DESCRIPTION La présente invention concerne une composition et un procédé de désodorisation de sites malodorants, qui sont pollués par (ou chargés en) du NH3 gazeux et/ou des composés soufrés gazeux comme le dioxyde de soufre (H2S), en particulier en agriculture ou dans des installations industrielles. On utilise habituellement pour éliminer les odeurs des aérosols désodorisants, des boules parfumées ou d'autres substances absorbantes, comme des matériaux supports minéraux, des non-tissés de papier ou des charbons actifs, qui contiennent de façon adsorbée des substances odorantes volatiles. Ces substances odorantes comme les matériaux de support doivent recouvrir les mauvaises odeurs. Elles s'évaporent cependant relativement rapidement, si bien que la mauvaise odeur revient rapidement, et ne sont pas appropriées pour les gaz toxiques et irritants tels que le NH3 et/ou les composés soufrés gazeux comme le H2S, ou sont insuffisantes pour de grandes installations. Dans le document WO-A 2003/063920, on décrit l'utilisation de polymères réticulés porteurs de groupes hydrophiles, qui forment avec des agents actifs une structure spongieuse à cellules ouvertes, et sont destinés à éliminer ou réduire les substances malodorantes dans l'air. Les polymères se présentent sous la forme de plaques, de bandes, de boules, de granulés ou de miettes sur lesquels sont adsorbés les agents actifs, et depuis lesquels ces derniers peuvent se libérer lentement. Ce procédé convient pour désodoriser de grands espaces, comme des halls d'hôtel, des moyens de transport public, des étables et des installations industrielles, mais ici cependant, les gaz toxiques en question sont tout au plus recouverts et ne sont pas neutralisés. - 2 - L'objet pour l'inventeur consiste donc, dans le cas d'atmosphères ou de sites pollués par du NH3 et/ou des composés soufrés gazeux tels que du H2S, à mettre à disposition une désodorisation efficace et naturelle par le biais d'une neutralisation appropriée et fiable de ces gaz.
En accord avec l'invention, cet objet est résolu en ce que l'on met à disposition une composition qui peut être utilisée à cette fin d'une façon simple et efficace. L'invention concerne une composition destinée à neutraliser l'ammoniac gazeux (NH3) et/ou les composés soufrés gazeux comme le 10 dioxyde de soufre (HS), en particulier dans le cadre de la désodorisation de sites malodorants, caractérisée en ce qu'elle contient a) 4 à 12 % en masse de pectine ou de pectines, b) 1 à 25 % en masse d'acide ou d'acides, c) 53 à 95 % en masse d'eau distillée, et 15 d) 0 à 10 % en masse d'au moins un agent moussant. Celle-ci présente plusieurs avantages considérables par rapport aux substances de masquage connues citées précédemment ou par rapport aux processus usuels d'épuration, utilisés essentiellement dans l'industrie, destinés à une neutralisation chimique ou physique des gaz toxiques ou 20 irritants comme le NH3 et/ou des composés soufrés gazeux comme le H2S. Ces installations d'épuration sont en règle générale complexes, très coûteuses, et ne sont par conséquent applicables que pour des secteurs spéciaux définis, par exemple dans la grande industrie chimique ou la pétrochimie. 25 Grâce à la composition en accord avec l'invention, il est possible de garantir une utilisation pour lutter contre des odeurs qui sont provoquées dans des sites malodorants par du NH3 et/ou des composés soufrés gazeux comme le H2S, en particulier en agriculture, en particulier dans l'élevage des animaux, dans des installations industrielles, des stations d'épuration - 3 - et/ou des bâtiments fermés, par exemple dans les bâtiments d'engraissement des animaux. À cet effet, la composition est par exemple pulvérisée sur un support solide du site malodorant sous la forme d'une dispersion aqueuse 5 qui contient un solvant et des agents actifs volatiles, neutralisants et par conséquent désodorisants. Les agents actifs sont stables dans la dispersion aqueuse et n'en sont libérés que lentement, si bien qu'ils peuvent déployer leur action désodorisante et neutralisante sur une durée prolongée, par exemple sur plusieurs jours, et dans certains cas sur