FR3071849A1

FR3071849A1 - PROCESS FOR THE IMPROVED PRODUCTION OF MEDIUM DISTILLATES BY HYDROCRACKING TWO STEPS OF VACUUM DISTILLATES

Info

Publication number: FR3071849A1
Application number: FR1759123A
Authority: FR
Inventors: Emmanuelle Guillon; Thomas Plennevaux
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 2017-09-29
Filing date: 2017-09-29
Publication date: 2019-04-05

Abstract

La présente invention concerne un procédé d'hydrocraquage de charges hydrocarbonées en deux étapes, comprenant la mise en œuvre judicieuse d'un recyclage dans la deuxième étape d'hydrocraquage d'un procédé d'hydrocraquage dit en deux étapes, d'une fraction spécifique de la charge mère non convertie et en particulier de la fraction légère non convertie ayant un point d'ébullition compris entre 340°C et 450°C, permet Améliorer la production de distillats moyens dudit procédé d'hydrocraquage en une étape selon l'invention.The present invention relates to a process for hydrocracking two-stage hydrocarbon feedstocks, comprising the judicious implementation of a recycling in the second hydrocracking stage of a so-called two-step hydrocracking process, of a specific fraction. of the unconverted mother feed and in particular of the unconverted light fraction having a boiling point of between 340 ° C. and 450 ° C., makes it possible to improve the production of middle distillates of said one-step hydrocracking process according to the invention .

Description

La présente invention concerne un procédé d’hydrocraquage de charges hydrocarbonées en deux étapes, comprenant la mise en œuvre judicieuse d’un recyclage dans la deuxième étape d’hydrocraquage d’un procédé d’hydrocraquage dit en deux étapes, d’une fraction spécifique de la charge mère non convertie et en particulier de la fraction légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C, permet dàméliorer la production de distillats moyens dudit procédé d’hydrocraquage en une étape selon l’invention.The present invention relates to a hydrocracking process of hydrocarbon feedstocks in two stages, comprising the judicious implementation of recycling in the second hydrocracking stage of a hydrocracking process called in two stages, of a specific fraction of the unconverted mother charge and in particular of the unconverted light fraction having a boiling point of between 340 ° C. and 450 ° C., makes it possible to improve the production of middle distillates of said hydrocracking process in one step according to the invention .

Art antérieurPrior art

L'hydrocraquage de coupes pétrolières lourdes est un procédé clé du raffinage qui permet de produire, à partir de charges lourdes excédentaires et peu valorisables, les fractions plus légères telles que essences, carburéacteurs et gazoles légers que recherche le raffineur pour adapter sa production à la demande. Certains procédés d’hydrocraquage permettent d’obtenir également un résidu fortement purifié pouvant constituer d’excellentes bases pour huiles. Un des effluents particulièrement ciblé par le procédé d’hydrocraquage est le distillât moyen (fraction qui contient la coupe gazole et la coupe kérosène) c'est-à-dire de coupes à point d'ébullition initial d'au moins 150°C et final allant jusqu'à avant le point d'ébullition initial du résidu, par exemple inférieur à 340°C, ou encore à 370°C. De préférence, le distillât moyen correspond à la coupe 150-370°C, et de manière préféré à une coupe ayant un point d’ébullition T5 > 150°C et un T95 <370°C, c’est-à-dire que 95% en volume des composés présent dans ladite coupe ont un point d’ébullition supérieur à 150°C et que 95% en volume des composés présent dans ladite coupe ont un point d’ébullition inférieur à370°C.Hydrocracking of heavy petroleum fractions is a key refining process which makes it possible to produce, from excess heavy and little recoverable charges, the lighter fractions such as gasolines, jet fuels and light gas oils that the refiner seeks to adapt its production to the request. Certain hydrocracking processes also make it possible to obtain a highly purified residue which can constitute excellent bases for oils. One of the effluents particularly targeted by the hydrocracking process is the middle distillate (fraction which contains the diesel cut and the kerosene cut), that is to say cuts with an initial boiling point of at least 150 ° C. and final up to before the initial boiling point of the residue, for example less than 340 ° C, or even less than 370 ° C. Preferably, the middle distillate corresponds to the cut 150-370 ° C, and more preferably to a cut having a boiling point T5> 150 ° C and a T95 <370 ° C, that is to say that 95% by volume of the compounds present in said cut have a boiling point higher than 150 ° C and that 95% by volume of the compounds present in said cut have a boiling point lower than 370 ° C.

L’hydrocraquage est un procédé qui tire sa flexibilité de trois éléments principaux qui sont, les conditions opératoires utilisées, les types de catalyseurs employés et le fait que l’hydrocraquage de charges hydrocarbonées peut être réalisé en une ou en deux étapes.Hydrocracking is a process which derives its flexibility from three main elements which are, the operating conditions used, the types of catalysts used and the fact that hydrocracking of hydrocarbon feedstocks can be carried out in one or in two stages.

En effet, l’hydrocraquage est un procédé qui peut se décliner sous différentes versions qui sont pour les principales :Indeed, hydrocracking is a process which can be declined under different versions which are for the main ones:

L’hydrocraquage en une étape, qui comporte en premier lieu et de façon générale un hydrotraitement poussé qui a pour but de réaliser une hydrodéazotation et une désulfuration poussées de la charge avant que celle-ci ne soit envoyée sur le catalyseur d’hydrocraquage proprement dit, en particulier dans le cas où celui-ci comporte une zéolithe. Cet hydrotraitement poussé de la charge n’entraîne qu’une conversion limitée de la charge, en fractions plus légères, qui reste insuffisante et doit donc être complétée sur le catalyseur d’hydrocraquage plus actif. Cependant, il est à noter qu’aucune séparation n’intervient entre les deux types de catalyseurs. La totalité de l’effluent en sortie de réacteur est injectée sur le catalyseur d’hydrocraquage proprement dit et ce n’est qu’ensuite qu’une séparation des produits formés est réalisée. Cette version de l’hydrocraquage une étape encore appelée Once Through” possède une variante qui présente un recyclage de la fraction non convertie vers le réacteur en vue d'une conversion plus poussée de la charge.Hydrocracking in one step, which comprises first and in general a thorough hydrotreatment which aims to achieve a hydrodézotation and desulfurization of the feed before it is sent to the hydrocracking catalyst itself , in particular in the case where this comprises a zeolite. This advanced hydrotreatment of the feed causes only a limited conversion of the feed into lighter fractions, which remains insufficient and must therefore be completed on the more active hydrocracking catalyst. However, it should be noted that there is no separation between the two types of catalysts. All of the effluent at the outlet of the reactor is injected onto the hydrocracking catalyst proper and it is only afterwards that a separation of the products formed is carried out. This version of one-step hydrocracking, also called Once Through ”has a variant which recycles the unconverted fraction to the reactor for further conversion of the feed.

L’hydrocraquage deux étapes, comporte une première étape qui a pour objectif, comme dans le procédé une étape, de réaliser l’hydroraffinage de la charge mais aussi d’atteindre une conversion de cette dernière de l’ordre en général de 40 à 60%. L’effluent issu de la première étape subit ensuite une séparation (distillation) appelée le plus souvent séparation intermédiaire, qui a pour objectif de séparer les produits de conversion de la fraction non convertie. Dans la deuxième étape d’un procédé d’hydrocraquage 2 étapes, seule la fraction de la charge non convertie lors de la première étape, est traitée. Cette séparation permet à un procédé d’hydrocraquage deux étapes d’être plus sélectif en diesel qu’un procédé en une étape. En effet, la séparation intermédiaire des produits de conversion évite leur sur-craquage” en naphta et gaz dans la deuxième étape sur le catalyseur d’hydrocraquage. Par ailleurs, il est à noter que la fraction non convertie de la charge traitée dans la deuxième étape contient en général de très faibles teneurs en NH₃ ainsi qu’en composés azotés organiques, en général moins de 20 ppm poids voire moins de 10 ppm poids.Two-stage hydrocracking includes a first stage, which aims, as in the one-stage process, to carry out the hydrorefining of the feedstock but also to achieve a conversion of the latter of the order of 40 to 60 %. The effluent from the first stage then undergoes separation (distillation), most often called intermediate separation, which aims to separate the conversion products from the unconverted fraction. In the second step of a 2-step hydrocracking process, only the fraction of the feedstock not converted during the first step is treated. This separation allows a two-step hydrocracking process to be more selective in diesel than a one-step process. Indeed, the intermediate separation of the conversion products avoids their over-cracking ”into naphtha and gas in the second step on the hydrocracking catalyst. Furthermore, it should be noted that the unconverted fraction of the feedstock treated in the second step generally contains very low contents of NH ₃ as well as of organic nitrogen compounds, in general less than 20 ppm by weight or even less than 10 ppm weight.

De façon classique, le procédé 2 étapes peut être réalisé avec soit une séparation intermédiaire après l’hydroraffinage, dans un procédé comportant un réacteur d'hydroraffinage et un réacteur d’hydrocraquage, soit avec une séparation intermédiaire entre le premier et le deuxième réacteur d’hydrocraquage dans un procédé comportant en série les réacteurs d'hydroraffinage, 1er hydrocraquage, 2ème hydrocraquage.Conventionally, the 2-step process can be carried out with either an intermediate separation after the hydrorefining, in a process comprising a hydrorefining reactor and a hydrocracking reactor, or with an intermediate separation between the first and second reactor d hydrocracking in a process comprising in series the hydrorefining reactors, 1st hydrocracking, 2nd hydrocracking.

