FR3053045A1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
FR3053045A1
FR3053045A1 FR1655833A FR1655833A FR3053045A1 FR 3053045 A1 FR3053045 A1 FR 3053045A1 FR 1655833 A FR1655833 A FR 1655833A FR 1655833 A FR1655833 A FR 1655833A FR 3053045 A1 FR3053045 A1 FR 3053045A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
polymer
stage
weight
preform
preform according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR1655833A
Other languages
English (en)
Other versions
FR3053045B1 (fr
Inventor
Pierre Gerard
Pierre Escale
Raber Inoubli
Philippe Hajji
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR1655833A priority Critical patent/FR3053045B1/fr
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Priority to CN201780051239.3A priority patent/CN109563290B/zh
Priority to PCT/EP2017/065569 priority patent/WO2017220793A1/fr
Priority to JP2018567298A priority patent/JP7084322B2/ja
Priority to SG11201811245VA priority patent/SG11201811245VA/en
Priority to EP17731185.9A priority patent/EP3475347A1/fr
Priority to KR1020197001849A priority patent/KR102434296B1/ko
Priority to BR112018076371-3A priority patent/BR112018076371B1/pt
Priority to US16/311,718 priority patent/US11118023B2/en
Publication of FR3053045A1 publication Critical patent/FR3053045A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR3053045B1 publication Critical patent/FR3053045B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/50—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/244—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/105—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcement of definite length with a matrix in solid form, e.g. powder, fibre or sheet form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/02—Coating on the layer surface on fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B32B2260/023—Two or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0223—Vinyl resin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0253—Polyolefin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0276—Polyester fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/06—Vegetal fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/06—Vegetal fibres
    • B32B2262/062—Cellulose fibres, e.g. cotton
    • B32B2262/067—Wood fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/08—Animal fibres, e.g. hair, wool, silk
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/08—Cars
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/18—Aircraft
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/24—Thermosetting resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2347/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/04—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2433/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2451/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/016—Additives defined by their aspect ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/18—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

La présente invention concerne une préforme composite comprenant un polymère à étages multiples. En particulier, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'une préforme composite comprenant un matériau fibreux et un polymère à étages multiples et son utilisation dans la fabrication d'articles composites. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé de préparation d'une préforme composite comprenant un matériau fibreux et un polymère à étages multiples, et son utilisation pour produire des composites à résistance aux chocs modifiée renforcés de fibres.

