FR3071846A1

FR3071846A1 - PROCESS FOR THE IMPROVED PRODUCTION OF MEDIUM DISTILLATES BY HYDROCRACKING VACUUM DISTILLATES COMPRISING AN ISOMERIZATION PROCESS INTEGRATED WITH THE HYDROCRACKING PROCESS

Info

Publication number: FR3071846A1
Application number: FR1759124A
Authority: FR
Inventors: Emmanuelle Guillon; Thomas Plennevaux
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 2017-09-29
Filing date: 2017-09-29
Publication date: 2019-04-05

Abstract

La présente invention concerne un procédé d'hydrocraquage de charges hydrocarbonées comprenant une étape d'hydroisomérisation associée de manière judicieuse audit procédé d'hydrocraquage et permettant d'améliorer la production de distillats moyens dudit procédé d'hydrocraquage. En particulier, la charge de ladite étape d'hydroisomérisation est constituée uniquement d'une fraction de la charge hydrocarbonée mère non convertie dans le procédé d'hydrocraquage et en particulier de la fraction la plus légère non convertie ayant un point d'ébullition compris entre 340°C et 450°C.The present invention relates to a process for hydrocracking hydrocarbon feedstocks comprising a hydroisomerization step suitably associated with said hydrocracking process and making it possible to improve the production of middle distillates of said hydrocracking process. In particular, the feedstock of said hydroisomerization step consists solely of a fraction of the unconverted mother hydrocarbon feedstock in the hydrocracking process and in particular of the unconverted lightest fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C.

Description

Domaine techniqueTechnical area

La présente invention concerne un procédé d’hydrocraquage de charges hydrocarbonées comprenant une étape d’hydroisomérisation associée de manière judicieuse audit procédé d’hydrocraquage et permettant d’améliorer la production de distillats moyens dudit procédé d’hydrocraquage. En particulier, la charge de ladite étape d’hydroisomérisation est constituée uniquement d’une fraction de la charge hydrocarbonée mère non convertie dans le procédé d’hydrocraquage et en particulier de la fraction la plus légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C.The present invention relates to a process for hydrocracking hydrocarbon feedstocks comprising a hydroisomerization step judiciously associated with said hydrocracking process and making it possible to improve the production of middle distillates of said hydrocracking process. In particular, the feedstock of said hydroisomerization step consists only of a fraction of the mother hydrocarbon feedstock not converted in the hydrocracking process and in particular of the lightest unconverted fraction having a boiling point of between 340 ° C and 450 ° C.

Art antérieurPrior art

L'hydrocraquage de coupes pétrolières lourdes est un procédé clé du raffinage qui permet de produire, à partir de charges lourdes excédentaires et peu valorisables, les fractions plus légères telles que essences, carburéacteurs et gazoles légers que recherche le raffineur pour adapter sa production à la demande. Certains procédés d’hydrocraquage permettent d'obtenir également un résidu fortement purifié pouvant constituer d'excellentes bases pour huiles. Un des effluents particulièrement ciblé par le procédé d’hydrocraquage est le distillât moyen (fraction qui contient la coupe gazole et la coupe kérosène), c'est-à-dire de coupes à point d'ébullition initial d'au moins 150°C et final allant jusqu'à avant le point d'ébullition initial du résidu, par exemple inférieur à 340°C, ou encore à 370°C. De préférence, le distillât moyen correspond à la coupe 150-370°C, et de manière préféré à une coupe ayant un point d’ébullition T5 > 150°C et un T95 <370°C, c’est-à-dire que 95% en volume des composés présent dans ladite coupe ont un point d’ébullition supérieur à 150°C et que 95% en volume des composés présent dans ladite coupe ont un point d’ébullition inférieur à370°C.Hydrocracking of heavy petroleum fractions is a key refining process which makes it possible to produce, from excess heavy and little recoverable charges, the lighter fractions such as gasolines, jet fuels and light gas oils that the refiner seeks to adapt its production to the request. Certain hydrocracking processes also make it possible to obtain a highly purified residue which can constitute excellent bases for oils. One of the effluents particularly targeted by the hydrocracking process is the middle distillate (fraction which contains the diesel cut and the kerosene cut), that is to say from cuts with an initial boiling point of at least 150 ° C. and final up to before the initial boiling point of the residue, for example less than 340 ° C, or even less than 370 ° C. Preferably, the middle distillate corresponds to the cut 150-370 ° C, and more preferably to a cut having a boiling point T5> 150 ° C and a T95 <370 ° C, that is to say that 95% by volume of the compounds present in said cut have a boiling point higher than 150 ° C and that 95% by volume of the compounds present in said cut have a boiling point lower than 370 ° C.

L’hydrocraquage est un procédé qui tire sa flexibilité de trois éléments principaux qui sont, les conditions opératoires utilisées, les types de catalyseurs employés et le fait que l’hydrocraquage de charges hydrocarbonées peut être réalisé en une ou en deux étapes.Hydrocracking is a process which derives its flexibility from three main elements which are, the operating conditions used, the types of catalysts used and the fact that hydrocracking of hydrocarbon feedstocks can be carried out in one or in two stages.

En effet, l’hydrocraquage est un procédé qui peut se décliner sous différentes versions qui sont pour les principales :Indeed, hydrocracking is a process which can be declined under different versions which are for the main ones:

L’hydrocraquage en une étape, qui comporte en premier lieu et de façon générale un hydrotraitement poussé qui a pour but de réaliser une hydrodéazotation et une désulfuration poussées de la charge avant que celle-ci ne soit envoyée sur le catalyseur d’hydrocraquage proprement dit, en particulier dans le cas où celui-ci comporte une zéolithe. Cet hydrotraitement poussé de la charge n’entraîne qu’une conversion limitée de la charge, en fractions plus légères, qui reste insuffisante et doit donc être complétée sur le catalyseur d’hydrocraquage plus actif. Cependant, il est à noter qu’aucune séparation n’intervient entre les deux types de catalyseurs. La totalité de l’effluent en sortie de réacteur est injectée sur le catalyseur d’hydrocraquage proprement dit et ce n’est qu’ensuite qu’une séparation des produits formés est réalisée. Cette version de l’hydrocraquage une étape encore appelée Once Through” possède une variante qui présente un recyclage de la fraction non convertie vers le réacteur en vue d'une conversion plus poussée de la charge.Hydrocracking in one step, which comprises first and in general a thorough hydrotreatment which aims to achieve a hydrodézotation and desulfurization of the feed before it is sent to the hydrocracking catalyst itself , in particular in the case where this comprises a zeolite. This advanced hydrotreatment of the feed causes only a limited conversion of the feed into lighter fractions, which remains insufficient and must therefore be completed on the more active hydrocracking catalyst. However, it should be noted that there is no separation between the two types of catalysts. All of the effluent at the outlet of the reactor is injected onto the hydrocracking catalyst proper and it is only afterwards that a separation of the products formed is carried out. This version of one-step hydrocracking, also called Once Through ”has a variant which recycles the unconverted fraction to the reactor for further conversion of the feed.

L’hydrocraquage deux étapes, comporte une première étape qui a pour objectif, comme dans le procédé une étape, de réaliser l’hydroraffinage de la charge mais aussi d’atteindre une conversion de cette dernière de l’ordre en général de 40 à 60%. L’effluent issu de la première étape subit ensuite une séparation (distillation) appelée le plus souvent séparation intermédiaire, qui a pour objectif de séparer les produits de conversion de la fraction non convertie. Dans la deuxième étape d’un procédé d’hydrocraquage 2 étapes, seule la fraction de la charge non convertie lors de la première étape, est traitée. Cette séparation permet à un procédé d’hydrocraquage deux étapes d’être plus sélectif en diesel qu’un procédé en une étape. En effet, la séparation intermédiaire des produits de conversion évite leur sur-craquage” en naphta et gaz dans la deuxième étape sur le catalyseur d’hydrocraquage. Par ailleurs, il est à noter que la fraction non convertie de la charge traitée dans la deuxième étape contient en général de très faibles teneurs en NH₃ ainsi qu’en composés azotés organiques, en général moins de 20 ppm poids voire moins de 10 ppm poids.Two-stage hydrocracking includes a first stage, which aims, as in the one-stage process, to carry out the hydrorefining of the feedstock but also to achieve a conversion of the latter of the order of 40 to 60 %. The effluent from the first stage then undergoes separation (distillation), most often called intermediate separation, which aims to separate the conversion products from the unconverted fraction. In the second step of a 2-step hydrocracking process, only the fraction of the feedstock not converted during the first step is treated. This separation allows a two-step hydrocracking process to be more selective in diesel than a one-step process. Indeed, the intermediate separation of the conversion products avoids their over-cracking ”into naphtha and gas in the second step on the hydrocracking catalyst. Furthermore, it should be noted that the unconverted fraction of the feedstock treated in the second step generally contains very low contents of NH ₃ as well as of organic nitrogen compounds, in general less than 20 ppm by weight or even less than 10 ppm weight.

De façon classique, le procédé 2 étapes peut être réalisé avec soit une séparation intermédiaire après l’hydroraffinage, dans un procédé comportant un réacteur d'hydroraffinage et un réacteur d’hydrocraquage, soit avec une séparation intermédiaire entre le premier et le deuxième réacteur d’hydrocraquage dans un procédé comportant en série les réacteurs d'hydroraffinage, 1er hydrocraquage, 2ème hydrocraquage.Conventionally, the 2-step process can be carried out with either an intermediate separation after the hydrorefining, in a process comprising a hydrorefining reactor and a hydrocracking reactor, or with an intermediate separation between the first and second reactor d hydrocracking in a process comprising in series the hydrorefining reactors, 1st hydrocracking, 2nd hydrocracking.

En particulier, l’hydrocraquage des distillats sous vide ou DSV permet de produire des coupes légères (Gasoil, Kérosène, naphtas,...) plus valorisables que le DSV lui-même. Ce procédé catalytique ne permet pas de transformer entièrement le DSV en coupes légères. Après fractionnement, il reste donc une proportion plus ou moins importante de fraction de DSV non convertie nommée UCO ou UnConverted Oil selon la terminologie anglo-saxonne. Pour augmenter la conversion, cette fraction non convertie peut être recyclée à l’entrée du réacteur d’hydrotraitement ou à l’entrée du réacteur d’hydrocraquage dans le cas où il s’agit d’un procédé d’hydrocraquage 1 étape ou à l’entrée d’un deuxième réacteur d’hydrocraquage traitant la fraction non convertie à l’issue de l’étape de fractionnement, dans le cas où il s’agit d’un procédé d’hydrocraquage 2 étapes.In particular, the hydrocracking of vacuum distillates or DSV makes it possible to produce light cuts (Diesel, Kerosene, naphthas, ...) more valuable than the DSV itself. This catalytic process does not entirely transform the DSV into light cuts. After fractionation, there remains a more or less significant fraction of unconverted DSV called UCO or UnConverted Oil according to English terminology. To increase the conversion, this unconverted fraction can be recycled at the inlet of the hydrotreating reactor or at the inlet of the hydrocracking reactor in the case where it is a 1 step hydrocracking process or at the inlet of a second hydrocracking reactor treating the fraction not converted at the end of the fractionation step, in the case where it is a 2-step hydrocracking process.