En particulier, l’hydrocraquage des distillats sous vide ou DSV permet de produire des coupes légères (Gasoil, Kérosène, naphtas,...) plus valorisables que le DSV lui-même. Ce procédé catalytique ne permet pas de transformer entièrement le DSV en coupes légères. Après fractionnement, il reste donc une proportion plus ou moins importante de fraction de DSV non convertis nommée UCO ou UnConverted Oil selon la terminologie anglo-saxonne. Pour augmenter la conversion, cette fraction non convertie peut être recyclée à l’entrée du réacteur d’hydrotraitement ou à l’entrée du réacteur d’hydrocraquage dans le cas où il s’agit d’un procédé d’hydrocraquage 1 étape ou à l’entrée d’un deuxième réacteur d’hydrocraquage traitant la fraction non convertie à l’issue de l’étape de fractionnement, dans le cas où il s’agit d’un procédé d’hydrocraquage 2 étapes.In particular, the hydrocracking of vacuum distillates or DSV makes it possible to produce light cuts (Diesel, Kerosene, naphthas, ...) more valuable than the DSV itself. This catalytic process does not entirely transform the DSV into light cuts. After fractionation, there is therefore a more or less significant proportion of fraction of unconverted DSV called UCO or UnConverted Oil according to the English terminology. To increase the conversion, this unconverted fraction can be recycled at the inlet of the hydrotreating reactor or at the inlet of the hydrocracking reactor in the case where it is a 1 step hydrocracking process or at the inlet of a second hydrocracking reactor treating the fraction not converted at the end of the fractionation step, in the case where it is a 2-step hydrocracking process.

Les catalyseurs utilisés en hydrocraquage sont tous du type bifonctionnel associant une fonction acide à une fonction hydrogénante. La fonction acide est apportée par des supports de grandes surfaces (150 à 800 m².g¹ généralement) présentant une acidité importante, telles que les alumines halogénées (chlorées ou fluorées notamment), les combinaisons d'oxydes de bore et d'aluminium, les silice-alumines amorphes et les zéolithes. La fonction hydrogénante est apportée soit par un ou plusieurs métaux du groupe VIII de la classification périodique des éléments, soit par une association d'au moins un métal du groupe VIB de la classification périodique et au moins un métal du groupe VIII, mise en œuvre en présence de soufre. L'équilibre entre les deux fonctions acide et hydrogénante régit l'activité et la sélectivité du catalyseur. Toutefois, même en disposant d’un catalyseur d’hydrocraquage très sélectif, il est difficile de conjuguer activité et sélectivité, par exemple les catalyseurs à base de silice-alumine sont connus pour être plus sélectif en distillats moyens que les zéolithes mais ils sont également beaucoup moins actifs . En outre, quel que soit le catalyseur, dès que les conversions en DSV sont élevées, un phénomène de surcraquage opère sur le catalyseur menant à une augmentation des produits orientés vers l’essence.The catalysts used in hydrocracking are all of the bifunctional type combining an acid function with a hydrogenating function. The acid function is provided by supports of large surfaces (150 to 800 m ² .g ¹ generally) having a high acidity, such as halogenated aluminas (chlorinated or fluorinated in particular), combinations of boron and aluminum oxides , amorphous silica-aluminas and zeolites. The hydrogenating function is provided either by one or more metals from group VIII of the periodic table, or by a combination of at least one metal from group VIB of the periodic table and at least one metal from group VIII, used in the presence of sulfur. The balance between the two acid and hydrogenating functions governs the activity and the selectivity of the catalyst. However, even with a very selective hydrocracking catalyst, it is difficult to combine activity and selectivity, for example silica-alumina catalysts are known to be more selective in middle distillates than zeolites but they are also much less active. In addition, whatever the catalyst, as soon as the conversions to DSV are high, an overcracking phenomenon operates on the catalyst leading to an increase in products oriented towards petrol.

Les travaux de recherche effectués par le demandeur l’ont conduit à découvrir que la mise en œuvre judicieuse d’un recyclage dans la deuxième étape d’hydrocraquage d’un procédé d’hydrocraquage dit en deux étapes, d’une fraction spécifique de la charge mère non convertie et en particulier de la fraction légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 420°C, permet d’améliorer la production de distillats moyens dudit procédé d’hydrocraquage en deux étapes selon l’invention.The research carried out by the applicant led him to discover that the judicious implementation of recycling in the second hydrocracking stage of a so-called two-stage hydrocracking process, of a specific fraction of the unconverted mother charge and in particular of the unconverted light fraction having a boiling point of between 340 ° C. and 420 ° C., makes it possible to improve the production of middle distillates of said hydrocracking process in two stages according to the invention .

Résumé de l’inventionSummary of the invention

La présente invention concerne un procédé d’hydrocraquage en deux étapes de charges hydrocarbonées contenant au moins 20% volume et de préférence au moins 80% volume de composés bouillant au-dessus de 340°C, ledit procécé comprenant au moins les étapes suivantes :The present invention relates to a hydrocracking process in two stages of hydrocarbon feeds containing at least 20% by volume and preferably at least 80% by volume of compounds boiling above 340 ° C., said process comprising at least the following stages:

a) Une étape d’hydrotraitement desdites charges en présence d'hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydrotraitement, à une température comprise entre 200 et 400°C, sous une pression comprise entre 2 et 16 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,2 et 5 h'¹ et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 100 et 2000 L/L,a) A step of hydrotreating said charges in the presence of hydrogen and at least one hydrotreatment catalyst, at a temperature between 200 and 400 ° C, under a pressure between 2 and 16 MPa, at a space speed between 0.2 and 5 h ^-1 and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L,

b) une étape d’hydrocraquage d’au moins une partie de l’effluent issu de l’étape a), l’étape b) d’hydrocraquage opérant, en présence d'hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydrocraquage, à une température comprise entre 250 et 480°C, sous une pression comprise entre 2 et 25 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h'¹ et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 80 et 5000 L/L,b) a hydrocracking step of at least part of the effluent from step a), the hydrocracking step b) operating, in the presence of hydrogen and at least one hydrocracking catalyst , at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 25 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ' ¹ and at a quantity of hydrogen introduced such as the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 80 and 5000 L / L,

c) une étape de fractionnement de l’effluent issu de l’étape b) en au moins un effluent comprenant les produits hydrocarbonés convertis ayant un point d’ébullition inférieur à 370°C, en un effluent comprenant une fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C, et en une fraction Iquide lourde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et 560°C,c) a step of fractionating the effluent from step b) into at least one effluent comprising the converted hydrocarbon products having a boiling point below 370 ° C., into an effluent comprising a light unconverted liquid fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C, and in an unconverted heavy liquid fraction having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C,

d) une deuxième étape d’hydrocraquage d’au moins une partie de la fraction liquide lourde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et 560°Cissu de l’étape c), ladite étape d) opérant en présence d'hydrogène et d’au moins un deuxième catalyseur d’hydrocraquage, à une température comprise entre 250 et 480°C, sous une pression comprise entre 2 et 25 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h-1 et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 100 et 2000 L/L,d) a second hydrocracking step of at least a portion of the unconverted heavy liquid fraction having a boiling point of between 420 ° C. and 560 ° Cissue from step c), said step d) operating in the presence of hydrogen and at least one second hydrocracking catalyst, at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 25 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h -1 and to a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L,

e) une étape de recyclage dans ladite deuxième étape d) d’hydrocraquage d’au moins une partie de ladite fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C issu de l’étape c).e) a recycling step in said second step d) hydrocracking of at least a portion of said unconverted light liquid fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C from step c) .

Un avantage de la présente invention est de fournir un procédé d’hydrocraquage de charges hydrocarbonées permettant la production maximisée de distillats moyens par la mise en œuvre d’une étape de recyclage dans la deuxième étape d’hydrocraquage d’un procédé d’hydrocraquage en deux étapes, d’une fraction bien spécifique de la charge mère non convertie et en particulier de la fraction légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 420°C.An advantage of the present invention is to provide a process for hydrocracking hydrocarbon feedstocks allowing the maximized production of middle distillates by implementing a recycling step in the second hydrocracking step of a hydrocracking process by two steps, of a very specific fraction of the unconverted mother charge and in particular of the unconverted light fraction having a boiling point of between 340 ° C. and 420 ° C.

En effet, contrairement au schéma classique d’hydrocraquage deux étapes dans lequel la totalité de la fraction non convertie est envoyée dans la deuxième étape d’hydrocraquage, une fraction bien spécifique de la charge mère non convertie et en particulier la fraction légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C estséparée et recyclée dans ladite deuxième étape d’hydrocraquage du procédé selon l’invention ce qui permet d’augmenter la sélectivité du procédé en gazole.In fact, unlike the classic two-stage hydrocracking scheme in which the entire unconverted fraction is sent in the second hydrocracking step, a very specific fraction of the unconverted mother feed and in particular the light unconverted fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C is separated and recycled in said second hydrocracking step of the process according to the invention, which makes it possible to increase the selectivity of the diesel process.

Description détaillée de l’inventionDetailed description of the invention

Chargesloads

La présente invention concerne un procédé d’hydrocraquage en une étape de charges hydrocarbonées appelées charge mère, contenant au moins 20% volume et de préférence au moins 80% volume de composés bouillant au-dessus de 340°C, de préférence au-dessus de 350°C et de manière préférée entre 340 et 580 °C (c'est-à-dre correspondant à des composés contenant au moins 15 à 20 atomes de carbone).The present invention relates to a hydrocracking process in one step of hydrocarbon feeds called mother feed, containing at least 20% by volume and preferably at least 80% by volume of compounds boiling above 340 ° C., preferably above 350 ° C and preferably between 340 and 580 ° C (that is to say corresponding to compounds containing at least 15 to 20 carbon atoms).

Lesdites charges hydrocarbonées peuvent avantageusement être choisies parmi les VGO (Vacuum gas oil) selon la terminologie anglo-saxonne ou distillats sous vide (DSV) tels que par exemple les gazoles issus de la distillation directe du brut ou d'unités de conversion telles que le FCC tels que le LCO ou Light Cycle Oil selon la terminologie anglo-saxonne, le coker ou la viscoréduction ainsi que des charges provenant d'unités d'extraction d'aromatiques des bases d’huile lubrifiante ou issues du déparaffinage au solvant des bases d'huile lubrifiante, ou encore des distillats provenant de désulfuration ou d'hydroconversion de RAT (résidus atmosphériques) et/ou de RSV (résidus sous vide), ou encore la charge peut avantageusement être une huile désasphaltée, ou des charges issues de la biomasse ou encore tout mélange des charges précédemment citées et de préférence, les VGO.Said hydrocarbon feedstocks can advantageously be chosen from VGOs (Vacuum gas oil) according to Anglo-Saxon terminology or vacuum distillates (DSV) such as for example gas oils obtained from the direct distillation of crude oil or from conversion units such as FCC such as LCO or Light Cycle Oil according to English terminology, coker or visbreaking as well as fillers from aromatic extraction units from lubricating oil bases or from solvent dewaxing of bases d lubricating oil, or distillates from desulphurization or hydroconversion of RAT (atmospheric residues) and / or RSV (vacuum residues), or the feed can advantageously be a deasphalted oil, or feeds from biomass or any mixture of the previously mentioned fillers and preferably VGOs.

