FR3051683A1 - Composition catalytique a base de chrome et d'un ligand a base de phosphine et son utilisation dans un procede de procuction d'octenes - Google Patents
Composition catalytique a base de chrome et d'un ligand a base de phosphine et son utilisation dans un procede de procuction d'octenes Download PDFInfo
- Publication number
- FR3051683A1 FR3051683A1 FR1654932A FR1654932A FR3051683A1 FR 3051683 A1 FR3051683 A1 FR 3051683A1 FR 1654932 A FR1654932 A FR 1654932A FR 1654932 A FR1654932 A FR 1654932A FR 3051683 A1 FR3051683 A1 FR 3051683A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- groups
- composition according
- chosen
- chromium
- ligand
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 13
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 42
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- -1 3,5-dimethylphenyl Chemical group 0.000 claims description 39
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 5
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims description 4
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 claims description 4
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 4
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 claims description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 4
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004199 4-trifluoromethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C(F)(F)F 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 claims description 2
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- YMWUJEATGCHHMB-DICFDUPASA-N dichloromethane-d2 Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)Cl YMWUJEATGCHHMB-DICFDUPASA-N 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyloxaluminane Chemical compound CC[Al]1CCCCO1 YVSMQHYREUQGRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFKJQIJFRMRSKM-UHFFFAOYSA-N [3,5-bis(trifluoromethyl)phenoxy]boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 HFKJQIJFRMRSKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N chromium(3+) Chemical class [Cr+3] BFGKITSFLPAWGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N tritylium Chemical compound C1=CC=CC=C1[C+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropylalumane Chemical compound CC(C)C[AlH2] LQIIEHBULBHJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUTWPJHCRAITLU-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexan-1-ol Chemical compound NCCCCCCO SUTWPJHCRAITLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004039 HBF4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCKHOIUMRVRUKY-UHFFFAOYSA-N [Cr+] Chemical compound [Cr+] LCKHOIUMRVRUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K chloro(dimethyl)alumane;dichloro(methyl)alumane Chemical compound C[Al](C)Cl.C[Al](Cl)Cl HYZXMVILOKSUKA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N chromium(2+) Chemical compound [Cr+2] UZEDIBTVIIJELN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O diethyl(phenyl)azanium Chemical compound CC[NH+](CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical class CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSUADNYIFOSLP-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6,7,8-heptafluoronaphthalen-1-yl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C2C(B(C=3C4=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C4C(F)=C(F)C=3F)C=3C4=C(F)C(F)=C(C(=C4C(F)=C(F)C=3F)F)F)=C(F)C(F)=C(F)C2=C1F SRSUADNYIFOSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGEPZRRRDGHRMI-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,6-tetrafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=CC=1F)F)C1=C(F)C=C(F)C(F)=C1F VGEPZRRRDGHRMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPKXQSLAVGBZEM-UHFFFAOYSA-N tris[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borane Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(C(F)(F)F)=CC(B(C=2C=C(C=C(C=2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)C=2C=C(C=C(C=2)C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1 BPKXQSLAVGBZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/1875—Phosphinites (R2P(OR), their isomeric phosphine oxides (R3P=O) and RO-substitution derivatives thereof)
- B01J31/188—Amide derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/1875—Phosphinites (R2P(OR), their isomeric phosphine oxides (R3P=O) and RO-substitution derivatives thereof)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/62—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/24—Phosphines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
L'invention porte sur une composition comprenant au moins un précurseur de chrome, au moins un ligand hétéroatomique et optionnellement, au moins un activateur. L'invention porte également sur le procédé de préparation de la composition selon l'invention et l'utilisation de ladite composition dans un procédé d'oligomérisation d'oléfines.
Description
La présente invention décrit une composition catalytique à base de chrome et d’un ligand particulier. L’invention concerne également le procédé de préparation de ladite composition ainsi que son utilisation dans un procédé de production d'octène à partir d'éthylène.
Art antérieur
Les systèmes ou compositions catalytiques à base de chrome et des ligands de type diphosphine sont connus pour catalyser la conversion sélective de l'éthylène en octène-1. L’efficacité de tels systèmes est fonction des conditions de réaction et du choix de la structure du ligand. En particulier, la nature et la position de tous les substituants du ligand utilisé ont une influence déterminante sur les performances du système catalytique.
Parmi les compositions catalytiques connues, on peut citer les exemples de compositions à base de chrome et de ligand bis(phosphino)amine de type «PNP». L’article J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 14712-14713 de Bollmann et al. et les demandes de la famille W02004/056479 Al rapportent l’utilisation de ligands décrits par la formule (R)nA-B-C(R)n, avec A et C étant sélectionnés parmi les atomes de phosphore, d’arsenic, d’antimoine, d’oxygène, de bismuth, de sulfure, de sélénium ou d’azote, oxydés ou non. Ces ligands sont utilisés pour la réaction de tétramérisation de l’éthylène en octène-1 dans des conditions de température de 45°C. Parmi la longue liste de ligands cités, aucun n’est décrit comme répondant à la formule (PR)2N-X-0-PR2, avec X étant un groupement pontant divalent.
