FR3012323A1 - Composition tinctoriale foisonnee comprenant un gaz inerte, un agent alcalin non-volatil et un colorant. - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition tinctoriale foisonnée comprenant : - un ou plusieurs gaz inerte(s), - un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) non-volatil(s), et - un ou plusieurs colorant(s). Elle concerne aussi un procédé de coloration des fibres kératiniques, mettant en œuvre cette composition tinctoriale foisonnée (A) et une composition oxydante (B).

Description

Composition tinctoriale foisonnée comprenant un gaz inerte, un agent alcalin non-volatil et un colorant La présente invention concerne une composition tinctoriale foisonnée comprenant au moins un gaz inerte, au moins un agent alcalin non-volatil et au moins un colorant, ainsi qu'un procédé de coloration la mettant en oeuvre avec une composition oxydante. Elle concerne aussi une composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, du type comprenant le et d'une mélange de ladite composition tinctoriale foisonnée composition oxydante (B). Enfin, la présente invention concerne un kit de coloration d' oxydation des fibres kératiniques, comprenant la composition tinctoriale foisonnée selon l'invention et une composition oxydante (B). Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs. Pour colorer de manière durable les fibres kératiniques humaines, des méthodes de coloration dite permanente également dénommée coloration d'oxydation, ont été développées. Elles mettent en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para- phénylènediamines, des ortho- ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de colorations, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer. Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques, et les colorants naturels. Les compositions contenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s) sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent, sont des colorations généralement chromatiques, qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur moindre puissance tinctoriale et de leur moindre tenue aux lavages ou à la transpiration. Pour améliorer cette coloration directe, il a été proposé de l'utiliser comme la coloration d'oxydation en présence d'agents oxydants. On parle alors de coloration directe éclaircissante.

Les compositions de coloration se présentent généralement sous la forme de solutions, de gels, ou de crèmes plus ou moins fluides. Or, les utilisateurs de produits cosmétiques recherchent de plus en plus des produits agréables à utiliser et ayant une texture originale. La Demanderesse a maintenant découvert qu'une composition tinctoriale foisonnée comprenant au moins un gaz inerte, au moins un agent alcalin non-volatil et au moins un colorant, mise en oeuvre au cours d'un procédé de coloration, permettait d'obtenir une nouvelle texture avec de bonnes qualités d'usage notamment au niveau de la facilité d'application qu'elle soit utilisée seule, séquentiellement ou en mélange avec une composition oxydante, éventuellement foisonnée. Par composition foisonnée au sens de la présente demande, on entend une composition dans laquelle on introduit un gaz pour lui conférer l'aspect d'une mousse et diminuer sa densité, en particulier pour former, au sein de la composition, des cellules gazeuses séparées par des lames minces de composition de base et ainsi lui conférer une texture mousse. La présente invention a donc pour objet une composition tinctoriale foisonnée (A) comprenant : - un ou plusieurs gaz inerte(s), - un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) non-volatil(s), et - un ou plusieurs colorant(s). Elle a encore pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, mettant en oeuvre ladite composition tinctoriale foisonnée (A) et une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). La composition tinctoriale foisonnée, de même que son mélange avec une composition oxydante (B) dans le procédé selon l'invention, présentent de très bonnes qualités d'usage, et notamment une texture particulièrement agréable et allégée. En particulier, le mélange des compositions (A) et (B) est très facile à réaliser et très facile à appliquer et à répartir sur les mèches de cheveux, et en particulier sur les racines.

En outre, il ne coule pas et reste bien localisé aux points d'application et s'étale facilement des racines vers les pointes. Enfin, la mise en oeuvre de la composition tinctoriale foisonnée (A) selon l'invention conduit à l'obtention d'une coloration ayant de très bonnes qualités, notamment en termes de montée, d'intensité, d'homogénéité et de sélectivité de la coloration obtenue. L'invention concerne aussi une composition prête à l'emploi pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant le mélange extemporané d'une composition tinctoriale foisonnée (A) selon l'invention, et d'une composition oxydante (B). Un autre objet de l'invention est un kit de coloration comprenant d'une part une composition tinctoriale foisonnée (A) selon l'invention, et d'autre part une composition oxydante (B). D' autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui suit. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ». Par ailleurs, l'expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ».