Les catalyseurs utilisés en hydrocraquage sont tous du type bifonctionnel associant une fonction acide à une fonction hydrogénante. La fonction acide est apportée par des supports de grandes surfaces (150 à 800 m².g¹ généralement) présentant une acidité importante, telles que les alumines halogénées (chlorées ou fluorées notamment), les combinaisons d'oxydes de bore et d'aluminium, les silice-alumines amorphes et les zéolithes. La fonction hydrogénante est apportée soit par un ou plusieurs métaux du groupe VIII de la classification périodique des éléments, soit par une association d'au moins un métal du groupe VIB de la classification périodique et au moins un métal du groupe VIII, mise en œuvre en présence de soufre. L'équilibre entre les deux fonctions acide et hydrogénante régit l'activité et la sélectivité du catalyseur. Toutefois, même en disposant d’un catalyseur d’hydrocraquage très sélectif, il est difficile de conjuguer activité et sélectivité, par exemple les catalyseurs à base de silice-alumine sont connus pour être plus sélectifs en distillats moyens que les zéolithes mais ils sont également beaucoup moins actifs . En outre, quel que soit le catalyseur, dès que les conversions en DSV sont élevées, un phénomène de surcraquage opère sur le catalyseur menant à une augmentation des produits orientés vers l’essence.The catalysts used in hydrocracking are all of the bifunctional type combining an acid function with a hydrogenating function. The acid function is provided by supports of large surfaces (150 to 800 m ² .g ¹ generally) having a high acidity, such as halogenated aluminas (chlorinated or fluorinated in particular), combinations of boron and aluminum oxides , amorphous silica-aluminas and zeolites. The hydrogenating function is provided either by one or more metals from group VIII of the periodic table, or by a combination of at least one metal from group VIB of the periodic table and at least one metal from group VIII, used in the presence of sulfur. The balance between the two acid and hydrogenating functions governs the activity and the selectivity of the catalyst. However, even with a very selective hydrocracking catalyst, it is difficult to combine activity and selectivity, for example silica-alumina catalysts are known to be more selective in middle distillates than zeolites but they are also much less active. In addition, whatever the catalyst, as soon as the conversions to DSV are high, an overcracking phenomenon operates on the catalyst leading to an increase in products oriented towards petrol.

Les travaux de recherche effectués par le demandeur l’ont conduit à découvrir que la mise en œuvre d’une étape d’hydroisomérisation associée de manière judicieuse au procédé d’hydrocraquage permet d’améliorer la production de distillats moyens dudit procédé d’hydrocraquage. En particulier, la charge de ladite étape d’hydroisomérisation est constituée uniquement d’une fraction de la charge mère non convertie dans le procédé d’hydrocraquage et en particulier de la fraction légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C.The research carried out by the applicant led him to discover that the implementation of a hydroisomerization step judiciously associated with the hydrocracking process makes it possible to improve the production of middle distillates of said hydrocracking process. In particular, the charge of said hydroisomerization step consists only of a fraction of the mother charge which is not converted in the hydrocracking process and in particular of the unconverted light fraction having a boiling point of between 340 ° C. and 450 ° C.

Résumé de l’inventionSummary of the invention

La présente invention concerne un procédé d’hydrocraquage de charges hydrocarbonées contenant au moins 20% poids et de préférence au moins 80% poids de composés bouillants au-dessus de 340°C, ledit procédé comprenant au moins les étcpes suivantes :The present invention relates to a process for hydrocracking hydrocarbon feedstocks containing at least 20% by weight and preferably at least 80% by weight of boiling compounds above 340 ° C., said process comprising at least the following steps:

a) L’hydrotraitement desdites charges en présence d'hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydrotraitement, à une température comprise entre 200 et 450°C, sous une pression comprise entre 2 et 18 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h¹ et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 100 et 2000 L/L,a) The hydrotreatment of said feeds in the presence of hydrogen and at least one hydrotreatment catalyst, at a temperature between 200 and 450 ° C, under a pressure between 2 and 18 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ¹ and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L,

b) L’hydrocraquage d’au moins une partie de l’effluent issu de l’étape a), l’étape b) d’hydrocraquage opérant, en présence d'hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydrocraquage comprenant au moins un métal du groupe VIII choisi parmi le fer, le cobalt, le nickel, le ruthénium, le rhodium, le palladium et le platine et/ou au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le chrome, le molybdène et le tungstène, seul ou en mélange et au moins une zéolithe choisies parmi les zéolithes USY, seule ou en combinaison avec d’autres zéolithes choisies parmi les zéolithes beta, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11, ZSM-48, ZBM-30, seules ou en mélange, ladite étape b) opérant à une température comprise entre 250 et 480°C, sous une pression comprise entie 2 et 25 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h¹ et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 100 et 2000 L/L,b) Hydrocracking of at least part of the effluent from step a), step b) of hydrocracking operating, in the presence of hydrogen and at least one hydrocracking catalyst comprising at least at least one group VIII metal chosen from iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium and platinum and / or at least one group VIB metal chosen from chromium, molybdenum and tungsten, only or as a mixture and at least one zeolite chosen from USY zeolites, alone or in combination with other zeolites chosen from beta zeolites, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11, ZSM -48, ZBM-30, alone or as a mixture, said step b) operating at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 25 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ¹ and to a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio of liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L,

c) Le fractionnement de l’effluent issu de l’étape b) en au moins un effluent comprenant les produits hydrocarbonés convertis ayant un point d’ébullition inférieur à 370°C, en un effluent comprenant une fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C, et en une fraction liquide lorde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et 560°C,c) The fractionation of the effluent from step b) into at least one effluent comprising the converted hydrocarbon products having a boiling point below 370 ° C., into an effluent comprising a light unconverted liquid fraction having a point boiling range between 340 ° C and 450 ° C, and in a lord unconverted liquid fraction having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C,

d) L’hydroisomérisation d’au moins une partie de ladite fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et450°C issu de l’étape c), en présence d'hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydroisomérisation comprenant au moins un métal noble ou non noble du groupe VIII choisi parmi le fer, le cobalt, le nickel, le ruthénium, le rhodium, le palladium et le platine et et/ou au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le chrome, le molybdène et le tungstène, seul ou en mélange et au moins une zéolithe choisie parmi les zéolithes Beta, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11, ZSM-48, ZBM-30, seules ou en mélange, ladite étape d) opérant à une température comprise entre 250 et480°C, sous une pression comprise entre 2 et 20 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h¹, et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure est compris entre 100 et 2000 L/L.d) The hydroisomerization of at least part of said light unconverted liquid fraction having a boiling point of between 340 ° C and 450 ° C from step c), in the presence of hydrogen and at least a hydroisomerization catalyst comprising at least one noble or non-noble metal from group VIII chosen from iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium and platinum and and / or at least one metal from group VIB chosen from chromium, molybdenum and tungsten, alone or as a mixture and at least one zeolite chosen from zeolites Beta, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11, ZSM-48, ZBM-30, alone or as a mixture, said step d) operating at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 20 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ¹ , and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio of liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L.

Un avantage de la présente invention est de fournir un procédé d’hydrocraquage de charges hydrocarbonées permettant la production maximisée de distillats moyens par la mise en œuvre d’une étape d’hydroisomérisation associée audit procédé d’hydrocraquage, la charge de ladite étape d’hydroisomérisation étant constituée uniquement d’une fraction de la charge mère non convertie dans le procédé d’hydrocraquage et en particulier de la fraction légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C.An advantage of the present invention is to provide a process for hydrocracking hydrocarbon feedstocks allowing the maximized production of middle distillates by the implementation of a hydroisomerization step associated with said hydrocracking process, the charge of said step of hydroisomerization consisting only of a fraction of the mother charge not converted in the hydrocracking process and in particular of the light fraction not converted having a boiling point of between 340 ° C and 450 ° C.

Un autre avantage de la présente invention est de fournir un procédé d’hydrocraquage de charges hydrocarbonées qui par la mise en œuvre d’une étape d’hydroisomérisation d’une coupe spécifique ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et450°C, permet la valorisation sélective de ladite coupe en distillât moyen et donc l’augmentation du rendement global du procédé en distillats moyens et en particulier en gazole.Another advantage of the present invention is to provide a process for hydrocracking hydrocarbon feedstocks which, by implementing a hydroisomerization step of a specific cut having a boiling point of between 340 ° C and 450 ° C , allows the selective recovery of said cut into middle distillate and therefore the increase of the overall yield of the process in middle distillates and in particular in diesel.

Un autre avantage de la présente invention est de fournir un procédé d’hydrocraquage de charges hydrocarbonées permettant la production de gazole présentant des propriétés à froid améliorées par rapport à un schéma classique d’hydrocraquage une étape dans lequel la totalité de la charge non convertie est recyclée dans l’étape d’hydrocraquage.Another advantage of the present invention is to provide a process for hydrocracking hydrocarbon feedstocks allowing the production of diesel fuel having improved cold properties compared to a conventional hydrocracking scheme, a step in which all of the unconverted feedstock is recycled in the hydrocracking stage.

Description détaillée de l’inventionDetailed description of the invention

Chargesloads

La présente invention concerne un procédé d’hydrocraquage de charges hydrocarbonées appelées charge mère, contenant au moins 20% volume et de préférence au moins 80% volume de composés bouillant au-dessus de 340°C, de préférence au-dessus de 350°C et de manière préférée entre 340 et 580 °C (c'est-à-dire correspondant à des composés contenant au moins 15 à 20 atomes de carbone).The present invention relates to a process for hydrocracking hydrocarbon feeds called mother feed, containing at least 20% by volume and preferably at least 80% by volume of compounds boiling above 340 ° C., preferably above 350 ° C. and preferably between 340 and 580 ° C (that is to say corresponding to compounds containing at least 15 to 20 carbon atoms).

Lesdites charges hydrocarbonées peuvent avantageusement être choisies parmi les VGO (Vacuum gas oil) selon la terminologie anglo-saxonne ou distillats sous vide (DSV) tels que par exemple les gazoles issus de la distillation directe du brut ou d'unités de conversion telles que le FCC tels que le LCO ou Light Cycle Oil selon la terminologie anglo-saxonne, le coker ou la viscoréduction ainsi que des charges provenant d'unités d'extraction d'aromatiques des bases d’huile lubrifiante ou issues du déparaffinage au solvant des bases d'huile lubrifiante, ou encore des distillats provenant de désulfuration ou d'hydroconversion de RAT (résidus atmosphériques) et/ou de RSV (résidus sous vide), ou encore la charge peut avantageusement être une huile désasphaltée, ou des charges issues de la biomasse ou encore tout mélange des charges précédemment citées et de préférence, les VGO.Said hydrocarbon feedstocks can advantageously be chosen from VGOs (Vacuum gas oil) according to Anglo-Saxon terminology or vacuum distillates (DSV) such as for example gas oils obtained from the direct distillation of crude oil or from conversion units such as FCC such as LCO or Light Cycle Oil according to English terminology, coker or visbreaking as well as fillers from aromatic extraction units from lubricating oil bases or from solvent dewaxing of bases d lubricating oil, or distillates from desulphurization or hydroconversion of RAT (atmospheric residues) and / or RSV (vacuum residues), or the feed can advantageously be a deasphalted oil, or feeds from biomass or any mixture of the previously mentioned fillers and preferably VGOs.

Les paraffines issues du procédé Fischer-Tropsch sont exclues.Paraffins from the Fischer-Tropsch process are excluded.

En général, lesdites charges ont un point d'ébullition T5 supérieur à 340°C, et mieux encoresupérieur à 370°C, c’est à dire que 95% des composés présents dans la charge ont un point d’ébullition supérieur à 340°C, et mieux encore supérieur à 3700.In general, said fillers have a boiling point T5 greater than 340 ° C, and better still greater than 370 ° C, that is to say that 95% of the compounds present in the charge have a boiling point greater than 340 ° C, and better still greater than 3700.

La teneur en azote des charges mères traitées dans le procédé selon l’invention est usuellement supérieure à 500 ppm poids, de préférence comprise entre 500 et 10000 ppm poids, de manière plus préférée entre 700 et 4000 ppm poids et de manière encore plus préférée entre 1000 et 4000 ppm poids. La teneur en soufre des charges mères traitées dans le procédé selon l’invention est usuellement comprise entre 0,01 et 5% poids, de manière préférée comprise entre 0,2 et 4% poids et de manière encore plus préférée entre 0,5 et 3 % poids.The nitrogen content of the mother feeds treated in the process according to the invention is usually greater than 500 ppm by weight, preferably between 500 and 10,000 ppm by weight, more preferably between 700 and 4,000 ppm by weight and even more preferably between 1000 and 4000 ppm weight. The sulfur content of the mother feeds treated in the process according to the invention is usually between 0.01 and 5% by weight, preferably between 0.2 and 4% by weight and even more preferably between 0.5 and 3% weight.

