FR3073854A1 - SELF-REVERSIBLE REVERSE LATEX, INCLUDING AS ALKYLPOLYGLYCOSID INVERTER, ITS USE AS A THICKENING AGENT, AND COSMETIC COMPOSITIONS COMPRISING THE SAME - Google Patents
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Abstract
Latex inverse auto-inversible, comprenant comme agent inverseur des espèces tensioactives de la famille des alkylpolyglycosides, dont la chaîne alkyle comporte de 8 à 18 atomes de carbone, à faibles teneurs en alcools gras résiduels, son utilisation comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d'une composition topique cosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique, et compositions topiques cosmétiques, dermopharmaceutiques ou pharmaceutiques le comprenant.Self-invertible inverse latex, comprising as surfactant surfactant species of the family of alkylpolyglycosides, the alkyl chain of which comprises from 8 to 18 carbon atoms, low levels of residual fatty alcohols, its use as a thickening and / or emulsifying agent and and / or stabilizer of a topical cosmetic, dermopharmaceutical or pharmaceutical composition, and topical cosmetic, dermopharmaceutical or pharmaceutical compositions comprising it.
Description
L’invention concerne des latex inverses auto-inversibles comprenant comme agent inverseur, une composition tensioactive comprenant des alkyl polyglycosides, l’utilisation desdits latex inverses auto-inversibles comme épaississants utilisés pour préparer des formulations cosmétiques, dermocosmétiques, dermopharmaceutiques et pharmaceutiques, ainsi que ces formulations.The invention relates to self-reversible reverse latexes comprising, as a reversing agent, a surfactant composition comprising alkyl polyglycosides, the use of said self-reversible reverse latexes as thickeners used for preparing cosmetic, dermocosmetic, dermopharmaceutical and pharmaceutical formulations, as well as these. formulations.
Les compositions cosmétiques, dermocosmétiques, dermopharmaceutiques et pharmaceutiques, comprenant des phases polaires par exemple des phases aqueuses alcooliques ou hydro-alcooliques, nécessitent fréquemment l’utilisation de polymères modificateurs de rhéologie pour augmenter leur viscosité desdites phases polaires, et plus généralement pour leur conférer un comportement rhéologique spécifique.Cosmetic, dermocosmetic, dermopharmaceutical and pharmaceutical compositions, comprising polar phases, for example aqueous alcoholic or hydroalcoholic phases, frequently require the use of rheology-modifying polymers to increase their viscosity of said polar phases, and more generally to give them a specific rheological behavior.
Parmi les agents modificateurs de rhéologie que l’on peut utiliser pour la préparation de ces compositions, on peut citer des polymères synthétiques comme par exemple les polyélectrolytes anioniques, ou cationiques, ou ampholytes, linéaires ou ramifiés, réticulés ou non réticulés, se présentent sous deux formes physiques, la forme poudre et la forme liquide.Among the rheology modifying agents which can be used for the preparation of these compositions, mention may be made of synthetic polymers such as, for example, anionic, or cationic polyelectrolytes, linear or branched, crosslinked or non-crosslinked, are present two physical forms, the powder form and the liquid form.
Lesdites compositions cosmétiques, dermocosmétiques, dermopharmaceutiques et pharmaceutiques se présentent généralement sous la forme de gels aqueux, de gels hydroalcooliques, de gels hydro-glycoliques, d’émulsions ou de micro-émulsions ou de nanoémulsions de type eau-dans-huile ou de type huile-dans-eau ou de type eau-dans-huile-danseau ou de type huile-dans-eau-dans-huile, ou sous toute autre forme galénique couramment mise en œuvre dans les industries de la cosmétique, de la dermocosmétique, de la pharmacie et de la dermopharmacie.Said cosmetic, dermocosmetic, dermopharmaceutical and pharmaceutical compositions are generally in the form of aqueous gels, hydroalcoholic gels, hydro-glycolic gels, emulsions or microemulsions or nanoemulsions of water-in-oil type or of oil-in-water or of water-in-oil-in-water or of oil-in-water-in-oil type, or in any other galenical form commonly used in the cosmetics, dermocosmetics, pharmacy and dermopharmacy.
Dans les procédés de préparation de latex inverses auto-inversibles par la mise en œuvre d’une polymérisation radicalaire en émulsion inverse, les tensioactifs de type huiledans-eau sont ajoutés à l’issue de l’étape de polymérisation. Leur ajout a pour objet de modifier et de régler la balance hydrophile-lipophile de l’émulsion eau-dans-huile comprenant le polymère (également nommée « latex inverse ») de façon à obtenir un mélange qui, une fois ajouté dans une phase polaire comme par exemple l’eau, changera de sens d’émulsion pour passer de la forme eau-dans-huile vers la forme huile-dans-eau, permettant alors de mettre en contact le polymère précédemment préparé avec la phase polaire à épaissir. Lors d’un tel phénomène physique, le polymère de type polyélectrolyte réticulé et/ou branché se déploie dans ladite phase polaire et forme un réseau tridimensionnel permettant à la phase polaire de gonfler, ce qui se manifeste par une augmentation de la viscosité de cette phase polaire.In the processes for preparing self-reversible reverse latexes by carrying out radical polymerization in reverse emulsion, the surfactants of the oil-in-water type are added at the end of the polymerization step. Their addition is intended to modify and regulate the hydrophilic-lipophilic balance of the water-in-oil emulsion comprising the polymer (also called “reverse latex”) so as to obtain a mixture which, once added in a polar phase like for example water, will change direction of emulsion to pass from the water-in-oil form to the oil-in-water form, allowing then to bring the previously prepared polymer into contact with the polar phase to be thickened. During such a physical phenomenon, the crosslinked and / or branched polyelectrolyte type polymer deploys in said polar phase and forms a three-dimensional network allowing the polar phase to swell, which is manifested by an increase in the viscosity of this phase. polar.
Le mélange comprenant le « latex inverse » et le tensioactif de type huile-dans-eau est nommé latex inverse auto-inversible et ledit tensioactif de type huile-dans-eau est nommé « inverseur » ou « agent inverseur ».The mixture comprising the “reverse latex” and the oil-in-water type surfactant is called self-reversible reverse latex and said oil-in-water surfactant is called “reverser” or “reversing agent”.
Les agents inverseurs couramment utilisés pour la préparation des latex inverses autoinversibles sont des agents tensioactifs de type huile-dans-eau qui possèdent une valeur de HLB (« Hydrophilic Lipophilie Balance ») suffisamment élevée pour permettre de préparer des émulsions de type huile-dans-eau stables, généralement supérieur à 9 et inférieur à 16. Ils comprennent généralement une partie hydrophile constituée par un enchaînement de motifs d’oxyde d’éthylène et une partie consistant en une chaîne aliphatique hydrocarbonée de nature hydrophobe. Parmi ces agents inverseurs, on peut citer :The reversing agents commonly used for the preparation of self-reversible reverse latexes are oil-in-water type surfactants which have an HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) value high enough to allow the preparation of oil-in-type emulsions. stable water, generally greater than 9 and less than 16. They generally comprise a hydrophilic part consisting of a chain of ethylene oxide units and a part consisting of an aliphatic hydrocarbon chain of hydrophobic nature. Among these reversing agents, there may be mentioned:
- Les alcools gras éthoxylés, dont la chaîne aliphatique hydrocarbonée comporte de 8 à 14 atomes de carbone et dont le nombre de motifs d’oxyde d’éthylène est compris entre 5 et 40, par exemple l’alcool laurique éthoxylé à 7 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : Laureth7), ou l’alcool tridécylique à 6 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : trideceth-6) ;- Ethoxylated fatty alcohols, of which the aliphatic hydrocarbon chain contains from 8 to 14 carbon atoms and of which the number of ethylene oxide units is between 5 and 40, for example lauric ethoxylated alcohol with 7 moles of ethylene oxide (INCI name: Laureth7), or tridecyl alcohol containing 6 moles of ethylene oxide (INCI name: trideceth-6);
- Les esters de sorbitan éthoxylés, dont la chaîne aliphatique hydrocarbonée comporte de 12 à 22 atomes de carbone et dont le nombre de motifs d’oxyde d’éthylène est compris entre 5 et 40, par exemple l’oléate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom commercial Montanox™80, ou le laurate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom commercial Montanox™20 ;- The ethoxylated sorbitan esters, the hydrocarbon aliphatic chain of which has 12 to 22 carbon atoms and the number of ethylene oxide units of which is between 5 and 40, for example the ethoxylated sorbitan oleate at 20 moles ethylene oxide sold under the trade name Montanox ™ 80, or sorbitan laurate ethoxylated to 20 moles of ethylene oxide sold under the trade name Montanox ™ 20;
Les alkylphénols éthoxylés, par exemple les nonylphénols éthoxylés et les octylphénols éthoxylés ; ouEthoxylated alkylphenols, for example ethoxylated nonylphenols and ethoxylated octylphenols; or
Les huiles de ricin éthoxylées, par exemple l’huile de ricin éthoxylée à 40 moles d’oxyde d’éthylène commercialisée sous le nom de marque SIMULSOL™OL 50.Castor oil ethoxylates, for example castor oil ethoxylated with 40 moles of ethylene oxide sold under the brand name SIMULSOL ™ OL 50.
L’évolution des exigences des consommateurs et des dispositions réglementaires amènent les formulateurs de compositions cosmétiques, à diminuer la proportion d’ingrédients comportant des motifs d’oxyde d’éthylène dans leurs formulations. Il existe donc un besoin de préparer des latex inverses auto-inversibles exempts de tensioactifs éthoxylés comme agents inverseurs.The evolution of consumer requirements and regulatory provisions lead cosmetic formulators to reduce the proportion of ingredients containing ethylene oxide units in their formulations. There is therefore a need to prepare reverse self-reversible latexes free of ethoxylated surfactants as reversing agents.
Les demandes de brevet français publiées sous les numéros 2 794 034, 2 794 124, 2 808 447, 2 808 446 et 2 810 883 décrivent l’utilisation d’alkyl polyglycosides, dont la chaîne alkyle hydrocarbonée comporte d’un à trente atomes de carbone, par exemple des mélanges d’alkylpolyglucosides dont les chaînes alkyles hydrocarbonées sont des chaînes décyle, dodécyle et tétradécyle comme le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMULSOL™SL 10, des chaînes dodécyle, tétradécyle et hexadécyle comme le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMULSOL™SL 26, des chaînes octyle et décyle comme le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMULSOL™SL 8, ou la chaîne undécylènyle comme le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMULSOL™SL 11 W.French patent applications published under the numbers 2 794 034, 2 794 124, 2 808 447, 2 808 446 and 2 810 883 describe the use of alkyl polyglycosides, the alkyl hydrocarbon chain of which has from one to thirty atoms of carbon, for example mixtures of alkylpolyglucosides in which the hydrocarbon alkyl chains are decyl, dodecyl and tetradecyl chains such as the mixture marketed under the brand name SIMULSOL ™ SL 10, dodecyl, tetradecyl and hexadecyl chains such as the mixture marketed under the name brand SIMULSOL ™ SL 26, octyl and decyl chains as the mixture sold under the brand name SIMULSOL ™ SL 8, or the undecylenyl chain as the mixture sold under the brand name SIMULSOL ™ SL 11 W.
Cependant, la mise en œuvre de tels composés pour préparer des latex inverses autoinversibles, doit se réaliser à une température supérieure à leur point de fusion, soit généralement à une température supérieure à 70°C, ce qui pose des problèmes de déstabilisation du latex inverse et entraîne une certaine déstabilisation du latex inverse autoinversible préparé. Dans certain cas elle est réalisée en diluant préalablement lesdits alkylpolyglycosides dans l’eau pour disposer d’une forme liquide et manipulable à température ambiante. Ceci a parfois pour conséquence de diminuer la vitesse d’inversion desdits latex inverses auto-inversibles dans les phases polaires à épaissir, et donc de diminuer la productivité des procédés de préparation des formulations cosmétiques comprenant de tels agents épaississants.However, the use of such compounds to prepare self-reversible reverse latexes must be carried out at a temperature above their melting point, ie generally at a temperature above 70 ° C., which poses problems of destabilization of the reverse latex. and causes a certain destabilization of the self-reversible reverse latex prepared. In some cases it is carried out by diluting said alkylpolyglycosides in water beforehand in order to have a liquid form which can be handled at room temperature. This sometimes has the consequence of reducing the rate of inversion of said self-reversible reverse latexes in the polar phases to be thickened, and therefore of decreasing the productivity of the processes for preparing cosmetic formulations comprising such thickening agents.
Il subsiste donc une nécessité de mettre au point un système tensioactif de type huiledans-eau, dont les tensioactifs constitutifs montrent une bonne adéquation envers les normes environnementales en vigueur en étant notamment exempts de motifs d’oxyde d’alkylène (comme par exemple d’oxyde d’éthylène), et qui permettent de préparer des latex inverses auto-inversibles qui puissent être utilisables facilement et notamment qui puissent être pompés à 25°C, qui aient une viscosité inférieure ou égale à 8.000 mPa.s, de préférence inférieure ou égale à 5.000 mPa.s, viscosité mesurée à 25°C à l’aide d’un viscosimètre Brookfield RVT et du mobile n°3 à la vitesse de 20 tours/minute, qui présentent un aspect lisse, exempts de grains ou de grumeaux, et qui possèdent de bonnes propriétés d’inversion dans des phases polaires c'est-à-dire induisant une vitesse d’inversion rapide, inférieure à 15 minutes, de préférence inférieure à 10 minutes, permettant au polymère compris dans le latex inverse autoinversible d’exprimer toute sa capacité épaississante.There therefore remains a need to develop a surfactant system of the oil-in-water type, the constituent surfactants of which show good suitability for the environmental standards in force by being in particular free of alkylene oxide units (such as for example ethylene oxide), and which make it possible to prepare reverse self-reversible latexes which can be used easily and in particular which can be pumped at 25 ° C., which have a viscosity less than or equal to 8,000 mPa.s, preferably less than or equal to 5,000 mPa.s, viscosity measured at 25 ° C using a Brookfield RVT viscometer and mobile No. 3 at a speed of 20 revolutions / minute, which have a smooth appearance, free of grains or lumps , and which have good inversion properties in polar phases, that is to say inducing a rapid inversion rate, less than 15 minutes, preferably less than 10 minutes, allowing the polymer included in the self-reversible reverse latex to express all of its thickening capacity.
Selon un premier aspect, l’invention a pour objet une émulsion de type eau-dans-huile (E) comprenant pour 100% de sa masse :According to a first aspect, the invention relates to a water-in-oil type emulsion (E) comprising for 100% of its mass:
a) - de 10% massique à 80% massique, d’un polymère (P) réticulé, issu de la polymérisation pour 100% molaire :a) - from 10% by mass to 80% by mass, of a crosslinked polymer (P), resulting from polymerization for 100% molar:
(ai) - d'une proportion supérieure ou égale à 30% molaire et inférieure ou égale à 100% molaire, d'unités monomériques issues d'un monomère possédant une fonction acide fort, partiellement salifiée ou totalement salifiée ; et (a2) - Optionnellement d'une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 70% molaire, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide maléique, l’acide 3-méthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide, partiellement salifiés ou totalement salifiés et/ou parmi les éléments du groupe constitué par l’acrylate de (2-hydroxy éthyle), l’acrylate de (2,3-dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxy propyle) ou le vinyl pyrrolidone ;(ai) - of a proportion greater than or equal to 30 mol% and less than or equal to 100 mol%, of monomeric units derived from a monomer having a strong acid function, partially salified or fully salified; and (a2) - Optionally of a proportion greater than 0 mol% and less than or equal to 70 mol%, of monomeric units derived from at least one monomer chosen from the elements of the group consisting of acrylic acid, the methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, 3-methyl 3 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] butanoic acid, the carboxylic function of said monomers being in acid form, partially salified or fully salified and / or from the elements of the group consisting of (2-hydroxyethyl acrylate), (2,3-dihydroxy propyl) acrylate, (2-hydroxyethyl) methacrylate, (2,3-methacrylate) -dihydroxy propyl) or vinyl pyrrolidone;
(a3) - d'une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 1% molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation (AR) diéthylénique ou polyéthylénique ;(a 3 ) - of a proportion greater than 0 mol% and less than or equal to 1 mol% of monomeric units derived from at least one diethylene or polyethylene crosslinking monomer (AR);
étant entendu que la somme des proportions molaires des unités monomériques (ai), (a2) et (83) est égale à 100% ;it being understood that the sum of the molar proportions of the monomeric units (ai), (a 2 ) and (83) is equal to 100%;
b) - de 5% massique à 50% massique, plus particulièrement de 5% massique à 45% massique, et encore plus particulièrement de 5% massique à 40% massique, d’une phase grasse constituée d’au moins une huile (H), etb) - from 5% by mass to 50% by mass, more particularly from 5% by mass to 45% by mass, and even more particularly from 5% by mass to 40% by mass, of a fatty phase consisting of at least one oil (H ), and
c) - de 1 % massique à 50% massique, plus particulièrement de 5% massique à 45% massique, et encore plus particulièrement de 5% massique à 40% massique d’eau, etc) - from 1% by mass to 50% by mass, more particularly from 5% by mass to 45% by mass, and even more particularly from 5% by mass to 40% by mass of water, and
d) - de 0,5% massique à 10% massique, plus particulièrement de 0,5% massique à 8% massique, et encore plus particulièrement de 0,5% massique à 7% massique d’un système émulsionnant (Si) de type eau-dans-huile, etd) - from 0.5% by mass to 10% by mass, more particularly from 0.5% by mass to 8% by mass, and even more particularly from 0.5% by mass to 7% by mass of an emulsifying system (Si) of water-in-oil type, and
e) - de 2% massique à 10% massique, plus particulièrement de 2% massique à 8% massique et encore plus particulièrement de 4% massique à 7% massique d’un système émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau comprenant pour 100% de sa masse, au moins 50% massique d’une composition (Ce) comprenant pour 100% de sa masse :e) - from 2% by mass to 10% by mass, more particularly from 2% by mass to 8% by mass and even more particularly from 4% by mass to 7% by mass of an emulsifying system (S 2 ) of oil-in-water type comprising for 100% of its mass, at least 50% by mass of a composition (C e ) comprising for 100% of its mass:
ei) - Une proportion supérieure ou égale à 20% massique et inférieure ou égale à 80% massique d’un agent diluant de formule (I) :ei) - A proportion greater than or equal to 20% by mass and less than or equal to 80% by mass of a diluting agent of formula (I):
HO-[CH2-CH(OH)-CH2-O-]n-H (I), dans laquelle n représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 6, ou d'un mélange desdits agents diluants, e2) - Une proportion supérieure ou égale à 20% massique et inférieure ou égale à 80% massique d’une composition (Ce2) comprenant pour 100% de sa masse :HO- [CH 2 -CH (OH) -CH 2 -O-] n -H (I), in which n represents an integer greater than or equal to 1 and less than or equal to 6, or a mixture of said agents diluents, e 2 ) - A proportion greater than or equal to 20% by mass and less than or equal to 80% by mass of a composition (Ce2) comprising for 100% of its mass:
e2a) - Une proportion supérieure à 0% et inférieure ou égale à 4% massique d’au moins un alcool de formule (II) :e 2a ) - A proportion greater than 0% and less than or equal to 4% by mass of at least one alcohol of formula (II):
CmH2m+i-OH (II), dans laquelle m représente un nombre entier pair supérieur ou égal à 8 et inférieur ou égal à 18;C m H 2m + i-OH (II), in which m represents an even whole number greater than or equal to 8 and less than or equal to 18;
e2p) - Une proportion supérieure ou égale à 96% massique et inférieure à 100% massique d’une composition (C2p) comprenant :e 2 p) - A proportion greater than or equal to 96% by mass and less than 100% by mass of a composition (C 2 p) comprising:
e2p2) - Une proportion supérieure ou égale à 60% massique et inférieure ou égale 90% massique d’une composition (C2p2) comprenant pour 100% de sa masse :e 2 p 2 ) - A proportion greater than or equal to 60% by mass and less than or equal to 90% by mass of a composition (C 2 p 2 ) comprising for 100% of its mass:
