FR3076717A1 - Agent de coloration oxydative des cheveux contenant des dérivés de l’anisole - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne des agents de coloration oxydative des fibres kératiniques qui se caractérisent par le fait qu’ils contiennent des dérivés de l’anisole comme nouvelles molécules de révélation.

Description

Titre de l'invention : Agent de coloration oxydative des cheveux contenant des dérivés de l’anisole [0001] La présente invention concerne des agents de coloration oxydative des fibres kératiniques qui se caractérisent par le fait qu’ils contiennent des dérivés de l’anisole comme nouvelles molécules de révélation.
[0002] Le changement de forme et de couleur des cheveux représente un domaine important de la cosmétique moderne. Le consommateur utilise des agents modificateurs de couleur pour obtenir une coloration de coiffure à la mode ou pour couvrir les cheveux blancs ou grisonnants avec des teintes à la mode ou naturelles.
[0003] Pour fournir des produits cosmétiques qui changent la couleur, en particulier pour la peau ou les fibres kératiniques comme les cheveux humains, l’expert connaît différents procédés en fonction des exigences de coloration ou de changement de couleur.
[0004] Les colorants dits d’oxydation sont utilisés pour les colorations permanentes et intenses avec les caractéristiques de solidité de la couleur correspondantes. Ces colorants contiennent généralement des précurseurs de coloration d’oxydation, appelés composants révélateurs et composants coupleurs. Les composants révélateurs forment les véritables colorants sous l’influence d’agents oxydants ou d’oxygène atmosphérique entre eux ou sous couplage avec un ou plusieurs composants coupleurs. Les colorations par oxydation se caractérisent par des résultats de teinture intenses, excellents et durables. Un mélange d’un plus grand nombre de précurseurs de coloration par oxydation peut être utilisé pour les teintures d’aspect naturel, et dans de nombreux cas, des colorants directs sont également utilisés pour les nuances.
[0005] Malgré leurs propriétés de teinture avantageuses pour l’utilisateur, les colorations capillaires oxydatives présentent souvent des inconvénients, de sorte qu’il est constamment nécessaire de poursuivre le développement des précurseurs de coloration par oxydation.
[0006] Dans la recherche de précurseurs de coloration par oxydation présentant un bon profil de compatibilité, de nombreux composés ont été étudiés, mais ils souffrent souvent de problèmes d’application, en particulier d’un manque de couvrance des cheveux blancs. En outre, en dépit de procédés de coloration déjà très développés, il existe toujours un besoin de procédés de coloration qui atteignent une excellente luminosité et intensité de coloration, mais en même temps une très bonne durabilité, de très bonnes caractéristiques de solidité des couleurs et une excellente homogénéité.
[0007] Il est particulièrement nécessaire d’améliorer la création de teintes naturelles très actuelles.
[0008] De nombreux procédés de coloration bien connus qui permettent d’obtenir des teintes naturelles n’ont pas une tenue au lavage satisfaisante et ils sont souvent mal tolérés par la peau.
[0009] La présente invention a donc pour but de réduire les inconvénients susmentionnés des colorations capillaires oxydatives connues. Les colorants doivent produire des colorations intenses avec une intensité de couleur élevée et une bonne résistance aux influences extérieures, en particulier une bonne résistance à la lumière et au lavage, qui ne subissent aucun affadissement ou altération de couleur même après des shampooings répétés. En outre, les teintures doivent être aussi peu sélectives que possible, c’est-à-dire obtenir un résultat de teinture aussi uniforme et régulier que possible sur des cheveux prétraités différemment. En outre, les colorants doivent avoir un profil toxicologique avantageux.
[0010] Un autre objectif de l’invention est de développer des précurseurs de coloration par oxydation qui peuvent être utilisés en particulier pour obtenir des teintes naturelles, avec une excellente tenue au lavage et un bon profil de tolérance de la peau.
[0011] Enfin, il est souhaitable d’obtenir la plus grande palette possible des différentes nuances de couleurs.
[0012] Il a été constaté que certains dérivés alcoxylés de l’anisole sont d’excellents précurseurs de coloration par oxydation pour la teinture des fibres kératiniques. Il en résulte des colorations avec de bonnes caractéristiques de solidité des couleurs, une intensité de couleur élevée et une excellente brillance ainsi qu’une excellente couvrance des cheveux gris.
[0013] Un premier objet de la présente invention est un agent de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé en ce qu’il contient, dans une substance porteuse cosmétique, au moins un dérivé anisole de la formule générale (I), [0014] [Chem.l]
R^
% [0015] dans laquelle • Ri, R3 représentent indépendamment un groupe hydroxy ou un groupe amino, lequel groupe amino peut être substitué par un groupe Q ;
• R2 représente un groupe hydroxy ou un groupe amino, le groupe amino pouvant être substitué par un groupe Q ;
• Q représente un groupe alkyle ou un groupe aryle ;
• X représente un groupe alkyle en Ci-C6 ou un groupe de la formule générale (II) ;
[(CH2)m-Z-(CH2)n]I (II) • Z représente un atome d’oxygène ou un groupe amino ;
• m représente un chiffre compris entre 1 et 3 ;
• n représente un chiffre compris entre 0 et 3 ;
• i représente un chiffre compris entre 1 et 3 ;
• Y représente un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alcoxy ou un groupe amino, le groupe amino pouvant être substitué par un ou deux groupes Q. Y doit représenter un atome d’hydrogène si n = 0.
[0016] Ils présentent des teintes particulièrement attrayantes dans des tons naturels et une bonne tenue au lavage.
[0017] Dans un mode de réalisation privilégié, les radicaux R1 et R3 de la formule générale (I) représentent un groupe amino.
[0018] On préfère également lorsque Z est un atome d’oxygène.
[0019] De plus, on préfère lorsque m, n et i sont indépendamment égaux à 1 ou 2.
[0020] Ainsi, les compositions pour fibres kératiniques, en particulier les cheveux humains, appartiennent à un mode de réalisation particulièrement privilégié, comprenant, dans une substance porteuse cosmétique, au moins un composé choisi dans le groupe formé par :
[0021] [Chem.2]
2-(2,3,5-triarriinophénoxy)méthanol N H, A a HaN Y V ΌΗ nh2 6-(méthylaminométhoxy)benzène-1,2,4triamine .. AA.-‘v-x, H2N' y O N;
6-(méthoxyméthoxy)benzène-1,2,4triamine A -,, HîNz'Y O'' Ό nh2 6-[(diméthylamino)méthoxy]benzène- 1,2,4-triamine nh, A s H 2 '''''N··'·' A i
[0022] [Chem.3]
( 2,3,5-tri a mi no phé noxy)mé t ho xym ét ha nol î *· .A f IJ H2N' Ύ ü Ό' ΌΗ NH3 6- ( 2- a m i no éthoxy) b e nzèn ë -1,2,4-tri amine: N H g. Il ' Ί Hg*T Y O NH>
6- (méth oxy m éth oxyméth oxy)be nzè n e- 1,2,4-triamine MH. a; C L η2ν·“ γ o' zr o-· MH··; 6- [2- ( méthyl a mi n o )éth oxyjb e nzèn e-1,2,4tri amine HH g /¼. fi 1 h NHg
2-(2,3,5-trïami n oph é n oxyje t hano I ΝΗ·> X [ il A. . U ·: H2N· â 0' NHS 6-[2-(diméthylamino)éthoxy]benzène- 1,2,4-triarnine HH g * .-:·· J^v Η2ΪΖ γ- 0 X' x NHg
6-(2-mèthoxyéthôXy)benzène-1,2. ,4triamine nm. H2N Ύ' O’ x- NH . [(2,3,5- triaminophénoxy)méthyÎammo]méthanol .. H
[0023] [Chem. 4]
6-(2- éth oxyéth oxy) b enzè ne-î.2,4triarni ne A' V p .·****Χ χ % , 'G . . γ '0' 6- [( m éth oxy m éthyl a mi η o ) m éth oxy] b e nzè n e -1,2,4-tri amine NF-Î.·. .U ,.--% .ZÎ^\- .W -A V '0' N '0' J. . H nh2
2-[2-(2,3,5- tri a m i no p h én oxy ) éth o xy] é t h a η ο 1 ,,Αςχ ;A ..Αχ Ο ΛΑχ HyN' V' X···' GH N H s 2-[2-(2,3,5triaminophénoxy)éthylamino]éthanoi Xi- H H 2 H NH;;
6-[2-(2-méthoxyéthoxy)éthoxy]benzène- 1,2,4-triamine NH, A* Ύ] NHa 6-[2-(2- méthoxyéthylamino)éthoxy]benzène- 1,2,4-triamine X; %. |ί ' Ί H Jl ,.Axx ,.-X N, .--X HxN-' v cr Ό
6- [2- ( 2- éth oxy éth oxy)éth oxy] benzène- 1,2,4-triamine NHS v;Sv γ-' p N H
[0024] et des mélanges et/ou des sels physiologiquement acceptables de ces composés.
[0025] Au cours des travaux ayant conduit à cette invention, il a été constaté qu’il est particulièrement avantageux que les radicaux Rh R2 et R3 représentent chacun un groupe NH2. On préfère également lorsque Y représente un groupe NH2 et/ou Z est un atome d’oxygène.
[0026] Ces colorants sont particulièrement bien tolérés par la peau et peuvent être utilisés pour produire une grande variété de teintes naturelles avec une très bonne tenue au lavage.
[0027] Un autre mode de réalisation privilégié du premier objet d’invention est caractérisé en ce que l’agent contient au moins un composé selon la formule (I), de préférence choisi parmi les 6-(méthoxyméthoxy)benzène-l,2,4-triamine, 6-(2-méthoxyéthoxy)benzène-1,2,4-triamine et 6-[2-(2-éthoxyéthoxy)éthoxy]benzène-l,2,4-triamine, leurs mélanges et/ou sels physiologiquement acceptables.
[0028] Les composés selon la formule (I) sont des dérivés de l’anisole et donc des composés aminés. À partir de ceux-ci, les sels d’addition d’acide connus peuvent être produits de la manière habituelle. Toutes les déclarations contenues dans le présent document et, par conséquent, l’étendue de la protection revendiquée se réfèrent donc à la fois aux composés présents sous forme libre et à leurs sels physiologiquement acceptables d’acides organiques ou inorganiques. Les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les phosphates, les acétates, les propionates, les citrates et les lactates sont des exemples de ces sels. Les chlorhydrates et les sulfates sont particulièrement privilégiés. Dans la présente invention, les monochlorhydrates, dichlorhydrates et trichlorhydrates sont particulièrement privilégiés.
[0029] Par fibres kératiniques, on entend la laine, les fourrures, les plumes et surtout les cheveux humains. En principe, les colorants selon la présente invention peuvent également être utilisés pour teindre d’autres fibres naturelles telles que le coton, le jute, le sisal, le lin ou la soie, des fibres naturelles modifiées telles que la cellulose régénérée, le nitrate, l’alkyle ou l’hydroxyalkyle, ou l’acétate de cellulose.
[0030] Les agents selon la présente invention contiennent les composés de formule (I) dans une substance porteuse cosmétique, de préférence dans une substance porteuse aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique appropriée. Pour la teinture des cheveux, ces substances porteuses sont par exemple des crèmes, émulsions, gels ou aussi des solutions moussantes contenant des tensioactifs comme les shampooings, les aérosols moussants, les formules moussantes ou autres préparations appropriées pour une application sur les cheveux. Cependant, il est également concevable d’intégrer les composés selon la formule (I) dans une formule en poudre ou en comprimés.
[0031] Par solutions hydroalcooliques, on entend, au sens de la présente invention, des solutions aqueuses contenant de 3 à 70 % en poids d’un alcool en Ci-C4, en particulier de l’éthanol ou de l’isopropanol. Les agents selon la présente invention peuvent également contenir d’autres solvants organiques tels que le méthoxybutanol, l’alcool benzylique, le diglycol éthylique ou le 1,2-propylèneglycol. On préfère alors tous les solvants organiques hydrosolubles.
