FR3050109B1 - Procede de formation d'une emulsion - Google Patents
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Abstract
La présente demande concerne un procédé de préparation de compositions dermo-cosmétiques sous forme d'émulsions comprenant comme émulsionnant des fibres de cellulose cationisées ayant un degré de substitution cationique supérieur à 0,15, la concentration de ces microfibres étant supérieure à 0,8 % en poids de matière sèche par rapport au poids total de la composition ; l'utilisation de ces fibres de cellulose cationisées comme agent émulsionnant ; ainsi que les émulsions préparées par ce procédé.
Description
PROCÉDÉ DE FORMATION D'UNE ÉMULSION
Domaine de 1’invention
La présente demande concerne un procédé de préparationde compositions dermo-cosmétiques sous forme d'émulsions enutilisant des fibres de cellulose cationisées comme émulsionnant,ainsi que les émulsions préparées à partir de ce procédé.Exposé de l’art antérieur
De nombreuses industries, telles que la cosmétique,l'alimentaire, l'industrie des peintures, l'industrie desrevêtements latex (sur papier, textile, film plastique), latransformation des matières plastiques élastomères, utilisent desémulsions en tonnage très important.
La recherche de nouvelles solutions non toxiques etd'origine biologique est très active pour répondre aux attentesdes clients (surtout en cosmétique). Ces solutions d'originebiologique sont aujourd'hui rares et coûteuses, même si quelquestensioactifs d'origine biologique arrivent sur le marché.Néanmoins la législation ou la stabilité des systèmes limite leurutilisation aujourd'hui. Proposer de nouvelles solutions présenteun double intérêt à la fois économique et environnemental.
Les celluloses microfibrillées (Microfibrillated
Cellulose, MFC) sont obtenues sous forme d'une suspension aqueuse par prétraitement enzymatique et traitement mécanique. L'intérêtdes industriels pour cette matière est grandissant, notammentsuite à l'annonce de leur industrialisation mais aussi auxnombreuses propriétés qu'elles confèrent : renfort mécanique,nanoréseau barrières, système de relargage, modificateur derhéologie, additifs d'encres, etc.
En 2014-2015 des premières publications ont étéproposées pour faire des suspensions émulsionnantes avec ceséléments en très faibles quantités. Très récemment, de nouvellesrecherches tentent de faire des microfibrilles de celluloseanioniques ou cationiques à partir de différentes sources.Personne ne les a testées à ce jour en émulsion. Personne n'aaussi testé de préparer les microfibrilles en même temps quel'émulsion, c'est-à-dire faire une fibrillation des fibres lorsdu procédé de formation de composition dermatologique oucosmétique (ce procédé sera appelé fibrillation in-situ).
Il existe un besoin de procédés innovants de formationde compositions dermatologiques ou cosmétiques, et notammentd'émulsions dermo-cosmétiques, homogènes et stables dans le temps.
Il existe un besoin de telles compositions dermo-cosmétiques obtenues exclusivement à partir de produitsagrosourcés.
Brève description des dessins
Les caractéristiques et avantages des modes deréalisation particuliers, ainsi que d'autres, seront exposés endétail dans la description suivante faite à titre non limitatifen relation avec les figures jointes parmi lesquelles : la figure 1 représente un mode de réalisation d'unprocédé d'obtention d'une composition dermo-cosmétique sous formed'émulsion en utilisant des fibres de celluloses fibrillées lorsdu procédé comme émulsionnant ; la figure 2 représente la comparaison en termes destabilité de deux émulsions préparées à partir de microfibres decelluloses non cationisées ou cationisées utilisées commeémulsionnant ; et la figure 3 représente l'indice de crémage d'émulsionsen fonction de la concentration en fibres de cellulose cationisée,l'émulsion ayant été préparée selon le procédé de la figure 1.Description détaillée
La figure 1 illustre un mode de réalisation d'un procédéd'obtention d'une suspension stable de fibres cationiquesfibrillées lors de, et jusqu'à, l'obtention d'une compositiondermo-cosmétique sous forme de suspension émulsifiante ou émulsionstable. On parlera dans ce cas de fibrillation in-situ.