Les paraffines issues du procédé Fischer-Tropsch sont exclues.Paraffins from the Fischer-Tropsch process are excluded.

En général, lesdites charges ont un point d'ébullition T5 supérieur à 340°C, et mieux encoresupérieur à 370°C, c’est à dire que 95% des composés présents dans la charge ont un point d’ébullition supérieur à 340°C, et mieux encore supérieur à 370Ό.In general, said fillers have a boiling point T5 greater than 340 ° C, and better still greater than 370 ° C, that is to say that 95% of the compounds present in the charge have a boiling point greater than 340 ° C, and better still greater than 370Ό.

La teneur en azote des charges mères traitées dans le procédé selon l’invention est usuellement supérieure à 500 ppm poids, de préférence comprise entre 500 et 10000 ppm poids, de manière plus préférée entre 700 et 4000 ppm poids et de manière encore plus préférée entre 1000 et 4000 ppm poids. La teneur en soufre des charges mères traitées dans le procédé selon l’invention est usuellement comprise entre 0,01 et 5% poids, de manière préférée comprise entre 0,2 et 4% poids et de manière encore plus préférée entre 0,5 et 3 % poids.The nitrogen content of the mother feeds treated in the process according to the invention is usually greater than 500 ppm by weight, preferably between 500 and 10,000 ppm by weight, more preferably between 700 and 4,000 ppm by weight and even more preferably between 1000 and 4000 ppm weight. The sulfur content of the mother feeds treated in the process according to the invention is usually between 0.01 and 5% by weight, preferably between 0.2 and 4% by weight and even more preferably between 0.5 and 3% weight.

La charge peut éventuellement contenir des métaux. La teneur cumulée en nickel et vanadium des charges traitées dans le procédé selon l’invention est de préférence inférieure à 1 ppm poids.The charge may optionally contain metals. The cumulative nickel and vanadium content of the charges treated in the process according to the invention is preferably less than 1 ppm by weight.

La teneur en asphaltènes est généralement inférieure à 3000 ppm poids, de manière préférée inférieure à 1000 ppm poids, de manière encore plus préférée inférieure à 200 ppm poids.The asphaltenes content is generally less than 3000 ppm by weight, preferably less than 1000 ppm by weight, even more preferably less than 200 ppm by weight.

La charge peut éventuellement contenir des asphaltènes. La teneur en asphaltènes est généralement inférieure à 3000 ppm poids, de manière préférée inférieure à 1000 ppm poids, de manière encore plus préférée inférieure à 200 ppm poids.The charge may possibly contain asphaltenes. The asphaltenes content is generally less than 3000 ppm by weight, preferably less than 1000 ppm by weight, even more preferably less than 200 ppm by weight.

Dans le cas où la charge contient des composés de type résines et/ou asphaltènes, il est avantageux de faire passer au préalable la charge sur un lit de catalyseur ou d'adsorbant différent du catalyseur d’hydrocraquage ou d'hydrotraitement.In the case where the feed contains compounds of the resins and / or asphaltenes type, it is advantageous to pass the feed beforehand over a bed of catalyst or adsorbent different from the hydrocracking or hydrotreating catalyst.

Etape a)Step a)

Conformément à l’invention, le procédé comprend une étape a) d’hydrotraitement desdites charges en présence d'hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydrotraitement, à une température comprise entre 200 et 450°C, sous une pression comprise entre 2 et 18 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h¹ et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 100 et 2000 L/L.According to the invention, the process comprises a step a) of hydrotreating said feedstocks in the presence of hydrogen and at least one hydrotreatment catalyst, at a temperature between 200 and 450 ° C, under a pressure between 2 and 18 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ¹ and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L.

Les conditions opératoires telles que température, pression, taux de recyclage d’hydrogène, vitesse spatiale horaire, pourront être très variables en fonction de la nature de la charge, de la qualité des produits désirés et des installations dont dispose le raffineur.The operating conditions such as temperature, pressure, hydrogen recycling rate, hourly space velocity, can be very variable depending on the nature of the feed, the quality of the desired products and the facilities available to the refiner.

De préférence, l’étape a) d’hydrotraitement selon l'invention opère à une température comprise entre 250 et 450°C, de manière très préférée entre300 et 430°C, sous une pression comprise entre 5 et 16 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,2 et 5 h¹, et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure est compris entre 300 et 1500 L/L.Preferably, the hydrotreatment stage a) according to the invention operates at a temperature between 250 and 450 ° C, very preferably between 300 and 430 ° C, under a pressure between 5 and 16 MPa, at a speed between 0.2 and 5 h ¹ , and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 300 and 1500 L / L.

Des catalyseurs d’hydrotraitement classiques peuvent avantageusement être utilisés, de préférence qui contiennent au moins un support amorphe et au moins un élément hydro-déshydrogénant choisi parmi au moins un élément des groupes VIB et VIII non noble, et le plus souvent au moins un élément du groupe VIB et au moins un élément du groupe VIII non noble.Conventional hydrotreatment catalysts can advantageously be used, preferably which contain at least one amorphous support and at least one hydro-dehydrogenating element chosen from at least one element from non-noble groups VIB and VIII, and most often at least one element of group VIB and at least one non-noble element of group VIII.

De préférence, le support amorphe est de l’alumine ou de la silice alumine.Preferably, the amorphous support is alumina or silica alumina.

Des catalyseurs préférés sont choisis parmi les catalyseurs NiMo, NiW ou CoMo sur alumine et NiMo ou NiW sur silice alumine.Preferred catalysts are chosen from NiMo, NiW or CoMo catalysts on alumina and NiMo or NiW catalysts on alumina silica.

L’effluent issu de l’étape d’hydrotraitement et entrant dans l’étape a) d’hydrocraquage comprend généralement une teneur en azote de préférence inférieure à 300 ppm poids et de préférence inférieure à 50 ppm poids.The effluent from the hydrotreatment step and entering the hydrocracking step a) generally comprises a nitrogen content preferably less than 300 ppm by weight and preferably less than 50 ppm by weight.

Etape b)Step b)

Conformément à l’invention, le procédé comprend une étape b) d’hydrocraquage d’au moins une partie de l’effluent issu de l’étape a), et de préférence la totalité, ladite étape b) opérant, en présence d’hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydrocraquage, à une température comprise entre 250 et480°C, sous une pression comprise entre 2 et 25 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h¹ et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 80 et 5000 L/L.According to the invention, the process comprises a step b) of hydrocracking at least a part of the effluent from step a), and preferably all of it, said step b) operating, in the presence of hydrogen and at least one hydrocracking catalyst, at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 25 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ¹ and at a quantity d 'hydrogen introduced such that the volume ratio of hydrogen to liter of hydrocarbon is between 80 and 5000 L / L.

De préférence, l’étape b) d’hydrocraquage selon l'invention opère à une température comprise entre 320 et 450°C, de manière très préférée entre330 et 435°C, sous une pression comprise entre 3 et 20 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,2 et 4 h¹, et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure est compris entre 200 et 2000 L/L.Preferably, step b) of hydrocracking according to the invention operates at a temperature between 320 and 450 ° C, very preferably between 330 and 435 ° C, under a pressure between 3 and 20 MPa, at a speed between 0.2 and 4 h ¹ , and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 200 and 2000 L / L.

Ces conditions opératoires utilisées dans le procédé selon l’invention permettent généralement d’atteindre des conversions par passe, en produits ayant des points d’ébullition inférieurs à 340°C, et mieux inférieurs à 370°C, supérieures à 15%poids et de manière encore plus préférée comprises entre 20 et 95%poids.These operating conditions used in the process according to the invention generally make it possible to achieve conversions by pass, into products having boiling points below 340 ° C, and better still below 370 ° C, above 15% by weight and even more preferably between 20 and 95% by weight.

Le procédé d’hydrocraquage en deux étapes selon l’invention couvre les domaines de pression et de conversion allant de l'hydrocraquage doux à l'hydrocraquage haute pression. On entend par hydrocraquage doux, un hydrocraquage conduisant à des conversions modérées, généralement inférieures à 40%, et fonctionnant à basse pression, de préférence entre 2 MPa et 6 MPa. L’hydrocraquage haute pression est généralement réalisé à des pressions plus fortes comprises entre 5MPa et 20MPa, de manière à obtenir des conversion supérieures à 50%.The two-stage hydrocracking process according to the invention covers the pressure and conversion domains ranging from mild hydrocracking to high pressure hydrocracking. Mild hydrocracking is understood to mean hydrocracking leading to moderate conversions, generally less than 40%, and operating at low pressure, preferably between 2 MPa and 6 MPa. High pressure hydrocracking is generally carried out at higher pressures between 5MPa and 20MPa, so as to obtain conversions greater than 50%.

L’étape a) d’hydrotraitement et l’étape b) d’hydrocraquage peuvent avantageusement être réalisées dans un même réacteur ou dans des réacteurs différents. Dans le cas où elles sont réalisées dans un même réacteur, le réacteur comprend plusieurs lits catalytiques, les premiers lits catalytiques comprenant le ou les catalyseurs d’hydrotraitement et les lits catalytiques suivants comprenant le ou les catalyseurs d’hydrocraquage.Advantageously, step a) of hydrotreating and step b) of hydrocracking can be carried out in the same reactor or in different reactors. In the case where they are produced in the same reactor, the reactor comprises several catalytic beds, the first catalytic beds comprising the hydrotreatment catalyst (s) and the following catalytic beds comprising the hydrocracking catalyst (s).