La charge peut éventuellement contenir des métaux. La teneur cumulée en nickel et vanadium des charges traitées dans le procédé selon l’invention est de préférence inférieure à 1 ppm poids.The charge may optionally contain metals. The cumulative nickel and vanadium content of the charges treated in the process according to the invention is preferably less than 1 ppm by weight.

La teneur en asphaltènes est généralement inférieure à 3000 ppm poids, de manière préférée inférieure à 1000 ppm poids, de manière encore plus préférée inférieure à 200 ppm poids.The asphaltenes content is generally less than 3000 ppm by weight, preferably less than 1000 ppm by weight, even more preferably less than 200 ppm by weight.

La charge peut éventuellement contenir des asphaltènes. La teneur en asphaltènes est généralement inférieure à 3000 ppm poids, de manière préférée inférieure à 1000 ppm poids, de manière encore plus préférée inférieure à 200 ppm poids.The charge may possibly contain asphaltenes. The asphaltenes content is generally less than 3000 ppm by weight, preferably less than 1000 ppm by weight, even more preferably less than 200 ppm by weight.

Dans le cas où la charge contient des composés de type résines et/ou asphaltènes, il est avantageux de faire passer au préalable la charge sur un lit de catalyseur ou d'adsorbant différent du catalyseur d’hydrocraquage ou d'hydrotraitement.In the case where the feed contains compounds of the resins and / or asphaltenes type, it is advantageous to pass the feed beforehand over a bed of catalyst or adsorbent different from the hydrocracking or hydrotreating catalyst.

Etape a)Step a)

Conformément à l’invention, le procédé comprend une étape a) d’hydrotraitement desdites charges en présence d'hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydrotraitement, à une température comprise entre 200 et 450°C, sous une pression comprise entie 2 et 18 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h¹ et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 100 et 2000 L/L.According to the invention, the method comprises a step a) of hydrotreating said charges in the presence of hydrogen and at least one hydrotreatment catalyst, at a temperature between 200 and 450 ° C, under a pressure comprised entirely 2 and 18 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ¹ and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L.

Les conditions opératoires telles que température, pression, taux de recyclage d’hydrogène, vitesse spatiale horaire, pourront être très variables en fonction de la nature de la charge, de la qualité des produits désirés et des installations dont dispose le raffineur.The operating conditions such as temperature, pressure, hydrogen recycling rate, hourly space velocity, can be very variable depending on the nature of the feed, the quality of the desired products and the facilities available to the refiner.

De préférence, l’étape a) d’hydrotraitement selon l’invention opère à une température comprise entre 250 et 450°C, de manière très préférée entre300 et 430°C, sous une pression comprise entre 5 et 16 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,2 et 5 h¹, et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure est compris entre 300 et 1500 L/L.Preferably, the hydrotreatment stage a) according to the invention operates at a temperature between 250 and 450 ° C, very preferably between 300 and 430 ° C, under a pressure between 5 and 16 MPa, at a speed between 0.2 and 5 h ¹ , and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 300 and 1500 L / L.

Des catalyseurs d’hydrotraitement classiques peuvent avantageusement être utilisés, de préférence qui contiennent au moins un support amorphe et au moins un élément hydro-déshydrogénant choisi parmi au moins un élément des groupes VIB et VIII non noble, et le plus souvent au moins un élément du groupe VIB et au moins un élément du groupe VIII non noble.Conventional hydrotreatment catalysts can advantageously be used, preferably which contain at least one amorphous support and at least one hydro-dehydrogenating element chosen from at least one element from non-noble groups VIB and VIII, and most often at least one element of group VIB and at least one non-noble element of group VIII.

De préférence, le support amorphe est de l’alumine ou de la silice alumine.Preferably, the amorphous support is alumina or silica alumina.

Des catalyseurs préférés sont choisis parmi les catalyseurs NiMo, NiW ou CoMo sur alumine et NiMo ou NiW sur silice alumine.Preferred catalysts are chosen from NiMo, NiW or CoMo catalysts on alumina and NiMo or NiW catalysts on alumina silica.

Un composé organique peut être utilisé lors de la préparation du catalyseur ou bien être présent dans la porosité du catalyseur final.An organic compound can be used during the preparation of the catalyst or else be present in the porosity of the final catalyst.

L’effluent issu de l’étape d’hydrotraitement et entrant dans l’étape a) d’hydrocraquage comprend généralement une teneur en azote de préférence inférieure à 300 ppm poids et de préférence inférieure à 50 ppm poids.The effluent from the hydrotreatment step and entering the hydrocracking step a) generally comprises a nitrogen content preferably less than 300 ppm by weight and preferably less than 50 ppm by weight.

Etape b)Step b)

Conformément à l’invention, le procédé comprend une étape b) d’hydrocraquage d’au moins une partie de l’effluent issu de l’étape a), et de préférence la totalité, ladite étape b) opérant, en présence d'hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydrocraquage, à une température comprise entre 250 et480°C, sous une pression comprise entre 2 et 25 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h'¹ et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 100 et 2000 L/L.According to the invention, the process comprises a step b) of hydrocracking at least a part of the effluent from step a), and preferably all of it, said step b) operating, in the presence of hydrogen and at least one hydrocracking catalyst, at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 25 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ' ¹ and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio of liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L.

De préférence, l’étape b) d’hydrocraquage selon l’invention opère à une température comprise entre 320 et 450°C, de manière très préférée entre330 et 435°C, sous une pression comprise entre 3 et 20 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,2 et 4 h'¹, et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure est compris entre 200 et 2000 L/L.Preferably, step b) of hydrocracking according to the invention operates at a temperature between 320 and 450 ° C, very preferably between 330 and 435 ° C, under a pressure between 3 and 20 MPa, at a speed between 0.2 and 4 h ' ¹ , and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 200 and 2000 L / L.

Ces conditions opératoires utilisées dans le procédé selon l’invention permettent généralement d’atteindre des conversions par passe, en produits ayant des points d’ébullition inférieurs à 340°C, et mieux inférieurs à 370°C, supérieures à 15%poids et de manière encore plus préférée comprises entre 20 et 95%poids.These operating conditions used in the process according to the invention generally make it possible to achieve conversions by pass, into products having boiling points below 340 ° C, and better still below 370 ° C, above 15% by weight and even more preferably between 20 and 95% by weight.

Le procédé d’hydrocraquage selon l’invention couvre les domaines de pression et de conversion allant de l'hydrocraquage doux à l'hydrocraquage haute pression. On entend par hydrocraquage doux, un hydrocraquage conduisant à des conversions modérées, généralement inférieures à 40%, et fonctionnant à basse pression, de préférence entre 2 MPa et 6 MPa. L’hydrocraquage haute pression est généralement réalisé à des pressions plus fortes comprises entre 5MPa et 20MPa, de manière à obtenir des conversion supérieures à 50%.The hydrocracking process according to the invention covers the pressure and conversion domains ranging from mild hydrocracking to high pressure hydrocracking. Mild hydrocracking is understood to mean hydrocracking leading to moderate conversions, generally less than 40%, and operating at low pressure, preferably between 2 MPa and 6 MPa. High pressure hydrocracking is generally carried out at higher pressures between 5MPa and 20MPa, so as to obtain conversions greater than 50%.

Le procédé d’hydrocraquage selon l’invention peut avantageusement être réalisée en une ou deux étape(s), indépendamment de la pression à laquelle ledit procédé est mis en œuvre. II est réalisé en présence d'un ou plusieurs catalyseur(s) d’hydrocraquage, dans une ou plusieurs unité(s) réactionnelle(s) équipée(s) de un ou plusieurs réacteur(s) en lit fixe ou en lit bouillonnant, éventuellement séparée d’une ou plusieurs sections de séparation haute et/ou basse pression.The hydrocracking process according to the invention can advantageously be carried out in one or two step (s), independently of the pressure at which said process is implemented. It is carried out in the presence of one or more hydrocracking catalyst (s), in one or more reaction unit (s) equipped with one or more reactor (s) in a fixed bed or in a bubbling bed, optionally separated from one or more high and / or low pressure separation sections.

Selon un premier mode de réalisation selon l’invention, le procédé d’hydrocraquage selon l’invention est mis en œuvre selon un mode dit en une étape. Dans ce cas, lesdites charges hydrocarbonées traitées dans le procédé selon l’invention sont envoyées dans une étape a) d’hydrotraitement avant d’être envoyées dans ladite étape b) d’hydrocraquage. Dans l’étape d’hydrotraitement, lesdites charges sont avantageusement désulfurées et désazotées avant que celles-ci ne soient envoyées sur le catalyseur d’hydrocraquage de l’étape b) proprement dit, en particulier dans le cas où celui-ci comporte une zéolithe.According to a first embodiment according to the invention, the hydrocracking method according to the invention is implemented according to a so-called one-step mode. In this case, said hydrocarbon feedstocks treated in the process according to the invention are sent in a step a) of hydrotreatment before being sent in said step b) of hydrocracking. In the hydrotreatment step, the said feeds are advantageously desulfurized and denitrogenated before these are sent to the hydrocracking catalyst of step b) proper, in particular in the case where the latter comprises a zeolite .

Cet hydrotraitement poussé de la charge n’entraîne qu’une conversion limitée de la charge, en fractions plus légères, qui reste insuffisante et doit donc être complétée sur le catalyseur d’hydrocraquage plus actif.This advanced hydrotreatment of the feed causes only a limited conversion of the feed into lighter fractions, which remains insufficient and must therefore be completed on the more active hydrocracking catalyst.

Selon une première variante dudit procédé une étape, aucune étape de séparation n’est mise en œuvre entre l’étape a) d’hydrotraitement et l’étape b) d’hydrocraquage. La totalité de l’effluent en sortie de l’étape a) d’hydrotraitement est injectée dans ladite étape b) d’hydrocraquage proprement dite et ce n’est qu’ensuite qu’une séparation des produits formés est réalisée dans l’étape de fractionnement c) selon l’invention.According to a first variant of said one-step process, no separation step is carried out between step a) of hydrotreatment and step b) of hydrocracking. All of the effluent leaving step a) of hydrotreating is injected into said step b) of hydrocracking proper and it is only then that a separation of the products formed is carried out in step fractionation c) according to the invention.

Selon une deuxième variante dudit procédé une étape, une étape de séparation incomplète de l’ammoniaque de l’effluent issu de l’étape a) d’hydrotraitement desdites charges hydrocarbonées mères est mise en œuvre. De préférence, ladite séparation est avantageusement effectuée au moyen d’un flash chaud intermédiaire. L’étape b) d’hydrocraquage selon l’invention est ensuite réalisée en présence d'ammoniaque en quantité inférieure à la quantité présente dans lesdites charges hydrocarbonées mères, de préférence inférieure à 1500 ppm poids, de manière plus préférée inférieure à 1000 ppm poids et de manière encore plus préférée inférieure à 800 ppm poids d’azote.According to a second variant of said one-step process, a step of incomplete separation of the ammonia from the effluent from step a) of hydrotreating said mother hydrocarbon feedstocks is carried out. Preferably, said separation is advantageously carried out by means of an intermediate hot flash. Hydrocracking stage b) according to the invention is then carried out in the presence of ammonia in an amount less than the amount present in said mother hydrocarbon feedstocks, preferably less than 1500 ppm by weight, more preferably less than 1000 ppm by weight and even more preferably less than 800 ppm by weight of nitrogen.

L’étape a) d’hydrotraitement et l’étape b) d’hydrocraquage peuvent avantageusement être réalisées dans un même réacteur ou dans des réacteurs différents. Dans le cas où elles sont réalisées dans un même réacteur, le réacteur comprend plusieurs lits catalytiques, les premiers lits catalytiques comprenant le ou les catalyseurs d’hydrotraitement et les lits catalytiques suivants comprenant le ou les catalyseurs d’hydrocraquage.Advantageously, step a) of hydrotreating and step b) of hydrocracking can be carried out in the same reactor or in different reactors. In the case where they are produced in the same reactor, the reactor comprises several catalytic beds, the first catalytic beds comprising the hydrotreatment catalyst (s) and the following catalytic beds comprising the hydrocracking catalyst (s).