Selon l'invention, la composition tinctoriale foisonnée comprend : - un ou plusieurs gaz inerte(s), - un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) non-volatil(s), et - un ou plusieurs colorant(s).

Par gaz inerte, on entend au sens de la présente invention un gaz dépourvu de réactivité chimique dans le milieu où il se trouve. En particulier, le gaz selon l'invention est inerte vis-à-vis de l'oxydation des colorants. Des exemples de gaz inerte utilisé dans les compositions foisonnées de l'invention sont l'azote, le dioxyde de carbone, les oxydes d'azote ou un gaz rare, ou un de leurs mélanges. De préférence, le(s) gaz inerte(s) est ou sont choisis parmi l'azote, l'argon, l'hélium, le dioxyde de carbone, et leurs mélanges, mieux encore parmi l'azote, l'argon, et leurs mélanges.

Les compositions foisonnées utilisées dans le procédé de l'invention sont formées de manière stable sous forme de mousse à l'aide d'une composition de base et d'un ou de plusieurs gaz inertes. Le(s) gaz inerte(s) peut(peuvent) représenter notamment de 10 à 500 % du volume de la composition non foisonnée, de préférence de 30 à 200 %, plus préférentiellement de 35 à 150 % et mieux de 40 à 140 %. Ce volume peut être calculé en comparant la densité de la composition de base et de la composition foisonnée.

Ce volume correspond au taux de foisonnement de la composition (ou taux de gaz introduit dans la composition), et peut notamment être calculé par la formule suivante : d avant fo sonneme nt - d mousse Taux de foisonneme nt = x100 d mousse De manière non limitative, ce taux de foisonnement peut notamment être mesuré sur une composition déjà foisonnée selon le protocole suivant : - la composition foisonnée est introduite dans un bécher de 100 ml, de manière à en occuper le volume total et en évitant lors du remplissage du godet la formation de bulles d'air ; - on laisse reposer 10 minutes puis on note le volume V1 correspondant au volume de la composition foisonnée , - on introduit une turbine et on place le bécher et la turbine sous cloche de vide ; - on active le vide et on met la pale de la turbine sous lente agitation (500 tr/min) pendant 10 min. ; - on retire le vide et on note le volume V2 correspondant au volume de la composition de base non foisonnée.

Le taux de foisonnement est ensuite calculé par la formule suivante : -V, Taux de foisonneme nt = Vx100 V2 La quantité de gaz inerte introduite dans la composition de base contribue à l'ajustement de la densité de la composition foisonnée à la valeur souhaitée. La composition foisonnée de l'invention peut présenter une densité inférieure à 0,95 g/cm3. La composition foisonnée de l'invention possède avantageusement une densité allant de 0,2 à 0,9 g/cm3 et de préférence de 0,3 à 0,8 g/cm3, cette densité étant mesurée à une température d'environ 20 °C et à la pression atmosphérique selon le protocole suivant.

Le test est réalisé sur un volume de composition de 25 ml introduit dans un godet de plexiglas® poli de 25 ml (VO définissant un espace de remplissage cylindrique d'une hauteur de 15 mm et d'une base de diamètre de 46 mm. Le godet a une paroi de fond de 10 mm d'épaisseur et une paroi latérale de 12 mm d'épaisseur.

Préalablement à la mesure, la composition à caractériser et le godet sont maintenus à une température de l'ordre de 20 °C. Le godet est taré et la valeur de poids relevée (M1). La composition foisonnée est ensuite introduite dans le godet de manière à en occuper le volume total et en évitant lors du remplissage du godet la formation de bulles d'air. On laisse l'ensemble reposer 24 heures à température ambiante. Le haut du godet est ensuite arasé avant sa pesée (M2). La densité est appréciée selon la convention p = (M2-M1)/25. La composition foisonnée selon l'invention présente de préférence une stabilité satisfaisante qui peut être évaluée en mesurant un volume de mousse (V2) restant dans le godet au bout d'un mois à 45°C selon le protocole décrit précédemment pour la mesure de la densité. Le rapport V2/Vi correspond au rapport entre le volume de la composition foisonnée au bout d'un mois à 45°C et le volume de la composition foisonnée au bout de 24 heures. L'expression "stabilité satisfaisante" s'applique notamment aux compositions foisonnées présentant un rapport V2/Vi supérieur à 0,85, notamment supérieur à 0,90, par exemple supérieur à 0,95.