Catalyseur de l’étape b) d’hydrocraquageHydrocracking stage b) catalyst

Les ou les catalyseurs d’hydrocraquage utilisés dans l’étape b) d’hydrocraquage sont des catalyseurs classiques d’hydrocraquage, de type bifonctionnel associant une fonction acide à une fonction hydrogénante et éventuellement au moins une matrice liante.The hydrocracking catalyst (s) used in hydrocracking step b) are conventional hydrocracking catalysts, of the bifunctional type combining an acid function with a hydrogenating function and optionally at least one binder matrix.

De préférence, le ou les catalyseurs d’hydrocraquage comprennent au moins un métal du groupe VIII choisi parmi le fer, le cobalt, le nickel, le ruthénium, le rhodium, le palladium et le platine et de préférence le cobalt et le nickel et/ou au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le chrome, le molybdène et le tungstène, seul ou en mélange et de préférence parmi le molybdène et le tungstène.Preferably, the hydrocracking catalyst (s) comprise at least one group VIII metal chosen from iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium and platinum and preferably cobalt and nickel and / or at least one metal from group VIB chosen from chromium, molybdenum and tungsten, alone or as a mixture and preferably from molybdenum and tungsten.

Des fonctions hydrogénantes de type NiMo, NiMoW, NiW sont préférées. Des catalyseurs connus de l’Homme du métier peuvent convenir.Hydrogenating functions of the NiMo, NiMoW, NiW type are preferred. Catalysts known to those skilled in the art may be suitable.

De préférence, la teneur en métal du groupe VIII dans le ou les catalyseurs d’hydrocraquage est avantageusement comprise entre 0,5 et 15% poids et de préférence entre 2 et 10% poids, les pourcentages étant exprimés en pourcentage poids d’oxydes.Preferably, the content of group VIII metal in the hydrocracking catalyst (s) is advantageously between 0.5 and 15% by weight and preferably between 2 and 10% by weight, the percentages being expressed as percentage by weight of oxides.

De préférence, la teneur en métal du groupe VIB dans le ou les catalyseurs d’hydrocraquage est avantageusement comprise entre 5 et 25% poids et de préférence entre 15 et 22% poids, les pourcentages étant exprimés en pourcentage poids d’oxydes.Preferably, the content of group VIB metal in the hydrocracking catalyst (s) is advantageously between 5 and 25% by weight and preferably between 15 and 22% by weight, the percentages being expressed as percentage by weight of oxides.

Le ou les catalyseurs peuvent également éventuellement au moins un élément promoteur déposé sur le catalyseur et choisi dans le groupe formé par le phosphore, le bore et le silicium, éventuellement au moins un élément du groupe VIIA (chlore, fluor préférés), et éventuellement au moins un élément du groupe VIIB (manganèse préféré), éventuellement au moins un élément du groupe VB (niobium préféré).The catalyst (s) can also optionally at least one promoter element deposited on the catalyst and chosen from the group formed by phosphorus, boron and silicon, optionally at least one element from group VIIA (chlorine, fluorine preferred), and optionally at at least one element from group VIIB (preferred manganese), optionally at least one element from group VB (preferred niobium).

De préférence, le ou les catalyseurs d’hydrocraquage comprennent une zéolithe choisies parmi les zéolithes USY, seule ou en combinaison, avec d’autres zéolithes parmi les zéolithes beta, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11, ZSM-48, ZBM-30, seules ou en mélange. De manière préférée la zéolithe est la zéolithe USY seule.Preferably, the hydrocracking catalyst (s) comprise a zeolite chosen from USY zeolites, alone or in combination, with other zeolites from beta zeolites, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11, ZSM-48, ZBM-30, alone or as a mixture. Preferably the zeolite is the USY zeolite alone.

Le ou les catalyseurs d’hydrocraquage peuvent éventuellement comprendre au moins une matrice minérale poreuse ou mal cristallisée de type oxyde choisie parmi les alumines, les silices, les silicealumines, les aluminates, l’alumine-oxyde de bore, la magnésie, le silice-magnésie, le zircone, l’oxyde de titane, l’argile, seuls ou en mélange et de préférence l’alumine et la silice-alumine.The hydrocracking catalyst (s) may optionally comprise at least one porous or poorly crystallized mineral matrix of the oxide type chosen from alumina, silica, silicon alumina, aluminate, alumina-boron oxide, magnesia, silica- magnesia, zirconia, titanium oxide, clay, alone or as a mixture and preferably alumina and silica-alumina.

Un agent organique peut être présent sur le catalyseur de l’étape b).An organic agent may be present on the catalyst of step b).

Un catalyseur préféré comprend et de préférence constitué d’au moins un métal du groupe VI et/ou au moins un métal du groupe VIII non noble, une zéolithe USY et un liant alumine.A preferred catalyst comprises and preferably consists of at least one group VI metal and / or at least one non-noble group VIII metal, a USY zeolite and an alumina binder.

Un catalyseur encore plus préféré comprend et est de préférence constitué du nickel, du molybdène, du phosphore, une zéolithe USY et de l’alumine.An even more preferred catalyst comprises and preferably consists of nickel, molybdenum, phosphorus, a USY zeolite and alumina.

Un autre catalyseur préféré comprend et de est préférence constitué de nickel, de tungstène, une zéolithe USY et de l’alumine ou de la silice alumine.Another preferred catalyst comprises and preferably consists of nickel, tungsten, a USY zeolite and alumina or silica alumina.

D’une façon générale, le ou les catalyseurs utilisés dans l’étape b) d’hydrocraquage renferme avantageusement :In general, the catalyst (s) used in hydrocracking step b) advantageously contains:

- 0,1 à 60% poids de zéolithe,- 0.1 to 60% by weight of zeolite,

- 0,1 à 40% poids d’au moins un élément des groupes VIB et VIII (% oxyde)- 0.1 to 40% by weight of at least one element from groups VIB and VIII (% oxide)

- 0,1 à 99,8% poids de matrice (% oxyde)- 0.1 to 99.8% matrix weight (% oxide)

- 0 à 20% poids d’au moins un élément choisi dans le groupe formé par P, B, Si (% oxyde), de préférence 0,1-20%- 0 to 20% by weight of at least one element chosen from the group formed by P, B, Si (% oxide), preferably 0.1-20%

- 0 à 20% poids d’au moins un élément du groupe VIIA, de préférence 0,1 à 20%- 0 to 20% by weight of at least one element of group VIIA, preferably 0.1 to 20%

- 0 à 20% poids d’au moins un élément du groupe VIIB, de préférence 0,1 à 20%- 0 to 20% by weight of at least one element of group VIIB, preferably 0.1 to 20%

- 0 à 60% poids d’au moins un élément du groupe VB, de préférence 0,1 à 60% ;- 0 to 60% by weight of at least one element of group VB, preferably 0.1 to 60%;

Les pourcentages étant exprimés en pourcentage poids par rapport à la masse totale de catalyseur, la somme des pourcentages des éléments constituants ledit catalyseur étant égale à 100%The percentages being expressed as a percentage by weight relative to the total mass of catalyst, the sum of the percentages of the elements constituting said catalyst being equal to 100%

Le ou les catalyseurs d’hydrocraquage utilisés selon l’invention sont de préférence soumis à un traitement de sulfuration permettant de transformer, au moins en partie, les espèces métalliques en sulfure avant leur mise en contact avec la charge à traiter. Ce traitement d'activation par sulfuration est bien connu de l'Homme du métier et peut être effectué par toute méthode déjà décrite dans la littératureThe hydrocracking catalyst (s) used according to the invention are preferably subjected to a sulphurization treatment making it possible to transform, at least in part, the metallic species into sulphide before they are brought into contact with the charge to be treated. This activation treatment by sulfurization is well known to those skilled in the art and can be carried out by any method already described in the literature.

Le procédé selon l’invention comprend une étape c) de fractionnement comprenant une unité de fractionnement placée en aval du ou des réacteurs qui permet de séparer les différents produits issus du ou des réacteurs d’hydrocraquage de l’étape b).The method according to the invention comprises a fractionation step c) comprising a fractionation unit placed downstream of the reactor or reactors which makes it possible to separate the different products originating from the hydrocracking reactor or reactors of step b).

Etape c)Step c)

Conformément à l’invention, le procédé comprend une étape c) de fractionnement de l’effluent issu de l’étape b) en au moinsAccording to the invention, the method comprises a step c) of fractionating the effluent from step b) into at least

- un effluent comprenant les produits hydrocarbonés convertis ayant un point d’ébullition inférieur à 370°C, de préférence inférieur à 350°Cet de manière préférée inférieur à 340°C,- an effluent comprising the converted hydrocarbon products having a boiling point of less than 370 ° C, preferably less than 350 ° C, preferably less than 340 ° C,

- une fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et450°C, de préférence compris entre 350 et 430°Cet de manière très préférée compris entre 370 et 420°C, etan unconverted light liquid fraction having a boiling point of between 340 ° C. and 450 ° C., preferably between 350 and 430 ° C., very preferably between 370 and 420 ° C., and

- une fraction liquide lourde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et 560°C, de préférence compris entre 430 et 560° Cet de manière préférée compris entre 450 et 560°C.- an unconverted heavy liquid fraction having a boiling point of between 420 ° C and 560 ° C, preferably between 430 and 560 ° C preferably between 450 and 560 ° C.

De préférence, ladite étape c) de fractionnement peut comprendre une première étape de séparation comprenant un moyen de séparation tel que par exemple un enchaînement de ballons séparateurs à haute pression opérant entre 2 et 25MPa, dont le but est de produire un flux d’hydrogène qui est recyclé par l’intermédiaire d’un compresseur vers au moins une des étapes a), b) et/ou e), et un effluent hydrocarboné produit dans l’étape b) d’hydrocraquage qui est envoyé vers un stripper à la vapeur opérant de préférence à une pression comprise entre 0,5 et 2 MPa, qui a pour but de réaliser une séparation de l'hydrogène sulfuré (H₂S) dissous d’au moins ledit effluent hydrocarboné produits durant l’étape b). L’effluent hydrocarboné, issu de cette première séparation peut avantageusement subir une distillation atmosphérique, et dans certains cas l'association d'une distillation atmosphérique et de manière préférée d'une distillation sous vide. La distillation a pour but de réaliser une séparation entre au moins les produits hydrocarbonés convertis, c'est à dire en les trois effluents séparés selon l’étape c) de la présente invention.Preferably, said step c) of fractionation may comprise a first separation step comprising a separation means such as for example a series of high pressure separator flasks operating between 2 and 25 MPa, the aim of which is to produce a flow of hydrogen. which is recycled via a compressor to at least one of steps a), b) and / or e), and a hydrocarbon effluent produced in hydrocracking step b) which is sent to a stripper at the steam preferably operating at a pressure between 0.5 and 2 MPa, which aims to achieve separation of the hydrogen sulfide (H ₂ S) dissolved from at least said hydrocarbon effluent produced during step b). The hydrocarbon effluent from this first separation can advantageously undergo atmospheric distillation, and in certain cases the combination of atmospheric distillation and preferably vacuum distillation. The purpose of distillation is to produce a separation between at least the converted hydrocarbon products, that is to say into the three effluents separated according to step c) of the present invention.