Par fibrillation in-situ, on entend la fibrillation defibres cationiques en même temps que l'obtention d'une compositiondermo-cosmétique, c'est-à-dire le passage par homogénéisationd'un mélange fibre dans l'eau avec de huile à une suspensionémulsifiante à base d'eau, d'huile et de fibres fibrillées(autrement appelées microfibres).
Par émulsion on entend un mélange intime de deuxsubstances liquides. Ce sont toujours deux liquides qui ensituation normale sont non miscibles mais vont par des opérationsspécifiques réussir à avoir un aspect macroscopiquement homogène,mais microscopiquement hétérogène. Ce mélange reste stable grâceà un troisième ingrédient appelé émulsifiant ou émulsionnant.
Par émulsionnant on entend un produit chimique ounaturel utilisé pour augmenter l'onctuosité de certains produits,pour stabiliser une émulsion.
Selon ce procédé, les fibres cellulosiques sont le pointde départ. Ces fibres cellulosiques peuvent avantageusementprovenir de parties peu ou pas exploitées de cultures végétales.L'utilisation de fibres cellulosiques de végétaux frais ou secsest également possible. Ce groupe « végétal » est formé de deuxlignées, les algues et les plantes. Par plante, on entend tout oupartie de plante, ladite plante étant sèche ou fraîche, congeléeou décongelée et entière, fragmentée ou broyée. Par "partie deplante", on entend les parties aériennes telles que tiges,branches, feuilles, graines et/ou fleurs et/ou les partiessouterraines telles que les rhizomes, les racines et/ou les bulbes. Parmi les plantes utilisables et préférées on peut citerentre autres l'avoine, notamment à partir des parties aériennesou d'écorce de graines d'avoine, le lin, les pailles, la canne àsucre, voire le poireau ou le bois d'eucalyptus. D'une manièreavantageuse, l'avoine est préférée pour la présente invention. A une étape 1, des fibres cellulosiques en milieu aqueuxsont soumises à une cationisation jusqu'à obtenir un degré desubstitution cationique supérieur à 0,15. Le degré de substitutionest défini pour une fibre cellulosique comme étant le rapportentre le nombre de groupements OH modifiés et le nombre total degroupements OH par unité anhydroglucose, l'étape de cationisationest bien connue de l'homme du métier. Cette étape est réaliséedans un milieu exclusivement aqueux. A une étape 2, il est procédé directement à une étaped'homogénéisation, de préférence par un broyage colloïdal, enprésence d'au moins un corps gras, ce corps gras étant depréférence une huile. L'homme du métier connaît parfaitement lesconditions d'utilisation de telles méthodes d'homogénéisation. Ilest alors obtenu directement (in-situ) une émulsion ou suspensionémulsionnante particulièrement homogène et stable dans le temps.
La formation d'une émulsion nécessite un apportd'énergie, une mise en mouvement des fluides. Différents systèmesde mélangeurs peuvent être utilisés pour cette présente inventionafin de former des émulsions. Le mélange est de préférence réalisédans un mélangeur avec agitateur, constitué d'une cuve àl'intérieur de laquelle se trouve l'agitateur qui peut seprésenter sous différentes formes, barreau aimanté, turbine,dispositif rotor-stator (ultra Turrax) etc. Ces agitateurspourront avoir des vitesses de rotation plus ou moins élevées,allant de quelques centaines jusqu'à plusieurs milliers derotations par minute. Un autre type de mélangeur peut êtreutilisé, les mélangeurs statiques particulièrement adaptéslorsque les produits sont visqueux. Enfin l'émulsification peutégalement se faire par membrane. Par exemple, à l'échelle du laboratoire, un mélangeur de type ultra Turrax a été choisi avecles conditions suivantes : au moins 1 min, avec une vitesse derotation supérieure à 12 000 tours/min, avec un volume de 100 mlet un cisaillement suffisant supérieur à 10 s-1.
Par émulsion homogène on entend au sens de la présenteinvention une émulsion ayant un indice de crémage égal à zéro. Onrappellera que l'indice de crémage est défini en plaçant lacomposition dans un récipient et en mesurant le rapport entre lahauteur de la partie non émulsionnée et la hauteur de la partieémulsionnée. Ainsi, une valeur nulle de l'indice de crémagecorrespond à une composition parfaitement homogène et stable.