Description

Préforme, son procédé de préparation, son utilisation et composite comprenant celle-ci [Domaine de l'invention] [001] La présente invention concerne une préforme composite comprenant un polymère à étages multiples.
[002] En particulier, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'une préforme composite comprenant un matériau fibreux et un polymère à étages multiples et son utilisation dans la fabrication d'articles composites.
[003] Plus particulièrement la présente invention concerne un procédé de préparation d'une préforme composite comprenant un matériau fibreux et un polymère à étages multiples et son utilisation pour produire des composites à résistance aux chocs modifiée renforcés de fibres.
[Problème technique.] [004] Des pièces mécaniques qui doivent supporter des contraintes élevées pendant leur utilisation sont fréquemment fabriquées à partir de matériaux composites. Un matériau composite est une combinaison macroscopique de deux matériaux non miscibles ou plus. Le matériau composite est constitué d'au moins un matériau qui forme la matrice, c'est-à-dire une phase continue qui assure la cohésion de la structure, et un matériau de renforcement.
[005] L'objectif de l'utilisation de matériaux composites est d'obtenir des performances du matériau composite qui ne peuvent pas être obtenues avec ses constituants séparés s'ils sont utilisés seuls. Par conséquent, les matériaux composites sont largement utilisés dans plusieurs secteurs industriels tels que, par exemple, le bâtiment, l'automobile, le secteur aérospatial, le transport, les loisirs, l'électronique, et le sport, notamment en raison de leurs performances mécaniques améliorées (résistance à la traction supérieure, module de traction supérieur et ténacité à la rupture supérieure) par rapport à des matériaux homogènes et leur faible masse volumique.
[006] La classe la plus importante en termes de volume à l'échelle industrielle commerciale, sont des composites avec des matrices organiques, où le matériau de matrice est généralement un polymère, la principale matrice ou phase continue d'un matériau composite polymère est un polymère thermoplastique ou un polymère thermodurcissable.
[007] Les polymères thermodurcissables sont constitués de structures tridimensionnelles réticulées. La réticulation est obtenue par des groupes réactifs de durcissement à l'intérieur du prépolymère. Le durcissement, par exemple, peut être obtenu par chauffage des chaînes de polymère afin de réticuler et durcir le matériau de façon permanente.
[008] Afin de préparer le matériau composite polymère, le prépolymère est mélangé avec l'autre composant tel que des billes de verre ou des fibres (matériau de renforcement) ou l'autre composant qui est mouillé ou imprégné avec un prépolymère et durci par la suite. Des exemples de prépolymères ou de matériau de matrice pour des polymères thermodurcissables sont des polyesters insaturés, des esters vinyliques, époxy ou phénoliques. Après durcissement, un composite thermodurci ne peut pas être reformé et reste dans sa forme prédéterminée.
[009] Les polymères thermoplastiques sont constitués de polymères linéaires ou ramifiés, qui ne sont pas réticulés. Les polymères thermoplastiques sont chauffés afin de mélanger les constituants nécessaires pour produire le matériau composite et sont refroidis pour thermodurcir. La limite de l'utilisation de polymères thermoplastiques pour la fabrication de matériaux composites est leur viscosité élevée dans l'état fondu afin d'imprégner de façon homogène, par exemple, un substrat fibreux. Le mouillage ou l'imprégnation correcte des fibres par le polymère thermoplastique ne peut être obtenu que si la résine thermoplastique est suffisamment fluide.
[010] Une autre méthode d'imprégnation du substrat fibreux est la dissolution du polymère thermoplastique dans un solvant organique.
[011] Une autre méthode de . préparation d'un composite thermoplastique est l'imprégnation du substrat fibreux avec un sirop liquide qui comprend un monomère et la polymérisation dudit monomère.
[012] Néanmoins, un grand nombre des polymères utilisés pour la préparation de matériaux composites restent très fragiles et n'ont pas de bonnes propriétés mécaniques, par exemple la résistance aux chocs. Bien que le substrat fibreux permette de renforcer les propriétés mécaniques de matériau par absorption de 1'énergie due à un choc, étant donné que la matrice à base de polymère thermoplastique est fragile, elle ne peut pas prévenir la propagation de craquelures, par exemple, et en tant que tel, le matériau composite final reste trop fragile.
[013] Afin d'améliorer la résistance aux chocs d'un polymère, il est d'une pratique connue l'ajout d'un additif de résistance aux chocs, qui modifie la résistance aux chocs, comprenant une phase élastomère ou un caoutchouc. Un tel caoutchouc peut faire partie d'un polymère à étages multiples sous la forme de particules cœur- écorce, avec un étage qui est un caoutchouc ou la phase élastomère. Ces particules sont préparées par polymérisation en émulsion pour former une dispersion et peuvent, par exemple, être récupérées sous forme de poudre. Elles comprennent généralement une succession de couches « dures » et « molles ». Des particules à deux couches (molle-dure) ou trois couches (dure-molle-dure) peuvent ainsi être formées. La taille de particule est généralement inférieure à 1 pm et plus particulièrement entre 50 nm et 500 nm.
[014] Le polymère à étages multiples sous la forme de particules cœur-écorce est disponible sous la forme d'une poudre sèche agglomérée, cette dernière étant dispersée dans la matrice afin d'obtenir une distribution homogène des particules cœur- écorce initiales. Pour certains polymères ou résines thermodurcissables, tels que, en particulier, une résine époxy, mais également pour des polymères thermoplastiques, il est très difficile ou pratiquement impossible de disperser correctement ces particules de polymère à étages multiples.
[015] La dispersion de ces particules cœur-écorce discrètes généralement faiblement réticulées dans le sirop liquide ou les prépolymères afin d'imprégner le renforcement fibreux pose des problèmes pendant l'étape d'imprégnation. En fait, les particules gonflent dans le sirop, ce qui conduit à la gélification du sirop. La viscosité est ensuite trop élevée et il n'est plus possible d'imprégner le substrat fibreux sans que des défauts apparaissent. Afin d'éviter ce phénomène de gélification, la teneur de ces particules dans la résine doit être limitée à une teneur très faible. Cependant, une telle teneur reste trop faible et ne conduit pas aux propriétés mécaniques prévues, en particulier en ce qui concerne la résistance aux chocs.
[016] L'objectif de la présente invention est l'obtention d'une préforme stable qui comprend un substrat fibreux et un polymère à étages multiples.
[017] Un objectif de la présente invention est également l'obtention d'une préforme stable qui comprend un substrat fibreux et un polymère à étages multiples qui peut être utilisée pour produire un composite polymère à résistance aux chocs modifiée.
[018] Un autre objectif de la présente invention est la découverte d'un procédé d'introduction d'un polymère à étages multiples dans un matériau composite polymère ou des pièces ou articles mécaniques ou structurés comprenant le matériau composite polymère.
[019] Un autre objectif supplémentaire de la présente invention est un procédé d'obtention d'une préforme stable qui comprend un substrat fibreux et un polymère à étages multiples.
[020] Un objectif additionnel est la fourniture d'un procédé pour fabriquer un matériau composite polymère à résistance aux chocs modifiée ou des pièces ou articles mécaniques ou structurés comprenant le matériau composite polymère à résistance aux chocs modifiée.
[CONTEXTE DE L'INVENTION] Art antérieur [021] Le document EP1312453 décrit des articles composites comprenant des préimprégnés, des préformes, des stratifiés et des moulages en sandwich et des procédés de fabrication de ceux-ci. En particulier, un brin d'une pluralité de fibres revêtues avec des particules de polymère est décrit qui a un diamètre moyen inférieur à 5 pm. la particule de polymère est un polymère thermoplastique ou un polymère thermoplastique réticulé. Une particule de polymères ayant une petite taille comprise entre 0,1 pm à 0,25 pm ayant des poids moléculaires élevés d'au moins 10 000 g/mol sont mentionnés.
[022] Aucun des documents de l'art antérieur ne décrit une préforme ou son procédé de préparation selon l'invention.