Selon une autre variante, l’étape de fractionnement n’est constituée que d’une colonne de distillation atmosphérique.According to another variant, the fractionation step consists only of an atmospheric distillation column.

Les produits hydrocarbonés convertis ayant des points d’ébullition inférieurs à 370°C, de préférence inférieur à 350°C et de manière préférée inférieursà 340°C peuvent avantageusement être distillés à pression atmosphérique pour obtenir plusieurs fractions converties et de préférence une fraction gaz légers C1-C4, au moins une fraction essence bouillant à une température inférieure à 150°C, et au moins une fraction distillats moyens (kérosène et gazole) ayant un point d’ébullition compris entre 150 et 370°C, de préférence compris entre 150 et 350°Cet de manière préférée compris entre 150 et 340 °C.The converted hydrocarbon products having boiling points below 370 ° C, preferably below 350 ° C and preferably below 340 ° C can advantageously be distilled at atmospheric pressure to obtain several converted fractions and preferably a light gas fraction C1-C4, at least one gasoline fraction boiling at a temperature below 150 ° C, and at least one middle distillate fraction (kerosene and diesel) having a boiling point between 150 and 370 ° C, preferably between 150 and 350 ° C., preferably between 150 and 340 ° C.

L’effluent comprenant les produits hydrocarbonés convertis ayant un point d’ébullition inférieur à 370°C, de préférence inférieur à 350°C et de maniée préférée inférieur à 340°C séparé dans l’étape c) de fractionnement, est un effluent ayant un point d’ébullition T95 inférieur ou égal à 370°C, de préférence inférieur ou égal à 350°C, et de manère préférée inférieur ou égal à 340°C, c’est à dite que 95% en volume des composés présents dans ledit effluent ont un point d’ébullition inférieur ou égal à 370°C, de préférence inférieur ou égal à 350°C, et de manière préférée inférieur ou égal à 340°C. Cet effluent comprend la coupe distillât moyen.The effluent comprising the converted hydrocarbon products having a boiling point less than 370 ° C, preferably less than 350 ° C and preferably less than 340 ° C separated in fractionation step c), is an effluent having a boiling point T95 less than or equal to 370 ° C, preferably less than or equal to 350 ° C, and preferably less than or equal to 340 ° C, ie 95% by volume of the compounds present in said effluent have a boiling point less than or equal to 370 ° C, preferably less than or equal to 350 ° C, and preferably less than or equal to 340 ° C. This effluent includes the middle distillate cut.

La fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C, de préférence compris entre 350 et 430°C et de manière très préférée compris entre 370 et 420°C séparée dans l’étape c) de fractionnement est un effluent ayant un point d’ébullition T5 supérieur à340°C, de préférence supérieur à 350°C, et de matière préférée supérieur à 380°C, c’est-à-dire que 95% en volume des composés présents dans ledit effluent ont un point d’ébullition supérieur 340°C, de préférence supérieur à 350°C, ê de manière préférée supérieur à 380°C et un point d’ébullition T95 inférieur à 450°C, de préférence inférieur à 430°C, et de manière préférée inférieur à 420°C, c’est-à-dire que 95% en volume cfes composés présents dans ledit effluent ont un point d’ébullition inférieur à 450°C, de préférence inférieur à 430°C, et de manière préférée inférieur à420°C.The unconverted light liquid fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C, preferably between 350 and 430 ° C and very preferably between 370 and 420 ° C separated in step c) fractionation is an effluent having a boiling point T5 greater than 340 ° C, preferably greater than 350 ° C, and of preferred material greater than 380 ° C, that is to say that 95% by volume of the compounds present in said effluent have a boiling point greater than 340 ° C, preferably greater than 350 ° C, ê preferably more than 380 ° C and a boiling point T95 less than 450 ° C, preferably less than 430 ° C, and preferably less than 420 ° C, that is to say that 95% by volume of the compounds present in said effluent have a boiling point less than 450 ° C, preferably less than 430 ° C, and preferably less than 420 ° C.

La fraction liquide lourde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et 560°C, de préférence compris entre 430°C et 560°C et de maniée préférée compris entre 450 et 560°C séparée dans l’étape c) de fractionnement est un effluent ayant un point d’ébullition T5 supérieur à 420°C, de préférence supérieur à 430°C et de manière préférée supérieur à 450°C, c’est à dire que 95% en volume des composés présents dans ledit effluent ont un point d’ébullition supérieur à 420°C, de préférence supérieur à 430°C et de manière préféréesupérieur à 450°C, et un T95 inférieur à 560°C, c’est-à-dire 95% des composés présents dans ledit effluent ont un point d’ébullition inférieur 560°C.The unconverted heavy liquid fraction having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C, preferably between 430 ° C and 560 ° C and in a preferred manner between 450 and 560 ° C separated in step c ) fractionation is an effluent having a boiling point T5 greater than 420 ° C, preferably greater than 430 ° C and preferably greater than 450 ° C, that is to say that 95% by volume of the compounds present in said effluent have a boiling point higher than 420 ° C, preferably higher than 430 ° C and preferably higher than 450 ° C, and a T95 lower than 560 ° C, i.e. 95% of the compounds present in said effluent have a boiling point below 560 ° C.

Au moins une partie de la fraction liquide lourde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et 560°C peut avantageusement être valœisée en huiles, ou envoyée dans une autre unité de la raffinerie telle que par exemple dans un FCC, ou recyclée dans l’étape a) d’hydrotraitement placée en amont de l’étape b) d’hydrocraquage ou dans l’étape b) d’hydrocraquage en vue d'une conversion plus poussée de la charge mère.At least part of the unconverted heavy liquid fraction having a boiling point of between 420 ° C. and 560 ° C. can advantageously be recovered in oils, or sent to another unit of the refinery such as for example in an FCC, or recycled in step a) of hydrotreating placed upstream of step b) of hydrocracking or in step b) of hydrocracking with a view to further conversion of the mother charge.

Etape d)Step d)

Conformément à l’invention, ledit procédé comprend une deuxième étape d) d’hydrocraquage d’au moins une partie et de préférence la totalité de la fraction liquide lourde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et 560°Cissu de l’étape c), ladite étape d) opérant en présence d'hydrogène et d’au moins un deuxième catalyseur d’hydrocraquage, à une température comprise entre 250 et 480°C, sous une pression comprise entie 2 et 25 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h-1 et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 100 et 2000 L/L.According to the invention, said process comprises a second step d) of hydrocracking of at least part and preferably all of the heavy, unconverted liquid fraction having a boiling point of between 420 ° C. and 560 ° C. of step c), said step d) operating in the presence of hydrogen and at least one second hydrocracking catalyst, at a temperature between 250 and 480 ° C., under a pressure between 2 and 25 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h -1 and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio of liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L.

De préférence, ladite deuxième étape c) d’hydrocraquage est mise en œuvre dans des conditions identiques ou différentes de celles de ladite première étape b) d’hydrocraquage et en présence d’un catalyseur d’hydrocraquage identique ou différent de celui mis en œuvre dans ladite étape b).Preferably, said second hydrocracking step c) is carried out under conditions identical or different from those of said first hydrocracking step b) and in the presence of a hydrocracking catalyst identical or different from that used in said step b).

De préférence, ladite deuxième étape d) d’hydrocraquage opère, en présence d'hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydrocraquage, à une température comprise entre 320 et 450°C et de manière très préférée entre 330 et 435°C, sous une pression comprise entre 3 et 20 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,2 et 3 h-1 et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 200 et 2000 L/L.Preferably, said second hydrocracking step d) operates, in the presence of hydrogen and at least one hydrocracking catalyst, at a temperature between 320 and 450 ° C and very preferably between 330 and 435 ° C , at a pressure between 3 and 20 MPa, at a space velocity between 0.2 and 3 h -1 and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 200 and 2000 L / L.

La description du catalyseur utilisé dans ladite deuxième étape d) d’hydrocraquage est identique celle du catalyseur utilisé dans ladite première étape b) d’hydrocraquage.The description of the catalyst used in said second hydrocracking step d) is identical to that of the catalyst used in said first hydrocracking step b).

De préférence, le catalyseur utilisé dans l’étape d) est différent de celui de l’étape b).Preferably, the catalyst used in step d) is different from that of step b).

L’effluent produit dans la deuxième étape d) d’hydrocraquage peut avantageusement, en tout ou partie et de préférence en totalité, être envoyé dans l’étape c) de fractionnement de manière à être séparé en lesdits trois effluent selon l’étape c).The effluent produced in the second hydrocracking step d) can advantageously, in whole or in part and preferably in whole, be sent in the fractionation step c) so as to be separated into said three effluent according to step c ).

Une purge est avantageusement mise en œuvre sur la fraction lourde recyclée. Ladite purge d’une partie de la fraction lourde recyclée peut être réalisée pour limiter la formation des produits aromatiques lourds ou HPNA, Ladite purge est comprise entre 0 à 5% poids de la fraction lourde par rapport à la charge mère DSV entrante, et de préférence entre 0 à 3%poids.A purge is advantageously carried out on the recycled heavy fraction. Said purging of part of the heavy recycled fraction can be carried out to limit the formation of heavy aromatic products or HPNA, Said purging is between 0 to 5% by weight of the heavy fraction relative to the incoming DSV mother charge, and preferably between 0 to 3% by weight.