Catalyseur de l’étape b) d’hydrocraquageHydrocracking stage b) catalyst

Le ou les catalyseurs d’hydrocraquage utilisés dans l’étape b) d’hydrocraquage sont des catalyseurs classiques d’hydrocraquage, de type bifonctionnel associant une fonction acide à une fonction hydrogénante et éventuellement au moins une matrice liante.The hydrocracking catalyst (s) used in hydrocracking step b) are conventional hydrocracking catalysts, of the bifunctional type combining an acid function with a hydrogenating function and optionally at least one binder matrix.

Selon l’invention, le ou les catalyseurs d’hydrocraquage comprennent au moins un métal du groupe VIII choisi parmi le fer, le cobalt, le nickel, le ruthénium, le rhodium, le palladium et le platine et de préférence le cobalt et le nickel et/ou au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le chrome, le molybdène et le tungstène, seul ou en mélange et de préférence parmi le molybdène et le tungstène.According to the invention, the hydrocracking catalyst (s) comprise at least one group VIII metal chosen from iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium and platinum and preferably cobalt and nickel and / or at least one metal from group VIB chosen from chromium, molybdenum and tungsten, alone or as a mixture and preferably from molybdenum and tungsten.

Des fonctions hydrogénantes de type NiMo, NiMoW, NiW sont préférées. Des catalyseurs connus de l’Homme du métier peuvent convenir.Hydrogenating functions of the NiMo, NiMoW, NiW type are preferred. Catalysts known to those skilled in the art may be suitable.

De préférence, la teneur en métal du groupe VIII dans le ou les catalyseurs d’hydrocraquage est avantageusement comprise entre 0,5 et 15% poids et de préférence entre 2 et 10% poids, les pourcentages étant exprimés en pourcentage poids d’oxydes.Preferably, the content of group VIII metal in the hydrocracking catalyst (s) is advantageously between 0.5 and 15% by weight and preferably between 2 and 10% by weight, the percentages being expressed as percentage by weight of oxides.

De préférence, la teneur en métal du groupe VIB dans le ou les catalyseurs d’hydrocraquage est avantageusement comprise entre 5 et 25% poids et de préférence entre 15 et 22% poids, les pourcentages étant exprimés en pourcentage poids d’oxydes.Preferably, the content of group VIB metal in the hydrocracking catalyst (s) is advantageously between 5 and 25% by weight and preferably between 15 and 22% by weight, the percentages being expressed as percentage by weight of oxides.

Le ou les catalyseurs peuvent également éventuellement au moins un élément promoteur déposé sur le catalyseur et choisi dans le groupe formé par le phosphore, le bore et le silicium, éventuellement au moins un élément du groupe VIIA (chlore, fluor préférés), et éventuellement au moins un élément du groupe VIIB (manganèse préféré), éventuellement au moins un élément du groupe VB (niobium préféré).The catalyst (s) can also optionally at least one promoter element deposited on the catalyst and chosen from the group formed by phosphorus, boron and silicon, optionally at least one element from group VIIA (chlorine, fluorine preferred), and optionally at at least one element from group VIIB (preferred manganese), optionally at least one element from group VB (preferred niobium).

Selon l’invention, le ou les catalyseurs d’hydrocraquage comprennent au moins une zéolithe choisie parmi les zéolithes USY, seule ou en combinaison, avec d’autres zéolithes choisies parmi les zéolithes beta, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11, ZSM-48, ZBM-30, seules ou en mélange. De manière préférée la zéolithe est la zéolithe USY seule.According to the invention, the hydrocracking catalyst (s) comprise at least one zeolite chosen from USY zeolites, alone or in combination, with other zeolites chosen from beta, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22 zeolites , ZSM-23, SAPO-11, ZSM-48, ZBM-30, alone or as a mixture. Preferably the zeolite is the USY zeolite alone.

Le ou les catalyseurs d’hydrocraquage peuvent éventuellement comprendre au moins une matrice minérale poreuse ou mal cristallisée de type oxyde choisie parmi les alumines, les silices, les silicealumines, les aluminates, l’alumine-oxyde de bore, la magnésie, le silice-magnésie, le zircone, l’oxyde de titane, l’argile, seuls ou en mélange et de préférence l’alumine et la silice-alumine.The hydrocracking catalyst (s) may optionally comprise at least one porous or poorly crystallized mineral matrix of the oxide type chosen from alumina, silica, silicon alumina, aluminate, alumina-boron oxide, magnesia, silica- magnesia, zirconia, titanium oxide, clay, alone or as a mixture and preferably alumina and silica-alumina.

Un agent organique peut être présent sur le catalyseur de l’étape b).An organic agent may be present on the catalyst of step b).

Un catalyseur préféré comprend et de préférence constitué d’au moins un métal du groupe VI et/ou au moins un métal du groupe VIII non noble, une zéolithe USY et un liant alumine.A preferred catalyst comprises and preferably consists of at least one group VI metal and / or at least one non-noble group VIII metal, a USY zeolite and an alumina binder.

Un catalyseur encore plus préféré comprend et est de préférence constitué du nickel, du molybdène, du phosphore, une zéolithe USY et de l’alumine.An even more preferred catalyst comprises and preferably consists of nickel, molybdenum, phosphorus, a USY zeolite and alumina.

Un autre catalyseur préféré comprend et de est préférence constitué de nickel, de tungstène, une zéolithe USY et de l’alumine ou de la silice alumine.Another preferred catalyst comprises and preferably consists of nickel, tungsten, a USY zeolite and alumina or silica alumina.

D’une façon générale, le ou les catalyseurs utilisés dans l’étape b) d’hydrocraquage renferme avantageusement :In general, the catalyst (s) used in hydrocracking step b) advantageously contains:

- 0,1 à 60% poids de zéolithe,- 0.1 to 60% by weight of zeolite,

- 0,1 à 40% poids d’au moins un élément des groupes VIB et VIII (% oxyde)- 0.1 to 40% by weight of at least one element from groups VIB and VIII (% oxide)

- 0,1 à 99,8% poids de matrice (% oxyde)- 0.1 to 99.8% matrix weight (% oxide)

- 0 à 20% poids d’au moins un élément choisi dans le groupe formé par P, B, Si (% oxyde), de préférence 0,1-20%- 0 to 20% by weight of at least one element chosen from the group formed by P, B, Si (% oxide), preferably 0.1-20%

- 0 à 20% poids d’au moins un élément du groupe VIIA, de préférence 0,1 à 20%- 0 to 20% by weight of at least one element of group VIIA, preferably 0.1 to 20%

- 0 à 20% poids d’au moins un élément du groupe VIIB, de préférence 0,1 à 20%- 0 to 20% by weight of at least one element of group VIIB, preferably 0.1 to 20%

- 0 à 60% poids d’au moins un élément du groupe VB, de préférence 0,1 à 60% ;- 0 to 60% by weight of at least one element of group VB, preferably 0.1 to 60%;

Les pourcentages étant exprimés en pourcentage poids par rapport à la masse totale de catalyseur, la somme des pourcentages des éléments constituants ledit catalyseur étant égale à 100%The percentages being expressed as a percentage by weight relative to the total mass of catalyst, the sum of the percentages of the elements constituting said catalyst being equal to 100%

Le ou les catalyseurs d’hydrocraquage utilisés selon l’invention sont de préférence soumis à un traitement de sulfuration permettant de transformer, au moins en partie, les espèces métalliques en sulfure avant leur mise en contact avec la charge à traiter. Ce traitement d'activation par sulfuration est bien connu de l’Homme du métier et peut être effectué par toute méthode déjà décrite dans la littératureThe hydrocracking catalyst (s) used according to the invention are preferably subjected to a sulphurization treatment making it possible to transform, at least in part, the metallic species into sulphide before they are brought into contact with the charge to be treated. This activation treatment by sulfurization is well known to the skilled person and can be carried out by any method already described in the literature.

Quel que soit le mode de réalisation du procédé d’hydrocraquage, le procédé comprend une étape c) de fractionnement comprenant une unité de fractionnement placée en aval des réacteurs qui permet de séparer les différents produits issus du ou des réacteurs d’hydrocraquage de l’étape b).Whatever the embodiment of the hydrocracking process, the process includes a fractionation step c) comprising a fractionation unit placed downstream of the reactors which makes it possible to separate the different products from the hydrocracking reactor (s) from the step b).

Etape c)Step c)

Conformément à l’invention, le procédé comprend une étape c) de fractionnement de l’effluent issu de l’étape b) en au moinsAccording to the invention, the method comprises a step c) of fractionating the effluent from step b) into at least

- un effluent comprenant les produits hydrocarbonés convertis ayant un point d’ébullition inférieur à 370°C, de préférence inférieur à 350°Cet de manière préférée inférieur à 340°C,- an effluent comprising the converted hydrocarbon products having a boiling point of less than 370 ° C, preferably less than 350 ° C, preferably less than 340 ° C,

- une fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et450°C, de préférence compris entre 350 et 430°Cet de manière très préférée compris entre 370 et 420°C, etan unconverted light liquid fraction having a boiling point of between 340 ° C. and 450 ° C., preferably between 350 and 430 ° C., very preferably between 370 and 420 ° C., and

- une fraction liquide lourde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et 560°C, de préférence compris entre 430 et 560° Cet de manière préférée compris entre 450 et 560°C.- an unconverted heavy liquid fraction having a boiling point of between 420 ° C and 560 ° C, preferably between 430 and 560 ° C preferably between 450 and 560 ° C.

De préférence, ladite étape c) de fractionnement peut comprendre une première étape de séparation comprenant un moyen de séparation tel que par exemple un enchaînement de ballons séparateurs à haute pression opérant entre 2 et 25MPa, dont le but est de produire un flux d’hydrogène qui est recyclé par l’intermédiaire d’un compresseur vers au moins une des étapes a), b) et/ou e), et un effluent hydrocarboné produit dans l’étape b) d’hydrocraquage qui est envoyé vers un stripper à la vapeur opérant de préférence à une pression comprise entre 0,5 et 2 MPa, qui a pour but de réaliser une séparation de l'hydrogène sulfuré (H₂S) dissous d’au moins ledit effluent hydrocarboné produits durant l’étape b). L’effluent hydrocarboné, issu de cette première séparation peut avantageusement subir une distillation atmosphérique, et dans certains cas l'association d'une distillation atmosphérique et de manière préférée d'une distillation sous vide. La distillation a pour but de réaliser une séparation entre au moins les produits hydrocarbonés convertis, c'est à dire en les trois effluents séparés selon l’étape c) de la présente invention.Preferably, said step c) of fractionation may comprise a first separation step comprising a separation means such as for example a series of high pressure separator flasks operating between 2 and 25 MPa, the aim of which is to produce a flow of hydrogen. which is recycled via a compressor to at least one of steps a), b) and / or e), and a hydrocarbon effluent produced in hydrocracking step b) which is sent to a stripper at the steam preferably operating at a pressure between 0.5 and 2 MPa, which aims to achieve separation of the hydrogen sulfide (H ₂ S) dissolved from at least said hydrocarbon effluent produced during step b). The hydrocarbon effluent from this first separation can advantageously undergo atmospheric distillation, and in certain cases the combination of atmospheric distillation and preferably vacuum distillation. The purpose of distillation is to produce a separation between at least the converted hydrocarbon products, that is to say into the three effluents separated according to step c) of the present invention.

Selon une autre variante, l’étape de fractionnement n’est constituée que d’une colonne de distillation atmosphérique.According to another variant, the fractionation step consists only of an atmospheric distillation column.