[Brève description de l'invention] [023] De manière inattendue il a été découvert qu'une préforme comprenant a) un substrat fibreux et b) un polymère à étages multiples, où la quantité de polymère à étages multiples dans la préforme est comprise entre 3 % en poids et 50 % en poids, conserve sa forme.
[024] De manière inattendue, il a également été observé qu'une préforme comprenant a) un substrat fibreux et b) un polymère à étages multiples, où la quantité de polymère à étages multiples dans la préforme est comprise entre 3 % en poids et 50 % en poids, peut être utilisée pour fabriquer un matériau composite polymère ou des pièces ou articles mécaniques ou structurés comprenant le matériau composite polymère.
[025] De manière inattendue, il a également été observé qu'un procédé de fabrication d'une préforme comprenant les étapes de a) mise en contact d'un substrat fibreux et d'une dispersion aqueuse d'un polymère à étages multiples et, b) séchage du produit de l'étape a), c) chauffage du produit séché de b), où la quantité de polymère à étages multiples dans la préforme est comprise entre 3 % en poids et 50 % en poids produit une préforme qui conserve sa forme.
[Description détaillée de l'invention] [026] Selon un premier aspect, la présente invention concerne une préforme comprenant a) un substrat fibreux et b) un polymère à étages multiples, où la quantité de polymère à étages multiples dans la préforme est comprise entre 3 % en poids et 50 % en poids.
[027] Selon un deuxième aspect, la présente invention concerne un procédé de fabrication d'une préforme comprenant les étapes de a) mise en contact d'un substrat fibreux et d'une dispersion aqueuse d'un polymère à étages multiples, b) séchage du produit de l'étape a), c) chauffage du produit séché de b), où la quantité de polymère à étages multiples dans la préforme est comprise entre 3 % en poids et 50 % en poids.
[028] Dans un troisième aspect, la présente invention concerne l'utilisation d'une préforme comprenant a) un substrat fibreux et b) un polymère à étages multiples, où la quantité de polymère à étages multiples dans la préforme est comprise entre 3 % en poids et 50 % en poids pour fabriquer un matériau composite polymère ou des pièces ou articles mécaniques ou structurés comprenant le matériau composite polymère.
[029] Le terme « poudre de polymère », dans le présent contexte, désigne un polymère comprenant des grains de poudre dans la plage d'au moins 1 micromètre (μπι) obtenus par agglomération de particules primaires comprenant un polymère ou des polymères ou des oligomères dans la plage nanométrique.
[030] Le terme « particule primaire », dans le présent contexte, désigne un polymère sphérique comprenant des particules dans la plage nanométrique. De préférence, la particule primaire a une taille de particule moyenne en poids comprise entre 20 nm et 800 nm.
[031] Le terme « taille de particule », dans le présent contexte, désigne le diamètre moyen en volume d'une particule considérée comme étant sphérique.
[032] Le terme « copolymère », dans le présent contexte, signifie que le polymère est constitué d'au moins deux monomères différents.
[033] le terme « polymère à étages multiples », dans le présent contexte, désigne un polymère formé de façon séquentielle par un procédé de polymérisation à étages multiples. Il est préféré un procédé de polymérisation en émulsion à étages multiples dans lequel le premier polymère est un polymère de premier étage et le deuxième polymère est un polymère de deuxième étage, c'est-à-dire que le deuxième polymère est formé par polymérisation en émulsion en présence du premier polymère ën émulsion.
[034] Le terme « (méth)acrylique », dans le présent contexte, désigne tout type de monomères acryliques et méthacryliques.
[035] Le terme « polymère (méth)acrylique », dans le présent contexte, signifie que le polymère (méth)acrylique comprend essentiellement des polymères comprenant des monomères (méth)acryliques qui représentent 50 % en poids ou plus du polymère (méth)acrylique.
[036] Le terme « modifiant choc polymérique», dans le présent contexte, désigne un matériau qui, une fois incorporé dans un matériau polymère augmente la résistance aux chocs et la solidité de ce matériau polymère par des microdomaines de phase d'un polymère de matériau élastomère ou de caoutchouc.
[037] Le terme « caoutchouc », dans le présent contexte, désigne l'état thermodynamique du polymère au-dessus de sa transition vitreuse.
[038] Le terme « caoutchouc polymère », dans le présent contexte, désigne un polymère qui a une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à 0°C.
[039] Le terme « préforme », dans le présent contexte, désigne un renforcement de fibres préformé. C'est un produit semi-fini en fibres qui a déjà essentiellement les contours externes nécessaires d'une préforme, qui est suffisamment rigide pour être totalement automatisée et précisément placée.
[040] La préforme selon l'invention comprend un substrat fibreux et un polymère à étages multiples, où la quantité de polymère à étages multiples dans la préforme est comprise entre 3 % en poids et 50 % en poids.
[041] De préférence, la quantité de polymère à étages multiples dans la préforme est d'au moins 4 % en poids, plus préférablement au moins 5 % en poids et avantageusement au moins 6 % en poids.
[042] De préférence, la quantité de polymère à étages multiples dans la composition est d'au plus 40 % en poids, plus préférablement au plus 30 % en poids et avantageusement au plus 25 % en poids.
[043] De préférence, la quantité de polymère à des étages multiples dans la préforme est comprise entre 4 % en poids et 40 % en poids et plus préférablement entre 5 % en’ poids et 30 % en poids et avantageusement entre 6 % en poids et 25 % en poids.
[044] Le polymère à étages multiples selon l'invention a au moins deux étages qui sont différents en termes de composition de polymère.
[045] Le polymère à étages multiples est de préférence sous la forme de particules de polymère sphériques. Ces particules sont également appelées particules cœur-écorce. Le premier étage forme le cœur, le deuxième ou tous les étages suivants les écorces respectives.
[046] En ce gui concerne la particule de polymère sphérique, celle-ci a une taille de particule moyenne en poids compris entre 20 nm et 800 nm. De préférence, la taille de particule moyenne en poids du polymère est comprise entre 25 nm et 600 nm, plus préférablement entre 30 nm et 550 nm, encore plus préférablement entre 35 nm et 500 nm, avantageusement entre 40 nm et 400 nm, plus avantageusement entre 50 nm et 400 nm, encore plus avantageusement entre 75 nm et 350 nm et le plus avantageusement entre 80 nm et 300 nm.
[047] La particule de polymère a une structure multicouche comprenant au moins une couche (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0°C et une autre couche (B) comprenant un polymère (Bl) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 30°C. De préférence, le polymère (Bl) ayant une température de transition vitreuse de plus de 30°C est la couche externe de la particule de polymère ayant la structure multicouche. De préférence, l'étage (A) est le premier étage et l'étage (B) comprenant le polymère (Bl) est greffé sur l'étage (A) comprenant le polymère (Al).
[048] La particule de polymère est obtenue par un procédé à étages multiples tel qu'un procédé comprenant deux ou trois étages ou plus. Le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0°C dans la couche (A) n'est jamais effectué dans le dernier étage du procédé à étages multiples. Cela signifie que le polymère (Al) n'est jamais dans la couche externe de la particule avec la structure multicouche. Le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0°C dans la couche (A) est dans le cœur de la particule de polymère ou l'une des couches internes.
[049] De préférence, le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0°C dans la couche (A) est fabriqué dans le premier étage du procédé à étages multiples formant le Cœur pour la particule de polymère ayant la structure multicouche. De préférence, le polymère (Al) présente une température de transition vitreuse inférieure à -5°C, plus préférablement inférieure à -15°C, avantageusement inférieure à -25°C.
[050] De préférence, le polymère (Bl) ayant une température de transition vitreuse supérieure à 30 °C est fabriqué dans la dernière étage du procédé à étages multiples formant la couche externe de la particule de polymère ayant la structure multicouche.
[051] Une couche ou des couches intermédiaires additionnelles obtenues par un étage intermédiaire ou des étages intermédiaires peuvent être présentes.
[052] La température de transition vitreuse Tg du polymère à étages multiples peut être estimée, par exemple, par des procédés dynamiques tels que l'analyse thermomécanique.