Un des défauts de ces compositions catalytiques est l’obligation de leur mise en oeuvre à basse température, c’est-à-dire à une température comprise entre 45 et 60°C sous peine de désactivation notable du système catalytique ainsi que la perte de sélectivité en octène-1. Mais, le fonctionnement à haute température a ceci d’avantageux, qu’il permet notamment d’augmenter la viscosité et donc la gestion des sous-produits lourds formés.
Pour tenter de résoudre ce problème, les demandes de brevet W02013/168102 Al et W02013/168106 Al ont récemment décrit la tétramérisation des oléfines à des températures élevées, notamment supérieures à 80°C, réalisés avec des systèmes catalytiques à base de ligands R^R^P-X-PR^R^^, avec des groupements R\ R^, R^ et R'^ fluorés ou non, et X pouvant être un groupement N(R®) dans lequel R® est choisi parmi entre autres les groupements alkyle, cycloalkyle, aryle, aryloxy, alcoxy, les aminocarbonyl, les groupes silyl et leurs dérivés. Aucun des ligands décrits ne comprend le fragment de molécule répondant à la structure N(R®) avec R® répondant à la formule -X-O-P-, avec X étant un groupement pontant divalent avantageusement choisi parmi les alkylidènes. D’autre part, les compositions catalytiques décrites ont montré une sélectivité en octéne-1 dégradée à haute température.
La demanderesse dans ses recherches a mis au point une nouvelle composition catalytique comprenant au moins un précurseur de chrome, au moins un ligand hétéroatomique décrit par la formule générale (I) (R^)2P-0-(CH2)n-N[P(R%]2, et au moins un activateur. La composition selon l’invention a montré des propriétés catalytiques particuliérement intéressantes, notamment dans la réaction de tétramérisation des oléfines et plus particuliérement dans la réaction de tétramérisation de l’éthyléne en octéne-1. De manière surprenante, il a été observé que les compositions selon l’invention présentent une très bonne productivité en octène-1 nonobstant la mise en œuvre du procédé de tétramérisation à des températures allant au-delà de 60°C, voire au-delà de 80°C.
Un avantage des compositions selon l’invention réside en ce qu’elles peuvent être mises en œuvre dans une réaction de tétramérisation dans des conditions de température plus élevée que les compositions classiques de l’art antérieur, sans nuire à la productivité en octène-1 du système catalytique, ni à sa sélectivité envers la production d’octène-1. Définitions
Au sens de la présente invention, on entend par « alkyle » une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone. Des groupes alkyles préférés sont avantageusement choisis parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertio-butyle, pentyle et hexyle. Ces groupements alkyles peuvent être substitués par des hétéroéléments ou des groupes contenant des hétéroéléments tels qu’un halogénure, un alcoxy. On entend par un substituant « alcoxy >>, un groupe alkyl-0- dans lequel le terme alkyle a la signification donnée ci-dessus. Des exemples préférés de substituants alcoxy sont les groupes méthoxy ou éthoxy.
Par « alkyle cyclique >>, on entend on entend un groupe hydrocarboné monocyclique ayant un nombre de carbones supérieur à 3, de préférence entre 4 et 24, de manière plus préférée entre 5 et 18, de préférence un groupe cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle ou cyclododécyle, ou polycyclique (bi- ou tricyclique) ayant un nombre de carbones supérieur à 3, de préférence entre 5 et 18, tels que par exemple les groupes adamantyle ou norbornyle. Ces groupements peuvent être substitués par des hétéroéléments ou des groupes contenant des hétéroéléments tels qu’un halogénure, un alcoxy.
Par « aromatique », on entend un groupe mono- ou polycyclique aromatique substitué ou non, de préférence mono- ou bicyclique substitué ou non, ayant un nombre d’atomes de carbone entre 5 et 20. Lorsque le groupe est polycyclique, c’est-à-dire qu’il comprend plus d'un noyau aromatique cyclique, les noyaux cycliques peuvent avantageusement être condensés deux à deux ou rattachés deux à deux par des liaisons σ. Le groupe aromatique selon l’invention peut contenir un hétéroélément tel l’azote, l’oxygène ou le soufre. Ces groupements peuvent être substitués par des hétéroéléments ou des groupes contenant des hétéroéléments tels qu’un halogénure, un alcoxy.
Description sommaire de l'invention
La présente invention porte sur une composition comprenant : - au moins un précurseur de chrome, - au moins un ligand hétéroatomique décrit par la formule générale (I)
dans lequel les groupements et R^, identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non et les groupements aromatiques, et n est un entier supérieur ou égal à 1, - et optionnellement, au moins un activateur.
Avantageusement selon l’invention, le nombre entier n du fragment -(CH2)n- du ligand est compris entre 1 et 15.
Avantageusement, le rapport molaire entre le ligand et le précurseur de chrome est compris entre 0,01 et 100.
Avantageusement, le rapport molaire entre l’activateur et le précurseur de chrome est compris entre 1 et 10000.
De préférence, le précurseur de chrome est choisi parmi CrCIs, CrCl3(tétrahydrofurane)3,Cr(acétylacétonate)3, Cr(naphténate)3, Cr(2-éthylhexanoate)3, Cr(acétate)3.
