FR3021662A1 - CURABLE COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE BITUMEN, AT LEAST ONE VEGETABLE OR ANIMAL OIL AND AT LEAST ONE SICCATIVE, PROCESS FOR PREPARING THE SAME AND USES THEREOF - Google Patents

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Abstract

L'invention vise à fournir une composition bitumineuse comprenant un liant fluxé par au moins une huile végétale ou animale et un siccatif, perfectionnée du fait de sa vitesse de siccativation accrue à l'air ambiant. Pour ce faire, la composition est caractérisée : • en ce que la concentration en bitume est d'au moins -en % en poids par apport à la masse totale de la composition et dans un ordre croissant de préférence- : 50 ; 60 ; 70 ; 80 ; 90 ; • et en ce qu'elle comprend un accélérateur de siccativation comportant au moins un nucléophile. L'invention a également pour objet son procédé de préparation, son utilisation comme liant dans un enduit superficiel routier (ESU), le procédé et un nécessaire de fabrication de cet ESU, ainsi que l'utilisation d'au moins un nucléophile comme accélérateur de siccativation dans une composition bitumineuse.The invention aims to provide a bituminous composition comprising a binder fluxed with at least one vegetable or animal oil and a drying agent, improved because of its increased rate of drying in ambient air. For this purpose, the composition is characterized in that: the concentration of bitumen is at least in weight% by adding to the total mass of the composition and in increasing order preferably: 50; 60; 70; 80; 90; And in that it comprises a drying accelerator comprising at least one nucleophile. The subject of the invention is also its method of preparation, its use as a binder in a road surface coating (ESU), the method and a manufacturing kit for this ESU, as well as the use of at least one nucleophile as accelerator for siccativation in a bituminous composition.

Description

1 COMPOSITION DURCISSABLE COMPRENANT AU MOINS UN BITUME, AU MOINS UNE HUILE VEGETALE OU ANIMALE ET AU MOINS UN SICCATIF, SON PROCEDE DE PREPARATION ET SES UTILISATIONS Domaine de l'invention L'invention relève du domaine des compositions durcissables par siccativation et comprenant au moins une huile végétale ou animale et au moins un siccatif, en particulier des compositions liantes bitumineuses fluxées, éventuellement modifiées par au moins un polymère, et utilisables notamment pour la réalisation de revêtements routiers tels que des Enduits Superficiels d'Usure (ESU). L'invention concerne également la fabrication de ces produits. En particulier, l'invention concerne la mise en oeuvre de moyens accélérateurs de la siccativation dans les compositions susmentionnées.TECHNICAL FIELD The invention relates to the field of siccativation-curable compositions and comprising at least one composition which can be cured by drying and at least one vegetable or animal oil and at least one drying agent, in particular fluxed bituminous binder compositions, optionally modified with at least one polymer, and used in particular for the production of road surfaces such as Superficial wear coatings (ESU). The invention also relates to the manufacture of these products. In particular, the invention relates to the implementation of accelerating means of siccativation in the aforementioned compositions.

Arrière-plan technologique de l'invention Les compositions concernées par l'invention sont des compositions bitumineuses, durcissables par siccativation et comprenant un liant au moins en partie constitué par au moins une huile végétale ou animale et au moins un siccatif. Les liants bitumineux sont soit des liants bitumineux anhydres, soit des émulsions 20 bitumineuses. Les liants bitumineux anhydres sont préparés par mélange à chaud, par exemple au moins 125°C, de bitume, d'huile de fluxage d'origine pétrolière ou végétale. Les émulsions bitumineuses sont obtenues par mise en dispersion, à froid e.g. 50°C, de liants bitumineux anhydres dans une phase aqueuse, en présence d'émulsifiants. 25 Il est possible d'améliorer les propriétés des bitumes des liants bitumineux anhydres ou des émulsions bitumineuses, en les mélangeant avec un ou plusieurs polymères (polyoléfines, Styrène-Butadiène, Styrène-Butadiène-Styrène, etc.), et éventuellement en les réticulant chimiquement ou non in situ, classiquement au moyen de soufre ou ses dérivés. La modification des bitumes par des polymères vise à améliorer notamment la résistance thermique, la cohésion, 30 la capacité d'allongement, les caractéristiques viscoélastiques et l'adhésivité passive (meilleure résistance au désenrobage sur la chaussée) des revêtements bitumineux durcis. La quasi-totalité des applications des liants bitumineux se situe dans la construction routière et le bâtiment-travaux publics (trottoirs, parkings, terrasses, installations portuaires, aéroports,...). 35 Il existe à la marge des enduits d'étanchéité à base de liants bitumineux. Les liants bitumineux "routiers" exercent leur fonction liante, au sein - des "enrobés à chaud" obtenus par mélange à chaud de liants bitumineux anhydres avec des granulats, ces mélanges étant ensuite répandus sur la chaussée pour former des revêtements routiers 3021662 2 - des "enduits superficiels aux liants fluxés ou enduits superficiels d'usure -ESU-" obtenus par épandage à chaud sur la chaussée tout d'abord d'un bitume fluxé (éventuellement modifié) puis ensuite de granulats ; - des "enrobés à froid" obtenus par mélange à froid d'émulsions bitumineuses avec des 5 granulats, ces mélanges étant ensuite répandus sur la chaussée pour former des revêtements routiers ; - ou des "enduits superficiels aux émulsions bitumineuses" obtenus par épandage à froid sur la chaussée tout d'abord d'émulsions bitumineuses puis ensuite de granulats. 10 Le chauffage et/ou le fluxage (ou fluidification) à l'aide de solvants du bitume (fluxants) sont des moyens couramment utilisés pour obtenir la consistance souhaitable pour l'application. Le chauffage et l'utilisation de fluxants d'origine pétrolière chargés en Composés Organiques Volatils (COV) ont des répercussions environnementales négatives. Une amélioration a été apportée à la fluidification par fluxage par le biais de 15 l'EP900822B I qui propose des fluxants pour liants bitumineux constitués par un ou plusieurs monoesters méthyliques d'acides gras en C16-C18, en particulier d'huile de tournesol, d'huile de lin, et/ou d'huile de tournesol isomérisée. L'invention concerne des compositions bitumineuses dont les liants bitumineux sont [luxés au moyen d'au moins une huile végétale ou animale, par exemple au moyen de fluxants du type de ceux décrits dans l'EP900822B1. Contrairement aux fluxants d'origine pétrolière, les fluxants d'origine végétale allongent la durée de durcissement des compositions bitumineuses. Pour pallier cela, il est connu, comme indiqué notamment dans l'EP900822B1, de promouvoir le durcissement de ces compositions bitumineuses grâce à la siccativation. La siccativation est l'oxydation, à l'air ambiant, des insaturations des acides gras des huiles contenues dans les liants de ces compositions. Des hydroperoxydes sont formés lors de la siccativation et des liaisons covalentes s'établissent entre les chaines d'acide gras (réticulation). Le durcissement par oxydation (séchage) s'effectue très lentement. Elle peut cependant être accélérée en présence de siccatifs (catalyseurs) qui sont des composés métalliques solubles (exemple : sels d'acides carboxyliques de manganèse ou de cobalt). Cependant, ces siccatifs ne permettent pas d'atteindre des vitesses de durcissement compatibles avec les exigences de la fabrication industrielle, à grande échelle, de revêtements routiers et notamment d'enduits superficiels d'usure -ESU-.BACKGROUND OF THE INVENTION The compositions concerned by the invention are bituminous compositions that can be curable by drying and comprise a binder at least partly constituted by at least one vegetable or animal oil and at least one drying agent. The bituminous binders are either anhydrous bituminous binders or bituminous emulsions. The anhydrous bituminous binders are prepared by hot mixing, for example at least 125 ° C., bitumen, fluxing oil of petroleum or vegetable origin. The bituminous emulsions are obtained by dispersing, at cold e.g. 50 ° C, anhydrous bituminous binders in an aqueous phase, in the presence of emulsifiers. It is possible to improve the properties of bitumens of anhydrous bituminous binders or bituminous emulsions by mixing them with one or more polymers (polyolefins, styrene-butadiene, styrene-butadiene-styrene, etc.), and optionally crosslinking them. chemically or not in situ, typically by means of sulfur or its derivatives. The modification of bitumens by polymers is intended to improve, in particular, the heat resistance, the cohesion, the elongation capacity, the viscoelastic characteristics and the passive adhesiveness (better resistance to stripping on the pavement) of hardened bituminous coatings. Almost all applications of bituminous binders are in road construction and public works-building (sidewalks, car parks, terraces, port facilities, airports, etc.). At the margin there are sealants based on bituminous binders. "Road" bituminous binders exert their binding function, within - "hot mixes" obtained by hot mixing anhydrous bituminous binders with aggregates, these mixtures then being spread over the roadway to form road surfaces 3021662 2 - "superficial coatings with fluxed binders or superficial wear coatings -ESU-" obtained by hot spreading on the pavement first of a fluxed bitumen (possibly modified) and then of aggregates; - "cold mixes" obtained by cold mixing of bituminous emulsions with granules, these mixtures then being spread over the roadway to form road surfaces; - or "superficial coatings with bituminous emulsions" obtained by cold spreading on the pavement first bituminous emulsions and then aggregates. Heating and / or fluxing (or thinning) with bitumen solvents (fluxes) are commonly used means to achieve the desirable consistency for the application. The heating and use of petroleum fluxes loaded with Volatile Organic Compounds (VOCs) have negative environmental impacts. An improvement has been made to the flux-flow thinning through the EP900822B I which provides fluxes for bituminous binders consisting of one or more C16-C18 fatty acid methyl monoesters, in particular sunflower oil, of linseed oil, and / or isomeric sunflower oil. The invention relates to bituminous compositions whose bituminous binders are [dislodged by means of at least one vegetable or animal oil, for example by means of fluxes of the type of those described in EP900822B1. Unlike fluxes of petroleum origin, fluxes of vegetable origin lengthen the curing time of the bituminous compositions. To overcome this, it is known, as indicated in particular in EP900822B1, to promote the hardening of these bituminous compositions through siccativation. Drying is the oxidation, at ambient air, of the unsaturations of the fatty acids of the oils contained in the binders of these compositions. Hydroperoxides are formed during drying and covalent bonds are established between the fatty acid chains (crosslinking). Oxidation hardening (drying) is very slow. It can, however, be accelerated in the presence of driers (catalysts) which are soluble metal compounds (example: carboxylic acid salts of manganese or cobalt). However, these driers do not make it possible to achieve cure speeds compatible with the requirements of industrial manufacture, on a large scale, of road surfaces and in particular surface wear coatings - ESU-.

