FR3033261A1 - Appareil pour separer des composes chimiques presents dans un echantillon avec un eluant corrosif - Google Patents
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Abstract
La présent invention concerne un appareil pour séparer des composés chimiques présents dans un échantillon avec un éluant corrosif à travers une colonne de séparation comprenant un dispositif de pompage de l'éluant corrosif et/ou de l'échantillon dans la colonne de séparation, un capteur de niveau, un collecteur et un contrôleur programmable relié au capteur pour déclencher le dispositif de pompage lorsque le signal est reçu; elle porte également sur un procédé de séparation et de récupération mis en œuvre à l'aide dudit appareil.
Description
1 Domaine de l'invention La présente invention concerne un appareil et un procédé automatisé de séparation et de récupération de composés chimiques présents dans un échantillon avec un éluant corrosif à travers une colonne de séparation.
Contexte de l'invention La chromatographie sur colonne de séparation comprenant une résine échangeuse d'ions est un procédé de séparation de composés chimiques par échange d'ions couramment utilisé, par exemple pour adoucir ou dessaler l'eau. Elle met en oeuvre le processus de percolation par lequel une phase mobile (l'échantillon liquide contenant les composés à séparer, un éluant ou un éluat) s'infiltre au travers d'une phase stationnaire (la résine échangeuse d'ions). La différence d'affinité de la phase mobile vis-à-vis de la phase stationnaire entraîne, par des sorptions et désorptions répétées lors de la percolation, une séparation progressive des composés. Une des applications de la chromatographie sur colonne de séparation est la préparation chimique d'échantillons naturels, notamment pour la mesure de leur concentration en nucléides cosmogéniques autres que 14C, principalement 1°Be et 26A1. La préparation des échantillons naturels implique une succession de plusieurs étapes, dont l'ultime étape consiste à isoler les éléments d'intérêt. Cette ultime étape est réalisée à l'aide d'une résine échangeuse d'ions comprise dans une colonne de séparation. Elle nécessite l'utilisation d'un éluant corrosif pour que les éléments d'intérêt dissous traversent ladite résine qui les sépare en fonction de leur affinité.
Cette ultime étape est réalisée manuellement afin que les éléments d'intérêt soient collectés séparément en sortie de colonne. L'opérateur suit donc une séquence spécifique durant laquelle il introduit l'échantillon, résultant de la dissolution de la fraction minérale de quartz, dans la colonne de séparation, puis verse successivement différents volumes de l'éluant corrosif dans la colonne de séparation. Chaque volume d'éluant corrosif versé permet de collecter un éluat contenant un seul élément d'intérêt, séparant ainsi les éléments d'intérêt. Cependant, pour que chaque élément d'intérêt soit bien collecté séparément, l'opérateur doit s'assurer que la quasi-intégralité du volume d'éluant corrosif a traversé la colonne de séparation avant de verser le volume d'éluant corrosif suivant. Ces versements successifs sont répétés autant de fois qu'il y a d'éléments d'intérêt à séparer.
Cette ultime étape est donc longue et fastidieuse, elle demande une forte concentration à l'opérateur qui doit respecter rigoureusement la séquence décrite précédemment et s'assurer que les fractions sont collectées au moment opportun pour chaque échantillon naturel traité. La 3033261 2 manipulation d'éluant corrosif est dangereuse, nécessite beaucoup de précision de la part de l'opérateur et endommage le matériel. Enfin les différents volumes d'élution qui traversent la colonne sous l'effet de la pression atmosphérique induisent une extraction goutte à goutte plus ou moins lente suivant le type d'échantillon, le tassement de la résine et les volumes d'éluant versés.
5 Il existe donc un besoin en un appareil automatique pour séparer des composés chimiques potentiellement différents avec un éluant corrosif dans un temps d'exécution réduit afin de libérer l'opérateur de ces taches fastidieuses et dangereuse. C'est ainsi que les inventeurs ont développé un appareil résolvant les problèmes mentionnés ci- dessus. En particulier, dans un temps réduit de moitié, l'appareil selon l'invention réalise 10 l'extraction des éléments d'intérêt par percolation à travers une colonne de séparation et d'autre part, la collecte des différentes fractions dans un collecteur maintenu sous dépression par un dépressuriseur. L'appareil selon l'invention permet également de soustraire l'opérateur au processus répétitif, long et dangereux, au regard des fluides utilisés, et qui nécessite une forte concentration afin de respecter la séquence décrite ci-dessus et de récupérer séparément les 15 éléments d'intérêt au bon moment. Ainsi, l'invention a pour objet, selon un premier aspect, un appareil pour séparer des composés chimiques présents dans un échantillon avec un éluant corrosif à travers une colonne de séparation comprenant : - un logement, ayant une partie amont et une partie avale, destiné à recevoir une colonne de 20 séparation, - un réservoir tampon, - un dispositif de pompage de l'éluant corrosif et/ou de l'échantillon destiné à injecter ledit éluant corrosif et/ou ledit échantillon dans le réservoir tampon, - un collecteur, pour collecter un éluat résultant de l'élution des composés chimiques à 25 travers la colonne de séparation, - un dépressuriseur pour appliquer une dépression au collecteur, - un capteur de niveau situé au niveau du réservoir tampon adapté pour émettre un signal lorsque le volume de liquide (échantillon et/ou éluant) dans le réservoir tampon a atteint une valeur de référence, 30 - un contrôleur programmable adapté pour déclencher le dépressuriseur, pour recevoir le signal émis par le capteur de niveau et pour déclencher le dispositif de pompage de l'éluant corrosif et/ou de l'échantillon lorsque le signal émis par le capteur est reçu, ledit logement étant relié fluidiquement au réservoir tampon par sa partie amont, et au collecteur par sa partie avale, 3033261 3 ledit dispositif de pompage de l'éluant corrosif et/ou de l'échantillon étant relié fluidiquement au réservoir tampon, ledit dépressuriseur étant relié fluidiquement au collecteur, ledit contrôleur programmable étant relié audit capteur de niveau, audit dispositif de 5 pompage et audit dépressuriseur. Selon un second aspect, l'invention concerne un procédé de séparation de n composés chimiques présents dans un échantillon avec un éluant corrosif à travers une colonne de séparation, le procédé comprenant les étapes suivantes: a) application d'une dépression en aval de la colonne de séparation, 10 b) introduction d'un volume d'échantillon dans la colonne de séparation c) détection de l'introduction de l'intégralité du volume d'échantillon à travers la colonne de séparation, puis répéter m fois le cycle d'étapes d) à f) suivant d) introduction d'un volume d'éluant corrosif dans la colonne de séparation, 15 e) récupération, en aval de la colonne de séparation, d'au moins un des n composés chimiques, f) détection de l'introduction de l'intégralité du volume d'éluant corrosif à travers la colonne de séparation, l'étape d) n'étant automatiquement déclenchée que lorsque l'étape c) ou l'étape f) précédente 20 est réalisée, n étant un nombre entier de 2 à 10, m étant un nombre entier supérieur ou égal à 1. Description des figures La Figure 1 représente un diagramme de l'appareil selon l'invention.
