constituant la feuille thermoformable 1 par un dispositif de spectroscopie dans le proche infrarouge.
Le deuxième colorant 5 est un autre colorant minéral, avantageusement l’oxyde de titane TiO2.
Le deuxième colorant 5 est présent dans la couche principale 3 en quantité comprise entre 1 % et 2,5 % en poids, ladite quantité étant supérieure à celle du noir de carbone 4.
Des essais ont montré qu’une quantité en poids de 1 % environ en noir de carbone donne de bons résultats de coloration, et que simultanément une quantité de 1.5 % en poids environ d’oxyde de carbone permet une bonne détection de la feuille thermoformable par spectroscopie dans le proche infrarouge.
Dans la variante du premier mode de réalisation illustrée sur la figure 3, la feuille comprend une unique couche principale 3 noire telle que définie cidessus. Il est possible d’obtenir de bons résultats de coloration et de détection avec une telle feuille thermoformable. Toutefois, dans ce cas, il n’est pas recommandé d’utiliser, comme matière plastique entrant dans la constitution de la couche principale 3, des chutes de thermoformage. En effet, la composition exacte de telles chutes ne peut pas être contrôlée aisément, et il en résulterait une incertitude dans la coloration obtenue, une incertitude dans la possibilité de détection par spectroscopie dans le proche infrarouge, et une incertitude dans le respect de la qualité alimentaire requise pour les applications de conditionnement d’aliments.
Dans la variante du premier mode de réalisation illustrée sur la figure 1, la feuille thermoformable 1 reprend les mêmes éléments de la feuille thermoformable selon la variante de la figure 3, et ces mêmes éléments sont repérés par les mêmes références numériques. La seule différence, dans cette
7260FDEP.docx variante de la figure 1, est que l’une des faces principales de la couche principale 3 noire est recouverte d’une couche superficielle 2 en ladite matière plastique dépourvue de noir de carbone. La couche superficielle 2 peut constituer la face au contact des produits conditionnés dans un récipient réalisé à partir d’une telle feuille thermoformable 1, permettant notamment le respect de la qualité alimentaire requise pour les applications de conditionnement d’aliments. Il est donc possible, dans ce cas, d’utiliser, comme matière plastique entrant dans la constitution de la couche principale 3, des chutes de thermoformage.
Dans la variante de réalisation illustrée sur la figure 2, la feuille thermoformable 1 reprend les mêmes éléments de la feuille thermoformable selon la variante de réalisation illustrée sur la figure 1, et ces mêmes éléments sont repérés par les mêmes références numériques.
La seule différence, dans cette variante de réalisation de la figure 2, est la présence d’une seconde couche superficielle 6, constituée de ladite matière plastique, essentiellement dépourvue de noir de carbone. Ladite seconde couche superficielle 6 recouvre ainsi l’autre face principale de la couche principale 3 noire.
Dans cette variante de réalisation de la figure 2, la feuille thermoformable 1 comprend ainsi deux couches superficielles 2 et 6 formées de ladite matière plastique, essentiellement dépourvue de noir de carbone, et une couche principale 3 noire formée également de ladite matière plastique mais contenant en outre du noir de carbone 4 et un deuxième colorant 5 qui lui-même a une propriété réfléchissante pour un rayonnement dans le proche infrarouge.
Les couches superficielles 2 et 6 ont chacune une épaisseur E2 ou E6 comprise entre 10 % et 22 % de l’épaisseur E3 de la couche principale 3.
Dans les deux variantes du second mode de réalisation illustrées sur les figures 4 et 5, la feuille thermoformable 1 comprend à nouveau une couche noire 3 opaque formée essentiellement de ladite matière plastique, contenant du noir de carbone 4 qui lui confère sa couleur noire, et contenant en outre un deuxième colorant 5 qui lui-même a une propriété réfléchissante pour un rayonnement dans le proche infrarouge.
Une différence essentielle, par rapport au premier mode de réalisation des figures 1 à 3, est que la couche noire 3 constitue une couche superficielle qui recouvre, sur l’une de ses faces, une couche principale 20 qui est elle-même constituée de ladite matière plastique dépourvue de noir de carbone. L’épaisseur de la couche principale 20 est comprise entre 0.2 mm environ et 1.2 mm environ, tandis que l’épaisseur de la couche noire 3 superficielle est comprise entre 10 % et 22 % de l’épaisseur de la couche principale 20.