Avantageusement, les groupements et du ligand, identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi un groupement alkyle cyclique ou non, aromatique ou non, ayant de 1 à 15 atomes de carbone.
De préférence, les groupements R^ et R^ identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, pentyle, cyclopentyle, hexyle, cyclohexyle, adamantyle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments; les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 2-chlorophényle, 3-chlorophényle, 4-chlorophenyle, 2-fluorophényle, 3-fluorophényle, 4-fluorophényle, 4-trifluorométhylphényle, 3,5-di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphthyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments.
Avantageusement, l’agent activateur est choisi parmi les composés tris(hydrocarbyl)aluminium, les composés chlorés ou bromés d’hydrocarbylaluminium, les halogénures d'aluminium, les aluminoxanes, les composés organoborés, les composés organiques susceptibles de donner un proton, pris seuls ou en mélange. L’invention porte également sur le procédé de préparation de la composition selon l’invention comprenant la mise en contact - d’au moins un précurseur de chrome, - avec au moins un ligand hétéroatomique décrit par la formule générale (I)
dans lequel les groupements R^ et R^, identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non et les groupements aromatiques, et n est un entier supérieur ou égal à 1, - et optionnellement, avec au moins un activateur.
Un autre aspect de l’invention concerne l’utilisation des compositions selon l’invention en tant que catalyseur.
De manière avantageuse, l’invention porte sur un procédé de tétramérisation de l’éthyléne en octéne-1.
Description détaillée de l'invention Compositions selon l’invention
La présente invention porte sur une composition comprenant : - au moins un précurseur de chrome, - au moins un ligand hétéroatomique décrit par la formule générale (I)
dans lequel les groupements et R^, identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non et les groupements aromatiques, et n est un entier supérieur ou égal à 1, - et optionnellement, au moins un activateur.
Le précurseur de chrome
Le précurseur de chrome selon l’invention peut être choisi parmi les composés de chrome utilisés dans les procédés d’oiigomérisation des oléfines.
Le précurseur de chrome présent dans la composition selon l’invention peut comporter un ou plusieurs anions identiques ou différents choisis dans le groupe formé par les halogénures, les carboxylates, les acétylacétonates, les anions alcoxy et aryloxy. Le composé du chrome peut être un sel de chrome(ll) ou de chrome(lll), mais aussi un sel de degré d'oxydation différent pouvant comporter un ou plusieurs anions identiques ou différents tels que par exemple des halogénures, des carboxylates, des acétylacétonates, des anions alcoxy ou aryloxy. Les précurseurs du chrome utilisés de préférence dans l'invention sont les composés du chrome(lll) car ils sont plus accessibles, mais un composé du chrome(l) ou du chrome(ll) peut aussi convenir.
De préférence selon l’invention, le précurseur de chrome est choisi parmi CrCb, CrCl3(tétrahydrofurane)3,Cr(acétylacétonate)3, Cr(naphténate)3, Cr(2-éthylhexanoate)3, Cr(acétate)3.
Le ligand hétéroatomique
Le ligand de la composition catalytique selon l’invention est décrit par la formule générale (I)
dans lequel les groupements et R^, identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non et les groupements aromatiques, et n est un entier supérieur ou égal à 1.
Le nombre entier n du fragment -(CH2)n- du ligand selon l’invention est de préférence compris entre 1 et 15, de manière plus préférée entre 2 et 15, de manière encore plus préférée entre 2 et 10, et encore plus préférentiellement entre 3 et 6.
Selon l’invention, les groupements R^ et R^ identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi un groupement alkyle cyclique ou non ayant de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, ou un groupement aromatique ayant un nombre de carbones supérieur à 3, de préférence entre 4 et 24, de manière plus préférée entre 5 et 18.
De préférence, les groupements R^ et R^ identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, pentyle, cyclopentyle, hexyle, cyclohexyle, adamantyle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments; les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 2-chlorophényle, 3-chlorophényle, 4-chlorophenyle, 2-fluorophényle, 3-fluorophényle, 4-fluorophényle, 4-trifluorométhylphényle, 3,5-di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphthyle, pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments.
Dans une mise en oeuvre particulière, les groupements R^ et R^ identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements méthyle, éthyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, cyclopentyle, cyclohexyle.
Dans une mise en oeuvre particulière, les groupements R^ et R^ identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-chlorophényle, 3-chlorophényle, 4-chlorophenyle, 2-fluorophényle, 3-fluorophényle, 4-fluorophényle. L’agent activateur
La composition selon l’invention peut inclure un agent activateur. L’agent activateur peut être choisi parmi les composés connus de l’homme du métier. Des mélanges d'agents activateurs peuvent également être utilisés.
Avantageusement, les agents activateurs selon l’invention sont choisis parmi les composés tris(hydrocarbyl)aluminium, les composés chlorés ou bromés d’hydrocarbylaluminium, les halogénures d'aluminium, les aluminoxanes, les composés organoborés, les composés organiques susceptibles de donner un proton, pris seuls ou en mélange.