Les produits hydrocarbonés convertis ayant des points d’ébullition inférieurs à 370°C, de préférence inférieur à 350°C et de manière préférée inférieursà 340°C peuvent avantageusement être distillés à pression atmosphérique pour obtenir plusieurs fractions converties et de préférence une fraction gaz légers C1-C4, au moins une fraction essence bouillant à une température inférieure à 150°C, et au moins une fraction distillats moyens (kérosène et gazole) ayant un point d’ébullition compris entre 150 et 370°C, de préférence compris entre 150 et 350°Cet de manière préférée compris entre 150 et 340 °C.The converted hydrocarbon products having boiling points below 370 ° C, preferably below 350 ° C and preferably below 340 ° C can advantageously be distilled at atmospheric pressure to obtain several converted fractions and preferably a light gas fraction C1-C4, at least one gasoline fraction boiling at a temperature below 150 ° C, and at least one middle distillate fraction (kerosene and diesel) having a boiling point between 150 and 370 ° C, preferably between 150 and 350 ° C., preferably between 150 and 340 ° C.

L’effluent comprenant les produits hydrocarbonés convertis ayant un point d’ébullition inférieur à370°C, de préférence inférieur à 350°C et de marère préférée inférieur à 340°C séparé dans l’étape c) de fractionnement, est un effluent ayant un point d’ébullition T95 inférieur ou égal à 370°C, de préférence inférieur ou égal à 350°C, et de manère préférée inférieur ou égal à 340°C, c’est à dite que 95% en volume des composés présents dans ledit effluent ont un point d’ébullition inférieur ou égal à 370°C, de préférence inférieur ou égal à 350°C, et de manière préférée inférieur ou égal à 340°C. Cette effluent comprend la coupe distillatmoyen.The effluent comprising the converted hydrocarbon products having a boiling point of less than 370 ° C, preferably less than 350 ° C and a preferred content of less than 340 ° C separated in step c) of fractionation, is an effluent having a boiling point T95 less than or equal to 370 ° C, preferably less than or equal to 350 ° C, and preferably less than or equal to 340 ° C, that is to say that 95% by volume of the compounds present in said effluent have a boiling point less than or equal to 370 ° C, preferably less than or equal to 350 ° C, and preferably less than or equal to 340 ° C. This effluent includes the middle distillate cut.

La fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C, de préférence compris entre 350 et 430°C et de manière très préférée compris entre 370 et 420°C séparée dans l’étape c) de fractionnement est un effluent ayant un point d’ébullition T5 supérieur à340°C, de préférence supérieur à 350°C, et de matière préférée supérieur à 380°C, c’est-à-dire que 95% en volume des composés présents dans ledit effluent ont un point d’ébullition supérieur 340°C, de préférence supérieur à 350°C, ê de manière préférée supérieur à 380°C et un point d’ébullition T95 inférieur à 450°C, de préféience inférieur à 430°C, et de manière préférée inférieur à 420°C, c’est-à-dire que 95% en volume cbs composés présents dans ledit effluent ont un point d’ébullition inférieur à 450°C, de préférence inférieur à 430°C, et de manière préférée inférieu à420°C.The unconverted light liquid fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C, preferably between 350 and 430 ° C and very preferably between 370 and 420 ° C separated in step c) fractionation is an effluent having a boiling point T5 greater than 340 ° C, preferably greater than 350 ° C, and of preferred material greater than 380 ° C, that is to say that 95% by volume of the compounds present in said effluent have a boiling point greater than 340 ° C, preferably greater than 350 ° C, ê preferably more than 380 ° C and a boiling point T95 less than 450 ° C, preferably less than 430 ° C, and preferably less than 420 ° C, that is to say that 95% by volume of the compounds present in said effluent have a boiling point less than 450 ° C, preferably less than 430 ° C, and preferably below 420 ° C.

La fraction liquide lourde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et 560°C, de préférence compris entre 430°C et 560°C et de maniée préférée compris entre 450 et 560°C séparée dans l’étape c) de fractionnement est un effluent ayant un point d’ébullition T5 supérieur à 420°C, de préférence supérieur à 430°C et de manière préférée supérieur à 450°C, c’est à dire que 95% en volume des composés présents dans ledit effluent ont un point d’ébullition supérieur à 420°C, de préférence supérieur à 430°C et de manière préféréesupérieur à 450°C, et un T95 inférieur à 560°C, c’est-à-dire 95% des composés présents dans ledit effluent ont un point d’ébullition inférieur 560°C.The unconverted heavy liquid fraction having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C, preferably between 430 ° C and 560 ° C and in a preferred manner between 450 and 560 ° C separated in step c ) fractionation is an effluent having a boiling point T5 greater than 420 ° C, preferably greater than 430 ° C and preferably greater than 450 ° C, that is to say that 95% by volume of the compounds present in said effluent have a boiling point higher than 420 ° C, preferably higher than 430 ° C and preferably higher than 450 ° C, and a T95 lower than 560 ° C, i.e. 95% of the compounds present in said effluent have a boiling point below 560 ° C.

Dans le premier mode de réalisation selon l’invention où ledit procédé est mis en œuvre selon un procédé dit en une étape, tel que décrit précédemment, au moins une partie et de préférence la totalité de la fraction liquide lourde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et560°C peut avantageusement être valorisée en hules, ou envoyée dans une autre unité de la raffinerie telle que par exemple dans un FCC, ou recyclée dans l’étape a) d’hydrotraitement placée en amont de l’étape b) d’hydrocraquage ou dans l’étape b) d’hydrocraquage en vue d'une conversion plus poussée de la charge mère.In the first embodiment according to the invention where said method is implemented according to a so-called one-step method, as described above, at least part and preferably all of the heavy unconverted liquid fraction having a point d boiling between 420 ° C and 560 ° C can advantageously be valued in hules, or sent to another unit of the refinery such as for example in an FCC, or recycled in step a) of hydrotreatment placed upstream of the step b) of hydrocracking or in step b) of hydrocracking with a view to further conversion of the mother charge.

Dans un deuxième mode de réalisation selon l’invention, ledit procédé d’hydrocraquage est mis en œuvre selon un procédé dit en deux étapes. Dans ce cas, au moins une partie et de préférence la totalité de la fraction liquide lourde non convertie lors de la première étape b) d’hydrocraquage et ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et560°C est envoyée dans une deuxième étape e) d’hydrocraquage.In a second embodiment according to the invention, said hydrocracking process is implemented according to a so-called two-step process. In this case, at least part and preferably all of the heavy liquid fraction not converted during the first hydrocracking step b) and having a boiling point of between 420 ° C. and 560 ° C. is sent to a second hydrocracking step e).

De préférence, ladite deuxième étape e) d’hydrocraquage est mise en œuvre dans des conditions identiques ou différentes de celles de ladite étape b) d’hydrocraquage et en présence d’un catalyseur d’hydrocraquage identique ou différent de celui mis en œuvre dans ladite étape b).Preferably, said second hydrocracking step e) is carried out under identical or different conditions to those of said hydrocracking step b) and in the presence of a hydrocracking catalyst identical or different from that used in said step b).

De préférence, ladite deuxième étape e) d’hydrocraquage est mise en œuvre, en présence d'hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydrocraquage, à une température comprise entre 250 et480°C, de préférence comprise entre 320 et 450°Cet de manière très préférée entre 330 et 435°C, sous une pression comprise entre 2 et 25 MPa de préférence comprise entre 3 et 20 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h-1 et de préférence comprise entre 0,2 et 3 h-1 et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure soit compris entre 100 et 2000 L/L et de préférence comprise entre 200 et 2000 L/L.Preferably, said second hydrocracking step e) is carried out, in the presence of hydrogen and at least one hydrocracking catalyst, at a temperature between 250 and 480 ° C, preferably between 320 and 450 ° This very preferably between 330 and 435 ° C, at a pressure between 2 and 25 MPa, preferably between 3 and 20 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h -1 and preferably between 0 , 2 and 3 h-1 and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L and preferably between 200 and 2000 L / L.

La description du catalyseur utilisé dans ladite deuxième étape e) d’hydrocraquage est identique celle du catalyseur utilisé dans ladite première étape b).The description of the catalyst used in said second hydrocracking step e) is identical to that of the catalyst used in said first step b).

De préférence, le catalyseur utilisé dans l’étape e) est différent de celui de l’étape b).Preferably, the catalyst used in step e) is different from that of step b).

L’effluent produit dans la deuxième étape e) d’hydrocraquage peut avantageusement, en tout ou partie et de préférence en totalité, être envoyé dans l’étape c) de fractionnement de manière à être séparé en lesdits trois effluent selon l’étape c).The effluent produced in the second hydrocracking step e) can advantageously, in whole or in part and preferably in whole, be sent in the fractionation step c) so as to be separated into said three effluent according to step c ).

Une purge est avantageusement mise en œuvre sur la fraction lourde recyclée. Ladite purge d’une partie de la fraction lourde recyclée peut être réalisée pour limiter la formation des produits aromatiques lourds ou HPNA, Ladite purge est comprise entre 0 à 5% poids de la fraction lourde par rapport à la charge mère DSV entrante, et de préférence entre 0 à 3%pds.A purge is advantageously carried out on the recycled heavy fraction. Said purging of part of the heavy recycled fraction can be carried out to limit the formation of heavy aromatic products or HPNA, Said purging is between 0 to 5% by weight of the heavy fraction relative to the incoming DSV mother charge, and preferably between 0 to 3% wt.

Dans tous les cas, que le procédé selon l’invention soit mis en œuvre selon un procédé dit en une étape ou dans un procédé dit en deux étapes, au moins une partie et de préférence la totalité de la fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C est envoyée une étape d) d’hydroisomérisation selon l’invention.In all cases, whether the method according to the invention is implemented according to a so-called one-step process or in a so-called two-step process, at least part and preferably all of the unconverted light liquid fraction having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C is sent a step d) hydroisomerization according to the invention.

Etape d)Step d)

Conformément à l’invention, le procédé comprend une étape d) d’hydroisomérisation d’au moins une partie et de préférence la totalité de ladite fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C,en présence d'hydrogène et d’au moins un catalyseur d’hydroisomérisation, à une température comprise entre 250 et 480°C, sous une pression comprise entre 2 et 20 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,1 et 6 h¹, et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure est compris entre 100 et 2000 L/L.In accordance with the invention, the process comprises a step d) of hydroisomerization of at least part and preferably all of said light unconverted liquid fraction having a boiling point of between 340 ° C and 450 ° C, in the presence of hydrogen and at least one hydroisomerization catalyst, at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 20 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ¹ , and to a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L.

De préférence, l’étape d) d’hydroisomérisation selon l'invention opère à une température comprise entre 320 et 450°C, de manière très préférée entre330 et 435°C, sous une pression comprise entre 3 et 16 MPa, à une vitesse spatiale comprise entre 0,2 et 3 h¹, et à une quantité d’hydrogène introduite telle que le rapport volumique litre d’hydrogène/litre d’hydrocarbure est compris entre 200 et 2000 L/L.Preferably, step d) of hydroisomerization according to the invention operates at a temperature between 320 and 450 ° C, very preferably between 330 and 435 ° C, under a pressure between 3 and 16 MPa, at a speed between 0.2 and 3 h ¹ , and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 200 and 2000 L / L.

Les conditions opératoires de l’étape d) d’isomérisation peuvent avantageusement être identiques ou différentes de celles mises en œuvre dans l’étape b) d’hydrocraquage.The operating conditions of step d) of isomerization can advantageously be identical to or different from those used in step b) of hydrocracking.

La charge traitée dans l’étape d) d’hydroisomérisation est donc un effluent issu de l’étape c) de fractionnement placée en aval de l’étape b) d’hydrocraquage. Selon l’invention, la charge de l’étape d) d’hydroisomérisation est constituée d’une partie de la charge mère non convertie dans l’étape b) d’hydrocraquage et en particulier, ladite charge de l’étape d) est constituée d’au moins une partie et de préférence la totalité de ladite fraction liquide légère non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C et de préférence compis entre 350 et 430°C, de manière préférée entre 370 et 420°C.The feedstock treated in step d) of hydroisomerization is therefore an effluent from step c) of fractionation placed downstream from step b) of hydrocracking. According to the invention, the feedstock from step d) hydroisomerization consists of a portion of the mother feedstock not converted in step b) of hydrocracking and in particular, said feedstock from step d) is consisting of at least part and preferably all of said light unconverted liquid fraction having a boiling point of between 340 ° C and 450 ° C and preferably compis between 350 and 430 ° C, preferably between 370 and 420 ° C.