[053] En ce qui concerne le polymère (Al) , dans un premier mode de réalisation, il s'agit d'un polymère (méth)acrylique comprenant au moins 50 % en poids de monomères d'acrylates d'alkyle.
[054] Plus préférablement le polymère (Al) comprend un comonomère ou des comonomères qui sont copolymérisables avec l'acrylate d'alkyle, tant que le polymère (Al) présente une température de transition vitreuse inférieure à 0°C.
[055] Le comonomère ou les comonomères dans le polymère (Al) sont de préférence choisis parmi des monomères (méth)acryliques et/ou des monomères vinyliques.
[056] Le comonomère (méth)acrylique dans le polymère (Al) comprend les monomères choisis parmi des (méth)acrylates d'alkyle en Cl à C12. Encore plus préférablement, le comonomère (méth)acrylique dans le polymère (Al) comprend des monomères de méthacrylate d'alkyle en Cl à C4 et/ou des monomères d'acrylate d'alkyle en Cl à C8.
[057] De manière préférée entre toutes, les comonomères acryliques ou méthacryliques du polymère (Al) sont choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate d'isopropyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et des mélanges de ceux-ci, tant que le polymère (Al) présente une température de transition vitreuse inférieure à 0°C.
[058] De préférence, le polymère (Al) est réticulé, cela signifie qu'un agent de réticulation est ajouté à l'autre monomère ou aux autres monomères. Un agent de réticulation comprend au moins deux groupes qui peuvent être polymérisés.
[059] Dans un mode de réalisation spécifique, le polymère (Al) est un homopolÿmère d'acrylate de butyle.
[060] Dans un autre mode de réalisation spécifique, le polymère (Al) est un copolymère d'acrylate de butyle et d'au moins un agent de réticulation. L'agent de réticulation présente moins de 5 % en poids de ce copolymère.
[061] Plus préférablement, la température de transition vitreuse Tg du polymère (Al) du premier mode de réalisation est comprise entre -100°C et 0°C, encore plus préférablement entre -100°C et -5°C, avantageusement entre -90°C et -15°C et plus avantageusement entre -90°C et -25°C.
[062] Dans un deuxième mode de réalisation, le polymère (Al) est un polymère à base de caoutchouc silicone. Le caoutchouc silicone, par exemple, est le polydiméthylsiloxane. Plus préférablement, la température de transition vitreuse Tg du polymère (Al) du deuxième mode de réalisation est comprise entre -150°C et 0°C, encore plus préférablement entre -145°C et -5°C, avantageusement entre -140°C et -15°C et plus avantageusement entre -135°C et -25°C.
[063] Dans un troisième mode de réalisation le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 SC comprend au moins 50 % en poids de motifs polymères provenant d'isoprène ou de butadiène et l'étage (A) est la couche la plus interne de la particule de polymère ayant la structure multicouche. En d'autres termes, l'étage (A) comprenant le polymère (Al) est le cœur de la particule de polymère.
[064] À titre d'exemple, le polymère (Al) du cœur du deuxième mode de réalisation, il peut être mentionné des homopolymères d'isoprène ou des homopolymères de butadiène, des copolymères d'isoprène-butadiène, des copolymères d'isoprène avec au plus 98 % en poids d'un monomère vinylique et des copolymères de butadiène avec au plus 98 % en poids d'un monomère vinylique. Le monomère vinylique peut être le styrène, un alkylstyrène, 1'acrylonitrile, un (méth)acrylate d'alkyle, ou le butadiène ou l'isoprène. Dans un mode de réalisation le cœur est un homopolymère de butadiène.
[065] Plus préférablement, la température de transition vitreuse Tg du polymère (Al) du troisième mode de réalisation comprenant au moins 50 % en poids de motifs polymères provenant d'isoprène ou de butadiène est comprise entre -100°C et 0°C, encore plus préférablement entre -100°C et -5°C, avantageusement entre -90°C et -15°C et encore plus avantageusement entre -90°C et -25°C.
[066] En ce qui concerne le polymère (Bl) , il peut être mentionné des homopolymères et des copolymères comprenant des monomères avec des doubles liaisons et/ou des monomères vinyliques. De préférence, le polymère (Bl) est un polymère (méth)acrylique.
[067] De préférence, le polymère (Bl) comprend au moins 70 % en poids de monomères choisis parmi des (méth)acrylates d'alkyle en Cl à C12. Encore plus préférablement, le polymère (Bl) comprend au moins 80 % en poids de monomères de méthacrylate d'alkyle en Cl à C4 et/ou de monomères d'acrylate d'alkyle en Cl à C8. <· [068] De manière préférée entre toutes, les monomères acryliques ou méthacryliques du polymère (Bl) sont choisis parmi 1'acrylate de méthyle, 1'acrylate d'éthyle, 1'acrylate de butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et des mélanges de ceux-ci, tant que le polymère (Bl) présente une température de transition vitreuse d'au moins 30°C.
[069] Avantageusement, le polymère (Bl) comprend au moins 70 % en poids de motifs monomères provenant de méthacrylate de méthyle.
[070] De préférence, la température de transition vitreuse Tg du polymère (Bl) est comprise entre 30°C et 150°C. La température de transition vitreuse du polymère (Bl) est plus préférablement comprise entre 60°C et 150°C, encore plus préférablement entre 80°C et 150°C, avantageusement entre 90°C et 150°C et plus avantageusement entre 100°C et 150°C.
[071] En ce qui concerne le procédé de fabrication du polymère à étages multiples selon l'invention, celui-ci comprend les étapes de
a) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou mélange de monomères (Am) pour obtenir une couche (A) comprenant le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C
b) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou mélange de monomères (Bm) pour obtenir une couche (B) comprenant un polymère (Bl) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30 °C le monomère ou mélange de monomères (Am) et le monomère ou mélange de monomères (Bm) sont choisis parmi des monomères respectifs selon la composition pour le polymère (Al) et le polymère (Bl) précédemment décrits.
[072] De préférence, l'étape a) est conduite avant l'étape b). Plus préférablement, l'étape b) est conduite en présence du polymère (Al) obtenu dans l'étape a), s'il y a seulement deux étages.
[073] Avantageusement le procédé de fabrication de la composition de polymère à étages multiples selon l'invention est un procédé à étapes multiples qui comprend les étapes successives de
a) polymérisation par polymérisation en émulsion d'un monomère ou mélange de monomères (Am) pour obtenir une couche (A) comprenant le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0°C b) polymérisation par polymérisation en émulsion d'uh monomère ou mélange de monomères (Bm) pour obtenir une couche (B) comprenant un polymère (Bl) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30°C.
[074] Les monomères ou mélanges de monomères respectifs (Am) et (Bm) pour former les couches (A) et (B) respectivement comprenant les polymères (Al) et (Bl) respectivement et les caractéristiques des polymères respectifs (Al) et (Bl) sont les mêmes que ceux définis précédemment.
[075] Le procédé de fabrication le polymère à étages multiples peut" ' comprendre des étapes additionnelles pour des étages additionnels entre les étapes a) et b).
[076] Le procédé de fabrication du polymère à étages multiples peut comprendre en outre des étapes additionnelles pour des étages additionnels avant les étapes a) et b). Un germe peut être utilisé pour la polymérisation par polymérisation en émulsion du monomère ou du mélange de monomères (Am) pour obtenir la couche (A) comprenant le polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0°C. Le germe est de préférence un polymère thermoplastique ayant une température de transition vitreuse d'au moins 20°C.
[077] Le polymère à étages multiples est obtenu sous la forme d'une dispersion aqueuse de la particule de polymères. La teneur en solide de la dispersion est comprise entre 10 % en poids et 65 % en poids.
[078] En ce qui concerne le substrat fibreux, on peut mentionner des tissus, des feutres ou des non-tissés qui peuvent être sous la forme de bandes, de boucles, de tresses, de flocons ou de pièces. Le matériau fibreux peut avoir différentes formes et dimensions unidimensionnelles, bidimensionnelles ou tridimensionnelles. Un substrat fibreux comprend un ensemble d'une ou plusieurs fibres. Lorsque les fibres sont continues, leur assemblage forme des tissus.