Ladite deuxième étape d) d’hydrocraquage peut avantageusement être mise en œuvre dans un réacteur ou dans des réacteurs séparés, chaque réacteur comprenant avantageusement un ou plusieurs lits catalytiques.Said second step d) of hydrocracking can advantageously be implemented in a reactor or in separate reactors, each reactor advantageously comprising one or more catalytic beds.

Les catalyseurs mis en œuvre dans les différents lits catalytiques peuvent avantageusement être identiques ou différents.The catalysts used in the various catalytic beds can advantageously be identical or different.

Les températures de fonctionnement des différents réacteurs et/ou lits catalytiques peuvent également être identiques ou différentes.The operating temperatures of the various reactors and / or catalytic beds can also be identical or different.

Dans le cas où ladite étape d) est mise en œuvre dans plusieurs réacteurs, le nombre de réacteurs est avantageusement compris entre 1 et 3 et de préférence entre 1 et 2, chacun desdits réacteurs pouvant comprendre un ou plusieurs lits catalytiques et de préférence 1 à 10 lits catalytiques et de manière préférée, 1 à 5, et de manière encore plus préférée 1 à 2 lits catalytiques.In the case where said step d) is implemented in several reactors, the number of reactors is advantageously between 1 and 3 and preferably between 1 and 2, each of said reactors possibly comprising one or more catalytic beds and preferably 1 to 10 catalytic beds and preferably 1 to 5, and even more preferably 1 to 2 catalytic beds.

De manière très préférée, ladite étape d) est mise en œuvre dans 2 réacteurs.Very preferably, said step d) is implemented in 2 reactors.

De manière très préférée, chaque réacteur comprend 2 lits catalytiques.Very preferably, each reactor comprises 2 catalytic beds.

Dans le cas où ladite étape d) est mise en œuvre dans plusieurs réacteurs et de préférence dans deux réacteurs, une injection intermédiaire du recycle dans ladite étape d) d’au moins une partie de ladite fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C issue de l’étape c) est de préférence mise en œuvre entre deux réacteurs.In the case where said step d) is implemented in several reactors and preferably in two reactors, an intermediate injection of the recycle in said step d) of at least part of said light unconverted liquid fraction having a point of boiling between 340 ° C and 450 ° C from step c) is preferably carried out between two reactors.

Dans le cas où ladite étape d) est mise en œuvre dans un seul réacteur, le réacteur comprend au moins deux lits catalytiques et de préférence un nombre de lits catalytiques compris entre 2 et 10.In the case where said step d) is implemented in a single reactor, the reactor comprises at least two catalytic beds and preferably a number of catalytic beds between 2 and 10.

Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, ladite étape d) d’hydrocraquage est mise en œuvre dans un réacteur comprenant deux lits catalytiques.In a preferred embodiment of the invention, said hydrocracking step d) is carried out in a reactor comprising two catalytic beds.

De manière très préférée, le volume du premier lit catalytique varie entre 20 et 80% du volume catalytique total contenu dans ledit réacteur et le volume du deuxième lit catalytique varie entre 80 et 20% dudit volume catalytique total contenu dans ledit réacteur.Very preferably, the volume of the first catalytic bed varies between 20 and 80% of the total catalytic volume contained in said reactor and the volume of the second catalytic bed varies between 80 and 20% of said total catalytic volume contained in said reactor.

Dans le cas où ladite étape d) est mise en œuvre dans un seul réacteur comprenant au moins deux lits catalytiques, et de préférence 2 lits, une injection intermédiaire du recycle dans ladite étape d) d’au moins une partie de ladite fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C issue de l’étape c) est de préérence mise en œuvre entre deux lits catalytiques.In the case where said step d) is implemented in a single reactor comprising at least two catalytic beds, and preferably 2 beds, an intermediate injection of the recycle in said step d) of at least part of said light liquid fraction unconverted having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C from step c) is preferably implemented between two catalytic beds.

Etape e)Step e)

Conformément à l’invention, ledit procédé comprend une étape e) de recyclage dans ladite deuxième étape d) d’hydrocraquage d’au moins une partie et de préférence la totalité de ladite fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C, de préférence compris entre 350 et 430°C et de manière très préférée comp-is entre 370 et 420°C .According to the invention, said method comprises a step e) of recycling in said second step d) of hydrocracking of at least part and preferably all of said light unconverted liquid fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C, preferably between 350 and 430 ° C and very preferably comp-is between 370 and 420 ° C.

Dans le cas où ladite deuxième étape d) d’hydrocraquage est mise en œuvre dans plusieurs réacteurs et de préférence dans deux réacteurs, ladite fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C issue del’étape c) est de préférence recyclée entre deux réacteurs de ladite étape d).In the case where said second hydrocracking step d) is implemented in several reactors and preferably in two reactors, said light unconverted liquid fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C from step c) is preferably recycled between two reactors of said step d).

Dans le cas où ladite étape d) est mise en œuvre dans un seul réacteur comprenant au moins deux lits catalytiques, et de préférence comprenant 2 lits, ladite fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°Cissue de l’étape c) est de préférence recyclé entre deux lits catalytiques mis en œuvre dans ladite étape d).In the case where said step d) is implemented in a single reactor comprising at least two catalytic beds, and preferably comprising 2 beds, said light unconverted liquid fraction having a boiling point of between 340 ° C and 450 ° The outcome of step c) is preferably recycled between two catalytic beds used in said step d).

Le recyclage de ladite fraction liquide légère non convertie dans ladite deuxième étape d) d’hydrocraquage permet la production maximisée de distillats moyens et en particulier en gazole.The recycling of said light liquid fraction not converted in said second hydrocracking step d) allows the maximized production of middle distillates and in particular of diesel.

Description des figuesDescription of figs

La figure 1 illustre un mode de réalisation de l’invention dans lequel le procédé d’hydrocraquage est mis en œuvre en deux étapes. La figure 1 illustre le mode de réalisation conforme à l’invention de l’exemple 2.FIG. 1 illustrates an embodiment of the invention in which the hydrocracking process is implemented in two stages. FIG. 1 illustrates the embodiment according to the invention of example 2.

Le flux de charge fraîche 1 est envoyé dans l’étape a) d’hydrotraitement, l’effluent 2 de cette étape composé de la charge hydrotraité est convertie dans l’étape b) d’hydrocraquage (première étape d’hydrocraquage). L’effluent de l’étape b) d’hydrocraquage (flux 3) est séparé dans l’étape c) de fractionnement produisant :The fresh feed stream 1 is sent in step a) of hydrotreating, the effluent 2 of this step composed of the hydrotreated feed is converted in step b) of hydrocracking (first hydrocracking step). The effluent from step b) of hydrocracking (stream 3) is separated in step c) of fractionation producing:

• le flux 9 composé de la fraction la plus légère (incondensables, naphta) • le flux 8 composé de distillats moyens (kérosène, diesel) • le flux 4 composé d’hydrocarbures dont le point d’ébullition se situe entre 340 et 450°C et de préférence 350 et 430 et de manière préférée entre 370 et 420°C (coupe légèrement plus lourde que la coupe distillât moyen 8). Cette coupe représente la fraction liquide légère non convertie dans l’étape b). Il est recyclé pour être hydroisomérisé dans une partie de la deuxième étape d) d’hydrocraquage.• stream 9 composed of the lightest fraction (incondensable, naphtha) • stream 8 composed of middle distillates (kerosene, diesel) • stream 4 composed of hydrocarbons with a boiling point between 340 and 450 ° C and preferably 350 and 430 and preferably between 370 and 420 ° C (slightly heavier cut than the middle distillate cut 8). This section represents the light liquid fraction not converted in step b). It is recycled to be hydroisomerized in part of the second stage d) of hydrocracking.

• le flux 6 d’huile non convertie dans l’étape b) représente la fraction liquide lourde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 450°C et 560°C, de préférence compris entre 430 et 560°C et de manière préférée compris entre 410 et 560°C. Elle est envoyé à l’étape d) de seconde étape d’hydrocraquage. L’étape d) est composée d’au moins deux sections. La première section traite le flux 6 (moins la purge) seul, la seconde section traite le flux 4 issu de l’étape c) en mélange avec l’effluent de la première section. Le flux partiellement converti 7 issu de l’étape d) est recyclé à l’étape c) de fractionnement • Le flux 10 comprenant l’hydrogène est reparti entre les étape a, b, et d afin de servir de couverture et de réactif pour ces étapesThe flow 6 of oil not converted in step b) represents the heavy unconverted liquid fraction having a boiling point of between 450 ° C and 560 ° C, preferably between 430 and 560 ° C and so preferred between 410 and 560 ° C. It is sent to step d) of the second hydrocracking step. Step d) consists of at least two sections. The first section treats flow 6 (minus the purge) alone, the second section treats flow 4 from step c) mixed with the effluent from the first section. The partially converted stream 7 from step d) is recycled to step c) of fractionation • The stream 10 comprising the hydrogen is distributed between steps a, b, and d in order to serve as a cover and reagent for these stages

L’étape c) est constitué d’une section haute pression et d’une section de fractionnement a basse pression (non détaillées ici).Step c) consists of a high pressure section and a low pressure fractionation section (not detailed here).

Le flux 11 est une purge permettant d’éviter l’accumulation de produits aromatiques lourds HPNA dans la boucle de recycle.Flow 11 is a purge to avoid the accumulation of heavy HPNA aromatics in the recycle loop.

La figure 2 illustre le mode de réalisation non conforme à l’invention de l’exemple 1.FIG. 2 illustrates the embodiment not in accordance with the invention of example 1.