25 La Figure 2 représente un chromatogramme mettant en évidence la séparation du bore, du béryllium et de l'aluminium à l'aide de l'appareil selon l'invention. La Figure 3 représente un graphique mettant en évidence la reproductibilité de la séparation du bore, du béryllium et de l'aluminium à l'aide de l'appareil selon l'invention. Description détaillée de l'invention 30 Appareil Selon un premier aspect, l'invention concerne un appareil pour séparer des composés chimiques présents dans un échantillon avec un éluant corrosif à travers une colonne de séparation comprenant : 3033261 4 - un logement, ayant une partie amont et une partie avale, destiné à recevoir une colonne de séparation, - un réservoir tampon, - un dispositif de pompage de l'éluant corrosif et/ou de l'échantillon destiné à injecter ledit 5 éluant corrosif et/ou ledit échantillon dans le réservoir tampon, - un collecteur, pour collecter un éluat résultant de l'élution des composés chimiques à travers la colonne de séparation, - un dépressuriseur pour appliquer une dépression au collecteur, - un capteur de niveau situé au niveau du réservoir tampon adapté pour émettre un signal 10 lorsque le volume de liquide (échantillon et/ou éluant) dans le réservoir tampon a atteint une valeur de référence, - un contrôleur programmable adapté pour déclencher le dépressuriseur, pour recevoir le signal émis par le capteur de niveau et pour déclencher le dispositif de pompage de l'éluant corrosif et/ou de l'échantillon lorsque le signal émis par le capteur est reçu, 15 ledit logement étant relié fluidiquement au réservoir tampon par sa partie amont, et au collecteur par sa partie avale, ledit dispositif de pompage de l'éluant corrosif et/ou de l'échantillon étant relié fluidiquement au réservoir tampon, ledit dépressuriseur étant relié fluidiquement au collecteur, 20 ledit contrôleur programmable étant relié audit capteur de niveau, audit dispositif de pompage et audit dépressuriseur. Selon un mode de réalisation, l'appareil selon l'invention comprend en plus une colonne de séparation. La colonne de séparation est reliée fluidiquement via la partie en amont du logement au réservoir tampon et via la partie avale du logement au collecteur.
25 Selon un mode de réalisation, la colonne de séparation est chargée d'une phase stationnaire. Cette phase stationnaire peut être une résine cationique échangeuse d'ions comprenant des unités monomère de styrène et divinyl-benzène ou acrylique ayant des groupements fonctionnels sulfoniques, phosphores, carboxyméthyl ou carboxylique, ou une résine anionique échangeuse d'ions comprenant des unités monomère de styrène et divinyl-benzène ou acrylique ayant des 30 groupements aminés quaternaires, aminés tertiaires, aminés secondaires ou aminés primaires. Selon un mode de réalisation préféré, la phase stationnaire peut être une résine cationique échangeuse d'ions comprenant des unités monomère de styrène et divinyl-benzène ou acrylique ayant des groupements fonctionnels sulfoniques (par exemple Amberlite® IRP88, Amberlite® IRP69, Dowex®50WX8, etc.), ou carboxylique (par exemple Amberlite® IRP64). Une résine 3033261 5 cationique échangeuse d'ions comprenant des unités monomère de styrène et divinyl-benzène ou acrylique ayant des groupements fonctionnels sulfoniques convient particulièrement. En choisissant les colonnes échangeuses d'ions pertinentes et des éluants corrosifs spécifiques de force ionique adéquats, l'appareil selon l'invention peut être utilisé pour séparer tout élément 5 d'intérêt dissous dans une solution matricielle complexe. Le dispositif de pompage de l'éluant et/ou de l'échantillon a une partie amont et une partie avale. Selon un mode de réalisation, le dispositif de pompage de l'éluant et/ou de l'échantillon peut être relié fluidiquement par sa partie avale au réservoir tampon, afin d'injecter le volume d'éluant corrosif et/ou d'échantillon dans ledit réservoir tampon.
10 Lors de l'utilisation, l'échantillon et l'éluant corrosif sont stockés dans des récipients distincts, un récipient de stockage d'échantillon et un récipient de stockage d'éluant corrosif. L'échantillon et l'éluant corrosifs sont ensuite injectés, par le dispositif de pompage, dans le réservoir tampon. Le dispositif de pompage est alors relié fluidiquement, par sa partie amont, au récipient de stockage d'échantillon et au récipient de stockage d'éluant corrosif.
15 Lors de l'utilisation, si différents éluants corrosifs (de nature et/ou de normalité) sont nécessaires à la réalisation de la séparation des composés chimiques, alors les différents éluants corrosifs sont chacun stockés dans des récipients de stockage d'éluant corrosif distincts et l'échantillon est stocké dans un récipient de stockage d'échantillon. Le dispositif de pompage est alors relié fluidiquement, par sa partie amont, d'une part au récipient de stockage d'échantillon et d'autre 20 part à chaque récipient de stockage d'éluant corrosif. Lors de l'utilisation, si différents échantillons sont à séparer, alors les différents échantillons sont chacun stockés dans des récipients de stockage d'échantillon distincts et l'éluant corrosif est stocké dans un récipient de stockage d'éluant. Le dispositif de pompage est alors relié fluidiquement, par sa partie amont, d'une part au récipient de d'éluant corrosif et d'autre part à 25 chaque récipient de stockage d'échantillon. Lors de l'utilisation, si différents échantillons sont à séparer et si différents éluants corrosifs sont nécessaires à la réalisation de la séparation des composés chimiques, alors les différents échantillons sont chacun stockés dans des récipients de stockage d'échantillon distincts et les différents éluants sont chacun stockés dans des récipients de stockage d'éluant distincts. Le 30 dispositif de pompage est alors relié fluidiquement, par sa partie amont, d'une part à chacun des récipients de stockage d'échantillon et d'autre part à chacun des récipients de stockage d'éluant. L'appareil selon l'invention peut comprendre un dispositif de pompage d'éluant corrosif et un dispositif de pompage d'échantillon. Le dispositif de pompage d'éluant corrosif est relié 3033261 6 fluidiquement, par sa partie amont, à un ou à chacun des récipients de stockage d"éluant corrosif. Le dispositif de pompage d'échantillon est relié fluidiquement, par sa partie amont, à un ou à chacun des récipients de stockage d'échantillon. Les deux dispositifs de pompage sont réliés fluidiquement, par leur partie avale, au réservoir tampon afin d'injecter séparément le ou les 5 éluants et le ou les échantillons dans le réservoir tampon. De façon avantageuse, ceci permet d'éviter les contaminations entre le ou les éluants corrosifs et le ou les échantillons avant leur injection dans le réservoir tampon. Selon un mode de réalisation, le dispositif de pompage de l'éluant et/ou de l'échantillon peut être une pompe péristaltique, une pompe à membrane, une pompe centrifuge magnétique, une pompe 10 à vis hélicoïdale, une pompe centrifuges auto-amorçante, une pompe à vis excentrée, une pompe à engrenages, ou une pompe à piston rotatif. Une pompe péristaltique est préférée. Elle entraîne le liquide, échantillon et éluant corrosif, par l'action de galet tournant à vitesse constante et exerçant une pression sur un tube flexible. De façon avantageuse, une telle pompe permet d'utiliser une grande variété de tubes (de nature et de 15 diamètre différents) dans l'appareil selon l'invention, de délivrer un débit constant et, enfin, elle nécessite une maintenance minimale. Le réservoir tampon permet de stocker le volume d'éluant corrosif et/ou d'échantillon injecté avant que celui-ci ne soit introduit dans la colonne de séparation. Ledit volume peut y être contrôlé avant et/ou pendant l'introduction dans la colonne de séparation.