θ2β2ι) - Une proportion supérieure ou égale à 5% massique et inférieure ou égale à 20% massique d’une composition (C2i) représentée par la formule (III) :θ 2 β 2 ι) - A proportion greater than or equal to 5% by mass and less than or equal to 20% by mass of a composition (C 2 i) represented by formula (III):
R2i-O-(G2i)r-H (III), dans laquelle R2i représente le radical n-dodécyle, G2i représente le reste d'un sucre réducteur et r représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C2i) consistant en un mélange des composés de formules (lll·), (lll2), (11l3), (IIL) et (III5) :R 2 iO- (G 2 i) r -H (III), in which R 2 i represents the n-dodecyl radical, G 2 i represents the remainder of a reducing sugar and r represents a decimal number greater than or equal to 1 , 05 and less than or equal to 5.00, said composition (C 2 i) consisting of a mixture of the compounds of formulas (lll ·), (lll 2 ), (11l 3 ), (IIL) and (III5):
en des proportions molaires en lesdits composés de formules (lll·), (lll2), (lll3), (III4) et (llls) respectivement égales à ai, a2, a3, a4 et as, telles que la somme ai+ a2 + a3 + a4 + as est égale à un, et que la somme ai + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5as est égale à r ;in molar proportions of said compounds of formulas (lll ·), (lll 2 ), (lll 3 ), (III4) and (llls) respectively equal to ai, a 2 , a 3 , a4 and as, such as the sum ai + a 2 + a 3 + a4 + as is equal to one, and that the sum ai + 2a 2 + 3a 3 + 4a4 + 5as is equal to r;
θ2β22) - Une proportion supérieure ou égale à 10% massique et inférieure ou égale à 20% massique d’une composition (C22) représentée par la formule (IV) :θ 2 β 22 ) - A proportion greater than or equal to 10% by mass and less than or equal to 20% by mass of a composition (C 22 ) represented by the formula (IV):
R22-O-(G22)s-H (IV), dans laquelle R22 représente le radical n-tétradécyle, G22 représente le reste d'un sucre réducteur et s représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C22) consistant en un mélange des composés de formules (IV1), (IV2), (IV3), (IV4) et (IVs) :R 22 -O- (G 22 ) s -H (IV), in which R 22 represents the n-tetradecyl radical, G 22 represents the remainder of a reducing sugar and s represents a decimal number greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 5.00, said composition (C 22 ) consisting of a mixture of the compounds of formulas (IV1), (IV 2 ), (IV 3 ), (IV 4 ) and (IVs):
en des proportions molaires en lesdits composés de formules (IV1), (IV2), (IV3), (IV4) et (IV5) respectivement égales à bi, b2, b3, b4 et bs, telles que la somme : bi+ b2 + b3 + b4 + bs est égale à un, et que la somme bi + 2b2 + 3b3 + 4b4 + 5bs est égale à s ;in molar proportions of said compounds of formulas (IV1), (IV 2 ), (IV 3 ), (IV4) and (IV5) respectively equal to bi, b 2 , b 3 , b4 and bs, such as the sum: bi + b 2 + b 3 + b4 + bs is equal to one, and that the sum bi + 2b 2 + 3b 3 + 4b4 + 5bs is equal to s;
θ2β23) - Une proportion supérieure ou égale à 25% massique et inférieure ou égale à 40% massique d’une composition (C23) représentée par la formule (V) :θ 2 β 23 ) - A proportion greater than or equal to 25% by mass and less than or equal to 40% by mass of a composition (C 23 ) represented by the formula (V):
R23-O-(G23)t-H (V), dans laquelle R23 représente le radical n-octyle, G23 représente le reste d'un sucre réducteur et t représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C23) consistant en un mélange des composés de formules (V1), (V2), (V3), (V4) et (Vs):R 2 3-O- (G 2 3) tH (V), in which R23 represents the n-octyl radical, G23 represents the remainder of a reducing sugar and t represents a decimal number greater than or equal to 1.05 and less or equal to 5.00, said composition (C23) consisting of a mixture of the compounds of formulas (V1), (V 2 ), (V 3 ), (V4) and (Vs):
en des proportions molaires en lesdits composés de formules (V1), (V2), (V3), (V4) et (V5) respectivement égales à Ci, C2, c3, C4 et C5, telles que la somme : C1+ c2 + c3 + C4 + C5 est égale à un, et que la somme Ci + 2θ2 + 3c3 + 4θ4 + 5cs est égale à t ;in molar proportions of said compounds of formulas (V1), (V 2 ), (V 3 ), (V4) and (V5) respectively equal to Ci, C2, c 3 , C4 and C5, such as the sum: C1 + c 2 + c 3 + C4 + C5 is equal to one, and that the sum Ci + 2θ2 + 3c 3 + 4θ4 + 5cs is equal to t;
e2p24) - Une proportion massique supérieure ou égale à 30% massique et inférieure ou égale à 55% massique d’une composition (C24) représentée par la formule (VI) :e 2 p24) - A mass proportion greater than or equal to 30% by mass and less than or equal to 55% by mass of a composition (C24) represented by the formula (VI):
R24-O-(G24)u-H (VI), dans laquelle R24 représente le radical n-décyle, G24 représente le reste d'un sucre réducteur et u représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C24) consistant en un mélange des composés de formules (Vh), (Vl2), (Vl3), (Vl4) et (Vh) :R 24 -O- (G 2 4) uH (VI), in which R24 represents the n-decyl radical, G24 represents the remainder of a reducing sugar and u represents a decimal number greater than or equal to 1.05 and less or equal to 5.00, said composition (C24) consisting of a mixture of the compounds of formulas (Vh), (Vl 2 ), (Vl 3 ), (Vl 4 ) and (Vh):
R24-O-(G24)i-H (Vh),R 24 -O- (G 2 4) iH (Vh),
R24-O-(G24)2-H (Vl2),R 2 4-O- (G 2 4) 2 -H (Vl 2 ),
R24-O-(G24)3-H (Vl3),R 2 4-O- (G 24 ) 3 -H (Vl 3 ),
R24-O-(G24)4-H (Vl4),R 24 -O- (G 24 ) 4-H (Vl 4 ),
R24-O-(G24)5-H (Vh), en dans les proportions molaires en lesdits composés de formules (Vh), (Vl2), (Vl3), (VI4) et (VI5) respectivement égales à di, d2, d3, d4 et ds, telles que la somme: di+ d2 + d3 + d4 + ds est égale à 1, et que la somme di + 202 + 3d3 + 404 + 5ds est égale à u ;R 2 4-O- (G 24 ) 5-H (Vh), in in molar proportions in said compounds of formulas (Vh), (Vl 2 ), (Vl 3 ), (VI4) and (VI5) respectively equal to di, d2, d 3 , d4 and ds, such that the sum: di + d2 + d 3 + d4 + ds is equal to 1, and that the sum di + 202 + 3d 3 + 404 + 5ds is equal to u;
étant entendu que la somme des proportions massiques des compositions (C21), (C22), (C23), et (C24), est égale à 100% ;it being understood that the sum of the mass proportions of the compositions (C21), (C2 2 ), (C23), and (C24), is equal to 100%;
e2p3) - une proportion supérieure ou égale à 10% massique et inférieure ou égale à 40% massique d’une composition (C2p3) comprenant pour 100% de sa masse :e 2 p 3 ) - a proportion greater than or equal to 10% by mass and less than or equal to 40% by mass of a composition (C 2 p 3 ) comprising for 100% of its mass:
e2p3i) - Une proportion supérieure ou égale à 30% massique et inférieure ou égale à 50% massique d’une composition (C3i) représentée par la formule (VII) :e 2 p 3 i) - A proportion greater than or equal to 30% by mass and less than or equal to 50% by mass of a composition (C 3 i) represented by the formula (VII):
R3i-O-(G3i)x-H (VII) dans laquelle R3i représente le radical n-hexadécyle,R 3 iO- (G 3 i) xH (VII) in which R 3 i represents the n-hexadecyl radical,
G3i représente le reste d'un sucre réducteur etx représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C3i) consistant en un mélange des composés de formules (VIh), (Vlh), (VIl3), (VIl4) et (VIl5) :G 3 i represents the remainder of a reducing sugar and x represents a decimal number greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 5.00, said composition (C 3 i) consisting of a mixture of the compounds of formulas (VIh) , (Vlh), (VIl 3 ), (VIl 4 ) and (VIl 5 ):
R3i-O-(G3i)i-H (Vlh),R 3 iO- (G 3 i) iH (Vlh),
R3i-O-(G3i)2-H (VI l2),R 3 iO- (G 3 i) 2 -H (VI l 2 ),
R3i-O-(G3i)3-H (VI l3),R 3 iO- (G 3 i) 3 -H (VI l 3 ),
R3i-O-(G3i)4-H (VI l4),R 3 iO- (G 3 i) 4 -H (VI l 4 ),
R3i-O-(G3i)5-H (VI l5), en des proportions molaires en lesdits composés de formules (VIh), (VII2), (VIl3), (Vll4) et (VII5) respectivement égales a’1, a’2, a’3, a’4 et a’5, telles que la somme a’i+ a’2 + a’3 + a’4 + a’5 est égale à 1, et que la somme a’1 + 2a’2 + 3a’3 + 4a’4 + 5a’s est égale à x ;R 3 iO- (G 3 i) 5 -H (VI l 5 ), in molar proportions of the said compounds of formulas (VIh), (VII2), (VIl 3 ), (Vll 4 ) and (VII5) respectively a'1, a'2, a ' 3 , a' 4 and a'5, such that the sum a'i + a'2 + a ' 3 + a' 4 + a'5 is equal to 1, and that the sum a'1 + 2a'2 + 3a ' 3 + 4a' 4 + 5a's is equal to x;
θ2β32) - Une proportion supérieure ou égale à 50% massique et inférieure ou égale à 70% massique d’une composition (C32) représentée par la formule (VIII) :θ2β 3 2) - A proportion greater than or equal to 50% by mass and less than or equal to 70% by mass of a composition (C 3 2) represented by the formula (VIII):
R32-O-(G32)y-H (VIII), dans laquelle R32 représente le radical n-octadécyle, G32 représente le reste d'un sucre réducteur et y représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 5,00, ladite composition (C32) consistant en un mélange des composés de formules (Vllh), (VIII2), (Vllh), (VIII4) et (VIIls) :R 32 -O- (G 32 ) y -H (VIII), in which R 3 2 represents the n-octadecyl radical, G 3 2 represents the remainder of a reducing sugar and y represents a decimal number greater than or equal to 1 , 05 and less than or equal to 5.00, said composition (C 3 2) consisting of a mixture of the compounds of formulas (Vllh), (VIII2), (Vllh), (VIII4) and (VIIls):
R32-O-(G32)i-H (Vllh),R 32 -O- (G 32 ) iH (Vllh),
R32-O-(G32)2-H (Vllh),R 32 -O- (G 32 ) 2-H (Vllh),
R32-O-(G32)3-H (Vllh),R 32 -O- (G 32 ) 3 -H (Vllh),
R32-O-(G32)4-H (VIII4),R 32 -O- (G 32 ) 4-H (VIII4),
R32-O-(G32)5-H (Vllh), en des proportions molaires en lesdits composés de formules (Vllh), (Vllh), (VI113), (VIII4) et (Vllh) respectivement égales à b’1, b’2, b’3, b’4 et b’5, telles que la somme bh+ b’2 + b’3 + b’4 + b’5 est égale à 1, et que la somme bh + 2bh + 3b’3 + 4b’4 + 5bh est égale à y, étant entendu que la somme des proportions massiques des compositions (C3i) et (C32) est égale à 100%,et étant entendu que la somme des proportions massiques des composés (a), (b), (c), (d) et (e) est égale à 100%.R 32 -O- (G 32 ) 5-H (Vllh), in molar proportions of the said compounds of formulas (Vllh), (Vllh), (VI11 3 ), (VIII4) and (Vllh) respectively equal to b ' 1, b'2, b ' 3 , b' 4 and b'5, such that the sum bh + b'2 + b ' 3 + b' 4 + b'5 is equal to 1, and that the sum bh + 2bh + 3b ' 3 + 4b' 4 + 5bh is equal to y, it being understood that the sum of the mass proportions of the compositions (C 3 i) and (C 3 2) is equal to 100%, and it being understood that the sum of the proportions mass of compounds (a), (b), (c), (d) and (e) is equal to 100%.
Au sens de la présente invention, par « polymère réticulé », on désigne pour le polymère (P), un polymère non linéaire qui, lorsqu’ajouté à de l’eau, se présente à l’état d’un réseau tridimensionnel insoluble dans l’eau, mais gonflable à l’eau et conduisant alors à l’obtention d’un gel chimique.Within the meaning of the present invention, by “crosslinked polymer”, is meant for the polymer (P), a non-linear polymer which, when added to water, is in the form of a three-dimensional network insoluble in water, but swellable with water and then leading to the production of a chemical gel.
Au sens de la présente invention, dans le polymère (P) tel que défini précédemment, le terme «salifié» indique que la fonction acide forte présente dans le monomère se trouve sous une forme anionique associée sous forme de sel à un cation, notamment les sels de métaux alcalins, tels que les cations du sodium ou du potassium, ou comme les cations de base azotés tels que le sel d’ammonium, le sel de lysine ou le sel de monoéthanolamine (HOCH2-CH2-NH4 +).Within the meaning of the present invention, in the polymer (P) as defined above, the term “salified” indicates that the strong acid function present in the monomer is in an anionic form associated in the form of salt with a cation, in particular the alkali metal salts, such as sodium or potassium cations, or as base nitrogen cations such as ammonium salt, lysine salt or monoethanolamine salt (HOCH 2 -CH 2 -NH 4 + ) .
La fonction acide fort du monomère en comportant est notamment la fonction acide sulfonique ou la fonction acide phosphonique. Ledit monomère est par exemple, l'acide styrènesulfonique partiellement ou totalement salifié ou, de préférence l'acide 2-méthyl 2-[(1oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifiée.The strong acid function of the monomer comprising it is in particular the sulfonic acid function or the phosphonic acid function. Said monomer is, for example, partially or fully salified styrenesulfonic acid or, preferably 2-methyl 2 - [(1oxo 2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid partially or fully salified.
Selon un aspect particulier de la présente invention, le monomère possédant une fonction acide fort est l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique, et plus particulièrement le sel de sodium ou d’ammonium de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique.According to a particular aspect of the present invention, the monomer having a strong acid function is 2-methyl 2 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid, and more particularly the sodium or 2-methyl 2 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid ammonium.
Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ledit polymère (P) réticulé, est issu de la polymérisation pour 100% molaire :According to another particular aspect of the present invention, said crosslinked polymer (P), results from polymerization for 100% molar:
(ai) - d'une proportion supérieure ou égale à 40% molaire et inférieure ou égale à 100% molaire, d'unités monomériques issues d'un monomère possédant une fonction acide fort, partiellement salifiée ou totalement salifiée,(ai) - of a proportion greater than or equal to 40 mol% and less than or equal to 100 mol%, of monomeric units derived from a monomer having a strong acid function, partially salified or totally salified,
Selon une première alternative particulière de la présente invention, ledit polymère (P) réticulé, est un homopolymère réticulé de l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1propanesulfonique partiellement ou totalement salifiée.According to a first particular alternative of the present invention, said crosslinked polymer (P) is a crosslinked homopolymer of partially or fully salified 2-methyl 2 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] 1propanesulfonic acid.
Selon une deuxième alternative particulière de la présente invention, ledit polymère (P) réticulé, est un copolymère réticulé de l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1propanesulfonique partiellement ou totalement salifiée et d’au moins un monomère choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique partiellement ou totalement salifié, l’acrylate de (2-hydroxy éthyle), l’acrylate de (2,3-dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxy propyle) et le vinyl pyrrolidone.According to a second particular alternative of the present invention, said crosslinked polymer (P) is a crosslinked copolymer of partially or fully salified 2-methyl 2 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] 1propanesulfonic acid and at least at least one monomer chosen from acrylic acid, methacrylic acid partially or totally salified, (2-hydroxyethyl acrylate), (2,3-dihydroxy propyl acrylate), (2-hydroxy methacrylate ethyl), (2,3-dihydroxy propyl) methacrylate and vinyl pyrrolidone.
Selon un autre aspect particulier de la présente invention l’émulsion de type eau-dans huile (E) telle que définie ci-dessus comprend de 20% massique à 80% massique et plus particulièrement de 30% massique à 80% massique dudit polymère (P).According to another particular aspect of the present invention, the water-in oil type emulsion (E) as defined above comprises from 20% by mass to 80% by mass and more particularly from 30% by mass to 80% by mass of said polymer ( P).
Lorsque ledit polymère (P) est un copolymère réticulé, il est particulièrement issu de la polymérisation, pour 100% molaire, (ai) - d'une proportion supérieure ou égale à 40% molaire et inférieure à 100% molaire, d'unités monomériques issues d'un monomère possédant une fonction acide fort, partiellement salifiée ou totalement salifiée ; et (a2) - d'une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 60% molaire, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide maléique, l’acide 3-méthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide, partiellement salifiés ou totalement salifiés et/ou parmi les éléments du groupe constitué par l’acrylate de (2-hydroxy éthyle), l’acrylate de (2,3dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxy propyle) ou le vinyl pyrrolidone ;When said polymer (P) is a crosslinked copolymer, it is particularly derived from polymerization, for 100 mol%, (ai) - of a proportion greater than or equal to 40 mol% and less than 100 mol%, of monomeric units derived from a monomer having a strong acid function, partially salified or totally salified; and (a 2 ) - of a proportion greater than 0 mol% and less than or equal to 60 mol%, of monomeric units derived from at least one monomer chosen from the elements of the group consisting of acrylic acid, the methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, 3-methyl 3 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] butanoic acid, the carboxylic function of said monomers being in acid form, partially salified or fully salified and / or from the elements of the group consisting of (2-hydroxyethyl acrylate), (2,3dihydroxy propyl) acrylate, (2-hydroxyethyl) methacrylate, (2,3-dihydroxy methacrylate propyl) or vinyl pyrrolidone;
(as) - d'une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 1% molaire d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation (AR) diéthylénique ou polyéthylénique ;(as) - of a proportion greater than 0 mol% and less than or equal to 1 mol% of monomeric units derived from at least one diethylene or polyethylene crosslinking monomer (AR);
étant entendu que la somme des proportions molaires des unités monomériques (ai), (a2) et (a3) est égale à 100%.it being understood that the sum of the molar proportions of the monomeric units (ai), (a 2 ) and (a 3 ) is equal to 100%.
Par au moins un monomère de réticulation (AR) diéthylénique ou polyéthylénique, on désigne, dans la définition de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) objet de la présente invention, un monomère notamment choisi parmi le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diacrylate d’éthylèneglycol, le diallyl urée, le triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, le méthylène-bis(acrylamide) ou un mélange de ces composés, l’acide diallyoxyacétique ou un de ses sels comme le diallyloxyacétate de sodium, ou un mélange de ces composés.By at least one diethylenic or polyethylene crosslinking monomer (AR), is meant, in the definition of the water-in-oil type emulsion (E) object of the present invention, a monomer in particular chosen from ethylene glycol dimethacrylate , diethylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diallyl urea, triallylamine, trimethylol propanetriacrylate, methylene-bis (acrylamide) or a mixture of these compounds, diallyoxyacetic acid or one of its salts such as diallyloxyacetate sodium, or a mixture of these compounds.
Selon un autre aspect particulier, le monomère de réticulation (AR) est choisi parmi le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, et le méthylène-bis(acrylamide).According to another particular aspect, the crosslinking monomer (AR) is chosen from ethylene glycol dimethacrylate, triallylamine, trimethylol propanetriacrylate, and methylene-bis (acrylamide).
Selon un autre aspect particulier, le monomère de réticulation (AR) est mis en œuvre dans une proportion molaire inférieure ou égale à 0,5%, plus particulièrement inférieure ou égale à 0,25% et tout particulièrement inférieure ou égales à 0,1%; elle est plus particulièrement supérieure ou égales à 0,005% molaire.According to another particular aspect, the crosslinking monomer (AR) is used in a molar proportion of less than or equal to 0.5%, more particularly less than or equal to 0.25% and very particularly less than or equal to 0.1 %; it is more particularly greater than or equal to 0.005 mol%.
Comme exemples de polymères réticulé (P) que l’on citer dans le cadre de la présente invention il y a plus particulièrement :As examples of crosslinked polymers (P) which may be mentioned in the context of the present invention, there are more particularly:
- Un homopolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, réticulé par le triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) ;- A homopolymer of 2-methyl 2 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid partially or totally salified in the form of sodium salt or ammonium salt, crosslinked with triallylamine and / or methylene-bis (acrylamide);
- Un copolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique, partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, et d’acrylate de (2-hydroxy éthyle), réticulé par le triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide)- A copolymer of 2-methyl 2 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid, partially or totally salified in the form of sodium salt or ammonium salt, and acrylate of ( 2-hydroxy ethyl), crosslinked by triallylamine and / or methylene-bis (acrylamide)
- Un copolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique et de l’acide acrylique partiellement ou totalement salifiés sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, réticulé par le triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide).- A copolymer of 2-methyl 2 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid and acrylic acid partially or totally salified in the form of sodium salt or ammonium salt, crosslinked by triallylamine and / or methylene-bis (acrylamide).
- Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (y) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acrylate de (2-hydroxy éthyle) (δ) dans un rapport molaire (γ)/ (δ) compris entre 30/70 et 90/10 ;- A crosslinked copolymer of 2-methyl 2 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid (y) partially or totally salified in the form of sodium salt, and (2-hydroxy acrylate) ethyl) (δ) in a molar ratio (γ) / (δ) of between 30/70 and 90/10;
- Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acrylate de (2-hydroxy éthyle) (δ) dans un rapport molaire (γ)/ (δ) compris entre 40/60 et 90/10 ;- A crosslinked copolymer of 2-methyl 2 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid (γ) partially or totally salified in the form of sodium salt, and (2-hydroxy acrylate) ethyl) (δ) in a molar ratio (γ) / (δ) of between 40/60 and 90/10;
- Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acide acrylique (ε) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium dans un rapport molaire (γ)/(ε) supérieur ou égal à 30/70 et inférieur ou égal à 90/10 ; et- A crosslinked copolymer of 2-methyl 2 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid (γ) partially or totally salified in the form of sodium salt, and acrylic acid (ε) partially or totally salified in the form of sodium salt in a molar ratio (γ) / (ε) greater than or equal to 30/70 and less than or equal to 90/10; and
- Un copolymère réticulé de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et d’acide acrylique (ε) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium dans un rapport molaire (γ)/(ε) supérieur ou égal à 40/60 et inférieur ou égal à 90/10.- A crosslinked copolymer of 2-methyl 2 - [(1-oxo 2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid (γ) partially or totally salified in the form of sodium salt, and acrylic acid (ε) partially or totally salified in the form of sodium salt in a molar ratio (γ) / (ε) greater than or equal to 40/60 and less than or equal to 90/10.
Par huile, on désigne dans la définition de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) objet de la présente invention, l’huile (H) notamment :By oil, is meant in the definition of the water-in-oil type emulsion (E) which is the subject of the present invention, the oil (H) in particular:
- Les alcanes linéaires comportant de onze à dix-neuf atomes de carbone ;- Linear alkanes containing from eleven to nineteen carbon atoms;
- Les alcanes ramifiés, comportant de sept à quarante atomes de carbone, comme l’isododécane, l’isopentadécane, l’isohexadécane, l’isoheptadécane, l’isooctadécane, l’isononadécane ou l’isoeicosane), ou des mélanges de certains d’entre eux comme ceux cités ci-après et identifiés par leur nom INCI : C7-8 isoparaffin, C8-9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C9-12 isoparaffin, C9-13 isoparaffin, C9-14 isoparaffin, C9-16 isoparaffin, C10-11 isoparaffin, C10-12 isoparaffin, C10-13 isoparaffin, C11-12 isoparaffin, C11-13 isoparaffin, C11-14 isoparaffin, C12-14 isoparaffin, C12-20 isoparaffin, C13-14 isoparaffin, C13-16 isoparaffin ;- Branched alkanes, containing from seven to forty carbon atoms, such as isododecane, isopentadecane, isohexadecane, isoheptadecane, isooctadecane, isononadecane or isoeicosane), or mixtures of certain d '' like those listed below and identified by their INCI name: C7-8 isoparaffin, C8-9 isoparaffin, C9-11 isoparaffin, C9-12 isoparaffin, C9-13 isoparaffin, C9-14 isoparaffin, C9-16 isoparaffin , C10-11 isoparaffin, C10-12 isoparaffin, C10-13 isoparaffin, C11-12 isoparaffin, C11-13 isoparaffin, C11-14 isoparaffin, C12-14 isoparaffin, C12-20 isoparaffin, C13-14 isoparaffin, C13-16 isoparaffin ;
- Les cyclo-alcanes optionnellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifies,- Cyclo-alkanes optionally substituted by one or more linear or branched alkyl radicals,
- Les huiles blanches minérales, comme celles commercialisées sous les noms suivants : Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130, Eolane™150,- White mineral oils, such as those marketed under the following names: Marcol ™ 52, Marcol ™ 82, Drakeol ™ 6VR, Eolane ™ 130, Eolane ™ 150,
- L’hémisqualane (ou 2,6,10-trimethyl- dodécane ; numéro CAS : 3891-98-3), le squalane (ou 2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosane), le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné ;- Hemisqualane (or 2,6,10-trimethyl-dodecane; CAS number: 3891-98-3), squalane (or 2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosane), hydrogenated polyisobutene or hydrogenated polydecene;
- Les éthers d’alcool gras de formule (IX) :- The fatty alcohol ethers of formula (IX):
Z1-O-Z2 (IX), dans laquelle Z1 et Z2 identiques ou différents, représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de cinq à dix-huit atomes de carbone, par exemple les dioctyl éther, didécyl éther, didodécyl éther, dodécyl octyl éther, dihexadécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) tétradécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) hexadécyl éther, le bis(1,3-diméthyl butyl) éther ou le dihexyl éther.Z1-O-Z2 (IX), in which Z1 and Z 2 which are identical or different, represent a linear or branched alkyl radical containing from five to eighteen carbon atoms, for example the dioctyl ether, didecyl ether, didodecyl ether, dodecyl octyl ether, dihexadecyl ether, (1,3-dimethyl butyl) tetradecyl ether, (1,3-dimethyl butyl) hexadecyl ether, bis (1,3-dimethyl butyl) ether or dihexyl ether.
- Les mono-esters d’acides gras et d’alcools de formule (X) :- Mono-esters of fatty acids and alcohols of formula (X):
R’j-(C=O)-O-R”2 (X), dans laquelle R”i-(C=O) représente un radical acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone, et R”2 représente, indépendamment de R”i, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée comportant de un à vingt-quatre atomes de carbone, par exemple les laurate de méthyle, laurate d’éthyle, laurate de propyle, laurate d’isopropyle, laurate de butyle, laurate de 2-butyle, laurate d’hexyle, cocoate de méthyle, cocoate d’éthyle, cocoate de propyle, cocoate d’isopropyle, cocoate de butyle, cocoate de 2-butyle, cocoate d’hexyle, myristate de méthyle, myristate d’éthyle, le myristate de propyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de butyle, le myristate de 2-butyle, le myristate d’hexyle, le myristate d’octyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de propyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate de butyle, le palmitate de 2-butyle, le palmitate d’hexyle, le palmitate d’octyle , l’oléate de méthyle, I’ oléate d’éthyle, l’oléate de propyle, l’oléate d’isopropyle, l’oléate de butyle, l’oléate de 2-butyle, l’oléate d’hexyle, l’oléate d’octyle, le stéarate de méthyle, le stéarate d’éthyle, le stéarate de propyle, le stéarate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate de 2-butyle, le stéarate d’hexyle, le stéarate d’octyle, l’isostéarate de méthyle, l’isostéarate d’éthyle, l’isostéarate de propyle, l’isostéarate d’isopropyle, l’isostéarate de butyle, l’isostéarate de 2-butyle, l’isostéarate d’hexyle, l’isostéarate d’isostéaryle ;R'j- (C = O) -OR ” 2 (X), in which R” i- (C = O) represents an acyl radical, saturated or unsaturated, linear or branched, containing from eight to twenty-four atoms of carbon, and R ” 2 represents, independently of R” i, a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain containing from one to twenty-four carbon atoms, for example methyl laurate, ethyl laurate, propyl laurate , isopropyl laurate, butyl laurate, 2-butyl laurate, hexyl laurate, methyl cocoate, ethyl cocoate, propyl cocoate, isopropyl cocoate, butyl cocoate, 2-butyl cocoate, cocoate hexyl, methyl myristate, ethyl myristate, propyl myristate, isopropyl myristate, butyl myristate, 2-butyl myristate, hexyl myristate, octyl myristate, palmitate methyl, ethyl palmitate, propyl palmitate, isopropyl palmitate, butyl palmitate, 2-butyl palmitate, palm hexyl itate, octyl palmitate, methyl oleate, ethyl oleate, propyl oleate, isopropyl oleate, butyl oleate, 2-butyl oleate , hexyl oleate, octyl oleate, methyl stearate, ethyl stearate, propyl stearate, isopropyl stearate, butyl stearate, 2-butyl stearate, hexyl stearate, octyl stearate, methyl isostearate, ethyl isostearate, propyl isostearate, isopropyl isostearate, butyl isostearate, 2-butyl isostearate , hexyl isostearate, isostearyl isostearate;
- Les di-esters d’acides gras et de glycérol de formule (XI) et de formule (XII) :- The di-esters of fatty acids and of glycerol of formula (XI) and of formula (XII):
R”3-(C=O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-(C=O)-R”4 (XI)R ” 3 - (C = O) -O-CH 2 -CH (OH) -CH 2 -O- (C = O) -R” 4 (XI)
R”5-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R”6]-CH2-OH (XII), formules (XI) (XII) dans lesquelles R”3-(C=O) et R”4-(C=O), R”5-(C=O), R”e-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone.R ”5- (C = O) -O-CH 2 -CH [O- (C = O) -R” 6 ] -CH 2 -OH (XII), formulas (XI) (XII) in which R ” 3 - (C = O) and R ” 4 - (C = O), R” 5 - (C = O), R ”e- (C = O), identical or different, represent an acyl group, saturated or unsaturated, linear or branched, having from eight to twenty-four carbon atoms.
- Les tri-esters d’acides gras et de glycérol de formule (XIII) : R”7-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R”8]-CH2- O-(C=O)-R”9 (XII), dans laquelle R”7-(C=O), R”s-(C=O) et R”g-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone.- The tri-esters of fatty acids and glycerol of formula (XIII): R ” 7 - (C = O) -O-CH 2 -CH [O- (C = O) -R” 8 ] -CH 2 - O- (C = O) -R ” 9 (XII), in which R” 7- (C = O), R ”s- (C = O) and R” g- (C = O), identical or different, represent an acyl group, saturated or unsaturated, linear or branched, comprising from eight to twenty-four carbon atoms.
Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite huile (H) est choisie parmi :According to another particular aspect of the present invention, said oil (H) is chosen from:
- L’undécane, le tridécane, l’isododécane ou l’isohexadécane,- Undecane, tridecane, isododecane or isohexadecane,
- Les mélanges d’alcanes et d’isoalcanes et de cycloalcanes commercialisés sous les noms Emogreen™L15, Emogreen™L19, Emosmart™L15, Emosmart™L19, Emosmart™V21, lsopar™L ou lsopar™M ;- The mixtures of alkanes and isoalkanes and cycloalkanes sold under the names Emogreen ™ L15, Emogreen ™ L19, Emosmart ™ L15, Emosmart ™ L19, Emosmart ™ V21, lsopar ™ L or lsopar ™ M;
- Les huiles blanches minérales commercialisées sous les noms Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130 ou Eolane™150 ;- White mineral oils sold under the names Marcol ™ 52, Marcol ™ 82, Drakeol ™ 6VR, Eolane ™ 130 or Eolane ™ 150;
- L’hémisqualane, le squalane, le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné ;- Hemisqualane, squalane, hydrogenated polyisobutene or hydrogenated polydecene;
- Le dioctyl éther ou le didécyl éther ;- Dioctyl ether or didecyl ether;
- Le myristate d’isopropyle, le palmitate d’hexyle, le palmitate d’octyle, l’isostéarate d’isostéaryle, l’octanoyl/décanoyl triglycéride, l’hexadécanoyl/octadécanoyl triglycéride, les triglycérides issus de l’huile de colza, de l’huile de tournesol, de l’huile de lin ou de l’huile de palme.- Isopropyl myristate, hexyl palmitate, octyl palmitate, isostearyl isostearate, octanoyl / decanoyl triglyceride, hexadecanoyl / octadecanoyl triglyceride, triglycerides from rapeseed oil, sunflower oil, linseed oil or palm oil.
Dans l’émulsion de type eau-dans-huile (E) objet de la présente invention, le système émulsionnant (Si) de type eau-dans-huile est constitué soit d’un seul tensioactif émulsionnant soit d’un mélange de tensioactifs émulsionnants, à condition que ledit mélange ait une valeur de HLB suffisamment faible pour induire la formation d’émulsions de type eau-dans-huile. Comme tensioactif émulsionnant de type eau-dans-huile, on peut citer par exemple les esters d’anhydro hexitol et d’acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles, et plus particulièrement les esters d’anhydro hexitol choisis parmi les anhydro-sorbitols et les anhydro-mannitols et d’acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles.In the water-in-oil type emulsion (E) which is the subject of the present invention, the water-in-oil type emulsifying system (Si) consists either of a single emulsifying surfactant or of a mixture of emulsifying surfactants , provided that said mixture has an HLB value low enough to induce the formation of water-in-oil emulsions. As an emulsifying surfactant of the water-in-oil type, mention may, for example, be made of esters of anhydro hexitol and of aliphatic carboxylic acids, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising from 12 to 22 carbon atoms optionally substituted with one or several hydroxyl groups, and more particularly the anhydro hexitol esters chosen from anhydro-sorbitols and anhydro-mannitols and from aliphatic carboxylic acids, linear or branched, saturated or unsaturated, containing from 12 to 22 carbon atoms optionally substituted with one or more hydroxyl groups.
Dans l’émulsion de type eau-dans-huile (E) objet de la présente invention, le système émulsionnant (Si) de type eau-dans-huile est plus particulièrement choisi parmi les éléments du groupe constitué par le laurate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™20, le palmitate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™40, le stéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™60, l'oléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™80, le sesquioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™85, le trioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nomIn the water-in-oil type emulsion (E) which is the subject of the present invention, the water-in-oil type emulsifying system (Si) is more particularly chosen from the elements of the group consisting of sorbitan laurate, by example that marketed under the name Montane ™ 20, sorbitan palmitate, for example that marketed under the name Montane ™ 40, sorbitan stearate, for example that marketed under the name Montane ™ 60, sorbitan oleate, for example that marketed under the name Montane ™ 80, sorbitan sesquioleate, for example that marketed under the name Montane ™ 85, sorbitan trioleate, for example that marketed under the name
Montane™83, l'isolaurate de sorbitan, l'isostéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™70, le laurate de mannitan, l’oléate de mannitan, ou un mélange de ces esters ; les polyesters de poids moléculaire compris entre 1000 et 3000 et issus de la condensation entre un acide poly(isobutényl) succinique ou son anhydride, tels que l’HYPERMER™ 2296, ou le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMALINE™IE 501 A, les polyhydroxystéarates de polyglycols de formule (XIV) :Montane ™ 83, sorbitan isolaurate, sorbitan isostearate, for example that marketed under the name Montane ™ 70, mannitan laurate, mannitan oleate, or a mixture of these esters; polyesters of molecular weight between 1000 and 3000 and resulting from the condensation between a poly (isobutenyl) succinic acid or its anhydride, such as HYPERMER ™ 2296, or the mixture sold under the brand name SIMALINE ™ IE 501 A, polyglycol polyhydroxystearates of formula (XIV):
dans laquelle y2 représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 50, Z4 représente l’atome d’hydrogène, le radical méthyle, ou le radical éthyle, Z3 représente un radical de formule (XV) :in which y 2 represents an integer greater than or equal to 2 and less than or equal to 50, Z 4 represents the hydrogen atom, the methyl radical, or the ethyl radical, Z 3 represents a radical of formula (XV):
dans laquelle y’2 représente un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 10, plus particulièrement supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10 et Z’2 représente un radical de formule (XV) telle que définie ci-dessus, avec Z2’ identique ou différent de Z2, ou l’atome d’hydrogène.in which y ' 2 represents an integer greater than or equal to 0 and less than or equal to 10, more particularly greater than or equal to 1 and less than or equal to 10 and Z' 2 represents a radical of formula (XV) as defined below above, with Z 2 'identical or different from Z 2 , or the hydrogen atom.
Comme exemple de tensioactif émulsionnant de type eau-dans-huile de formule (XIV) que l’on peut utiliser pour préparer le système émulsionnant (Si), il y a le PEG-30 dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom SIMALINE™ WO, ou bien les mélanges comprenant le PEG-30 dipolyhydroxystéarate et commercialisés sous les noms SIMALINE™IE 201 A et SIMALINE™IE 201 B, ou encore le mélange comprenant du Triméthylolpropane-30 tripolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom SIMALINE™IE 301 B.As an example of an emulsifying surfactant of the water-in-oil type of formula (XIV) which can be used to prepare the emulsifying system (Si), there is PEG-30 dipolyhydroxystearate marketed under the name SIMALINE ™ WO, or else mixtures comprising PEG-30 dipolyhydroxystearate and marketed under the names SIMALINE ™ IE 201 A and SIMALINE ™ IE 201 B, or alternatively the mixture comprising Trimethylolpropane-30 tripolyhydroxystearate marketed under the name SIMALINE ™ IE 301 B.
Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ledit système émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau comprenant pour 100% de sa masse, au moins 75% en masse de ladite composition (Ce) telle que définie précédemment. Selon un aspect tout particulier ledit système émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau est la composition (Ce) telle que définie précédemment.According to another particular aspect of the present invention, said emulsifier system (S 2 ) of the oil-in-water type comprising for 100% of its mass, at least 75% by mass of said composition (C e ) as defined above. According to a very particular aspect, said emulsifying system (S 2 ) of the oil-in-water type is the composition (C e ) as defined above.
Par agent diluant de formule (I), on désigne dans la définition de ladite émulsion de type eau-dans-huile (E), objet de la présente invention, notamment, le glycérol, le diglycérol, le triglycérol ou l’hexaglycérol.By diluent agent of formula (I), is meant in the definition of said water-in-oil type emulsion (E), object of the present invention, in particular, glycerol, diglycerol, triglycerol or hexaglycerol.
Selon un autre aspect particulier de la présente invention ledit agent diluant est caractérisé en ce que dans la formule (I), n représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 3. Selon un aspect tout particulier, n est égal à 1.According to another particular aspect of the present invention, said diluting agent is characterized in that in formula (I), n represents an integer greater than or equal to 1 and less than or equal to 3. According to a very particular aspect, n is equal at 1.
Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eaudans-huile (E), telle que définie précédemment est caractérisée en ce que, dans les formules (III), (IV), (V), (VI), (VII) et (VIII), G21, G22, G23, G24, G31 et G32, identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre le reste d’un sucre réducteur choisi parmi le glucose, le dextrose, le saccharose, le fructose, l'idose, le gulose, le galactose, le maltose, l’isomaltose, le maltotriose, le lactose, le cellobiose, le mannose, le ribose, le xylose, l’arabinose, le lyxose, l’allose, l’altrose, le dextrane et le tallose. Lesdits restes d’un sucre réducteur G2i, G22, G23, G24, G3i et G32, identiques ou différents, sont plus particulièrement choisis parmi les restes du glucose, du xylose ou de l’arabinose.According to another particular aspect of the present invention, said emulsion of the oil-oil type (E), as defined above is characterized in that, in the formulas (III), (IV), (V), (VI), (VII) and (VIII), G21, G 22 , G 23 , G 24 , G31 and G 32 , identical or different, independently of one another represent the remainder of a reducing sugar chosen from glucose, the dextrose, sucrose, fructose, idose, gulose, galactose, maltose, isomaltose, maltotriose, lactose, cellobiose, mannose, ribose, xylose, arabinose, lyxose, allose, altrose, dextran and tallose. Said residues of a reducing sugar G 2 i, G 22 , G 23 , G 24 , G 3 i and G 32 , identical or different, are more particularly chosen from the residues of glucose, xylose or arabinose.
Selon un aspect plus particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eaudans-huile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (III) , (IV), (V) et (VI), lesdits restes d’un sucre réducteur G2i, G22, G23, G24 sont identiques et représentent le reste du glucose, le reste du xylose ou le reste de l’arabinose et tout particulièrement le reste du glucose ou le reste du xylose.According to a more particular aspect of the present invention, said emulsion of the oil-oil type (E) as defined above is characterized in that in the formulas (III), (IV), (V) and (VI), said residues of a reducing sugar G 2 i, G 22 , G 23 , G 24 are identical and represent the rest of the glucose, the rest of the xylose or the rest of arabinose and very particularly the rest of the glucose or the rest of the xylose.
Selon un aspect très particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-danshuile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (III), (IV) , (V) et (VI), lesdits restes d’un sucre réducteur G2i, G22, G23, G24 sont identiques et représentent le reste du glucose.According to a very particular aspect of the present invention, said water-in-oil type emulsion (E) as defined above is characterized in that in the formulas (III), (IV), (V) and (VI), said residues of a reducing sugar G 2 i, G 22 , G 23 , G 24 are identical and represent the rest of the glucose.
Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eaudans-huile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (III), (IV), (V) et (VI), r, s, t et u respectivement, représentent indépendamment l'un de l'autre un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,5 ; ce nombre décimal est dans ce cas souvent inférieur ou égal à 2,0, et par exemple supérieur ou égal à 1,25 et inférieur ou égal à 2,0.According to another particular aspect of the present invention, said emulsion of the oil-oil type (E) as defined above is characterized in that in the formulas (III), (IV), (V) and (VI), r, s, t and u respectively, independently of one another, represent a decimal number greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 2.5; this decimal number is in this case often less than or equal to 2.0, and for example greater than or equal to 1.25 and less than or equal to 2.0.