Le flux de charge fraiche 1 est envoyé dans l’étape a) d’hydrotraitement, l’effluent 2 de cette étape composé de la charge hydrotraité est convertie dans l’étape b) d’hydrocraquage (première étape d’hydrocraquage). L’effluent de l’étape b) d’hydrocraquage (flux 3) est séparé dans l’étape c) de fractionnement produisant :The fresh feed stream 1 is sent in step a) of hydrotreating, the effluent 2 of this step composed of the hydrotreated feed is converted in step b) of hydrocracking (first hydrocracking step). The effluent from step b) of hydrocracking (stream 3) is separated in step c) of fractionation producing:

• le flux 9 composé de la fraction la plus légère (incondensables, naphta) • le flux 8 composé de distillats moyens dont le point d’ébullition se situe entre 150 et 370°C (kérosène, diesel) • le flux 6 d’huile non convertie dans l’étape b) dont le point d’ébullition est supérieur à 370°C est envoyé à l’étape d) de seconde étape d’hydrocraquage. Le flux partiellement converti 7 issu de l’étape d) est recyclé à l’étape c) de fractionnement • Le flux 10 comprenant l’hydrogène est reparti entre les étape a), b), et d) afin de servir de couverture et de réactif pour ces étapes• flow 9 composed of the lightest fraction (noncondensable, naphtha) • flow 8 composed of middle distillates whose boiling point is between 150 and 370 ° C (kerosene, diesel) • flow 6 of oil not converted in step b) whose boiling point is higher than 370 ° C. is sent to step d) of the second hydrocracking step. The partially converted stream 7 from step d) is recycled to step c) of fractionation • The stream 10 comprising the hydrogen is distributed between steps a), b), and d) in order to serve as a cover and of reagent for these steps

Le flux 11 est une purge permettant d’éviter l’accumulation de produits aromatiques lourds dans la boucle de recycle.Flow 11 is a purge to avoid the accumulation of heavy aromatic products in the recycle loop.

Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée.The following examples illustrate the present invention without, however, limiting its scope.

EXEMPLES :EXAMPLES:

Préparation du catalyseur d’hydrocraquage C1 utilisé dans la première étape d’hydrocraquage : NiMoP/USY-AI₂O₃ Preparation of the hydrocracking catalyst C1 used in the first hydrocracking step: NiMoP / USY-AI ₂ O ₃

Pour préparer le support du catalyseur C1 d’hydrocraquage, on utilise 40% poids d’une zéolithe USY commerciale que l'on mélange avec 60% poids d'un gel d'alumine. La pâte malaxée est ensuite extrudée à travers une filière de diamètre 1,8 mm. Les extrudés sont ensuite séchés une nuit à 120°C sous air puis calcinés à 550°C sous air.To prepare the support for the hydrocracking catalyst C1, 40% by weight of a commercial USY zeolite is used, which is mixed with 60% by weight of an alumina gel. The kneaded dough is then extruded through a die with a diameter of 1.8 mm. The extrudates are then dried overnight at 120 ° C in air and then calcined at 550 ° C in air.

Une solution composée d’oxyde de molybdène, d'hydroxycarbonate de nickel et d’acide phosphorique est ajoutée sur le support par imprégnation à sec afin d'obtenir une formulation de 2,5/15,0/2 exprimée en % poids d'oxydes par rapport à la quantité de matière sèche. Après imprégnation à sec, les extrudés sont laissés à maturer en atmosphère saturée en eau pendant 12 h, puis ils sont séchés une nuit à 110°C puis finalement calciné à 450°C pendarb2 heures pour conduire au catalyseur C1.A solution composed of molybdenum oxide, nickel hydroxycarbonate and phosphoric acid is added to the support by dry impregnation in order to obtain a formulation of 2.5 / 15.0 / 2 expressed in% by weight of oxides in relation to the amount of dry matter. After dry impregnation, the extrudates are left to mature in an atmosphere saturated with water for 12 h, then they are dried overnight at 110 ° C. and finally calcined at 450 ° C. for 2 hours to yield catalyst C1.

Préparation du catalyseur d’hydrocraquage utilisé dans la deuxième étape d’hydrocraquage C2 : NÎW/SiAIPreparation of the hydrocracking catalyst used in the second hydrocracking step C2: NÎW / SiAI

Le support du catalyseur d’hydrocraquage C2 contient 7% poids d’une zéolithe USY commerciale mélangée avec 93%pds d'une silice alumine qui contient 30% poids de SiO₂ et 70% poids d'AI₂O₃. La pâte malaxée est ensuite extrudée à travers une filière de diamètre 1.8 mm. Les extrudés sont ensuite séchés une nuit à 120°C sous air puis calcinés à 55D°C sous air. Les extrudés subissent ensuite un traitement sous vapeur d'eau à 750°C pendant 2h.The support for the hydrocracking catalyst C2 contains 7% by weight of a commercial USY zeolite mixed with 93% by weight of an alumina silica which contains 30% by weight of SiO ₂ and 70% by weight of AI ₂ O ₃ . The kneaded dough is then extruded through a die with a diameter of 1.8 mm. The extrudates are then dried overnight at 120 ° C. in air and then calcined at 55 ° C. in air. The extrudates are then subjected to a treatment under steam at 750 ° C. for 2 hours.

Les extrudés de support contenant la zéolithe USY sont imprégnés à sec par une solution aqueuse contenant du métatungstate d'ammonium et du nitrate de nickel. Ils sont séchés une nuit à 120°C sous air et enfin calcinés sous air à 450°C pendant 2h. Les teneurs pondérales en oxydes du catalyseur C2 sont de 3,1% poids pour le Ni (exprimé sous forme de NiO) et de 28,3 % poids pour le W (exprimé sous forme de WO₃).The support extrudates containing the USY zeolite are impregnated to dryness with an aqueous solution containing ammonium metatungstate and nickel nitrate. They are dried overnight at 120 ° C in air and finally calcined in air at 450 ° C for 2 hours. The oxide contents by weight of catalyst C2 are 3.1% by weight for Ni (expressed in the form of NiO) and 28.3% by weight for W (expressed in the form of WO ₃ ).

Exemple 1 non conforme :Example 1 non-compliant:

L’exemple 1 non conforme concerne un procédé d’hydrocraquage mis en œuvre en deux étapes dans lequel le fractionnement réalisé à la sortie de la première étape d’hydrocraquage sépare uniquement un effluent comprenant les produits hydrocarbonés convertis ayant des points d’ébullition inférieurs à 370°C et une fraction non convertie ayant un poirt d’ébullition supérieur à 370°C. La fraction lourcb non convertie ayant un point d’ébullition supérieur à 370°C est ensuite envoyée dans la deuxième étape d’hydrocraquage. Aucune séparation d’un effluent liquide léger non converti n’est réalisé et aucun recyclage de ladite fraction légère n’est mis en œuvre.Non-conforming Example 1 relates to a hydrocracking process implemented in two stages in which the fractionation carried out at the outlet of the first hydrocracking stage separates only an effluent comprising the converted hydrocarbon products having boiling points below 370 ° C and an unconverted fraction having a boiling point greater than 370 ° C. The unconverted heavy fraction having a boiling point above 370 ° C. is then sent to the second hydrocracking stage. No separation of an unconverted light liquid effluent is carried out and no recycling of said light fraction is carried out.

La charge du procédé selon l’exemple 1 est un distillât sous vide qui a été préalablement hydrotraité dans les conditions opératoires de l’invention et qui possède les caractéristiques données dans le Tableau 1.The process charge according to Example 1 is a vacuum distillate which has been hydrotreated beforehand under the operating conditions of the invention and which has the characteristics given in Table 1.

Tableau 1 : Caractéristique de la charge hydrotraitée utilisée pour l’hydrocraquageTable 1: Characteristic of the hydrotreated filler used for hydrocracking

Densité (15/4) Density (15/4) 0,8951 .8951 Soufre (ppm poids) Sulfur (ppm weight) 131 131 Azote (ppm poids) Nitrogen (ppm weight) 8 8 Distillation simulée Simulated distillation point initial initial point 298 °C 298 ° C point 5 % point 5% 317°C 317 ° C point 10 % point 10% 389 °C 389 ° C point 95 % point 95% 548 °C 548 ° C point final period 608 °C 608 ° C

On ajoute à la charge hydrotraitée 0,7% poids d'aniline et 2% poids de diméthyl-disulfure afin de simuler les pressions partielles de H₂S et de NH₃, présente dans la première étape d’hydrocraquage, et générées lors de l’hydrotraitement préalable du DSV. La charge ainsi préparée est injectée dans l'unité de test d’hydrocraquage qui comprend un premier réacteur en lit fixe, à circulation ascendante de la charge (up-flow), dans lequel la première étape d’hydrocraquage est réalisée et un deuxième réacteur dans lequel la deuxième étape d’hydrocraquage est réalisée et fonctionnant de la même manière et dans lequel est introduit 50 ml de catalyseur, séparés en deux lit catalytiques de 25 ml. Les catalyseurs C1 et C2 sont sulfurés par un mélange gasoil straight run additivé de 4%poids de diméthyldisulfure et 1,6%poids d’aniline à 350°C. Notons que toute méthode de sulfuration in-situ ou ex-situ est convenable. Une fois la sulfuration réalisée, la charge décrite dans le tableau peut être transformée. Un distillât sous vide hydrotraité possède les principales caractéristiques sont données dans le Tableau 1.0.7% by weight of aniline and 2% by weight of dimethyl disulphide are added to the hydrotreated feed in order to simulate the partial pressures of H ₂ S and of NH ₃ , present in the first hydrocracking step, and generated during prior hydrotreating of DSV The charge thus prepared is injected into the hydrocracking test unit which comprises a first reactor in a fixed bed, with upward flow of the charge (up-flow), in which the first hydrocracking stage is carried out and a second reactor in which the second hydrocracking step is carried out and operating in the same way and in which 50 ml of catalyst is introduced, separated into two 25 ml catalytic beds. Catalysts C1 and C2 are sulfurized by a straight run diesel mixture with 4% by weight of dimethyldisulphide and 1.6% by weight of aniline at 350 ° C. Note that any in-situ or ex-situ sulfurization method is suitable. Once the sulfurization has been carried out, the charge described in the table can be transformed. A hydrotreated vacuum distillate has the main characteristics are given in Table 1.

Les conditions opératoires fixées pour la première étape d’hydrocraquage sont les suivantes: pression totale de 13,5 MPa, une vitesse volumique horaire de 1,5 h¹ par rapport à la charge du tableau 1 et un rapport volumique H₂/charge de 1000 Nl/I sont fixées pour avoir une conversion par passe de 55%.The operating conditions set for the first hydrocracking step are as follows: total pressure of 13.5 MPa, an hourly volume speed of 1.5 h ¹ relative to the feed of table 1 and a H ₂ / feed volume ratio 1000 Nl / I are set to have a pass conversion of 55%.