La mise en œuvre d’une étape d’hydroisomérisation de ladite coupe spécifique ayant un point d’ébullition compris entre 340°C et 450°C permet lavalorisation sélective de ladite coupe en distillât moyen et donc l’augmentation du rendement global du procédé en distillats moyens et en particulier en gazole.The implementation of a hydroisomerization step of said specific cut having a boiling point between 340 ° C and 450 ° C allows the selective recovery of said cut into middle distillate and therefore the increase in the overall yield of the process. middle distillates and in particular in diesel.

Par ailleurs, la mise ne œuvre d’un catalyseur d’hydroisomérisation spécifique dans ladite étape d) d’hydroisomérisation permet la production de gazole présentant des propriétés à froid améliorées par rapport à un schéma classique d’hydrocraquage une étape dans lequel la totalité de la charge non convertie est recyclée dans l’étape d’hydrocraquage.Furthermore, the use of a specific hydroisomerization catalyst in said hydroisomerization step d) allows the production of diesel having improved cold properties compared to a conventional hydrocracking scheme, a step in which all of the the unconverted charge is recycled in the hydrocracking step.

Catalyseur de l’étape d) d’hydroisomérisationCatalyst from step d) hydroisomerization

Le ou les catalyseurs d’hydroisomérisation utilisés dans l’étape d) sont des catalyseurs classiques d’hydroisomérisation connus de l’Homme du métier, de type bifonctionnel associant une fonction acide à une fonction hydrogénante et éventuellement au moins une matrice liante.The hydroisomerization catalyst (s) used in step d) are conventional hydroisomerization catalysts known to those skilled in the art, of bifunctional type combining an acid function with a hydrogenating function and optionally at least one binder matrix.

Selon l’invention, le ou les catalyseurs d’hydroisomérisation comprennent au moins un métal noble ou non noble du groupe VIII choisi parmi le fer, le cobalt, le nickel, le ruthénium, le rhodium, le palladium et le platine et de préférence le cobalt, le nickel, le palladium et le platine et/ou au moins un métal du groupe VIB choisi parmi le chrome, le molybdène et le tungstène, seul ou en mélange et de préférence parmi le molybdène et le tungstène.According to the invention, the hydroisomerization catalyst (s) comprise at least one noble or non-noble metal from group VIII chosen from iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium and platinum and preferably the cobalt, nickel, palladium and platinum and / or at least one metal from group VIB chosen from chromium, molybdenum and tungsten, alone or as a mixture and preferably from molybdenum and tungsten.

Des fonctions hydrogénantes non nobles de type NiMo, NiMoW, NiW sont préférées.Non-noble hydrogenating functions of the NiMo, NiMoW, NiW type are preferred.

Des fonctions hydrogénantes nobles de type Pt, Pd ou PtPd sont préférées.Noble hydrogenating functions of the Pt, Pd or PtPd type are preferred.

De préférence, la teneur en métal du groupe VIII non noble dans le ou les catalyseurs d’hydroisomérisation est avantageusement comprise entre 0,5 et 15% poids et de préférence entre 2 et 10% poids, les pourcentages étant exprimés en pourcentage poids d’oxydes.Preferably, the content of non-noble group VIII metal in the hydroisomerization catalyst (s) is advantageously between 0.5 and 15% by weight and preferably between 2 and 10% by weight, the percentages being expressed in percentage by weight of oxides.

De préférence, la teneur en métal du groupe VIII noble dans le ou les catalyseurs d’hydroisomérisation est avantageusement comprise entre 0,1 et 2% poids et de préférence entre 0,1 et 1% poids, les pourcentages étant exprimés en pourcentage poids d’oxydes.Preferably, the content of noble group VIII metal in the hydroisomerization catalyst (s) is advantageously between 0.1 and 2% by weight and preferably between 0.1 and 1% by weight, the percentages being expressed in percentage by weight d oxides.

Selon l’invention, le ou les catalyseurs d’hydroisomérisation comprennent au moins une zéolithe choisie parmi les zéolithes Beta, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11, ZSM-48, ZBM-30, seules ou en mélange et de manière préférée les zéolithes sont choisies parmi les zéolithes ZSM-12, IZM-2, ZSM-22 et ZSM-48 seules ou en mélange.According to the invention, the hydroisomerization catalyst (s) comprise at least one zeolite chosen from the zeolites Beta, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11, ZSM-48, ZBM-30 , alone or as a mixture and preferably the zeolites are chosen from the zeolites ZSM-12, IZM-2, ZSM-22 and ZSM-48 alone or as a mixture.

Le ou les catalyseurs d’hydroisomérisation peuvent éventuellement comprendre au moins une matrice minérale poreuse ou mal cristallisée de type oxyde choisie parmi les alumines, les silices, les silicealumines, les aluminates, l’alumine-oxyde de bore, la magnésie, le silice-magnésie, le zircone, l’oxyde de titane, l’argile, seuls ou en mélange et de préférence l’alumine et silice-alumine.The hydroisomerization catalyst (s) may optionally comprise at least one porous or poorly crystallized mineral matrix of the oxide type chosen from alumina, silica, silicon alumina, aluminate, alumina-boron oxide, magnesia, silica- magnesia, zirconia, titanium oxide, clay, alone or as a mixture and preferably alumina and silica-alumina.

Un agent organique peut être présent sur le catalyseur de l’étape d).An organic agent may be present on the catalyst of step d).

Un catalyseur préféré comprend et est de préférence constitué d’au moins un métal du groupe VI et/ou au moins un métal du groupe VIII noble, une zéolithe et un liant alumine.A preferred catalyst comprises and preferably consists of at least one group VI metal and / or at least one noble group VIII metal, a zeolite and an alumina binder.

Un catalyseur encore plus préféré comprend et est de préférence constitué du nickel, du molybdène, éventuellement du phosphore, une zéolithe ZSM-12 et de l’alumine.An even more preferred catalyst comprises and preferably consists of nickel, molybdenum, optionally phosphorus, a ZSM-12 zeolite and alumina.

Un autre catalyseur préféré comprend et de est préférence constitué de nickel, de tungstène et de l’alumine ou de la silice alumine.Another preferred catalyst comprises and preferably consists of nickel, tungsten and alumina or silica alumina.

Les catalyseurs d’hydrocraquage et d’hydroisomérisation utilisés respectivement dans les étape b) etd) selon l’invention peuvent être soumis à un traitement de sulfuration permettant de transformer, au moins en partie, les espèces métalliques en sulfure avant leur mise en contact avec la charge à traiter. Ce traitement d'activation par sulfuration est bien connu de l'Homme du métier et peut être effectué par toute méthode déjà décrite dans la littératureThe hydrocracking and hydroisomerization catalysts used respectively in stages b) and d) according to the invention can be subjected to a sulphurization treatment making it possible to transform, at least in part, the metallic species into sulphide before they are brought into contact with the load to be treated. This activation treatment by sulfurization is well known to those skilled in the art and can be carried out by any method already described in the literature.

L’étape d) d’hydroisomérisation comporte avantageusement une section de séparation et de recyclage de l’hydrogène. De manière préférée, la section de recyclage de l’hydrogène est intégrée avec l’étape b) d’hydrocraquage.The hydroisomerization step d) advantageously comprises a section for separation and recycling of hydrogen. Preferably, the hydrogen recycling section is integrated with step b) of hydrocracking.

Les conditions opératoires et le type de catalyseur mis en œuvre dans l’étape d) d’hydroisomérisation traitant la fraction liquide légère non convertie de la charge mère permet la production d’un effluent comprenant au moins une fraction bouillant dans la coupe des distillats moyens, et de préférence du gazole ayant des point d’ébullition compris entre 220 et 370°C, de préférence entre 240 et 370°C, et de manière encore préféré entre 250 et 370°C.The operating conditions and the type of catalyst used in step d) of hydroisomerization treating the unconverted light liquid fraction of the mother charge allows the production of an effluent comprising at least one fraction boiling in the cut of middle distillates , and preferably diesel having boiling points between 220 and 370 ° C, preferably between 240 and 370 ° C, and more preferably between 250 and 370 ° C.

De préférence, l’effluent issu de l’étape d) d’hydroisomérisation comprend plus de 50%vol, de manière plus préférée plus de 60%vol, et de manière plus préféré plus de 70% vol de gazole.Preferably, the effluent from step d) of hydroisomerization comprises more than 50% vol, more preferably more than 60% vol, and more preferably more than 70% vol of diesel.

L’effluent issu de l’étape d) d’hydroisomérisation comprend également en plus de ladite fraction bouillant dans la coupe des distillats moyens, au moins une fraction de la charge non convertie dans ladite étape d) d’hydroisomérisation qu’il convient de séparer.The effluent from step d) of hydroisomerization also comprises, in addition to said fraction boiling in the section of middle distillates, at least a fraction of the feedstock not converted in said step d) of hydroisomerization which should be to separate.

L’effluent issu de l’étape c) d’hydroisomérisation est donc de préférence envoyée dans une étape de séparation.The effluent from step c) of hydroisomerization is therefore preferably sent in a separation step.

Cette séparation peut avantageusement être faite dans une étape optionnelle de séparation dédiée ou de manière préférée, dans ladite étape c) de fractionnement d’où est issue la charge de l’étape d) d’hydroisomérisation. Dans le cas où l’effluent issu de l’étape d) d’hydroisomérisation est réinjecté dans ladite étape c) de fractionnement, ladite étape c) est avantageusement munie d’une cloison de type « divided wall column » selon la terminologie anglosaxonne permettant de faciliter le recycle de la fraction non convertie de l’effluent issu de ladite étape d) d’hydroisomérisation. Grâce à cette cloison, la fraction non convertie de l’effluent issu de ladite étape d) d’hydroisomérisation n’est pas remélangée à la fraction liquide lourde de l’alimentation principale issue de la première étape b) et/ou de la seconde étape e) d’hydrocraquage, ce qui en facilite la séparation et le recyclage vers l’étape d) d’hydroisomérisation, ce qui permet l’augmentation du rendement en gazole.This separation can advantageously be done in an optional dedicated separation step or, in a preferred manner, in said step c) of fractionation from which the charge from step d) of hydroisomerization comes. In the case where the effluent from step d) of hydroisomerization is reinjected into said step c) of fractionation, said step c) is advantageously provided with a partition of the “divided wall column” type according to English terminology allowing to facilitate the recycling of the unconverted fraction of the effluent from said step d) of hydroisomerization. Thanks to this partition, the unconverted fraction of the effluent from said hydroisomerization step d) is not remixed with the heavy liquid fraction of the main feed from the first step b) and / or the second step e) of hydrocracking, which facilitates the separation and recycling thereof to step d) of hydroisomerization, which allows the increase in the diesel yield.

Description des figuresDescription of the figures

La figure 1 illustre un mode de réalisation de l’invention dans lequel le procédé d’hydrocraquage est mis en œuvre en deux étapes.FIG. 1 illustrates an embodiment of the invention in which the hydrocracking process is implemented in two stages.