La teneur pondérale en gaz inerte(s) varie de préférence de 1 à 70%, plus préférentiellement entre 20 et 60% et encore plus préférentiellement de 30 à 50% de la composition foisonnée. La composition tinctoriale foisonnée (A) selon l'invention comprend un ou plusieurs agents alcalins non-volatils. Par «agent alcalin non-volatil » on entend au sens de la présente invention un composé permettant d'augmenter le pH de la composition dans laquelle il se trouve et présentant une pression de vapeur à 20°C inférieure à 5 mmHg, de préférence inférieure à 1 mmHg. L'agent alcalin non-volatil peut être une base de Bronsted-Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. Particulièrement, le ou les agent(s) alcalin(s) non-volatil(s) peuvent être choisis parmi : a) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanol amine s, l'isopropanolamine, le 2-amino-2-méthy1-1- propanol, ainsi que leurs dérivés, b) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, c) les hydroxydes minéraux ou organiques, d) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, e) les acides aminés de préférence basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'histidine, f) les carbonates et bicarbonates particulièrement d'amine primaire, secondaire ou tertiaire, de métal alcalin ou alcalino-terreux, et g) les composés de formule (Q) suivante : Rx Rz \ Ry 7N -W- N Rt (Q) dans laquelle W est un reste alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un groupe alkyle en Ci-C6; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6, hydroxyalkyle en Ci-C6, ou aminoalkyle en Ci-C6. On peut citer à titre d'exemple de tels composés de formule (Q) le 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine. Les hydroxydes minéraux ou organiques sont, de préférence choisis parmi les hydroxydes d'un métal alcalin, les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI de la classification périodique des éléments, les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires, et l'hydroxyde de guanidinium.

L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine, formé par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Les agents alcalins non-volatils préférés sont en particulier le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, l'arginine, une alcanolamine de la famille a), mieux encore une alcanolamine de la famille a) comme la monoéthanolamine. L'agent ou les agents alcalin(s) non-volatil(s) est ou sont présents en une quantité variant de préférence de 0,1 à 30% en poids, mieux de 0,5 à 20% en poids, et encore mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée (A). Comme indiqué précédemment, la composition tinctoriale foisonnée (A) selon l'invention comprend un ou plusieurs colorant(s). Les colorants sont choisis parmi les colorants d'oxydation et les colorants directs.

Les colorants d'oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleur(s). Les bases d'oxydation peuvent être notamment choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2- chloro-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-di éthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4- amino-N,N-diéthyl-3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino-2-chloro aniline, la 2-13- hy dr o xy éthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3- hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthy1-3 -méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,7-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, 20 la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- P-hydroxyéthyl amino-5 -amino toluène, la 3-hydroxy-1-(4'- 25 aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl 30 paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,M-bis-(4'-aminophény1)- 1,3-diamino propanol, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,NLbis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,NLbis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la NJ\P-bis-(éthyl)-N,NLbis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4-amino-2-((3-hydroxyéthyl-aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphény1)-amino-3- amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy- pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3 -amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino- pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine la 7-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5- diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2[(3 -amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; la 2-(2- hydroxyéthoxy)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine et le chlorure de 2- (4-méthylpipérazinium-1-y1)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4- dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino-l-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-((3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'- chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-méthyl-l-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-l-méthy1-3- phényl pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino pyrazole, le 1- benzy1-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-buty1-1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-l-tert-buty1-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1 éthyl-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3 -hydroxyméthyl- 1 -méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3 - hydroxyméthyl-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino-l-méthy1-4-méthylamino pyrazole, le 3,5- diamino-4-((3-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino-1-((3- méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels.