Parmi les dérivés d'aluminium on peut citer les halogénures d'alkylaluminiums tels que le chlorure de diméthylaluminium, le chlorure de diéthylaluminium, le dichlorure d'éthylaluminium, le sesquichlorure de méthylaluminium, le sesquichlorure d'éthylaluminium, le dichlorure de méthylaluminium, le dichlorure d'isobutylaluminium, le trichlorure d’aluminium ; et les aluminoxanes, utilisés seuls ou en mélange.
Les aluminoxanes sont bien connus par l'homme de l'art comme des composés oligomériques pouvant être préparés par l'addition contrôlée d'eau sur un alkylaluminium, par exemple le triméthylaluminium. De tels composés peuvent être linéaires, cycliques ou des mélanges de ces composés. Ils sont généralement représentés par la formule [RAIO]a où R est un groupement hydrocarboné et a est un nombre de 2 à 50. Préférentiellement, l'aluminoxane est choisi parmi le méthylaluminoxane (MAO) et/ou l'éthylaluminoxane (EAO) et/ou parmi les aluminoxanes modifiés tels que le méthylaluminoxane modifié (MMAO).
Dans le cas où ledit agent activateur est choisi parmi les composés organoborés, ledit agent activateur est de préférence choisi parmi les acides de Lewis de type tris(aryl)borane tels que le tris(perfluorophényl)borane, le tris(3,5-bis(trifluorométhyl)phényl)borane, le tris(2,3,4,6-tétrafluorophényl)borane, le tris(perfluoronaphtyl)borane, le tris(perfluobiphényl)borane et leurs dérivés et les (aryl)borates associés à un cation triphénylcarbénium ou à un cation ammonium trisubstitué tels que le triphénylcarbenium tétrakis(perfluorophényl)borate, le N,N-diméthylanilinium tétrakis(perfluorophényl)borate, le N,N-diéthylanilinium tétrakis(3,5-bis(trifluorométhyl)phényl)borate, le triphénylcarbenium tétrakis(3,5-bis(trifluorométhyl)phényl)borate.
Dans le cas où ledit agent activateur est choisi parmi les composés organiques susceptibles de donner un proton, ledit agent activateur est de préférence choisi parmi les acides de formule HY dans lequel Y représente un anion, tels que HBF4 ou F3CSO3H.
Préparation des compositions selon rinvention
Un autre objet de l’invention porte sur le procédé de préparation des compositions selon rinvention.
Les compositions selon l’invention sont de préférence préparées par la mise en contact - d’au moins un précurseur de chrome, - avec au moins un ligand hétéroatomique décrit par la formule générale (I)
dans lequel les groupements et R^, identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non et les groupements aromatiques, et n est un entier supérieur ou égal à 1, - et optionnellement, avec au moins un activateur.
Dans une mise en œuvre particulière, le rapport molaire entre le ligand et le précurseur de chrome est compris entre 0,01 et 100, et de préférence entre 0,5 et 5, en particulier de 0,8 et 3.
Lorsque l’activateur est présent dans la composition, le rapport molaire entre l’activateur et le précurseur de chrome est compris entre 1 et 10000, de préférence entre 100 et 5000, de manière encore plus préférée entre 200 et 3500.
Lors du procédé de préparation, les composants de la composition peuvent être ajoutés simultanément ou séquentiellement, dans n'importe quel ordre. La composition selon rinvention peut être préparée in-situ en présence ou en l'absence de la charge, notamment de l’éthylène.
Les compositions selon l’invention peuvent être en présence ou non de solvant. On peut utiliser un solvant avantageusement choisi parmi les solvants capables de dissoudre les réactifs. On préfère pour ce faire utiliser des solvants organiques. On peut citer les solvants hydrocarbures aliphatiques saturés ou non tels que le pentane, l'hexane, le cyclohexane, le méthylecyclohexane, ou l'heptane, le cyclohexène, le cyclooctène ou le cyclooctadiène. On peut citer les solvants aromatiques tels que le benzène, le toluène ou les xylènes. On peut citer les solvants oxygénés tels que le diéthyléther ou le tétrahydrofurane, les solvants chlorés tels que le dichlorométhane ou le chlorobenzène. Ces solvants peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
La température à laquelle les composants de la composition selon l’invention sont mélangés est avantageusement comprise entre -40 et -i-150°C, cë préférence entre 0 et -i-80°C, par exemple à une température voisine de l'ambiante (15 à 30 °C). Le mélange peut être effectué sous une atmosphère d'éthylène ou de gaz inerte.
Utilisation des compositions selon l’invention
Un autre objet de l’invention concerne l’utilisation des compositions selon l’invention comme catalyseur.
Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées comme catalyseur dans une réaction de transformation chimique, en particulier, dans un procédé d'oiigomerisation comprenant la mise en contact de ladite charge comprenant des oléfines ayant un nombre d’atomes de carbone compris entre 2 et 10 avec la composition selon l’invention, ledit procédé étant avantageusement opéré à une pression totale comprise entre la pression atmosphérique et 20 MPa et à une température comprise entre -40 et +250°C.
La composition selon l’invention est avantageusement mise en œuvre dans un procédé de tétramérisation d’oiéfines, en particulier dans un procédé de tétramérisation d’éthylène en octène-1.