On entend par stabilité une bonne homogénéité dedispersion de la phase interne, sous forme de microgouttelettes,dans la phase externe. Une composition stable est notamment unecomposition qui ne subit aucun phénomène de relargage, déphasage,précipitation, coalescence, floculation, crémage etc.. Lacomposition selon l'invention est avantageusement telle quel'équilibre des phases qui la composent est maintenu, c'est-à-dire que la dispersion de la phase interne dans la phase externereste homogène. A l'issue d'un tel procédé de préparation, lacomposition selon l'invention peut en outre avantageusement êtreconservée pendant une longue période, malgré l'absence deconservateur.
Par « huile » on entend au sens de la présente inventionun « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25°C)et à pression atmosphérique (760 mm Hg).
Par « corps gras » on entend un composé organiqueinsoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pressionatmosphérique (760 mm Hg) , solubilité inférieure à 5 %, depréférence à 1 %, encore plus préférentiellement à 0,1 %. Lescorps gras sont généralement solubles dans des solvants organiquesdans les mêmes conditions de température et de pression, commepar exemple le chloroforme, le dichlorométhane, l'éthanol, lebenzène, le toluène ou l'huile de vaseline.
Plus particulièrement, les huiles sont choisies parmiles huiles non siliconées, les huiles d'origine animale, leshuiles triglycérides d'origine végétale, les glycérides ou huilesfluorées d'origine synthétiques, les alcools gras, les estersd'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, etles huiles siliconées.
Parmi les huiles non siliconées, on peut citer lesalcanes en C6-C16, linéaires, ramifiés éventuellement cycliques. Atitre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, lesisoparaffines comme 1'isohexadécane, l'isodécane. Les hydro-carbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone,peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, la vaseline,l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné.
Parmi les huiles animales on peut citer leperhydrosqualène.
Parmi les triglycérides d'origine végétale ousynthétique, on peut citer les triglycérides liquides d'acidesgras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycéridesdes acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple leshuiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins deraisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara,de ricin, d'avocat, les triglycérides des acidescaprylique/caprique, l'huile de jojoba, l'huile de beurre dekarité.
Parmi les huiles fluorées on peut citer leperfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3-diméthyl-cyclohexane, le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane, les perfluoro-alcanes tels que le dodécalfluoropentane et le tétra-décalfluorohexane, le bromoperfluorooctyle, le nonafluoro-méthoxybutane, le nonafluoroéthoxyisobutane, les dérivés deperfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhylperfluoromorpholine.
Selon un mode tout particulièrement préféré del'invention, l'huile est choisie parmi les huiles d'originenaturelle plus particulièrement les huiles d'origine végétale préférentiellement les huiles de jojoba, de carthame, de babassu,de tournesol, d'olive, de noix de coco, de noix du Brésil, demarula, de maïs, d'argan, de soja, de courge, de pépins de raisin,de lin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara,de coriandre, de ricin, d'avocat, l'huile de beurre de karitéainsi que l'huile de colza. Éventuellement, le corps gras peut être différent deshuiles, on peut citer les beurres, les cires ou les résines.
La concentration en corps gras, on parle de phase grassede la composition selon l'invention, représente entre 5 et 70 %en poids par rapport au poids total de la composition,préférentiellement entre 5 et 40 % et de manière encore préféréeentre 10 et 30 %. D'une façon avantageuse, la concentration encorps gras représente 10 % en poids par rapport au poids total dela composition. D'une autre façon tout aussi avantageuse, la phasegrasse représente 30 % en poids par rapport au poids total de lacomposition. D'une autre façon encore plus avantageuse, la phasegrasse représente 30 % en poids par rapport au poids total de lacomposition.