[0032] Exemples de groupes alkyle en Ci-C8 : les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, s-butyle et t-butyle, n-pentyle, i-pentyle, i-hexyle, n-hexyle, i7 heptyle, n-heptyle, i-octyle et n-octyle. Le vinyle, l’allyle, le but-2-ényle, le but-
3- ényle et l’isobutényle sont des exemples de groupe alcényle en C2-C6 ; les radicaux alcényle préférés en C2-C6 sont le vinyle et l’allyle. Les exemples préférés d’un groupe hydroxyalkyle en C2-C6 sont un groupe hydroxyméthyle, un groupe 2-hydroxyéthyle, un groupe 2-hydroxypropyle, un groupe 3-hydroxypropyle, un groupe
4- hydroxybutyle, un groupe 5-hydroxypentyle et un groupe 6-hydroxyhexyle ; un groupe 2-hydroxyéthyle est particulièrement préféré. Les groupes alcoxy en Ci-C6 privilégiés selon la présente invention sont le groupe méthoxy, éthoxy ou propoxy. Le groupe 2,3-dihydroxypropyle, le groupe 3,4-dihydroxybutyle et le groupe
2,4-dihydroxybutyle sont des exemples de groupes polyhydroxyalkyle en C2-C8. Le groupe 2-méthoxyéthyle, le groupe 2-éthoxyéthyle, le groupe 3-méthoxypropyle et le groupe 3-éthoxypropyle sont des exemples d’un groupe alcoxy en C2-C6-alkyle en C2 C6, de préférence le groupe 2-méthoxyéthyle et le groupe 2-éthoxyéthyle. Des exemples privilégiés de groupe hydroxyalkyle en C2-C6 alkoxy en Ci-C6 sont les groupes méthoxyméthanol, méthoxyéthanol, méthoxypropan-l-ol, méthoxybutan-l-ol,
2-éthoxyméthanol, 2-éthoxyéthanol, 2-éthoxypropan-l-ol ou 4-éthoxybutan-l-ol. Des exemples de groupes polyalcoxy en Ci-C6 privilégiés selon la présente invention sont le groupe (méthoxyméthoxy)méthoxy, le groupe 2-(2-méthoxyéthoxy)éthoxy, le groupe 3-(3-méthoxypropoxy)propoxy, le groupe (éthoxyméthoxy)méthoxy, le groupe
2- (2-éthoxyéthoxy)éthoxy et le groupe 3-(3-éthoxypropoxy)propoxy. Les groupes méthylamine, éthylamine et propylamine sont des exemples de groupe aminoalkyle en C2 C6. Des exemples pour un groupe alkoxy (C C6-) alkylamine en Ci-C6 sont un groupe [(méthoxyméthyl)amino] méthyle, un groupe 2-[(2-méthoxyéthyl)ammo]éthyle, un groupe [(2-éthoxyéthyl)amino]éthyle ou un groupe
3- [(3-méthoxypropyl)ammo]propyle. Des exemples privilégiés pour les groupes alkyle (C C6-) alkylamine en Ci-C6 sont le groupe (méthylammo)méthyle, le groupe (méthylamino)éthyle, le groupe (méthylamino)propyle, le groupe (méthylamino)butyle, le groupe (éthylamino)méthyle, le groupe (éthylamino)éthyle ou le groupe (éthylammo)propyle. Les exemples préférés d’un groupe nitro (Ci-C6-) alkyle, sont le groupe nitrométhyle, le groupe 2-nitroéthyle, le groupe 3-nitropropyle et le groupe 4-nitrobutyle. Les exemples privilégiés d’un groupe cyanoalkyle en Ci-C6 sont un groupe cyanométhyle et un groupe 2-cyanoéthyle. Des exemples pour un groupe alkyle en CrC6 alkylamide en Ci-C6 sont le groupe N-méthyl-2-acétamide, le groupe N,N-diméthyl-2-acétamide, le groupe N-éthyl-2-acétamide, le groupe N,N-diéthyl-2-acétamide, le groupe N-méthyl-3-propanamide et le groupe N,N-diéthyl-3-propanamide. Les exemples privilégiés de groupes aryles sont le phényle, le toluyle et le benzyle. Les groupes halogénoalkyles privilégiés en Ci-C6 sont le groupe 2-chloroéthyle, le groupe 3-chloropropyle, le groupe 2-bromoéthyle et le [0033] [0034] [0035] [0036] [0037] [0038] [0039] groupe 3-bromopropyle.
Les agents privilégiés selon la présente invention sont caractérisés en ce qu’ils contiennent les composés selon la formule (I), leur mélange et/ou leurs sels physiologiquement acceptables dans une proportion pondérale de 0,001 à 5,0 %, préférablement de 0,025 à 2,5 %, plus préférablement de 0,05 à 2,0 % et encore plus préférablement de 0,1 à 1,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition prête à être utilisée.
Les composés de la formule (I) peuvent être présents dans les agents selon la présente invention en tant que seuls composés chromogènes. Cependant, on préfère, selon l’invention, lorsque l’agent contient en outre au moins un précurseur de coloration par oxydation du type d’un composant coupleur.
Les composants coupleurs ne forment pas à eux seuls une coloration significative dans le cadre de la coloration oxydative, mais nécessitent toujours la présence de composants révélateurs.
Les composants coupleurs au sens de l’invention permettent au moins une substitution d’un radical chimique du coupleur par la forme oxydée du composant révélateur. Des liaisons covalentes sont alors formées entre le composant coupleur et révélateur.
Les composants coupleurs selon la présente invention sont de préférence choisis comme au moins un composé parmi l’une des classes suivantes :
- m-aminophénol et/ou ses dérivés ;
- m-diaminobenzène et/ou ses dérivés ;
- o-diaminobenzène et/ou ses dérivés ;
- Dérivés d’o-aminophénol, comme l’o-aminophénol ;
- Dérivés de naphtalène ayant au moins un groupe hydroxy ;
- Di- ou trihydroxybenzène et/ou leurs dérivés ;
- Dérivés de pyridine ;
- Dérivés de pyrimidine ;
- Dérivés de monohydroxyindole et/ou dérivés de monoaminoindole ;
- Dérivés de monohydroxyindoline et/ou dérivés de monoaminoindoline ;
- Dérivés de pyrazolone, comme le l-phényl-3-méthylpyrazol-5-one ;
- Dérivés de la morpholine, tels que la 6-hydroxybenzomorpholine ou la 6-aminobenzomorpholine ;
- Dérivés de la quinoxaline, tels que la 6-méthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoxaline.
Des mélanges de deux ou plusieurs composés d’une ou plusieurs de ces classes correspondent également, dans le cadre de ce mode de réalisation, à la présente invention.
Selon la présente invention, les composants coupleurs particulièrement privilégiés sont choisis parmi les suivants : 3-amino-phénol, 5-amino-2-méthylphénol,
3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, 2-hydroxy-4-amino-phénoxyéthanol,
5- amino-4-chloro-2-méthylphénol, 5-(2-hydroxyéthyl)-amino-2-méthylphénol,
2,4-di-chloro-3-aminophénol, 2-aminophénol, 3-phénylènediamine,
2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol, l,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane,
1- méthoxy-2-amino-4-(2-hydroxyéthylamino)benzène,
1.3- bis(2,4-diaminophényl)propane, 2,6-bis(2’-hydroxyéthylammo)-l-méthylbenzène,
2- ({3-[(2-hydroxyéthyl)amino]-4-méthoxy-5-méthylphényl}ammo)éthanol,
2-({3-[(2-hydroxyéthyl)amino]-2-méthoxy-5-méthyl-phényl}ammo)éthanol, 2-({3-[(2-hydroxyéthyl)ammo]-4,5-diméthylphényl}ammo)éthanol,
2- [3-morpholme-4-ylphényl)amino]éthanol,
- amino-4- (2-méthoxy éthoxy ) -5 -méthy lphény lamine,
1- amino-3-bis-(2-hydroxyéthyl)ammobenzène, 5-amino-4-chloro-o-crésol,
3- ammo-6-méthoxy-2-méthylaminopyridme, 5-amino-4-chloro-o-crésol, résorcinol,
2- méthylrésorcinol, 4-chlororésorcinol, 1,2,4-trihydroxybenzène,
2- amino-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-méthylamino-6-méthoxypyridme,
2.6- dihydroxy-3.4-diméthylpyridine, 3,5-diammo-2,6-dirnéthoxypyridme, l-phényl-3-méthylpyrazol-5-one, 1-naphtol, 1.5-dihydroxynaphtalène,
2.7- dihydroxynaphtalène, 1 J-dihydroxynaphtalène, 1,8-dihydroxynaphtalène,
4- hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 4-hydroxyindoline,
6- hydroxyindoline, 7-hydroxyindoline ou des mélanges de ces composés ou des sels physiologiquement acceptables des composés susmentionnés.
[0040] Les composants coupleurs particulièrement privilégiés sont les suivants :
1.3- bis-(2,4-diaminophénoxy)-propane, m-aminophénol, résorcinol,
5- ammo-2-méthylphénol, 2-méthylrésorcinol, 2-chloro-6-méthyl-3-aminophénol,
2,7-dihydroxynaphtalène, 4-chlororésorcinol, 2,6-dihydroxy-3,4-diméthylpyridine, l-ammo-3-bis-(2-hydroxyéthyl)aminobenzène (bleu de Lehmann),
2.4- diaminophénoxyéthanol, 5-amino-4-chloro-o-crésol,
3- ammo-6-méthoxy-2-méthylaminopyridme, 5-amino-4-chloro-o-crésol et/ou un sel physiologiquement acceptable de ces composés.
[0041] Les composants coupleurs sont utilisés de préférence dans les agents selon la présente invention en une quantité de 0,001 à 5,0 % en poids, préférablement de 0,025 à 2,5 % en poids, plus préférablement de 0,05 à 2 % en poids et encore plus préférablement de 0,1 à 1,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
[0042] Dans les combinaisons préférées ci-dessus de précurseurs de coloration par oxydation, il peut également être avantageux, selon cette invention, d’utiliser un sel physiologiquement compatible de ce composé au lieu du composé non chargé.
[0043] Afin d’obtenir une formation de nuances équilibrée et subtile, il est avantageux, selon cette invention, que d’autres composants colorants soient contenus dans l’agent selon la présente invention.
[0044] Il peut donc être préférable, selon cette invention, que la composition contient au moins un autre composant colorant choisi parmi des précurseurs de coloration par oxydation de type révélateur et/ou des colorants directs supplémentaires.
[0045] Outre les précurseurs de coloration par oxydation de type révélateur selon la formule (I), les agents selon la présente invention peuvent contenir en outre au moins un autre composant révélateur.
[0046] D’autres composants révélateurs privilégiés sont choisis parmi au moins un composé du groupe constitué par les p-phénylènediamine, p-toluylènediamine, 2-(2-hydroxyethyl)-p-phénylènediamine, 2-( 1,2-dihydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylène-diamine, 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine, N(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(lH-imidazol-l-yl)propyl]amine,
N,N’ -bis-(2-hydroxyéthyl)-N,N’ -bis-(4-aminophényl)-1,3-diamino-propan-2-ol, bis(2-hydroxy-5-aminophényl)méthane, l,3-bis-(2,5-diaminophénoxy)-propan-2-ol, N,N’ -bis-(4-aminophényl)-1,4-diazacycloheptane, l,10-bis-(2,5-diaminophényl)-l,4,7,10-tétraoxadécane, 4-aminophénol,
4-amino-3-méthylphénol, 4-amino-2-aminométhylphénol,
4-amino-2-( 1,2-dihydroxyéthyl)phénol et 4-amino-2-(diéthylaminométhyl)phénol,
4.5- diamino-l-(2-hydroxyéthyl)pyrazole, 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine,
4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, et les sels physiologiquement acceptables de ces composés. Les composants révélateurs supplémentaires particulièrement privilégiés sont alors les suivants : p-toluylènediamine, 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine, N(4-amino-3-méthylphényl)-N-[3-(lH-imidazol-l-yl)propyl]amine, et/ou
4.5- diamino-l-(2-hydroxyéthyl)-pyrazole et leurs sels physiologiquement acceptables. [0047] Les composants révélateurs supplémentaires sont utilisés préférablement en une quantité de 0,0001 à 10 % en poids, plus préférablement de 0,001 à 5 % en poids, par rapport à la composition prête à l’emploi.
[0048] En outre, les agents selon la présente invention peuvent contenir au moins un colorant direct. Ce sont des colorants qui sont appliqués directement sur les cheveux et qui n’ont pas besoin d’un processus oxydatif pour former la couleur. Les colorants directs sont généralement des nitrophénylènediamines, des nitroaminophénols, des colorants azoïques, des anthraquinones ou des indophénols.
[0049] Les colorants directs sont utilisés de préférence en une quantité de 0,001 à 20 % en poids, en particulier de 0,05 à 5 % en poids, par rapport à la préparation totale de l’application. La quantité totale de colorants directs ne doit de préférence pas dépasser % en poids.
[0050] Les colorants directs peuvent être divisés en colorants directs anioniques, cationiques et non ioniques, qui sont sélectionnés et utilisés par l’expert en fonction des exigences de la base porteuse.
[0051] Les colorants anioniques directs privilégiés sont les composés connus sous les désignations internationales ou les noms commerciaux suivants : bleu de bromophénol, bleu de tétrabromphénol, Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 et Acid Black 52.
[0052] Les colorants directs cationiques privilégiés sont les suivants : Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 et Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), Basic Blue 99, Basic Brown 16 et Basic Brown 17, de même que Yellow 87, Basic Orange 31 et Basic Red 51.
[0053] Les colorants nitrés et quinoniques non ioniques et les colorants azoïques neutres conviennent particulièrement comme colorants directs non ioniques. Les colorants directs non ioniques privilégiés sont les composés connus sous les désignations internationales ou les noms commerciaux suivants : HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 1 1, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, de même que l,4-diamino-2-nitrobenzène,
2- amino-4-nitrophénol, l,4-bis-(2-hydroxyéthyl)-amino-2-nitrobenzène,
3- nitro-4-(2-hydroxyéthyl)-aminophénol, 2-(2-hydroxyéthyl)amino-4,6-dinitrophénol,
4- [(2-hydroxyéthyl)-amino]-3-nitro-l-méthylbenzène,
1- amino-4-(2-hydroxyéthyl)-amino-5-chloro-2-nitrobenzène, 4-amino-3-nitrophénol, 1 - (2 ’ - uréidoéthy 1) amino-4-nitrobenzène, acide
2- [(4-amino-2-nitrophényl)amino]benzoïque, 6-nitro-l,2,3,4-tétrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-l,4-naphtoquinone, acide picramique et ses sels, 2-amino-6-chloro-4-nitrophénol, acide 4-éthylamino-3-nitrobenzoïque et 2-chloro-6-éthylamino-4-nitrophénol.
[0054] En plus du composé selon la formule (I), les agents selon la présente invention peuvent également contenir des colorants analogues aux colorants naturels. Les compositions selon la présente invention contenant des précurseurs de colorants analogues aux colorants naturels sont utilisées de préférence comme colorants oxydatifs à l’air. Dans ce mode de réalisation, lesdites compositions ne sont donc pas mélangées à un agent oxydant supplémentaire.