Selon un autre aspect plus particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (VII) et (VIII), lesdits restes d'un sucre réducteur G3i et G32 représentent un même reste de sucre réducteur choisi parmi le reste du glucose, le reste du xylose et le reste de l’arabinose, et tout particulièrement représentent le reste du glucose, ou le reste du xylose. Selon un aspect très particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-danshuile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (VII) et (VIII), lesdits restes d’un sucre réducteur G3i et G32 sont identiques et représentent le reste du glucose.According to another more particular aspect of the present invention, said water-in-oil type emulsion (E) as defined above is characterized in that in formulas (VII) and (VIII), said remains of a reducing sugar G 3 i and G 32 represent the same residue of reducing sugar chosen from the remainder of glucose, the remainder of xylose and the remainder of arabinose, and very particularly represent the remainder of glucose, or the remainder of xylose. According to a very particular aspect of the present invention, said emulsion of water-in-oil type (E) as defined above is characterized in that in formulas (VII) and (VIII), said residues of a reducing sugar G 3 i and G 32 are identical and represent the rest of the glucose.
Selon un autre aspect plus particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment est caractérisée en ce que dans les formules (VII) et (VIII), x et y respectivement, représentent un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,5 ; ce nombre décimal est dans ce cas souvent inférieur ou égal à 2,0, et par exemple supérieur ou égal à 1,25 et inférieur ou égal à 2,0.According to another more particular aspect of the present invention, said water-in-oil type emulsion (E) as defined above is characterized in that in the formulas (VII) and (VIII), x and y respectively, represent a decimal number greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 2.5; this decimal number is in this case often less than or equal to 2.0, and for example greater than or equal to 1.25 and less than or equal to 2.0.
Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite émulsion de type eaudans-huile (E) telle que définie précédemment, est caractérisée en ce que le ratio massique : Δ = masse de la composition (C2p2) / masse de la composition (C2p3), est supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10, plus particulièrement supérieur ou égal à 1,0 et inférieur ou égal à 8,0, tout particulièrement supérieur ou égal à 1,5 et inférieur ou égal à 7,0, par exemple supérieur ou égal à 2,0 et inférieur ou égal à 7,0.According to another particular aspect of the present invention, said emulsion of the oil-oil type (E) as defined above, is characterized in that the mass ratio: Δ = mass of the composition (C 2 p 2 ) / mass of the composition (C 2 p3), is greater than or equal to 1 and less than or equal to 10, more particularly greater than or equal to 1.0 and less than or equal to 8.0, very particularly greater than or equal to 1.5 and less or equal to 7.0, for example greater than or equal to 2.0 and less than or equal to 7.0.
Ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) objet de la présente invention est préparée par la mise en œuvre d’un procédé dit de « polymérisation en émulsion inverse », bien connu de l’homme du métier, et qui comprend les étapes suivantes :Said water-in-oil type emulsion (E) which is the subject of the present invention is prepared by the implementation of a process known as “reverse emulsion polymerization”, well known to those skilled in the art, and which comprises the following steps :
une étape a) de préparation d’une phase aqueuse comprenant de l’eau, les monomères hydrosolubles et optionnellement le monomère de réticulation (AR), ainsi que des additifs couramment utilisés comme par exemple des agents séquestrants comme l’Ethylène Diamine Tétra Acétique sous sa forme sodique, ou le sel de penta-sodium de l’acide penta acétique du diéthylènetramine (commercialisé sous le nom de marque Versenex™80) une étape b) de mélange de la phase huileuse (H) avec le système émulsionnant de type eau-dans-huile (Si) ;a step a) of preparation of an aqueous phase comprising water, the water-soluble monomers and optionally the crosslinking monomer (AR), as well as additives commonly used such as, for example, sequestering agents such as Ethylene Diamine Tetra Acetic under its sodium form, or the penta-sodium salt of penta-acetic acid of diethylenetramine (marketed under the brand name Versenex ™ 80) a step b) of mixing the oily phase (H) with the emulsifying system of water type -in-oil (Si);
une étape c) de mélange de la phase aqueuse et de la phase huileuse, préparées lors des précédente étape, et d’émulsification à l’aide d’un mobile de type rotor-stator ;a step c) of mixing the aqueous phase and the oily phase, prepared during the previous step, and emulsification using a rotor-stator type mobile;
une étape d) d’inertage à l’azote ;a step d) of nitrogen inerting;
une étape e) d’amorçage de la réaction de polymérisation par introduction dans l'émulsion formée en c), d'un initiateur de radicaux libres et d'éventuellement un co-initiateur ; puis on la laisse se dérouler, une étape f) d’introduction du système émulsionnant (S2) de type huile-dans-eau tel que défini précédemment à une température inférieure à 50 C.a step e) of initiating the polymerization reaction by introducing into the emulsion formed in c), a free radical initiator and optionally a co-initiator; then it is allowed to take place, a step f) of introducing the emulsifier system (S 2 ) of the oil-in-water type as defined above at a temperature below 50 C.
Selon un aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, la réaction de polymérisation de l’étape e) est amorcée par un couple oxydoréducteur générateur d'ions hydrogénosulfite (HSO3·), tel que le couple hydroperoxyde de cumène -métabisulfite de sodium (Na2S2C>5) ou le couple hydroperoxyde de cumène-chlorure de thionyle (SOCI2) à une température inférieure ou égale à 10° C, si désiré accompagné d'un agent co-initiateur de polymérisation tel que par exemple l'azo-bis(isobutyronitrile) puis conduite soit de manière quasi adiabatique jusqu'à une température supérieure ou égale à 50° C, soit en contrôlant la température.According to a particular aspect of the process as defined above, the polymerization reaction of step e) is initiated by an oxidoreductive couple generating hydrogen sulfite ions (HSO3 ·), such as the cumene hydroperoxide couple-sodium metabisulfite (Na 2 S 2 C> 5) or the cumene hydroperoxide-thionyl chloride pair (SOCI 2 ) at a temperature less than or equal to 10 ° C., if desired accompanied by a polymerization co-initiating agent such as for example the azo-bis (isobutyronitrile) then conducted either in an almost adiabatic manner up to a temperature greater than or equal to 50 ° C., or by controlling the temperature.
Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, le milieu réactionnel issu de l'étape e), est concentré par distillation, avant la mise en œuvre de l'étapeAccording to another particular aspect of the process as defined above, the reaction medium resulting from stage e), is concentrated by distillation, before the implementation of stage
f).f).
Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, le milieu réactionnel issu de l'étape e) ou de l’étape f) est atomisé dans une installation adaptée.According to another particular aspect of the process as defined above, the reaction medium originating from step e) or from step f) is atomized in a suitable installation.
Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, la phase aqueuse préparée à l’étape a) peut comprendre des agents réducteurs de chaîne, destinés à réduire la longueur des chaînes polymériques formées et à augmenter le taux de branchement sur le polymère, de façon à modifier les propriétés rhéologiques.According to another particular aspect of the process as defined above, the aqueous phase prepared in step a) can comprise chain reducing agents, intended to reduce the length of the polymer chains formed and to increase the rate of connection to the polymer, so as to modify the rheological properties.
Parmi les agents réducteurs de chaîne adaptés au procédé tel que défini précédemment, on peut citer le méthanol, l’isopropanol, le butylène glycol, le 2-mercapto éthanol, l’acide thioglycolique, l’acide formique ou ses sels.Among the chain reducing agents suitable for the process as defined above, mention may be made of methanol, isopropanol, butylene glycol, 2-mercapto ethanol, thioglycolic acid, formic acid or its salts.
La composition (Ce) comprise dans le système émulsionnant (S2) de type huile-danseau est préparée selon un procédé comprenant les étapes suivantes :The composition (C e ) included in the emulsifier system (S 2 ) of the oil-in-water type is prepared according to a process comprising the following steps:
- Une étape A) de réaction, dans les proportions souhaitées, d'un sucre réducteur de formule (XVI) ou un mélange de sucres réducteurs de formule (XVI) :- A step A) of reaction, in the desired proportions, of a reducing sugar of formula (XVI) or a mixture of reducing sugars of formula (XVI):
HO-(G)-H (XVI) dans laquelle G représente le reste d'un sucre réducteur, avec un excès molaire d’un mélange d'alcools de formule (II) :HO- (G) -H (XVI) in which G represents the remainder of a reducing sugar, with a molar excess of a mixture of alcohols of formula (II):
CmH2m+i-OH (II), telle que définie précédemment, pour former un mélange de composés de formule (III), (IV), (V), (VI), (VII) et (VIII) tels que définis précédemment et un excès dudit mélange d'alcools de formule (II) ;C m H 2 m + i-OH (II), as defined above, to form a mixture of compounds of formula (III), (IV), (V), (VI), (VII) and (VIII) such as defined above and an excess of said mixture of alcohols of formula (II);
- Une étape B) d'élimination partielle de l'excès dudit mélange d'alcools de formule (II) pour former ladite composition (Ce2) telle que définie précédemment ;- A step B) of partial elimination of the excess of said mixture of alcohols of formula (II) to form said composition (C e2 ) as defined above;
- Une étape C) de mélange de ladite composition (Ce2), avec au moins un agent diluant tel que défini précédemment ;- A step C) of mixing said composition (C e2 ), with at least one diluting agent as defined above;
L’étape A) est généralement mise en œuvre dans un réacteur en présence d’un système catalytique acide, en maîtrisant le rapport stœchiométrique entre les deux réactants, et plus particulièrement en introduisant un excès molaire du mélange d'alcools de formule (II), sous agitation mécanique dans des conditions de température et de vide partiel prédéterminées, par exemple à une température comprise entre 70°C et 130°C et sous un vide partiel compris entre 300 mbar (3.104 Pa) et 20 mbar (2.103 Pa). Par système catalytique acide, on désigne les acides forts comme l’acide sulfurique, l’acide chlorhydrique, l’acide phosphorique, l’acide nitrique, l’acide hypophosphoreux, l’acide méthanesulfonique, l’acide para-toluène sulfonique, l’acide trifluorométhanesulfonique, ou les résines échangeuses d’ions.Step A) is generally implemented in a reactor in the presence of an acidic catalytic system, by controlling the stoichiometric ratio between the two reactants, and more particularly by introducing a molar excess of the mixture of alcohols of formula (II) , under mechanical stirring under predetermined temperature and partial vacuum conditions, for example at a temperature between 70 ° C and 130 ° C and under a partial vacuum between 300 mbar (3.104 Pa) and 20 mbar (2.103 Pa). The expression “acid catalytic system” denotes strong acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid, hypophosphorous acid, methanesulfonic acid, para-toluene sulfonic acid, l trifluoromethanesulfonic acid, or ion exchange resins.
Le procédé tel que défini ci-dessus peut comprendre en outre des opérations de neutralisation, de filtration et de décoloration.The process as defined above can also comprise neutralization, filtration and discoloration operations.
L’invention a aussi pour objet l’utilisation de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment comme agent épaississant et/ou émulsionnant et/ou stabilisant d’une composition topique cosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique.The invention also relates to the use of the water-in-oil type emulsion (E) as defined above as a thickening and / or emulsifying and / or stabilizing agent of a topical cosmetic, dermopharmaceutical or pharmaceutical composition.
Selon un aspect particulier, ladite utilisation consiste à épaissir des phases polaires comme par exemple les phases aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques ou les phases polaires comprenant des polyols tels que le glycérol.According to a particular aspect, said use consists in thickening polar phases such as for example the aqueous, alcoholic or hydroalcoholic phases or the polar phases comprising polyols such as glycerol.
Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation consiste à stabiliser une émulsion de type huile-dans-eau, ou de type eau-dans-huile, en conférant un aspect homogène à ladite émulsion pendant le stockage dans différentes conditions, et plus particulièrement à 25°C pendant une durée au moins égale à un mois, et plus particulièrement à 4°C pendant une durée au moins égale à un mois, et plus particulièrement à 45°C pendant une durée au moins égale à un mois.According to another particular aspect, said use consists in stabilizing an emulsion of oil-in-water type, or of water-in-oil type, by imparting a homogeneous appearance to said emulsion during storage under different conditions, and more particularly at 25. ° C for a duration at least equal to one month, and more particularly at 4 ° C for a duration at least equal to one month, and more particularly at 45 ° C for a duration at least equal to one month.
Selon un autre aspect particulier, ladite utilisation consiste à stabiliser des particules solides dans des compositions topique cosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique.According to another particular aspect, said use consists in stabilizing solid particles in topical cosmetic, dermopharmaceutical or pharmaceutical compositions.
Ces particules solides à suspendre peuvent revêtir différentes géométries, régulières ou irrégulières, et se présenter sous forme de perles, de billes, de tiges, de paillettes, de lamelles ou de polyèdres. Ces particules solides se caractérisent par un diamètre moyen apparent compris entre un micromètre et cinq millimètres, plus particulièrement entre dix micromètres et un millimètre.These solid particles to be suspended can have different geometries, regular or irregular, and be in the form of pearls, beads, rods, flakes, lamellae or polyhedra. These solid particles are characterized by an apparent average diameter of between one micrometer and five millimeters, more particularly between ten micrometers and one millimeter.
Parmi les particules solides qui peuvent être mises en suspension et stabilisées par l’émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie précédemment dans des compositions topiques cosmétiques, dermopharmaceutiques ou pharmaceutiques, il y a les micas, l’oxyde de fer, l’oxyde de titane, l’oxyde de zinc, l’oxyde d’aluminium, le talc, la silice, le kaolin, les argiles, le nitrure de bore, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l’hydrogénocarbonate de magnésium, les pigments colorés inorganiques, les polyamides comme le nylon-6, les polyéthylènes, les polypropylènes, les polystyrènes, les polyesters, les polymères acryliques ou méthacryliques comme les polyméthylméthacrylates, le polytétrafluoroéthylène, les cires cristallines ou microcristallines, des sphères poreuses, le sulphide de sélénium, le pyrithione de zinc, les amidons, les alginates, les fibres de végétaux, les particules de Loofah, les particules d’éponges.Among the solid particles which can be suspended and stabilized by the water-in-oil type emulsion (E) as defined above in topical cosmetic, dermopharmaceutical or pharmaceutical compositions, there are micas, oxide of iron, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, talc, silica, kaolin, clays, boron nitride, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydrogen carbonate, inorganic colored pigments, polyamides such as nylon-6, polyethylenes, polypropylenes, polystyrenes, polyesters, acrylic or methacrylic polymers such as polymethylmethacrylates, polytetrafluoroethylene, crystalline or microcrystalline waxes, porous spheres , selenium sulphide, zinc pyrithione, starches, alginates, plant fibers, Loofah particles, sponge particles.
L’invention a également pour objet une composition (F) cosmétique topique comprenant pour 100% de sa masse totale entre 0,1 % et 10 % massique de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie ci-dessus ainsi qu’une composition pharmaceutique topique (G) caractérisée en ce qu’elle comprend comme agent épaississant, pour 100% de sa masse totale entre 0,1 % et 10 % massique de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) telle que définie à l’une des revendications 1 à 8.The subject of the invention is also a topical cosmetic composition (F) comprising for 100% of its total mass between 0.1% and 10% by mass of the water-in-oil type emulsion (E) as defined above. above as well as a topical pharmaceutical composition (G) characterized in that it comprises, as thickening agent, for 100% of its total mass between 0.1% and 10% by mass of the emulsion of the water-in-oil type ( E) as defined in one of claims 1 to 8.
L'expression topique utilisée dans les définitions des dites compositions (F) et (G), signifie qu’elles sont mises en œuvre par application sur la peau, les cheveux, le cuir chevelu ou les muqueuses, qu'il s'agisse d'une application directe dans le cas d'une préparation cosmétique, dermocosmétique, dermopharmaceutique ou pharmaceutique ou d'une application indirecte par exemple dans le cas d'un produit de soin corporel sous forme de lingette en textile ou en papier ou de produits sanitaires destinés à être en contact avec la peau ou les muqueuses.The topical expression used in the definitions of said compositions (F) and (G), means that they are applied by application to the skin, hair, scalp or mucous membranes, whether '' a direct application in the case of a cosmetic, dermocosmetic, dermopharmaceutical or pharmaceutical preparation or an indirect application for example in the case of a body care product in the form of a textile or paper wipe or sanitary products intended to be in contact with the skin or mucous membranes.
Lesdites compositions (F) et (G), se présentent généralement sous forme d’une solution aqueuse ou hydro-alcoolique ou hydro-glycolique, sous forme d’une suspension, d’une émulsion, d’une microémulsion ou d’une nano-émulsion, qu'elles soient de type eaudans-huile, huile-dans-eau, eau-dans-huile-dans-eau ou huile-dans-eau-dans-huile.Said compositions (F) and (G) are generally in the form of an aqueous or hydro-alcoholic or hydro-glycolic solution, in the form of a suspension, an emulsion, a microemulsion or a nano -emulsion, whether of the water-in-oil, oil-in-water, water-in-oil-in-water or oil-in-water-in-oil type.
Lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, peut être conditionnée dans un flacon, dans un dispositif de type flacon pompe, sous forme pressurisées dans un dispositif aérosol, dans un dispositif muni d'une paroi ajourée comme une grille ou dans un dispositif muni d'un applicateur à billes (dit roll-on).Said compositions (F) and (G) as defined above, can be packaged in a bottle, in a device of the pump bottle type, in pressurized form in an aerosol device, in a device provided with a perforated wall such as a grid or in a device fitted with a ball applicator (called roll-on).
De façon générale, lesdites compositions (F) et (G) comportent également des excipients et ou des principes actifs habituellement mis en œuvre dans le domaine des formulations à usage topique, en particulier cosmétiques, dermocosmétiques, pharmaceutiques ou dermopharmaceutiques, comme les tensioactifs épaississants et/ou gélifiants, les stabilisants, les composés filmogènes, les agents hydrotropes, les agents plastifiants, les agents émulsionnants et co-émulsionnants, les agents opacificants, les agents nacrants, les agents surgraissants, les séquestrants, les agents chélatants, les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les agents conditionneurs, les agents blanchissants destinés à la décoloration des poils et de la peau, les principes actifs destinés à apporter une action traitante vis à vis de la peau ou des cheveux, les filtres solaires, les charges minérales ou les pigments, les particules procurant un effet visuel ou destinées à l’encapsulation d’actifs, les particules exfoliantes, les agents de texture.In general, said compositions (F) and (G) also comprise excipients and or active ingredients usually used in the field of formulations for topical use, in particular cosmetic, dermocosmetic, pharmaceutical or dermopharmaceuticals, such as thickening surfactants and / or gelling agents, stabilizers, film-forming compounds, hydrotropic agents, plasticizing agents, emulsifying and co-emulsifying agents, opacifying agents, pearlescent agents, superfatting agents, sequestrants, chelating agents, antioxidants, perfumes, preservatives, conditioning agents, bleaching agents intended for bleaching hair and skin, active principles intended to provide a treating action with respect to the skin or hair, sun filters, mineral fillers or pigments, particles providing a visual effect or intended for the encapsulation of Active ingredients, exfoliating particles, texture agents.
Comme exemples de tensioactifs moussants et/ou détergents que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les tensioactifs moussants et/ou détergents anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.As examples of foaming surfactants and / or detergents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of foaming surfactants and / or anionic, cationic, amphoteric or nonionic detergents.
Parmi les tensioactifs anioniques moussants et/ou détergents que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, d’ammonium, d’amines, ou d’aminoalcools d'alkylether sulfates, d'alkyl sulfates, d’alkylamidoéther sulfates, d’alkylaryl polyéthersulfates, de monoglycérides sulfates, d’alphaoléfinesulfonates, de paraffines sulfonates, d’alkyl phosphates, d’alkyléther phosphates, d’alkyl sulfonates, d’alkylamide sulfonates, d’alkylaryl sulfonates, d’alkyl carboxylates, d’alkyl sulfosuccinates, d’alkyléther sulfosuccinates, d’alkylamide sulfosuccinates, d’alkyl sulfoacétates, d’alkyl sarcosinates, d’acyl iséthionates, de N-acyl taurates, d’acyl lactylates, de dérivés N-acylés d’acides aminés, de dérivés N-acylés de peptides, de dérivés N-acylés de protéines, de dérivés N-acylés d’acides gras.Among the foaming anionic surfactants and / or detergents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, there may be mentioned the salts of alkali metals, alkaline earth metals, ammonium, amines, or amino alcohols of alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, alkylamidoether sulfates, alkylaryl polyethersulfates, monoglycerides sulfates, alpha olefinsulfonates, paraffins sulfonates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl sulfonates, alkylamide sulfonates, alkylaryl sulfonates, alkyl carboxylates, alkyl sulfosuccinates, alkyl ether sulfosuccinates, alkylamide sulfosuccinates, alkyl sulfoacetates, alkyl sarcosinates, acyl isethionates, N-acyl taurates, acyl lactylates, N-acylated derivatives of amino acids, N-acylated derivatives of peptides, N-acylated derivatives of proteins, derivatives N-acylated fatty acids.