Le solvant du procédé d'oiigomérisation peut être choisi parmi les solvants organiques et de préférence parmi les éthers, les alcools, les solvants chlorés et les hydrocarbures saturés, insaturés, aromatiques ou non, cycliques ou non. En particulier, ledit solvant est choisi parmi l'hexane, le cyclohexane, le méthylecyclohexane, l'heptane, le butane ou l'isobutane, les monooléfines ou dioléfines comportant de préférence 4 à 20 atomes de carbone, le benzène, le toluène, l'ortho-xylène, le mésitylène, l'éthylbenzène, le dichlorométhane, le chlorobenzène, le méthanol, l'éthanol, purs ou en mélange, et les liquides ioniques. Dans le cas où ledit solvant de réaction est un liquide ionique, il est avantageusement choisi parmi les liquides ioniques décrits dans les brevets US 6, 951,831 B2 et FR 2895406 B1. L'oiigomérisation est définie comme la transformation d'une unité monomère en un composé ou mélange de composés de formule générale CpH2p avec 4 < p < 80, de préférence avec 4 < P s 50, de manière préférée avec 4 < p < 26 et de manière plus préférée avec 4 < p < 14.
Les oléfines utilisées dans le procédé d'oiigomérisation sont des oléfines comportant de 2 à 10 atomes de carbone. De préférence, lesdites oléfines sont choisies parmi l'éthylène, le propylène, les n-butènes et les n-pentènes, seules ou en mélange, pures ou diluées.
Dans le cas où lesdites oléfines sont diluées, lesdites oléfines sont diluées par un ou plusieurs alcane(s), tels qu'on les trouve dans des « coupes >> issues des procédés de raffinage du pétrole, comme le craquage catalytique ou le craquage à la vapeur.
De manière préférée, l'oléfine utilisée dans le procédé d'oiigomérisation et en particulier dans le procédé de tétramérisation selon l’invention est l'éthylène.
Lesdites oléfines peuvent venir de ressources non fossiles telles que la biomasse. Par exemple, les oléfines utilisées dans le procédé d'oiigomérisation selon l'invention et en particulier dans le procédé de tétramérisation selon l'invention peuvent être produites à partir d'alcools, et en particulier par déshydratation des alcools.
Le procédé d'oiigomérisation, en particulier le procédé de tétramérisation selon l'invention opère avantageusement à une pression totale comprise entre la pression atmosphérique et 20 MPa, de préférence entre 0,1 et 8 MPa, et à une température comprise entre -40 et -i-250°C, de préférence entre 0 et 150°C, de préféence entre 20 et 135°C, de préférence entre 45 et 100°C, de préférence entre 75 et 100°Cjde préférence entre 80 et 100°C.
La chaleur engendrée par la réaction peut être éliminée par tous les moyens connus de l'homme du métier.
Le procédé d'oiigomérisation, en particulier le procédé de tétramérisation selon l'invention, peut être conduit en système fermé, en système semi-ouvert ou en continu, avec un ou plusieurs étages de réaction. Une vigoureuse agitation est avantageusement mise en œuvre pour assurer un bon contact entre le ou les réactifs et le système catalytique.
Les produits du présent procédé peuvent trouver une application par exemple comme composants dans les plastiques et plus particulièrement le polyéthylène, de carburants pour automobiles, comme charges dans un procédé d'hydroformylation pour la synthèse d'aldéhydes et d'alcools, comme composants pour l'industrie chimique, pharmaceutique ou la parfumerie et/ou comme charges dans un procédé de métathése pour la synthèse de propyléne par exemple.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée.
Exemples
Synthèse des ligands Ligand L1
Dans un Schlenk de 100 mL, on introduit 30 mL de dichlorométhane (CH2CI2), 6 mL de triéthylamine (44,4 mmol) et 2,71 g (12,3 mmol) de Ph2PCI. A 0°C, on additionne 0,256 g (3,4 mmol) de 3-aminopropanol. On laisse agiter 2 h à température ambiante. On évapore le solvant. On extrait le produit au pentane, puis on évapore le pentane sous vide. On purifie le produit sur une colonne d’alumine avec un mélange de Dichlorométhane/Pentane dans un rapport 30/70 (volume/volume). On obtient 0,4g d’une huile blanchâtre très visqueuse, soit un rendement d’environ 19%. RMN Ή (300,1 MHz, CD2CI2); 5(ppm): 7,55-7,12 (m, 30H); 3,48 (m, 2H); 3,41 (m, 2H); 1,55-1,40 (m, 2H); RMN ^'P (121,5 MHz, CD2CI2); 5(ppm): 111,4; 63,4; RMN (75,5MHz, CD2CI2); 5(ppm): 142,6; 140,0; 133,1; 130,4; 129,6; 129,2; 128,6; 128,5; 68,2; 50,7; 33,6.