A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3 -éthylamino-6,7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3 -(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4- amino-1,2-diéthy1-5-(pyrroli din- 1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4- amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3 -one, 2,3 -diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels.

A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou la 2-(2-hydroxyéthoxy)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine et/ou un de leurs sels.

Les coupleurs utilisables dans la présente invention peuvent être choisis parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-amino benzène, le 1-méthyl-2-hydroxy-4-B- hydroxyéthylamino benzène, le 4-amino-2-hydroxy toluène, le 5- amino-6-chloro-2-méthyl phénol, le 2,4-diamino-1-(B- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4-(B-hydroxyéthylamino)-1- méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido-1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthyl-l-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine, la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl pyridine, la 1-H-3- méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6- diméthyl pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-[3,2-c]- 1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo-[1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Le ou les colorant(s) direct(s) peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels.

Par colorant direct, on entend tout colorant ne nécessitant pas la présence d'un agent oxydant chimique autre que l'air pour colorer. Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n'existant pas à l'état naturel, y compris les colorants issus de l'hémisynthèse.

A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; xanthéniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les (métallo)porphyrines ; et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges.

Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle.

A titre d'exemple de colorants directs azoïques, on peut citer les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9.

Les colorants directs de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants méthines sont issus de composés de type méthine, azométhine, hydrazono, mono- et di-5 arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, (hémi)cyanines tels que les colorants styryles, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, tétraazacarbocyanines tels que les tétraazapentaméthines, et leurs isomères optiques et géométriques. 10 Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. 15 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-13-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'- hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone - 2-13-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4- 20 benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy1,4-benzoquinone imine - 3-N(3 ' -Chloro-4' -méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4- benzoquinone imine 25 - 344'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6- méthy1-1,4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous : 30 / \ N ' / / .- N' .- X 1 / + . N N - N N ' 1 X 1 X- OMe .N N N, OMe X OMe .N N ' N, OMe N N N 1 / N N 1 1 N 1 1 X- 1 . N N' .- N., -- OH _ 1 I -., ±-2..' N I X -, A\I N, N _. N N' / N N 1 N 1 / OH / X ---'. .....\1 N ' '. N' .-- 1 X 1\1 N, N /. N ..,.. /. 1 N N +2-.'. N N N 1 1 i X -, . \l, I X ,N 1 N N N'N N N N N' N, / OH / OH / OH / OH / 1\1 X- représentant un anion choisi de préférence parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les quinone, acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, i soindolinone, b enzimidazolone, i soquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.

Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-13-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-((3,7-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine.

A titre d'exemple de colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des xanthéniques, on peut citer notamment les xanthène, thioxanthène, pyronine. Les colorants directs synthétiques nitrés (hétéro)aryles sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques.

Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-B-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(B-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3- hydroxyéthylamino)-benzène - 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(13-hydroxyéthyl)- aminobenzène - 1-amino-3-méthy1-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-P-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-P-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5- nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1-13-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-P-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-P-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- 13,7-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-4-13,7-dihydroxypropyloxy-2- nitrobenzène - 1-13,7-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2- nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène - 1-P-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-P-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-P-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Concernant les colorants directs synthétiques de type (métallo)porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d' exemples de colorants directs synthétiques particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs groupes issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison BL qui peut être cationique ou non. De préférence, le bras de liaison BL est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue et/ou terminée par au moins i) un hétéroatome (tel que l'azote N(R), N+R,R', Q-, l'oxygène ou le soufre), ii) un groupe C(0), C(S), 5(0), S(0)2 ou iii) leur combinaison, éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C1 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo, avec R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C6 éventuellement substitué, de préférence par au moins un groupe hydroxy et Q-représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en Ci-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en Ci-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ou les colorants sont choisis parmi les colorants (poly)azoïques tels que les (di)azoïques ; hydrazono ; (poly)méthines tels que styryles ; anthraquinones ou naphthalimides. De préférence, ces colorants sont (poly)cationiques. Selon un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les colorants sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (I) et (I'), les azoïques (II) et (II') et les diazoiques (III) suivantes : Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Hét+-N=N-Ar, (I) (I') (II) Ar+-N=N-Ar", Q et Hét+-N=N-Ar' (II') -N=N-Ar, Q- (III) formules (I), (I'), (II), (II') et (III) avec : - Hét+ représentant un groupe hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8 tels que méthyle ; - Ar+ représentant un groupe aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique, préférentiellement ammonium particulièrement tri(alkyl en Ci-C8)-ammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupements électrodonneurs tels que i) alkyle en C1-C8 éventuellement substitué, ii) alcoxy en Ci-C8 éventuellement substitué, iii) (di)(alkyl en Ci-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(alkyl en Ci-C8)amino, v) N-(alkyl en Ci-C8)-N-aryl(alkyl en C1- C8)amino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para- phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8, hydroxyle, ou alcoxy en C1-C8 ; - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8, hydroxyle, (di)(alkyl en Ci-C8)amino, alcoxy en C1-C8 ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Ci-C8 éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Ci-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Particulièrement, les colorants de l'invention sont à charge cationique, endocycliques, azoïques et hydrazono de formules (I), (I') et (II) tels que définis précédemment. On préfère plus particulièrement ceux de formule (I), (I') et (II) décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement, des colorants de l'invention sont choisis parmi les composés suivants : C =N H N R4 R1 R2 R2 r,--N N Il -N=N \ , z---N R- I 1 Q- R 1 +// le R-N \ \ 411 Q (I-1) (II-1) formules (I-1) et (II-1) dans lesquelles : - Ri représente un groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué, alcoxy en Cl-C8 éventuellement substitué, (di)(alkyl en Cl-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d' azote, préférentiellement CH, - Q- est tel que défini précédemment.

Particulièrement, les colorants de formule (I-1) et (II-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : cH3 N CH3 H3 cH3 NH 2 H3C + e---/, \ j, ff---Ni+ Q N N N, \ ___ H3C _ N N m Q ^ n ,... glb H3C 1\1 Q_ lei C\ N \ /N H3C - Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 8720 avec Q- tel que défini précédemment, et représentant particulièrement un halogénure tel qu'un chlorure, ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis- ((3-hydroxyéthyl) aminobenzène. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Ci-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Ci-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les groupes R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux groupes R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons.

A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou naphtyle sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en Ci-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en C1-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison BL tel que défini précédemment. La liaison entre le bras de liaison BL et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non. A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs synthétiques cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle, qui est produit, soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale ou animale, éventuellement en présence de composés naturels tels que la cendre ou l'ammoniac, soit par synthèse chimique. A titre de colorants naturels, on peut citer la lawsone, le henné, la curcumine, la chlorophylline, l'alizarine, l'acide kermésique, la purpurine, la purporogalline, l'indigo, le pourpre de Tyr, le sorgho, l'acide carminique, la catéchine, l'épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques dont l'hématéine et la braziléine, et les acides laccaïques.

De préférence, les colorants naturels utilisés dans l'invention sont choisis parmi la curcumine, la chlorophylline, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques et les acides laccaïques. Par colorant chromènique ou chromanique, on entend selon l'invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (IV) suivante : IV la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone- carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule IV-1 désignant la famille des chromènes et la formule IV-2 désignant la famille des chromanes ci-dessous : IV-1 IV-2 Plus particulièrement, les colorants ayant dans leur structure un bicycle de formule (IV) sont choisis parmi les colorants de formules suivantes : - formule (V), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-2, HO (V) dans laquelle : i) représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, ii) X représente un groupement : /1 / HO-C ou 0=C \ \ iii) Rl, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; et - formule (VI), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-1 : R18 (VI) dans laquelle : - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C4, - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy en C1-C4, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates. Concernant les colorants de formule (V) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Va) et (Vb) : HO HO Les groupes alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des groupes hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C10, de préférence en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les groupes alcoxy sont des groupes alkyle-oxy avec les groupes alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les groupes alcoxy sont en C1-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les groupes alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un groupe alkoxy en Ci-C2 ; - un groupe alcoxycarbonyle en Ci-Cio ; - un groupe (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un groupe amino ; - un groupe hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits groupes alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R'", M pour lequel R', R", R''', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4; et M représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un groupe acylamino (-NR-COR') dans lequel le groupe R est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le groupe R' est un groupe alkyle en C1-C2 ; - un groupe carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un groupe alkylsulfonylamino (R'S02-NR-) dans lequel le groupe R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le groupe R' représente un groupe alkyle en C1-C4, un groupe phényle ; - un groupe aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un groupe carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par groupe glycosyle, on entend un groupe issu d'un mono ou polysaccharide.