Parmi les tensioactifs amphotères moussants et/ou détergents que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les sultaïnes, les alkylamidoalkylsulfobétaïnes, les dérivés d’imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates et les amphopropionates.Among the foaming amphoteric surfactants and / or detergents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of alkyl betaines, alkylamidobetaines, sultaines, alkylamidoalkylsulfobetaines, imidazoline derivatives, phosphobetaines, amphopolyacetates and amphopropionates.
Parmi les tensioactifs cationiques moussants et/ou détergents que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer particulièrement les dérivés d’ammoniums quaternaires.Among the cationic foaming and / or detergent surfactants which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made particularly of derivatives of quaternary ammoniums.
Parmi les tensioactifs non ioniques moussants et/ou détergents que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer plus particulièrement les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 8 à 16 atomes de carbone, comme l’octyl polyglucoside, le décyl polyglucoside, l’undécylényl polyglucoside, le dodécyl polyglucoside, le tétradécyl polyglucoside, l’hexadécyl polyglucoside, le 1-12 dodécanediyl polyglucoside ; les dérivés d’huile de ricin hydrogénée éthoxylés comme le produit commercialisé sous le nom INCI « Peg-40 hydrogenated castor oil » ; les polysorbates comme le Polysorbate 20, le Polysorbate 40, le Polysorbate 60, le Polysorbate 70, le Polysorbate 80, le Polysorbate 85 ; les amides de coprah ; les N-alkylamines.Among the foaming nonionic surfactants and / or detergents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, there may be mentioned more particularly alkylpolyglycosides comprising an aliphatic radical, linear or branched, saturated or unsaturated, and comprising from 8 to 16 carbon atoms, such as octyl polyglucoside, decyl polyglucoside, undecylenyl polyglucoside, dodecyl polyglucoside, tetradecyl polyglucoside, hexadecyl polyglucoside, 1-12 dodecanediyl polyglucoside; ethoxylated hydrogenated castor oil derivatives such as the product sold under the name INCI "Peg-40 hydrogenated castor oil"; polysorbates such as Polysorbate 20, Polysorbate 40, Polysorbate 60, Polysorbate 70, Polysorbate 80, Polysorbate 85; copra amides; N-alkylamines.
Comme exemples de tensioactifs épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les esters gras d’alkylpolyglycosides éventuellement alcoxylés, comme les esters de méthylpolyglucoside éthoxylés tels que le PEG 120 méthyl glucose trioléate et le PEG 120 méthyl glucose dioléate commercialisés respectivement sous les appellations GLUCAMATE™ LT et GLUMATE™ DOE120 ; les esters gras alcoxylés tels que le PEG 150 pentaérythrytyl tétrastéarate commercialisé sous l’appellation CROTHIX™ DS53, le PEG 55 propylène glycol oléate commercialisé sous l’appellation ANTIL™ 141 ; les carbamates de polyalkylène glycols à chaînes grasses comme le PPG-14 laureth isophoryl dicarbamate commercialisé sous l’appellation ELFACOS™ T211, le PPG-14 palmeth-60 hexyl dicarbamate commercialisé sous l’appellation ELFACOS™ GT2125.As examples of thickening and / or gelling surfactants which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, there may be mentioned fatty esters optionally alkoxylated alkylpolyglycosides, such as the ethoxylated methylpolyglucoside esters such as the PEG 120 methyl glucose trioleate and the PEG 120 methyl glucose dioleate marketed respectively under the names GLUCAMATE ™ LT and GLUMATE ™ DOE120; alkoxylated fatty esters such as PEG 150 pentaerythrytyl tetrastearate marketed under the name CROTHIX ™ DS53, PEG 55 propylene glycol oleate marketed under the name ANTIL ™ 141; fatty chain polyalkylene glycol carbamates such as PPG-14 laureth isophoryl dicarbamate sold under the name ELFACOS ™ T211, PPG-14 palmeth-60 hexyl dicarbamate sold under the name ELFACOS ™ GT2125.
Comme exemples d’agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les copolymères de l’AMPS et d’acrylates d'alkyle dont la chaîne carbonée comprend entre quatre et trente atomes de carbone et plus particulièrement entre dix et trente atomes de carbone, les terpolymère linéaire, branché ou réticulé d'au moins un monomère possédant une fonction acide fort, libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée, avec au moins un monomère neutre, et au moins un monomère de formule (XVII) : CH2=C(R’3)-C(=O)-[CH2-CH2-O]n-R’4 (XVII) dans laquelle R’3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R’4 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de huit à trente atomes de carbone et n représente un nombre supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à cinquante.As examples of thickening and / or gelling agents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of copolymers AMPS and alkyl acrylates, the carbon chain of which comprises between four and thirty carbon atoms and more particularly between ten and thirty carbon atoms, the linear, branched or crosslinked terpolymers of at least one monomer having a function strong, free, partially salified or fully salified acid, with at least one neutral monomer, and at least one monomer of formula (XVII): CH 2 = C (R'3) -C (= O) - [CH2-CH 2 -O] n-R'4 (XVII) in which R'3 represents a hydrogen atom or a methyl radical, R'4 represents a linear or branched alkyl radical containing from eight to thirty carbon atoms and n represents a number greater than or equal to one and less than or equal to fifty.
Comme exemples d’agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les polysaccharides constitués uniquement d’oses, comme les glucanes ou homopolymères du glucose, les glucomannoglucanes, les xyloglycanes, les galactomannanes dont le degré de substitution (DS) des unités de D-galactose sur la chaîne principale de D-mannose est compris entre 0 et 1, et plus particulièrement entre 1 et 0,25, comme les galactomannanes provenant de la gomme de cassia (DS = 1/5), de la gomme de caroube (DS = 1/4), de la gomme de tara (DS = 1/3), de la gomme de guar (DS = 1/2), de la gomme de fenugrec (DS = 1 ).As examples of thickening and / or gelling agents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of polysaccharides consisting only of oses, such as glucans or homopolymers of glucose, glucomannoglucans, xyloglycans, galactomannans whose degree of substitution (DS) of D-galactose units on the main chain of D-mannose is between 0 and 1 , and more particularly between 1 and 0.25, like the galactomannans from cassia gum (DS = 1/5), locust bean gum (DS = 1/4), tara gum (DS = 1 / 3), guar gum (DS = 1/2), fenugreek gum (DS = 1).
Comme exemples d’agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les polysaccharides constitués de dérivés d’oses, comme les galactanes sulfatés et plus particulièrement les carraghénanes et l’agar, les uronanes et plus particulièrement les algines, les alginates et les pectines, les hétéropolymères d’oses et d’acides uroniques et plus particulièrement la gomme xanthane, la gomme gellane, les exsudais de gomme de arabique et de gomme de karaya, les glucosaminoglycanes.As examples of thickening and / or gelling agents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of polysaccharides made up of derivatives of oses, such as sulfated galactans and more particularly carrageenans and agar, uronanes and more particularly algines, alginates and pectins, heteropolymers of oses and uronic acids and more particularly gum xanthan, gellan gum, gum arabic and karaya gum exudates, glucosaminoglycans.
Comme exemples d’agents épaississants et/ou gélifiants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer la cellulose, les dérivés de cellulose comme la méthyl-cellulose, l’éthyl-cellulose, l’hydroxypropyl cellulose, les silicates, l’amidon, les dérivés hydrophiles de l’amidon, les polyuréthanes.As examples of thickening and / or gelling agents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, there may be mentioned cellulose , cellulose derivatives such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, silicates, starch, hydrophilic starch derivatives, polyurethanes.
Comme exemples d’agents stabilisants que l’on peut associer à l’émulsion de type eaudans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les cires microcristallines, et plus particulièrement l’ozokérite, les sels minéraux tels que le chlorure de sodium ou le chlorure de magnésium, les polymères siliconés tels que les copolymères polysiloxane polyalkyl polyéther.As examples of stabilizing agents which can be combined with the emulsion of the oil-oil type (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of microcrystalline waxes, and more particularly l ozokerite, mineral salts such as sodium chloride or magnesium chloride, silicone polymers such as polysiloxane polyalkyl polyether copolymers.
Comme exemples de solvants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-danshuile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer l’eau, les solvants organiques comme le glycérol, le diglycérol, les oligomères du glycérol, l’éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,2-propanediol, l’hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, lexylitol, l’érythritol, le sorbitol, les alcools hydrosolubles tels que l’éthanol, l’isopropanol ou le butanol, les mélanges d’eau et desdits solvants organiques.As examples of solvents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of water, organic solvents such as glycerol , diglycerol, glycerol oligomers, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, hexylene glycol, diethylene glycol, lexylitol, erythritol, sorbitol, water-soluble alcohols such as ethanol, isopropanol or butanol, mixtures of water and said organic solvents.
Comme exemples d’eaux thermales ou minérales que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les eaux thermales ou minérales ayant une minéralisation d'au moins 300 mg/l, en particulier l'eau d'Avene, l'eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l'eau d'Uriage, l'eau de la Roche Posay, l'eau de la Bourboule, l'eau d'Enghien-les-bains, l'eau de Saint-Gervais-les bains, l'eau de Néris-les-bains, l'eau d'Allevard-les-bains, l'eau de Digne, l'eau des Maizieres, l'eau de Neyrac-les-bains, l'eau de Lons le Saunier, l'eau de Rochefort, l'eau de Saint Christau, l'eau des Fumades et l'eau de Tercis-les-bains.As examples of thermal or mineral waters which can be associated with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of thermal waters or mineral with a mineralization of at least 300 mg / l, in particular Avene water, Vittel water, Vichy basin water, Uriage water, Roche Posay water, Bourboule water, Enghien-les-Bains water, Saint-Gervais-les Bains water, Néris-les-Bains water, Allevard-les-Bains water, Digne water, Maizieres water, Neyrac-les-Bains water, Lons le Saunier water, Rochefort water, Saint Christau water, Fumades water and l water from Tercis-les-Bains.
Comme exemples d’agents hydrotropes que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les xylènes sulfonates, les cumènes sulfonates, l’hexylpolyglucoside, le 2éthylhexylpolyglucoside, le n-heptylpolyglucoside.As examples of hydrotropic agents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of xylenesulfonates, cumenes sulfonates, hexylpolyglucoside, 2ethylhexylpolyglucoside, n-heptylpolyglucoside.
Comme exemples d’agents tensioactifs émulsionnants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les tensioactifs non ioniques, des tensioactifs anioniques, des tensioactifs cationiques.As examples of emulsifying surfactants which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, non-ionic surfactants may be mentioned, anionic surfactants, cationic surfactants.
Comme exemples de tensioactifs non-ioniques émulsionnants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les esters d’acides gras et de sorbitol, comme les produits commercialisés sous les appellations MONTANE™40, MONTANE™60, MONTANE™70, MONTANE™80 et MONTANE™85 ; les compositions comprenant du stéarate de glycérol et l’acide stéarique éthoxylé entre 5 moles et 150 moles d’oxyde d’éthylène, comme la composition comprenant de l’acide stéarique éthoxylé à 135 moles d’oxyde d’éthylène et du stéarate de glycérol commercialisée sous l’appellation SIMULSOL™ 165 ; les esters de mannitan ; les esters de mannitan éthoxylés ; les esters de sucrose ; les esters de méthylglucoside ; les alkylpolyglycosides comportant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comportant de 14 à 36 atomes de carbone, comme le tétradécyl polyglucoside, l’hexadécyl polyglucoside, l’octadécyl polyglucoside, l’hexadécyl polyxyloside, l’octadécyl polyxyloside, l’eicosyl polyglucoside, le dodécosyl polyglucoside, le 2-octyldodécyl polyxyloside, le 12-hydroxystéaryl polyglucoside ; les compositions d’alcools gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et comportant de 14 à 36 atomes de carbone, et d’ alkylpolyglycosides tels que décrits précédemment, par exemple les compositions commercialisées sous les noms MONTANOV™68, MONTANOV™14, MONTANOV™82, MONTANOV™202, MONTANOV™S, MONTANOV™WO18, MONTANOV™L, FLUIDANOV™20X et EASYNOV™.As examples of nonionic emulsifying surfactants which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of esters of fatty acids and sorbitol, such as the products sold under the names MONTANE ™ 40, MONTANE ™ 60, MONTANE ™ 70, MONTANE ™ 80 and MONTANE ™ 85; compositions comprising glycerol stearate and ethoxylated stearic acid between 5 moles and 150 moles of ethylene oxide, such as the composition comprising ethoxylated stearic acid with 135 moles of ethylene oxide and glycerol stearate sold under the name SIMULSOL ™ 165; mannitan esters; ethoxylated mannitan esters; sucrose esters; methylglucoside esters; alkylpolyglycosides comprising an aliphatic radical, linear or branched, saturated or unsaturated, and comprising from 14 to 36 carbon atoms, such as tetradecyl polyglucoside, hexadecyl polyglucoside, octadecyl polyglucoside, hexadecyl polyxyloside, octadecyl polyxyloside, eicosyl polyglucoside, dodecosyl polyglucoside, 2-octyldodecyl polyxyloside, 12-hydroxystearyl polyglucoside; the compositions of linear or branched fatty alcohols, saturated or unsaturated, and comprising from 14 to 36 carbon atoms, and of alkylpolyglycosides as described above, for example the compositions sold under the names MONTANOV ™ 68, MONTANOV ™ 14, MONTANOV ™ 82, MONTANOV ™ 202, MONTANOV ™ S, MONTANOV ™ WO18, MONTANOV ™ L, FLUIDANOV ™ 20X and EASYNOV ™.
Comme exemples de tensioactifs anioniques que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer le glycéryl stéarate citrate, le cétéarylsulfate, les savons comme le stéarate de sodium ou le stéarate de triéthanolammonium, les dérivés N-acylés d’acides aminés salifiés, par exemple le stéaroyl glutamate.As examples of anionic surfactants which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of glyceryl stearate citrate, cetarylsulfate , soaps such as sodium stearate or triethanolammonium stearate, N-acyl derivatives of salified amino acids, for example stearoyl glutamate.
Comme exemples de tensioactifs cationiques émulsionnants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les aminoxydes, le quaternium-82 et les tensioactifs décrits dans la demande de brevet W096/00719 et principalement ceux dont la chaîne grasse comprend au moins 16 atomes de carbone.As examples of cationic emulsifying surfactants which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of aminoxides, quaternium- 82 and the surfactants described in patent application WO96 / 00719 and mainly those in which the fatty chain comprises at least 16 carbon atoms.
Comme exemples d’agents opacifiants et/ou nacrants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer le palmitate de sodium, le stéarate de sodium, l’hydroxystéarate de sodium, le palmitate de magnésium, le stéarate de magnésium, l’hydroxystéarate de magnésium, le monostéarate d’éthylène glycol, le distéarate d’éthylène glycol, le monostéarate de polyéthylène glycol, le distéarate de polyéthylène glycol, les alcools gras comportant de 12 à 22 atomes de carbone.As examples of opacifiers and / or pearlescent agents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of palmitate. sodium, sodium stearate, sodium hydroxystearate, magnesium palmitate, magnesium stearate, magnesium hydroxystearate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol distearate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, fatty alcohols having from 12 to 22 carbon atoms.
Comme exemples d’agents de texture que l’on peut associer à l’émulsion de type eaudans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer des dérivés N-acylés d’acides aminés, comme la lauroyl lysine commercialisée sous l’appellation AMINOHOPE™LL, l’octenyl starch succinate commercialisé sous l’appellation DRYFLO™, le myristyl polyglucoside commercialisé sous l’appellation MONTANOV™ 14, les fibres de cellulose, les fibres de coton, les fibres de chitosane, le talc, la séricite, le mica.As examples of texture agents which can be combined with the emulsion of the oil-oil type (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, there may be mentioned N-acylated derivatives of amino acids, such as lauroyl lysine sold under the name AMINOHOPE ™ LL, octenyl starch succinate sold under the name DRYFLO ™, myristyl polyglucoside sold under the name MONTANOV ™ 14, cellulose fibers, cotton fibers , chitosan fibers, talc, sericite, mica.
Comme exemples d’agents déodorants que l’on peut associer à l’émulsion de type eaudans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les silicates alcalins, les sels de zinc comme le sulfate de zinc, le gluconate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc ; les sels d’ammonium quaternaires comme les sels de cétyltriméthylammonium, les sels de cétylpyridinium ; les dérivés du glycérol comme le caprate de glycérol , le caprylate de glycérol, le caprate de polyglycérol ; le 1,2 décanediol ; le 1,3 propanediol ; l’acide salicylique ; le bicarbonate de sodium ; les cyclodextrines ; les zéolithes métalliques ; le TRICLOSAN™ ; le bromohydrate d’aluminium, les chlorhydrates d’aluminium, le chlorure d’aluminium, le sulfate d’aluminium, les chlorhydrates d’aluminium et de zirconium, le trichlorhydrate d’aluminium et de zirconium, le tétrachlorhydrate d’aluminium et de zirconium, le pentachlorhydrate d’aluminium et de zirconium, l’octochlorhydrate d’aluminium et de zirconium, le sulfate d’aluminium, le lactate de sodium et d’aluminium, les complexes de chlorhydrate d’aluminium et de glycol, comme le complexe de chlorhydrate d’aluminium et de propylène glycol, le complexe de dichlorhydrate d’aluminium et de propylène glycol, le complexe de sesquichlorhydrate d’aluminium et de propylène glycol, le complexe de chlorhydrate d’aluminium et de polyéthylène glycol, le complexe de dichlorhydrate d’aluminium et de polyéthylène glycol, le complexe de sesquichlorhydrate d’aluminium et de polyéthylène glycol.As examples of deodorant agents which can be combined with the emulsion of the oil-oil type (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, there may be mentioned alkali silicates, zinc salts such as zinc sulfate, zinc gluconate, zinc chloride, zinc lactate; quaternary ammonium salts such as cetyltrimethylammonium salts, cetylpyridinium salts; glycerol derivatives such as glycerol caprate, glycerol caprylate, polyglycerol caprate; 1,2 decanediol; 1,3 propanediol; salicylic acid; sodium bicarbonate; cyclodextrins; metallic zeolites; TRICLOSAN ™; aluminum hydrobromide, aluminum hydrochlorides, aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum and zirconium hydrochlorides, aluminum and zirconium hydrochloride, aluminum and zirconium tetrachloride , aluminum and zirconium pentachlorhydrate, aluminum and zirconium octochlorhydrate, aluminum sulfate, sodium and aluminum lactate, aluminum hydrochloride and glycol complexes, such as aluminum hydrochloride and propylene glycol, aluminum dihydrochloride and propylene glycol complex, aluminum sesquichlorohydrate and propylene glycol complex, aluminum hydrochloride and polyethylene glycol complex, dihydrochloride complex aluminum and polyethylene glycol, the complex of aluminum sesquichlorohydrate and polyethylene glycol.
Comme exemples d’huiles que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les huiles minérales telles que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, les isoparaffines ou les huiles blanches minérales ; les huiles d’origine animale, telles que le squalène ou le squalane ;les huiles végétales, telles que le phytosqualane, l'huile d'amandes douces, l'huile de coprah, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile d'arachide, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de germes de maïs, l'huile de soja, l'huile de coton, l'huile de luzerne, l'huile de pavot, l'huile de potiron, l'huile d'onagre, l'huile de millet, l'huile d'orge, l'huile de seigle, l'huile de carthame, l'huile de bancoulier, l'huile de passiflore, l'huile de noisette, l'huile de palme, le beurre de karité, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile de sysymbrium, l'huile d'avocat, l'huile de calendula, les huiles issues de fleurs ou de légumes les huiles végétales éthoxylées ; les huiles synthétiques comme les esters d'acides gras tels que le myristate de butyle, le myristate de propyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d’octyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate dodécyle, le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylèneglycol, les esters dérivés d'acide lanolique, tels que le lanolate d'isopropyle, le lanolate d'isocétyle, les monoglycérides, diglycérides et triglycérides d’acides gras comme le triheptanoate de glycérol, les alkylbenzoates, les huiles hydrogénées, les poly(alpha-oléfine), les polyoléfines comme le poly(isobutane), les isoalcanes de synthèse comme l'isohexadécane, l'isododécane, les huiles perfluorées ; les huiles de silicone comme les diméthylpolysiloxanes, les méthylphényl polysiloxanes, les silicones modifiées par des amines, les silicones modifiés par des acides gras, les silicones modifiés par des alcools, les silicones modifiés par des alcools et des acides gras, des silicones modifiés par des groupements polyéther, des silicones époxy modifiés, des silicones modifiées par des groupements fluorés, des silicones cycliques et des silicones modifiées par des groupements alkyles. Par « huiles », on entend dans la présente demande les composés et/ou les mélanges de composés insolubles dans l’eau, se présentant sous un aspect liquide à une température de 25°C.As examples of oils which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, there may be mentioned mineral oils such as paraffin oil, petrolatum oil, isoparaffins or white mineral oils; oils of animal origin, such as squalene or squalane; vegetable oils, such as phytosqualane, sweet almond oil, coconut oil, castor oil, jojoba oil, olive oil, rapeseed oil, peanut oil, sunflower oil, wheat germ oil, corn germ oil, soybean oil, cottonseed oil, alfalfa oil, poppy oil, pumpkin oil, evening primrose oil, millet oil, barley oil, rye oil, safflower oil, bancoulier oil, passionflower oil, hazelnut oil, palm oil, shea butter, apricot kernel oil, calophyllum oil, sysymbrium oil, avocado oil, calendula oil, oils from flowers or vegetables ethoxylated vegetable oils; synthetic oils such as fatty acid esters such as butyl myristate, propyl myristate, isopropyl myristate, cetyl myristate, isopropyl palmitate, octyl palmitate, butyl stearate, hexadecyl stearate, isopropyl stearate, octyl stearate, isocetyl stearate, dodecyl oleate, hexyl laurate, propylene glycol dicaprylate, esters derived from lanolic acid, such as isopropyl lanolate, isocetyl lanolate, monoglycerides, diglycerides and triglycerides of fatty acids such as glycerol triheptanoate, alkylbenzoates, hydrogenated oils, poly (alpha-olefins), polyolefins such as poly (isobutane ), synthetic isoalkanes such as isohexadecane, isododecane, perfluorinated oils; silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, methylphenyl polysiloxanes, silicones modified by amines, silicones modified by fatty acids, silicones modified by alcohols, silicones modified by alcohols and fatty acids, silicones modified by polyether groups, modified epoxy silicones, silicones modified by fluorinated groups, cyclic silicones and silicones modified by alkyl groups. By "oils" is meant in the present application the compounds and / or mixtures of compounds insoluble in water, having a liquid appearance at a temperature of 25 ° C.