[0055] Les précurseurs de coloration des colorants analogues aux colorants naturels sont utilisés de préférence en une quantité de 0,001 à 5 % en poids, par rapport à la pré paration totale de l’application. Sont particulièrement bien adaptés comme précurseurs des colorations capillaires analogues aux colorants naturels les dérivés de
5.6- dihydroxyindolme, particulièrement les 5,6-dihydroxyindoline, Nméthyl-5,6-dihydroxyindoline, N-éthyl-5,6-dihydroxyindolme, Npropyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindolme de même que l’acide
5.6- dihydroxymdoline-2-carboxylique, ainsi que d’autres dérivés du
5.6- dihydroxyindole, en particulier les 5,6-dihydroxyindole, Nméthyl-5,6-dihydroxyindole, N-éthyl-5,6-dihydroxyindole, Npropyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, acide
5.6- dihydroxyindole-2-carboxylique, et les sels physiologiquement acceptables des composés ci-dessus.
[0056] Dans le cas des colorations oxydatives, la révélation de la couleur peut toujours s’effectuer avec de l’oxygène atmosphérique. Cependant, un agent oxydant chimique est préféré, surtout si un effet éclaircissant sur les cheveux humains est désiré en plus de la coloration. Cet effet éclaircissant peut être désiré quelle que soit la méthode de coloration. Peuvent être utilisés comme agents oxydants les persulfates, peroxodisulfates, chlorites, hypochlorites et en particulier le peroxyde d’hydrogène et/ou l’un de ses produits d’addition solides à des composés organiques ou inorganiques.
[0057] Afin d’éviter une réaction prématurée et indésirable des précurseurs de coloration par oxydation par l’agent oxydant, les précurseurs de coloration par oxydation et l’agent oxydant en lui-même sont en ce sens préparés séparément et mis en contact uniquement immédiatement avant Γ utilisation.
[0058] Dans un autre mode de réalisation de la présente invention, il est donc préférable d’utiliser des agents qui se caractérisent par le fait qu’ils sont produits immédiatement avant utilisation en mélangeant au moins deux préparations, dans laquelle les deux préparations minimum sont fournies dans au moins deux récipients préparés séparément, et dans laquelle un récipient contient un colorant (A) qui contient dans une substance porteuse cosmétique au moins un précurseur de coloration par oxydation selon la formule (I), et un autre récipient contient une préparation d’agent oxydant (B) contenant au moins un agent oxydant.
[0059] La préparation oxydante (B) contient comme agent oxydant de préférence du peroxyde d’hydrogène et/ou un de ses produits d’addition solides à des composés organiques ou inorganiques tels que l’urée, la mélamine et le borate de sodium.
[0060] La quantité d’agents oxydants dans la composition prête à l’emploi est préférablement de 0,5 à 12 % en poids, plus préférablement de 2 à 10 % en poids, encore plus préférablement de 3 à 6 % en poids (calculé comme contenant 100 % de H2O2), sur la base de la composition prête à l’emploi.
[0061] Dans un autre mode de réalisation privilégié, l’agent selon la présente invention est un agent de teinture et éventuellement d’éclaircissement simultané des fibres kératiniques, qui contient du peroxyde d’hydrogène de préférence de 0,5 à 15 % en poids, très préférablement de 1 à 12,5 % en poids, de grande préférence de 1,5 à 10 % en poids, en particulier de 2 à 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
[0062] Ces préparations oxydantes sont de préférence des préparations oxydantes aqueuses et fluides. Les préparations alors privilégiées sont caractérisées en ce que la préparation oxydante fluide contient, par rapport à son poids, de 40 à 90 % en poids, de préférence à 50 à 85 % en poids, plus préférablement de 55 à 80 % en poids, de grande préférence de 60 à 77,5 % en poids et en particulier de 65 à 75 % en poids d’eau.
[0063] Selon cette invention, cependant, le colorant d’oxydation peut également être appliqué sur les cheveux avec un catalyseur qui active l’oxydation des précurseurs du colorant. Ces catalyseurs sont par exemple certains enzymes, iodures, quinones ou ions métalliques.
[0064] En outre, il s’est avéré avantageux que les préparations d’agents oxydants contiennent au moins un agent stabilisant ou complexant. Les agents complexants et stabilisants courants privilégiés dans le cadre de la présente invention sont, par exemple, les acides polyoxycarboxyliques, polyamines, acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), acide N-hydroxyéthyléthylènediaminetriacétique, acide diéthylènetriaminepentaacétique (DTPA), acide éthylènediamine disuccinique (EDDS), acide hydroxyéthyliminodiacétique, acide nitridodiacétique-3-propionique, acide isosérine diacétique, N,N-di-(2-hydroxyéthyl)glycine, N(l,2-dicarboxy-2-hydroxyéthyl)glycine, acide N(l,2-dicarboxy-2-hydroxyéthyl)aspartique ou acide nitrilotriacétique (NTA), acide éthylènediamine diglutarique (EDGA), acide 2-hydroxypropylènediamine disuccinique (HPDS), acide glycinamide-N,N’-disuccinique (GADS), acide éthylènediamineN-N’-diglutarique (EDDG), acide 2-hydroxypropylènediamme-N-N’-disuccmique (HPDDS), diaminoalkyldi-(acide sulfosuccinique) (DDS), acide éthylènedicystéique (EDC), acide éthylènediamme-N-N’-bis(orthohydroxyphényl)acétique (EDDHA), acide N-2-hydroxyéthylamine-N,N-diacétique, acide glycéryliminodiacétique, acide aminodiacétique acide N-2-hydroxypropylsulfonique, acide aspartique acide Ncarboxyméthyl-N-2,5-hydroxypropyl-3-sulfonique, acide β-alanine-N,N’-diacétique, acide aspartique acide N,N’-diacétique, acide aspartique acide N-monoacétique, acide dipicolinique, et leurs sels et/ou dérivés, les acides diphosphoniques géminaux tels que l’acide l-hydroxyéthane-l,l-diphosphomque (HEDP), ses homologues supérieurs ayant jusqu’à 8 atomes de carbone et leurs dérivés contenant des groupes hydroxy ou amine et l’acide l-ammoéthane-l,l-diphosphonique, ses homologues supérieurs ayant jusqu’à 8 atomes de carbone et dérivés contenant des groupes hydroxy ou amine, acides aminophosphoniques tels que réthylènediaminetétra(acide méthylènephosphonique) (EDTMP), diéthylène-triaminepenta(acide méthylènephosphonique) (DTPMP) et ses homologues supérieurs, ou nitrilo-tri(acide méthylènephosphonique), les acides phosphonopolycarboxyliques tels que les acides 2-phosphonobutane-l,2,4-tricarboxyliques, cyclodextrines, ainsi que des stannates alcalins (stannate de sodium), pyrophosphates alcalins (pyrophosphate tétrasodique, pyrophosphate disodique), phosphates alcalins (phosphate de sodium) et acide phosphorique ainsi que leurs sels.
[0065] Ces agents complexants sont au moins partiellement présents sous forme d’anions dans les valeurs de pH alcalin des solutions de traitement requises par la présente invention. Il importe peu qu’ils soient introduits sous forme d’acides ou sous forme de sels. En cas d’utilisation sous forme de sels, les sels alcalins, d’ammonium ou d’alkylammonium, en particulier les sels de sodium, sont privilégiés.
[0066] Les agents complexants préférés selon l’invention sont les acides polycarboxyliques azotés, en particulier l’EDTA, et les phosphonates, de préférence hydroxyalcanes ou aminoalcanes phosphonates et en particulier le 1-hydroxyéthane-1,1-diphosphonate (HEDP) ou son sel di- ou tétrasodique et/ou réthylènediaminetétraméthylène phosphonate (EDTMP) ou son sel hexasodique et/ou le diéthylènetriaminepentaméthylène phosphonate (DTPMP) ou son sel hepta- ou octasodique.
[0067] La préparation de coloration et, le cas échéant, la préparation oxydante doivent contenir d’autres adjuvants et additifs. Il s’est donc avéré préférable selon la présente invention, que la préparation colorante et/ou oxydante contienne au moins un agent épaississant. Il n’y a aucune restriction de principe en ce qui concerne ces épaississants. Des épaississants aussi bien organiques que purement inorganiques peuvent être utilisés.
[0068] Selon un premier mode de réalisation préféré, l’épaississant est un polymère synthétique anionique. Les groupes anioniques privilégiés sont le groupe carboxylate et le groupe sulfonate.
[0069] Des exemples de monomères anioniques dont peuvent être constitués les épaississants anioniques polymériques sont l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide itaconique, l’anhydride maléique et l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique. Tout ou partie des groupes acides peuvent être présents sous forme de sels de sodium, potassium, ammonium, mono- ou triéthanolammonium. Les monomères privilégiés sont l’anhydride maléique et en particulier l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique et l’acide acrylique.
[0070] Les homopolymères anioniques privilégiés sont les acides polyacryliques non réticulés et réticulés. Les éthers allyliques du pentaérythritol, du saccharose et du propylène peuvent être des agents de réticulation privilégiés. De tels composés sont disponibles dans le commerce sous la marque Carbopol®, par exemple. L’homopolymère de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, disponible dans le commerce sous le nom de Rheothik®l 1 -80, par exemple, est également privilégié.
[0071] Dans ce premier mode de réalisation, il peut encore être préférable d’utiliser des copolymères d’au moins un monomère anionique et d’au moins un monomère non ionogène. En ce qui concerne les monomères anioniques, il est fait référence aux substances énumérées ci-dessus. Les monomères non-ionogènes privilégiés sont l’acrylamide, le méthacrylamide, les esters d’acide acrylique, les esters d’acide méthacrylique, les mono- et diesters d’acide itaconique, la vinylpyrrolidinone, les vinyléthers et les esters vinyliques.
[0072] Les polymères ou copolymères anioniques d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique sont de préférence présents dans les compositions selon la présente invention en une quantité de 0,1 à 10 % en poids, plus préférablement de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition.
[0073] Les copolymères anioniques privilégiés sont par exemple les copolymères d’acide acrylique, d’acide méthacrylique ou de leurs esters alkyliques en C C6, tels qu’ils sont commercialisés sous la dénomination INCI Acrylates Copolymere. Un produit commercial privilégié est par exemple Aculyn® 33 de la société Rohm & Haas. Sont également privilégiés les copolymères d’acide acrylique, d’acide méthacrylique ou de leurs esters alkyliques en C C6 et les esters d’un acide éthyléniquement insaturé et d’un alcool gras alcoxylé. Les acides éthyléniquement insaturés appropriés sont en particulier l’acide acrylique, l’acide méthacrylique et l’acide itaconique ; les alcools gras alcoxylés appropriés sont en particulier Steareth-20 ou Ceteth-20. Ces copolymères sont commercialisés par Rohm & Haas sous les marques déposées Aculyn® 22 et par National Starch sous les marques déposées Structure® 2001 et Structure® 3001.
[0074] Les copolymères anioniques privilégiés restent les copolymères d’acide acrylique / acrylamide et en particulier les copolymères de polyacrylamide avec des monomères contenant des groupes acide sulfonique. Un copolymère anionique particulièrement privilégié est constitué de 70 à 55 % en moles d’acrylamide et de 30 à 45 % en moles d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, le groupe acide sulfonique étant entièrement ou partiellement présent sous forme de sel de sodium, potassium, ammonium, mono- ou triéthanolammonium. Ce copolymère peut également être réticulé, les composés polyoléfiniquement insaturés tels que le tétraallyloxythane, l’allylsaccharose, le pentaérythritol allylique et le bisacrylamide de méthylène étant des agents de réticulation de choix. Un tel polymère est contenu dans les produits commerciaux Sepigel® 305 et Simulgel® 600 de la société SEPPIC. L’utilisation de ces composés, qui en plus du composant polymère contiennent un mélange d’hydrocarbures (C-L-C-L-isoparaffine ou isohexadécane) et un émulsifiant non ionogène (laureth-7 ou polysorbate-80), s’est avérée particulièrement intéressante à la lumière des enseignements de la présente invention.
[0075] Les polymères de l’anhydride maléique et de l’éther méthylvinylique, en particulier ceux à réticulation, sont également des épaississants de choix. Un copolymère d’acide maléique et d’éther méthylvinylique réticulé avec 1,9 décadiène est disponible dans le commerce sous l’appellation de Stabileze® QM.
[0076] En outre, l’agent selon la présente invention peut privilégier au moins un polymère ou copolymère anionique d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique. Les polymères privilégiés de ce type sont :
[0077] les polymères, par exemple, d’au moins 10 % en poids d’ester alkylique inférieur d’acide acrylique, de 25 à 70 % en poids d’acide méthacrylique et éventuellement jusqu’à 40 % en poids d’un autre comonomère, [0078] les copolymères de 50 à 75 % en poids d’acrylate d’éthyle, 25 à 35 % en poids d’acide acrylique, et 0 à 25 % en poids d’autres comonomères connus. Des dispersions appropriées de ce type sont disponibles dans le commerce, par exemple sous la marque déposée Latekoll® D (BASE).
[0079] Les copolymères de 50 à 60 % en poids d’acrylate d’éthyle, de 30 à 40 % en poids d’acide méthacrylique et de 5 à 15 % en poids d’acide acrylique, réticulés au diméthacrylate d’éthylène glycol.
[0080] Selon un autre mode de réalisation, l’épaississant est un polymère synthétique cationique. Les groupes cationiques préférés sont les groupes ammonium quaternaire. En particulier, les polymères dans lesquels le groupe ammonium quaternaire est lié par l’intermédiaire d’un groupe hydrocarboné en C C4 à un squelette polymère constitué d’acide acrylique, d’acide méthacrylique ou de leurs dérivés se sont avérés particulièrement appropriés.
[0081 ] Homopolymères de formule générale (HP-1 ), [0082] [Chem.5]
R3 [0083] dans laquelle RI = -H ou -CH3, R2, R3 et R4 sont indépendamment choisis parmi les groupes alkyle, alcényle ou hydroxyalkyle en Cr C4, m = 1, 2, 3 ou 4, n est un entier naturel et X est un anion organique ou inorganique physiologiquement acceptable, et copolymères constitués essentiellement des motifs monomères énumérés dans la formule (HP-1) et des motifs monomères non ionogènes sont des agents gélifiants polymères cationiques particulièrement privilégiés. À l’intérieur de ces polymères, ceux auxquels au moins une des conditions suivantes s’applique sont privilégiés dans la présente invention :
- RI représente un groupe méthyle ;
- R2, R3 et R4 sont des groupes méthyle ;
- m a la valeur 2.