Il existe donc un besoin d'augmentation de la vitesse de siccativation de l'huile végétale ou animale (ou des huiles végétales ou animales) contenue(s) dans les compositions bitumineuses, fluxées, et en particulier destinées à la fabrication de revêtements routiers et notamment d'enduits superficiels d'usure -ESU-. Les compositions bitumineuses concernées sont de préférence celles contenant au moins 50 % en poids de bitume, par exemple, celles exemptes de granulats.There is therefore a need to increase the rate of siccativation of the vegetable or animal oil (or vegetable or animal oils) contained in the bituminous compositions, fluxed, and in particular intended for the manufacture of road surfaces and in particular superficial wear coatings -ESU-. The bituminous compositions in question are preferably those containing at least 50% by weight of bitumen, for example those free of aggregates.

3021662 3 Objectifs de l'invention L'invention vise à perfectionner les compositions bitumineuses de l'art antérieur comprenant un liant Luxé par au moins une huile végétale ou animale et un siccatif et en particulier à satisfaire au moins l'un des objectifs suivants : 5 - fournir de nouvelles compositions bitumineuses comprenant un liant fluxé par au moins une huile végétale ou animale et un siccatif, douée d'une vitesse de siccativation accrue à l'air ambiant, permettant par exemple une diminution de la pénétrabilité à l'aiguille NF EN 1426 après un séjour pendant un temps donné et à une température donnée, d'au moins-en % et dans un ordre croissant de 10 préférence- 10 ; 20 ; 25 ; 30 ; 35 ; 45 ; 50 ; fournir de nouvelles compositions bitumineuses comprenant un liant fluxé par au moins une huile végétale ou animale et un siccatif, dont la remontée en consistance après réalisation d'un revêtement sur un support, par exemple un revêtement routier, n'est pas trop longue ; 15 - fournir de nouvelles compositions bitumineuses comprenant un liant Luxé par au moins une huile végétale ou animale et un siccatif, douée d'une vitesse de siccativation accrue à l'air ambiant, et à haute concentration en bitume, par exemple au moins 50 % en poids du bitume ; fournir de nouvelles compositions bitumineuses comprenant un liant fluxé par au 20 moins une huile végétale ou animale et un siccatif, douée d'une vitesse de siccativation accrue à l'air ambiant et permettant la fabrication à l'échelle industrielle de revêtements routiers et en particulier d'enduits superficiels d'usure ESU ; fournir de nouvelles compositions bitumineuses comprenant un liant fluxé par au 25 moins une huile végétale ou animale et un siccatif, douée d'une vitesse de siccativation accrue à l'air ambiant et stable au stockage ; - fournir de nouvelles compositions bitumineuses comprenant un liant fluxé par au moins une huile végétale ou animale et un siccatif, douée d'une vitesse de siccativation accrue à l'air ambiant et ayant un impact sur l'environnement au 30 moins aussi neutre que celui du fluxant à base d'huile végétale ou animale ; fournir de nouvelles compositions bitumineuses comprenant un liant fluxé par au moins une huile végétale ou animale et un siccatif, douée d'une vitesse de siccativation accrue à l'air ambiant et qui autorise la modification du/des bitumes de la composition par un/des polymères et l'addition éventuelle de réticulant(s) ; 35 - fournir de nouvelles compositions bitumineuses comprenant un liant fluxé par au moins une huile végétale ou animale et un siccatif, douée d'une vitesse de siccativation accrue à l'air ambiant et permettant d'obtenir des compositions bitumineuses dotées de bonnes caractéristiques de consistance à l'état pâteux (pénétrabilité, température Bille et Anneau et faible susceptibilité), et de bonnes 3021662 4 propriétés mécaniques à l'état solide/durci (retour élastique, cohésion, résistance en traction et stabilité au vieillissement) ; - fournir aisément et à un moindre coût de nouvelles compositions bitumineuses telles que définies dans les objectifs ci-dessus ; 5 - fournir des procédés simples et économiques de préparation des nouvelles compositions bitumineuses telles que définies dans les objectifs ci-dessus ; - fournir des procédés simples et économiques de fabrication de revêtements routiers, en particulier des enduits superficiels d'usure ESU, à partir des nouvelles compositions bitumineuses telles que définies dans les objectifs ci-dessus ; 10 - fournir de nouveaux revêtements routiers, en particulier des enduits superficiels d'usure ESU, peu coûteux et performants, préparés à partir des nouvelles compositions bitumineuses telles que définies dans les objectifs ci-dessus. Description de l'invention 15 Ces objectifs, parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui concerne, tout d'abord, selon un premier aspect, une composition durcissable comprenant au moins un bitume, au moins une huile végétale ou animale et au moins un siccatif, caractérisée : - en ce que la concentration en bitume est d'au moins -en % en poids par apport à la masse totale de la composition et dans un ordre croissant de préférence- : 50 ; 60 ; 70 ; 80 ; 90 ; 20 - et en ce qu'elle comprend un accélérateur de siccativation comportant au moins un nucléophile. Cette composition bitumineuse est un liant bitumineux fluxé à l'aide d'une ou plusieurs huiles végétales ou animales (sans COV), doté d'une vitesse de siccativation accrue, de manière à 25 obtenir une remontée en consistance améliorée, c'est-à-dire compatible avec les exigences de la fabrication industrielle de revêtements routiers, en particulier d'ESU. De manière avantageuse, ce gain en vitesse de durcissement n'affecte pas les qualités requises pour la composition bitumineuse, aussi sous sa forme non durcie que sous sa forme durcie. Il est du mérite des inventeurs d'avoir mis à jour cette nouvelle fonction des composés 30 nucléophiles vis-à-vis de la cinétique de la réaction de siccativation du fluxant formé par une ou plusieurs huiles végétales ou animales. L'un des intérêts des accélérateurs de siccativation selon l'invention est leur bonne compatibilité avec les liants bitumineux. En particulier, ces accélérateurs ne perturbent ni par leur nature ni par leur quantité mise en oeuvre, les caractéristiques rhéologiques des liants 35 bitumineux, entre autres. Suivant une caractéristique préférée de l'invention, la composition est obtenue par un mélange primaire de l'huile végétale ou animale et du siccatif puis par ajout ultérieur dans ce mélange primaire, d'un accélérateur de siccativation comportant au moins uonucléophüe. Il est en effet apparu judicieux de respecter cet ordre d'incorporation des ingrédients lors de la 40 préparation de la composition selon l'invention.OBJECTS OF THE INVENTION The invention aims to improve the bituminous compositions of the prior art comprising a binder Luxé with at least one vegetable or animal oil and a drying agent and in particular to satisfy at least one of the following objectives: 5 - providing novel bituminous compositions comprising a binder fluxed with at least one vegetable or animal oil and a drying agent having an increased drying rate in the ambient air, allowing, for example, a reduction in penetrability to the NF needle; EN 1426 after a residence for a given time and at a given temperature, at least in% and in increasing order of preference; 20; 25; 30 ; 35; 45; 50; providing new bituminous compositions comprising a binder fluxed with at least one vegetable or animal oil and a drying agent, the recovery of which in consistency after coating on a support, for example a road surface, is not too long; Providing new bituminous compositions comprising a Luxé binder with at least one vegetable or animal oil and a drying agent, having an increased rate of drying in ambient air, and with a high bitumen concentration, for example at least 50% by weight of the bitumen; to provide novel bituminous compositions comprising a binder fluxed with at least one vegetable or animal oil and a drying agent having an increased rate of drying in the ambient air and enabling the industrial manufacture of road surfaces and in particular surface wear coatings ESU; providing novel bituminous compositions comprising a binder fluxed with at least one vegetable or animal oil and a drying agent, having an increased rate of drying at ambient air and stable storage; provide new bituminous compositions comprising a binder fluxed with at least one vegetable or animal oil and a drying agent, having an increased rate of drying up in ambient air and having an impact on the environment at least as neutral as that fluxing agent based on vegetable or animal oil; providing new bituminous compositions comprising a binder fluxed with at least one vegetable or animal oil and a drying agent having an increased drying rate in the ambient air and which allows the modification of the bitumen of the composition by one or more polymers and the possible addition of crosslinker (s); Providing new bituminous compositions comprising a binder fluxed with at least one vegetable or animal oil and a drying agent, having an increased rate of drying in the ambient air and making it possible to obtain bituminous compositions having good consistency characteristics; in the pasty state (penetrability, Ball and Ring temperature and low susceptibility), and good mechanical properties in the solid / hardened state (elastic return, cohesion, tensile strength and stability to aging); - provide easily and at a lower cost new bituminous compositions as defined in the objectives above; 5 - provide simple and economical methods of preparing new bituminous compositions as defined in the above objectives; to provide simple and economical methods of manufacturing road surfaces, in particular ESU wear surface coatings, from the new bituminous compositions as defined in the above objectives; Providing new road surfaces, in particular inexpensive and efficient ESU wearing surface coatings, prepared from the new bituminous compositions as defined in the above objectives. Description of the invention These objectives, among others, are achieved by the present invention which firstly relates, in a first aspect, to a curable composition comprising at least one bitumen, at least one vegetable or animal oil and at least one drying agent, characterized in that: the concentration of bitumen is at least in weight% by adding to the total mass of the composition and in increasing order preferably: 50; 60; 70; 80; 90; And in that it comprises a drying accelerator comprising at least one nucleophile. This bituminous composition is a bituminous binder fluxed with one or more vegetable or animal oils (without VOC), with an increased drying speed, so as to obtain a rise in improved consistency, that is, that is compatible with the requirements of the industrial manufacture of road surfaces, in particular ESU. Advantageously, this gain in curing speed does not affect the qualities required for the bituminous composition, also in its uncured form as in its cured form. It is the merit of the inventors to have updated this new function of the nucleophilic compounds with respect to the kinetics of the siccation reaction of the fluxant formed by one or more vegetable or animal oils. One of the interests of the drying accelerators according to the invention is their good compatibility with bituminous binders. In particular, these accelerators do not disturb either by their nature or by their quantity used, the rheological characteristics of the bituminous binders, among others. According to a preferred characteristic of the invention, the composition is obtained by a primary mixture of the vegetable or animal oil and the drying agent and then by subsequent addition in this primary mixture, of a drying accelerator comprising at least one uretoblephene. It has indeed appeared judicious to respect this order of incorporation of the ingredients during the preparation of the composition according to the invention.