De préférence, les groupes alkyles ou alcoxy de la formule (V) ne sont pas substitués. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (V) comprennent un groupe R6 représentant un groupe hydroxy.

Dans une variante préférée X représente un groupement 0=C. Un autre mode particulier de réalisation de l'invention concerne les colorants de formule (V), pour lesquels le groupe R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy. Plus particulièrement, les colorants de formule (V) sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine. La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule IV-2. On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Va) et (Vb) illustrées ci-dessus. O HO O HO Braziléine HO Hématéine HO OH HO HO La braziléine et l'hématéine ou les couples hématoxyline/hématéine et braziline/braziléine peuvent être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants. Les colorants de formule (V) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les colorants de formule (V) naturels sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de Brésil. Les sels des colorants de formule (V) et (VI) de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables.

Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique conduisant aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium.

De préférence, le ou les colorants de formule (V) et (VI) compris dans la composition selon l'invention sont issus d'extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Les extraits naturels des colorants selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre.

Dans une autre variante de l'invention, les colorants naturels sont choisis parmi les acides laccaïques. Par acide laccaïque, on entend au sens de la présente invention, un composé présentant dans sa structure une unité du type : HO OH O De préférence, les acides laccaïques de l'invention sont de formule (VII) suivante CO2H HO el» CO2H OH OH O (VII) avec R1 désignant un groupe phényle substitué par au moins un groupe hydroxyle, et de préférence par un groupe hydroxyle se situant avantageusement en position ortho par rapport à la liaison le rattachant aux noyaux condensés. En particulier, le groupe phényle de R1 comporte outre un groupement hydroxyle, au moins un groupement -CH2R2, R2 désignant un groupement acétamidométhyl (CH3CONHCH2-), hydroxyméthyl (HOCH2-), 2-amino acétique acide (HO2C(NH2)CH-).

Préférentiellement, les acides laccaïques de l'invention sont choisis parmi les acides laccaïques A, B, C et D ou leurs mélanges et plus particulièrement choisis parmi A, B ou C, ou leurs mélanges. OH O OH O G: -CH2CH2NHC(0)CH3 Acide laccaïque A Acide laccaïque B Acide laccaïque C Acide laccaïque D G: -CH2CH2OH G: -CH2CH(NH2)C(0)OH G: -CH2CH2NH2 Acide laccaïque A, B, C et D A titre d'acides laccaïques selon l'invention, on peut notamment utiliser le colorant CI Natural Red 25, CI 75450, CAS 60687-93-6, souvent appelé acide laccaïque. Il s'agit d'un colorant d'origine naturelle provenant des sécrétions d'un insecte, le Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), qui se trouve généralement sur les brindilles de certains arbres natifs d'Asie du Sud-Est. Le CI Natural Red 25 contient en général deux constituants majeurs dans sa composition : l'acide laccaïque A et l'acide laccaïque B. Il peut également contenir en quantité moindre de l'acide laccaïque C. On peut aussi bien entendu utiliser les formes purifiées des acides laccaïques de formule (VII). Encore plus préférentiellement, les colorants directs naturels sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine. De préférence, la composition tinctoriale foisonnée (A) comprend au moins un colorant d'oxydation éventuellement associé(s) à au moins un colorant direct. Le ou les colorants peuvent représenter de 0,0001 à 20 % en poids, de préférence de 0,01 à 15 % en poids, mieux de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée (A). L'invention concerne également une composition prête l'emploi qui résulte du mélange extemporané de la composition tinctoriale foisonnée (A) telle que décrite ci-dessus et d'une composition oxydante (B). De préférence, les compositions (A) et (B) sont mélangées dans un rapport pondéral (A) / (B) allant de 0,1 à 5, mieux de 0,2 à 2.

