CN107860728B - 一种流动注射不连八通阀吸附预富集洗脱方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及流动注射编结反应器与火焰原子吸收光谱仪联用领域，具体涉及一种流动注射不连八通阀吸附预富集洗脱方法。该方法将流动注射编结反应器不连八通阀与火焰原子吸收光谱法联用，包括将待测样品溶液、络合剂溶液和空气采用流动注射通过输送管路输入编结反应器进行进样的过程，将空气流输入编结反应器进行排空的过程和将洗脱剂输入编结反应器进行洗脱送入火焰原子吸收光谱仪进行检测的过程。与现有技术相比，本发明具有更好的精确度和准确度，减小了测量误差。

Description

一种流动注射不连八通阀吸附预富集洗脱方法
技术领域
本发明涉及流动注射编结反应器与火焰原子吸收光谱仪联用领域，具体涉及一种流动注射不连八通阀吸附预富集洗脱方法。
背景技术
分析化学在近六七十年的发展主要是一个不断充实新的检测技术(包括读出)的过程。然而作为分析化学和一切化学实验室中的基础操作的溶液处理，其技术与设备在这段时间中却变化甚少，大体上还沿用着200年前就已基本定型的操作模式。加液、稀释、过滤、搅拌、定容、吸样、滴定等手工操作仍是每个化学实验室中最常见的操作。最原始的手工操作与最先进的电子计算机化的检测仪器在同一实验室中共存已属常见。这种状态严重阻碍了先进的检测仪器更好地发挥作用；一个分析过程中试样的处理往往占去整个分析时间的90％。这种状况自然远远不能满足电子计算机时代对一个化验室所应该提供的信息量的要求。流动注射法正是为着解决这一矛盾在70年代中期出现的溶液处理技术的新观念。
西方国家远在40年代就有人试图通过机械手和传送带的技术路线来解决实验室中溶液处理的低效率。其结果总是形成的设备价格昂贵，又容易出现机械故障。由于在观念上没有超越手工间歇式操作的模式，即使工作正常，效率的提高也十分有限。这一途径从未得到真正的推广和普及。在50年代后期，在溶液自动分析领域出现了一次重要的变革。美国的Technicon等公司的Skeggs提出的空气泡间隔式连续流动分析(segmented continuousflow analysis,SCFA)的基础上大力发展了名为Auto-Analyzer的溶液处理自动分析仪，第一次把分析试样与试剂从传统的试管、烧杯容器中转入管道中。试样与试剂在连续流动中完成物理混合与化学反应。这一新技术在60与70年代的西方得到了一定程度的普及，对化学实验室中溶液处理的基本操作的变革起到了推动作用。
间隔式连续流动分析仍然维持了传统操作最终都要达到物理与化学平衡的观念。实际上，之所以在液流中加入气泡也正是为了利用其搅拌与壁垒的双重功能来创造实现两种平衡的条件。这一措施虽然有效，却从另一方面，即平衡条件的制约，限制了其进一步提高效率。1975年由丹麦学者Ruzicka与Hansen首次命名的流动注射分析摆脱了上述观念上的局限，采用把一定体积的试样注入到无气泡间隔的流动试剂(载流)中的办法，保证混合过程与反应时间的高度重现性，在非平衡状态下高效率的完成了试样的在线处理与测定，从而触发了化学实验室中基本操作技术的又一次更大、更根本的变革。这次变革的根本性质在于打破了几百年来分析化学反应必须在物理化学平衡条件下完成的传统，使非平衡条件下的分析化学成为可能，从而开发出分析化学的一个全新领域。在Ruzicka与Hansen之前已有学者用试样注入无间隔液流的方式进行化学分析但并未意识到这种高度重现的非平衡状态的重要应用与开发价值，却极力追求恢复平衡，从而错过了重大的科技发现机遇。