plusieurs semaines, et 10 même sur quelques mois. La dispersion liquide est pulvérisable, mais peut, suite à la pulvérisation à l'air, devenir proportionnellement vite très visqueuse, collante, si bien qu'elle s'écoule d'une part à peine même de surfaces verticales et qu'elle lie d'autre part les agents actifs, comme un film. 15 Dans une variante avantageuse, la dispersion forme une épaisseur suffisante de couche de mousse, qui retient (absorbe) et neutralise les gaz préoccupants comme une éponge ou un film. Comme exemple, le liant peut être un mélange composé d'un copolymère de butadiène/acrylonitrile, d'un polyisocyanate et d'un 20 inhibiteur, par exemple l'acide acétique. On admet que l'acide acétique en tant qu'inhibiteur empêche une réaction précoce du copolymère de butadiène/acrylonitrile avec le polyisocyanate. Suite à la pulvérisation, il s'évapore dans l'air, si bien que la viscosité de la dispersion augmente par la réticulation du liant. Mais on peut fondamentalement aussi utiliser 25 d'autres polymères qui sont en mesure de lier les agents actifs. On préfère des polymères naturels et biodégradables. La composition active est capable de réagir avec les substances malodorantes et toxiques ou irritantes, comme l'ammoniac et/ou les composés soufrés gazeux, comme par exemple l'hydrogène sulfuré (sulfure - 4 - d'hydrogène), et de ce fait les éliminer Elle peut de plus agir en tant que telle comme une substance odorante, ou par un ajout de parfum ou de substances odorantes appropriées. Le procédé en accord avec l'invention peut aussi être appliqué pour une désodorisation générale de sites à l'air libre dans lesquels règnent de mauvaises odeurs, qui émanent surtout de l'urine ou de la sueur, par exemple dans des toilettes à l'air libre et des urinoirs, sous des ponts, dans les coins de stations de métro et dans des installations sportives, des salles de gymnastique, dans des escaliers de vestibules, etc.
Il est de plus approprié entre autres pour la désodorisation de conteneurs de déchets et de conteneurs de laboratoires, où peuvent également se former NH3 gazeux problématique et/ou des composés soufrés (en particulier H2S). À cet effet, la composition peut être pulvérisée, par exemple en tant 15 que dispersion qui se trouve de préférence dans des conteneurs sous pression, sur un support solide, par exemple sur un mur ou sur le sol solide ou fluide du site malodorant, suite à quoi il se forme des taches ou surfaces imprégnées plus ou moins grandes dans lesquelles la dispersion peut se présenter sur une épaisseur de couche de préférence de 0,01 à 1 mm, en 20 particulier de 0,05 à 0,5 mm. La composition en accord avec l'invention est avantageuse à plusieurs égards, entre autres car elle : se compose essentiellement ou entièrement de substances naturelles et est par conséquent respectueuse de l'environnement, 25 est essentiellement non nocive pour les humains et les animaux, a de nombreuses répercussions positives sur l'engraissement des animaux en élevage (moins de stress ou de maladies, par exemple dans le cas de l'élevage de porcs...), est très ou totalement biodégradable, - 5 - neutralise durablement les gaz et ne se contente pas de les masquer, est simple et économique à fabriquer et est facilement applicable en pratique, - peut être éliminée ou dégradée sans problème, et peut éventuellement être transformée ou utilisée en tant qu'engrais. D'autres caractéristiques avantageuses sont indiquées par la suite dans la description. En accord avec l'invention, la composition contient une ou plusieurs pectines conventionnelles (voir CpKelco Genu® Pektin Book ; www.cpkelco.com), qui forment au total 4 à 10 % en masse de la composition. On préfère particulièrement une composition qui contient au total 6 à 8 % en masse de pectine ou de pectines. On envisage en tant que pectines appropriées en particulier les substances suivantes : pectine conventionnelle faiblement méthylée, ou LMC (de l'anglais « Conventional Low Methylester Pectin ») présentant un degré d'estérification DE (de l'anglais « degree of esterification ») de 30 à 40 %. Dans une forme de réalisation avantageuse, la composition