[079] La forme unidimensionnelle est constituée de fibres longues linéaires. Les fibres peuvent être discontinues ou continues. Les fibres peuvent être agencées de façon aléatoire ou sous la forme de filaments continus mutuellement parallèles. Une fibre est définie par son facteur de forme, qui est le rapport entre la longueur et le diamètre de la fibre. Les fibres utilisées dans la présente invention sont des fibres longues ou des fibres continues. Les fibres ont un facteur de forme d'au moins 1000, de préférence au moins 1500, plus préférablement au moins 2000, avantageusement au moins 3000 et le plus avantageusement au moins 5000.
[080] Les formes bidimensionnelles sont des mats fibreux ou des renforcements non-tissés ou un stratifil tissé ou des faisceaux de fibres, qui peuvent également être tressés.
[081] Les formes tridimensionnelles sont, par exemple, des mats fibreux empilés ou pliés ou des renforcements ou faisceaux non-tissés ou des faisceaux de fibres ou des mélanges de ceux-ci, un assemblage de la forme bidimensionnelle dans la troisième dimension.
[082] Les origines du matériau fibreux peuvent être naturelles ou synthétiques. En tant que matériau naturel, on peut mentionner des fibres végétales, des fibres de bois, des fibres animales ou des fibres minérales.
[083] Les fibres naturelles sont, par exemple, des fibres de sisal, jute, chanvre, lin, coton, noix de coco, et des fibres de banane. Les fibres animales sont, par exemple, la laine ou les cheveux.
[084] En tant que matériau synthétique, on peut mentionner des fibres polymères choisies parmi des fibres de polymères thermodurcissables, de polymères thermoplastiques ou leurs mélanges.
[085] Les fibres polymères peuvent être constituées de polyamide (aliphatique ou aromatique), polyester, alcool polyvinylique, polyoléfines, polyuréthanes, chlorure de polyvinyle, polyéthylène, polyesters insaturés, résines époxy et esters vinyliques.
[086] Les fibres minérales peuvent également être choisies parmi des fibres de verre, en particulier de type E, R ou S2, des fibres de carbone, des fibres de bore ou des fibres de silice.
[087] Le substrat fibreux de la présente invention est choisi parmi des fibres végétales, des fibres de bois, des fibres animales, des fibres minérales, des fibres de y synthétique, des fibres de verre, des fibres de carbone ou des mélanges de celles-ci.
[088] De préférence, le substrat fibreux est bi- ou tridimensionnel.
[089] En ce qui concerne le procédé de fabrication de la préforme selon l'invention, celui-ci comprend les étapes de a) mise en contact d'un substrat fibreux et d'une dispersion aqueuse d'un polymère à étages multiples, b) séchage du produit de l'étape a), c) chauffage du produit séché de b), où la quantité du polymère à étages multiples dans la préforme est comprise entre 3 % en poids et 50 % en poids.
[090] L'étape a) dudit procédé peut être conduite par immersion, infusion ou imprégnation du substrat fibreux avec la dispersion aqueuse comprenant un polymère à étages multiples.
[091] L'étape b) est conduite par évaporation de la phase aqueuse ou en chauffant légèrement. De préférence, l'étape b) est conduite par chauffage à au moins 45°C.
[092] L'étape c) est conduite dans un moule à une température comprise entre 100°C et 250°C. De préférence, entre 125°C et 225°C. Le moule peut être sous pression.
[093] Le procédé de fabrication de la préforme, peut comprendre en outre l'étape de transformation de la préforme. Cela peut être effectué pendant l'étape c) , que le chauffage soit conduit dans un moule ayant une certaine forme, ou que la préforme soit transformée en une autre forme à nouveau sous chauffage après l'étape c).
[094] La préforme de l'invention peut être utilisée pour fabriquer un matériau composite polymère ou des pièces ou articles mécaniques ou structurés comprenant le matériau composite polymère.
[095] La préforme de l'invention est utilisée dans un procédé tel que l'infusion, le moulage au sac sous vide, le moulage au sac sous pression, le moulage à l'autoclave, le moulage par transfert de résine (RTM), le moulage par réaction-injection (RIM), le moulage par réaction-injection renforcé (R-RIM) et des variants de celui-ci, le moulage à la presse ou le moulage par compression.
[096] De préférence, le procédé est un moulage par transfert de résine.
[097] Pendant ce processus, une matrice ou phase continue est ajoutée à la $préforme et un matériau composite polymère à résistance aux chocs modifiée ou des pièces ou articles mécaniques ou structurés comprenant le matériau composite polymère est obtenu.
[098] La matrice ou phase continue du matériau composite polymère est un polymère thermodurcissable ou un polymère thermoplastique.
[099] À titre d'exemple, le procédé de fabrication du matériau composite polymère à résistance aux chocs modifiée est conduit par un procédé de moulage. Les procédés mettent généralement en œuvre les étapes de formage de la préforme de manière à correspondre aux contours d'un moule, placement de la préforme formée dans un moule, injection d'une résine de moulage non durcie ou fondue ou d'un sirop à polymériser dans le moule, et ensuite durcissement ou refroidissement de la résine de moulage ou polymérisation comme requis pour former un composite de polymère moulé solide.
[100] [Procédés d'évaluation] [101] Analyse de taille de particule
La taille de particule des particules primaires après la polymérisation à étages multiples est mesurée avec un Zetasizer Nano S90 de MALVERN.
La taille de particule de la poudre de polymère est mesurée avec un Malvern Mastersizer 3000 de MALVERN. Pour l'estimation de la taille de particule médiane en volume D50 un appareil Malvern Mastersizer 3000 avec une lentille de 300 mm, mesurant une plage de 0,5 à 880 pm est utilisé.
[102] Température de transition vitreuse
Les transitions vitreuses (Tg) des polymères à étages multiples sont mesurées avec un matériel capable d'effectuer une analyse thermomécanique. Un « RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER » RDAII proposé par Rheometrics Company a été utilisé. L'analyse thermomécanique mesure précisément les changements viscoélastiques d'un échantillon en fonction de la température, la contrainte ou la déformation appliquée. L'appareil enregistre en continu la déformation de l'échantillon, en maintenant la contrainte fixe, pendant un programme de variation de température contrôlée. Les résultats sont obtenus en traçant, en fonction de la température, le module d'élasticité (G'), le module de pertes et la tangente delta. Le Tg est la valeur de température supérieure observée dans la courbe de tangente delta, lorsque la dérivée de tangente delta est égale à zéro.
[103] [Exemples] [104] Les matériaux suivants sont utilisés ou préparés : [105] Un substrat fibreux sous la forme d'un tissu de fibres de verre est utilisé.
[106] En tant que polymère à étages multiples, un modifiant choc polymérique est préparé selon la technique décrite dans le brevet U. S. n° 4 278 576, qui utilise une technique de polymérisation en émulsion standard.
[107] En tant que modifiant choc polymérique (IM1) , un modifiant choc polymérique acrylique cœur/écorce est préparé par un procédé à étages multiples en utilisant 89,2 parties d'acrylate de butyle, 0,4 partie de diacrylate de butylène glycol et 0,4 partie de maléate de diallyle en tant que cœur élastomère, suivi par une polymérisation de 10 parties de méthacrylate de méthyle. La teneur en solide est de 40 % de la dispersion aqueuse de (IMl).
[108] Le tissu de fibres de verre est immergé plusieurs fois dans la dispersion aqueuse de (IMl) afin de tremper le tissu. Le nombre d'étapes d'immersion est modulé afin d'obtenir différentes quantités de polymère à étages multiples (IMl) provenant de la dispersion sur le tissu.
[109] Le tissu est séché dans une étuve à 50°C.
[110] La quantité du polymère à étages multiples dans le tissu est calculée en pesant le tissu avant l'immersion et après le séchage.
[111] Les produits suivants sont obtenus : [112] Exemple 1 : le polymère à étages multiples (IMl) est à 7 % en poids dans le tissu.
[113] Exemple 2 : le polymère à étages multiples (IMl) est à 12 % en poids dans le tissu.
[114] Exemple comparatif 1 : le polymère à étages multiples (IMl) est à 3 % en poids dans le tissu.
[115] Trois couches de chaque tissu ou feuille sont empilées afin d'obtenir une épaisseur d'environ 1 mm. L'empilement est placé dans un moule sous pression et la température est augmentée pendant 10 min de 20°C jusqu'à 200°C. La température de 200°C est maintenue pendant 15 min, puis le moule est refroidi à 70°C pendant 25 min et la préforme est retirée du moule.
[116] La cohésion entre les feuilles est suffisante pour fabriquer une préforme. Les préformes fabriquées avec les exemples 1 et 2, conservent leur forme pendant plusieurs semaines et peuvent être utilisées en tant que préformes.