Ligand L2
Dans un Schlenk de 100 mL, on introduit 60 mL de CH2CI2, 3,0 g (29,6 mmol) de triéthylamine et 4,37 g (19,8 mmol) Ph2PCI. A 0°C, on ajoute 0,54 g (6,0 mmol) de 4-aminobutanol. On laisse agiter une nuit à température ambiante. On filtre puis on évapore le solvant. On élimine la triéthylamine par co-évaporation avec du toluène. On purifie par recristallisation dans l'éthanol. On obtient environ 1 g d'huile très visqueuse, soit un rendement d’environ 26%. RMN Ή (300,1 MHz, CD2CI2); 5(ppm): 7,55-7,27 (m, 30H); 3,54 (m, 2H); 3,31 (dt, 2H); 1,44-1,27 (m, 2H); 1,27-1,13 (m, 2H); RMN (75,5MHz, CD2CI2); 5(ppm): 142,8; 140,1; 133,1; 130,4; 129,5; 129,1; 128,6; 128,5; 70,0; 53,1; 29,1; 28,5; RMN (121,5 MHz, CD2CI2); 5(ppm): 110,4; 62,6.
Ligand L3
Dans un Schlenk, on pèse 0,436 g (3,72 mmol) de 6-aminohexanol. On ajoute 6 mL de triéthylamine (44,45 mmol) et 30 mL de dichlorométhane (CH2CI2). A 0°C, on additionner goutte à goutte 1,81 g (8,20 mmol) de Ph2PCI. On laisse agiter 2 h à température ambiante. On filtre puis on évapore les produits volatiles. On extrait avec 6 fois 7 mL de pentane. On élimine le solvant sous vide. On obtient 1,2 g d’une huile jaunâtre très visqueuse, soit un rendement d’environ 66%. RMN ^H (300,1 MHz, CD2CI2); 5(ppm): 7,53-7,22 (m, 30H); 3,71 (m, 2H); 3,23 (m, 2H); 1,44 (m, 2H); 1,06 (m, 4H); 0,91 (m, 2H). RMN ^'P (121,5 MHz, CD2CI2); ô(ppm): 110,6; 62,5; RMN (75,5MHz, CD2CI2); 5(ppm): 143,0; 140,2; 133,1; 130,4; 129,5; 129,1; 128,7; 128,4; 70,4; 53,4; 31,7; 31,6; 26,7; 25,7.
Tests catalytiques
Les ligands L1, L2 et L3 sont évalués en présence de Cr(acac)3 (acac=acétylacétonate) pour la réaction de tétramérisation de l'éthylène. Le rapport molaire entre le ligand et le chrome est de 2. On utilise comme agent activateur le méthylaluminoxane (MAO) dans un rapport molaire MAO sur le précurseur Cr(acac)3 de 600. La réaction est opérée sous 4,5 MPa d’éthylène. Les ligands sont évaluées à trois températures différentes soit 45 °C, 80 °C et 100°C.
Le ligand Ref ci-dessous est utilisé comme comparatif et évalué dans les mêmes conditions que les ligands L1, L2 et L3.
Conditions opératoires : un réacteur de 100 mL est mis sous pression d'éthylène. Le solvant de réaction est introduit dans le réacteur ainsi que le MAO (10% poids dans le toluène). Le réacteur est alors placé sous 0,5 MPa d’éthylène et agité pendant 5 minutes. Après dépressurisation, la solution formée par le précurseur de chrome Cr(acac)3 et le ligand est alors introduite dans le réacteur. Le réacteur est ensuite mis sous 2 MPa de pression d’éthyléne et chauffé à la température de test. La pression est complétée à 4,5 MPa et l’agitation à 1000 tours/minute est démarrée. Le système est alors sous contrôle de pression. A la fin du test, l’alimentation en éthylène est coupée et le réacteur refroidi. Une fois le réacteur dégazé, la phase liquide et le polymère éventuellement formé sont récupérés et pesés. Le polymère est pesé après séchage à 100°C pendant une nuit. La phase liquide est alors neutralisée par une solution d'acide sulfurique à 10% poids. L'analyse de la phase liquide est réalisée par chromatographie phase gaz avec un GC HP 685 équipé d’une colonne de marque PONA.
Les résultats des expériences sont indiqués dans le tableau ci-dessous. La consommation en éthyléne décrite dans le tableau correspond à la quantité (en gramme) d’éthylène transformé au cours du test catalytique en produits de réaction. L’activité décrite en g/(gcr-h) dans le tableau correspond à la quantité d’éthyléne (en gramme) transformée par un gramme de chrome issu de la composition catalytique rapportée sur une heure de réaction.
La figure 1 représente l’évolution de la productivité en C8 en fonction de la température de réaction. La productivité C8 décrite dans la figure 1 correspond à la quantité d’octénes (en gramme) transformée par un gramme de chrome issu de la composition catalytique rapportée sur une heure de réaction. Elle est calculée en multipliant l’activité par le pourcentage de C8 qui est le pourcentage poids de C8 par rapport aux produits formés.
Conditions de réaction: Cr(acac)3, ncr=5 μηιοί; Ligand/Cr=2, (MAO/Cr=600); Solvant =Cyclohexane (50 mL), Pression = 4,5 MPa de C2H4.*= exemple comparatif. ® % = pourcentage poids par rapport aux produits formés. %1-Ce: pourcentage d’hexène-1 dans la coupe Ce. %1-Ce : pourcentage d’octène-1 dans la coupe Ce. PE= Polyéthylène, Temp.= température. Tps = temps.