20 Selon un mode de réalisation, le capteur de niveau peut être un capteur sans contact par radar, un capteur sans contact par micro-ondes, un capteur sans contact par ultra-son, un capteur de niveau par pression hydrostatique, un capteur de niveau par pression différentielle, une sonde de niveau par radar filoguidé, une sonde de niveau par principe capacitif. Selon un mode de réalisation particulier, le capteur de niveau est situé à une distance inférieure à 25 20 cm au-dessus du lit de la phase stationnaire chargée dans la colonne de séparation, en particulier à une distance comprise entre 1 cm et 10 cm au-dessus du lit de la phase stationnaire, plus particulièrement à une distance comprise entre 2 cm et 7 cm du lit de la phase stationnaire, tout particulièrement à une distance de 5 cm au-dessus du lit de la phase stationnaire. Selon un mode de réalisation préféré, le capteur de niveau est fixé, par exemple, par vissage sur 30 le réservoir du dispositif de pompage de façon à détecter la présence de liquide au-dessus du lit de la phase stationnaire. Dans ce mode de réalisation préféré, la partie immergée du capteur est en matériau résistant chimiquement, par exemple la polysulfone. La polysulfone convient parfaitement car est un matériau résistant chimiquement à une grande variété d'éluants corrosifs, 3033261 7 comme les acides et en particulier l'acide chlorhydrique. Elle résiste également et a de fortes concentrations en éluants corrosifs, comme les acides. Selon un mode de réalisation, l'appareil peut comprendre un moyen d'isolement qui est situé entre la partie avale du logement et la partie amont collecteur. Ce moyen d'isolement permet 5 d'isoler la colonne de séparation du collecteur et ainsi conserver la phase stationnaire humide et éviter la formation de chemin préférentiel dans la colonne de séparation si celle-ci est maintenue, à sec, sous dépression. Selon un mode de réalisation, le collecteur comprend des compartiments permettant la collecte des éluats contenant un des composés chimiques.
10 Selon un mode de réalisation particulier, chaque compartiment du collecteur peut collecter un éluat contenant un des composés chimiques. Dans ce mode de réalisation, le collecteur comprend au moins autant de compartiments que d'éluats à collecter contenant un des composés chimiques. Selon un mode de réalisation particulier, un compartiment du collecteur peut comprendre un récipient afin de collecter un éluat contenant un des composés chimiques. Dans ce mode de 15 réalisation, un compartiment comprend au moins autant de récipients que d'éluats à collecter contenant un des composés chimiques. Après la collecte de l'éluat, le récipient peut avantageusement permettre le transport de l'éluat collecté. Ce récipient peut être un récipient classiquement utilisé en chimie, tel qu'un bécher, une fiole, un erlenmeyer, un cristallisoir, une coupelle, un tube à essai.
20 Le collecteur peut être étanche et équipé d'un manomètre pour mesurer et contrôler la dépression appliquée par le dépressuriseur. Selon un mode de réalisation le dépressuriseur peut être une pompe à vide à membrane, une pompe à vide à palettes, une pompe à vide à vis, une pompe à spirales, une pompe à vide turbomoléculaires, une pompe à vide à diffusion. Une pompe à vide à membrane convient 25 particulièrement pour l'appareil selon l'invention. En effet, elle offre de larges gammes de vide et de vitesse de pompage adaptées à l'appareil. Elle est également résistante aux vapeurs d'un éluant corrosif. La dépression appliquée par le dépressuriseur permet d'accélérer l'écoulement de l'éluat sortant de la colonne et ainsi de réduire le temps mis par les différents volumes d'élution pour traverser 30 la colonne de séparation. Elle permet donc avantageusement de réduire le temps nécessaire à la séparation des composés chimiques. De plus, et contrairement à l'application d'une surpression en amont de la colonne de séparation, l'application d'une dépression ne provoque pas la 3033261 8 formation de chemin préférentiel dans la colonne de séparation. La dépression n'altère donc pas la qualité de la séparation des composés chimiques. Selon un mode de réalisation particulier, le contrôleur programmable est étanche et maintenu sous légère pression de gaz inerte tel que l'azote, l'argon ou l'hélium. De façon avantageuse, ceci 5 permet d'éviter l'intrusion de vapeur d'éluants corrosifs dans le contrôleur programmable et, par conséquent, sa détérioration. Selon un mode de réalisation particulier, l'appareil selon l'invention comprend également un coffret électrique accueillant l'ensemble du matériel électrique. Ce coffret électrique est étanche et maintenu sous légère pression de gaz inerte tel que l'azote, l'argon ou l'hélium. De façon 10 avantageuse, ceci permet d'éviter l'intrusion de vapeurs d'éluant corrosifs dans le coffret électrique et, par conséquent, sa détérioration. Selon un mode de réalisation particulier, l'appareil selon l'invention comprend des colonnes de séparation disposées en parallèle. De façon avantageuse, la mise en parallèle des colonnes de séparation permet d'augmenter le nombre d'échantillons à traiter. Selon ce mode de réalisation 15 particulier, l'appareil selon l'invention comprend autant de réservoirs tampon, de logements, de capteurs de niveau que de colonnes de séparation disposées en parallèle. Il peut ainsi comprendre un réservoir tampon, un logement et un capteur de niveau pour chacune des colonnes de séparation. De même, le nombre de compartiments ou de récipients dans les compartiments du collecteur est adapté au nombre de colonnes de séparation de l'appareil et d'éluats à collecter 20 contenant un des composés chimiques. Selon un mode de réalisation particulier, l'appareil selon l'invention comprend des colonnes de séparation disposées en série. Dans le logement de l'appareil ayant une telle configuration, les colonnes de séparation sont disposées de telle façon que la sortie de l'une soit reliée fluidiquement à l'entrée de la suivante et ainsi de suite afin de permettre le passage des fluides 25 depuis le réservoir tampon vers le collecteur. De façon avantageuse, une telle configuration permet d'optimiser la séparation (facteur de résolution, de séparation) et/ou la purification (combinaison de différents types de résines (anionique, cationique)) de certains des composés chimiques. Selon un mode de réalisation particulier, l'appareil selon l'invention comprend au