L’effluent issu de ladite étape d’hydrocraqauge est ensuite fractionné en de manière à obtenir une fraction gaz légers C1-C4 bouillant à une température inférieure à 80°C, une fraction essence bouillant à une température inférieure à 150°C, une fraction distillats moyens (kérosène et gazole) ayant un point d’ébullition compris entre 150 et 370°C et une fraction lourde non convertie ayant une température d’ébullition supérieure à 370°C. Une pâlie de ladite fraction lourde est purgéeThe effluent from said hydrocraqauge stage is then divided into so as to obtain a light gas fraction C1-C4 boiling at a temperature below 80 ° C, a gasoline fraction boiling at a temperature below 150 ° C, a fraction middle distillates (kerosene and diesel) having a boiling point between 150 and 370 ° C and a heavy fraction not converted having a boiling temperature higher than 370 ° C. A pale of said heavy fraction is purged

L’autre partie de la fraction non convertie bouillant à une température supérieure à 370°C est envoyée dans la deuxième étape d’hydrocraquage.The other part of the unconverted fraction boiling at a temperature above 370 ° C. is sent to the second hydrocracking stage.

Les conditions opératoires fixées pour la deuxième étape d’hydrocraquage sont les suivantes:The operating conditions set for the second hydrocracking step are as follows:

pression totale de 13,5 MPa, une vitesse volumique horaire de 2,5 h¹ par rapport à la charge 370°Cla purge, et un rapport volumique H2/charge de 1000 Nl/I sont fixées pour avoir une conversion par passe de 50%.total pressure of 13.5 MPa, an hourly volume speed of 2.5 h ¹ relative to the load 370 ° Cla purge, and a volume ratio H2 / load of 1000 Nl / I are set to have a conversion per pass of 50 %.

L’effluent issu de la deuxième étape d’hydrocraquage est ensuite recyclé dans l’étape de fractionnement.The effluent from the second hydrocracking step is then recycled to the fractionation step.

Les résultats sont donnés dans le tableau 2.The results are given in Table 2.

Exemple 2 conforme à l’invention :Example 2 according to the invention:

L’exemple 2 est réalisé conformément à la présente invention.Example 2 is carried out in accordance with the present invention.

La figure 1 illustre le mode de réalisation conforme à l’invention de l’exemple 2.FIG. 1 illustrates the embodiment according to the invention of example 2.

La même charge hydrotraitée traitée dans l’exemple 1 et dont les caractéristiques sont données dans le tableau 1 est utilisée dans l’exemple 2.The same hydrotreated filler treated in Example 1 and the characteristics of which are given in Table 1 is used in Example 2.

Le procédé d’hydrocraquage selon l’exemple 2 est réalisé de la même manière que dans l’exemple 1 jusqu’à l’étape de séparation de l’effluent issu de la première étape d’hydrocraquage.The hydrocracking process according to Example 2 is carried out in the same way as in Example 1 up to the step of separating the effluent from the first hydrocracking step.

La différence entre le procédé de l’exemple 1 et le procédé de l’exemple 2 est l’injection étagée de charges sur la seconde étape d’hydrocraquage dans l’exemple 2.The difference between the method of Example 1 and the method of Example 2 is the stepwise injection of charges on the second hydrocracking step in Example 2.

L’effluent issu de la première étape d’hydrocraquage est ensuite fractionné en de manière à obtenir une fraction A gaz légers C1-C4 bouillant à une température inférieure à 80°C, une fraction B essence bouillant à une température inférieure à 150°C, unefraction C distillats moyens (kérosène et gazole) ayant un point d’ébullition compris entre 150 et 370°C et une fraction D légère non convertie T5 > 370°C et un point d’ébullition T95 < 420°C et une faction lourde E non convertie ayant une température T5>420 °C et T95<520°C. Une partie deàdite fraction lourde est purgée.The effluent from the first hydrocracking step is then fractionated so as to obtain a fraction A light gases C1-C4 boiling at a temperature below 80 ° C, a fraction B gasoline boiling at a temperature below 150 ° C , a fraction C middle distillates (kerosene and diesel) having a boiling point between 150 and 370 ° C and a light fraction D not converted T5> 370 ° C and a boiling point T95 <420 ° C and a heavy faction E not converted having a temperature T5> 420 ° C and T95 <520 ° C. A part of said heavy fraction is purged.

La dite fraction lourde E est envoyée dans la deuxième étape d’hydrocraquage en amont du réacteur.Said heavy fraction E is sent in the second hydrocracking stage upstream of the reactor.

L’effluent D ayant un point d’ébullition T5 >370°Cet un point d’ébullition T95 < 420°C est recyclé ertre les deux lits catalytiques mis en œuvre dans le réacteur de la deuxième étape d’hydrocraquage.Effluent D having a boiling point T5> 370 ° This boiling point T95 <420 ° C is recycled between the two catalytic beds used in the reactor of the second hydrocracking stage.

La conversion totale des deux schémas est de 99%. La comparaison des exemples 1 et 2 est donc réalisée à iso-conversion.The total conversion of the two schemes is 99%. The comparison of Examples 1 and 2 is therefore carried out using iso-conversion.

La conversion totale correspond à 100 - purge correspondant (370+ sortie colonne). La purge identique dans les deux exemplesThe total conversion corresponds to 100 - corresponding purge (370+ column outlet). The same purge in the two examples

Les résultats sont donnés dans le tableau 2.The results are given in Table 2.

Tableau 2Table 2

Exemple 1 non conforme Example 1 non-compliant Exemple 2 conforme Example 2 compliant Rdt DM (150-370) (%poids) Sortie unité Yield DM (150-370) (% weight) Unit output base based Base + 3,3 Base + 3.3

Le procédé selon l’invention permet d’augmenter le rendement en distillats moyens de 3,3 points par 15 rapport à un procédé d’hydrocraquage en deux étapes sans étape de recycle de la fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition T5 > 370°C et un pointd’ébullition T95 < 420°C dans la deuxième étape d’hydrocraquage, à iso-conversion de la charge mère.The process according to the invention makes it possible to increase the yield of middle distillates by 3.3 points compared to a two-stage hydrocracking process without the step of recycling the light unconverted liquid fraction having a boiling point T5 > 370 ° C and a boiling point T95 <420 ° C in the second hydrocracking step, with iso-conversion of the mother charge.

REVENDICATIONS

Claims

1. Two-stage hydrocracking process for hydrocarbon feedstocks containing at least 20% by volume and preferably at least 80% by volume of compounds boiling above 340 ° C., said process comprising at least the following steps:

a) A step of hydrotreating said charges in the presence of hydrogen and at least one hydrotreatment catalyst, at a temperature between 200 and 400 ° C, under a pressure between 2 and 16 MPa, at a space speed between 0.2 and 5 h ^-1 and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L,

b) a hydrocracking step of at least part of the effluent from step a), the hydrocracking step b) operating, in the presence of hydrogen and at least one hydrocracking catalyst , at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 25 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ' ¹ and at a quantity of hydrogen introduced such as the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 80 and 5000 L / L,

c) a step of fractionating the effluent from step b) into at least one effluent comprising the converted hydrocarbon products having a boiling point below 370 ° C., into an effluent comprising a light unconverted liquid fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C, and in an unconverted heavy liquid fraction having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C,

d) a second hydrocracking step of at least a portion of the unconverted heavy liquid fraction having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C from step c), said step d) operating in presence of hydrogen and at least one second hydrocracking catalyst, at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 25 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h- 1 and to a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio of liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L,

e) a recycling step in said second step d) hydrocracking of at least a portion of said unconverted light liquid fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C from step c) . ²

2. The method of claim 1 wherein the catalyst used in step a) of hydrotreating comprises at least one element of groups VIB and VIII non-noble, and an amorphous support selected from alumina and silica alumina.

3. Method according to claims 1 or 2 wherein the catalyst used in hydrocracking step b) comprises at least one metal from group VIII chosen from cobalt and nickel and / or at least one metal from group VIB chosen from molybdenum and tungsten and a USY zeolite alone.

4. Method according to one of claims 1 to 3 wherein the first hydrocracking step b) operates at a temperature between 320 and 450 ° C, under a pressure between 3 and 20 MPa, at a space speed between 0.2 and 4 h -1, and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 200 and 2000 L / L.

5. Method according to one of claims 1 to 4 wherein said second hydrocracking step d) operates, in the presence of hydrogen and at least one hydrocracking catalyst, at a temperature between 320 and 450 ° C under a pressure between 3 and 20 MPa, at a space velocity between 0.2 and 3 h -1 and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 200 and 2000 L / L.

6. Method according to one of claims 1 to 5 wherein said second step d) of hydrocracking is carried out in a reactor or in separate reactors, each reactor comprising one or more catalytic beds.

7. The method of claim 6 in which in the case where said step d) is implemented in several reactors, the number of reactors is between 1 and 3 and each of said reactors can comprise 1 to 10 catalytic beds.

8. The method of claim 7 wherein said step d) is implemented in 2 reactors, each reactor comprising 2 catalytic beds.

9. Method according to one of claims 6 to 8 wherein an intermediate injection of the recycle in said step d) of at least a portion of said light unconverted liquid fraction having a boiling point between 340 ° G and 450 ° C from step c) is implemented between two reactors.

10. Method according to one of claims 1 to 6 in which in the case where said step d) is implemented in a single reactor, the reactor comprises a number of catalytic beds between 2 and 10.

11.

12.

Process according to Claim 10, in which the said hydrocracking step d) is carried out in a reactor comprising two catalytic beds, the volume of the first catalytic bed varying between 20 and 80% of the total catalytic volume contained in said reactor and the volume the second catalytic bed varying between 80 and 20% of said total catalytic volume contained in said reactor.

Method according to one of claims 10 or 11 wherein an intermediate injection of the recycle in said step d) of at least a portion of said light unconverted liquid fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C resulting from step c) is implemented between two catalytic beds.