On observe que les compositions selon l’invention permettent d’augmenter de manière significative la proportion de C8 (%C8) par rapport aux autres produits formés lorsque la température est amenée de 45°C à 80°C. En particufer à 80°C, on peut noter que la productivité C8 observée avec les compositions (avec L1, L2 et L3) selon l’invention est ainsi largement supérieure à celle observée avec la composition utilisée comme exemple comparatif (Ref).
Claims (12)
- REVENDICATIONS1. Composition comprenant : - au moins un précurseur de chrome, - au moins un ligand hétéroatomique décrit par la formule générale (I) (R’)2P-0-(CH2)n-N[P(R")2]2 dans lequel les groupements R’ et R^, identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements alkyles cycliques ou non et les groupements aromatiques, et n est un entier supérieur ou égal à 1. - et optionnellement, au moins un activateur.
- 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le nombre entier n du fragment -(CH2)n- du ligand est compris entre 1 et 15.
- 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le rapport molaire entre le ligand et le précurseur de chrome est compris entre 0,01 et 100.
- 4. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire entre l’activateur et le précurseur de chrome est compris entre 1 et 10000.
- 5. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle le précurseur de chrome est choisi parmi CrCla, CrCl3(tétrahydrofurane)3,Cr(acétylacétonate)3, Cr(naphténate)3, Cr(2-éthylhexanoate)3, Cr(acétate)3.
- 6. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle les groupements R^ et R^ identiques ou différents entre eux, liés ou non entre eux, sont choisis parmi les groupements méthyle, trifluorométhyle, éthyle, n-propyle, i-propyle, n-butyle, i-butyle, t-butyle, pentyle, cyclopentyle, hexyle, cyclohexyle, adamantyle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments; les groupements phényle, o-tolyle, m-tolyle, p-tolyle, mésityle, 3,5-diméthylphényle, 4-n-butylephényle, 2-méthoxyphényle, 3-méthoxyphényle, 4-méthoxyphényle, 2-isopropoxyphényle, 4-méthoxy-3,5-diméthylphényle, 3,5-ditert-butyl-4-méthoxyphényle, 2-chlorophényle, 3-chlorophényle, 4-chlorophenyle, 2-fluorophényle, 3-fluorophényle, 4-fluorophényle, 4- trifluorométhylphényle, 3,5-di(trifluorométhyl)phényle, benzyle, naphthyle, bisnaphthyle. pyridyle, bisphényle, furanyle, thiophényle, substitués ou non, contenant ou non des hétéroéléments.
- 7. Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle, l’agent activateur est choisi parmi les composés tris(hydrocarbyl)aluminium, les composés chlorés ou bromés d’hydrocarbylaluminium, les halogénures d'aluminium, les aluminoxanes, les composés organoborés, les composés organiques susceptibles de donner un proton, pris seuls ou en mélange.
- 8. Procédé de préparation de la composition selon l’une des revendications précédentes comprenant la mise en contact - d’au moins un précurseur de chrome, - avec au moins un ligand hétéroatomique décrit par la formule générale (I) (R^)2P-0-(CH2)n-N[P(R2)2]2 dans lequel les groupements R\ R^ et n répondent à la définition selon l’une des revendications précédentes, - et optionnellement, avec au moins un activateur répondant à la définition selon l’une des revendications précédentes.
- 9. Procédé de préparation selon la revendication 8 dans laquelle les composants de la composition sont mélangés à une température comprise entre -40 et -i-150°C.
- 10. Utilisation des compositions selon l’une des revendications 1 à 7 ou préparées selon la revendication 8 ou 9 en tant que catalyseur.
- 11. Procédé d’oiigomérisation d’une charge d’oiéfines comprenant la mise en contact de ladite charge comprenant des oléfines ayant un nombre d’atomes de carbone compris entre 2 et 10 avec une composition selon l’une des revendications 1 à 7 ou préparée selon la revendication 8 ou 9, ledit procédé étant opéré à une pression totale comprise entre la pression atmosphérique et 20 MPa et à une température comprise entre -40 et +250 °C.