en accord avec l'invention se caractérise en ce que la ou les pectines provient (proviennent) ou sont issues d'un produit naturel présentant une fraction d'au moins 10 % en masse, de préférence d'au moins 20 % en masse, de pectine(s), en particulier proviennent ou sont issues d'agrumes, de préférence de peaux (pelures) ou d'écorces de citron et/ou de peaux (pelures) ou d'écorces d'orange et/ou de betteraves sucrières et/ou de pommes de terre. Cela permet une fabrication particulièrement économique, simple et écologique. De préférence, la composition en accord avec l'invention se caractérise en ce qu'elle contient au moins une pectine LMC. On peut citer 3016 5 2 2 - 6 - comme pectines LMC appropriées par exemple les pectines commercialisées ou distribuées par la société CpKelco sous les désignations « Genu Phresh RB® » et « Genu explorer cs30e ». Les pectines LMC citées sont en règle générale mieux solubles 5 dans l'eau, ont besoin de moins d'ions Ca pour gélifier et sont par conséquent préférées car elles peuvent simplifier la fabrication de la composition en accord avec l'invention. Dans une forme de réalisation préférée, la composition se caractérise en ce que la teneur en acide constitue 15 à 25 % en masse de la 10 composition. Avec plus de 25 % en masse, il existe un risque qui n'est plus négligeable d'endommager ou de détruire au moins une partie des pectines. On préfère par conséquent une teneur en acide allant de 18 à maximum 20 % en masse de la composition. La composition en accord avec l'invention contient au moins un 15 acide, qui est un acide organique comportant 1 à 9 atomes de carbone, en particulier l'acide acétique, l'acide formique, l'acide citrique, l'acide carbonique ou l'acide lactique. Comme alternative ou en plus, la composition de la présente invention peut contenir au moins un acide inorganique, en particulier de 20 l'acide phosphorique, de l'acide sulfurique ou de l'acide chlorhydrique. En règle générale, on utilise une combinaison d'acides, en particulier une combinaison d'au moins un acide organique faible du groupe précédemment cité avec au moins un acide fort des acides inorganiques cités. Des combinaisons particulières sont expliquées plus en 25 détail dans les exemples. Dans une forme de réalisation particulièrement préférée, la composition se caractérise en ce qu'au moins un agent moussant est une protéine naturelle moussante. Celui-ci peut être ajouté séparément ou directement à la fraction aqueuse lors de la préparation de la composition. - 7 - On envisage comme agents moussants tous les agents usuels connus de l'homme de l'art, par exemple les alkylpolyglycosides, comme le blanc d'oeuf usuel. La fraction de cet agent est comprise, en fonction de l'application, 5 entre 0 et au maximum 10 % en masse de la composition, est de préférence inférieure à 7,5 % en masse, et au mieux comprise entre 1 et 5 % en masse. La présente invention concerne de plus l'utilisation d'une composition en accord avec l'invention qui se caractérise en ce que la composition est utilisée pour combattre les odeurs qui sont provoquées par 10 NH3 et/ou des composés soufrés gazeux tels que le dioxyde de soufre (H2S) dans des sites malodorants, en particulier en agriculture, en particulier dans l'élevage des animaux, dans l'industrie de la pêche, dans les installations industrielles, dans les installations de chimie ou de pétrochimie, les stations d'épuration, les décharges, les conduits d'eaux usées, et/ou dans les 15 bâtiments fermés concernés, par exemple dans les bâtiments d'engraissement des animaux, les cuisines, les salles de gymnastique, les installations sportives, et les sanitaires. Dans une application particulièrement utile, les composés soufrés gazeux qui forment ou libèrent essentiellement (principalement) du 20 dioxyde de soufre (H2S) sont neutralisés. Cela peut passer par exemple par la voie physique, chimique ou biologique, en particulier dans le cadre d'une désorption physique, d'une réaction chimique industrielle ou d'une métabolisation, telle qu'elle se produit par voie enzymatique dans la nature, chez les animaux ou les humains dans des conditions particulières.