La composition oxydante (B) comprend un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). L'agent oxydant mis en oeuvre dans le cadre de l'invention est un agent oxydant chimique différent de l'oxygène de l'air. Le ou lesdits agent(s) oxydant(s) sont choisis de préférence dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux .

Tout particulièrement, l' agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. Le ou les agent(s) oxydant(s) peuvent représenter de 0,1 % à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, mieux de 2 à 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante (B). La composition oxydante (B) peut aussi être foisonnée et comprendre en outre un ou plusieurs gaz. Le(s) gaz utilisé(s) dans les compositions oxydantes foisonnées sont de préférence l'air, un gaz inerte tel que défini ci-dessus ou un de leurs mélanges. La composition tinctoriale foisonnée (A) et la composition oxydante (B) comprennent généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut citer par exemple les alcools en Ci-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. S'ils sont présents, les solvants organiques représentent de préférence de 1 à 40 % en poids et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée (A) ou de la composition oxydante (B).

La composition tinctoriale foisonnée (A) selon l'invention et/ou la composition oxydante (B) peuvent contenir en outre un ou plusieurs polymères cationiques de préférence de densité de charge cationique supérieure ou égale à 4 méq/g. Encore plus préférentiellement, la densité de charge cationique est supérieure ou égale à 5 milliéquivalents par gramme, mieux peut varier de 5 à 20 méq/g. La densité de charge cationique d'un polymère correspond au nombre de moles de charges cationiques par unité de masse de polymère dans les conditions où celui-ci est totalement ionisé. Elle peut être déterminée par calcul si on connaît la structure du polymère, c'est-à-dire la structure des monomères constituant le polymère et leur proportion molaire ou pondérale. Elle peut être aussi déterminée expérimentalement par la méthode Kjeldahl. Les polymères cationiques ayant une densité de charge cationique supérieure ou égale à 4 méq/g, utilisables conformément à la présente invention, peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863. De manière générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupes cationiques et/ou des groupes ionisables en groupes cationiques. Les polymères cationiques sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Les polymères du type polyamine, polyaminoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) les copolymères vinylpyrrolidone/(méth)acrylate de dialkylamino-alkyle quaternisés ou non, (2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de groupes divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 162 025 et 2 280 361 ; (3) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alkyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 252 840 et 2 368 508 ; (4) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalkylènes-polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alkylation par des agents bifonctionnels. On peut citer, par exemple, les polymères acide adipique/diakylaminohydroxyalkyl-dialkylène-triamine dans lesquels le groupe alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 583 363. (5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylènepolyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylène-polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3 227 615 et 2 961 347. (6) les cyclopolymères d'alkyldiallylamine ou de dialkyldiallylammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant des motifs répondant aux formules (IX) ou (IX') : (CH2)k -(CH2)t--CR12 C(R12)-CH2- CH2 CH2 NN+/ / r R10 R11 (CH2)k -(CH2)t- -CR/12 C(R12)-CH2- CH2 CH2 (D(') N/ R10 (IX) formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R1/) et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur, ou R1/) et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2 080 759 et dans son certificat d'addition 2 190 406.

On peut citer, par exemple, l'homopolymère de chlorure de diallyldiméthylammonium commercialisé sous la dénomination "MERQUAT® 100" par la société NALCO (LUBRIZOL) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide. (7) les polycondensats de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R10 - N+-A1-N+--B (X) .1 X- I X-1 r'14 R10 formule (X) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques, ou aryle aliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des groupes hydroxyalkyle aliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un groupe alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre, si Al désigne un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement -(CH2)nCO-D-0C-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -0-Z-0-, où Z désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-0)X-CH2-CH2- -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le groupe bivalent -CH2-CH2-S-S-CHz-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français numéros 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 et 2 413 907 et les brevets US numéros 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4.026.945 et 4 027 020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R3 -N-+ (CH2),-N-(CH2)P - (a) R2 X- R4 X- dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un groupe méthyle et n = 3, p= 6 et X = Cl, dénommé "Hexadimethrine chloride" selon la nomenclature INCI (CTFA). (8) les polycondensats de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (XI): R1, R20 I X- I Ni- - (CH2) r - NI-1- CO- (CH2)q - CO- N H - (CH2)s X- - N+ A- I R1, (XI) R21 formule dans laquelle : R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, propyle, 13- hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)p0H, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X désigne un atome d'halogène, A désigne un groupe d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324.