moins deux 30 lignes parallèles de colonnes de séparation disposées en série. Selon ce mode de réalisation particulier, l'appareil selon l'invention comprend autant de réservoirs tampon, de logements, de capteurs de niveau que de lignes parallèles de colonnes de séparation disposées en série. De même, le nombre de compartiments ou de récipients dans les compartiments du collecteur est adapté au nombre de séries de colonnes de séparation de l'appareil et d'éluats à collecter 3033261 9 contenant un des composés chimiques. Le nombre de colonnes de séparation disposées en série dans chaque ligne parallèle peut varier, ou être le même, d'une ligne à une autre. Selon un mode de réalisation, l'appareil selon l'invention comprend un dispositif de sélection des voies d'écoulement fluidique, appelé sélecteur de voies. Le sélecteur de voies a une partie amont 5 ayant une ou des voies d'entrée. Le sélecteur de voies a une partie avale ayant une ou des voies de sortie. Le sélecteur de voies permet d'ouvrir au moins une voie de passage et de fermer les autres afin de permettre ou d'empêcher le flux d'un fluide, en particulier d'un éluant corrosif, d'un échantillon et/ou d'un éluat. Le sélecteur de voies peut être relié au contrôleur programmable. Le contrôleur programmable est alors adapté pour déclencher, par l'actionnement du sélecteur de 10 voies, l'ouverture et la fermeture d'une ou des voies de passage. Le contrôleur programmable peut déclencher le sélecteur de voies lorsqu'il reçoit le signal émis par le capteur de niveau. Le sélecteur de voies peut être une vanne multivoie, par exemple, une vanne comprenant de 2 à 10 voies, en particulier 3, 4, 5, 6, 7, 8 et 9 voies. Un premier sélecteur de voies peut être relié fluidiquement, par sa partie amont, à un ou des 15 récipients de stockage d'échantillon(s) et/ou à un ou des récipients de stockage d'éluant(s) corrosif(s). Le premier sélecteur de voies peut comprendre au moins autant de voie(s) d'entrée que de récipient(s) de stockage d'échantillon(s) et/ou d'éluant(s) corrosif(s). Le premier sélecteur de voie peut être relié fluidiquement, par sa partie avale, à un ou des dispositifs de pompage d'échantillon(s) et/ou d'éluant(s) corrosif(s). Le premier sélecteur de 20 voies peut comprendre au moins autant de voie(s) de sortie que de dispositif(s) de pompage de(s) éluant(s) corrosif(s) et/ou de(s) échantillon(s). De façon avantageuse, le premier sélecteur de voies permet d'ouvrir une des voies de passage et de fermer les autres afin d'injecter, à l'aide des dispositifs de pompage, dans un ou des réservoirs tampon, le ou les échantillons et/ou les ou les éluants corrosifs.
25 Si le premier sélecteur de voies est relié au contrôleur programmable, alors le contrôleur programmable est adapté pour déclencher, par le premier sélecteur de voies, l'ouverture d'une des voies de passage et la fermeture des autres afin d'injecter, à l'aide des dispositifs de pompage, dans le(s) réservoir(s) tampon, l(es) échantillon(s) et/ou 1(es) éluant(s) corrosif(s). Selon les modes de réalisation dans lesquels l'appareil selon l'invention comprend des colonnes 30 de séparation disposées en parallèle ou des lignes parallèles de colonnes de séparation disposées en série, un second sélecteur de voies peut alors être fluidiquement relié, par sa partie amont, à un ou des dispositifs de pompage de(s) éluant(s) corrosif(s) et/ou de(s) échantillon(s). et, par sa partie avale, aux réservoirs tampon de chaque colonne de séparation disposée en parallèle ou de chacune des lignes parallèles. Le second sélecteur peut comprendre au moins autant de voie(s) 3033261 10 d'entrée que de dispositif(s) de pompage de(s) éluant(s) corrosif(s) et/ou de(s) échantillon(s). Le second sélecteur de voies peut comprendre au moins autant de voies de sortie que de réservoirs tampon de chaque colonne de séparation disposée en parallèle ou de chacune des lignes parallèles. De façon avantageuse, le second sélecteur de voies permet d'ouvrir autant de voies de 5 passage que de colonnes de séparation disposées en parallèle ou que de lignes parallèles. Ceci permet d'injecter, simultanément ou successivement, l'échantillon souhaité et/ou l'éluant corrosif nécessaire à la séparation des composés chimiques, par les dispositifs de pompage, dans les réservoirs tampon de chaque colonne de séparation disposée en parallèle ou de chacune des lignes parallèles.
10 Si le second sélecteur de voies est relié au contrôleur programmable, alors le contrôleur programmable est adapté pour déclencher, par l'actionnement du second sélecteur de voies, l'ouverture d'une des voies de passage et la fermeture des autres. De façon avantageuse, l'actionnement du second sélecteur de voies permet d'ouvrir une des voies de passage et de fermer les autres afin d'alimenter une ou plusieurs des colonnes de séparation 15 disposées en parallèle ou une ou plusieurs des lignes parallèles. Un troisième sélecteur de voies peut être relié fluidiquement, par sa partie amont, à la partie avale du logement. Le troisième sélecteur de voie peut être relié fluidiquement, par sa partie avale, au collecteur, en particulier aux compartiments du collecteur ou aux récipients compris dans les compartiments du collecteur. Le troisième sélecteur de voies comprend une voie 20 d'entrée et au moins autant de voies de sortie que de composés chimiques à séparer. Le troisième r sélecteur de voies permet d'ouvrir une des voies de passage et de fermer les autres afin de : - permettre le flux d'un éluat sortant de la colonne de séparation vers l'un des différents compartiments du collecteur, ou l'un des différents récipients compris dans un compartiment du collecteur, et 25 - empêcher le flux du même éluat vers les autres compartiments du collecteur, ou les autres récipients compris dans un compartiment du collecteur. Si le troisième sélecteur de voies est relié au contrôleur programmable, alors le contrôleur programmable est adapté pour déclencher, par l'actionnement du troisième sélecteur de voies, l'ouverture d'une des voies de passage et la fermeture des autres.
30 De façon avantageuse, l'actionnement du troisième sélecteur de voies permet d'ouvrir une des voies de passage et de fermer les autres afin de collecter séparément chaque éluant contenant un des différents composés chimiques dans un des différents compartiments du collecteur ou dans un des différents récipients compris dans les différents compartiments du collecteur.