3021662 5 De manière plus préférée encore, l'ingrédient bitume est incorporé, en tout ou partie, après mélange primaire de huile végétale ou animale fluxante et du siccatif, l'accélérateur de siccativation étant ensuite ajouté. Avantageusement, le mélange des ingrédients lors de la préparation de la composition 5 bitumineuse selon invention, s'effectue à chaud, par exemple entre 100 et 150°C (e.g. 125°C), en particulier dès lors que le bitume est introduit dans le mélange, compte tenu des caractéristiques rhéologiques dudit bitume. Cet ordre d'incorporation préféré permet l'optimisation des propriétés de la composition.More preferably still, the bitumen ingredient is incorporated, wholly or in part, after primary mixing of the flowable vegetable or animal oil and the drying agent, the drying accelerator being then added. Advantageously, the mixture of the ingredients during the preparation of the bituminous composition according to the invention is carried out hot, for example between 100 and 150 ° C. (eg 125 ° C.), in particular since the bitumen is introduced into the mixture, taking into account the rheological characteristics of said bitumen. This preferred order of incorporation allows the optimization of the properties of the composition.

10 Accélérateur de siccativation De préférence, l'accélérateur de siccativation comporte au moins une base forte, de préférence une base forte hydroxylée, et, plus préférentiellement encore, une base forte hydroxylée choisie dans le groupe comprenant, de préférence constitué par : Ca(OH)2; KOH ; NaOH ; LiOH ; CsOH ; NH2; Ba(OH)2 et leurs mélanges, Ca(OH)2 étant particulièrement 15 préférée. La chaux éteinte Ca(OH)? est un candidat de choix à titre d'accélérateur de siccativation. Elle permet des remontées en cohésion ou en consistance de la composition bitumineuse, en cours de durcissement, significativement améliorées : par exemple au moins 30 % de perte de pénétrabilité NF EN 1426, après exposition à l'air ambiant pendant une période donnée et à une 20 température donnée. La chaux éteinte Ca(OH), donne également des résultats corrects en termes de sédimentation : aucune sédimentation indésirable ne se produit après étalement de la composition bitumineuse, sur un support, pour former un revêtement. La chaux éteinte Ca(OH)2 est également intéressante pour sa neutralité vis-à-vis des 25 propriétés mécaniques et rhéologiques des bitumes tels que la pénétrabilité (0,1 mm), la viscosité et la température bille anneau. Avantageusement, l'accélérateur de siccativation est sous forme de poudre ou sous forme liquide en suspension ou en solution. Dès lors que la composition est une composition bitumineuse fabriquée à chaud, 30 l'accélérateur de siccativation est sous forme anhydre. L'eau est en effet indésirable dans un tel milieu de fabrication. Dans le cas où l'accélérateur de siccativation est sous forme liquide, ce dernier peut être constitué par une solution dans un alcool ou un mélange d'alcools, ou bien dans un ester d'acide gras ou un mélange d'acide gras. A titre d'exemple de solution de siccatif(s) dans un ester d'acide 35 gras, on peut citer le carboxylate de manganèse en solution dans un ester d'acide gras. Sur le plan quantitatif, il est souhaitable conformément à l'invention que la concentration en accélérateur de siccativation soit comprise entre -en % en poids par rapport à la masse totale de la composition et selon un ordre croissant de préférence- [0,1-101 ; [0,5-71 ; - [1-51.Preferably, the drying accelerator comprises at least one strong base, preferably a hydroxylated strong base, and even more preferably a hydroxylated strong base selected from the group consisting of, preferably consisting of: Ca (OH) ) 2; KOH; NaOH; LiOH; CsOH; NH2; Ba (OH) 2 and mixtures thereof, Ca (OH) 2 being particularly preferred. The slaked lime Ca (OH)? is a prime candidate as a siccation accelerator. It enables the cohesion or consistency of the bituminous composition, during curing, to be significantly improved: for example at least 30% loss of penetration NF EN 1426, after exposure to ambient air for a given period of time and 20 given temperature. The slaked lime Ca (OH), also gives correct results in terms of sedimentation: no undesirable sedimentation occurs after spreading the bituminous composition, on a support, to form a coating. Slaked lime Ca (OH) 2 is also of interest for its neutrality with respect to the mechanical and rheological properties of bitumens such as penetrability (0.1 mm), viscosity and ring-ring temperature. Advantageously, the drying accelerator is in powder form or in liquid form in suspension or in solution. Since the composition is a hot-formed bituminous composition, the drying accelerator is in an anhydrous form. Water is indeed undesirable in such a manufacturing environment. In the case where the drying accelerator is in liquid form, the latter may consist of a solution in an alcohol or a mixture of alcohols, or in a fatty acid ester or a mixture of fatty acid. By way of example of a solution of siccative (s) in a fatty acid ester, mention may be made of manganese carboxylate in solution in a fatty acid ester. Quantitatively, it is desirable according to the invention that the concentration of drying accelerator is between -en% by weight relative to the total mass of the composition and in a growing order preferably- [0.1- 101; [0.5-71; - [1-51.