La figure 2 est une représentation comparative del'indice de crémage de deux émulsions en fonction de laconcentration de microfibres de cellulose. Les deux émulsionssont préparées respectivement avec des microfibres de cellulosenon cationisées et cationisées. Le procédé utilisé dans cetexemple, n'est pas celui précédemment décrit dans la figure 1.Après l'étape de cationisation en milieu aqueux, l'homogénéisationest réalisée sans ajout de corps gras afin d'obtenir unesuspension de microfibres cationisées. C'est lors d'une troisièmeétape que cette suspension est mélangée à au moins un corps graspour l'obtention d'une émulsion. Cette émulsion contient 30 %d'huile et 70 % de suspension aqueuse de microfibres cationisées.L'indice de crémage a été mesuré à 40 jours, à températureambiante, après la formation des émulsions.
On constate que le comportement émulsionnant changetotalement quand les microfibres de cellulose sont cationisées.
En effet, on obtient alors une émulsion avec un indice de crémagevoisin de 0 même pour de très faibles concentrations demicrofibres de cellulose quand elles sont cationisées. Ainsi uneconcentration de 0,4 % de microfibres de cellulose cationiséesest suffisante pour l'obtention d'une émulsion parfaitementhomogène et stable avec un indice de crémage égal à 0 après 40jours. Les résultats ont été obtenus avec des fibres de cellulosecationisées ayant un degré de substitution de 0,18. De façongénérale, de résultat est obtenu dès lors que le degré desubstitution est supérieur à 0,15. Lorsque les fibres de cellulosene sont pas cationisées il faut en ajouter trois fois plus pourobtenir une émulsion stable (figure 2). Il est à noter qu'aucunajout de bactéricide n'est nécessaire pour obtenir une bonneconservation de la composition cosmétique selon l'invention.
La figure 3 représente l'indice de crémage d'émulsionsen fonction de la concentration de fibres de cellulosecationisées. Le procédé utilisé pour obtenir les émulsions estcelui décrit dans la figure 1 de fibrillation in-situ lors del'obtention de la suspension émulsifiante. L'émulsion contient20 % d'huile et 80 % de solution aqueuse. L'indice de crémage aété mesuré 60 jours après la formation des émulsions, àtempérature ambiante.
On constate que 1'indice de crémage diminue fortementquand la concentration en fibres dépasse des valeurs supérieuresà 0,2 %. La figure 3 montre clairement que c'est à partir de0,8 % de fibres de cellulose cationisées que l'émulsion obtenueest parfaitement homogène et stable, avec un indice de crémage de0.
Ce mode de réalisation d'émulsions est particulièrementintéressant au niveau industriel, puisqu'il évite toute étape demélange usuellement présente dans ce genre de procédé. Ce mode deréalisation présente donc l'avantage d'être particulièrementrapide. A titre d'indication, pour des lots d'environ 100 litres,dans le cas où une étape de mélange est nécessaire, un broyage de2 heures doit être suivi d'un mélange en présence de corps gras également de 2 heures. Dans le cas du procédé décrit dans cetteprésente invention, un broyage en présence de corps gras pendantseulement 2 heures est suffisant, limitant fortement l'énergienécessaire à la fabrication de la suspension. Une autrespécificité de ce mode de fabrication est que la concentration enmicrofibres de cellulose dans l'émulsion peut être relativementélevée. En effet, elle peut atteindre des teneurs allant jusqu'à15 %.
En conclusion, il a été montré que des compositions sousforme d'émulsion, notamment à usage dermo-cosmétique, peuvent êtreobtenues en utilisant seulement des microfibres cationisées issuesde parties aériennes ou de son d'avoine comme émulsionnant. Leurspropriétés émulsionnantes sont très intéressantes et leursqualités cosmétiques (notamment douceur) ont été prouvées. Cescompositions possèdent aussi des propriétés filmogènes etantibactériennes particulièrement intéressantes dans le domainede la dermo-cosmétique. Même si les inventeurs ont parfaitement prouvé que lesmicrofibres de cellulose cationisées étaient suffisantes pourobtenir une émulsion homogène et stable, selon un mode particulierde l'invention, l'homogénéité et/ou la stabilité de l'émulsionpeuvent parfois encore être améliorées par l'ajout d'un autreagent émulsionnant.
On peut citer à titre d'exemples mais de façon nonlimitative comme émulsionnants, des tensioactifs anioniques telsque les stéarates comme le stéarate de sodium, le sodiumcetostéaryl sulfate, le potassium cétyl phosphate ; destensioactifs non ioniques tels que les esters de sorbitanpolyoxyéthylénés ou non, des esters de macrogol, les sucroesters,des éthers, les poloxamers, les dérivés de silicone, lesphospholipides.