Claims (15)

  1. Revendications
    1. Préforme comprenant a) un substrat fibreux et b) un polymère à étages multiples, où la quantité de polymère à étages multiples est comprise entre 3 % en poids et 50 % en poids de la préforme.
  2. 2. Préforme selon la revendication 1 caractérisée en ce que la quantité de polymère à étages multiples est comprise entre 4 % en poids et 40 % en poids.
  3. 3. Préforme selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que la quantité de polymère à étages multiples est comprise entre 5 % en poids et 30 % en poids.
  4. 4. Préforme selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que le polymère à étages multiples est de préférence sous la forme de particules de polymère sphériques ayant une taille de particule moyenne en poids comprise entre 20 nm et 800 nm.
  5. 5. Préforme selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que le polymère à étages multiples comprend a) un étage (A) comprenant un polymère (Al) ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0°C b) un étage (B) comprenant un polymère (Bl) ayant une température de transition vitreuse d'au moins 30°C.
  6. 6. Préforme selon la revendication 5 caractérisée en ce que les polymères (Al) et (Bl) sont des polymères acryliques ou méthacryliques.
  7. 7. Préforme selon la revendication 5 caractérisée en ce que le polymère (Al) est un polymère à base de caoutchouc silicone.
  8. 8. Préforme selon la revendication 5 caractérisée en ce que le polymère (Al) comprend au moins 50 % en poids de motifs polymères provenant d'isoprène ou de butadiène.
  9. 9. Préforme selon l'une quelconque des revendications 5 à 8 caractérisée en ce que l'étage (A) est le premier étage et que l'étage (B) comprenant le polymère (Bl) est greffé sur l'étage (A) comprenant le polymère (Al).
  10. 10. Préforme selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que le substrat fibreux comprend des fibres ayant un facteur de forme d'au moins 1000.
  11. 11. Préforme selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée en ce que le substrat fibreux est choisi parmi des mats fibreux empilés ou pliés ou des renforcements ou faisceaux non-tissés ou des faisceaux de fibres ou des mélanges de ceux-ci .
  12. 12. Procédé de fabrication de la préforme selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, ledit procédé comprenant les étapes de a) mise en contact d'un substrat fibreux et d'une dispersion aqueuse d'un polymère à étages multiples, b) séchage du produit de l'étape a), c) chauffage du produit séché de b).
  13. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'étape b) est conduite par chauffage à au moins 45°C.
  14. 14. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'étape c) est conduite dans un moule à une température comprise entre 100°C et 250°C.
  15. 15. Utilisation de la préforme selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 pour fabriquer un matériau composite polymère ou des pièces ou articles mécaniques ou structurés comprenant le matériau composite polymère.
FR1655833A 2016-06-23 2016-06-23 Preforme, son procede de preparation, son utilisation et composite comprenant celle-ci Active FR3053045B1 (fr)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1655833A FR3053045B1 (fr) 2016-06-23 2016-06-23 Preforme, son procede de preparation, son utilisation et composite comprenant celle-ci
PCT/EP2017/065569 WO2017220793A1 (fr) 2016-06-23 2017-06-23 Préforme, son procédé de préparation et son utilisation
JP2018567298A JP7084322B2 (ja) 2016-06-23 2017-06-23 プリフォーム、その製造方法及びその使用
SG11201811245VA SG11201811245VA (en) 2016-06-23 2017-06-23 Preform, its method of preparation and its use
CN201780051239.3A CN109563290B (zh) 2016-06-23 2017-06-23 预成型体、其制备方法及其用途
EP17731185.9A EP3475347A1 (fr) 2016-06-23 2017-06-23 Préforme, son procédé de préparation et son utilisation
KR1020197001849A KR102434296B1 (ko) 2016-06-23 2017-06-23 프리폼, 이의 제조 방법 및 이의 용도
BR112018076371-3A BR112018076371B1 (pt) 2016-06-23 2017-06-23 Pré-formas, processo para a fabricação das pré-formas e uso das mesmas
US16/311,718 US11118023B2 (en) 2016-06-23 2017-06-23 Preform, its method of preparation and its use