- 12. Procédé selon la revendication 11 dans lequel le procédé est un procédé de tétramérisation de l’éthyléne en octéne-1.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1654932A FR3051683B1 (fr) | 2016-05-31 | 2016-05-31 | Composition catalytique a base de chrome et d'un ligand a base de phosphine et son utilisation dans un procede de procuction d'octenes |
US16/306,037 US10646858B2 (en) | 2016-05-31 | 2017-05-17 | Catalytic composition based on chromium and a ligand based on phosphine and its use in a method for producing octenes |
PCT/EP2017/061884 WO2017207280A1 (fr) | 2016-05-31 | 2017-05-17 | Composition catalytique a base de chrome et d'un ligand a base de phosphine et son utilisation dans un procede de procuction d'octenes |
CN201780033929.6A CN109195703B (zh) | 2016-05-31 | 2017-05-17 | 基于铬和基于膦的配体的催化组合物及其在生产辛烯的方法中的用途 |
EP17723148.7A EP3463653A1 (fr) | 2016-05-31 | 2017-05-17 | Composition catalytique a base de chrome et d'un ligand a base de phosphine et son utilisation dans un procede de procuction d'octenes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1654932A FR3051683B1 (fr) | 2016-05-31 | 2016-05-31 | Composition catalytique a base de chrome et d'un ligand a base de phosphine et son utilisation dans un procede de procuction d'octenes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR3051683A1 true FR3051683A1 (fr) | 2017-12-01 |
FR3051683B1 FR3051683B1 (fr) | 2020-10-09 |
Family
ID=56404223
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR1654932A Expired - Fee Related FR3051683B1 (fr) | 2016-05-31 | 2016-05-31 | Composition catalytique a base de chrome et d'un ligand a base de phosphine et son utilisation dans un procede de procuction d'octenes |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10646858B2 (fr) |
EP (1) | EP3463653A1 (fr) |
CN (1) | CN109195703B (fr) |
FR (1) | FR3051683B1 (fr) |
WO (1) | WO2017207280A1 (fr) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004056479A1 (fr) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Tetramerisation d'olefines |
WO2013168106A1 (fr) * | 2012-05-09 | 2013-11-14 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Tétramérisation d'éthylène |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10303931B4 (de) | 2002-02-04 | 2013-04-18 | Institut Français du Pétrole | Katalytische Zusammensetzung zur Dimerisierung, Co-Dimerisierung, Oligomerisierung und Polymerisation der Olefine |
FR2895406B1 (fr) | 2005-12-22 | 2010-08-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour la fabrication de 2,3-dimethylbut-1-ene |
CN100443178C (zh) * | 2006-03-10 | 2008-12-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种乙烯低聚的催化剂组合物及其应用 |
KR101074202B1 (ko) * | 2007-01-18 | 2011-10-14 | 에스케이종합화학 주식회사 | 에틸렌 사량체화 촉매계 및 이를 이용한 1-옥텐의 제조방법 |
CN103044181A (zh) * | 2011-10-17 | 2013-04-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种乙烯四聚反应制备辛烯-1的方法 |
IN2014DN10414A (fr) * | 2012-05-09 | 2015-08-14 | Sasol Tech Pty Ltd | |
CN104511311B (zh) * | 2013-09-30 | 2017-07-07 | 华东理工大学 | 一种高选择性的乙烯三聚、四聚催化剂体系及其使用方法 |
-
2016
- 2016-05-31 FR FR1654932A patent/FR3051683B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2017
- 2017-05-17 US US16/306,037 patent/US10646858B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2017-05-17 EP EP17723148.7A patent/EP3463653A1/fr not_active Withdrawn
- 2017-05-17 CN CN201780033929.6A patent/CN109195703B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2017-05-17 WO PCT/EP2017/061884 patent/WO2017207280A1/fr unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004056479A1 (fr) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Tetramerisation d'olefines |
WO2013168106A1 (fr) * | 2012-05-09 | 2013-11-14 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Tétramérisation d'éthylène |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2017207280A1 (fr) | 2017-12-07 |
EP3463653A1 (fr) | 2019-04-10 |
CN109195703A (zh) | 2019-01-11 |
CN109195703B (zh) | 2022-06-24 |
FR3051683B1 (fr) | 2020-10-09 |
US10646858B2 (en) | 2020-05-12 |
US20190168202A1 (en) | 2019-06-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA3007314C (fr) | Composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et d'une base de lewis et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines | |
EP2567752B1 (fr) | Nouvelle composition catalytique à base de nickel et procédé d'oligomérisation des oléfines utilisant ladite composition | |
WO2017072026A1 (fr) | Composition catalytique a base de nickel en presence d'un activateur specifique et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines | |
FR3020285A1 (fr) | Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines | |
EP2572782B1 (fr) | Procédé de séparation du butène-2 d'une coupe C4 contenant du butène-2 et du butène-1 par oligomérisation sélective du butène-1 | |
EP2939743A1 (fr) | Nouveaux complexes à base de nickel et leur utilisation dans un procede de transformations des olefines | |
CA2889601A1 (fr) | Nouveaux complexes cycliques a base de nickel et leur utilisation dans un procede de transformation des olefines | |
FR2806644A1 (fr) | Composition catalytique et procede pour la catalyse de dimerisation, de codimerisation et d'oligomerisation des olefines | |
WO2017016688A1 (fr) | Nouvelle composition catalytique à base de nickel et d'un ligand de type phosphine complexé au nickel et son utilisation dans un procédé d'oligomérisation des oléfines | |
EP3013841B1 (fr) | Nouveau complexe à base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines | |
EP3328542B1 (fr) | Procédé de dimerisation de l'éthylène | |
FR3051683A1 (fr) | Composition catalytique a base de chrome et d'un ligand a base de phosphine et son utilisation dans un procede de procuction d'octenes | |
CA2915734A1 (fr) | Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines | |
WO2019105844A1 (fr) | Nouvelle composition catalytique a base de nickel, d'un phosphonium et son utilisation pour l'oligomerisation des olefines | |
FR3051793A1 (fr) | Complexes a base de nickel, et de ligands de type oxyde de phosphine secondaire et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines | |
FR3086552A1 (fr) | Composition catalytique a base de nickel (i) | |
FR3014331A1 (fr) | Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines | |
FR3007674A1 (fr) | Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20171201 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 4 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 5 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 6 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 7 |
|
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20240105 |