流动注射分析的出现是现代科学技术发展过程中化学信息的质量与数量要求不断提高的结果。流动注射分析正是从实验操作中的基础部分入手来提高的结果。流动注射分析正是从实验室操作中的基础部分入手来提高整个化学分析过程的效率及改善提供信息的能力。一般说，流动注射分析只有同特定的检测技术结合才能形成一个完整的分析体系。但也正因此它才有了极广泛的适应性；而一旦实现了这种结合就会使一些传统的检测方法(其中包括如原子吸收光谱分析那样本来就效率不低的方法)在分析性能方面有显著的提高，甚至飞跃。
流动注射分析在现代分析化学及其正在发生的第三次变革中的重要地位不仅是由于它可以用较简单的实验设备在广泛的领域中实现分析的自动化与高效率，它还能够通过单次测定提供有关试样不同稀释或试剂不同混合比例的多维信息。当这一重要功能通过化学计量学结合之后将会产生一些更为重要的突破。
Ruzicak与Hansen曾在1988年其专著的第二版中预测流动注射分析将作为：
连续分析的工具；微型化和集成化的工具；提高检测器性能的工具；连接化学与仪器的链索；读取多维分析信息的手段；连续监测与过程控制的工具；脉冲响应技术。
流动注射分析的主要特点可以概括为：
广泛的适应性：流动注射分析可与多种检测手段联用，既可完成简单的进样操作又可实现诸如在线溶剂萃取、在线柱分离及在线消化等较复杂的溶液操作自动化。它还是一种比较理想的进行自动监测与过程分析的手段。
高效率：一般分析速度可达100-300样/h，包括较复杂的处理，如萃取、吸着柱分离等过程的测定也可达40—60样/h。
低消耗：流动注射分析是一种微量分析技术；一般消耗试样为10—100μl/测定；试剂消耗水平也大体相似。与传统手工操作相比，可节约试剂与试样90％—99％，这对于使用贵重试剂的分析有重要意义。
高精度：一般流动注射分析的测定精度可达0.5％—1％RSD，多数优于相应的手工操作。即使是很不稳定的反应产物或经过很复杂的在线处理，测定精度仍可达1.5％—3％RSD。
设备简单、价廉：简单的流动注射分析设备所占工作台面积相当于一台英文打字机。国产的自动化流动注射分析仪器(不包括检测器)的价格仅数千余元。
现已证明，流动注射在线预富集分离与原子光谱技术的联用是实现复杂样品中痕量元素的全自动测定的行之有效的方法。通常用于原子光谱分析的流动注射在线预富集分离技术主要包括固相萃取、共沉淀和液-液萃取。
编结反应器通常是由疏水性材料如聚四氟乙烯等微管编结而成。将编结反应器应用于流动注射在线预富集最早是为了实现在线共沉淀分离与原子吸收光谱的联用。方肇伦等利用编结反应器中流向变化所产生的离心力和聚四氟乙烯管壁对有机沉淀物的吸附力，成功地将编结反应器应用于共沉淀富集中的在线沉淀收集。
以编结反应器为吸附介质的流动注射在线预富集与原子光谱分析仪、电感耦合等离子体原子发射光谱和电感耦合等离子体质谱联用技术已经应用于环境和生物样品中(超)痕量元素(形态)分析。分析物通过与配位剂形成可溶性的中型配合物，并吸附在编结反应器内壁上得以富集和分离。与流动注射在线微柱预富集分离体系相比，编结反应器体系不需要填料作吸附剂、反压低、可以较大样品流速补偿其富集效率低的缺点，并且使用寿命几乎无限长。此技术具有经济、简便和易操作等优点，是替代常用C18微柱预富集的比较理想的技术。
多步吸附预富集是指在富集总时间及耗样总量一定的条件下，引入若干段空气，将常规的一步连续进样富集等时间地分成若干步重复进样富集。例如，在保持总进样时间120s的条件下，随着多步重复进样次数从两步增加到八步铅的吸收信号显著增强。多步吸附预富集的机理和适用对象还需要系统的实验和理论研究。可能是间隔引入空气流促使吸附效率较低的配位化合物，如Pb-PDC在编结反应器内壁上分布均匀，并且重复进样过程中编结反应器内壁上已吸附的有机金属配位化合物为随后配位化合物的再吸附提供了新的活性位点，这些因素共同提高了编结反应器的吸附效率。对常规单步吸附富集中吸附效率较低的元素，通过多步吸附预富集，可以显著提高其检测的灵敏度。流动注射在线多步吸附预富集与火焰原子吸收光谱仪联用新技术已成功地应用于水样、中成药及茶叶标准物质中痕量铅的测定。