Comme exemples de cires que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer la cire d’abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d’ouricoury, la cire du Japon, la cire de fibre de liège, la cire de canne à sucre, les cires de paraffines, les cires de lignite, les cires microcristallines, la cire de lanoline ; l'ozokérite ; la cire de polyéthylène ; les cires de silicone ; les cires végétales ; les alcools gras et les acides gras solides à température ambiante ; les glycérides solides à température ambiante. Par « cires », on entend dans la présente demande les composés et/ou les mélanges de composés insolubles dans l’eau, se présentant sous un aspect solide à une température supérieure ou égale à 45°C.As examples of waxes which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of beeswax, wax carnauba, candelilla wax, ouricoury wax, Japanese wax, cork fiber wax, sugar cane wax, paraffin waxes, lignite waxes, microcrystalline waxes, lanolin; ozokerite; polyethylene wax; silicone waxes; vegetable waxes; fatty alcohols and fatty acids solid at room temperature; solid glycerides at room temperature. By "waxes" is meant in the present application the compounds and / or mixtures of compounds insoluble in water, having a solid appearance at a temperature greater than or equal to 45 ° C.
Comme exemples de principes actifs que l’on peut associer à l’émulsion de type eaudans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les vitamines et leurs dérivés, notamment leurs esters, tels que le rétinol (vitamine A) et ses esters (palmitate de rétinyle par exemple), l'acide ascorbique (vitamine C) et ses esters, les dérives de sucre de l’acide ascorbique (comme l’ascorbyl glucoside), le tocophérol (vitamine E) et ses esters (comme l’acétate de tocophérol), les vitamines B3 ou B10 (niacinamide et ses dérivés) ; les composés montrant une action éclaircissante ou dépigmentante de la peau comme le ω-undecelynoyl phénylalanine commercialisé sous l’appellation SEPIWHITE™MSH, le SEPICALM™VG, le mono ester et/ou le diesterde glycérol du ω-undecelynoyl phénylalanine, les ω-undecelynoyl dipeptides, l’arbutine, l’acide kojique, l’hydroquinone ; les composés montrant une action apaisante notamment le SEPICALM™ S, l’allantoïne et le bisabolol ; les agents anti-inflammatoires ; les composés montrant une action hydratante comme l’urée, les hydroxyurées, le glycérol, les polyglycérols, le glycérolglucoside, le diglycérolglucoside, les polyglycérylglucosides, le xylitylplucoside ; les extraits végétaux riches en polyphénols comme les extraits de raisin, les extraits de pin, les extraits de vin, les extraits d'olives ; les composés montrant une action amincissante ou lipolytique comme la caféine ou ses dérivés, l’ADIPOSLIM™, l’ADIPOLESS™, la fucoxanthine ; les protéines N acylées ; les peptides N-acylés comme le MATRIXIL™ ; les acides aminés N-acylés ; les hydrolysâts partiels de protéines N-acylés ; les acides aminés ; les peptides ; les hydrolysâts totaux de protéines ; les extraits de soja, par exemple la Raffermine™ ; les extraits de blé par exemple la TENSINE™ ou la GLIADINE™ ; les extraits végétaux, tels que les extraits végétaux riches en tanins, les extraits végétaux riches en isoflavones ou les extraits végétaux riches en terpènes ; les extraits d'algues d'eau douce ou marines ; les extraits de plantes marines ; les extraits marins en général comme les coraux ; les cires essentielles ; les extraits bactériens ; les céramides ; les phospholipides ; les composés montrant une action antimicrobienne ou une action purifiante, comme le LIPACIDE™ C8G, le LIPACIDE™ UG, le SEPICONTROL™ A5 ; l'OCTOPIROX™ ou le SENSIVA™ SC50 ; les composés montrant une propriété énergisante ou stimulante comme le PHYSIOGENYL™, le panthénol et ses dérivés comme le SEPICAP™ MP ; les actifs anti-âge comme le SEPILIFT™ DPHP, le LIPACIDE™ PVB, le SEPIVINOL™, le SEPIVITAL™, le MANOLIVA™, le PHYTO-AGE™, leTIMECODE™ ; le SURVICODE™ ; les actifs anti-photo vieillissement ; les actifs protecteurs de l’intégrité de la jonction dermo-épidermique ; les actifs augmentant la synthèse des composants de la matrice extracellulaire comme le collagène, les élastines, les glycosaminoglycanes ; les actifs agissant favorablement sur la communication cellulaire chimique comme les cytokines ou physiques comme les intégrines ; les actifs créant une sensation de « chauffe » sur la peau comme les activateurs de la microcirculation cutanée (comme les dérivés de l’acide nicotinique) ou des produits créant une sensation de « fraîcheur » sur la peau (comme le menthol et des dérivés) ; les actifs améliorant la microcirculation cutanée, par exemple les veinotoniques ; les actifs drainants ; les actifs à visée décongestionnante comme les extraits de ginko biloba, de lierre, de marron d'inde, de bambou, de ruscus, de petit houx, de centalla asiatica, de fucus, de romarin, de saule ; les agents de bronzage ou de brunissement de la peau, par exemple la dihydroxyacétone (DHA), l’érythrulose, l’aldéhyde mésotartrique, le glutaraldéhyde, le glycéraldéhyde, l’alloxane, la ninhydrine, les extraits végétaux par exemple les extraits de bois rouges du genre Pterocarpus et du genre Baphia comme le Pteropcarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou le Baphia nitida comme ceux décrits dans la demande de brevet Européen EP 0 971 683 ; les agents connus pour leur action de facilitation et/ou d’accélération du bronzage et/ou du brunissement de la peau humaine, et/ou pour leur action de coloration de la peau humaine, par exemple les caraténoïdes ( et plus particulièrement le beta carotène et le gamma carotène), le produit commercialisé sous le nom de marque « Carrot oil » (Nom INCI : Daucus Carota, helianthus annuus Sunflower oil) par la société Provital, qui contient des caroténoïdes, de la vitamine E et de la vitamine K ; la tyrosine et/ou ses dérivés, connus pour leur effet sur l’accélération du bronzage de la peau humaine en association avec une exposition aux rayonnements ultra-violets, par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque « SunTan Accelerator™ » par la société Provital qui contient de la tyrosine et des riboflavines (vitamine B), le complexe de tyrosine et de tyrosinase commercialisé sous le nom de marque « Zymo Tan Complex » par la société Zymo Line, le produit commercialisé sous le nom de marque MelanoBronze™ (nom INCI : Acetyl Tyrosine, Monk's pepper extract (Vitex Agnus-castus)) par la société Mibelle qui contient de l’acétyl tyrosine, produit commercialisé sous le nom de marque Unipertan VEG-24/242/2002 (nom INCI : butylène glycol and Acetyl Tyrosine and hydrolyzed vegetable protein and Adenosine triphosphate) par la société UNIPEX, le produit commercialisé sous le nom de marque « Try-Excell™ » (nom INCI : Oleoyl Tyrosine and Luffa Cylindrica (Seed) Oil and Oleic acid) par la société Sederma qui contient des extraits de pépins de courge (ou huile de Loofah), le produit commercialisé sous le nom de marque «Actibronze™ » (nom INCI : hydrolyzed wheat protein and acetyl tyrosine and copper gluconate) par la société Alban Muller, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrostan™ (nom INCI : potassium caproyl tyrosine) par la société Synerga, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrosinol (nom INCI : Sorbitan Isostearate, glyceryl oleate, caproyl Tyrosine) par la société Synerga, le produit commercialisé sous le nom de marque InstaBronze™ (nom INCI : Dihydroxyacetone and acetyl tyrosine and copper gluconate) commercialisé par la société Alban Muller, le produit commercialisé sous le nom de marque Tyrosilane (nom INCI : méthylsilanol and acétyl tyrosine) par la société Exymol ; les peptides connus pour leur effet d’activation de la mélanogénèse par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque Bronzing SF Peptide powder (nom INCI : Dextran and Octapeptide-5) par la société Infinitec Activos, le produit commercialisé sous le nom de marque Melitane (nom INCI : Glycerin and Aqua and Dextran and Acetyl hexapeptide-1) comprenant l’acétyl hexapeptide-1 connu pour son action agoniste de l’alpha-MSH, le produit commercialisé sous le nom de marque Melatimes Solutions™ (nom INCI : Butylène glycol , Palmitoyl Tripeptide-40) par la société LIPOTEC, les sucres et les dérivés de sucres par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque Tanositol™ (nom INCI : inositol) par la société Provital, le produit commercialisé sous le nom de marque Thalitan™ (ou Phycosaccharide™ AG) par la société CODIF international (nom INCI : Aqua and hydrolyzed algin (Laminaria Digitata) and magnésium sulfate and manganèse sulfate) contenant un oligosaccharide d’origine marine (acide guluronique et acide mannuronique chélatés avec les ions magnésium et manganèse), le produit commercialisé sous le nom de marque Melactiva™ (nom INCI : Maltodextrin, Mucuna Pruriens Seed extract) par la société Alban Muller, les composés riches en flavonoïdes par exemple le produit commercialisé sous le nom de marque « Biotanning » (nom INCI : Hydrolyzed citrus Aurantium dulcis fruit extract) par la société Silab et connu pour être riche en flavonoides de citron (de type hespéridines) ; les agents destinés au traitement des cheveux et/ou des poils, par exemple des agents protecteurs des mélanocytes du follicule pileux, destinés à protéger lesdits mélanocytes contre les agents cytotoxiques responsables de la sénescence et/ou de l’apoptose desdits mélanocytes, tels que les agents mimétiques de l'activité de la DOPAchrome tautomérase choisis parmi ceux décrits dans la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP1515688 A2, les molécules synthétiques mimétiques de la SOD par exemples les complexes de manganèse, des composés antioxydants par exemple les dérivés de cyclodextrine, des composés silicés dérivés d’acide ascorbique, de la pyrrolidone carboxylate de lysine ou d'arginine, , des associations de mono- et diester d'acide cinnamique et de vitamine C, et plus généralement ceux cités dans la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP 1 515 688 A2.As examples of active principles which can be combined with the emulsion of the oil-oil type (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of vitamins and their derivatives, in particular their esters , such as retinol (vitamin A) and its esters (retinyl palmitate for example), ascorbic acid (vitamin C) and its esters, sugar derivatives of ascorbic acid (such as ascorbyl glucoside), tocopherol (vitamin E) and its esters (such as tocopherol acetate), vitamins B3 or B10 (niacinamide and its derivatives); compounds showing a lightening or depigmenting action on the skin, such as ω-undecelynoyl phenylalanine sold under the name SEPIWHITE ™ MSH, SEPICALM ™ VG, the mono ester and / or glycerol diester of ω-undecelynoyl phenylalanine, ω-undecelynoyl dipeptides, arbutin, kojic acid, hydroquinone; compounds showing a soothing action, in particular SEPICALM ™ S, allantoin and bisabolol; anti-inflammatory agents; compounds showing a hydrating action such as urea, hydroxyureas, glycerol, polyglycerols, glycerolglucoside, diglycerolglucoside, polyglycerylglucosides, xylitylplucoside; plant extracts rich in polyphenols such as grape extracts, pine extracts, wine extracts, olive extracts; compounds showing a slimming or lipolytic action such as caffeine or its derivatives, ADIPOSLIM ™, ADIPOLESS ™, fucoxanthin; acylated N proteins; N-acylated peptides such as MATRIXIL ™; N-acylated amino acids; partial hydrolysates of N-acylated proteins; amino acids; peptides; total protein hydrolysates; soy extracts, for example Raffermine ™; wheat extracts, for example TENSINE ™ or GLIADINE ™; plant extracts, such as plant extracts rich in tannins, plant extracts rich in isoflavones or plant extracts rich in terpenes; extracts of freshwater or marine algae; extracts of marine plants; marine extracts in general such as corals; essential waxes; bacterial extracts; ceramides; phospholipids; compounds showing an antimicrobial action or a purifying action, such as LIPACIDE ™ C8G, LIPACIDE ™ UG, SEPICONTROL ™ A5; OCTOPIROX ™ or SENSIVA ™ SC50; compounds showing an energizing or stimulating property such as PHYSIOGENYL ™, panthenol and its derivatives such as SEPICAP ™ MP; anti-aging active ingredients such as SEPILIFT ™ DPHP, LIPACIDE ™ PVB, SEPIVINOL ™, SEPIVITAL ™, MANOLIVA ™, PHYTO-AGE ™, leTIMECODE ™; SURVICODE ™; anti-photo aging active ingredients; protective agents for the integrity of the dermo-epidermal junction; active ingredients increasing the synthesis of components of the extracellular matrix such as collagen, elastins, glycosaminoglycans; active agents favorably acting on chemical cellular communication such as cytokines or physical ones such as integrins; active ingredients creating a feeling of "warming" on the skin such as activators of the microcirculation of the skin (such as nicotinic acid derivatives) or products creating a feeling of "freshness" on the skin (such as menthol and derivatives) ; active ingredients improving skin microcirculation, for example veinotonics; draining active ingredients; decongestant active ingredients such as extracts of ginko biloba, ivy, horse chestnut, bamboo, ruscus, small holly, centalla asiatica, fucus, rosemary, willow; agents for tanning or browning the skin, for example dihydroxyacetone (DHA), erythrulose, mesotartaric aldehyde, glutaraldehyde, glyceraldehyde, alloxane, ninhydrin, plant extracts for example wood extracts reds of the genus Pterocarpus and of the genus Baphia such as Pteropcarpus santalinus, Pterocarpus osun, Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus, Pterocarpus indicus or Baphia nitida as those described in European patent application EP 0 971 683; agents known for their facilitating and / or accelerating action on the tanning and / or browning of human skin, and / or for their coloring action on human skin, for example caratenoids (and more particularly beta carotene and gamma carotene), the product marketed under the brand name "Carrot oil" (INCI name: Daucus Carota, helianthus annuus Sunflower oil) by the company Provital, which contains carotenoids, vitamin E and vitamin K; tyrosine and / or its derivatives, known for their effect on the acceleration of tanning of human skin in association with exposure to ultraviolet radiation, for example the product marketed under the brand name "SunTan Accelerator ™" by the Provital which contains tyrosine and riboflavins (vitamin B), the tyrosine and tyrosinase complex marketed under the brand name "Zymo Tan Complex" by the company Zymo Line, the product marketed under the brand name MelanoBronze ™ ( INCI name: Acetyl Tyrosine, Monk's pepper extract (Vitex Agnus-castus)) by the company Mibelle which contains acetyl tyrosine, product marketed under the brand name Unipertan VEG-24/242/2002 (INCI name: butylene glycol and Acetyl Tyrosine and hydrolyzed vegetable protein and Adenosine triphosphate) by the company UNIPEX, the product marketed under the brand name "Try-Excell ™" (INCI name: Oleoyl Tyrosine and Luffa Cylind rica (Seed) Oil and Oleic acid) by the company Sederma which contains extracts of pumpkin seeds (or Loofah oil), the product marketed under the brand name "Actibronze ™" (INCI name: hydrolyzed wheat protein and acetyl tyrosine and copper gluconate) by the company Alban Muller, the product marketed under the brand name Tyrostan ™ (name INCI: potassium caproyl tyrosine) by the company Synerga, the product marketed under the brand name Tyrosinol (name INCI: Sorbitan Isostearate, glyceryl oleate, caproyl Tyrosine) by Synerga, the product marketed under the brand name InstaBronze ™ (INCI name: Dihydroxyacetone and acetyl tyrosine and copper gluconate) marketed by the company Alban Muller, the product marketed under the brand name Tyrosilane ( INCI: methylsilanol and acetyl tyrosine) by the company Exymol; peptides known for their melanogenesis activation effect, for example the product marketed under the brand name Bronzing SF Peptide powder (INCI name: Dextran and Octapeptide-5) by the company Infinitec Activos, the product marketed under the brand name Melitane (INCI name: Glycerin and Aqua and Dextran and Acetyl hexapeptide-1) comprising acetyl hexapeptide-1 known for its agonist action of alpha-MSH, the product marketed under the brand name Melatimes Solutions ™ (INCI name: Butylene glycol, Palmitoyl Tripeptide-40) by the company LIPOTEC, sugars and sugar derivatives, for example the product marketed under the brand name Tanositol ™ (INCI name: inositol) by the company Provital, the product marketed under the name of brand Thalitan ™ (or Phycosaccharide ™ AG) by the company CODIF international (INCI name: Aqua and hydrolyzed algin (Laminaria Digitata) and magnesium sulfate and manganese sulfate) containing u n oligosaccharide of marine origin (guluronic acid and mannuronic acid chelated with magnesium and manganese ions), the product marketed under the brand name Melactiva ™ (INCI name: Maltodextrin, Mucuna Pruriens Seed extract) by the company Alban Muller, the compounds rich in flavonoids for example the product sold under the brand name "Biotanning" (INCI name: Hydrolyzed citrus Aurantium dulcis fruit extract) by the company Silab and known to be rich in lemon flavonoids (hesperidin type); agents intended for the treatment of hair and / or body hair, for example agents protecting the melanocytes of the hair follicle, intended to protect said melanocytes against cytotoxic agents responsible for senescence and / or apoptosis of said melanocytes, such as agents mimicking the activity of DOPAchrome tautomerase chosen from those described in the European patent application published under number EP1515688 A2, synthetic molecules mimicking SOD, for example manganese complexes, antioxidant compounds, for example cyclodextrin derivatives , silicic compounds derived from ascorbic acid, lysine or arginine pyrrolidone carboxylate, combinations of cinnamic acid and vitamin C diester and more generally those cited in the published European patent application under the number EP 1 515 688 A2.
Comme exemples d’agents antioxydants que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer l’EDTA et ses sels, l’acide citrique, l’acide tartarique, l’acide oxalique, le BHA (butylhydroxyanisol), le BHT (butylhydroxytoluène), les dérivés de tocophérol tels que l’acétate de tocophérol, des mélanges de composés antioxydants tels que la DISSOLVINE1 GL 47S commercialisé par la société Akzo Nobel sous le nom INCI : Tetrasodium Glutamate Diacetate.As examples of antioxidant agents which can be combined with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, there may be mentioned EDTA and its salts , citric acid, tartaric acid, oxalic acid, BHA (butylhydroxyanisol), BHT (butylhydroxytoluene), tocopherol derivatives such as tocopherol acetate, mixtures of antioxidant compounds such as DISSOLVINE1 GL 47S sold by Akzo Nobel under the name INCI: Tetrasodium Glutamate Diacetate.
Comme exemples de filtres solaires que l’on peut associer à l’émulsion de type eaudans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer tous ceux figurant dans la directive cosmétique 76/768/CEE modifiée annexe VII.As examples of sunscreens which can be combined with the emulsion of the oil-oil type (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of all those appearing in cosmetic directive 76 / 768 / EEC as amended annex VII.