3033261 11 L'utilisation d'un éluant corrosif peut limiter la durée de vie de l'appareil. Par exemple, l'acide chlorhydrique favorise la corrosion des aciers inoxydables, il réagit aussi avec le fer pour produire du dihydrogène, un gaz particulièrement dangereux. De façon avantageuse, l'utilisation d'un matériau chimique compatible permet d'éviter ces problèmes. Ainsi selon un mode de 5 réalisation préféré, les pièces en contact avec l'éluant corrosif sont en matériau chimiquement compatible. Le matériau chimiquement compatible peut être le polyméthacrylate de méthyle, le polytétrafluoroéthylène, le polypropylène, la polyétheréthercétone, le polysulfure de phénylène, la polysulfone, le polychlorure de vinyle, le polyfluorure de vinylidène et le polyester. L'appareil selon l'invention va maintenant être décrit plus en détail en lien avec les figures, 10 notamment la figure 1. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l'appareil selon l'invention comprend: - x logements en parallèle (non représenté), ayant une partie amont et une partie avale, destinés à recevoir x colonnes de séparation la- lh, - x réservoirs tampon 4a-4h, 15 - un dispositif de pompage d'éluant corrosif 2 destiné à injecter l'un des y éluants corrosifs dans chacun des x réservoirs tampon 4a-4h, - x dispositifs de pompage d'échantillon 3a-3h destiné à injecter ledit échantillon dans chacun des x réservoirs tampon 4a-4h, - un collecteur 5 pour collecter un éluat, résultant de l'élution des composés chimiques à 20 travers chacune des x colonnes de séparation la- lh, - un dépressuriseur (non représenté) pour appliquer une dépression au collecteur 5, - x capteurs de niveau (non représentés) situés au niveau des x réservoirs tampon 4a-4h, chacun des x capteurs étant adapté pour émettre un signal lorsque le volume de liquide (échantillon et/ou éluant) dans le réservoir tampon 4a-4h a atteint une valeur de référence, 25 - un premier sélecteur de voies 6, ayant y voies d'entrée et une voie de sortie, pour permettre le flux d'un des y éluants corrosifs, - un second sélecteur de voies 7, ayant une voie d'entrée et x voies de sortie, pour permettre le flux successif d'un des y éluants corrosifs vers les x réservoirs tampon 4a-4h, - x troisièmes sélecteurs de voies 8a-8h, ayant une voie d'entrée et n voies de sortie, pour 30 permettre le flux d'un éluat résultant de l'élution un des n composés chimiques à travers une des x colonnes de séparation la- lh vers le collecteur 5, - un contrôleur programmable (non représenté) adapté pour déclencher le dépressuriseur, pour recevoir le signal émis par le capteur de niveau et pour déclencher les dispositifs de 3033261 12 pompage 2 et 3a-3h, le premier sélecteur de voies 6, le second sélecteur de voies 7 et/ou les troisièmes sélecteur de voies 8a-8h lorsque le signal émis par le capteur est reçu, ledit dispositif de pompage 2 étant relié fluidiquement, par sa partie amont, à la voie de sortie du premier sélecteur de voies 6 et, par sa partie avale, à la voie d'entrée du second sélecteur de voies 5 7, ledit second sélecteur de voies 7 étant relié fluidiquement, par ses x voies de sortie, auxdits x réservoirs tampon 4a-4h, chacun desdits x dispositifs de pompage 3a-3h étant relié fluidiquement, par leur partie avale, à un desdits x réservoirs tampon 4a-4h, 10 chacun desdits x logements étant relié fluidiquement, par sa partie amont, à un des x réservoirs tampon 4a-4h, et, par sa partie avale, à la voie d'entrée d'un des x troisième sélecteur de voies 8a-8h, lesdits troisièmes sélecteurs de voies 8a-8h étant reliés fluidiquement, par leur n voies de sortie, audit collecteur 5, 15 ledit dépressuriseur étant relié fluidiquement audit collecteur 5, ledit contrôleur programmable étant relié audit dépressuriseur, auxdits capteurs de niveau, auxdits dispositifs de pompage 2 et 3a-3h, audit premier sélecteur de voies 6, audit second sélecteur de voies 7 et auxdits troisièmes sélecteurs de voies 8a-8h, x étant un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence de 4 à 50, plus préférentiellement 20 encore de 6 et 20, y étant un nombre entier compris entre 1 et 20, de préférence de 2 à 10, plus préférentiellement encore 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 et n étant un nombre entier de 2 à 10, en particulier 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9. Lors de l'utilisation de l'appareil décrit ci-dessus, les y éluants corrosifs sont stockés dans y récipients de stockage d'éluant corrosif 9a-9c, et l'échantillon est stocké dans les x récipients de 25 stockage d'échantillon 10a-10h. Le premier sélecteur de voies 6 est alors relié fluidiquement, par sa partie amont, à chacun des y récipients de stockage d'éluant corrosif 9a-9c. Chacun desdits x dispositifs de pompage 3a-3h est alors relié fluidiquement, par leur partie amont, au x récipients de stockage d'échantillon. Lors de l'utilisation de l'appareil décrit ci-dessus, le collecteur 5 peut comprendre x 30 compartiments, chaque compartiment comprenant n récipients 1 la-11x. Les x troisièmes sélecteurs de voies 8a-8h sont alors reliés fluidiquement, par leur n voies de sorties, aux récipients 11 a-1 1 x Sur la Figure 1, x est égal à 8, y est égal à 3 et n est égal à 3.
3033261 13 Procédé Selon un second aspect, l'invention concerne aussi un procédé de séparation de n composés chimiques présents dans un échantillon avec un éluant corrosif à travers une colonne de séparation, le procédé comprenant les étapes suivantes: 5 a) application d'une dépression en aval de la colonne de séparation, b) introduction d'un volume d'échantillon dans la colonne de séparation, c) détection de l'introduction de l'intégralité du volume d'échantillon à travers la colonne de séparation, puis répéter m fois le cycle d'étapes d) à f) suivant 10 d) introduction d'un volume d'éluant corrosif dans la colonne de séparation, e) récupération, en aval de la colonne de séparation, d'au moins un des n composés chimiques, f) détection de l'introduction de l'intégralité du volume d'éluant corrosif à travers la colonne de séparation, 15 l'étape d) n'étant automatiquement déclenchée que lorsque l'étape c) ou l'étape f) précédente est réalisée, n étant un nombre entier de 2 à 10, en particulier 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9, m étant un nombre entier supérieur ou égal à 1. Selon un mode de réalisation préféré, l'échantillon est obtenu par dissolution dans un acide, par 20 exemple l'acide fluorhydrique, d'une fraction minérale de quartz purifiée, ladite fraction de quartz purifiée comprenant des éléments de la famille des métaux alcalins (Li, Na, Rb), des alcalino-terreux (Be, Mg, Ca), des métaux de transition (Ti, Fe), des éléments du bore, et de l'aluminium, de préférence des éléments de bore, de béryllium et d'aluminium. Une dépression en aval de la colonne de séparation est appliquée au cours de l'étape a) du 25 procédé selon l'invention. Cette dépression est appliquée par le dépressuriseur. Selon un mode de réalisation, la dépression est inférieure à 500 mbar, de préférence de 10 mbar à 300 mbar, plus préférentiellement encore de 25 mbar à 200 mbar. La dépression permet, avantageusement, d'accélérer la réalisation des étapes b), d) et e) du procédé selon l'invention. Selon un mode de réalisation, la dépression n'est pas appliquée durant les transitions entre les 30 étapes du procédé. Selon un mode de réalisation préféré, la dépression est maintenue au cours des étapes b), c), d), e) et f) du procédé et ne s'arrête que quand le procédé s'arrête.