40 3021662 6 Autres caractéristiques de la composition durcissable selon l'invention Cette composition possède au moins l'une des caractéristiques suivantes : Le siccatif est choisi parmi les sels métalliques, de préférence parmi les sels de Mn, Co, Fe, Zr, Zn, V, Li, ou de K, mieux encore de Mn, et, plus préférentiellement encore pai mi 5 les carboxylates (par exemple octoate ou naphténate); l'octoate de manganèse étant particulièrement préféré ; II. L'huile végétale ou animale est choisie : - parmi les huiles, brutes ou raffinées, e.g. obtenues par trituration de graines, noyaux ou fruits de végétaux, en particulier les plantes oléagineuses, de 10 préférence dans le groupe comprenant ou mieux encore constitué par : les huiles de lin, de colza, de tournesol, de soja, d'olive, de palme, de palmiste, de ricin, de bois, de maïs, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de sésame, de noix, de noisette, d'amande, de karité, d'arachide, de coprah, de bois de chine, de macadamia, de coton, de luzerne, de seigle, de carthame, d'arachide, de coprah, de 15 pin, de courge, de riz, et d'argan, (telles que décrites dans les demandes FR 2 785 603, FR 2 910 477, EP 900 822, FR 2 721 043 ou FR 2 891 838) et leurs mélanges ; - les huiles animales, de préférence l'huile de suif et/ou l'huile de saindoux ; - les dérivés de ces huiles, en particulier leurs isomères et/ou des acides et/ou des 20 amides et/ou des esters, plus particulièrement leurs dérivés de transestérification, tels que des monoesters dont les monoesters méthyliques, éventuellement fonctionnalisés par oxydation, et, plus particulièrement encore, les dérivés de ces huiles formés par un ou plusieurs monoesters méthyliques d'acides gras en C16- C18, en particulier d'huile de tournesol, d'huile de lin, et/ou d'huile de tournesol 25 isomérisée; et leurs mélanges ; - et les mélanges de ces huiles et de leurs dérivés ; III. La composition comprend au moins un polymère. Bitumes 30 Le bitume de la composition peut être constitué par un seul type de bitume ou par un mélange de bitumes de différentes origines, tels que ceux que l'on utilise majoritairement dans la préparation des compositions bitume-polymère. Ces bitumes peuvent être des bitumes naturels, des bitumes soufflés ou semi-soufflés, voire même certaines coupes pétrolières ou des mélanges de bitumes et de distillats sous vide (distillation directe ou de distillation sous pression réduite).Other characteristics of the curable composition according to the invention This composition has at least one of the following characteristics: The siccative is chosen from metal salts, preferably from the salts of Mn, Co, Fe, Zr, Zn, V, Li, or K, more preferably Mn, and more preferably still carboxylates (eg octoate or naphthenate); manganese octoate being particularly preferred; II. The vegetable or animal oil is chosen from: - oils, crude or refined, eg obtained by trituration of seeds, kernels or fruits of plants, in particular oleaginous plants, preferably in the group comprising or better still consisting of: linseed, rapeseed, sunflower, soya, olive, palm, palm kernel, castor oil, wood, corn, squash, grape seed, jojoba, sesame, walnut, hazelnut, almond, shea, peanut, coconut, china, macadamia, cotton, alfalfa, rye, safflower, peanut, copra, pine, squash , rice, and argan (as described in applications FR 2 785 603, FR 2 910 477, EP 900 822, FR 2 721 043 or FR 2 891 838) and mixtures thereof; animal oils, preferably tallow oil and / or lard oil; derivatives of these oils, in particular their isomers and / or acids and / or amides and / or esters, more particularly their transesterification derivatives, such as monoesters including methyl monoesters, optionally functionalized by oxidation, and more particularly, the derivatives of these oils formed by one or more C16-C18 fatty acid methyl monoesters, in particular sunflower oil, linseed oil, and / or isomerized sunflower oil. ; and their mixtures; - and mixtures of these oils and their derivatives; III. The composition comprises at least one polymer. Bitumen The bitumen of the composition may consist of a single type of bitumen or a mixture of bitumens of different origins, such as those which are used mainly in the preparation of bitumen-polymer compositions. These bitumens may be natural bitumens, blown or semi-puffed bitumens, or even certain petroleum fractions or mixtures of bitumens and vacuum distillates (direct distillation or distillation under reduced pressure).

35 Le bitume peut être également obtenu en mélangeant différents effluents de raffinage comme les produits de désalphatage, les résidus de viscoréduction, les produits de soufflage et/ou de l'asphalte naturel, en les associant éventuellement avec les résidus de distillation ci-avant.The bitumen can also be obtained by mixing different refining effluents such as desalting products, visbreaking residues, blowing products and / or natural asphalt, possibly associating them with the above distillation residues.