以往的研究中，重金属和络合剂流过一段管路，再流过八通阀，流经编结反应器，八通阀前面的一段管路也有重金属络合物的吸附，造成了一定的损失，而且这段管路越长，吸附损失越多。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种流动注射不连八通阀吸附预富集洗脱方法。该方法是一种流动注射编结反应器不连八通阀吸附预富集洗脱方法与火焰原子吸收联用测定海洋生物样中痕量重金属的方法，整个实验过程不通过八通阀，在洗脱过程中，所有的管路都能洗到，最大限度地减少了吸附损失，提高了实验的准确性和重复性，降低了实验的检出限，提高了浓集系数，是一种简便、高效、准确、实用的流动注射吸附预富集火焰原子吸收光谱法联用检测痕量重金属的方法。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种流动注射不连八通阀吸附预富集洗脱方法，该方法将流动注射编结反应器不连八通阀与火焰原子吸收光谱法联用，包括将待测样品溶液、络合剂溶液和空气采用流动注射通过输送管路输入编结反应器进行进样的过程，将空气流输入编结反应器进行排空的过程和将洗脱剂输入编结反应器进行洗脱送入火焰原子吸收光谱仪进行检测的过程；整个吸附预富集步骤不连八通阀，三根管路(待测样品溶液输送管路、空气流输送管路和络合剂溶液输送管路)一起进样、进空气、进洗脱剂，不通过八通阀。
所述的待测样品和络合剂的进样时间为50～70s。
空气流输入编结反应器排空的时间为20～50s。洗脱前将管路排空，既可以有效提高被测物质的吸附富集效果，同时，又防止了被洗脱物在编结反应器中的分散。
所述的洗脱过程中洗脱剂的进样时间为30～50s。
所述洗脱剂为乙醇或者是乙醇与盐酸的混合溶液。
所述的洗脱过程的编结反应器中形成含有待测样品的洗脱液，进入火焰原子吸收光谱仪进行在线检测。
与现有技术相比，本发明的洗脱过程不通过八通阀，在洗脱过程中，所有的管路都能洗到，最大限度地减少了吸附损失，提高了实验的准确性和重复性，降低了火焰原子吸收的检出限，提高了浓集系数。本发明具有简便、高效、实用等特点。将本发明方法应用于不同海洋生物样中的痕量重金属的分析，该方法可以满足不同海洋生物样中痕量重金属的测定需求。
附图说明
图1为本发明采用双泵的流动注射分析仪进行分析的流动注射预富集流路的采样状态图；
图2为本发明采用双泵的流动注射分析仪进行分析的流动注射预富集流路的排空状态图；
图3为本发明采用双泵的流动注射分析仪进行分析的流动注射预富集流路的洗脱状态图；
图中，1为泵A，2为泵B，3为待测样品溶液，4为络合剂溶液，5为空气流，6为编结反应器，7为火焰原子吸收光谱仪，8、9、10为空气流，11、12、13为洗脱剂，14为待测样品溶液输送管路，16为空气流输送管路，15为络合剂溶液输送管路。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
本试验中的样品是通过MARS5微波消解仪消解的，试验中称取2.00g(湿样)置于聚四氟乙烯消解罐中，加入4mL硝酸溶液和2mL过氧化氢溶液，加盖后将消解罐放于微波消解仪内，在1600W、180℃、20M的特定条件下进行消解。待样品消解完全，待消解罐内温度降低至80℃后，将消解罐取出、放气，打开消解罐，将消解罐置于控温电加热器上，在160℃的条件下赶酸2h，待冷却至室温后将样品消解液定容至50mL。