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Dans la couche noire 3 superficielle, le noir de carbone 4 est présent en quantité comprise entre 2 % en poids et 4 % en poids, et un deuxième colorant est présent en quantité supérieure à celle du noir de carbone. Compte tenu de la plus faible épaisseur de la couche noire 3 superficielle, une quantité de noir de carbone 4 inférieure à 2 % en poids serait insuffisante pour conférer à la feuille thermoformable une couleur noire opaque. Une quantité supérieure à 4 % en poids rendrait très difficile la détection du matériau constituant la feuille thermoformable 1 par un dispositif de spectroscopie dans le proche infrarouge.
Le deuxième colorant 5 est un autre colorant minéral, avantageusement l’oxyde de titane TiO2.
Le deuxième colorant 5 est présent dans la couche noire 3 en quantité supérieure à celle du noir de carbone 4.
Des essais ont montré qu’une quantité en poids de 3 % environ de noir de carbone donne de bons résultats de coloration, et que simultanément une quantité de 5 % en poids environ d’oxyde de titane permet une bonne détection de la feuille thermoformable 1 par spectroscopie dans le proche infrarouge.
La variante de réalisation telle qu’illustrée sur la figure 4, dans laquelle la feuille thermoformable 1 comprend une seule couche noire 3 superficielle, recouvrant une seule des faces de la couche principale 20 de ladite matière plastique essentiellement dépourvue de noir de carbone, peut être utilisée pour réaliser des objets dont une seule face externe sera visible par un dispositif de tri. On fait en sorte, alors, que cette seule face externe visible soit constituée par ladite couche noire 3 contenant à la fois le noir de carbone et l’oxyde de titane.
Dans le cas où l’objet que l’on veut réaliser est formé d’une paroi dont l’une ou l’autre des faces principales, de façon aléatoire, est susceptible de se présenter en face des capteurs d’un dispositif de tri, il faut alors utiliser une feuille thermoformable 1 selon la variante du second mode de réalisation illustrée sur la figure 5.
En effet, dans cette dernière variante, la feuille thermoformable 1 comprend deux couches noires superficielles 3 et 30 de ladite matière plastique, qui recouvrent respectivement l’une et l’autre des faces principales de la couche principale 20 en ladite matière plastique.
Un intérêt du second mode de réalisation est de pouvoir réaliser la couche principale 20 à partir de chutes de thermoformage, sans que cela affecte ni la couleur perçue par l’utilisateur, ni la capacité de détection par spectroscopie dans le proche infrarouge, ni même le respect des normes alimentaires pour les applications au conditionnement d’aliments.
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Pour réaliser un produit dont le polyéthylène téréphtalate ou le polypropylène doit pouvoir être détecté par un dispositif de spectroscopie dans le proche infrarouge, et dont la couleur noire opaque est assurée par la présence de noir de carbone 4 dans la couche principale, on thermoforme une feuille thermoformable 1 telle que définie ci-dessus en relation avec les figures 1 à 5.
Ainsi, l’utilisation d’une telle feuille thermoformable 1 selon l’invention permet de réaliser un produit thermoformé dont la matière essentielle constitutive, à savoir le polyéthylène téréphtalate ou le polypropylène, peut être détectée par un dispositif de spectroscopie, dans le proche infrarouge, et dont la couleur noire opaque est assurée à faible coût et de façon efficace par la présence de noir de carbone 4 dans la couche principale.
La détection du polyéthylène téréphtalate ou du polypropylène peut ensuite s’effectuer par un dispositif et un procédé de spectroscopie, avantageusement un dispositif et un procédé de spectroscopie dans le proche infrarouge. La figure 6 illustre schématiquement un tel dispositif et un tel procédé.
L’objet 7b à détecter et trier est disposé sur un convoyeur à tapis 8 qui le déplace dans une direction de déplacement 9. Lors de ce déplacement, l’objet 7b passe devant un capteur 10 de spectroscopie dans le proche infrarouge, et est simultanément illuminé par une source de radiation 11. La source de radiation 11 émet une radiation 11a dont le spectre comprend le proche infrarouge, c’est-à-dire les longueurs d’onde comprises entre 780 nm et 2500 nm. Le capteur 10 reçoit la radiation lumineuse 11b qui est réfléchie par une portion choisie 12 de la surface de l’objet 7b. Cette radiation lumineuse 11b reçue par le capteur 10 est dispersée selon un spectre par un moyen de dispersion optique, lequel spectre mesuré est ensuite comparé avec un spectre de référence préenregistré correspondant au polyéthylène téréphtalate ou au polypropylène. En cas de correspondance, le capteur 10 émet sur sa sortie 10a un signal qui identifie le type de matière plastique détecté, ou un signal qui indique qu’il n’a pas été possible de déterminer la matière plastique.