25 Dans une forme de réalisation préférée, l'utilisation se caractérise en ce que la composition est pulvérisée (vaporisée) en tant qu'agent liquide sur le sol solide ou la surface liquide et/ou les murs des sites malodorants et/ou est ajoutée et mélangée à l'état liquide à l'étendue liquide (par exemple à un bassin de décantation, un étang ou équivalent). - 8 - Dans une variante particulièrement favorable, l'utilisation se caractérise en ce que la composition contient une mousse ou un agent moussant et est suffisamment pulvérisée (vaporisée) en tant qu'agent liquide sur le sol solide ou la surface liquide et/ou les murs des sites malodorants et y forme sur la surface une couche de mousse qui est suffisamment stable. Une telle couche forme alors une barrière qui empêche au moins partiellement le dégagement des gaz NH3 et/ou des composés soufrés gazeux tels que H2S et déploie parallèlement une action absorbante et 10 (chimiquement) neutralisante vis-à-vis de ces gaz. Dans une autre forme de réalisation, la composition en accord avec l'invention est appliquée en tant que gel sur le sol et/ou les murs et/ou la surface liquide des sites malodorants. Dans une autre forme de réalisation, la composition en accord avec 15 l'invention est appliquée en tant que corps solide durci sur le sol et/ou les murs des sites malodorants. La composition peut même, en fonction du choix du ou des pectines, former un gel ou une substance solide. Sinon, elle est mélangée avec au moins un agent de solidification approprié et appliquée en tant que 20 gel ou en tant que corps solide durci sur le sol et/ou les murs des sites malodorants. On préfère en particulier en tant qu'agents de solidification des produits naturels. On peut citer comme exemples de tels agents des zéolites ou de la bentonite.
25 Pour atteindre une fermeté suffisante, l'homme de l'art peut simplement calculer lui-même pour un gel ou un corps solide ferme les quantités respectives correspondantes des agents appropriés. Dans une autre forme de réalisation, la composition de type gel ou solide est réduite et répandue en tant que granulés solides ou de type gel sur - 9 - le sol des sites malodorants. Cela peut être réalisé au moyen d'une machine usuelle de concassage. Dans une telle forme, une application en tant que litière pour chat (par exemple zéolite avec « Genu explorer CS30® ») ou en tant qu'additif 5 pour litière à étendre sur le sol d'une étable, est par exemple possible. Le granulé peut être mélangé, par exemple sous la forme de petits grains (d'une taille environ comprise entre 0,2 et 1,0 cm), à la paille ou aux autres matériaux usuels comme par exemple des grains ou des fibres, pour améliorer ou compléter leur effet.
10 Dans une autre forme de réalisation, l'utilisation en accord avec l'invention se caractérise en ce que la composition est appliquée en tant qu'agent liquide, éventuellement avec au moins un agent moussant et/ou éventuellement avec au moins un agent de solidification, en tant que composition liquide ou de type gel, ou moussante de type gel, directement 15 sur la peau des animaux d'élevage qui excrètent NH3 et/ou H2S (en règle générale par la sueur), en particulier sur la peau des animaux issus d'élevages de porcs, et y forme éventuellement une couche de gel ou de mousse. On peut ainsi utiliser pour les animaux ou la viande des substances 20 non nocives qui permettent cependant un effet de neutralisation des odeurs (pour ce qui est de NH3 et/ou de H2S). L'invention sera maintenant expliquée au moyen d'exemples de réalisation, qui ne représentent pas des exemples limitatifs. Exemple 1) 25 Produit pour une utilisation qui est appropriée pour le lisier, les décharges/les déchets organiques La composition en accord avec l'invention est fabriquée comme suit : - 10 - 1. 100 g de pectine (produit « Genu Phresh RB® » ou « Genu explorer CS30° » de la société Cpkelco, Danemark) sont dissous et homogénéisés dans 450 ml d'eau distillée préchauffée (40 à 60 °C) en utilisant un agitateur (société IKA, Eurostar 20 « high speed »). 2. 40 g de peaux (écorces) d'orange (également de la société Cpkelco, Lille Skensved, DK) sont ajoutés lentement et mélangés. 3. 50 ml d'acide acétique (société Merck, réf. article 3699010, conc. 60 % ), 100 ml d'acide citrique (société Merck, réf. article A15729025), 5 ml d'acide sulfurique (Merck, réf. article 23145000, conc. 62 %) sont ajoutés et mélangés brièvement en remuant pendant 10 secondes. 4. Le reste d'eau (jusqu'à atteindre les 100 % en masse) est ajouté et mélangé brièvement en remuant pendant 5 secondes. Cette composition liquide contient par conséquent : 15 a) 11 % en masse de pectines, b) 15, 5 % en masse d'acides, et c) 73,5 % en masse d'eau distillée. Elle peut être pulvérisée directement sur le lisier ou être mélangée avec le lisier ou être pulvérisée directement sur la surface de la décharge.