Parmi les filtres organiques solaires que l’on peut associer à l’émulsion de type eaudans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer la famille des dérivés de l'acide benzoïque comme les acides para-aminobenzoïques (PABA), notamment les esters de monoglycérol de PABA, les esters éthyliques de N,Npropoxy PABA, les esters éthyliques de Ν,Ν-diéthoxy PABA, les esters éthyliques de N,Ndiméthyl PABA, les esters méthyliques de Ν,Ν-diméthyl PABA, les esters butyliques de N,Ndiméthyl PABA; la famille des dérivés de l'acide anthranilique comme l'homomenthyl-N-acétyl anthranilate ; la famille des dérivés de l'acide salicylique comme le salicylate d'amyle, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate d'éthylhexyle, le salicylate de phényle, le salicylate de benzyle, le salicylate de p-isopropanolphényle ; la famille des dérivés de l'acide cinnamique comme le cinnamate d'éthylhexyle, le cinnamate d'éthyl-4-isopropyle, le cinnamate de méthyl2,5-diisopropyle, le cinnamate de p-méthoxypropyle, le cinnamate de p-méthoxyisopropyle, le cinnamate de p-méthoxyisoamyle, le cinnamate de p-méthoxyoctyle (le cinnamate de pméthoxy 2-éthylhexyle), le cinnamate de p-méthoxy 2-éthoxyéthyle, le cinnamate de pméthoxycyclohexyle, le cinnamate d'éthyl-a-cyano-p-phényle, le cinnamate de 2-éthylhexyl-acyano-p-phényle, le cinnamate de diparaméthoxy mono-2-éthylhexanoyl de glycéryle ; la famille des dérivés de la benzophénone comme la 2,4-dihydroxybenzophénone, la 2,2'dihydroxy-4-méthoxybenzophénone, la 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, la 2-hydroxy-4méthoxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, la 2-hydroxy-4méthoxybenzophénone-5-sulfonate, la 4-phénylbenzophénone, le 2-éthylhexyl-4'phénylbenzophénone-2-carboxylate, la 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophénone, la 4-hydroxy-3carboxybenzophénone ; le 3-(4'-méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3-(benzylidène)-d,lcamphre, le benzalkonium méthosulfate camphre ; l'acide urocanique, l'urocanate d'éthyle ; la famille des dérivés de l’acide sulfonique comme l’acide sulfonique 2-phénylbenzimidazole-5 et ses sels ; la famille des dérivés de la triazine comme l’hydroxyphényl triazine, l’éthylhexyloxyhydroxyphényl-4-méthoxyphényltriazine, le 2,4,6-trianillino-(p-carbo-2’éthylhexyl-1’-oxy)-1,3,5-triazi ne, le 4,4-((6-(((1,1 -diméthyléthyl) amino)carbonyl)phenyl)amino)-1,3,5-triazine-2,4-diyl diimino) bis-(2-éthylhexyl) ester de l’acide benzoïque, le 2-phényl-5-méthylbenzoxazole, le 2,2'-hydroxy-5méthylphénylbenzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-5'-t-octylphényl)benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-5'méthyphényl)benzotriazole; la dibenzazine; le dianisoylméthane, le 4-méthoxy-4-tbutylbenzoylméthane ; la 5-(3,3-diméthyl-2-norbornylidène)-3-pentan-2-one ; la famille des dérivés du diphénylacrylate comme le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3-diphényl-2-propènoate, l’éthyl-2-cyano-3,3-diphényl-2-propènoate ; la famille des polysiloxanes comme le malonate de benzylidène siloxane.Among the organic sunscreens which can be combined with the emulsion of the oil-oil type (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of the family of benzoic acid derivatives such as para-aminobenzoic acids (PABA), in particular the monoglycerol esters of PABA, the ethyl esters of N, Npropoxy PABA, the ethyl esters of Ν, Ν-diethoxy PABA, the ethyl esters of N, Ndimethyl PABA, the methyl esters Ν, Ν-dimethyl PABA, butyl esters of N, Ndimethyl PABA; the family of anthranilic acid derivatives such as homomenthyl-N-acetyl anthranilate; the family of salicylic acid derivatives such as amyl salicylate, homomenthyl salicylate, ethylhexyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanolphenyl salicylate; the family of cinnamic acid derivatives such as ethylhexyl cinnamate, ethyl-4-isopropyl cinnamate, methyl 2,5-diisopropyl cinnamate, p-methoxypropyl cinnamate, p-methoxyisopropyl cinnamate, p-methoxyisoamyl cinnamate, p-methoxyoctyl cinnamate (pmethoxy 2-ethylhexyl cinnamate), p-methoxy 2-ethoxyethyl cinnamate, pmethoxycyclohexyl cinnamate, ethyl-a-cyano-p-phenyl cinnamate , 2-ethylhexyl-acyano-p-phenyl cinnamate, glyceryl diparamethoxy mono-2-ethylhexanoyl cinnamate; the family of benzophenone derivatives such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4methoxybenzophenone, 2-hydroxy -4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4'phenylbenzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, 4-hydroxy-3carboxybenzophenone; 3- (4'-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3- (benzylidene) -d, camphor, benzalkonium methosulfate camphor; urocanic acid, ethyl urocanate; the family of sulfonic acid derivatives such as 2-phenylbenzimidazole-5 sulfonic acid and its salts; the family of triazine derivatives such as hydroxyphenyl triazine, ethylhexyloxyhydroxyphenyl-4-methoxyphenyltriazine, 2,4,6-trianillino- (p-carbo-2'ethylhexyl-1'-oxy) -1,3,5 -triazi ne, 4,4 - ((6 - (((1,1-dimethylethyl) amino) carbonyl) phenyl) amino) -1,3,5-triazine-2,4-diyl diimino) bis- (2 -ethylhexyl) ester of benzoic acid, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2,2'-hydroxy-5methylphenylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'méthyphényl) benzotriazole; dibenzazine; dianisoylmethane, 4-methoxy-4-tbutylbenzoylmethane; 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one; the family of diphenylacrylate derivatives such as 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl-2-propenoate; the family of polysiloxanes such as benzylidene siloxane malonate.
Parmi les filtres inorganiques solaires, également appelés écrans minéraux, que l’on peut associer à l’émulsion de type eau-dans-huile (E) dans lesdites compositions (F) et (G) telles que définies précédemment, on peut citer les oxydes de titane, les oxydes de zinc, l’oxyde de cérium, l’oxyde de zirconium, les oxydes de fer jaune, rouge ou noir, les oxydes de chrome. Ces écrans minéraux peuvent être micronisés ou non, avoir subi ou non des traitements de surface et être éventuellement présentés sous formes de pré-dispersions aqueuses ou huileuses.Among the inorganic sunscreens, also called mineral screens, which can be associated with the water-in-oil type emulsion (E) in said compositions (F) and (G) as defined above, mention may be made of titanium oxides, zinc oxides, cerium oxide, zirconium oxide, yellow, red or black iron oxides, chromium oxides. These mineral screens can be micronized or not, have undergone or not surface treatments and may be presented in the form of aqueous or oily pre-dispersions.
Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois la limiter.The following examples illustrate the invention without, however, limiting it.
Ia - Préparation d’une composition (Ce2A) à base d’alkylpolyglucosides et de glycérol.Ia - Preparation of a composition (C e 2A) based on alkylpolyglucosides and glycerol.
On prépare 72,5 kilogrammes (soit 8,5 équivalents molaires) d’un mélange (Mi) comportant pour 100% de sa masse, 30,2% en masse de 1-octanol, 38,4% en masse de 1décanol, 7,4% en masse de 1-dodécanol, 8,9% en masse de 1-tétradécanol, 5,1% en mase de 1-hexadécanol et 10,0% en masse de 1-octadécanol en introduisant sous agitation et à 90°C, successivement chacun des alcools gras précités dans des proportions souhaitées.72.5 kilograms (or 8.5 molar equivalents) of a mixture (Mi) comprising, for 100% of its mass, 30.2% by mass of 1-octanol, 38.4% by mass of 1decanol, 7 , 4% by mass of 1-dodecanol, 8.9% by mass of 1-tetradecanol, 5.1% by mass of 1-hexadecanol and 10.0% by mass of 1-octadecanol by introducing with stirring and at 90 ° C, successively each of the aforementioned fatty alcohols in desired proportions.
Le mélange (Mi) est homogénéisé à 90°C pendant trente minutes, puis additionné de 8,7 kilogrammes (soit un équivalent molaire) de glucose, puis de 80 grammes d’acide sulfurique à 98%. Le milieu réactionnel est alors mis sous un vide partiel de 90x102 Pa (90mbar) à 45x102 Pa (45mbar), et maintenu à une température de 100°C à 105°C pendant cinq heures avec évacuation de l'eau formée. Le milieu réactionnel est ensuite refroidi à 80°C et neutralisé par ajout de 76 grammes de soude à 40%. Le produit est filtré pour éliminer le glucose non réagi.The mixture (Mi) is homogenized at 90 ° C for thirty minutes, then added with 8.7 kilograms (or a molar equivalent) of glucose, then with 80 grams of 98% sulfuric acid. The reaction medium is then placed under a partial vacuum of 90x10 2 Pa (90mbar) to 45x10 2 Pa (45mbar), and maintained at a temperature of 100 ° C to 105 ° C for five hours with evacuation of the water formed. The reaction medium is then cooled to 80 ° C and neutralized by adding 76 grams of 40% sodium hydroxide. The product is filtered to remove unreacted glucose.
On obtient 72,0 kilogrammes d’un milieu comprenant les espèces glucosidiques formées ainsi que les alcools gras en excès stoechiométrique n’ayant pas réagi. Les alcools résiduels présents dans le mélange ainsi obtenu sont ensuite éliminés par passage dans un évaporateur sur film à couche mince.72.0 kilograms of a medium are obtained comprising the glucosidic species formed as well as the unreacted stoichiometric excess fatty alcohols. The residual alcohols present in the mixture thus obtained are then eliminated by passing through a thin film film evaporator.
36,6 kilogrammes du milieu réactionnel ainsi neutralisé sont alors introduits dans un évaporateur à film à couche mince, sous une pression réduite de 3x102Pa (3mbar) à 5x10 Pa (5mbar) avec une température de paroi de 240°C, pour distiller la majeure partie des alcools résiduels et obtenir 4,5 kilogrammes d’un concentré, auquel 4,5 kilogrammes de glycérol sont ajoutés progressivement sous agitation, de façon à obtenir 9,0 kilogrammes de la composition (Ce2a) attendue.36.6 kilograms of the reaction medium thus neutralized are then introduced into a thin-film film evaporator, under a reduced pressure of 3 × 10 2 Pa (3mbar) to 5 × 10 Pa (5mbar) with a wall temperature of 240 ° C., for distilling the major part of the residual alcohols and obtain 4.5 kilograms of a concentrate, to which 4.5 kilograms of glycerol are gradually added with stirring, so as to obtain 9.0 kilograms of the expected composition (Ce2a).
Ib - Préparation d’une composition (Ce2B) à base d’alkylpolyglucosides et de diglycérolIb - Preparation of a composition (C e 2B) based on alkylpolyglucosides and diglycerol
Le mode opératoire de l’exemple 1 décrit ci-dessus est reproduit en remplaçant le glycérol par du diglycérol, dans des proportions massiques telles qu’elles permettent d’obtenir la composition (Ce2B), comprenant pour 100 % de sa masse, 50% massique de diglycérol.The procedure of Example 1 described above is reproduced by replacing the glycerol with diglycerol, in mass proportions such that they make it possible to obtain the composition (Ce2B), comprising for 100% of its mass, 50% mass of diglycerol.
le - Préparation d’une composition (Ce2c) à base d’alkylpolyglucosides et de polyglycérol-6the - Preparation of a composition (C e 2c) based on alkylpolyglucosides and polyglycerol-6
Le mode opératoire de l’exemple 1 décrit ci-dessus est reproduit en remplaçant le glycérol par du polyglycérol-6 (commercialisé sous le nom de marque Polyglycerol6™ de la société SPIGA), dans des proportions massiques telles qu’elles permettent d’obtenir la composition (Ce2c), comprenant pour 100 % de sa masse, 50% massique de polyglycérol-6.The procedure of Example 1 described above is reproduced by replacing the glycerol with polyglycerol-6 (sold under the brand name Polyglycerol6 ™ from the company SPIGA), in mass proportions such that they make it possible to obtain the composition (Ce2c), comprising for 100% of its mass, 50% by mass of polyglycerol-6.
It - Préparation d’une composition (Οβ2τ) à base d’alkylpolyglucosides et de 1,3propanediolIt - Preparation of a composition (Ο β 2τ) based on alkylpolyglucosides and 1,3propanediol
Le mode opératoire de l’exemple 1 décrit ci-dessus est reproduit en remplaçant le glycérol par du 1,3-propanediol (commercialisé sous le nom de marque Zemea™propanediol de la société Dupont-Tate & Lyle), dans des proportions massiques telles qu’elles permettent d’obtenir la composition (Οθ2τ) comprenant pour 100% de sa masse, 22% massique de 1,3propanediol.The procedure of Example 1 described above is reproduced by replacing the glycerol with 1,3-propanediol (sold under the brand name Zemea ™ propanediol from the company Dupont-Tate & Lyle), in mass proportions such that they make it possible to obtain the composition (Οθ2τ) comprising, for 100% of its mass, 22% by mass of 1,3propanediol.
Il - Préparation et évaluation de latex inverses auto-inversibles d’un copolymère réticulé du sel de sodium de l’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique et de l’acide acrylique partiellement salifié.II - Preparation and evaluation of self-reversible reverse latexes of a crosslinked copolymer of the sodium salt of 2-methyl acid - [(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid and partially acrylic acid salified.
On prépare une phase aqueuse en versant successivement dans un bêcher et sous agitation, 277 grammes d’eau permutée, 73,1 grammes d’acide acrylique glacial, 308 grammes d’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonique, 141 grammes d’une solution aqueuse à 48% en masse d’hydroxyde de sodium, 0,45 gramme d’une solution aqueuse commerciale à 40% en masse de diéthylènetriamine penta-acétate de sodium et 0,128 gramme de méthylène bis(acrylamide). Le pH de cette phase aqueuse est ensuite ajusté à 5,4 et la solution complétée avec de l’eau permutée jusqu’à peser 682 grammes.An aqueous phase is prepared by pouring successively into a beaker and with stirring, 277 grams of deionized water, 73.1 grams of glacial acrylic acid, 308 grams of 2-methyl acid - [(1-oxo-2-propenyl ) amino] 1-propanesulfonic, 141 grams of a 48% by mass aqueous solution of sodium hydroxide, 0.45 grams of a 40% mass commercial aqueous solution of diethylenetriamine penta-sodium acetate and 0.128 grams of methylene bis (acrylamide). The pH of this aqueous phase is then adjusted to 5.4 and the solution completed with deionized water until it weighs 682 grams.
On prépare indépendamment une phase organique en mélangeant 220 grammes d’isohexadécane, 15 grammes de Montané™ 80, 10 grammes de Montané™ 70 et 0,2 gramme d’azo bis(isobutyronitryle) (AIBN).An organic phase is independently prepared by mixing 220 grams of isohexadecane, 15 grams of Montané ™ 80, 10 grams of Montané ™ 70 and 0.2 grams of azo bis (isobutyronitryl) (AIBN).
La phase aqueuse préparée est ensuite ajoutée progressivement sur la phase huileuse puis dispersée à l’aide d’un rotor stator type Ultra Turrax commercialisé par la société Ika.The prepared aqueous phase is then gradually added to the oily phase and then dispersed using an Ultra Turrax type rotor stator sold by the company Ika.
L’émulsion obtenue est transférée dans un réacteur pour être soumise à un barbotage d’azote pour éliminer l’oxygène et refroidie à environ 5-6 °C. 5 cm3 d’une solution à 0,42% en masse d’hydroperoxyde de cumène dans l’isohexadécane sont ajoutés à l’émulsion maintenue sous agitation, puis une solution aqueuse à 2,5% en masse de métabisulfite de sodium est introduite progressivement à un débit de 0,5 cm3 par minute pendant soixante minutes pour initier la réaction de polymérisation. La température du milieu augmente jusqu'à atteindre un palier. Le milieu réactionnel est ensuite chauffé à 85°C pendant une heure puis l’ensemble est refroidi jusqu’à environ 35°C pour obtenir le mélange noté (M2).The emulsion obtained is transferred to a reactor to be subjected to a nitrogen sparge to remove the oxygen and cooled to approximately 5-6 ° C. 5 cm 3 of a 0.42% by mass solution of cumene hydroperoxide in isohexadecane are added to the emulsion maintained with stirring, then an aqueous solution of 2.5% by mass of sodium metabisulfite is introduced gradually at a rate of 0.5 cm 3 per minute for sixty minutes to initiate the polymerization reaction. The temperature of the medium increases until it reaches a plateau. The reaction medium is then heated to 85 ° C for one hour and then the whole is cooled to about 35 ° C to obtain the mixture noted (M 2 ).
Le mélange (M2) précédemment obtenu est fractionné en différentes portions auxquelles sont ajoutées les différentes compositions tensioactives ((Ce2A)), (Ce2B), (Ce2c) et (Ce2-r), telles que décrites ci-dessus, ainsi que du Polysorbate 80 (78% en masse de matière active) commercialisé sous le nom de marque Montanox™80 (S2), et une solution aqueuse de capryl/caprylyl polyglucosides (60% en masse de matière active) commercialisée sous le nom de marque Simulsol™SL8 (notée composition S’2), dans des proportions massiques telles qu’indiquées dans le tableau 1 ci-dessous.The mixture (M 2 ) previously obtained is fractionated into different portions to which are added the different surfactant compositions ((Ce2A)), (Ce2B), (Ce2c) and (Ce2-r), as described above, as well as Polysorbate 80 (78% by mass of active ingredient) marketed under the brand name Montanox ™ 80 (S2), and an aqueous solution of capryl / caprylyl polyglucosides (60% by mass of active ingredient) sold under the brand name Simulsol ™ SL8 (denoted composition S'2), in mass proportions as indicated in table 1 below.
Les latex inverses auto-inversibles résultant de ces mélanges sont respectivement notés (E1), (E2), (E3), (Eci), (Ec2) et (Ec3) et sont évalués par l’observation de leur aspect à 25°C, par leur viscosité à 25°C, par la vitesse d’inversion lors de la préparation d’un gel aqueux à 2% massique de latex inverse auto-inversible, par la viscosité de ce gel aqueux à 2% massique d’un latex inverse auto-inversible et par la viscosité d’un gel aqueux à 3% massique de latex inverse auto-inversible en présence de 0,1% massique de chlorure de sodium.The self-reversible reverse latexes resulting from these mixtures are respectively denoted (E1), (E 2 ), (E 3 ), (Eci), (Ec2) and (Ec 3 ) and are evaluated by observing their appearance at 25 ° C, by their viscosity at 25 ° C, by the rate of inversion during the preparation of an aqueous gel at 2% by mass of self-reversible reverse latex, by the viscosity of this aqueous gel at 2% by mass d '' a self-reversible reverse latex and by the viscosity of an aqueous gel at 3% by mass of self-reversible reverse latex in the presence of 0.1% by mass of sodium chloride.
La méthode d’évaluation de la durée d’inversion des latex inverses auto-inversibles consiste à verser dans un bêcher d’un litre, la quantité d’eau nécessaire à la préparation d’un gel aqueux de 800 grammes. On place vers le fond bêcher une hélice d’agitateur mécanique de type Turbotest™ connectée à un moteur. L’agitation est démarrée à une vitesse de 200 5 tours /minute et la quantité nécessaire de latex inverse auto-inversible à évaluer est introduite dans le bêcher sous agitation. L’agitation est augmentée progressivement afin de conserver la même hauteur du vortex dans le bêcher pendant toute la phase d’épaississement, jusqu’à l’obtention d’un gel homogène et lisse. La durée d’inversion des latex inverses auto-inversibles correspond au temps écoulé entre le début de l’ajout du latex inverse auto-inversible testé et 10 l’obtention d’un gel lisse, exempt de grumeaux. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 1 ci-dessous.The method for evaluating the inversion time of reverse self-reversing latexes consists in pouring into a one-liter beaker, the amount of water necessary for the preparation of an aqueous gel of 800 grams. A mechanical agitator propeller of the Turbotest ™ type, connected to a motor, is placed towards the bottom of the beaker. Stirring is started at a speed of 200 5 revolutions / minute and the necessary amount of self-reversible reverse latex to be evaluated is introduced into the beaker with stirring. The agitation is gradually increased in order to maintain the same height of the vortex in the beaker throughout the thickening phase, until a homogeneous and smooth gel is obtained. The inversion time of the self-reversible reverse latexes corresponds to the time elapsed between the start of the addition of the self-reversible reverse latex tested and the obtaining of a smooth, lump-free gel. The results obtained are reported in Table 1 below.