Par agent tensioactif on entend au sens de la présenteinvention un composé qui modifie la tension superficielle entredeux surfaces.
Selon un mode préféré de l'invention, les microfibresde cellulose cationisées sont suffisantes pour l'obtention d'uneémulsion homogène et stable, il n'y a pas d'ajout d'un autre agentémulsionnant.
Dans la composition dermo-cosmétique selon l'invention,la concentration de fibres de celluloses cationiques avec un degréde substitution cationique d'au moins 0,15, est supérieure à 1,4 %en poids de matière sèche par rapport au poids total de lacomposition. Préférentiellement cette concentration estsupérieure à 1,0 % et d'une manière encore préférée supérieure à0,8 % par rapport au poids total de la composition.
Il a été montré qu'il était possible : - d'obtenir des microfibres cationiques notamment d'un diamètresupérieur à 100 nm et d'une longueur supérieure à 1 pm à partirde parties aériennes et de son d'avoine après blanchiment etprétraitement ; - d'avoir des suspensions stables (huile dans eau) avec desmicrofibres de cellulose cationiques si leur degré desubstitution est supérieur à 0,15 et avec un pourcentagepondéral de microfibres dans la solution supérieur à 0,8 % ; - d'avoir des compositions dermo-cosmétiques à base de microfibrescationiques comme émulsionnant, avec des qualités cosmétiquesoptimales ; - de favoriser une fibrillation in-situ des microfibrescationiques prétraitées lors du procédé de mélange des émulsionsr - d'obtenir des films d'excellente qualité après application surla peau.
La composition selon l'invention peut être préparée sousla forme d'une émulsion simple huile dans eau ou eau dans huile,d'une émulsion multiple comme par exemple, une émulsion eau danshuile dans eau ou une émulsion huile dans eau dans huile.
La composition selon l'invention est destinée à uneapplication cutanée. La composition dermatologique ou cosmétiqueselon l'invention peut comprendre en outre, un ou plusieursexcipients usuels dermatologiquement ou cosmétiquementcompatibles.
Les excipients dermatologiquement ou cosmétiquementcompatibles peuvent être tout excipient parmi ceux connus del'homme de l'art en vue d'obtenir une composition pourl'application topique sous forme d'un lait, d'une crème, d'unbaume, d'une lotion, d'un gel, d'un gel moussant, d'une huile,d'une émulsion, d'une microémulsion, d'une pommade, d'un spray.La composition selon l'invention peut en outre contenir desadditifs et aides à la formulation, tels que des épaississants,des gélifiants, des fixateurs d'eau, des agents d'étalement, desstabilisants, des colorants, des parfums, et des conservateurs.
Pour conférer des propriétés particulières à lacomposition on pourra y ajouter diverses substances activeschoisies dans le groupe comprenant des parfums, des produitshydratants, des produits antirides, etc. Ces substances activespourront être incluses dans le corps gras ajouté pour former1'émulsion.
Ainsi, un mode de réalisation prévoit une compositiondermo-cosmétique sous forme d'émulsion, comprenant commeémulsionnant des microfibres de cellulose cationisées avec undegré de substitution cationique supérieur à 0,15, laconcentration de ces microfibres étant supérieure à 0, 8 % en poidsde matière sèche par rapport au poids total de la composition. D'une façon préférée, les microfibres de cellulose sontissues de l'avoine, on parle de microfibres d'avoine.
Avantageusement, l'émulsion ainsi formée est uneémulsion simple huile dans eau.
De façon avantageuse, la phase grasse de l'émulsionreprésente 10 à 30 % en poids par rapport au poids total de lacomposition.
De façon préférée, la composition selon l'invention necontient pas d'autre agent émulsionnant.