Le flux de charge fraîche 1 est envoyé dans l’étape a) d’hydrotraitement, l’effluent 2 de cette étape composé de la charge hydrotraitée est convertie dans l’étape b) d’hydrocraquage (première étape d’hydrocraquage). L’effluent de l’étape b) d’hydrocraquage (flux 3) est séparé dans l’étape c) de fractionnement produisant :The fresh feed stream 1 is sent in step a) of hydrotreating, the effluent 2 of this step composed of the hydrotreated feed is converted in step b) of hydrocracking (first hydrocracking step). The effluent from step b) of hydrocracking (stream 3) is separated in step c) of fractionation producing:

• le flux 9 composé de la fraction la plus légère (incondensables, naphta) • le flux 8 composé de distillats moyens (kérosène, diesel) • le flux 4 composé d’hydrocarbures dont le point d’ébullition se situe entre 340 et 450°C et de préférence 350 et 430°C et de manière préférée entie 370 et 420°C (coupe légèrement plus lourde que la coupe distillât moyen 8). Cette coupe représente la fraction liquide légère non convertie dans l’étape b) qui constitue la charge de l’étape d’hydroisomérisation. Ce flux est hydroisomérisé dans l’étape d) et converti partiellement en distillats moyens (flux 5) • le flux 6 d’huile non convertie dans l’étape b) représente la fraction liquide lourde non convertie ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et 560°C, de préférence compris entre 430 et 560°C et de manière préférée compris entre 450 et 560°C. Elle est envoyée à l’étape e) de seconde étape d’hydrocraquage. Le flux partiellement converti 7 issu de l’étape e) est recyclé à l’étape c) de fractionnement • Le flux 10 comprenant l’hydrogène est reparti entre les étape a), b), d) et e) afin de servir de couverture et de réactif pour ces étapes• stream 9 composed of the lightest fraction (incondensable, naphtha) • stream 8 composed of middle distillates (kerosene, diesel) • stream 4 composed of hydrocarbons with a boiling point between 340 and 450 ° C and preferably 350 and 430 ° C and preferably entirely 370 and 420 ° C (slightly heavier cut than the middle distillate cut 8). This section represents the light liquid fraction not converted in step b) which constitutes the charge of the hydroisomerization step. This stream is hydroisomerized in step d) and partially converted into middle distillates (stream 5) • the stream 6 of oil not converted in step b) represents the unconverted heavy liquid fraction having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C, preferably between 430 and 560 ° C and preferably between 450 and 560 ° C. It is sent to step e) of the second hydrocracking step. The partially converted stream 7 from step e) is recycled to step c) of fractionation • The stream 10 comprising the hydrogen is distributed between steps a), b), d) and e) in order to serve as cover and reagent for these steps

L’étape c) est constituée d’une section haute pression et d’une section de fractionnement à basse pression (non détaillées ici).Step c) consists of a high pressure section and a low pressure fractionation section (not detailed here).

Le flux 11 est une purge permettant d’éviter l’accumulation de produits aromatiques (type HPNA) lourds dans la boucle de recycle.Flow 11 is a purge to avoid the accumulation of heavy aromatics (HPNA type) in the recycle loop.

La figure 2 illustre un mode de réalisation de l’invention dans lequel le procédé d’hydrocraquage est mis en œuvre en une étape.FIG. 2 illustrates an embodiment of the invention in which the hydrocracking process is implemented in one step.

Le flux de charge fraîche 1 est envoyé dans l’étape a) d’hydrotraitement, l’effluent 2 de cette étape composé de la charge hydrotraitée est convertie dans l’étape b) d’hydrocraquage. L’effluent de l’étape b) d’hydrocraquage (flux 3) est séparé dans l’étape c) de fractionnement produisant :The fresh feed stream 1 is sent in step a) of hydrotreating, the effluent 2 of this step composed of the hydrotreated feed is converted in step b) of hydrocracking. The effluent from step b) of hydrocracking (stream 3) is separated in step c) of fractionation producing:

• le flux 7 composé de la fraction la plus légère (incondensables, naphta) • le flux 6 composé de distillats moyens (kérosène, diesel) • le flux 4 composé d’hydrocarbures dont le point d’ébullition se situe entre 340 et 450°C et de préférence 350 et 430°C et de manière préférée entie 370 et 420°C (coupe légèrement plus lourde que la coupe distillât moyen 8). Ce flux est hydroisomérisé dans l’étape d) et converti partiellement en distillats moyens (flux 5) • le flux 9 représente la fraction liquide lourde non convertie dans l’étape b)ayant un point d’ébullition compris entre 420°C et 560°C, de préféence compris entre 430 et 560°C et de manière préférée compris entre 450 et 560°C.• flow 7 composed of the lightest fraction (noncondensable, naphtha) • flow 6 composed of middle distillates (kerosene, diesel) • flow 4 composed of hydrocarbons whose boiling point is between 340 and 450 ° C and preferably 350 and 430 ° C and preferably entirely 370 and 420 ° C (slightly heavier cut than the middle distillate cut 8). This stream is hydroisomerized in step d) and partially converted into middle distillates (stream 5) • stream 9 represents the heavy liquid fraction not converted in step b) having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C, preferably between 430 and 560 ° C and preferably between 450 and 560 ° C.

• Le flux 8 comprenant l’hydrogène est reparti entre les étape a, b, d afin de servir de couverture et de réactif pour ces étapes• Flow 8 comprising hydrogen is distributed between steps a, b, d in order to serve as a cover and as a reagent for these steps

L’étape c est constitué d’une section haute pression et d’une section de fractionnement a basse pression (non détaillées ici).Step c consists of a high pressure section and a low pressure fractionation section (not detailed here).

La figure 3 illustre un mode de réalisation non conforme à l’invention exemplifié dans l’exemple 1 non conforme.Figure 3 illustrates an embodiment not in accordance with the invention exemplified in Example 1 non-compliant.

• le flux 4 composé de la fraction la plus légère (incondensables, naphta) • le flux 5 composé de distillats moyens dont le point d’ébullition se situe entre 150 et 370°C (kérosène, diesel) • le flux 7 d’huile non convertie dans l’étape b) dont le point d’ébullition est supérieur à 370°C.• stream 4 composed of the lightest fraction (non-condensable, naphtha) • stream 5 composed of middle distillates whose boiling point is between 150 and 370 ° C (kerosene, diesel) • stream 7 of oil not converted in step b) whose boiling point is higher than 370 ° C.

• Le flux 6 comprenant l’hydrogène est reparti entre les étape a) et b) afin de servir de couverture et de réactif pour ces étapes.• Flow 6 comprising the hydrogen is distributed between steps a) and b) in order to serve as a cover and reagent for these steps.

Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée.The following examples illustrate the present invention without, however, limiting its scope.

EXEMPLESEXAMPLES

Préparation du catalyseur d’hydrocraquage C1 : NiMoP/USY-AI₂O₃ Preparation of the hydrocracking catalyst C1: NiMoP / USY-AI ₂ O ₃

Pour préparer le support du catalyseur C1 d’hydrocraquage, on utilise 40% poids de la zéolithe USY commerciale que l'on mélange avec 60% poids d'un gel d'alumine. La pâte malaxée est ensuite extrudée à travers une filière de diamètre 1,8 mm. Les extrudés sont ensuite séchés une nuit à 120°C sous air puis calcinés à 550°C sous air.To prepare the support for the hydrocracking catalyst C1, 40% by weight of the commercial USY zeolite is used, which is mixed with 60% by weight of an alumina gel. The kneaded dough is then extruded through a die with a diameter of 1.8 mm. The extrudates are then dried overnight at 120 ° C in air and then calcined at 550 ° C in air.

Une solution composée d’oxyde de molybdène, d’hydroxycarbonate de nickel et d’acide phosphorique est ajoutée sur le support par imprégnation à sec afin d'obtenir une formulation de 2,5/15,0/2 exprimée en % poids d'oxydes par rapport à la quantité de matière sèche. Après imprégnation à sec, les extrudés sont laissés à maturer en atmosphère saturée en eau pendant 12 h, puis ils sont séchés une nuit à 110°C puis finalement calciné à 450°C pendarb2 heures pour conduire au catalyseur C1.A solution composed of molybdenum oxide, nickel hydroxycarbonate and phosphoric acid is added to the support by dry impregnation in order to obtain a formulation of 2.5 / 15.0 / 2 expressed in% by weight of oxides in relation to the amount of dry matter. After dry impregnation, the extrudates are left to mature in an atmosphere saturated with water for 12 h, then they are dried overnight at 110 ° C. and finally calcined at 450 ° C. for 2 hours to yield catalyst C1.

Préparation du catalyseur d’hydroisomérisation C2 : NiMoP ZSM-12-AI₂O₃ Preparation of the hydroisomerization catalyst C2: NiMoP ZSM-12-AI ₂ O ₃

Pour préparer le support du catalyseur d’hydroisomérisation, on utilise 40% poids de la zéolithe ZSM12 commerciale que l'on mélange avec 60% poids d'un gel d'alumine. La pâte malaxée est ensuite extrudée à travers une filière de diamètre 1,8 mm. Les extrudés sont ensuite séchés une nuit à 120°C sous air puis calcinés à 550°C sous air.To prepare the support for the hydroisomerization catalyst, 40% by weight of the commercial zeolite ZSM12 is used, which is mixed with 60% by weight of an alumina gel. The kneaded dough is then extruded through a die with a diameter of 1.8 mm. The extrudates are then dried overnight at 120 ° C in air and then calcined at 550 ° C in air.

Une solution composée d’oxyde de molybdène, d’hydroxycarbonate de nickel et d’acide phosphorique est ajoutée sur le support par imprégnation à sec afin d'obtenir une formulation de 2,5/15,0/2 exprimée en % poids d'oxydes par rapport à la quantité de matière sèche. Après imprégnation à sec, les extrudés sont laissés à maturer en atmosphère saturée en eau pendant 12 h, puis ils sont séchés une nuit à 110°C puis finalement calciné à 450°C pendarb2 heures pour conduire au catalyseur C2.A solution composed of molybdenum oxide, nickel hydroxycarbonate and phosphoric acid is added to the support by dry impregnation in order to obtain a formulation of 2.5 / 15.0 / 2 expressed in% by weight of oxides in relation to the amount of dry matter. After dry impregnation, the extrudates are left to mature in an atmosphere saturated with water for 12 h, then they are dried overnight at 110 ° C. and finally calcined at 450 ° C. for 2 hours to yield the catalyst C2.

Exemple 1 non conforme :Example 1 non-compliant:

L’exemple 1 non conforme concerne un procédé d’hydrocraquage mis en œuvre en une étape dans lequel le fractionnement réalisé à la sortie de l’étape d’hydrocraquage sépare uniquement un effluent comprenant les produits hydrocarbonés convertis ayant des points d’ébullition inférieurs à 370°C et une fraction non convertie ayant un point d’ébullition supérieur à 370°C. Aucune séparation d’un effluent liquide léger non converti n’est réalisé et aucune étape d’hydroisomérisation de ladite fraction liquide légère non convertie n’est réalisée.Non-compliant Example 1 relates to a hydrocracking process implemented in a step in which the fractionation carried out at the outlet of the hydrocracking step separates only an effluent comprising the converted hydrocarbon products having boiling points below 370 ° C and an unconverted fraction having a boiling point above 370 ° C. No separation of an unconverted light liquid effluent is carried out and no hydroisomerization step of said unconverted light liquid fraction is carried out.

La figure 3 illustre le mode de réalisation de l’exemple 1.FIG. 3 illustrates the embodiment of example 1.

La charge du procédé selon l’exemple 1 est un distillât sous vide qui a été préalablement hydrotraité dans les conditions opératoires de l’invention et qui possède les caractéristiques données dans le Tableau 1.The process charge according to Example 1 is a vacuum distillate which has been hydrotreated beforehand under the operating conditions of the invention and which has the characteristics given in Table 1.