Tableau 1Table 1
*nm : non mesuré* nm: not measured
Tableau 1 (suite)Table 1 (continued)
Les latex inverses auto-inversibles (Ei), (E2) et (E3) selon l’invention, exempts de dérivés alkoxylés, permettent d’obtenir des gels lisses, avec une durée d’inversion inférieure 5 à 10 minutes, possédant d’excellentes propriétés épaississantes. De plus ils se caractérisent une moindre chute de la viscosité d’un gel à 3% massique en présence de sel en comparaison notamment avec le latex inverse auto-inversible (Es2).The self-inverting inverse latexes (Ei), (E 2 ) and (E3) according to the invention, free of alkoxylated derivatives, make it possible to obtain smooth gels, with an inversion time of less than 5 to 10 minutes, having d '' excellent thickening properties. In addition, they are characterized by a lower drop in the viscosity of a gel at 3% by mass in the presence of salt in comparison in particular with the self-reversible reverse latex (Es 2 ).
III - Préparation et évaluation de latex inverses auto-inversibles d’un homopolymère du sel de sodium de l’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique.III - Preparation and evaluation of self-reversible reverse latexes of a homopolymer of the sodium salt of 2-methyl - [(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid.
On prépare une phase aqueuse en versant successivement dans un bêcher et sous agitation, 220 grammes d’eau permutée, 343,5 grammes d’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonique, 138,1 grammes d’une solution aqueuse à 48% en masse d’hydroxyde de sodium, 0,18 gramme d’une solution commerciale à 40% massique de diéthylènetriamine penta-acétate de sodium et 0,140 gramme de méthylène bis(acrylamide). Le pH de cette phase aqueuse est ensuite ajusté à 3,5 et la solution complétée avec de l’eau permutée jusqu’à peser 707 grammes.An aqueous phase is prepared by pouring successively into a beaker and with stirring, 220 grams of deionized water, 343.5 grams of 2-methyl - [(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid, 138 , 1 gram of an aqueous solution at 48% by mass of sodium hydroxide, 0.18 gram of a commercial solution at 40% by mass of diethylenetriamine penta-sodium acetate and 0.140 gram of methylene bis (acrylamide). The pH of this aqueous phase is then adjusted to 3.5 and the solution completed with deionized water until it weighs 707 grams.
On prépare indépendamment une phase organique en mélangeant 220 grammes d’isohexadécane, 22 grammes de Montané™ 80VG, et 0,2 gramme d’AIBN.An organic phase is independently prepared by mixing 220 grams of isohexadecane, 22 grams of Montané ™ 80VG, and 0.2 grams of AIBN.
La phase aqueuse préparée est ensuite ajoutée progressivement sur la phase huileuse puis dispersée à l’aide d’un rotor stator type Ultra Turrax commercialisé par la société Ika.The prepared aqueous phase is then gradually added to the oily phase and then dispersed using an Ultra Turrax type rotor stator sold by the company Ika.
L’émulsion obtenue est transférée dans un réacteur pour être soumise à un barbotage d’azote pour éliminer l’oxygène et refroidie à environ 5-6 °C. 5 cm3 d’une solution à 0,42% en masse d’hydroperoxyde de cumène dans l’isohexadécane sont ajoutés à l’émulsion maintenue sous agitation, puis une solution aqueuse à 2,5% en masse de métabisulfite de sodium est introduite progressivement à un débit de 0,5 cm3 par minute pendant soixante minutes pour initier la réaction de polymérisation. La température du milieu augmentera jusqu'à atteindre un palier. Le milieu réactionnel est maintenu à cette température pendant une heure et demi puis l’ensemble est refroidi jusqu’à environ 35°C pour obtenir le mélange noté (M3).The emulsion obtained is transferred to a reactor to be subjected to a nitrogen sparge to remove the oxygen and cooled to approximately 5-6 ° C. 5 cm 3 of a 0.42% by mass solution of cumene hydroperoxide in isohexadecane are added to the emulsion maintained with stirring, then an aqueous solution of 2.5% by mass of sodium metabisulfite is introduced gradually at a rate of 0.5 cm 3 per minute for sixty minutes to initiate the polymerization reaction. The temperature of the medium will increase until it reaches a plateau. The reaction medium is maintained at this temperature for an hour and a half, then the whole is cooled to approximately 35 ° C to obtain the mixture noted (M 3 ).
Le mélange (M3) précédemment obtenu est fractionné en différentes portions, auxquelles sont ajoutées différentes compositions tensioactives (Ce2A), (S2) et (S’2), dans des proportions massiques telles qu’indiquées dans le tableau 2 ci-dessous, pour obtenir les latex inverses auto-inversibles respectivement référencés (E4), (Ec4) et (Ecs). Us sont évalués comme au paragraphe II précédent. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 2 ci-dessous.The mixture (M 3 ) previously obtained is divided into different portions, to which are added different surfactant compositions (C e2 A), (S 2 ) and (S ' 2 ), in mass proportions as indicated in table 2 ci below, to obtain the self-reversible reverse latexes respectively referenced (E 4 ), (Ec 4 ) and (Ecs). They are evaluated as in paragraph II above. The results obtained are reported in Table 2 below.
Tableau 2Table 2
Le latex inverse auto-inversible (E4) selon l’invention, exempt de dérivés alkoxylés et plus particulièrement éthoxylés, permet d’obtenir un gel lisse, avec une durée d’inversion inférieure à 10 minutes, possédant d’excellentes propriétés épaississantes.The self-reversible reverse latex (E 4 ) according to the invention, free of alkoxylated and more particularly ethoxylated derivatives, makes it possible to obtain a smooth gel, with an inversion time of less than 10 minutes, having excellent thickening properties.
IV - Préparation et évaluation d’un latex inverse comprenant un copolymère réticulé du sel de sodium de l’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique et d’acrylate de (2-hydroxy éthyle).IV - Preparation and evaluation of a reverse latex comprising a crosslinked copolymer of the sodium salt of 2-methyl - [(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid and (2-hydroxy acrylate) ethyl).
On prépare une phase aqueuse en versant successivement dans un bêcher et sous agitation, 20,4 grammes d’acrylate de (2-hydroxy éthyle), 660 grammes d’une solution aqueuse commerciale à 55% en masse d’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1propanesulfonate de sodium, 0,45 gramme d’une solution aqueuse commerciale à 40% en masse de diéthylènetriamine penta-acétate de sodium et 0,123 gramme de méthylène bis(acrylamide). Le pH de cette phase aqueuse est ensuite ajusté à 4,0 en ajoutant 0,55 gramme d’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique.An aqueous phase is prepared by pouring successively into a beaker and with stirring, 20.4 grams of (2-hydroxyethyl acrylate), 660 grams of a commercial aqueous solution at 55% by mass of 2-methyl- [(1-oxo-2-propenyl) amino] Sodium 1propanesulfonate, 0.45 grams of a 40% by weight commercial aqueous solution of diethylenetriamine penta-sodium acetate and 0.123 grams of methylene bis (acrylamide). The pH of this aqueous phase is then adjusted to 4.0 by adding 0.55 grams of 2-methyl - [(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid.
On prépare indépendamment une phase organique en mélangeant 265 grammes de squalane, 17,76 grammes de Montané™ 80 VG, 9,24 grammes Montanox™ 81 VG et 0,2 grammes d’azo bis(isobutyronitryle) (AIBN).An organic phase is independently prepared by mixing 265 grams of squalane, 17.76 grams of Montané ™ 80 VG, 9.24 grams Montanox ™ 81 VG and 0.2 grams of azo bis (isobutyronitryl) (AIBN).
La phase aqueuse préparée est ensuite ajoutée progressivement sur la phase huileuse puis dispersée à l’aide d’un rotor stator type Ultra Turrax commercialisé par la société Ika.The prepared aqueous phase is then gradually added to the oily phase and then dispersed using an Ultra Turrax type rotor stator sold by the company Ika.
L’émulsion obtenue est transférée dans un réacteur pour être soumise à un barbotage d’azote pour éliminer l’oxygène et refroidie à environ 5-6 °C. 10 cm3 d’une solution à 0,28% en masse d’hydroperoxyde de cumène dans le squalane sont ajoutés à l’émulsion maintenue sous agitation, puis une solution aqueuse à 2,5% en masse de métabisulfite de sodium est introduite progressivement à un débit de 0,5 cm3 par minute pendant soixante minutes pour initier la réaction de polymérisation et en laissant monter la température jusqu'à 75 C. On maintient alors le milieu réactionnel pendant environ 60 minutes à cette température, à l'issu desquelles le mélange obtenu est refroidi jusqu'à 35 environ. L'ensemble est refroidi jusqu'à une température d'environ 35°C (M4).The emulsion obtained is transferred to a reactor to be subjected to a nitrogen sparge to remove the oxygen and cooled to approximately 5-6 ° C. 10 cm 3 of a 0.28% by mass solution of cumene hydroperoxide in squalane are added to the emulsion maintained with stirring, then a 2.5% by mass aqueous solution of sodium metabisulfite is gradually introduced at a flow rate of 0.5 cm 3 per minute for sixty minutes to initiate the polymerization reaction and allowing the temperature to rise to 75 C. The reaction medium is then maintained for approximately 60 minutes at this temperature, at the end of which the mixture obtained is cooled to approximately 35. The whole is cooled to a temperature of about 35 ° C (M4).
Le mélange (M4) précédemment obtenu est fractionné en différentes portions auxquelles sont ajoutées les différentes compositions tensioactives (Ce2A), (S2), et (S’2), dans des proportions massiques telles qu’indiquées dans le tableau 3 ci-dessous.The mixture (M4) previously obtained is divided into different portions to which are added the different surfactant compositions (Ce2A), (S 2 ), and (S ' 2 ), in mass proportions as indicated in Table 3 below. .
Les latex inverses auto-inversibles résultant de ces mélanges sont respectivement notés (Es), (Ece) et (Ecz). Us sont évalués comme au paragraphe II précédent. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 3 suivant :The self-reversible reverse latexes resulting from these mixtures are respectively denoted (Es), (Ece) and (Ecz). They are evaluated as in paragraph II above. The results obtained are recorded in the following table 3:
Tableau 3Table 3
Le latex inverse auto-inversible (Es) selon l’invention, exempt de dérivés alkoxylés et plus particulièrement éthoxylés, permet d’obtenir un gel lisse, avec une durée d’inversion 5 inférieure à 10 minutes, possédant d’excellentes propriétés épaississantes.The self-reversible reverse latex (Es) according to the invention, free of alkoxylated and more particularly ethoxylated derivatives, makes it possible to obtain a smooth gel, with an inversion time of less than 10 minutes, having excellent thickening properties.
V - Préparation d’un latex inverse comprenant un copolymère réticulé du sel de sodium de l’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique et d’acrylamideV - Preparation of a Reverse Latex Comprising a Crosslinked Copolymer of the Sodium Salt of 2-methyl - [(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic acid and of acrylamide
On prépare une phase aqueuse en versant successivement dans un bêcher et sous agitation, 80 grammes d’eau permutée, 253,8 grammes d’une solution aqueuse commerciale à 50% en masse d’acrylamide, 246,7 grammes d’acide 2-méthyl-[(1-oxo-2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique, 95,96 grammes d’une solution aqueuse à 48% en masse d’hydroxyde de sodium, 0,45 gramme d’une solution commerciale à 40% en poids de diéthylènetriamine penta-acétate de sodium et 0,115 gramme de méthylène bis(acrylamide). Le pH de cette phase aqueuse est ensuite ajusté à 5,5 et la solution complétée avec de l’eau permutée jusqu’à peser 682 grammes.An aqueous phase is prepared by pouring successively into a beaker and with stirring, 80 grams of deionized water, 253.8 grams of a commercial aqueous solution at 50% by weight of acrylamide, 246.7 grams of 2- acid. methyl - [(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propanesulfonic, 95.96 grams of a 48% by mass aqueous solution of sodium hydroxide, 0.45 grams of a 40% commercial solution by weight of diethylenetriamine penta-sodium acetate and 0.115 gram of methylene bis (acrylamide). The pH of this aqueous phase is then adjusted to 5.5 and the solution completed with deionized water until it weighs 682 grams.
On prépare indépendamment une phase organique en mélangeant 220 grammes d’isohexadécane, 21 grammes de Montané™ 80 VG et 0,2 grammes d’azo bis(isobutyronitryle) (AIBN).An organic phase is independently prepared by mixing 220 grams of isohexadecane, 21 grams of Montane ™ 80 VG and 0.2 grams of azo bis (isobutyronitryl) (AIBN).
La phase aqueuse préparée est ensuite ajoutée progressivement sur la phase huileuse puis dispersée à l’aide d’un rotor stator type Ultra Turrax commercialisé par la société Ika.The prepared aqueous phase is then gradually added to the oily phase and then dispersed using an Ultra Turrax type rotor stator sold by the company Ika.
L’émulsion obtenue est transférée dans un réacteur pour être soumise à un barbotage d’azote pour éliminer l’oxygène et refroidie à environ 5-6 °C. 5 cm3 d’une solution à 0,28% en masse d’hydroperoxyde de cumène dans l’hexadécane sont ajoutés à l’émulsion maintenue sous agitation, puis une solution aqueuse à 2,5% en masse de métabisulfite de sodium est introduite progressivement à un débit de 0,5 cm3 par minute pendant soixante minutes pour initier la réaction de polymérisation et en laissant monter la température jusqu'à 75 C. On maintient alors le milieu réactionnel pendant environ 60 minutes à cette température, à l'issu desquelles le mélange obtenu est refroidi jusqu'à 35°C environ. L'ensemble est refroidi jusqu'à une température d'environ 35°C (Ms).The emulsion obtained is transferred to a reactor to be subjected to a nitrogen sparge to remove the oxygen and cooled to approximately 5-6 ° C. 5 cm 3 of a 0.28% by mass solution of cumene hydroperoxide in hexadecane are added to the emulsion maintained with stirring, then an aqueous solution of 2.5% by mass of sodium metabisulfite is introduced gradually at a flow rate of 0.5 cm 3 per minute for sixty minutes to initiate the polymerization reaction and allowing the temperature to rise to 75 C. The reaction medium is then maintained for approximately 60 minutes at this temperature, at from which the mixture obtained is cooled to approximately 35 ° C. The whole is cooled to a temperature of about 35 ° C (Ms).
Le mélange (Ms) précédemment obtenu est fractionné en différentes portions auxquelles sont ajoutées différentes proportions massiques de la composition tensioactive (Ce2A), tel qu’indiqué dans le tableau 4 ci-dessous.The mixture (Ms) previously obtained is divided into different portions to which are added different mass proportions of the surfactant composition (Ce2A), as indicated in Table 4 below.
Les latex inverses auto-inversibles résultant de ces mélanges sont respectivement notés (Ece) et (Ecs). Us sont évalués comme au paragraphe II précédent. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 4 suivant.The self-reversible reverse latexes resulting from these mixtures are respectively denoted (Ece) and (Ecs). They are evaluated as in paragraph II above. The results obtained are reported in Table 4 below.
Tableau 4Table 4
Les latex inverses auto-inversibles (Ec8) et (Ecg), exempts de dérivés alkoxylés, ne permettent pas d’obtenir un gel lisse avec une durée d’inversion inférieure à 10 minutes et 5 présentant un aspect homogène.Self-reversible reverse latexes (E c8 ) and (E c g), free of alkoxylated derivatives, do not make it possible to obtain a smooth gel with an inversion time of less than 10 minutes and having a homogeneous appearance.
VI : Formulations cosmétiques illustrativesVI: Illustrative cosmetic formulations
Dans les formulations suivantes, les pourcentages sont exprimés en pourcentage massique pour 100% de la masse de la formulation.In the following formulations, the percentages are expressed in percentage by mass per 100% of the mass of the formulation.
Via - Crème de soinVia - Care cream
FORMULEFORMULA
Cyclométhicone : 10%Cyclomethicone: 10%
Latex inverse auto-inversible (Ei) : 0,8%Self-reversible reverse latex (Ei): 0.8%
Montanov™68: 2%Montanov ™ 68: 2%
Alcool stéarylique : 1%Stearyl alcohol: 1%
Alcool stéarique : 0,5%Stearic alcohol: 0.5%
Vlb - Lait solaireVlb - Sun milk
FORMULEFORMULA
MODE OPERATOIREOPERATING MODE
Emulsionner B dans A à 60°C puis ajouter C vers 60°C, puis D vers 30°C et ajuster le pH si nécessaire.Emulsify B in A at 60 ° C then add C around 60 ° C, then D around 30 ° C and adjust the pH if necessary.
Vie - Lait corporelLife - Body milk
FORMULEFORMULA
Vld - Emulsion démaquillante à l’huile d’amandes doucesVld - Make-up remover emulsion with sweet almond oil
FORMULEFORMULA
Montanov™202 :Montanov ™ 202:
5%5%
Vie : Crème hydratante pour peaux grassesVie: Moisturizing cream for oily skin
FORMULEFORMULA
Vif - Lait démaquillantVif - Cleansing milk
Vlg - - Lait solaireVlg - - Sun milk
Vlh - Emulsion bronzante sans soleilVlh - Sunless tanning emulsion
LANOL™ 99 : 15%LANOL ™ 99: 15%
Montanov™68: 3,0%Montanov ™ 68: 3.0%
Vli - Crème de soinVli - Care cream
Vlj - Crème solaireVlj - Sunscreen
Eau déminéralisée : qsp 100%Demineralized water: qs 100%
Latex inverse auto-inversible (E2) : 1,5%Self-reversible reverse latex (E 2 ): 1.5%
Conservateur, parfum : qsPreservative, fragrance: qs
Vlk - Gel solaire et autobronzantVlk - Sun and self-tanning gel
Montanov™68: 3,0%Montanov ™ 68: 3.0%
Triheptanoate de glycéryle : 10,0%Glyceryl triheptanoate: 10.0%
DEEPALINE™ PVB : 1,05%DEEPALINE ™ PVB: 1.05%
Latex inverse auto-inversible (Es): 2,2%Self-reversible reverse latex (Es): 2.2%
Eau : qs 100%Water: qs 100%
Dihydroxyacétone : 5%Dihydroxyacetone: 5%
Parfum : 0,1%Perfume: 0.1%
SEPICIDE™ HB : 0,3%SEPICIDE ™ HB: 0.3%
SEPICIDE™ Cl : 0,1%SEPICIDE ™ Cl: 0.1%
PARSOL™ MCX : 4,0%PARSOL ™ MCX: 4.0%
Les définitions des produits commerciaux utilisés dans les exemples, sont les suivantes :The definitions of the commercial products used in the examples are as follows:
Le MICROPEARL™ M 100 est une poudre ultra fine au toucher très doux et à action matifianteMICROPEARL ™ M 100 is an ultra fine powder with a very soft touch and mattifying action
Le SEPICIDE™ Cl, imidazolidine urée, est un agent conservateur commercialiséSEPICIDE ™ Cl, imidazolidine urea, is a marketed preservative
Le SIMULSOL™ 165 est du stéarate de glycérol auto-émulsionnableSIMULSOL ™ 165 is self-emulsifying glycerol stearate
Le SEPICIDE™ HB, qui est un mélange de phénoxyéthanol, de méthylparaben, d'éthylparaben, de propylparaben et de butylparaben, est un agent conservateurSEPICIDE ™ HB, which is a mixture of phenoxyethanol, methylparaben, ethylparaben, propylparaben and butylparaben, is a preservative
Le PARSOL™ MCX est du para-méthoxy cinnamate d'octylePARSOL ™ MCX is octyl para-methoxy cinnamate
Le LANOL™ 37T est du triheptanoate de glycérol,LANOL ™ 37T is glycerol triheptanoate,
Le SOLAGUM™ L est un carraghénaneSOLAGUM ™ L is a carrageenan
L’EUSOLEX™ 4360 est un filtre solaireThe EUSOLEX ™ 4360 is a solar filter
La DEEPALINE™ PVB, est un hydrolysât de protéines de blé acyléDEEPALINE ™ PVB, is a hydrolyzate of acylated wheat proteins
Le PRIMOL™ 352 est une huile minéralePRIMOL ™ 352 is a mineral oil
Le PECOSIL™PS 100 est du Dimethicone PEG-7PECOSIL ™ PS 100 is Dimethicone PEG-7
Le Montanov™68 (nom INCI Cetearyl Alcohol (and) Cetearyl Glucoside) est un agent émulsionnantMontanov ™ 68 (INCI name Cetearyl Alcohol (and) Cetearyl Glucoside) is an emulsifying agent
Montanov™L (nom INCI C14-22 Alcohols (and) C12-20 Alkyl Glucoside) est un agent émulsionnantMontanov ™ L (INCI name C14-22 Alcohols (and) C12-20 Alkyl Glucoside) is an emulsifying agent
Montanov™202 (nom INCI Arachidyl Alcohol & Behenyl Alcohol & Arachidyl) est un agent émulsionnantMontanov ™ 202 (INCI name Arachidyl Alcohol & Behenyl Alcohol & Arachidyl) is an emulsifying agent
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