[0084] Les contre-ions X physiologiquement compatibles sont par exemple des ions halogénure, des ions sulfate, des ions phosphate, des ions méthosulfate et des ions organiques tels que les ions lactate, citrate, tartrate et acétate. Les ions halogénures, en particulier le chlorure, sont privilégiés.
[0085] Un homopolymère particulièrement approprié est le poly(chlorure de méthacryloxyéthyltriméthylammonium), éventuellement réticulé, avec la désignation INCI Polyquatemium-37. La réticulation peut éventuellement être réalisée à l’aide de composés à polyinsaturation oléfinique tels que les divinylbenzène, tétraallyloxyéthane, bisacrylamide de méthylène, éther diallylique, éther polyallylpolyglycérique, ou d’éthers allyliques de sucres ou de dérivés de sucres tels que l’érythritol, le pentaérythritol, l’arabitol, le mannitol, le sorbitol, le saccharose ou le glucose. Le bisacrylamide de méthylène est un agent de réticulation de choix.
[0086] L’homopolymère est utilisé de préférence sous la forme d’une dispersion polymère non aqueuse, qui ne doit pas avoir une teneur en polymère inférieure à 30 % en poids. Ces dispersions de polymères sont disponibles dans le commerce sous l’appellation Salcare® SC 95 (teneur en polymères d’environ 50 %, autres composants : huile minérale (désignation INCI : Minerai Oil) et tridécyl-polyoxypropylène-polyoxyéthylène-éther (désignation INCI : PPG-1 -Trideceth-6) et Salcare® SC 96 (teneur en polymères d’environ 50 %, autres composants : mélange de diesters de propylène glycol avec un mélange d’acide caprylique et d’acide caprique) (désignation INCI : Propylène Glycol Dicaprylate / Dicaprate) et tridécylpolyoxy-propylène-polyoxyéthylène-éther (désignation INCI : PPG-1 -Trideceth-6).
[0087] Les copolymères avec des motifs monomères selon la formule (HP-1) contiennent comme motifs monomères non ionogènes privilégiés de l’acrylamide, du méthacrylamide, de l’acide acrylique - ester alkylique en C C4, et de l’acide méthacrylique ester alkylique en C C4. L’acrylamide est particulièrement privilégié parmi ces monomères non ionogènes. Ces copolymères peuvent également être réticulés, comme décrit ci-dessus dans le cas des homopolymères. Un copolymère privilégié selon la présente invention est le copolymère acrylamide-méthacroyl-oxyéthyltriméthylammonium-chlorure réticulé. Ces copolymères, dans lesquels les monomères sont présents dans un rapport pondéral d’environ 20 : 80, sont disponibles dans le commerce sous la désignation Salcare® SC 92 en tant que dispersion polymère non aqueuse à environ 50 %.
[0088] Les épaississants naturels sont utilisés dans un autre mode de réalisation privilégié. Les épaississants privilégiés de ce mode de réalisation sont, par exemple, les gommes de guar non ioniques. Selon la présente invention, les gommes de guar modifiées et non modifiées peuvent être utilisées. Par exemple, les gommes de guar non modifiées sont commercialisées sous la marque déposée Jaguar® C de la société Rhône-Poulenc. Les gommes de guar modifiées privilégiées selon la présente invention contiennent des groupes hydroxyalkyle en C C6. Les groupes hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle sont privilégiés. Les gommes de guar ainsi modifiées sont connues dans l’état de la technique et peuvent, par exemple, être produites en faisant réagir les gommes de guar avec des oxydes d’alkylène. Le degré d’hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d’oxyde d’alkylène utilisées par rapport au nombre de groupes hydroxy libres dans la gomme guar, est de préférence compris entre 0,4 et 1,2. Les gommes de guar ainsi modifiées sont commercialisées sous les marques déposées Jaguar® HP8, Jaguar® HP60, Jaguar® HP120, Jaguar® DC 293 et Jaguar® HP 105 de la société Rhône-Poulenc.
[0089] D’autres épaississants naturels appropriés sont également déjà connus dans l’état actuel de la technique.
[0090] Selon ce mode de réalisation, les gommes biosaccharidiques d’origine microbienne, comme les gommes scléroglucanes ou xanthanes, sont également préférées, tout comme les gommes issues d’exsudats végétaux, comme les gommes arabique, ghatti, karaya, adragante et carraghénane, l’agar-agar, la gomme de caroube, les pectines, les alginates, les fractions d’amidon et les dérivés tels que l’amylose, l’amylopectine et les dextrines, les dérivés de cellulose tels que la méthylcellulose, les carboxyalkylcelluloses et les hydroxylalkylcelluloses.
[0091] Les hydroxyalkylcelluloses privilégiées sont notamment les hydroxyéthylcelluloses, commercialisées sous les appellations Cellosize® de la société Amerchol et Natrosol® de la société Hercules. Les carboxyalkylcelluloses appropriées sont en particulier les carboxyméthylcelluloses telles qu’elles sont commercialisées sous les appellations de Blanose® par Aqualon, Aquasorb® et Ambergum® par Hercules et Cellgon® par Montello.
[0092] En outre, l’amidon et ses dérivés sont préférés. L’amidon est une substance de réserve des plantes qui se trouve principalement dans les tubercules et les racines, dans les graines de céréales et dans les fruits, et peut être obtenu à partir d’un grand nombre de plantes à haut rendement. Le polysaccharide, insoluble dans l’eau froide et formant une solution colloïdale dans l’eau bouillante, peut par exemple être obtenu à partir de pommes de terre, de manioc, de patate douce, d’arrow-root, de maïs, de céréales, de riz, de légumineuses telles que pois et haricots, de bananes ou de la pulpe de certaines variétés de palmiers (par exemple, le palmier sagoutier). Selon cette invention, des amidons naturels extraits de plantes et/ou des amidons modifiés chimiquement ou physiquement peuvent être utilisés. Une modification peut être obtenue, par exemple, en introduisant différents groupes fonctionnels dans un ou plusieurs des groupes hydroxyles de l’amidon. Il s’agit généralement d’esters, d’éthers ou d’amides d’amidon avec des radicaux en C C40 éventuellement substitués. Un amidon de maïs éthérifié avec un groupe 2-hydroxypropyle, tel que celui vendu par la société National Starch sous la marque déposée Amaze®, est particulièrement avantageux.
[0093] Les polymères non ioniques entièrement synthétiques comme l’alcool polyvinylique ou la polyvinylpyrrolidinone peuvent également être utilisés comme épaississants selon la présente invention. Par exemple, BASF commercialise des polymères non ioniques, entièrement synthétiques, sous la marque déposée Luviskol®. Outre leurs excellentes propriétés épaississantes, ces polymères non ioniques permettent également d’améliorer sensiblement l’impression sensorielle des préparations obtenues.
[0094] En tant qu’épaississants inorganiques, les silicates stratifiés (polymères, disilicates de sodium cristallins) se sont avérés particulièrement appropriés au sens de la présente invention. Les argiles, en particulier les silicates de magnésium et d’aluminium, comme la bentonite, en particulier les smectites, comme la montmorillonite ou l’hectorite, qui peuvent également être modifiées de manière appropriée, et les phyllosilicates synthétiques, comme le phyllosilicate de magnésium commercialisé par Siid Chemie sous la marque déposée Optigel®, sont privilégiés.
[0095] Afin d’augmenter encore les performances de la préparation oxydante, au moins un composé Si02, éventuellement hydraté, peut être ajouté à la composition selon cette invention. Selon l’invention, il peut être préférable d’utiliser les composés Si02 éventuellement hydratés en quantités de 0,05 % à 15 % en poids, de préférence en quantités de 0,15 % à 10 % en poids et de grande préférence en quantités de 0,2 % à 5 % en poids, selon la composition anhydre prévue par l’invention. Les quantités indiquées reflètent la teneur des composés Si02 (sans leur teneur en eau) dans les agents.
[0096] En ce qui concerne les composés de SiO2 éventuellement hydratés, la présente invention n’est en principe soumise à aucune restriction. Les acides siliciques, leurs oligomères et polymères ainsi que leurs sels sont privilégiés. Les sels privilégiés sont les sels alcalins, en particulier les sels de potassium et de sodium. Les sels de sodium sont particulièrement privilégiés.
[0097] Les composés de SiO2 éventuellement hydratés peuvent se présenter sous différentes formes. Selon la présente invention, les composés de SiO2 sont utilisés de préférence sous forme de gels de silice (silicagel) ou de grande préférence comme silicate alcalin. Certains de ces composés SiO2 peuvent être présents en solution aqueuse.
[0098] Sont particulièrement privilégiés, selon la présente invention, les silicates alcalins [0099] [0100] [0101] [0102] [0103] formés à partir d’un silicate de formule (SiO2)n(Na20)m(K20)p, où n représente un nombre rationnel positif et m et p représentent indépendamment un nombre rationnel positif ou 0, à condition qu’au moins un des paramètres m ou p soit différent de 0 et que le rapport entre n et la somme de m et p soit compris entre 1 : 4 et 4 : 1. Sont privilégiés les métasilicates dans lesquels le rapport entre n et la somme de m et p est de 1 : 2 ou en deçà.
En plus des composants décrits par la formule moléculaire, les silicates alcalins peuvent également contenir de petites quantités d’autres additifs, tels que des phosphates ou des sels de magnésium.
Les silicates alcalins particulièrement préférés selon cette invention sont notamment vendus par la société Henkel sous les appellations Ferrosil® 119, silicate alcalin de sodium 40/42, Portil® A, Portil® AW et Portil® W et par la société Akzo sous l’appellation de Britesil® C20.
De préférence, la préparation (A) et/ou la préparation oxydante (B), le cas échéant, sont fabriquées sous forme de préparations fluides.
Est ajouté de préférence aux préparations fluides (A) et/ou (B) un émulsifiant ou un tensioactif, les substances tensioactives étant désignées comme agents tensioactifs ou émulsifiants selon l’application, et étant choisies parmi les agents tensioactifs et émulsifiants anioniques, cationiques, zwitterioniques, amphotères et non ioniques. Ces substances sont décrites en détail ci-dessous.
Tous les agents de surface anioniques utilisables sur le corps humain conviennent comme tensioactifs anioniques dans les préparations conformément à cette invention. Ceux-ci sont caractérisés par un groupe anionique hydrosoluble tel qu’un groupe carboxylate, sulfate, sulfonate ou phosphate et un groupe alkyle lipophile ayant environ 8 à 30 atomes de carbone. En outre, la molécule peut contenir des groupes glycol ou polyglycol-éther, des groupes ester, éther et amide ainsi que des groupes hydroxyle. Les exemples suivants sont des tensioactifs anioniques, sous forme de sels de sodium, de potassium et d’ammonium et de sels de mono, di- et trialkanolammonium ayant de 2 à 4 atomes de carbone dans le groupe alcanol :
- Acides gras linéaires et ramifiés avec 8 à 30 atomes de carbone (savons) ;
- Acides éther-carboxyliques de formule RO(CH2CH2O)XCH2COOH dans laquelle R est un groupe alkyle linéaire ayant 8 à 30 atomes de carbone et x = 0 ou 1 à 16 ;
- Acylsarcosides ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle ;
- Acyltaurides ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle ;
- Acyliséthionates ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe acyle ;
- Esters mono- et dialkyliques d’acide sulfosuccinique ayant 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle ;
- Ester monoalkylpolyoxyéthylique de l’acide sulfosuccinique ayant 8 à atomes de carbone dans le groupe alkyle et 1 à 6 groupes oxyéthyle ;
- Alcanesulfonates linéaires ayant 8 à 24 atomes de carbone ;
- Alpha-oléfine-sulfonate linéaire ayant 8 à 24 atomes de carbone ;
- Sulfonates d’acides gras insaturés ayant 8 à 24 atomes de carbone et 1 à doubles liaisons, alpha-ester méthylique d’acide sulfonique d’acides gras ayant 8 à 30 atomes de carbone ;
- Alkylsulfates et alkyléthersulfates de formule RO(CH2CH2O)xS03H, dans laquelle R est un groupe alkyle de préférence linéaire ayant 8 à 30 atomes de carbone et x = 0 ou 1 à 12 ;
- Mélanges d’hydroxysulfonates tensioactifs ;
- Éthers d’hydroxyalkylpolyéthylène et/ou d’hydroxyalkylène-propylèneglycol sulfatés ;
- Esters d’acide tartrique et d’acide citrique avec des alcools qui sont des produits d’addition d’environ 2 à 15 molécules d’oxyde d’éthylène et/ou d’oxyde de propylène à des alcools gras ayant 8 à 22 atomes de carbone, alkyl- et/ou alcényléthers phosphates de la formule [Chem 6]
O
RO(C2H4O)-P-OR·
OH dans laquelle R représente de préférence un radical hydrocarboné aliphatique, éventuellement insaturé, ayant 8 à 30 atomes de carbone, R’ représente l’hydrogène, un radical (CH2CH20)yR et x et y représentent indépendamment l’un de l’autre un nombre de 1 à 10 ;
- Ester d’alkylèneglycol d’acide gras sulfaté de la formule RC(O)O(alkO)nSO3 H dans laquelle R est un radical alkyle aliphatique, saturé et/ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant de 6 à 22 atomes de carbone, alk représente CH2CH2 , CHCH3CH2 et/ou CH2CHCH3 et n représente un chiffre compris entre 0,5 et 5;
- Sulfates de monoglycérides et éthersulfates de monoglycérides.