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1655833A FR3053045B1 (fr) 2016-06-23 2016-06-23 Preforme, son procede de preparation, son utilisation et composite comprenant celle-ci
FR1655833 2016-06-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR3053045A1 true FR3053045A1 (fr) 2017-12-29
FR3053045B1 FR3053045B1 (fr) 2020-06-19

Family

ID=57137029

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1655833A Active FR3053045B1 (fr) 2016-06-23 2016-06-23 Preforme, son procede de preparation, son utilisation et composite comprenant celle-ci

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11118023B2 (fr)
EP (1) EP3475347A1 (fr)
JP (1) JP7084322B2 (fr)
KR (1) KR102434296B1 (fr)
CN (1) CN109563290B (fr)
BR (1) BR112018076371B1 (fr)
FR (1) FR3053045B1 (fr)
SG (1) SG11201811245VA (fr)
WO (1) WO2017220793A1 (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022129432A1 (fr) * 2020-12-17 2022-06-23 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Matériaux composites thermoplastiques

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2394559A1 (fr) * 1977-06-14 1979-01-12 Grace W R Ltd Agent de saturation d'une resine reticulante et procede de preparation et d'utilisation pour l'impregnation de materiaux fibreux et poreux
JPH11207848A (ja) * 1998-01-19 1999-08-03 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 不織布研磨材製品
JP2006182925A (ja) * 2004-12-28 2006-07-13 Hitachi Maxell Ltd コアシェル型微粒子、および該微粒子を有するリチウム二次電池
US20100267891A1 (en) * 2007-12-26 2010-10-21 Wintech Polymer Ltd. Polybutylene terephthalate resin composition
WO2014022845A1 (fr) * 2012-08-03 2014-02-06 Ocv Intellectual Capital, Llc Composites renforcés par des fibres de verre améliorés
WO2014125044A1 (fr) * 2013-02-13 2014-08-21 Hexcel Composites Limited Formulations ignifugeantes à base de résine époxy et leur utilisation