3021662 7 Le bitume est avantageusement choisi parmi les bitumes routiers défini selon la NF EN 12591 soit parmi les grades 20/30 30/45 35/50 40/60 50/70 100/150 160/220 le bitume de grade [70/1001 étant particulièrement préféré. Dans des modes de réalisation non limitatifs la concentration en bitume dans la 5 composition peut être comprise entre 92 et 99 % en poids, de préférence entre 95 et 99 % en poids. Les bitumes selon invention peuvent être des bitumes modifiés par au moins un polymère sélectionné parmi les polymères usuels des bitumes-polymères, à savoir les co ou homopolymères suivants, e.g. : les biopolymères d'origine végétale, animale et protéinique, les 10 polybutadiènes, les polyisoprènes, les caoutchoucs butyle, les polyacrylates, les polymétacrylates, les polychloroprènes, les polynorbornènes, les polybutènes, les polyisobutènes, les polyéthylènes, les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle, les copolymères d'éthylène et d'acrylate de méthyle, les copolymères d'éthylène et d'acrylate de butyle, les copolymères d'éthylène et d'anhydride maléique, les copolymères d'éthylène et de 15 métacrylate de glycidyle, les copolymères d'éthylène et d'acrylate de glycidyle, les copolymères d'éthylène et de propène, les terpolymères éthylène/propène/diène (EPDM), les terpolymères acrylonitrile/butadiène/styrène (ABS), les terpolymères éthylène/acrylate ou méthacrylate d'alkyle/acrylate ou méthacrylate de glycidyle et notamment les terpolymères éthylène/acrylate de méthyle/méthacrylate de glycidyle et les terpolymères éthylène /acrylate ou méthacrylate 20 d'alkyle/anhydride maléique et notamment les terpolymères éthylène/acrylate de butyle/anhydride maléique. Le polymère retenu est de préférence un copolymère de styrène et de butadiène de structure moléculaire linéaire ou étoilée, ayant une teneur en motifs styréniques comprise entre 5% et 50% en masse, par rapport à la masse totale des motifs butadiène, de préférence entre 10% 25 et 40%, plus préférentiellement entre 15% et 30%, encore plus préférentiellement entre 20% et 30%. Sa masse moléculaire moyenne Mw peut être avantageusement comprise entre 50 000 et 800 000 daltons, de préférence entre 60 000 et 700 000, plus préférentiellement entre 80 000 et 500 000, encore plus préférentiellement entre 100 000 et 400 000, encore plus préférentiellement entre 110 000 et 300 000. La masse moléculaire du copolymère est mesurée par chromatographie 30 GPC avec un étalon polystyrène selon la norme ASTM D3536. De manière connue en soi, le bitume polymère peut contenir un agent réticulant du polymère (a). Classiquement, cet agent réticulant est choisi en fonction du ou des type(s) de polymère(s) contenu(s) dans le mélange primaire selon l'invention, par exemple : > le soufre (soufre en fleur ou encore du soufre cristallisé alpha) ; 35 les polysulfures d'hydrocarbyle, pris seuls ou en mélange, en présence éventuelle - seuls ou en mélange ; les composés de formule générale HS-R-SH où R représente un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, de 2 à 40 atomes de carbones, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que 40 l'oxygène.The bitumen is advantageously chosen from road bitumens defined according to NF EN 12591 or from grades 20/30 30/45 35/50 40/60 50/70 100/150 160/220 grade bitumen [70/1001 being particularly preferred. In non-limiting embodiments, the concentration of bitumen in the composition may be from 92 to 99% by weight, preferably from 95 to 99% by weight. The bitumens according to the invention may be bitumens modified with at least one polymer selected from the usual polymers of bitumen-polymers, namely the following co or homopolymers, eg: biopolymers of plant, animal and protein origin, polybutadienes, polyisoprenes, butyl rubbers, polyacrylates, polymethacrylates, polychloroprenes, polynorbornenes, polybutenes, polyisobutenes, polyethylenes, copolymers of ethylene and vinyl acetate, copolymers of ethylene and methyl acrylate copolymers of ethylene and butyl acrylate, copolymers of ethylene and maleic anhydride, copolymers of ethylene and of glycidyl methacrylate, copolymers of ethylene and of glycidyl acrylate, copolymers of ethylene / propene / diene terpolymers (EPDM), acrylonitrile / butadiene / styrene terpolymers (ABS), ter ethylene / alkyl acrylate or alkyl methacrylate / acrylate or glycidyl methacrylate polymers and in particular ethylene / methyl acrylate / glycidyl methacrylate terpolymers and ethylene / alkyl acrylate or alkyl methacrylate / maleic anhydride terpolymers and in particular ethylene / acrylate terpolymers; butyl / maleic anhydride. The polymer retained is preferably a styrene-butadiene copolymer of linear or stellar molecular structure, having a content of styrenic units of between 5% and 50% by weight, relative to the total weight of the butadiene units, preferably between 10 and 50% by weight. % 25 and 40%, more preferably between 15% and 30%, even more preferably between 20% and 30%. Its average molecular weight Mw may advantageously be between 50,000 and 800,000 daltons, preferably between 60,000 and 700,000, more preferably between 80,000 and 500,000, still more preferably between 100,000 and 400,000, even more preferably between 110,000 and 500,000. 000 and 300 000. The molecular weight of the copolymer is measured by GPC chromatography with a polystyrene standard according to ASTM D3536. In a manner known per se, the polymer bitumen may contain a crosslinking agent of the polymer (a). Conventionally, this crosslinking agent is chosen according to the type (s) of polymer (s) contained in the primary mixture according to the invention, for example:> sulfur (sulfur in flower or else crystallized sulfur alpha ); Hydrocarbyl polysulfides, alone or in admixture, if present alone or in admixture; the compounds of general formula HS-R-SH wherein R represents a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group of 2 to 40 carbon atoms, optionally comprising one or more heteroatoms, such as oxygen.

3021662 Huiles végétales ou animales L'huile ou les huiles constituant l'agent fluxant sont avantageusement d'origine naturelle non fossile (origine végétale ou animale).3021662 Vegetable or animal oils The oil or the oils constituting the fluxing agent are advantageously of non-fossil natural origin (plant or animal origin).

5 L'huile végétale ou animale préférée est définie ci-dessus au point II. Par exemple, cette huile végétale ou animale qui joue le rôle d'agent fluxant, est choisie dans le groupe constitué par les agents fluxants décrit dans EP900822B1, par exemple les fluxants commercialisés sous les marques Oléoroute rr & Oleoflux®.The preferred vegetable or animal oil is defined above under II. For example, this vegetable or animal oil which acts as a fluxing agent is chosen from the group consisting of the fluxing agents described in EP900822B1, for example the fluxing agents marketed under the trade names Oléoroute rr & Oleoflux®.

10 Suivant une disposition avantageuse de l'invention, l'huile végétale ou animale fluxante est présente à raison de -en % en poids par rapport à la masse totale de la composition et selon un ordre croissant de préférence [1-20] ; [2-15] ; [3-12] ; [4-10] ; [5- 9] ; [5-7] ou [5,5-9]. Siccatif 15 Le siccatif mis en oeuvre dans la composition selon l'invention est défini qualitativement ci-dessus. La concentration de siccatif dans la composition est quant à elle comprise entre -en % en poids par rapport à la masse de l'huile végétale ou animale !luxante de la composition et selon un ordre croissant de préférence- [0,1-5] ; [0,5-4] ; [1-3] ; - [1,5- 2,5].According to an advantageous arrangement of the invention, the fluxing vegetable or animal oil is present in a proportion of -en% by weight relative to the total mass of the composition and in a growing order of preference [1-20]; [2-15]; [3-12]; [4-10]; [5-9]; [5-7] or [5.5-9]. Drying agent The siccative used in the composition according to the invention is defined qualitatively above. The concentration of drying agent in the composition is for its part between -en% by weight relative to the mass of the vegetable or animal oil! Luxant of the composition and in a growing order of preference- [0,1-5] ; [0.5-4]; [1-3]; - [1.5- 2.5].

20 Autres ingrédients La composition bitumineuse selon l'invention peut également inclure d'autres ingrédients, comme par exemple des additifs fonctionnels destinés à conférer à la composition les propriétés d'usage souhaitées.Other Ingredients The bituminous composition according to the invention may also include other ingredients, such as, for example, functional additives intended to impart to the composition the desired use properties.

25 À titre d'exemples, on peut citer : promoteurs d'adhérence (dope d'adhésivité et d'interface), agent épaississants, acidifiants. Procédé L'invention a également pour objet un procédé de préparation de la composition 30 bitumineuse définie ci-dessus. Ce procédé est caractérisé en ce que : i. on réalise un mélange primaire avec l'huile végétale ou animale et du siccatif ; ü. on incorpore le bitume et d'éventuels autres ingrédients ; iii. on ajoute ensuite dans ce mélange primaire, tout ou partie d'un accélérateur de siccativation comportant au moins un nucléophile ; 35 iv. éventuellement on incorpore dans la composition un ou plusieurs autres ingrédients puis ensuite le reste de l'accélérateur de siccativation comportant au moins un nucléophile, dans le cas où une partie seulement de cet accélérateur est introduite à l'étape (iii) ; y. on conserve cette composition à l'abri de l'air ambiant.By way of examples, mention may be made of: adhesion promoters (adhesive and interfacial dope), thickening agent, acidifying agents. The invention also relates to a process for preparing the bituminous composition defined above. This method is characterized in that i. a primary mixture is made with the vegetable or animal oil and siccative; ü. the bitumen and any other ingredients are incorporated; iii. then all or part of a drying accelerator comprising at least one nucleophile is added to this primary mixture; Iv. optionally one incorporates in the composition one or more other ingredients and then the remainder of the drying accelerator comprising at least one nucleophile, in the case where only a part of this accelerator is introduced in step (iii); there. this composition is protected from ambient air.