Tableau 1 : Caractéristique de la charge hydrotraitée utilisée pour l’hydrocraquageTable 1: Characteristic of the hydrotreated filler used for hydrocracking

Densité (15/4) Density (15/4) 0,8951 .8951 Soufre (ppm poids) Sulfur (ppm weight) 131 131 Azote (ppm poids) Nitrogen (ppm weight) 8 8 Distillation simulée Simulated distillation point initial initial point 298 °C 298 ° C point 5 % point 5% 317°C 317 ° C point 10 % point 10% 389 °C 389 ° C point 95 % point 95% 548 °C 548 ° C point final period 608 °C 608 ° C

On ajoute à la charge hydrotraitée 0,7% poids d'aniline et 2% poids de diméthyl-disulfure afin de simuler les pressions partielles de H₂S et de NH₃, présente dans l’étape d’hydrocraquage, et générées lors de l’hydrotraitement préalable du DSV. La charge ainsi préparée est injectée dans l'unité de test d’hydrocraquage qui comprend un réacteur en lit fixe, à circulation ascendante de la charge (upflow), dans lequel est introduit 50 ml du catalyseur d’hydrocraquage C1. Le catalyseur C1 est sulfuré par un mélange gasoil straight run additivé de 4%pds de diméthyldisulfure et 1,6%pds d’aniline à350°C. Notons que toute méthode de sulfuration in-situ ou ex-situ est convenable. Une fois la sulfuration réalisée, la charge décrite dans le tableau 1 peut être transformée. Les conditions opératoires suivantes sont fixées : pression totale de 13,5 MPa, une température de 385°C puis 392°C, vitesse volumique horaire de 1,5 h¹ et un rapport volumique H₂/charge de 1000 Nl/I. La vitesse volumique horaire est définie comme le rapport du débit volumique de charge liquide entrant sur le volume de catalyseur introduit. Le rapport volumique H₂/charge est obtenue par le rapport des débits volumiques en condition normale de température et de pression.0.7% by weight of aniline and 2% by weight of dimethyl disulphide are added to the hydrotreated feed in order to simulate the partial pressures of H ₂ S and of NH ₃ , present in the hydrocracking step, and generated during the preliminary hydrotreatment of DSV. The charge thus prepared is injected into the hydrocracking test unit which comprises a fixed bed reactor, with upward circulation of the charge (upflow), into which 50 ml of the hydrocracking catalyst C1 is introduced. Catalyst C1 is sulfurized by a straight run diesel mixture with 4% wt of dimethyldisulphide and 1.6% wt of aniline at 350 ° C. Note that any in-situ or ex-situ sulfurization method is suitable. Once the sulfurization has been carried out, the charge described in table 1 can be transformed. The following operating conditions are fixed: total pressure of 13.5 MPa, a temperature of 385 ° C then 392 ° C, hourly volume speed of 1.5 h ¹ and a H ₂ / load volume ratio of 1000 Nl / I. The hourly space velocity is defined as the ratio of the volume flow rate of incoming liquid charge to the volume of catalyst introduced. The H ₂ / charge volume ratio is obtained by the ratio of the volume flow rates under normal temperature and pressure conditions.

Le rendement en distillats moyens DM (150-370) est égal au % poids de composés ayant un point d’ébullition compris entre 150 et 370°C dans les effluents.The yield of DM middle distillates (150-370) is equal to the% by weight of compounds having a boiling point between 150 and 370 ° C in the effluents.

La conversion 370- correspond à 100 - la quantité de 370+ dans les effluents.The conversion 370- corresponds to 100 - the quantity of 370+ in the effluents.

T385°C T385 ° C T391 T391 Conversion 370- Conversion 370- 70,3 70.3 80,6 80.6 Rdt DM (150-370) (%poids) Yield DM (150-370) (% weight) base based Base + 2,7 Base + 2.7

Exemple 2 conforme à l’invention :Example 2 according to the invention:

L’exemple 2 est réalisé conformément à la présente invention.Example 2 is carried out in accordance with the present invention.

La même charge hydrotraitée traitée dans l’exemple 1 et dont les caractéristiques sont données dans le tableau 1 est utilisée dans l’exemple 2.The same hydrotreated filler treated in Example 1 and the characteristics of which are given in Table 1 is used in Example 2.

Le procédé d’hydrocraquage selon l’exemple 2 est réalisé de la même manière que dans l’exemple 1 jusqu’à l’étape de séparation de l’effluent issu de l’étape d’hydrocraquage.The hydrocracking process according to Example 2 is carried out in the same manner as in Example 1 up to the step of separation of the effluent from the hydrocracking step.

L’effluent issu de l’étape d’hydrocraquage est fractionné en trois effluents. L’effluent ayant un point d’ébullition T5 > 370°C et un point d’ébullition T95 < 420°C est envoyé dans une étape d’hydroisomérisation.The effluent from the hydrocracking stage is divided into three effluents. The effluent having a boiling point T5> 370 ° C and a boiling point T95 <420 ° C is sent to a hydroisomerization stage.

Les caractéristiques dudit effluent constituant la charge de l’étape d’hydroisomérisation sont données dans le tableau 2.The characteristics of said effluent constituting the charge of the hydroisomerization step are given in Table 2.

Tableau 2 : Caractéristique de la charge utilisée pour l’étape d’hydroisomérisationTable 2: Characteristic of the feed used for the hydroisomerization step

Soufre (ppm poids) Sulfur (ppm weight) 10 10 Azote (ppm poids) Nitrogen (ppm weight) 0 0 Distillation simulée Simulated distillation point initial initial point 368 °C 368 ° C point 5 % point 5% 373 °C 373 ° C point 10 % point 10% 389 °C 389 ° C point 95 % point 95% 419°C 419 ° C. point final period 422 °C 422 ° C

Ledit effluent est envoyé dans l'unité de test d’hydroisomérisation qui comprend un réacteur en lit fixe, à circulation ascendante de la charge (up-flow), dans lequel est introduit 50 ml du catalyseur d’hydroisomérisation C2. Le catalyseur C2 est sulfuré par un mélange gasoil straight run additivé de 4%pds de diméthyldisulfure et 1,6%pds d’aniline à 350°C. Notons que toute méthode de sulfuration in-situ ou ex-situ est convenable. Une fois la sulfuration réalisée, la charge décrite dans le tableau 2 peut être transformée. Les conditions opératoires suivantes sont fixées pour l’étape d’hydroisomérisation : pression totale de 12,3 MPa, une température de 388°C, vitesse volumique horaire de 2 h'¹ et un rapport volumique H₂/charge de 1000 Nl/I.Said effluent is sent to the hydroisomerization test unit which comprises a fixed-bed reactor, with upward flow of charge (into which there is introduced 50 ml of the hydroisomerization catalyst C2. Catalyst C2 is sulfurized by a straight run diesel mixture with 4% by weight of dimethyldisulphide and 1.6% by weight of aniline at 350 ° C. Note that any in-situ or ex-situ sulfurization method is suitable. Once the sulfurization has been carried out, the charge described in Table 2 can be transformed. The following operating conditions are fixed for the hydroisomerization step: total pressure of 12.3 MPa, a temperature of 388 ° C, hourly volume speed of 2 h ^-1 and a volume ratio H ₂ / charge of 1000 Nl / I .

La comparaison des deux schémas à iso conversion totale en 370-, fixée à 80% sur l’ensemble du schéma est réalisée en comparant la production de distillats moyens obtenue selon les deux types de schéma à la même conversion totale (80%). Le distillât moyen correspond à la coupe 150-370°C, ou de préférence à une coupe ayant un point d’ébullition T5>150°C et un T95<370°C.The comparison of the two diagrams with total iso conversion to 370-, fixed at 80% on the whole diagram is carried out by comparing the production of middle distillates obtained according to the two types of diagram with the same total conversion (80%). The middle distillate corresponds to the 150-370 ° C cut, or preferably to a cut having a boiling point T5> 150 ° C and a T95 <370 ° C.

Les résultats sont donnés dans le tableau 3.The results are given in Table 3.

Tableau 3Table 3

Procédé non conforme Non-compliant process Procédé conforme Compliant process Rdt DM (%pds) DM yield (% wt) base based Base + 10,1 Base + 10.1

Le procédé selon l’invention permet d’augmenter le rendement en distillats moyens de 10,1 points par rapport à un schéma sans étape d’hydroisomérisation, à iso-conversion de la charge mère.The process according to the invention makes it possible to increase the yield of middle distillates by 10.1 points compared to a scheme without a hydroisomerization step, with iso-conversion of the mother charge.

REVENDICATIONS

Claims

1. Process for hydrocracking hydrocarbon feeds containing at least 20% by weight of boiling compounds above 340 ° C, said process comprising at least the following steps:

a) The hydrotreatment of said feeds in the presence of hydrogen and at least one hydrotreatment catalyst, at a temperature between 200 and 450 ° C, under a pressure between 2 and 18 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ¹ and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L,

b) Hydrocracking of at least part of the effluent from step a), step b) of hydrocracking operating, in the presence of hydrogen and at least one hydrocracking catalyst comprising at least one group VIII metal chosen from iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium and platinum and / or at least one group VIB metal chosen from chromium, molybdenum and tungsten, alone or as a mixture and at least one zeolite chosen from USY zeolites, alone or in combination with other zeolites chosen from beta, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11 zeolites, ZSM-48, ZBM-30, alone or as a mixture, said step b) operating at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 25 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ¹ and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio of liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L,

c) The fractionation of the effluent from step b) into at least one effluent comprising the converted hydrocarbon products having a boiling point below 370 ° C., into an effluent comprising a light unconverted liquid fraction having a point boiling range between 340 ° C and 450 ° C, and in an unconverted heavy liquid fraction having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C,

d) The hydroisomerization of at least part of the said unconverted light liquid fraction having a boiling point of between 340 ° C and 450 ° C from step c), in the presence of hydrogen and of at least one hydroisomerization catalyst comprising at least one noble or non-noble metal from group VIII chosen from iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium and platinum and / or at least one metal from group VIB chosen from chromium, molybdenum and tungsten, alone or as a mixture and at least one zeolite chosen from zeolites Beta, ZSM-12, IZM-2, ZSM-22, ZSM-23, SAPO-11, ZSM-48, ZBM-30, alone or as a mixture, said step d) operating at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 20 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h ' ¹ , and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio of liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L.

2. The method of claim 1 wherein the catalyst used in step a) of hydrotreating comprises at least one element of groups VIB and VIII non-noble, and an amorphous support selected from alumina and silica alumina.

3. Method according to claims 1 or 2 wherein the catalyst used in hydrocracking step b) comprises at least one metal from group VIII chosen from cobalt and nickel and / or at least one metal from group VIB chosen from molybdenum and tungsten and a USY zeolite alone.

4. Method according to one of claims 1 to 3 wherein the hydrocracking step b) operates at a temperature between 320 and 450 ° C, under a pressure between 3 and 20 MPa, at a space speed between 0.2 and 4 h -1, and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio of liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 200 and 2000 L / L.

5. Method according to one of claims 1 to 4 wherein, the method comprises a step c) of fractionating the effluent from step b) into at least one effluent comprising the converted hydrocarbon products having a point of boiling below 370 ° C, an unconverted light liquid fraction having a boiling point between 370 and 420 ° C, and an unconverted heavy liquid fraction having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C.

6. Method according to one of claims 1 to 5 wherein at least part of the unconverted heavy liquid fraction having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C is sent to another FCC unit, or recycled in step a) of hydrotreating placed upstream of step b) of hydrocracking or in step b) of hydrocracking.

7. Method according to one of claims 1 to 5 wherein at least part of the heavy liquid fraction not converted during the first hydrocracking step b) and having a boiling point between 420 ° C and 560 ° C is sent in a second hydrocracking step e implemented, in the presence of hydrogen and at least one hydrocracking catalyst, at a temperature between 250 and 480 ° C, under a pressure between 2 and 25 MPa, at a space speed between 0.1 and 6 h -1 and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio of liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 100 and 2000 L / L.

8. Method according to one of claims 1 to 7 wherein the effluent from the second step e) of hydrocracking is wholly or partly sent in step c) fractionation.

9. Method according to one of claims 1 to 8 wherein step d) of hydroisomerization operates at a temperature between 320 and 450 ° C, under a pressure between 3 and 16 MPa, at a space speed between 0.2 and 3 h ' ¹ , and at a quantity of hydrogen introduced such that the volume ratio liter of hydrogen / liter of hydrocarbon is between 200 and 2000 L / L.

10. Method according to one of claims 1 to 9 wherein the hydroisomerization catalysts used in step d) comprise at least one noble or non-noble metal from group VIII chosen from cobalt, nickel, palladium and platinum and / or at least one metal from group VIB chosen from molybdenum and tungsten and at least one zeolite chosen from zeolites ZSM-12, IZM-2, ZSM-22 and ZSM-48 alone or as a mixture.

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Figure 1

Figure 2

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Figure 3

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