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3793402A (en) * 1971-11-05 1974-02-19 F Owens Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer
US3985703A (en) * 1975-06-24 1976-10-12 Rohm And Haas Company Process for manufacture of acrylic core/shell polymers
US4278576A (en) 1978-12-05 1981-07-14 Rohm And Haas Company Isolation and improvement of impact modifier polymer powders
WO1999064216A1 (fr) 1998-06-08 1999-12-16 Complastik Corporation Articles composites comprenant des preimpregnes, des preformes, des lamines et des produits moules sandwich, et leur procede de fabrication
EP1312453A3 (fr) 1998-06-08 2004-06-02 Complastik Corporation Articles composites comprenant des preimpregnés, des préformes, des laminés et des produits moulés sandwich, et leur procédé de fabrication
DE10236240A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung
FR2943347B1 (fr) 2009-03-18 2011-04-29 Arkema France Additifs chocs
KR101282707B1 (ko) * 2009-12-30 2013-07-05 제일모직주식회사 코어-쉘 구조를 포함하는 그라프트 공중합체로 이루어지는 실리콘계 충격보강제 및 이를 포함하는 열가소성 조성물
WO2013011804A1 (fr) * 2011-07-20 2013-01-24 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Composition de résine de polycarbonate aromatique et articles moulés à partir ce celle-ci
KR101381044B1 (ko) 2012-02-03 2014-04-17 주식회사 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
TWI545153B (zh) * 2012-06-05 2016-08-11 三菱麗陽股份有限公司 環氧樹脂組成物、預浸絲束、複合材料補強壓力容器以及鋼腱
JP6179326B2 (ja) * 2013-09-30 2017-08-16 王子ホールディングス株式会社 繊維強化プラスチック補強用不織布
EP3137538A1 (fr) 2014-05-01 2017-03-08 Dow Global Technologies LLC Procédé de fabrication et de séchage de préimprégnés
JP6191801B1 (ja) * 2015-10-07 2017-09-06 大日本印刷株式会社 接着シートセットおよび物品の製造方法
FR3053044B1 (fr) * 2016-06-23 2019-11-01 Arkema France Composition comprenant un materiau fibreux, un polymere a etages et un polymere (meth)acrylique, son procede de preparation, son utilisation et composite comprenant celle-ci
FR3053350B1 (fr) * 2016-06-29 2020-03-27 Arkema France Composition liquide ou sirop comprenant un polymere a phases multiples et un polymere (meth)acrylique, sirop pour procede d'impregnation, procede d'impregnation pour un substrat fibreux, procede depolymerisation et article structure obtenu de celui-ci

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2394559A1 (fr) * 1977-06-14 1979-01-12 Grace W R Ltd Agent de saturation d'une resine reticulante et procede de preparation et d'utilisation pour l'impregnation de materiaux fibreux et poreux
JPH11207848A (ja) * 1998-01-19 1999-08-03 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 不織布研磨材製品
JP2006182925A (ja) * 2004-12-28 2006-07-13 Hitachi Maxell Ltd コアシェル型微粒子、および該微粒子を有するリチウム二次電池
US20100267891A1 (en) * 2007-12-26 2010-10-21 Wintech Polymer Ltd. Polybutylene terephthalate resin composition
WO2014022845A1 (fr) * 2012-08-03 2014-02-06 Ocv Intellectual Capital, Llc Composites renforcés par des fibres de verre améliorés
WO2014125044A1 (fr) * 2013-02-13 2014-08-21 Hexcel Composites Limited Formulations ignifugeantes à base de résine époxy et leur utilisation

Also Published As

Publication number Publication date
US20190203004A1 (en) 2019-07-04
KR20190020770A (ko) 2019-03-04
JP7084322B2 (ja) 2022-06-14
JP2019521886A (ja) 2019-08-08
FR3053045B1 (fr) 2020-06-19
KR102434296B1 (ko) 2022-08-18
BR112018076371A2 (pt) 2019-03-26
WO2017220793A1 (fr) 2017-12-28
CN109563290B (zh) 2022-08-30
SG11201811245VA (en) 2019-01-30
US11118023B2 (en) 2021-09-14
BR112018076371B1 (pt) 2022-12-06
EP3475347A1 (fr) 2019-05-01
CN109563290A (zh) 2019-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR3053044B1 (fr) Composition comprenant un materiau fibreux, un polymere a etages et un polymere (meth)acrylique, son procede de preparation, son utilisation et composite comprenant celle-ci
JP6285864B2 (ja) イン・サイテュ重合で得られる熱可塑性（メタ）アクリル樹脂の複合材料と、その使用
EP2971327B1 (fr) Sirop (meth) acrylique liquide d&#39;impregnation d&#39;un substrat fibreux, procede d&#39;impregnation d&#39;un substrat fibreux, materiau composite obtenu apres polymerisation dudit substrat pre-impregne
FR2993581A1 (fr) Procede d&#39;impregnation pour un substrat fibreux, sirop (meth)acrylique liquide pour le procede d&#39;impregnation, son procede de polymerisation et produit structure obtenu a partir de celui-ci
EP2970684B1 (fr) Sirop (meth) acrylique liquide d&#39;impregantion d&#39;un substrat fibreux, procede d&#39;impregnation d&#39;un substrat fibreux, materiau composite obtenu apres polymerisation dudit substrat pre-impregne
FR3031106A1 (fr)
EP2326487A1 (fr) Article polyamide composite
US11142619B2 (en) Liquid composition or syrup comprising a multistage polymer and a (meth)acrylic polymer, syrup for impregnation process, impregnation process for a fibrous substrate, a method of polymerization and structured article obtained thereof
EP3143194B1 (fr) Procede d&#39;impregnation de fibres naturelles par un polymere en dispersion aqueuse et utilisation desdites fibres dans les materiaux composites
FR3016642A1 (fr)
EP2451865A1 (fr) Article polyamide composite
EP3237471A1 (fr) Sirop (meth) acrylique liquide, procédé d&#39;imprégnation d&#39;un substrat fibreux par ledit sirop, et matériau composite obtenu après polymérisation dudit sirop d&#39;imprégnation
FR3053045A1 (fr)
FR3078537A1 (fr) Composition de precurseur pour composites thermoplastiques acryliques et ses procedes de preparation et utilisation
FR3016641A1 (fr)
FR3140573A1 (fr) Semelle de longeron et procédé de production correspondant

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 2

PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20171229

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 3

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 4

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 5

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 6

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 7

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 8

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 9