3021662 9 Les différents ingrédients utilisés pour la préparation de cette composition bitumineuse sont ajoutés au mélange en une ou plusieurs fois, en respectant l'ordre d'incorporation précisé ci-dessus. Comme déjà indiqué, cet ordre d'incorporation a son importance vis-à-vis des 5 performances de la composition aussi bien à l'état non durci qu'à l'état durci. Ce procédé est de préférence réalisé à chaud, par exemple à une température comprise entre 100 et 150° C, pour tenir compte des caractéristiques rhéologiques du bitume et éventuellement de huile végétale ou animale fluxante. Ces particularités exceptées, la préparation de la composition bitumineuse selon invention 10 est réalisée sur les pratiques courantes et avec les matériels/dispositifs usuels (mélangeur) du domaine des bitumes. Pour préserver la composition ainsi préparée d'un durcissement prématuré, on la conserve dans une cuve fermée.The various ingredients used for the preparation of this bituminous composition are added to the mixture in one or more times, respecting the order of incorporation specified above. As already indicated, this order of incorporation is important with respect to the performance of the composition both in the uncured state and in the cured state. This process is preferably carried out hot, for example at a temperature between 100 and 150 ° C, to take into account the rheological characteristics of the bitumen and possibly fluxing plant or animal oil. These features excepted, the preparation of the bituminous composition according to the invention 10 is carried out on current practices and with the usual equipment / devices (mixer) of the field of bitumens. To preserve the composition thus prepared from premature hardening, it is kept in a closed vessel.

15 Utilisations La composition selon l'invention peut être utilisée pour foimer des revêtements routiers voire des revêtements d'étanchéité. En particulier, l'invention concerne notamment une utilisation dans laquelle : a) on applique la composition sur un support, de préférence pour former un 20 revêtement ; b) on laisse la composition durcir sur le support après exposition à l'air ambiant. Plus précisément, l'invention peut avoir pour objet l'utilisation comme liant dans un enduit superficiel routier, de la composition telle que définie ci-dessus.Uses The composition according to the invention can be used to form road coatings or even sealing coatings. In particular, the invention particularly relates to a use in which: a) the composition is applied to a support, preferably to form a coating; b) the composition is allowed to cure on the support after exposure to ambient air. More specifically, the invention may have as its object the use as binder in a road surface coating of the composition as defined above.

25 La composition selon l'invention a par ailleurs une utilisation particulièrement intéressante dans la fabrication d'un enduit superficiel routier ces ESU. Cette fabrication comprend les étapes suivantes : a) on applique la composition telle que défini ci-dessus en tant que tel, ou la composition telle qu'obtenue par le procédé décrit ci-dessus, sur un support routier, pour former 30 un revêtement de liant ; b) on répand des granulats sur le revêtement de liant ; c) on laisse durcir à l'air ambiant l'enduit superficiel ainsi réalisé. Ces ESU peuvent être non seulement appliqués sur des routes mais également sur tout type d'ouvrage de génie civil tels que des parkings, des zones aéroportuaires, des accotements, des 35 revêtements de décoratif... Dans une variante selon laquelle l'accélérateur de siccativation n'est pas incorporé lors de la fabrication mais lors de l'utilisation, on met en oeuvre une composition n'incluant pas ou incluant seulement une partie de l'accélérateur de siccativation, et en ce que l'on répand sur le 40 revêtement et/ou sur l'enduit tout l'accélérateur de siccativation ou le reste de l'accélérateur de 3021662 10 siccativation non présent dans la composition appliquée sur le support (l'accélérateur de siccativation étant sous forme de poudre ou sous forme liquide). L'invent on a également pour objet un nécessaire pour la fabrication d'un enduit 5 superficiel routier caractérisé en ce qu'il comprend : la composition telle que définie en tant que telle ci-avant, ou la composition telle qu'obtenue par le procédé décrit supra, - et des granulats. La définition des enduits superficiels d'usure (granulats, liant et foi mulation) est donnée 10 par le guide national français des « Enduits superficiels d'usure » publié par le SETRA (ISBN 2-7208-7020-X). Selon une possibilité, la composition sur invention peut être totalement exempte de granulats.The composition according to the invention also has a particularly advantageous use in the manufacture of a road surface coating these ESU. This production comprises the following steps: a) the composition as defined above as such, or the composition as obtained by the process described above, is applied to a road support, to form a coating of binding agent; b) granules are spread on the binder coating; c) the surface coating thus produced is allowed to harden in ambient air. These ESUs can be applied not only on roads but also on any type of civil engineering works such as car parks, airport areas, shoulders, decorative coverings ... In a variant according to which the accelerator of siccativation is not incorporated during manufacture but in use, it implements a composition not including or including only part of the accelerator siccativation, and in that one spreads on the 40 coating and / or on the coating all the drying accelerator or the remainder of the drying accelerator not present in the composition applied to the support (the drying accelerator being in the form of a powder or a liquid form) . The invention also relates to a kit for the manufacture of a road surface coating characterized in that it comprises: the composition as defined as such above, or the composition as obtained by the process described above, and aggregates. The definition of superficial wear coatings (aggregates, binder and curing mulation) is given by the French national guide "Superficial wear coatings" published by SETRA (ISBN 2-7208-7020-X). According to one possibility, the composition of the invention may be totally free of aggregates.

15 L'invention vise également l'utilisation d'au moins un nucléophile comme accélérateur de siccativation dans une composition contenant au moins une huile végétale ou animale et au moins tin siccatif, en particulier dans une composition bitumineuse telle que définie en tant que telle ci-avant, ou dans une composition bitumineuse telle qu'obtenue par le procédé décrit supra.The invention also relates to the use of at least one nucleophile as a drying accelerator in a composition containing at least one vegetable or animal oil and at least one drying agent, in particular in a bituminous composition as defined as such. before, or in a bituminous composition as obtained by the process described supra.

20 Le composé nucléophile utilisé comme accélérateur de siccativation, conformément à l'invention, est défini de manière plus détaillée ci-dessus, dans le cadre de la description de la composition bitumineuse constituant l'objet principal du présent exposé. Revêtements 25 Dans encore un autre de ses aspects, l'invention vise un revêtement (e.g. enrobé ou enduit) routier, obtenu à partir de la composition bitumineuse telle que définie en tant que telle ci-avant, ou de la une composition bitumineuse telle qu'obtenue par le procédé décrit supra. L'invention sera mieux comprise à la lumière des exemples qui suivent.The nucleophilic compound used as a drying accelerator according to the invention is defined in more detail above, within the scope of the description of the bituminous composition constituting the main object of the present disclosure. Coatings In yet another of its aspects, the invention relates to a coating (eg coated or coated) road, obtained from the bituminous composition as defined as such above, or a bituminous composition such as obtained by the process described above. The invention will be better understood in the light of the examples which follow.