[0104] Les tensioactifs anioniques privilégiés sont les alkylsulfates, les alkyléthersulfates et les acides éthers carboxyliques avec 10 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle et jusqu’à 12 groupes éthers de glycol dans la molécule.
[0105] Les tensioactifs zwitterioniques sont des composés tensioactifs qui ont au moins un groupe ammonium quaternaire et au moins un groupe carboxylate, sulfonate ou sulfate dans la molécule.
[0106] Les tensioactifs zwitterioniques particulièrement appropriés sont les bétaïnes, comme le glycinate de N-alkyl-N,N-diméthylammonium, par exemple le glycinate de cocosalkyl-diméthylammonium, le glycinate de Nacyl-aminopropyl-N,N-diméthylammonium, par exemple le glycinate de cocosacylammopropyl-diméthylammomum et la 2-alkyl-3-carboxyméthyl-3-hydroxyéthyl-imidazolme ayant chacun 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou acyle de même que le cocosacylaminoéthylhydroxyéthylcarboxyméthylglycinate. Un tensioactif zwitterionique privilégié est le dérivé d’amide d’acide gras connu sous l’appellation INCI Cocamidopropyl Betaine.
[0107] Les tensioactifs amphotères sont des composés tensioactifs qui, outre un groupe alkyle ou acyle en C8-C24 dans la molécule, contiennent au moins un groupe amino libre et au moins un groupe -COOH- ou -S03H et sont capables de former des sels internes. Des exemples de tensioactifs amphotères appropriés sont les N-alkylglycines, les acides N-alkylpropioniques, les acides N-alkylaminobutyriques, les acides Nalkyliminodipropioniques, les N-hydroxyéthyl-N-alkylamidopropylglycines, les Nalkyltaurines, les N-alkylsarcosines, les acides 2-alkylaminopropioniques et les acides alkylaminoacétique ayant chacun environ 8 à 24 atomes de carbone dans le groupe alkyle. Les tensioactifs amphotères particulièrement privilégiés sont le N-cocosalkyl-aminopropionate, le cocosacylaminoéthylaminopropionate et la C-l2-C-l8 acylsarcosine.
[0108] En outre, il a été démontré qu’il est avantageux que les colorants et les agents d’éclaircissement conformément à l’invention contiennent d’autres agents de surface non ionogènes. Les tensioactifs non ioniques contiennent comme groupe hydrophile par exemple un groupe polyol, un groupe éther de polyalkylèneglycol ou une combinaison de groupes polyol et éther de polyglycol. Ces composés sont par exemple :
- Produits d’addition de 1 à 50 moles d’oxyde d’éthylène et/ou de 0 à 5 moles d’oxyde de propylène à des alcools gras linéaires et ramifiés ayant 8 à atomes de carbone, tels que l’alcool laurylique, myristylique, cétylique, mais aussi stéarylique, isostéarylique et oléylique, à des acides gras ayant 8 à 30 atomes de carbone et à des alkylphénoles ayant 8 à 15 atomes de carbone dans le groupe alkyle ;
- Produits d’addition à des alcools gras linéaires et ramifiés ayant 8 à 30 atomes de carbone, à des acides gras ayant 8 à 30 atomes de carbone et à des alkylphénoles ayant 8 à 15 atomes de carbone dans le groupe alkyle, tels que ceux que l’on trouve sous les dénominations de vente Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis), et qui sont terminés avec un radical méthyl ou C2-C6-alkyle ayant 1 à 50 mol d’oxyde d’éthylène et/ou 0 à 5 mol d’oxyde de propylène ;
- Esters polyglycériques et esters polyglycériques alcoxylés, tels que le diisostéarate de poly(3)glycérol (produit commercial : Lameform®TGI [Henkel]) et poly(2)glycérol polyhydroxy stéarate (produit commercial : Dehymuls® PGPH [Henkel]) ;
- Esters d’acides gras polyols, tels que le produit commercial Hydagen HSP (Cognis) ou les types Sovermol (Cognis) ;
- Mono-, di- et triglycérides plus fortement alcoxylés, de préférence propoxylés et en particulier éthoxylés, tels que le monolaurate de glycérol + 20 oxyde d’éthylène et monostéarate de glycérol + 20 oxyde d’éthylène ;
- Oxydes d’amine ;
- Hydroxyéthers mixtes ;
- Esters d’acides gras de sorbitane et produits d’addition d’oxyde d’éthylène aux esters d’acides gras de sorbitane tels que polysorbates et monolaurate de sorbitane + 20 moles d’oxyde d’éthylène (EO) ;
- Esters d’acides gras de sucre et produits d’addition d’oxyde d’éthylène aux esters d’acides gras de sucre ;
- Produits d’addition d’oxyde d’éthylène aux alcanolamides d’acides gras et aux amines grasses ;
- N-alkylglucamides d’acides gras ;
- Alcylphénols et alcoxylates d’alkylphénols ayant 6 à 21, en particulier 6 à atomes de carbone dans la chaîne alkyle et 1 à 30 motifs oxyde d’éthylène et/ou oxyde de propylène. Les représentants privilégiés de cette classe sont par exemple le nonylphénol + 9 EO et l’octylphénol + 8 EO ;
- Alkylpolyglycosides répondant à la formule générale RO-(Z)X, dans laquelle R représente un groupe alkyle, Z représente un sucre et x représente le nombre d’unités sucre. Les alkylpolyglycosides qui peuvent être utilisés selon l’invention ne peuvent contenir qu’un certain radical alkyle R. Cependant, ces composés sont généralement produits à partir de graisses et d’huiles naturelles ou d’huiles minérales. Dans ce cas, les radicaux alkyle R sont des mélanges correspondants aux composés de départ ou au traitement respectif de ces composés.
[0109] Les homologues alcoxylés des alkylpolyglycosides mentionnés peuvent également être utilisés selon cette invention. Ces homologues peuvent contenir en moyenne jusqu’à 10 unités d’oxyde d’éthylène et/ou d’oxyde de propylène par unité alkylglycoside.
[0110] Les tensioactifs anioniques, non ioniques, zwitterioniques ou amphotères sont utilisés en quantités de 0,1 à 45 % en poids, de préférence de 1 à 30 % en poids et surtout de 1 à 15 % en poids, par rapport à la quantité totale de la composition prête à l’emploi.
[0111] Les tensioactifs cationiques du type des composés d’ammonium quaternaire, des esterquats et des amidoamines sont également privilégiés selon cette invention. Les composés d’ammonium quaternaire préférés sont les halogénures d’ammonium, en particulier les chlorures et les bromures, tels que les chlorures d’alkyltriméthylammonium, les chlorures de dialkyldiméthylammonium et les chlorures de trialkylméthylammonium, par exemple le chlorure de cétyltriméthylammonium, le chlorure de stéaryltriméthylammonium, le chlorure de distéaryldiméthylammonium, le chlorure de lauryldiméthylammonium, le chlorure de lauryldiméthylbenzylammonium et le chlorure de tricétylméthylammonium, ainsi que les composés de l’imidazolium connus sous les appellations INCI Quaternium-27 et Quatemium-83. Les longues chaînes alkyles des tensioactifs mentionnés ci-dessus ont de préférence 10 à 18 atomes de carbone. D’autres tensioactifs cationiques qui peuvent être utilisés selon cette invention sont les hydrolysats de protéines quaternisés.
[0112] Les alkylamidoamines sont généralement produites par amidation d’acides gras naturels ou synthétiques et de coupes d’acides gras avec des dialkylaminoamines et se caractérisent particulièrement, en plus d’un bon effet conditionnant, par une bonne biodégradabilité. La stéaramidopropyl-diméthylamine, disponible dans le commerce sous la marque Tegoamid® S 18, est un composé de ce groupe de substances qui est particulièrement adapté selon cette invention.
[0113] Les esters quaternaires, appelés « esterquats », sont également très bien biodégradables. Les esterquats sont des substances connues qui contiennent à la fois au moins une fonction ester et au moins un groupe ammonium quaternaire comme élément structural. Les esterquats privilégiés sont les sels d’esters d’acides gras quaternisés avec la triéthanolamine, les sels d’esters d’acides gras quaternisés avec les diéthanolalkylamines et les esters d’acides gras quaternisés avec les 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Ces produits sont par exemple commercialisés sous les marques déposées Stepantex®, Dehyquart® et Armocare®. Les produits Armocare® VGH 70, un chlorure de N,N-bis(2-palmitoyloxyéthyl)diméthylammonium, ainsi que Dehyquart® L-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 et Dehyquart® AU-35 sont des exemples de tels esterquats.
[0114] Les agents tensioactifs cationiques sont contenus dans les agents utilisés de préférence selon cette invention en quantités de 0,05 à 10 % en poids, par rapport à la composition totale. Les quantités de 0,1 à 5 % en poids sont particulièrement privilégiées.
[0115] Dans un mode de réalisation privilégié, les agents de surface non ioniques, zwitterioniques et/ou amphotères et leurs mélanges peuvent être préférés.
[0116] Dans un autre mode de réalisation privilégié, l’effet de la substance active de la présente invention peut être augmenté par des émulsifiants. Ces émulsifiants sont par exemple :
• Produits d’addition de 4 à 30 moles d’oxyde d’éthylène et/ou 0 à 5 moles d’oxyde de propylène à des alcools gras linéaires ayant 8 à 22 atomes de carbone, à des acides gras ayant 12 à 22 atomes de carbone et à des alkylphénols ayant 8 à 15 atomes de carbone dans le groupe alkyle ;
• Mono- et diesters d’acides gras Ci2-C22 de produits d’addition de 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène à des polyols ayant 3 à 6 atomes de carbone, en particulier au glycérol ;
• Produits d’addition d’oxyde d’éthylène et de polyglycérol aux esters méthylglucosidiques d’acides gras, aux alcanolamides d’acides gras et aux glucamides d’acides gras ;
• Mono- et oligoglycosides d’alkyle en C8-C22 et leurs analogues éthoxylés, dans lesquels des degrés d’oligomérisation de 1,1 à 5, en particulier de 1,2 à 2,0, sont préférés et du glucose est préféré comme composant de sucre, mélanges d’alkyl-(oligo)-glucosides et d’alcool gras, par exemple le produit Montanov® 68 disponible dans le commerce ;
• Produits d’addition de 5 à 60 moles d’oxyde d’éthylène à l’huile de ricin et à l’huile de ricin durcie, esters partiels de polyols ayant 3 à 6 atomes de carbone avec des acides gras saturés ayant 8 à 22 atomes de carbone ;
• Stérols, où les stérols sont compris comme un groupe de stéroïdes qui portent un groupe hydroxyle sur l’atome C 3 du squelette stéroïdien et sont isolés à la fois du tissu animal (zoostérols) et des graisses végétales (phytostérols). Le cholestérol et le lanostérol sont des exemples de zoostérols. L’ergostérol, le stigmastérol et le sitostérol sont des exemples de phytostérols appropriés. Les stérols, appelés mycostérols, sont également isolés des champignons et des levures. Phospholipides, en particulier glucose-phospolipides, obtenus sous forme de lécithines ou de phosphatidylcholine à partir, par exemple, de jaunes d’œufs ou de graines de plantes (par exemple, fèves de soja) ;
• Esters d’acides gras de sucres et d’alcools de sucre, tels que le sorbitol ;
• Polyglycérols et dérivés de polyglycérols tels que le poly-12-hydroxystéarate de polyglycérol (produit commercial Dehymuls® PGPH) ;
• Acides gras linéaires et ramifiés ayant 8 à 30 atomes de carbone et leurs sels de sodium, de potassium, d’ammonium, de calcium, de magnésium et de zinc.
[0117] Les agents selon la présente invention peuvent contenir des émulsifiants de préférence en quantités de 0,1 à 25 % en poids, en particulier de 0,5 à 15 % en poids, par rapport à la quantité totale de la composition prête à l’emploi.
[0118] Les émulsifiants ou tensioactifs non ioniques ayant une valeur HLB de 10-15 peuvent être particulièrement privilégiés selon cette invention. Les émulsifiants qui ne contiennent pas d’oxyde d’éthylène et/ou d’oxyde de propylène dans la molécule peuvent être particulièrement préférés parmi les types d’émulsifiants mentionnés.