将以上制备的滤液，按照最优的试验操作条件并使用IFIS-D型智能流动注射进样器与WFX-210型原子吸收分光光度计联用的方法测定各种待测样品中的重金属含量。
Figure GDA0002781088740000071
C为待测样品中含有重金属的含量，mg/g；
Sc为待测样品测定的吸光值对应的浓度，mg/L；
V为消解样品定容后体积，L；
m为样品的称量质量，g。
实施例1
1.仪器与试剂
(1)WFX-210型原子吸收光谱仪：北京瑞利分析仪器有限公司，镉的测定波长为228.8nm；乙炔流速1.5L/min，空气流速7.0L/min；狭缝宽度为0.2nm，样品的提升速率为10.0mL/min，读数方式为连续，读数间隔为0.5s；
IFIS-D型流动注射分析仪：西安瑞迈分析仪器有限公司。
编结反应器材质：聚四氟乙烯，内径0.5mm，外径1.0mm，沿一个方向编结而成；
pHS-3C型pH计：上海仪电科学仪器股份有限公司；
PL3002型电子天平：梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司。
(2)硝酸、盐酸、氨水、无水乙醇及丁二酮肟和8-羟基喹啉(8-HQ，优级纯)：广州化学试剂厂；
二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)和乙二胺二硫代氨基甲酸铵(APDC，分析纯)：天津市天新精细化工开发中心；
邻菲啰啉、锌试剂和双硫腙(分析纯)：广州化学试剂厂；
镉的标准溶液：镉的标准溶液由100.0mg/L的储备液配制而成；
水为超纯水。
2.实验部分
操作过程：
(1)如图1所示，泵1和泵2开启，将待测样品溶液3或镉的标准溶液、络合剂溶液4和空气流5输入编结反应器6中。Cd2+与络合剂在线反应，其络合物通过编结反应器6离心力的作用吸附在编结反应器6内壁，持续时间为60s。
(2)泵1和泵2停止，将管子14和15取出，持续时间为2s。
(3)如图2所示，泵1和泵2开启，时间为20s。在编结反应器6中输入空气流8、9和10，将管子14和15中剩余的待测样品溶液3或镉的标准溶液和络合剂溶液4排空。
(4)泵1和泵2停止，将管子14、15和16放入洗脱剂7中，时间为2s。
(5)如图3所示，泵1和泵2开启，将洗脱剂11、12和13输入编结反应器6在线洗脱，含有被分析物的洗脱液进入火焰原子吸收光谱仪7进行在线检测，记录吸收信号峰值，持续时间为50s。
(6)泵1和泵2停止，将管子14、15和16取出，放置于空气中，时间为2s。
(7)如图2所示，泵1和泵2开启，在编结反应器6中输入空气流8、9和10，为下次实验做准备，时间为2s。
3.实验结果与讨论
3.1流动注射预富集流路
流动注射预富集流路如图1、图2和图3所示，采用双泵的流动注射分析仪进行分析。整个实验过程不通过八通阀，在洗脱过程中，所有的管路都能洗到，最大限度地减少了吸附损失，提高了实验的准确性和重复性，降低了实验的检出限，提高了浓集系数，是一种简便、高效、准确、实用的流动注射吸附预富集火焰原子吸收联用检测痕量重金属的方法。
3.2络合剂对富集效果的影响
镉元素溶液pH用盐酸调节至3.0，络合剂的pH用氢氧化钠溶液调节至11.0。研究结果表明，对于镉来说，7种络合剂中(DDTC、APDC、邻菲啰啉、锌试剂、丁二酮肟、8-HQ和双硫腙)，APDC络合效果最好。因此，本研究选用APDC作为镉的络合剂。研究发现，在一定条件下(以15μg/L的Cd2+为测定对象，样品富集流速为6.00mL/min)，络合剂APDC的最佳浓度为0.02g/L。当APDC浓度低于0.02g/L时，随着APDC浓度的增加，吸光度值增大。而当APDC浓度高于0.02g/L时，再增加APDC的浓度，吸光度值随着APDC浓度的增加而减小。这说明，Cd2+-APDC络合物的形成及其在编结反应器6内壁的吸附对富集起着重要的作用，而编结反应器6内壁的活性位点有限，络合剂的浓度应在一合理范围内。本实验选择络合剂APDC浓度为0.02g/L。