3033261 14 Au cours de l'étape b) du procédé selon l'invention, un volume d'échantillon est introduit dans la colonne de séparation comprenant une phase stationnaire. Ce volume d'échantillon traverse la phase stationnaire entrainant la sorption des n composés chimiques présents dans l'échantillon dans cette phase stationnaire.
5 L'étape b) du procédé selon l'invention est terminée lorsque le volume d'échantillon est intégralement introduit dans la colonne de séparation. L'étape c) du procédé selon l'invention est donc réalisée quand elle détermine que l'étape b) est terminée. Lorsque l'étape c) est réalisée, l'étape d) du procédé selon l'invention est alors automatiquement déclenchée pour la première fois.
10 Au cours de l'étape d) du procédé selon l'invention, un volume d'éluant corrosif est introduit dans la colonne de séparation. Ce volume d'éluant corrosif traverse la phase stationnaire et entraine la désorption d'au moins un des n composés chimiques. La désorption des n composés chimiques dépend de leur affinité avec l'éluant et avec la phase stationnaire. Au moins un des n composés chimiques est donc récupéré, en aval de la colonne de séparation, au cours de l'étape e). Les 15 étapes d) et e) sont donc réalisées en même temps. L'étape d) du procédé selon l'invention est terminée lorsque le volume d'éluant corrosif est intégralement introduit dans la colonne de séparation 1. Ceci est détecté par la mise en oeuvre de l'étape f) du procédé selon l'invention. Lorsque la détection est faite à l'étape f) un signal est émis et transmis pour déclencher automatiquement l'étape d). L'étape d) est automatiquement 20 déclenchée si elle a été répétée moins de n fois, sinon elle n'est pas déclenchée et le procédé selon l'invention s'arrête. L'éluant corrosif est choisi en fonction des éléments présents et de leur concentration dans l'échantillon traité. Selon un mode de réalisation, l'éluant corrosif peut être l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide sulfurique, l'acide sulfamique, l'acide 25 phosphorique, l'acide nitrique, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide salicylique, l'acide méthanesulfonique, l'acide oxalique, l'acide succinique, l'acide citrique, l'acide malique, l'acide lactique, l'acide fumarique, l'acide trifluoroacétique et leurs mélanges, de préférence l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide sulfurique, l'acide sulfamique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique et leurs mélanges. L'acide chlorhydrique est un éluant 30 corrosif qui convient car c'est un bon donneur de proton, qu'il n'est pas oxydant et qu'il présente un choix économique intéressant pour une toxicité moindre. Selon un mode de réalisation, la normalité de l'éluant corrosif est de 0,1 N à 10 N, de préférence est de 0,5 N à 7 N, plus préférentiellement encore est de 1,5 N à 4,5 N. La dernière plage de 3033261 15 valeur ci-dessus permet d'obtenir une meilleure séparation des éléments de bore, béryllium et aluminium. Un seul éluant peut être utilisé pour chacune des m répétitions de l'étape d). Un éluant différent, en nature et/ou en normalité, peut également être utilisé pour certaines étapes d) des m 5 répétitions. Enfin, un éluant différent, en nature et/ou en normalité, peut être utilisé pour chaque étape d) des m répétitions. La normalité de l'éluant corrosif influence la qualité de la séparation des composés (facteur de résolution le plus grand possible). L'éluant corrosif est choisi en fonction des éléments présents et de leur concentration dans l'échantillon traité. Selon un mode de réalisation préféré, la nature 10 et la normalité de l'éluant sont choisis de façon à n'entrainer la désorption que d'un seul des n composés chimiques pour chacune des n répétitions de l'étape d). Dans ce mode de réalisation préféré, un seul des n composés chimiques est alors récupéré, en aval de la colonne de séparation 1 au cours de l'étape e). Selon un mode de réalisation, le volume d'échantillon introduit à l'étape b) est de 0,5 ml à 50 ml, 15 en particulier de 1 ml et 25 ml, plus particulièrement de 1,5 ml à 10 ml. Selon un mode de réalisation, le volume d'éluant corrosif introduit à l'étape d) dans la colonne de séparation 1 est de 1 ml à 200m1, en particulier de 5 ml à 175 ml, plus particulièrement de 20 ml à 120 ml. L'invention va être décrite plus en détail à l'aide des exemples suivants donnés à titre 20 d'illustration seulement et des Figures annexées. Exemples Exemple 1 : L'appareil L'appareil selon l'invention est représenté sur le diagramme de la Figure 1. Les huit colonnes de séparation la- lh sont chargées en résine cationique échangeuse d'ions 25 (Dowex 50WX8). Les éluants corrosifs sont stockés dans l'un des trois récipients 9. Les récipients 9a-9c, sont reliés fluidiquement au premier sélecteur de voies 6 (électrovanne trois voies modèle WTA-2-3MFS-2 de chez TAKAZAGO), et au dispositif de pompage 2 (pompe péristaltique modèle WPX1 de chez WELCO), lui-même relié et au second sélecteur de voies 7 (électrovanne huit voies modèle WTA-2K-8M0G-1 de chez TAKAZAGO). Le dispositif de 30 pompage 2 injecte les éluants corrosifs, sélectionnés à l'aide du premier et second sélecteur de voies 6, 7 et d'un contrôleur programmable (National Instrument NI CRI09076, non représenté), dans les huit réservoirs tampon 4a-4h. Les huit dispositifs de pompage 3a-3h permettent 3033261 16 d'injecter les huit échantillons, stockés dans les récipients de stockage 10a-10h, dans les huit réservoirs tampon 4a-4h. Les huit troisièmes sélecteurs de voies 8a-8h (vannes trois voies modèle WTA-2-3MFS-2 de chez TAKAZAGO) permettent d'ouvrir des voies de passage afin de collecter séparément chaque 5 éluat contenant les composés chimiques dans les différents béchers 1 la-1 lx compris dans les compartiments du collecteur 5. Le collecteur 5 est un rack étanche maintenu sous une dépression de 150 mBar par un dépressuriseur (non représenté). Le capteur de niveau (modèle PK XP-4059 de la marque Honeywell, non représenté) est situé au sein même des huit réservoirs tampon 4a-4h, cinq centimètres, au-dessus du niveau zéro formé 10 par la résine dans les colonnes de séparation la- lh. Il détecte l'élution complète de chaque volume et conditionne le passage à l'étape suivante. Le volume restant est élué suivant une transition temporelle fixe, programmée dans le contrôleur programmable, jusqu'à l'élution complète. Le pilotage du système est géré par le contrôleur programmable. Enfin, la supervision de 15 l'ensemble et l'exécution séquentielle du processus sont définies dans un programme LABVIEW. Exemple 2 : Expériences de séparation et résultats obtenus a) Protocole expérimental L'appareil décrit dans l'Exemple 1 est utilisé afin d'obtenir une séparation des composés chimiques suivant : bore, béryllium et aluminium. Huit échantillons identiques sont obtenus à 20 partir d'une solution synthétique contenant 1000 pl de bore, 300 pl de béryllium et 1000 pl d'aluminium Après rinçage avec 40 ml d'eau et conditionnement avec 30 ml d'éluant corrosif (HC1 à 1.5 N) dans chacune des huit colonnes de séparation la- lh (pour ces deux étapes, lorsque le capteur de niveau détecte l'élution complète du volume précédent (H2O), le passage à l'étape suivante est 25 validé (HC1 1.5 N), Le volume (1,5 ml), des échantillons stockés dans les récipients 10a-10h, est injecté simultanément par les huit dispositifs de pompage 3a-3h dédiés dans les huit réservoirs tampon 4a-4h respectifs prévus à cet effet, puis introduit dans les huit colonnes de séparation respectives 1-h.