20 Exemple d'application 1: 4 300 kg de déchets ménagers organiques comportant 30 ppm NH3 doivent être par exemple neutralisés. Pour ce faire, on pulvérise 1,5 litres du mélange selon l'exemple 1. Les émissions suite à ce traitement sont alors nettement inférieures à 10 ppm.
25 Exemple 2) Produit pour une utilisation qui est appropriée pour les murs par exemple des étables ou les parois des bacs de décharge 3016 5 2 2 La composition en accord avec l'invention est ici fabriquée comme suit : 1. 100 g de pectine (produit « Genu Phresh RB® » ou « Genu explorer CS30® » de la société Cpkelco, Danemark) sont dissous et 5 homogénéisés dans 550 ml d'eau distillée préchauffée (40 à 60 °C) en utilisant un agitateur (société IKA, Eurostar 20 « high speed »). 2. 75 ml d'acide acétique (société Merck, réf. article 3699010, conc. 60 % ) et 200 ml d'acide citrique (société Merck, réf. article A15729025) sont ajoutés et mélangés brièvement en remuant 10 pendant 10 secondes. 3. Le reste d'eau (jusqu'à obtention de 100 % en masse) est ajouté et mélangé brièvement en remuant pendant 5 secondes. La composition liquide contient par conséquent : a) 12 % en masse de pectines, b) 25 % en masse d'acides, et c) 63 % en masse d'eau distillée. Elle peut entre autres être pulvérisée directement sur les murs des sites malodorants. Exemple d'application 2 : 7 000 litres d'une eau de décharge (ci-après appelée « eaux usées ») contenant 8 000 mg/1 NH3 doivent être par exemple partiellement neutralisés en ce que les émissions de NH3 doivent être réduites de 20 %. Pour ce faire, on pulvérise par exemple 95 litres du mélange selon l'exemple 2, ou on les mélange avec les eaux usées. Les émissions suite à ce traitement sont alors inférieures à 1 600 mg/l. Exemple 3) Produit pour une utilisation qui est appropriée pour le lisier/les décharges, une couche de mousse pouvant être formée 301 6 5 2 2 - 12 - Cette troisième composition en accord avec l'invention est fabriquée comme suit : 1. 120 g de pectine (produit « Genu Phresh RB@ » de la société Cpkelco, Danemark) sont dissous et homogénéisés dans 450 ml 5 d'eau distillée préchauffée (40 à 60 °C) en utilisant un agitateur (société IKA, Eurostar 20 « high speed »). 2. 175 ml d'acide acétique (société Merck, réf. article 3699010, conc. 60 %), et 75 ml d'acide citrique (société Merck, réf. article A15729025) sont ajoutés et mélangés brièvement en 10 remuant pendant 10 secondes. 3. Le reste d'eau (jusqu'à 100 % en masse) est ajouté et mélangé brièvement en remuant pendant 5 secondes. 5 % en masse de mousse (50 ml de blanc d'oeuf) sont également ajoutés. Cette composition liquide contient par conséquent : 15 a) 12 % en masse de pectines, b) 25 % en masse d'acides, c) 58 % en masse d'eau distillée, et d) 5 % en masse d'un agent moussant. Elle peut être utilisée directement pour traiter du lisier, des 20 décharges, des eaux usées ou d'autres zones liquides ou solides dégageant du gaz. Elle peut être pulvérisée directement sur le lisier ou directement sur la surface de la décharge et forme peu de temps après une mousse homogène qui (en fonction des conditions météorologiques) reste stable 25 pendant au moins 30 jours et capte les gaz NH3 et/ou les gaz sulfurés gênants comme une éponge, et les neutralise chimiquement grâce aux pectines et aux acides. Les compositions en accord avec l'invention peuvent - 13 - être répandues avec des appareils de pulvérisation sous pression ou de pulvérisation de mousse généralement connus. Exemple d'application 3 : Un espace de 70 000 m3 avec 20 ppm NH3 d'émissions doit par exemple être neutralisé. Pour ce faire, on utilise 12 plaques de gel de 1 kg chacune (surface d'une plaque = environ 0,62 m2) de la composition selon l'exemple 3, et on les installe dans la pièce. Les émissions dans la pièce sont alors réduites suite au traitement à moins de 5 ppm. L'invention n'est naturellement pas limitée aux formes de 10 réalisation décrites et représentées. Des modifications, par exemple dans les formes de réalisation des différents constituants, ou des remplacements par des équivalents techniques, sont à tout moment possibles.