3.3体系pH值对富集效果的影响
首先将镉溶液的酸度分别固定为pH 2.0，3.0，4.0，然后通过加入适当浓度的氢氧化钠溶液来调节APDC溶液的pH值，之后分别和不同pH值的金属离子溶液在线络合，进而研究待测样品溶液3和APDC溶液的pH值对吸光度值的影响。由实验可知，当样品溶液pH为2.0，APDC溶液pH为12.0时，所得到的吸光度值最大。所以本研究选择镉溶液和APDC溶液的pH值分别为2.0和12.0。
3.4样品富集时间和流速的影响
实验证明，当吸光度值在1.00以下时，吸光度值和金属离子进样时间成线性相关。这是由于火焰原子吸收光谱仪本身有一个线性范围，对于某一金属溶液，当吸光度值小于1.00时，吸光度值和金属溶液的浓度成正比，但是当吸光度值大于1.00时，即使增加金属溶液的浓度，吸光度值的变化也很小，导致金属溶液浓度和吸光度值不成线性相关。实验发现，由于编结反应器6的吸附容量非常大，编结反应器6吸附的金属元素的量随着流动注射预富集的进样时间(或称为富集时间)的增加而增加，始终没有达到饱和。这也说明编结反应器6非常适合用于水样的富集分析测定，在水样充足的条件下，水样中的痕量或超痕量元素可以通过延长其富集时间来测定。这也是编结反应器6的一大优点。
在保持样品溶液进样体积为6.0mL的情况下，研究了样品溶液进样流速对镉元素吸附预富集的影响。实验结果表明，在相同进样量的条件下，吸光度值随着样品进样流速的降低而增加。但是流速太低会降低分析速度，所以本研究选择进样流速为6.0mL/min，进样时间为60s。
3.5编结反应器6长度对测定灵敏度的影响
考察了相同内径不同长度的编结反应器6(100cm、200cm、300cm、400cm、500cm)对吸附效果的影响。研究发现随着编结反应器6长度增加，镉元素的吸收信号增大。原因可能是：相同体积的络合物流经编结反应器6的距离越长，时间越长，所吸附的量就越多，但是编结反应器6长度过长将导致样品输出效率降低。本研究中选用的编结反应器6长度为400cm。
3.6洗脱剂对吸光度值的影响
本研究分别使用无水乙醇与盐酸体积比分别为10:0、9:1、8:2、7:3的混合溶液作为洗脱剂进行试验。实验结果表明，只用无水乙醇作为洗脱剂效果最好，因此本实验选择无水乙醇为洗脱剂。无水乙醇流速在1.60-6.40mL/min之间时，吸收信号峰高线性增长，而在6.40-10.40mL/min之间时，吸收信号峰呈现为一稳定平台。实验中选择无水乙醇流速为7.20mL/min。
3.8共存离子的干扰
针对海洋生物样中不同的组分可能对Cd2+的测定产生干扰，做了不同浓度干扰组分的干扰试验。在最佳实验条件下测定15.0μg/L的Cd2+，控制相对误差在±5％以内时，450mg/L的K元素，600mg/L的Na元素，30mg/L的Ca元素，15mg/L的Mg元素，1.5mg/L的Fe元素，1.0mg/L的Mn元素，0.5mg/L的Cu元素，对测定无干扰。
3.9分析参数
浓集系数(EF)：实验中分别配制一系列不同浓度的镉的标准溶液，并通过火焰原子吸收光谱仪直接测定及通过流动注射-编结反应器不连八通阀吸附预富集洗脱法火焰原子吸收光谱仪联用系统测定，得出前者标准曲线方程为：A＝0.5157C+0.0022，(R2＝0.9996)；后者标准曲线见表1，后者标准曲线的斜率乘以1000，再除以前者标准曲线的斜率所得到的值即为EF。之所以乘以1000，是因为标准曲线中横坐标的浓度单位不同。