30 Lorsque le capteur de niveau valide l'élution complète du volume d'échantillon, le passage à l'étape suivante est validé, c'est-à-dire que le passage de l'éluant corrosif (HC1 à 1.5 N), présent dans le récipient 9a, est alors possible, grâce au contrôleur programmable, à travers le premier sélecteur de voies 6, et un volume de cet éluant corrosif (40 ml) est injecté, à travers le second 3033261 17 sélecteur de voies 7, par le dispositif de pompage 2 dans les huit réservoirs tampon 4a-4h, puis introduit dans les colonnes de séparation la- lh. Lorsque le capteur de niveau valide l'élution des 40 ml de l'éluant corrosif, le passage à l'étape suivante est validé, c'est-à-dire que le passage de l'éluant corrosif (HC1 à 1.5 N), présent dans le 5 récipient 9b, est alors possible, grâce au contrôleur programmable, à travers le premier sélecteur de voies 6, et un volume de cet éluant corrosif (115 ml) est injecté, à travers le second sélecteur de voies 7, par le dispositif de pompage 2 dans les huit réservoirs tampon 4a-4h, puis introduit dans les colonnes de séparation la- lh. Lorsque le capteur de niveau valide l'élution des 115 ml de l'éluant corrosif, le passage à l'étape 10 suivante est validé c'est-à-dire que le passage de l'éluant corrosif (HC1 à 4.5 N), présent dans le récipient 9c, est alors possible, grâce au contrôleur programmable, à travers le premier sélecteur de voies 6, et un volume de cet éluant corrosif (50 ml) est injecté, à travers le second sélecteur de voies 7, par le dispositif de pompage 2 dans les huit réservoirs tampon 4a-4h, puis introduit dans les colonnes de séparation 1 a-lh.
15 Le contrôleur programmable ouvre les voies, à travers les huit troisièmes sélecteurs de voies 7a- h, permettant la collecte séparée de chacun des éluats contenant les composés chimiques vers les béchers 1 la-11x compris dans le collecteur 5. Tous les 10 ml, les éluats ainsi collectés sont récupéré et systématiquement analysés par un spectromètre ICP OES afin d'obtenir un chromatogramme global (séparation des composés chimiques en fonction de l'éluant (nature et 20 concentration) et du volume total élué). Le chromatogramme obtenu est représenté sur la figure 2. b) Résultats Comme illustré sur la Figure 2, la séparation entre les éléments est réalisée. Exemple 3 : Validation de la séparation par Spectrométries de Masse par Accélérateur (SMA). 25 a) Protocole expérimental L'opération suivante consiste à réaliser trois séparations (51, S2 et S3) d'un standard calibré usuellement utilisé en SMA à l'aide de l'appareil de l'Exemple 1 afin d'en vérifier la reproductibilité. La reproductibilité est ensuite évaluée SMA. La SMA mesure le rapport isotopique entre la concentration connue d'un élément stable (dans ce cas, le 9Be) et celle à 30 déterminer d'un de ses isotopes radioactifs (1°Be) contenu dans un échantillon. Le standard calibré est le KNSTD13 dont le rapport isotopique 10Be/9Be est certifié et égale à 5,24*10-13.
3033261 18 Après la collecte des trois fractions dans le béchers du collecteur 8 de l'appareil de l'Exemple 1, un opérateur évapore la fraction et prépare les cibles pour l'analyse par SMA. b) Résultats Les résultats sont représentés dans le tableau ci-dessous et sont repris sur le graphique de la 5 Figure 3. Séparation "Be/9Be Incertitude "Be/9Be (%) S 1 5,21712E-13 2,9994 S2 5,11978E-13 3,0965 S3 5,28262E-13 3,0761 Les résultats mettent en avant que, aux incertitudes près, la séparation via l'appareil de l'Exemple 1 est reproductible.
Claims (12)
- REVENDICATIONS1. Appareil pour séparer des composés chimiques présents dans un échantillon avec un éluant corrosif à travers une colonne de séparation (1) comprenant : - un logement, ayant une partie amont et une partie avale, destiné à recevoir une colonne de séparation (1), - un réservoir tampon (4), - un dispositif de pompage de l'éluant corrosif et/ou de l'échantillon (2, 3) destiné à injecter ledit éluant corrosif et/ou ledit échantillon dans le réservoir tampon (4), - un collecteur (5), pour collecter un éluat résultant de l'élution des composés chimiques à travers la colonne de séparation (1), - un dépressuriseur pour appliquer une dépression au collecteur (5), - un capteur de niveau situé au niveau du réservoir tampon (4) adapté pour émettre un signal lorsque le volume de liquide (échantillon et/ou éluant) dans le réservoir tampon (4) a atteint une valeur de référence, - un contrôleur programmable adapté pour déclencher le dépressuriseur, pour recevoir le signal émis par le capteur de niveau et pour déclencher le dispositif de pompage de l'éluant corrosif et/ou de l'échantillon (2, 3) lorsque le signal émis par le capteur est reçu, ledit logement étant relié fluidiquement au réservoir tampon (4) par sa partie amont, et au collecteur (5) par sa partie avale, ledit dispositif de pompage de l'éluant corrosif et/ou de l'échantillon (2, 3) étant relié fluidiquement au réservoir tampon (4), ledit dépressuriseur étant relié fluidiquement au collecteur (5), ledit contrôleur programmable étant relié audit capteur de niveau, audit dispositif de pompage (2,3) et audit dépressuriseur.
- 2. Appareil selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en plus une colonne de séparation (1).
- 3. Appareil selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comprend un dispositif de pompage d'éluant corrosif (2) et un dispositif de pompage d'échantillon (3).
- 4. Appareil selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il comprend un moyen d'isolement qui est situé entre la partie avale de la colonne de séparation (1) et la partie amont du collecteur (5). 3033261 20
- 5. Appareil selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que le collecteur (5) comprend des compartiments permettant la collecte des éluats contenant un des composés chimiques.
- 6. Appareil selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les pièces en 5 contact avec l'éluant corrosif sont en matériau chimiquement compatible, ledit matériau chimiquement compatible est le polyméthacrylate de méthyle, le polytétrafluoroéthylène, le polypropylène, la polyétheréthercétone, le polysulfure de phénylène, la polysulfone, le polychlorure de vinyle, le polyfluorure de vinylidène ou le polyester.