[0119] En outre, les agents selon la présente invention peuvent contenir d’autres substances actives, excipients et additifs, tels que :
- Polymères non ioniques tels que les copolymères vinylpyrrolidinone/acrylate de vinyle, polyvinylpyrrolidinone, copolymères vinylpyrrolidinone/acétate de vinyle, polyéthylène glycol et polysiloxanes ;
- Silicones tels que les polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes et/ou polyalkylarylsiloxanes volatils ou non volatils, à chaîne droite, ramifiés ou cycliques, réticulés ou non réticulés (tels que les diméthicones ou cyclométhicones), en particulier polysiloxanes avec des groupes organofonctionnels, tels que les amines substituées ou non substituées (amodiméthicones), groupes carboxyle, alcoxy et/ou hydroxyle (diméthicone copolyols), copolymères en bloc de polysiloxane linéaire (A) et de polyoxyalkylène (B), polymères de silicone greffés à structure organique non siliconée ou à structure polysiloxane, tels que le produit commercial Abil B 8832 de la société Degussa distribué sous
Γ appellation INCI Bis-PEG/PPG-20/20 Dimethicone, ou leurs mélanges ;
- Polymères cationiques tels que les éthers de cellulose quaternisés, les polysiloxanes à groupes quaternaires, les polymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, les copolymères de chlorure d’acrylamide-diméthyldiallylammomum, les copolymères de diméthylaminoéthylméthacrylate-vinylpyrrolidinone quaternisés au diéthyl sulfate, les copolymères de vinylpyrrolidinone-imidazolmium-méthochlorure et alcool polyvinylique quatemisé ;
- Polymères zwitterioniques et amphotères tels que les copolymères acrylamidopropyl-triméthylammomumchlorure/acrylate et les copolymères octylacrylamid/méthyl-méthacrylate/tert-butylaminoéthylméthacrylat/2-hydroxypro pylméthacrylate, les copolymères diallyldiméthylammomumchlorure/acrylate, les copolymères t-butylaminoéthylméthacrylate/N-(l,l,3,3-tétraméthylbutyl)acrylamide/acrylate(/méthacrylate) ;
- Polymères anioniques tels que les acides polyacryliques, les acides polyacryliques réticulés, les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique, les copolymères vinylpyrrolidinone/acrylate de vinyle, les copolymères d’acétate de vinyle/maléate de butyle/isobornylacrylate, copolymères d’éther méthylvinylique et d’anhydride maléique, et terpolymères d’acide acrylique/éthylacrylate/N-t-butyle acrylamide ;
- Auxiliaires structurants tels que le glucose, l’acide maléique et l’acide lactique ;
- Composés de conditionnement capillaire tels que les phospholipides, par exemple la lécithine de soja, la lécithine d’œuf et ;
Céphalines et huiles de silicone ;
Huiles parfumantes, diméthylisosorbide et cyclodextrines ;
Solvants et agents solubilisants tels que l’éthanol, l’isopropanol, l’éthylène glycol, le propylène glycol, le glycérol et le diéthylène glycol ;
Principes actifs améliorant la structure des fibres, en particulier les mono-, diet oligosaccharides tels que le glucose, le galactose, le fructose, le sucre de fruits et le lactose ;
Amines quatemisées telles que le méthyl-
1- alkylamidoéthyl-2-alkylimidazolinium méthosulfate ;
Colorants pour la coloration de la composition ;
Agents antipelliculaires tels que piroctone olamine, zinc omadine et climbazol ;
Acides aminés et oligopeptides, en particulier arginine et/ou sérine ; Hydrolysats de protéines d’origine animale et/ou végétale, tels que les hydrolysats de protéines d’élastine, de collagène, de kératine, de soie et de lait ou les hydrolysats de protéines d’amande, de riz, de pois, de pomme de terre et de blé, et sous la forme de leurs produits de condensation d’acides gras ou éventuellement de dérivés modifiés anioniquement ou cationiquement ; Huiles végétales telles que l’huile de noix de macadamia, l’huile de noix de kukui, l’huile de palme, l’huile de pépins d’amarante, l’huile de noyau de pêche, l’huile d’avocat, l’huile d’olive, l’huile de coco, l’huile de colza, l’huile de sésame, l’huile de jojoba, l’huile de soja, l’huile d’arachide, l’huile d’onagre et l’huile d’arbre à thé ;
Inhibiteurs de lumière, en particulier benzophénones dérivées, dérivés de l’acide cinnamique et triazines, substances pour ajuster le pH, telles que les acides communs, en particulier les acides et bases alimentaires ;
Ingrédients actifs tels que le panthénol, l’acide pantothénique, la pantolactone, l’allantoïne, les acides pyrrolidinone carboxyliques et leurs sels ainsi que le bisabolol ;
Polyphénols, en particulier acides hydroxycinnamiques, 6,7-dihydroxycumarines, acides hydroxybenzoïques, catéchines, tannins, leucoanthocyanidines, anthocyanidines, flavanones, flavones et flavonols ; céramides, de préférence des sphingolipides tels que les céramides I, II, 1, 2, 3, 5 et 6, ou des pseudocéramides tels que la N-(C8-C22-Acyl)-(C8-C2
2- acyl)-hydroxyproline ;
Vitamines, provitamines et précurseurs de vitamines, en particulier ceux des groupes A, B3, B5, B6, C, E, F et H ;
Extraits végétaux tels que les extraits des plantes suivantes :aloe vera, angélique, anis, abricot, benjoin, bergamote, bouleau, ortie, calmus, cassis, costus, guimauve, écorce de chêne, élémi, estragon, aiguille de sapin, galbanum, géranium, ginseng, pamplemousse, bois de gaïac, thé vert, hamamélis, ciguë, houblon, tussilage, racine de gingembre, iris, jasmin, camomille, cardamome, trèfle, bardane, pin, kiwi, noix de coco, coriandre, cumin, pin des montagnes, lavande, citronnelle, lys, citron vert, tilleul, litchi, macis, mauve, amande, mangue, mélisse, melon, méristème, myrrhe, néroli, oliban, opoponax, orange, patchouli, petit-grain, pin, serpolet, rooibos, roses, romarin, marronnier d’Inde, bois de santal, sauge, prêle, achillée, céleri, sapin, thym, genévrier, feuilles de vigne, aubépine, blé, cresson des prés, ylangylang, cèdre et citron ;
Cholestérol ;
Agents de texture comme les esters de sucre, esters de polyol ou éthers alkyliques de polyol ;
Matières grasses et cires telles que le spermaceti, la cire d’abeille, la mélasse et les paraffines ;
Alcanolamides d’acides gras ;
Agents gonflants et pénétrants tels que le glycérol, l’éther monoéthylique de propylèneglycol, les carbonates, les carbonates d’hydrogène, les guanidines, l’urée ainsi que les phosphates primaires, secondaires et tertiaires, les opacifiants tels que le latex, le styrène/PVP et les copolymères styrène/ acrylamide ;
Agents nacrés tels que le mono et distéarate d’éthylène glycol et le distéarate de PEG-3 ;
- Pigments ;
- Agent stabilisant pour le peroxyde d’hydrogène et autres agents oxydants ;
- Agents propulseurs tels que les mélanges propane-butane, N20, éther diméthylique, C02 et air ;
- Antioxydants.
[0120] La sélection de ces autres substances sera effectuée par l’expert en fonction des propriétés souhaitées de la composition.
[0121] En ce qui concerne les autres composants optionnels et les quantités utilisées de ces composants, il est expressément fait référence aux manuels pertinents connus du spécialiste, par exemple Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2e édition, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989.
[0122] Les substances actives et auxiliaires supplémentaires sont de préférence utilisées dans les compositions selon la présente invention en quantités de 0,0001 à 10 % en poids, en particulier de 0,0005 à 5 % en poids, par rapport au poids total du mélange à appliquer.
[0123] Pour réclaircissement prononcé des cheveux très foncés, la seule utilisation du peroxyde d’hydrogène ou de ses produits d’addition aux composés organiques ou inorganiques est souvent insuffisante. L’invention peut donc contenir des agents de décoloration et/ou d’éclaircissement supplémentaires.
[0124] Si, en plus de la teinture des fibres kératiniques, un fort éclaircissement est souhaité, il est donc préférable, conformément à cette invention, qu’une préparation de décoloration (C) contenant au moins un activateur de blanchiment soit ajoutée au mélange de préparation oxydante (B) et de préparation (A) contenant au moins un précurseur de coloration par oxydation selon la formule (I).
[0125] Le fait qu’un mélange de (A) et (B) soit d’abord produit, puis la préparation décolorante (C) incorporée, ou qu’une séquence différente de mélange des différents composants soit utilisée, n’a aucune importance. Il est préférable de mélanger les différentes préparations dans un ordre chronologique aussi proche que possible et d’appliquer la composition prête à l’emploi de préférence rapidement sur les fibres kératiniques.
[0126] Un autre mode de réalisation de la présente application est donc un agent de décoloration et de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu’il est préparé avant utilisation en mélangeant au moins une préparation oxydante (B) contenant au moins un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d’hydrogène, ses composés de fixation sur des supports solides, au moins une préparation de décoloration (C) contenant au moins un agent de blanchiment renforcé, et au moins une préparation (A) contenant, dans une substance porteuse cosmétique, au moins un précurseur de coloration par oxydation selon la formule (I).
[0127] Dans un autre mode de réalisation, il est préférable que le colorant selon cette invention contienne en outre au moins un composé peroxo inorganique comme préparation décolorante (C). Le composé peroxo inorganique est choisi de préférence parmi le persulfate d’ammonium, les persulfates de métaux alcalins, le peroxomonosulfate d’ammonium, les peroxomonosulfates d’hydrogène de métaux alcalins, les peroxodiphosphates de métaux alcalins et les peroxydes de métaux alcalino-terreux. Les composés peroxo inorganiques particulièrement préférés comme agents de blanchiment renforcé sont le peroxodisulfate d’ammonium, le peroxodisulfate de potassium, le peroxodisulfate de sodium, l’hydrogénoperoxomonosulfate de potassium, le peroxodiphosphate de potassium, le peroxyde de magnésium et le peroxyde de baryum, en particulier le peroxodisulfate d’ammonium, le peroxodisulfate de potassium et le peroxodisulfate de sodium.
[0128] Les composés peroxo inorganiques sont de préférence contenus dans une quantité de
0,1 à 25 % en poids, en particulier dans une quantité de 0,5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
[0129] Les sels de persulfate ou de peroxodisulfate sont généralement utilisés sous forme de poudre éventuellement dépoussiérée, ou d’un corps comprimé dans un moule.
[0130] Cependant, il peut être avantageux, selon l’invention, que les agents soient exempts de composés peroxo inorganiques. Toutefois, les compositions selon la présente invention peuvent contenir un agent de blanchiment renforcé supplémentaire à la place et/ou en plus des composés peroxo solides.
[0131] Peuvent être utilisés comme agents de blanchiment renforcé supplémentaires, dans le cadre de cette invention, des composés qui donnent des acides peroxocarboxyliques aliphatiques dans des conditions de perhydrolyse, tels que les alkylènediamines acylées, en particulier la tétraacétyléthylènediamine (TAED), et/ou l’acide perbenzoïque substitué, ainsi que les dérivés de l’acide carbonique, en particulier le bicarbonate d’ammonium, le carbonate d’ammonium, le bicarbonate de sodium, le carbonate de sodium, le bicarbonate de potassium, le carbonate de potassium et le carbonate de calcium, les carbonates et carbamates d’alkyle ainsi que les carbonates et carbamates de silyle.
[0132] Les agents de blanchiment renforcé utilisés en complément ou à la place des composés peroxo sont contenus dans les compositions cosmétiques selon la présente invention, de préférence en quantité de 0,05 à 10 % en poids, en particulier en quantités de 0,2 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition prête à être utilisée.
[0133] Bien qu’en principe il n’y ait pas de restrictions quant à la formulation de la préparation décolorante (C), selon cette invention, il s’est avéré préférable que la préparation (C) soit formulée de façon anhydre.
[0134] Par anhydre, on entend, au sens de la présente invention, une teneur en eau inférieure à 5 % en poids, en particulier inférieure à 2 % en poids, par rapport à la préparation (C). Les préparations décolorantes contenant moins de 0,1 % d’eau en poids peuvent être particulièrement privilégiées selon cette invention. La préparation (C) est de préférence formulée sous forme de poudre ou de pâte anhydre.
[0135] Dans un autre mode de réalisation privilégié, l’agent peut contenir dans la préparation (C) au moins un dérivé de pyridinium cationique comme agent de blanchiment renforcé. Les compositions, selon la présente invention, comprenant au moins un composé de 2-acétyl-l-méthylpyridinium-p-toluènesulfonate et/ou de 4-acétyl-l-méthylpyridmium-p-toluènesulfonate et/ou de Nméthyl-3,4-dihydroisoquinoléinium-p-toluènesulfonate comme dérivé de pyridinium cationique sont particulièrement privilégiés.
[0136] Un mode de réalisation privilégié de la présente invention consiste en ce que la com31 position prête à l’emploi a un pH compris entre 7 et 11, en particulier entre 8 et 10,5, tout particulièrement entre 8,5 et 10,0.
[0137] La valeur du pH est généralement ajustée à l’aide d’agents d’ajustement du pH. Pour l’ajustement du pH, l’expert connaît bien les acidifiants et alcalinisants courants utilisés en cosmétique. Les agents alcalinisants qui peuvent être utilisés pour ajuster le pH sont généralement choisis parmi les sels inorganiques, en particulier les métaux alcalins et alcalino-terreux, les agents alcalinisants organiques, en particulier les amines, les acides aminés basiques, les alcanolamines et l’ammoniac. Les agents acidifiants privilégiés selon cette invention sont les acides alimentaires, tels que l’acide citrique, l’acide acétique, l’acide malique ou l’acide tartrique, ainsi que les acides minéraux dilués.
[0138] Les valeurs de pH au sens de la présente invention sont des valeurs de pH mesurées à une température de 22 °C.
[0139] Les agents alcalinisants organiques utilisés de préférence selon cette invention sont choisis parmi les alcanolamines d’amines primaires, secondaires ou tertiaires ayant un corps de base alkyle en C2-C6 qui porte au moins un groupe hydroxyle. Les alcanolamines particulièrement privilégiées sont choisies dans le groupe 2-aminoéthan-l-ol (monoéthanolamine), 2-ammo-2-méthylpropan-l-ol, 2-ammo-2-méthylpropane-l,3-diol et triéthanolamine.
[0140] Cependant, il s’est avéré au cours des recherches sur la présente invention que les agents privilégiés selon cette invention sont également caractérisés par le fait qu’ils contiennent en outre un agent alcalinisant inorganique. L’agent alcalinisant inorganique selon cette invention est de préférence choisi dans le groupe constitué par l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, l’hydroxyde de calcium, l’hydroxyde de baryum, le phosphate de sodium, le phosphate de potassium, le silicate de sodium, le silicate de potassium, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium. L’hydroxyde de sodium et/ou l’hydroxyde de potassium sont tout particulièrement privilégiés.
[0141] Les acides aminés basiques qui peuvent être utilisés comme agent alcalinisant selon cette invention sont choisis de préférence dans le groupe constitué de L-arginine, Darginine, D/L-arginine, L-lysine, D-lysine, D/L-lysine, de grande préférence Larginine, D-arginine, D/L-arginine comme agent alcalisant au sens de l’invention.
[0142] Enfin, un autre agent alcalinisant privilégié est l’ammoniac.