表1
Figure GDA0002781088740000111
其中，方法精密度RSD(％)是对含量为15μg/L Cd2+溶液连续测定11次的相对标准偏差。
4样品分析
使用实施例1所述的方法对不同海洋生物样品进行分析，结果列于表2。
表2
Figure GDA0002781088740000112
其中本底值是指样品中所含有的重金属元素的含量。本底值1和本底值2分别指两次测试的结果。
实施例2
本实施例与实施例1的步骤类似，不同之处在于，本实施例的步骤为：
(1)如图1所示，泵1和泵2开启，将待测样品溶液3或镉的标准溶液、络合剂溶液4和空气流5输入编结反应器6中。Cd2+与络合剂在线反应，其络合物通过编结反应器6离心力的作用吸附在编结反应器6内壁，持续时间为70s。
(2)泵1和泵2停止，将管子14和15取出，持续时间为2s。
(3)如图2所示，泵1和泵2开启，时间为25s。在编结反应器6中输入空气流8、9和10，将管子14和15中剩余的待测样品溶液3或镉的标准溶液和络合剂溶液4排空。
(4)泵1和泵2停止，将管子14、15和16放入洗脱剂7中，时间为2s。
(5)如图3所示，泵1和泵2开启，将洗脱剂11、12和13输入编结反应器6在线洗脱，含有被分析物的洗脱液进入火焰原子吸收光谱仪7进行在线检测，记录吸收信号峰值，持续时间为55s。
(6)泵1和泵2停止，将管子14、15和16取出，放置于空气中，时间为2s。
(7)如图2所示，泵1和泵2开启，在编结反应器6中输入空气流8、9和10，为下次实验做准备，时间为2s。
本实施例能够降低火焰原子吸收光谱仪的检测限，提高其灵敏度，提高信号值和浓集系数，简便，高效，实用。本实施例测试得出的标准曲线见表3。
表3
Figure GDA0002781088740000121
实施例3
本实施例与实施例1的步骤类似，不同之处在于，本实施例的步骤为：
(1)如图1所示，泵1和泵2开启，将待测样品溶液3或锌的标准溶液、络合剂溶液4和空气流5输入编结反应器6中。Zn2+与络合剂在线反应，其络合物通过编结反应器6离心力的作用吸附在编结反应器6内壁，持续时间为60s。
(2)泵1和泵2停止，将管子14和15取出，持续时间为2s。
(3)如图2所示，泵1和泵2开启，时间为30s。在编结反应器6中输入空气流8、9和10，将管子14和15中剩余的待测样品溶液3或锌的标准溶液和络合剂溶液4排空。
(4)泵1和泵2停止，将管子14、15和16放入洗脱剂7中，时间为2s。
(5)如图3所示，泵1和泵2开启，将洗脱剂11、12和13输入编结反应器6在线洗脱，含有被分析物的洗脱液进入火焰原子吸收光谱仪7进行在线检测，记录吸收信号峰值，持续时间为60s。
(6)泵1和泵2停止，将管子14、15和16取出，放置于空气中，时间为2s。
(7)如图2所示，泵1和泵2开启，在编结反应器6中输入空气流8、9和10，为下次实验做准备，时间为2s。
本实施例能够降低火焰原子吸收光谱仪的检测限，提高其灵敏度，提高信号值和浓集系数，简便，高效，实用。本实施例测试得出的标准曲线见表4。
表4
Figure GDA0002781088740000131
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种流动注射不连八通阀吸附预富集洗脱方法，其特征在于，该方法将编结反应器不连八通阀与火焰原子吸收光谱法联用，整个过程不通过八通阀，在洗脱过程中，所有的管路都洗到，包括如下步骤：