- 7. Appareil selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend: 10 - x logements en parallèle, ayant une partie amont et une partie avale, destinés à recevoir x colonnes de séparation (1), - x réservoirs tampon (4), - un dispositif de pompage d'éluant corrosif (2) destiné à injecter l'un des y éluants corrosifs dans chacun des x réservoirs tampon (4), 15 - x dispositifs de pompage d'échantillon (3) destiné à injecter ledit échantillon dans chacun des x réservoirs tampon (4), - un collecteur (5) pour collecter un éluat, résultant de l'élution des composés chimiques à travers chacune des x colonnes de séparation (1), - un dépressuriseur pour appliquer une dépression au collecteur (5), 20 - x capteurs de niveau situés au niveau des x réservoirs tampon (4), chacun des x capteurs étant adapté pour émettre un signal lorsque le volume de liquide (échantillon et/ou éluant) dans le réservoir tampon (4) a atteint une valeur de référence, - un premier sélecteur de voies (6), ayant y voies d'entrée et une voie de sortie, pour permettre le flux d'un des y éluants corrosifs, 25 - un second sélecteur de voies (7), ayant une voie d'entrée et x voies de sortie, pour permettre le flux successif d'un des y éluants corrosifs vers les x réservoirs tampon (4), - x troisièmes sélecteurs de voies (8), ayant une voie d'entrée et n voies de sortie, pour permettre le flux d'un éluat résultant de l'élution un des n composés chimiques à travers une des x colonnes de séparation (1) vers le collecteur (5), 30 - un contrôleur programmable adapté pour déclencher le dépressuriseur, pour recevoir le signal émis par le capteur de niveau et pour déclencher les dispositifs de pompage (2) et (3), le premier sélecteur de voies (6), le second sélecteur de voies (7) et/ou les troisièmes sélecteur de voies (8) lorsque le signal émis par le capteur est reçu, 3033261 21 ledit dispositif de pompage (2) étant relié fluidiquement, par sa partie amont, à la voie de sortie du premier sélecteur de voies (6) et, par sa partie avale, à la voie d'entrée du second sélecteur de voies (7), ledit second sélecteur de voies (7) étant relié fluidiquement, par ses x voies de sortie, auxdits x 5 réservoirs tampon (4), chacun desdits x dispositifs de pompage (3) étant relié fluidiquement, par leur partie avale, à un desdits x réservoirs tampon (4), chacun desdits x logements étant relié fluidiquement, par sa partie amont, à un des x réservoirs tampon (4), et, par sa partie avale, à la voie d'entrée d'un des x troisième sélecteur de voies (8), 10 lesdits troisièmes sélecteurs de voies (8) étant reliés fluidiquement, par leur n voies de sortie, audit collecteur (5), ledit dépressuriseur étant relié fluidiquement audit collecteur (5), ledit contrôleur programmable étant relié audit dépressuriseur, auxdits capteurs de niveau, auxdits dispositifs de pompage (2, 3), audit premier sélecteur de voies (6), audit second sélecteur 15 de voies (7) et auxdits troisièmes sélecteurs de voies (8), x étant un nombre entier compris entre 1 et 100, y étant un nombre entier compris entre 1 et 20, et n étant un nombre entier de 2 à 10.
- 8. Procédé de séparation de n composés chimiques présents dans un échantillon avec un éluant corrosif à travers une colonne de séparation (1), le procédé comprenant les étapes suivantes: 20 a) application d'une dépression en aval de la colonne de séparation (1), b) introduction d'un volume d'échantillon dans la colonne de séparation (1), c) détection de l'introduction de l'intégralité du volume d'échantillon à travers la colonne de séparation (1), puis répéter m fois le cycle d'étapes d) à f) suivant 25 d) introduction d'un volume d'éluant corrosif dans la colonne de séparation (1), e) récupération, en aval de la colonne de séparation (1), d'au moins un des n composés chimiques, f) détection de l'introduction de l'intégralité du volume d'éluant corrosif à travers la colonne de séparation (1), 30 l'étape d) n'étant automatiquement déclenchée que lorsque l'étape c) ou l'étape f) précédente est réalisée, n étant un nombre entier de 2 à 10, m étant un nombre entier supérieur ou égal à 1. 3033261 22
- 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'échantillon est un fraction minérale de quartz purifiée dissoute comprenant des éléments de la famille des métaux alcalins (Li, Na, Rb), des alcalino-terreux (Be, Mg, Ca), des métaux de transition (Ti, Fe), de bore, et del' aluminium. 5
- 10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que la dépression appliquée est inférieure à 500 mbar
- 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que l'éluant corrosif est choisi parmi l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide sulfurique, l'acide sulfamique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique, l'acide p- 10 toluènesulfonique, l'acide salicylique, l'acide méthanesulfonique, l'acide oxalique, l'acide succinique, l'acide citrique, l'acide malique, l'acide lactique, l'acide fumarique, l'acide trifluoroacétique et leurs mélanges, de préférence est l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide sulfurique, l'acide sulfamique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique et leurs mélanges, plus préférentiellement l'éluant corrosif est 15 l'acide chlorhydrique.
- 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à l'aide de l'appareil selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.
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| FR1435537A (fr) * | 1964-06-01 | 1966-04-15 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Procédé et dispositif pour introduire automatiquement des échantillons dans des colonnes chromatographiques |
| WO1993011845A1 (fr) * | 1990-12-11 | 1993-06-24 | Ransohoff Thomas C | Piege a bulles automatise |
| EP2345895A1 (fr) * | 2008-10-06 | 2011-07-20 | Arkray, Inc. | Dispositif d'analyse |
| WO2012022620A1 (fr) * | 2010-08-17 | 2012-02-23 | Grünenthal GmbH | Procédé et dispositif d'alimentation d'appareils d'analyse et de systèmes de manutention de liquides avec des liquides |
-
2015
- 2015-03-06 FR FR1551923A patent/FR3033261B1/fr active Active
-
2016
- 2016-03-04 EP EP16712961.8A patent/EP3265197A1/fr not_active Withdrawn
- 2016-03-04 WO PCT/FR2016/050505 patent/WO2016142609A1/fr active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1435537A (fr) * | 1964-06-01 | 1966-04-15 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Procédé et dispositif pour introduire automatiquement des échantillons dans des colonnes chromatographiques |
| WO1993011845A1 (fr) * | 1990-12-11 | 1993-06-24 | Ransohoff Thomas C | Piege a bulles automatise |
| EP2345895A1 (fr) * | 2008-10-06 | 2011-07-20 | Arkray, Inc. | Dispositif d'analyse |
| WO2012022620A1 (fr) * | 2010-08-17 | 2012-02-23 | Grünenthal GmbH | Procédé et dispositif d'alimentation d'appareils d'analyse et de systèmes de manutention de liquides avec des liquides |
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| Publication number | Publication date |
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| WO2016142609A1 (fr) | 2016-09-15 |
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| EP3265197A1 (fr) | 2018-01-10 |
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