30 Exemples -I- Appareillages & méthodes : Les essais des exemples ont été réalisés selon un protocole dérivé de la norme NF EN 13 35 074-1 qui décrit les appareillages utilisés et qui donne la méthodologie pour un bitume fluidifié ou fluxé (paragraphe 7.3, page 10). Pour chaque essai, 160g de liant est mis en couche mince sur une plaque de stabilisation (plaque en inox 40x40cm). Selon cette norme, les échantillons revêtus du bitume sont placés 24h à température 40 ambiante et 24 h à 50°C. Dans les essais des exemples, les échantillons ont été placés 24H à 3021662 11 température ambiante et 14 jours à 50° C, pour pouvoir observer des remontées en cohésion significatives et apprécier ainsi l'incidence positive de l'accélérateur de siccativation. -II- Matières premières : 5 (1) Les bitumes Bitume de grade 70/100 de la raffinerie SHELL® Polymère : SBS leo Polymères® 10 (2) L'huile végétale ou animale : Ester méthylique d'acides gras en C18 : Oléoflux@ 18 - Oléoroute0 Indice d'acide 1 mg KOH/g ou 5 et 10 mg KOH/g (3) Siccatif 15 Octoate de manganèse Borchers (4) Accélérateur de siccativation Ca(OH), sous forme de poudre : LhoistO 20 -III- Essais & Résultats : -III.1- Essais 1-4 25 1 3 4 Bitume (94,28 %) + Oleoflux (5,6 %) + siccatif (0,12 %) + chaux (0 %) Bitume (92,28 %) + Oleoflux (5,6 %) + siccatif (0,12 %) + chaux (2 %) Bitume (91,355 %) Bitume (89,355 %) + SBS (1,4 %) + SBS (1,4 %) + Réticulant (0,105 %) + Réticulant (0,105 %) + Oleoflux (7 %) + Oleotlux ( 7 %) + siccatif (0,14 %) + siccatif ( 0,14 %) + chaux (0 %) + chaux ( 2 %) Pénétrabilité à l'aiguille 189 86 127 (en 1/10eme mm) NF EN 1426 85 Perte / gain pénétrabilité ref -103 ref -42 Observations : synergie entre les quatre constituants 3021662 12 -111.2- Essais 5-9 5 6 7 8 9 Bitume (94,28 %) + Oleotlux (5,6 %) + siccatif (0,12 %) + chaux (0 %) Bitume (93,28 %) + Maux (5,6 %) + siccatif (0,12 %) + chaux (1%) Bitume (92,28 %) + Oleoflux (5,6 %) + siccatif (0,12 %) + chaux (2%) Bitume (90,28 %) + Oleoflux (5.6 %) + siccatif (0,12 %) + chaux (4%) Bitume (90,4 %) + Oleoflux (5,6 %) + siccatif (0 %) + chaux (4 %) Pénétrabilité à l'aiguille 189 99 86 82 220 (en 1/10ème mm) NF EN 1426 Perte / gain pénétrabilité ref -90 -103 -107 31 Observations : L'essai 9 est un témoin négatif qui montre qu'en l'absence de chaux utile 5 comme accélérateur de siccativation, il ne se produit pas de remontée en consistance ou en cohésion. En effet la pénétrabilité NF EN 1426 augmente même de 31 unités. -111.3- Essais 10-11-12 : Influence de la chaux sur le bitume à des concentrations de 0, 1 et 2 %.Examples -I- Apparatuses and methods: The tests of the examples were carried out according to a protocol derived from the standard NF EN 13 35 074-1 which describes the equipment used and which gives the methodology for a fluidized or fluxed bitumen (paragraph 7.3, page 10). For each test, 160g of binder is put in thin layer on a stabilization plate (40x40cm stainless steel plate). According to this standard, asphalt-coated samples are placed at ambient temperature for 24 hours and at 50 ° C. for 24 hours. In the tests of the examples, the samples were placed at ambient temperature for 24 hours and at 50 ° C. for 14 days, in order to be able to observe significant cohesive returns and thus to appreciate the positive impact of the drying accelerator. -II- Raw materials: 5 (1) Bitumen bitumen grade 70/100 from the SHELL® refinery Polymer: SBS leo Polymers® 10 (2) Vegetable or animal oil: Methyl ester of C18 fatty acids: Oleoflux @ 18 - Oléoroute0 Acid number 1 mg KOH / g or 5 and 10 mg KOH / g (3) Siccative Borchers manganese octoate (4) Ca (OH) drying accelerator, in powder form: LhoistO 20 -III - Tests & Results: -III.1- Tests 1-4 25 1 3 4 Bitumen (94.28%) + Oleoflux (5.6%) + driers (0.12%) + lime (0%) Bitumen (92%) , 28%) + Oleoflux (5.6%) + driers (0.12%) + lime (2%) Bitumen (91.355%) Bitumen (89.355%) + SBS (1.4%) + SBS (1.4%) %) + Crosslinking agent (0,105%) + Crosslinking agent (0,105%) + Oleoflux (7%) + Oleotlux (7%) + drying agent (0,14%) + drying agent (0,14%) + lime (0%) + lime (2%) Needle penetration 189 86 127 (in 1 / 10th mm) NF EN 1426 85 Loss / gain penetration ref -103 ref -42 Comments: synergy between the four constituents 3021662 12 -111.2- Tests 5-9 5 6 7 8 9 Bitumen (94.28%) + Oleotlux (5.6%) + driers (0.12%) + lime (0%) Bitumen (93.28%) + Males (5.6%) + driers (0.12%) + lime (1%) Bitumen (92.28%) + Oleoflux (5.6%) + driers (0.12%) + lime (2%) Bitumen (90.28%) + Oleoflux (5.6%) + driers (0.12%) + lime (4%) Bitumen (90.4%) + Oleoflux (5.6%) + driers (0%) + lime (4%) Needle Penetration 189 99 86 82 220 (in 1 / 10th mm) NF EN 1426 Penetration loss / gain ref -90 -103 -107 31 Comments: Test 9 is a negative control that shows that in the absence of useful lime as a drying accelerator, no rise in consistency or cohesion occurs. Indeed the NF EN 1426 penetrability increases even by 31 units. -111.3- Tests 10-11-12: Influence of lime on bitumen at concentrations of 0, 1 and 2%.

10 10 11 12 Chaux Bitume Bitume Bitume (100 %) (99 %) (98 %) Pénétrabilité à l'aiguille (en 1/10ème mm) 0% 45 NF EN 1426 1% 44 2% 43 -111.4- Essais 13-14-15 : témoins négatifs 13 14 15 Bitume (94,28 %) + Oleoflux (5.6 %) + siccatif ((1,12 %) + additif (0 (7e) Bitume (92,28 %) Bitume (92,28 %) + Oleoflux (5,6 %) + Oleoflux (5,6 %) + siccatif (0,12 %) + siccatif (0,12 %) + cire naturelle (2%) + cire synthétique t 2%) Pénétrabilité à l'aiguille (en 1/10ème mm) NF EN 1426 124 149 114 Perte / gain pénétrabilité ref 25 -10 1510 10 11 12 Lime Bitumen Bitumen Bitumen (100%) (99%) (98%) Needle Penetration (in 1 / 10th mm) 0% 45 NF EN 1426 1% 44 2% 43 -111.4- Tests 13- 14-15: negative controls 13 14 15 Bitumen (94.28%) + Oleoflux (5.6%) + driers ((1.12%) + additive (0 (7th) Bitumen (92.28%) Bitumen (92.28 %) + Oleoflux (5.6%) + Oleoflux (5.6%) + siccative (0.12%) + drying (0.12%) + natural wax (2%) + synthetic wax t 2%) Penetration to the needle (in 1 / 10th mm) NF EN 1426 124 149 114 Loss / gain penetration ref 25 -10 15

Claims (14)