[0143] Les agents alcalinisants sont de préférence contenus dans une quantité de 0,05 à 10 % en poids, en particulier de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
[0144] Comme indiqué ci-dessus, les compositions selon la présente invention peuvent également être préparées directement avant utilisation à partir de deux ou plusieurs [0145] [0146] [0147] [0148] préparations emballées séparément. Ceci est particulièrement approprié pour la séparation de composants incompatibles afin d’éviter une réaction prématurée. Une séparation en systèmes multicomposants est particulièrement adaptée lorsqu’il faut s’attendre ou craindre des incompatibilités entre les composants. Dans de tels systèmes, la composition prête à l’emploi est produite par le consommateur directement avant l’application en mélangeant les composants. Un agent de teinture et/ou d’éclaircissement, dans lequel les précurseurs de coloration par oxydation sont initialement séparés de la préparation d’agent d’oxydation, contenant de préférence du peroxyde d’hydrogène, est alors préféré.
Une forme galénique privilégiée de la composition selon la présente invention est une unité d’emballage (kit de pièces), conditionnée dans des récipients assemblés séparément, qui contient :
• dans un récipient A au moins une préparation (A) contenant dans une substance porteuse cosmétique au moins un précurseur de coloration par oxydation de formule (I), et • dans un récipient B, au moins une préparation oxydante (B) contenant, dans une substance porteuse cosmétique, au moins un agent oxydant.
Si l’on souhaite obtenir un effet d’éclaircissement particulièrement fort, une autre forme galénique privilégiée de la composition selon la présente invention est une unité d’emballage (kit de pièces), conditionnée dans des récipients assemblés séparément, qui contient :
• dans un récipient A, au moins une préparation (A) contenant, dans une substance porteuse cosmétique, au moins un précurseur de coloration par oxydation répondant à la formule (I) ;
• dans un récipient B, au moins une préparation oxydante (B) contenant au moins un agent oxydant, et • dans un récipient C au moins une préparation décolorante (C) contenant au moins un agent de blanchiment renforcé.
De préférence, l’unité d’emballage multicomposant (kit de pièces) doit également contenir un mode d’emploi. De plus, il peut être préférable qu’une aide à l’application, comme un peigne ou une brosse, et/ou un équipement de protection individuelle, comme des gants jetables, soient en outre inclus dans le kit.
En ce qui concerne les autres modes de réalisation privilégiés de l’unité d’emballage multicomposants (kit de pièces), ce qui précède s’applique mutatis mutandis aux compositions selon la présente invention.
Il est conseillé de préparer la coloration capillaire proprement dite juste avant utilisation en mélangeant les préparations (A) avec (B) et, le cas échéant, (C). Les températures d’application peuvent se situer entre 15 et 40 °C. Après un temps de pose de [0149] à 45 minutes, le colorant capillaire est retiré des cheveux à colorer par rinçage. Il n’est pas nécessaire de les laver à nouveau avec un shampooing si une substance porteuse à forte teneur en tensioactif, par exemple un shampooing colorant, a été utilisée.
[0150] Pendant l’application de la composition sur la fibre, il peut être avantageux de soutenir le processus de coloration en apportant de la chaleur. La chaleur peut être fournie par une source de chaleur externe, comme l’air chaud d’un ventilateur à air chaud, ou par la température corporelle de la personne testée, en particulier dans le cas de la coloration des cheveux d’une personne vivante. Dans ce dernier cas, la zone à teindre est généralement recouverte d’une charlotte. La température pendant le temps de pose doit préférablement être comprise entre 10 °C et 45 °C, en particulier entre 20 °C et 40 °C. Les colorants selon la présente invention produisent déjà des colorations intenses à des températures physiologiquement acceptables inférieures à 45 °C. Ils sont donc particulièrement adaptés à la teinture des cheveux humains.
[0151] Un autre objet de la présente invention est Γutilisation d’une composition selon cette invention dans les colorants pour cheveux humains afin d’améliorer la couvrance des cheveux gris, l’égalisation, l’intensité de la couleur, la durabilité et/ou la chromaticité des résultats de la teinture.
[0152] En ce qui concerne les autres modes de réalisation privilégiés des procédés et des utilisations selon cette invention, ce qui a été dit sur les compositions selon cette invention s’applique mutatis mutandis.
[0153] Enfin, un autre objet de la présente invention concerne les composés selon la formule (I) du premier objet de l’invention. En ce qui concerne les autres modes de réalisation privilégiés de ces composés, ce qui a été dit sur les compositions selon cette invention s’applique mutatis mutandis.
[0154] Exemples
1. Exemples de synthèse
a. Structure élémentaire
i. Synthèse de 6-nitro-3H-l,3-benzoxazol-2-one [0155] [Chem.7]
[0156] Dans 600,0 ml (0,30 mol) d’acide nitrique à 68 %, 40,0 g (0,30 mol) de 2-benzoxazolinone ont été dissous en mélangeant à température ambiante. Le tout a ensuite été chauffé à 50 °C et mélangé pendant trois heures à cette température. La réaction a encore été mélangée pendant 16 heures à température ambiante. Une fois la réaction terminée, le mélange a été versé dans environ 2,0 litres d’eau glacée, la substance précipitée filtrée, lavée et séchée de manière neutre. Après séchage, la 6-nitro-3H-l,3-benzoxazol-2-one (39,1 g, 72 %) a été obtenue sous une forme solide jaune pâle.
[0157] Ή-NMR (300 MHz, d6-DMSO) : δ = 7,25 (d, 1 H, 4-H), 8,10 (d, 1 H, 5-H), 8,17 (s, 1 H, 7-H), 12,43 (br s, 1 H, NH).
i. Synthèse de 4,6-dinitro-3H-l,3-benzoxazol-2-one [0158] [Chem. 8]
[0159] Dans 160,0 ml d’acide nitrique (fumant), 25,0 ml d’acide sulfurique concentré ont été ajoutés goutte à goutte à une température de 0° à 5 °C sous contrôle de température et mélangés pendant dix minutes. Ensuite, du 6-nitro-3H-l,3-benzoxazol-2-one (39,0 g, 0,22 mol) a été ajouté en portions à cette température et mélangé pendant 15 minutes. À la fin de la réaction, le mélange a été versé dans environ 1,5 litre d’eau glacée et extrait avec de l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée avec du NaHCO3 et une solution saturée de NaCl jusqu’à ce que l’eau de lavage soit neutre, puis séchée sur du sulfate de sodium et soigneusement concentrée. Le résidu a été recristallisé à partir de 40 ml d’eau et 90 ml de 1,4-dioxane pour éliminer le régioisomère.
[0160] Après séchage, la 4,6-dinitro-3H-l,3-benzoxazol-2-one (21,5 g, 43 %) a été obtenue sous une forme solide jaune pâle.
[0161] Ή-NMR (300 MHz, d6-DMSO) : δ = 8,62 (d, 1 H, 5-H), 8,70 (s, 1 H, 7-H), 12,90 (br s, 1 H, NH).
[0162] 13C-NMR (125 MHz, d6-DMSO) : δ = 110,2 (7-C), 115,5 (5-C), 130,1 (9-C),
133,7 (4-C), 141,1 (6-C), 145,3 (8-C), 154,3 (2-C).
i. Synthèse de 2-amino-3,5-dimtro-phénol [0163] [Chem.9]
[0164] Une solution de 10,5 g (46,6 mmol) de 4,6-dinitro-3H-l,3-benzoxazol-2-one dans [0165] [0166] [0167]
250 ml de solution de soude caustique (1 %) a été mélangée à 50 °C pendant 22 h. Elle a ensuite été neutralisée avec de l’acide chlorhydrique semi-concentré sous refroidissement et extraite avec de l’acétate d’éthyle. La phase organique a été lavée avec une solution saturée de NaCl, puis séchée sur du sulfate de sodium et concentrée.
Après séchage, le 2-ammo-3,5-dinitro-phénol (6,4 g, 70 %) a été obtenu sous une forme solide brun foncé.
Ή-NMR (300 MHz, d6-DMSO) : δ = 7,56 (s, 1 H, 6-H), 7,78 (br s, 1 H, NH).
8,41 (s, 1 H, 4-H), 11,48 (s, 1 H, OH).
a. Molécule cible : 6-(2-éthoxyéthoxy)benz.ène-1.2,4-triamine (chlorhydrate) El i. Synthèse de 2-(2-éthoxyéthoxy)-4,6-dimtroamline [Chem 10]
[0168] [0169] [0170]
Une solution de 4,4 g (22,1 mmol) de 2-amino-3,5-dimtrophénol dans 10 ml de diméthylformamide a été ajoutée à une suspension de 3,7 g (26,5 mmol) de carbonate de potassium dans 50 ml de diméthylformamide, puis mélangée à 80 °C pendant minutes. Une solution de 3,4 g (22,1 mmol) (2-brométhyl)éthyléther dans 10 ml de diméthylformamide a ensuite été ajoutée goutte à goutte et mélangée pendant 1 h à 80 °C. Après refroidissement à température ambiante, le solide a été filtré et le filtrat concentré.
Après séchage, la 2-(2-éthoxyéthoxy)-4,6-dimtroamline (6,0 g, 78 %) a été obtenue sous une forme solide brun foncé.
Ή-NMR (300 MHz, d6-DMSO) : δ = 1,12 (t, 3 H, 4’-CH3), 3,51 (q, 2 H, 3’-CH2), 3,81 (dd, 2 H, 2’-H2), 4,34 (dd, 2 H, l’-H2), 7,79 (s, 1 H, 6-H), 8,52 (s, 1 H, 4-H).
13C-NMR (125 MHz, d6-DMSO) : δ = 15,4 (4’-C), 66,0 (3’-C), 68,3 (2’-C),
70,1 (l’-C), 109,4 (5-C), 115,6 (3-C), 128,5 (2-C), 134,6 (2-C), 142,6 (4-C),
147,7 (6-C).
i. Synthèse de 6-(2-éthoxyéthoxy)benzène-l,2,4-triamme (chlorhydrate) El [0171]
[0172] À une solution de 6,0 g (22,1 mmol) de 2-(2-éthoxyéthoxy)-4,6-dinitroaniline dans 400 ml d’éthanol, 0,1 g de palladium sur charbon actif (5 %) a été ajouté comme catalyseur dans un appareil d’hydrogénation basse pression, qui était rempli à température ambiante avec 1 bar de gaz hydrogène. Le tout a été agité sous pression constante d’hydrogène pendant 30 heures. Le mélange réactionnel a ensuite été versé dans 250 ml d’acide chlorhydrique semi-concentré, le solide a été filtré et le filtrat concentré.
[0173] Après séchage, le 6-(2-éthoxyéthoxy)benzène-l,2,4-triamine (chlorhydrate) (5,3 g, 75 %) a été obtenu sous une forme solide brun clair.
[0174] Ή-NMR (300 MHz, D2O) : δ = 1,25 (t, 3 H, 4’-CH3), 3,70 (q, 2 H, 3’-CH2),
3,97 (dd, 2 H, 2’-H2), 4,33 (dd, 2 H, l’-H2), 6,70 (s, 1 H, 6-H), 7,18 (s, 1 H, 4-H).
[0175] 13C-NMR (125 MHz, D2O) : δ = 17,1 (4’-C), 69,7 (3’-C), 71,1 (2’-C), 71,4 (l’-C),
102,8 (5-C), 109,3 (3-C), 114,8 (2-C), 131,7 (2-C), 139,1 (4-C), 155,0 (6-C).
a. Molécule cible : 6-(méthoxyméthoxy)benz.ène-1.2,4-triamine (chlorhydrate) E2
i. Synthèse de 2-(2-éthoxyéthoxy)-4,6-dinitroaniline [0176] [Chem. 12]
[0177] Une solution de 4,4 g (22,1 mmol) de 2-amino-3,5-dinitrophénol dans 10 ml de diméthylformamide a été ajoutée à une suspension de 3,7 g (26,5 mmol) de carbonate de potassium dans 50 ml de diméthylformamide, puis mélangée à 80 °C pendant minutes. Une solution de 2,1 g (22,1 mmol) de chlorure de 2-méthoxyéthyle dans ml de diméthylformamide a ensuite été ajoutée goutte à goutte et mélangée pendant 1 h à 80 °C. Après refroidissement à température ambiante, le solide a été filtré et le filtrat concentré.
[0178] Après séchage, la 2-(méthoxyméthoxy)-4,6-dinitroaniline (5,2 g, 96 %) a été obtenue sous une forme solide noire.
[0179] Ή-NMR (300 MHz, d6-DMSO) : δ = 2,73 (s, 3 H, OMe), 2,98 (s, 2 H, l’-H2),
7,69 (s, 1 H, 6-H), 8,94 (s, 1 H, 4-H).
[0180] 13C-NMR (125 MHz, d6-DMSO) : δ = 37,1 (OMe), 70,2 (Γ-C), 100,6 (5-C),
101,3 (3-C), 126,8 (1-C), 138,5 (2-C), 147,6 (6-C), 162,7 (4-C).
i. Synthèse du 6-(méthoxyméthoxy)benzène-l,2,4-triamine (chlorhydrate) E2 [0181] [Chem 13]
Dans une solution de 5,2 g (21,1 mmol) de 2-(2-méthoxyméthoxy)-4,6-dinitroaniline dans 400 ml d’éthanol, 0,1 g de palladium sur charbon actif (5 %) a été ajouté comme catalyseur dans un appareil d’hydrogénation basse pression rempli de gaz hydrogène à 1 bar à température ambiante. Le tout a été agité sous pression constante d’hydrogène pendant 30 heures. Le mélange réactionnel a ensuite été versé dans 250 ml d’acide chlorhydrique semi-concentré, le solide a été filtré et le filtrat concentré.