Un autre mode de l'invention prévoit une utilisationd'une composition dermo-cosmétique sous forme d'émulsioncomprenant comme émulsionnant des microfibres de cellulosecationisées ayant un degré de substitution cationique supérieur à0,15, la concentration de ces microfibres cationisées étantsupérieure à 0,8 % en poids de matière sèche par rapport au poidstotal de la composition, répondant à l'une ou plusieurs descaractéristiques ci-avant, pour le soin cosmétique par applicationpar voie topique sur la peau, les muqueuses et/ou les cheveux. A cet effet, la composition selon l'invention peut êtreappliquée sur la peau, les muqueuses et/ou les cheveux par voietopique.
Ainsi, un procédé de traitement cosmétique de la peau,des muqueuses et/ou des cheveux comprend l'application par voietopique, sur la peau, les muqueuses et ou les cheveux, d'unecomposition selon l'invention.
La présente invention concerne par ailleursl'utilisation d'une composition selon l'invention pour letraitement curatif et/ou préventif de maladies de la peau, desmuqueuses et/ou des cheveux.
Un autre mode de l'invention concerne un procédé pourla préparation d'une composition dermo-cosmétique sous formed'émulsion, comprenant les étapes suivantes : - procéder à la cationisation en phase aqueuse de fibrescellulosiques jusqu'à atteindre un degré de substitutioncationique supérieur à 0,15, puis - procéder à une homogénéisation des fibres cationiséesen présence d'au moins un corps gras jusqu'à l'obtention d'uneémulsion homogène, la concentration des microfibres de cellulosecationisées étant supérieure à 0,8% en poids de matière sèche parrapport au poids total de la composition.
De façon préférée, ce procédé est réalisé avec desfibres d'avoine.
Avantageusement l'étape d'homogénéisation se fait parbroyage colloïdal.
De façon avantageuse, le corps gras utilisé est unehuile.
Un dernier mode de l'invention prévoit l'utilisation demicrofibres de celluloses cationisées ayant un degré desubstitution cationique supérieur à 0,15, comme émulsionnant. L'utilisation de microfibres d'avoine cationisées ayantun degré de substitution cationique supérieur à 0,15, commeémulsionnant est préférée.
Claims (4)
- REVENDICATIONS1. Procédé pour la préparation d'une composition{ dermo-cosmétique sous forme d'émulsion, comprenant les étapes; suivantes :i I - procéder à la cationisation en phase aqueuse de fibresi cellulosiques jusqu'à atteindre un degré de substitutioncationique supérieur à 0,15, puis - procéder à une homogénéisation des fibres cationiséesen présence d'au moins un corps gras jusqu'à l'obtentiond'une émulsion homogène, la concentration desmicrofibres de cellulose cationisées étant supérieure à0,8 % en poids de matière sèche par rapport au poidstotal de la composition.
- 2. Procédé pour la préparation d'une compositiondermo-cosmétique sous forme d'émulsion selon la revendication 1,caractérisé en ce que les fibres de cellulose sont des fibresd'avoine. 3. Procédé pour la préparation d'une compositiondermo-cosmétique selon l'une des revendications 1 ou 2,caractérisé en ce que l'homogénéisation se fait par broyagecolloïdal. 4. Procédé pour la préparation d'une compositiondermo-cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,caractérisé en ce que le corps gras est une huile. 5. Composition dermo-cosmétique sous formed'émulsion, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par le procédéselon la revendication 1. 6. Composition dermo-cosmétique sous forme \ d'émulsion, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par le procédé j selon la revendication 2. |
- 7. Composition dermo-cosmétique sous forme d'émulsion simple huile dans eau, caractérisée en ce qu'elle estobtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications1 à 3.
- 8. Composition dermo-cosmétique sous formed'émulsion, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par le procédéselon l'une quelconque des revendications 1 à 3 et qu'elle necontient pas d'autre agent émulsionnant. 9. Utilisation d'une composition selon l'unequelconque des revendications 5 à 8 pour le soin cosmétique parapplication topique sur la peau, les muqueuses et/ou les cheveux. 10. Utilisation de microfibres de cellulosescationisées ayant un degré de substitution cationique supérieur à0,15, comme émulsionnant dans une composition selon larevendication 5. 11. Utilisation de microfibres de cellulosescationisées selon la revendication 10, caractérisée en ce que lesmicrofibres de cellulose sont des microfibres d'avoine.
Priority Applications (5)
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