REVENDICATIONS1. Composition durcissable comprenant au moins un bitume, au moins une huile végétale ou animale et au moins un siccatif ; caractérisée : - en ce que la concentration en bitume est d'au moins -en % en poids par apport à la masse totale de la composition et dans un ordre croissant de préférence- : 50 ; 60 ; 70 ; 80 ; 90 ; - et en ce qu'elle comprend un accélérateur de siccativation comportant au moins un nucléophile.REVENDICATIONS1. Curable composition comprising at least one bitumen, at least one vegetable or animal oil and at least one drying agent; characterized in that: the bitumen concentration is at least in weight% by adding to the total mass of the composition and in increasing order preferably: 50; 60; 70; 80; 90; and in that it comprises a drying accelerator comprising at least one nucleophile. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition est obtenue par un mélange primaire de l'huile végétale ou animale et du siccatif puis par ajout ultérieur dans ce mélange primaire, d'un accélérateur de siccativation comportant au moins un nucléophile. 152. Composition according to claim 1, characterized in that the composition is obtained by a primary mixture of the vegetable or animal oil and the drying agent and then by subsequent addition in this primary mixture, a drying accelerator comprising at least one nucleophile . 15 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'accélérateur de siccativation comporte au moins une base forte, de préférence une hase forte hydroxylée, et, plus préférentiellement encore, une base forte hydroxylée choisie dans le groupe comprenant, de préférence constitué par : Ca(OH)2; KOH ; NaOH ; LiOH ; CsOH ; NH2; Ba(OH)2 et leurs 20 mélanges, Ca(OH)2 étant particulièrement préférée.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the siccativation accelerator comprises at least one strong base, preferably a hydroxylated strong hase, and even more preferably, a strong hydroxylated base selected from the group consisting of preferably consisting of: Ca (OH) 2; KOH; NaOH; LiOH; CsOH; NH2; Ba (OH) 2 and their mixtures, Ca (OH) 2 being particularly preferred. 4. Composition selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'accélérateur de siccativation est sous forme de poudre ou sous forme liquide en suspension ou en solution. 254. Composition according to at least one of the preceding claims, characterized in that the drying accelerator is in powder form or in liquid form in suspension or in solution. 25 5. Composition selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition est une composition bitumineuse fabriquée à chaud et en ce que l'accélérateur de siccativation est sous forme anhydre. 305. Composition according to at least one of the preceding claims, characterized in that the composition is a bituminous composition manufactured hot and in that the drying accelerator is in anhydrous form. 30 6. Composition selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration en accélérateur de siccativation est comprise entre -en % en poids par rapport à la masse totale de la composition et selon un ordre croissant de préférence- : [0,1-10] ; [0,5-7] ; [1-5]. 356. Composition according to at least one of the preceding claims, characterized in that the concentration of siccativation accelerator is between -en% by weight relative to the total mass of the composition and in a growing order of preference-: [ 0.1-10]; [0.5-7]; [1-5]. 35 7. Composition selon l'une au moins des revendications précédentes, caractérisée par au moins l'une des caractéristiques suivantes: I Le siccatif est choisi parmi les sels métalliques, de préférence parmi les sels de Mn, Co, Fe, Zr, Zn, V, Li ou de K, mieux encore de Mn, et , plus préférentiellement encore parmi 40 les carboxylates; l'octoate de manganèse étant particulièrement préféré ; 3021662 14 IL L'huile végétale ou animale est choisie : - parmi les huiles, brutes ou raffinées, e.g. obtenues par trituration de graines, noyaux ou fruits de végétaux, en particulier les plantes oléagineuses, de préférence dans le groupe comprenant ou mieux encore constitué par : les huiles 5 de lin, de colza, de tournesol, de soja, d'olive, de palme, de palmiste, de ricin, de bois, de maïs, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de sésame, de noix, de noisette, d'amande, de karité, d'arachide, de coprah, de bois de chine, de macadamia, de coton, de luzerne, de seigle, de carthame, d'arachide, de coprah, de pin, de courge, de riz, et d'argan, et leurs mélanges ; 10 - les huiles animales, de préférence l'huile de suif et/ou l'huile de saindoux - les dérivés de ces huiles, en particulier leurs isomères et/ou des acides etiou des amides et/ou des esters, plus particulièrement leurs dérivés de transestérification, tels que des monoesters dont les monoesters méthyliques, éventuellement fonctionnalisés par oxydation, et, plus particulièrement encore, les dérivés de ces huiles formés par un ou plusieurs monoesters méthyliques d'acides gras en C16- C18, en particulier d'huile de tournesol, d'huile de lin, et/ou d'huile de tournesol isomérisée; et leurs mélanges ; - et les mélanges de ces huiles et de leurs dérivés ; III. La composition comprend au moins un polymère. 207. Composition according to at least one of the preceding claims, characterized by at least one of the following characteristics: The siccative is chosen from metal salts, preferably from the salts of Mn, Co, Fe, Zr, Zn, V, Li or K, more preferably Mn, and more preferably still among the carboxylates; manganese octoate being particularly preferred; 3021662 14 IL The vegetable or animal oil is chosen: - from crude or refined oils, eg obtained by trituration of seeds, kernels or fruits of plants, in particular oleaginous plants, preferably in the group comprising or better still constituted by: linseed, rapeseed, sunflower, soya, olive, palm, palm kernel, castor oil, wood, maize, squash, grape seed, jojoba, sesame, nuts, hazelnuts, almonds, shea nuts, peanuts, copra, Chinese wood, macadamia, cotton, alfalfa, rye, safflower, peanut, copra, pine, squash, rice, and argan, and mixtures thereof; Animal oils, preferably tallow oil and / or lard oil; derivatives of these oils, in particular their isomers and / or acids and / or amides and / or esters, more particularly their derivatives; transesterification, such as monoesters including methyl monoesters, optionally functionalized by oxidation, and even more particularly the derivatives of these oils formed by one or more C16-C18 fatty acid methyl monoesters, in particular sunflower, linseed oil, and / or isomeric sunflower oil; and their mixtures; - and mixtures of these oils and their derivatives; III. The composition comprises at least one polymer. 20 8. Procédé de préparation de la composition selon l'une au moins des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que : j. on réalise un mélange primaire avec l'huile végétale ou animale et du siccatif ; on incorpore le bitume et d'éventuels autres ingrédients ; 25 iii. on ajoute ensuite dans ce mélange primaire, tout ou partie d'un accélérateur de siccativation comportant au moins un nucléophile ; iv. éventuellement on incorpore dans la composition un ou plusieurs autres ingrédients puis ensuite le reste de l'accélérateur de siccativation comportant au moins un nucléophile, dans le cas où une partie seulement de cet accélérateur est 30 introduite à l'étape (iii) ; y. on conserve cette composition à l'abri de l'air ambiant.8. Process for the preparation of the composition according to at least one of claims 1 to 7, characterized in that: j. a primary mixture is made with the vegetable or animal oil and siccative; the bitumen and any other ingredients are incorporated; Iii. then all or part of a drying accelerator comprising at least one nucleophile is added to this primary mixture; iv. optionally, one or more other ingredients are incorporated in the composition and then the remainder of the drying accelerator comprising at least one nucleophile, in the case where only a part of this accelerator is introduced in step (iii); there. this composition is protected from ambient air. 9. Utilisation de la composition selon l'une au moins des revendications 1 à 7, ou de la composition telle qu'obtenue par le procédé selon la revendication 8, caractérisée en ce que : 35 a) on applique la composition sur un support, de préférence pour former un revêtement ; b) on laisse la composition durcir sur le support après exposition à l'air ambiant.9. Use of the composition according to at least one of claims 1 to 7, or the composition as obtained by the process according to claim 8, characterized in that a) the composition is applied to a support, preferably to form a coating; b) the composition is allowed to cure on the support after exposure to ambient air. 10. Utilisation comme liant dans un enduit superficiel routier, de la composition selon l'une au moins des revendications 1 à 7, ou de la composition telle qu'obtenue par le procédé selon la 40 revendication 8. 3021662 1510. Use as a binder in a road surface coating, the composition according to at least one of claims 1 to 7, or the composition as obtained by the process according to claim 8. 3021662 11. Procédé de fabrication d'un enduit superficiel routier, caractérisé en ce que : a) on applique la composition selon l'une au moins des revendications 1 à 7, ou la composition telle qu'obtenue par le procédé selon la revendication 8, sur un support 5 routier, pour former un revêtement de liant ; b) on répand des granulats sur le revêtement de liant ; c) on laisse durcir à l'air ambiant l'enduit superficiel ainsi réalisé.11. A method of manufacturing a road surface coating, characterized in that: a) the composition according to at least one of claims 1 to 7, or the composition as obtained by the method according to claim 8, is applied, on a road support, to form a binder coating; b) granules are spread on the binder coating; c) the surface coating thus produced is allowed to harden in ambient air. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre une 10 composition n'incluant pas ou incluant seulement une partie de l'accélérateur de siccativation, et en ce que l'on répand sur le revêtement et/ou sur l'enduit respectivement tout l'accélérateur de siccativation ou le reste de l'accélérateur de siccativation non présent dans la composition appliquée sur le support (l'accélérateur de siccativation étant sous forme de poudre ou sous forme liquide). 1512. Process according to claim 11, characterized in that a composition is used which does not include or includes only part of the drying accelerator, and that it is spread on the coating and / or or on the coating, respectively, all the drying accelerator or the remainder of the drying accelerator not present in the composition applied to the support (the drying accelerator being in the form of a powder or in liquid form). 15 13. Nécessaire pour la fabrication d'un enduit superficiel routier, caractérisé en ce qu'il comprend : - la composition selon l'une au moins des revendications 1 à 7, ou la composition telle qu'obtenue par le procédé selon la revendication 8, - et des granulats.13. Necessary for the manufacture of a road surface coating, characterized in that it comprises: the composition according to at least one of claims 1 to 7, or the composition as obtained by the process according to claim 8; - and aggregates. 14. Utilisation d'au moins un nucléophile comme accélérateur de siccativation dans une composition selon l'une au moins des revendications 1 à 7, ou une composition telle qu'obtenue par le procédé selon la revendication 8.14. Use of at least one nucleophile as a drying accelerator in a composition according to at least one of claims 1 to 7, or a composition as obtained by the process according to claim 8.
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