Ce signal généré par le capteur 10 est ensuite utilisé pour piloter un dispositif de tri en aval sur le convoyeur à tapis 8, pour séparer les objets 7b en fonction de leur matière constitutive.
En pratique, les dispositifs de détection et de tri pourront comprendre d’autres moyens additionnels de détection et de tri à la portée de l’homme du métier, par exemple des moyens tels que décrits dans les documents US 5,794,788 A ou CA 2 310 838 A1.
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Sur la figure 6, on a illustré deux objets 7a et 7b, qui peuvent par exemple avoir la même forme de barquette comportant une ouverture selon sa face principale la plus grande. Ainsi, l’objet 7a est posé sur le convoyeur à tapis 8 avec sa face ouverte orientée vers le haut, tandis que l’objet 7b est posé sur le convoyeur à tapis 8 avec sa face ouverte orientée vers le bas.
Il en résulte que, lorsque l’objet 7b se présente devant le capteur 10, la face extérieure de son fond est orientée vers le capteur et envoie vers le capteur 10 la radiation réfléchie 11b. La détection de la matière plastique de cet objet 7b nécessite donc que cette face extérieure soit formée soit par une couche principale 3 selon le premier mode de réalisation illustré sur la figure 1, soit par la couche superficielle 2 dépourvue de noir de carbone du second mode de réalisation illustré sur la. figure 2,
Par contre, lorsque l’objet 7a se présente devant le capteur 10, c’est la face intérieure de son fond qui est alors orientée vers le capteur 10 et qui envoie vers le capteur 10 la radiation réfléchie 11b. La détection de la matière plastique de cet objet 7a nécessite donc que cette face intérieure soit formée soit par une couche principale 3 selon le premier mode de réalisation illustré sur la figure 1, soit par la couche superficielle 2 dépourvue de noir de carbone du second mode de réalisation illustré sur la figure 2,
On comprend donc qu’un objet tel qu’une barquette illustrée, dont l’orientation est aléatoire lors de la détection par le capteur 10, et dont la paroi constitutive doit pouvoir subir le test de détection indifféremment selon l’une ou l’autre de ses faces, doit être constitué par le thermoformage d’une feuille selon le premier mode de réalisation de la présente invention telle qu’illustrée sur la figure 1, ou le thermoformage d’une feuille selon la variante du second mode de réalisation de la présente invention telle qu’illustrée sur la figure 3.
La présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation qui ont été explicitement décrits, mais elle en inclut les diverses variantes et généralisations contenues dans le domaine des revendications ci-après.

Claims (16)

  1. REVENDICATIONS
    1 - Feuille thermoformable (1) à base d’une matière plastique, ladite matière plastique étant un polyéthylène téréphtalate ou un polypropylène, ladite feuille thermoformable (1) comprenant au moins une couche noire (3, 30) de ladite matière plastique, ladite couche noire (3, 30) contenant du noir de carbone (4) lui conférant sa couleur noire opaque, caractérisée en ce que ladite couche noire (3, 30) contient en outre au moins un deuxième colorant (5), ledit au moins un deuxième colorant (5) conférant à ladite feuille thermoformable (1) un pouvoir réfléchissant pour un rayonnement détectable par spectroscopie dans le proche infrarouge.
  2. 2 - Feuille thermoformable (1) selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit au moins un deuxième colorant (5) est un autre colorant minéral.
  3. 3 - Feuille thermoformable (1) selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit au moins un deuxième colorant (5) est l’oxyde de titane.
  4. 4 - Feuille thermoformable (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit au moins un deuxième colorant (5) est présent en quantité en poids supérieure à celle du noir de carbone (4).
  5. 5 - Feuille thermoformable (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ladite couche noire (3) constitue une couche unique de la feuille thermoformable (1).
  6. 6 - Feuille thermoformable (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ladite couche noire (3) est recouverte, sur au moins l’une de ses faces, par une couche superficielle (2) en ladite matière plastique dépourvue de noir de carbone.