[0182] Après séchage, le 6-(méthoxyméthoxy)benzène-l,2,4-triamine (chlorhydrate) (4,9 g, 80 %) a été obtenu sous une forme solide brune.
[0183] Ή-NMR (300 MHz, D2O) : δ = 2,85 (s, 3 H, OMe), 3,48 (s, 2 H, l’-H2), 6,61 (s, 1 H, 6-H), 7,03 (s, 1 H, 4-H).
[0184] 13C-NMR (125 MHz, D2O) : δ = 37,6 (OMe), 71,3 (l’-C), 106,6 (5-C), 108,9 (3-C), 132,0 (1-C), 141,3 (2-C), 153,8 (6-C), 159,6 (4-C).
a. Molécule cible : 6-(méthoxyéthoxy)benz.ène-1.2,4-triamine (chlorhydrate) E3 i. Synthèse de 2-(2-méthoxyéthoxy)-4,6-dinitroaniline [0185]
[0186] Une solution de 3,4 g (17,1 mmol) de 2-ammo-3,5-dinitrophénol dans 10 ml de diméthylformamide a été ajoutée à une suspension de 4,2 g (20,5 mmol) de carbonate de potassium dans 50 ml de diméthylformamide, puis mélangée à 80 °C pendant 30 minutes. Une solution de 2,1 g (22,1 mmol) de l-bromo-2-méthoxyéthane dans 10 ml de diméthylformamide a ensuite été ajoutée goutte à goutte et mélangée pendant 1 h à 80 °C. Après refroidissement à température ambiante, le solide a été filtré et le filtrat concentré.
[0187] Après séchage, la 2-(méthoxyéthoxy)-4,6-dinitro-amline (3,9 g, 89 %) a été obtenue sous une forme solide noire.
[0188] Ή-NMR (300 MHz, d6-DMSO) : δ = 3,35 (s, 3 H, OMe), 3,78 (dd, 2 H, 2’-H2), 4,33 (dd, 2 H, l’-H2), 7,74 (s, 1 H, 6-H), 8,50 (s, 1 H, 4-H).
i. Synthèse de la 6-(méthoxyéthoxy)benzène-l,2,4-triamme [0189] [Chem. 15]
[0190] Dans une solution de 3,9 g (15,2 mmol) de 2-(2-méthoxyéthoxy)-4,6-dinitroamline dans 400 ml d’éthanol, 0,1 g de palladium sur charbon actif (5 %) a été ajouté comme catalyseur dans un appareil d’hydrogénation basse pression rempli de gaz hydrogène à 1 bar à température ambiante. Le tout a été agité sous pression constante d’hydrogène pendant 30 heures. Le mélange réactionnel a ensuite été versé dans 250 ml d’acide chlorhydrique semi-concentré, le solide a été filtré et le filtrat concentré.
[0191] Après séchage, le 6-(méthoxyéthoxy)benzène-l,2,4-triamme (chlorhydrate) (4,0 g, 86 %) a été obtenu sous une forme solide brune.
[0192] Ή-NMR (300 MHz, d6-DMSO) : δ = 3,30 (s, 3 H, OMe), 3,71 (dd, 2 H, l’-H2), 4,03 (dd, 2 H, l’-H2), 6,00 (s, 1 H, 6-H), 6,58 (s, 1 H, 4-H).
[0193] 13C-NMR (125 MHz, d6-DMSO) : δ = 59,6 (3’-C), 69,0 (2’-C), 69,6 (l’-C),
89,7 (5-C), 103,1 (3-C), 150,2 (2-C), 155,7 (2-C), 165,8 (4-C), 176,8 (6-C).
1. Exemples de teintures [0194] 2,1, Préparation de la crème colorante [0195] Les crèmes colorantes suivantes ont été préparées :
[0196] Hydrenol® D1 8,5 % en poids [0197] Lorol® tech.2 2,0 % en poids [0198] Texapon® NSO3 20,0 % en poids [0199] Dehyton® K4 12,5 % en poids [0200] Eumulgin® B25 0,75 % en poids [0201] Sulfite de sodium 1,0 % en poids [0202] Sulfate d’ammonium 1,0 % en poids [0203] Composant révélateur 3 mmol [0204] Composant coupleur 3 mmol [0205] Eau jusqu’à 100 [0206] 1 Alcool gras en Ci6-i8 (appellation INCI : Cetearyl alcohol ; Cognis) [0207] 2 Alcool gras en Ci2-is (appellation INCI : Coconut alcohol ; Cognis) [0208] 3 Sulfate d’éther laurylique de sodium (appellation INCI : Sodium Laureth Sulfate ;
27,5 % ; Cognis) [0209] 4 N,N-diméthyl-N-(C8-i8-cocosamidopropyl)ammomum-acétobétaïne (environ 30 % de substance active ; appellation INCI : Aqua (eau), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis) [0210] 5 Alcool cétylstéarylique (20 EO) (appellation INCI : Ceteareth-20) (Cognis) [0211] Hydrenol® D et Lorol® techn. ont été fondus avec Texapon® NSO, Dehyton® K et Eumulgin® B2 à 80 °C. Ensuite, la masse fondue a été émulsionnée avec du sulfite de sodium et du sulfate d’ammonium dissous dans une partie de l’eau. Le révélateur selon cette invention a été dissous dans une autre partie de la quantité d’eau indiquée en étant chauffé, et incorporé en mélangeant. Le coupleur a également été dissous dans une partie de la quantité d’eau spécifiée et incorporé en mélangeant. Ensuite, la formulation a été remplie à 100 % d’eau et mélangée à froid.
[0212] La crème colorante ainsi obtenue a été mélangée dans un rapport de 1:1 avec la dispersion de révélateur suivante avec une teneur en peroxyde d’hydrogène de 6 %.
[0213] Acide dipicolinique 0,1 % en poids [0214] Pyrophosphate de sodium 0,03 % en poids [0215] Turpinal® SL6 1,50 % en poids [0216] Texapon® N287 2,00 % en poids [0217] Acrysol® 228 0,60 % en poids [0218] Peroxyde d’hydrogène à 50 % 6,00 % en poids [0219] Soude caustique à 45 % 0,80 % en poids [0220] Eau jusqu’à 100 % en poids [0221] 6 Acide l-hydroxyéthane-l,l-diphosphomque (teneur en substance active d’environ à 61 % ; appellation INCI : Etidronic Acid, Aqua (eau)) (Solutia) [0222] 7 Lauryléthersulfate de sodium (appellation INCI : Sodium Laureth Sulfate ; 26,5 ;
Cognis) [0223] 8 Polymère acrylique (env. 29,5 - 30,5 % de solides dans l’eau ; appellation INCI :
Acrylates/Steareth-20 Méthacrylate Copolymer) [0224] Pour la teinture, 4 fois la quantité du mélange prêt à l’emploi a été appliquée sur chaque mèche de cheveux blonds clairs (Kerling 10-0). Après un temps de pose de 30 minutes à 32 °C, les mèches ont été rincées et lavées avec un shampooing classique. La coloration des mèches a été évaluée visuellement sous une lampe à lumière du jour après séchage. Les résultats de coloration sont résumés dans les tableaux suivants.
[0225] El : Colorations avec du 6-(2-éthoxyéthoxy)benzène-l,2,4-triamine (chlorhydrate) El [0226] [Tableaux 1]
Exemple Composant coupleur Nuance obtenue Intensité de couleur
1 Résorcine Blond cendré rosé +++
2 3-ammo-2-méthylammo-6-méthoxypy ridine Châtain +++
3 2-méthylrésorcinol Blond cendré ++
[0227] +++ intensité élevée ++ intensité moyenne + intensité faible [0228] E2 : Colorations avec du 6-(méthoxyméthoxy)benzène-l,2,4-triamme (chlorhydrate)
E2 [0229] [Tableaux2]
Exemple Composant coupleur Nuance obtenue Intensité de couleur
1 Résorcine Blond sable ++
2 3-ammo-2-méthylammo-6-méthoxypy ridine Brun-rouge +++
3 2-méthylrésorcinol Blond sable ++
[0230] +++ intensité élevée ++ intensité moyenne + intensité faible [0231] E3 : Colorations avec du 6-(méthoxyéthoxy)benzène-l,2,4-triamme (chlorhydrate)
E3 [0232] [Tableaux3]
Exemple Composant coupleur Nuance obtenue Intensité de couleur
1 Résorcine Blond foncé +++
2 3-ammo-2-méthylammo-6-méthoxypy ridine Châtain +++
3 2-méthylrésorcinol Blond foncé +++
[0233] +++ intensité élevée ++ intensité moyenne + intensité faible

Claims (3)

  1. Agent de teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, caractérisé en ce qu’il comprend, dans un véhicule cosmétique, au moins un composé de la formule (I) et/ou un sel physiologiquement acceptable d’un composé de la formule (I), [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] dans laquelle
    - Ri, R3 représentent indépendamment les uns des autres un groupe hydroxy ou un groupe amino, le groupe amino pouvant être substitué par un groupe Q ;
    - R2représente un groupe hydroxy ou un groupe amino, le groupe amino pouvant être substitué par un groupe Q ;
    - Q représente un groupe alkyle ou un groupe aryle ;
    - X représente un groupe alkyle en Ci-C6 ou un groupe de la formule générale (II) ;
    [(CH2)m-Z-(CH2)n]1 (II)
    - Z représente un atome d’oxygène ou un groupe amino ;
    - m représente un chiffre compris entre 1 et 3 ;
    - n représente un chiffre compris entre 0 et 3 ;
    - i représente un chiffre compris entre 1 et 3 ;
    - Y représente un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alcoxy ou un groupe amino, où le groupe amino peut être substitué par un ou deux groupes Q, et Y représente un atome d’hydrogène lorsque n = 0.
    Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce que les radicaux Rh R2 et R3 représentent chacun un groupe NH2 et/ou en ce que Y représente un groupe NH2 et/ou en ce que Z est un atome d’oxygène.
    Agent selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que m, n et i sont indépendamment égaux à 1 ou 2.
    Agent selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu’il [Revendication 5] [Revendication 6] [Revendication 7] comprend au moins un composé de la formule (I) choisi dans le groupe constitué par 2-(2,3,5-triammophénoxy)méthanol, 6-(méthoxyméthoxy)benzène-1,2,4-triamine, (2,3,5-triammophénoxy)méthoxyméthanol, 6-(méthoxyméthoxyméthoxy)benzène-1,2,4-triamine, 2-(2,3,5-triaminophénoxy)éthanol,
    6-(2-méthoxyéthoxy)benzène-1,2,4-triamine, 6-(2-éthoxyéthoxy)benzène-1,2,4-triamine,
  2. 2- [2-(2,3,5-triaminophénoxy )éthoxy ] éthanol,
    6-[2-(2-méthoxyéthoxy)éthoxy jbenzène-1,2,4-triamine, 6-[2-(2-éthoxyéthoxy)éthoxy]benzène-l,2,4-triamine, 6-(méthylammométhoxy jbenzène-1,2,4-triamine,
    6- [(diméthylamino)méthoxy Jbenzène-1,2,4-triamine, 6-(2-aminoéthoxy)benzène-1,2,4-triamine,
    6-[2-(méthylammo)éthoxy jbenzène-1,2,4-triamine,
    6-[2-(diméthylammo)éthoxy jbenzène-1,2,4-triamine, [(2,3,5-triammophénoxy)méthylamino]méthanol,
    6- [(méthoxyméthylaminojméthoxy jbenzène-1,2,4-triamine, 2-[2-(2,3,5-triaminophénoxy)éthylammo]éthanol,
    6-[2-(2-méthoxyéthylammo)éthoxyjbenzène-1,2,4-triamine, le mélange et/ou ses sels physiologiquement acceptables de ces composés.
    Agent selon la revendication 4, caractérisé en ce qu’il contient de la 6-(méthoxyméthoxy jbenzène-1,2,4-triamine et/ou de la 6-(2-méthoxyéthoxyjbenzène-1,2,4-triamine et/ou de la 6-(2-éthoxyéthoxyjbenzène-1,2,4-triamine et/ou un sel physiologiquement acceptable de ces composés.
    Agent selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu’il contient le(sj composé(s) de la formule (Ij, leurs mélanges et/ou leurs sels physiologiquement acceptables dans une proportion pondérale de 0,001 à 5,0 % en poids, de préférence de 0,025 à 2,5 % en poids, particulièrement de 0,05 à 2,0 % en poids et de grande préférence de 0,1 à 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
    Agent selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu’il contient 0,001 à 5,0 % en poids, de préférence de 0,025 à 2,5 % en poids, de préférence de 0,05 à 2,0 % en poids et surtout de 0,1 à 1,5 % en poids d’au moins un composant coupleur, les quantités étant exprimées par rapport au poids total de la composition prête à l’emploi.
    [Revendication 8] [Revendication 9] [Revendication 10]
    Agent selon l’une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu’il contient de la 6-(méthoxyméthoxy)benzène-l,2,4-triamine et/ou de la 6-(2-méthoxyéthoxy)benzène-l,2,4-triamine et/ou de la 6-(2-éthoxyéthoxy)benzène-l,2,4-triamme et/ou un sel physiologiquement acceptable de ces composés ainsi qu’un ou plusieurs composés, choisis parmi le 5-ammo-2-méthylphénol, le l,3-bis(2,4-diaminophénoxy)propane, le résorcinol, le
    2- méthylrésorcinol, la 2-amino-3-hydroxypyridme, la
  3. 3- ammo-2-méthylamino-6-méthoxypyridine, le 2,7-dihydroxynaphtalène et les sels physiologiquement acceptables de ces composés.
    Utilisation d’un agent selon l’une des revendications 1 à 8 dans des colorants pour cheveux humains pour améliorer la couvrance des cheveux blancs, l’égalisation, l’intensité de la couleur et/ou la durabilité des colorants.
    Composés de la formule (I), selon l’une des revendications 1 à 4.
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