1）、泵A（1）开启和泵B（2）开启，采用流动注射将待测样品溶液（3）通过第一管子（14）输入编结反应器（6）中，同时采用流动注射将络合剂溶液（4）通过第二管子（15）输入编结反应器（6）中，同时采用流动注射将空气流（5）通过第三管子（16）输入编结反应器（6）中；泵A（1）和泵B（2）停止，将第一管子（14）和第二管子（15）取出；
2）、泵A（1）开启和泵B（2）开启，将空气流（8）通过第一管子（14）输入编结反应器（6）中，同时将空气流（9）通过第二管子（15）输入编结反应器（6）中，同时将空气流（10）通过第三管子（16）输入编结反应器（6）中，将第一管子（14）和第二管子（15）中剩余的待测样品溶液（3）和络合剂溶液（4）排空；泵A（1）和泵B（2）停止，将第一管子（14）、第二管子（15）和第三管子（16）放入洗脱剂中；
3）、泵A（1）开启和泵B（2）开启，将洗脱剂（11）通过第一管子（14）输入编结反应器（6）在线洗脱，同时将洗脱剂（12）通过第二管子（15）输入编结反应器（6）在线洗脱，同时将洗脱剂（13）通过第三管子（16）输入编结反应器（6）在线洗脱，含有被分析物的洗脱液进入火焰原子吸收光谱仪（7）进行在线检测。
2.根据权利要求1所述的一种流动注射不连八通阀吸附预富集洗脱方法，其特征在于，步骤1）中，所述的待测样品和络合剂的进样时间为50～70s。
3.根据权利要求1所述的一种流动注射不连八通阀吸附预富集洗脱方法，其特征在于，步骤2）中，空气流输入编结反应器排空的时间为20～50s。
4.根据权利要求1所述的一种流动注射不连八通阀吸附预富集洗脱方法，其特征在于，步骤3）中，所述的洗脱过程中洗脱剂的进样时间为30～50s。
5.根据权利要求1所述的一种流动注射不连八通阀吸附预富集洗脱方法，其特征在于，步骤3）中，所述洗脱剂为乙醇或者是乙醇与盐酸的混合溶液。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN2051741U (zh) * 1988-12-24 1990-01-24 李兴 F1a-c流动注射-电导测碳系统
CN1410673A (zh) * 2001-10-09 2003-04-16 厦门大学 微型电渗泵
CN102539568A (zh) * 2011-12-31 2012-07-04 杭州市质量技术监督检测院 一种检测化妆品中碘酸盐和溴酸盐的离子色谱方法
CN105388059A (zh) * 2015-10-27 2016-03-09 仲恺农业工程学院 一种流动注射二次气体分隔洗脱方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN2051741U (zh) * 1988-12-24 1990-01-24 李兴 F1a-c流动注射-电导测碳系统
CN1410673A (zh) * 2001-10-09 2003-04-16 厦门大学 微型电渗泵
CN102539568A (zh) * 2011-12-31 2012-07-04 杭州市质量技术监督检测院 一种检测化妆品中碘酸盐和溴酸盐的离子色谱方法
CN105388059A (zh) * 2015-10-27 2016-03-09 仲恺农业工程学院 一种流动注射二次气体分隔洗脱方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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汇合流体动力注入技术的研究;张海平 等;《理化检验 化学分册》;19891231(第03期);第159-161页 *

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