  7. 7 - Feuille thermoformable (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ladite couche noire (3) est recouverte, sur l’une et l’autre de ses faces, par une couche superficielle (2, 6) en ladite matière plastique dépourvue de noir de carbone.
  8. 8 - Feuille thermoformable (1) selon l’une des revendications 6 ou 7, caractérisée en ce que ladite couche noire (3) a une épaisseur comprise entre 0.2 mm et 1.2 mm, et la ou les couches superficielles (2, 6) ont une épaisseur comprise entre 10 % et 22 % de l’épaisseur de la couche noire (3).
  9. 9 - Feuille thermoformable (1) selon la revendication 8, caractérisée en ce que ladite couche noire (3) contient du noir de carbone (4) en quantité comprise entre 0.5 % et 2 % en poids, avantageusement 1 % en poids environ, et contient de
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  10. 10 - Feuille thermoformable (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que ladite couche noire (3, 30) comprend des chutes de thermoformage.
  11. 11 - Feuille thermoformable (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ladite couche noire (3) est une couche superficielle qui recouvre, sur l’une de ses faces, une couche principale (20) en ladite matière plastique essentiellement dépourvue de noir de carbone.
  12. 12 - Feuille thermoformable (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend deux couches noires (3, 30) superficielles de ladite matière plastique qui recouvrent respectivement l’une et l’autre des faces principales d'une couche principale (20) en ladite matière plastique essentiellement dépourvue de noir de carbone.
  13. 13 - Feuille thermoformable (1) selon l’une des revendications 11 ou 12, caractérisée en ce que ladite couche principale (20) comprend des chutes de thermoformage.
  14. 14 - Feuille thermoformable (1) selon l’une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisée en ce que ladite couche principale (20) en ladite matière plastique a une épaisseur comprise entre 0.2 mm et 1.2 mm, la ou les couches noires (3, 30) superficielles ont une épaisseur comprise entre 10 % et 22 % de l’épaisseur de la couche principale (20), et la ou les couches noires (3, 30) contiennent du noir de carbone (4) en quantité comprise entre 2 % et 4 % en poids, avantageusement 3 % en poids environ, et contiennent une quantité d’oxyde de titane (5) supérieure à celle du noir de carbone (4), comprise entre 4 % et 6 % en poids, avantageusement 5 % en poids environ.
  15. 15 - Produit réalisé par thermoformage d’une feuille thermoformable (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 14.
  16. 16 - Utilisation d’une feuille thermoformable (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 pour la fabrication d’un produit thermoformé.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115139432A (zh) * 2022-08-22 2022-10-04 苏州普力姆塑料材料有限公司 一种利用红外探测设备探测红外母料以回收塑料的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0441694A1 (fr) * 1990-02-06 1991-08-14 Usiplast Nouvelle feuille de matière synthétique opaque et contenant réalisé à partir de cette feuille
WO1998006587A1 (fr) * 1996-08-14 1998-02-19 Imperial Chemical Industries Plc Film de polyester opaque utilise comme substrat avec revetements blancs de chaque cote
FR2912683A1 (fr) * 2007-02-16 2008-08-22 Arjowiggins Licensing Soc Par Feuille multicouche thermoplastique opaque

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0441694A1 (fr) * 1990-02-06 1991-08-14 Usiplast Nouvelle feuille de matière synthétique opaque et contenant réalisé à partir de cette feuille
WO1998006587A1 (fr) * 1996-08-14 1998-02-19 Imperial Chemical Industries Plc Film de polyester opaque utilise comme substrat avec revetements blancs de chaque cote
FR2912683A1 (fr) * 2007-02-16 2008-08-22 Arjowiggins Licensing Soc Par Feuille multicouche thermoplastique opaque

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ROBERT DVORAK ET AL: "Masking strength of NIR detectable black colourants", 1 July 2013 (2013-07-01), Banbury (GB), XP055540251, Retrieved from the Internet <URL:http://www.wrap.org.uk/sites/files/wrap/Masking%20Strength%20of%20DBP%20report.pdf> [retrieved on 20190110], DOI: 10.1246/cl.2006.978 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115139432A (zh) * 2022-08-22 2022-10-04 苏州普力姆塑料材料有限公司 一种利用红外探测设备探测红外母料以回收塑料的方法
CN115139432B (zh) * 2022-08-22 2023-08-29 苏州普力姆塑料材料有限公司 一种利用红外探测设备探测红外母料以回收塑料的方法

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