On peut, par exemple, citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. (9) les homopolymères ou copolymères dérivés des acides acrylique ou méthacrylique et comportant des motifs : R22 et/ou R22 R22 CH2 - C 0 = C CH2- CI NH CH2-Ci Î2 X2 0 = C - 0=C 2 2 oI 0 R -N+-R IA2 X2-A2 25 24 R -N-F-R R23 24 R26 R27 dans lesquels les groupements R22 désignent indépendamment H ou CH3, 25 les groupements A2 désignent indépendamment un groupe alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone, les groupements R23, R24, R25, identiques ou différents, désignant indépendamment un groupe alkyle de 1 à 18 atomes de carbone, ou un groupe benzyle, les groupements R26 et R27 représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle de 1 à 6 atomes de carbone, X2- désigne un anion, par exemple méthosulfate ou halogénure tel que chlorure ou bromure. Le ou les comonomères utilisables dans la préparation des copolymères correspondants appartiennent à la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétone-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués à l'azote par des alkyle inférieurs, des esters d'alkyle, des acides acrylique ou méthacrylique, la vinylpyrrolidone ou des esters vinyliques. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole. (11) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homopolymérisation ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène-bis-acrylamide.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d' être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les homopolymères et copolymères d'halogénure de dialkyldiallylammonium, les polycondensats à motifs récurrents diammonium ou polyammonium quaternaire. Comme autres polymères cationiques convenant dans la présente invention, on peut notamment citer les polymères cellulosiques, par exemple, les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français N° 1 492 597. On peut également citer les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US numéro 4 131 576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl-celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl-triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl-triméthylammonium, de diméthyldiallyl- ammonium. On peut également citer les dérivés cationiques de gommes de guar. Lorsque le(s) polymère(s) cationique(s) présentant de préférence une densité de charge supérieure ou égale à 4 méq/g. est ou sont présents, leur quantité varie par exemple de 0,1 à 10% en poids, et de préférence de 0,2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée (A) ou oxydante (B). La composition tinctoriale foisonnée (A) et/ou la composition oxydante (B) selon l'invention peuvent contenir en outre un ou plusieurs corps gras liquides, notamment en une quantité supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée (A) ou oxydante (B). Par « corps gras », on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), c'est-à-dire de solubilité inférieure à 5 % et de préférence inférieure à 1 %, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1 %. De préférence, les corps gras sont non siliciés, c'est-à-dire que leur structure ne comporte pas d'atome de silicium. Ils présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone et ne comprenant pas de groupe siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Les corps gras liquides utilisables dans l'invention sont liquides à température ambiante (25°c) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). Ils présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s, mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1 Pa.s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. Les corps gras liquides utilisables dans la composition selon l'invention ne sont généralement pas oxyalkylénés et de préférence ne contiennent pas de fonction acide carboxylique COOH. De préférence, les corps gras liquides sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, les éthers gras, et leurs mélanges.

Encore plus préférentiellement, ils sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras et leurs mélanges. Par hydrocarbure liquide, on entend un hydrocarbure composé uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa) d'origine minérale ou végétale ou synthétique. Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides sont choisis parmi : - les alcanes en C6-C16 linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d'exemples, on peut citer l'hexane, l'undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane. - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine ou de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que celui vendu sous la marque Parléam® par la société NOF Corporation, le squalane. Dans une variante préférée, le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine ou de vaseline.

Par alcool gras liquide, on entend un alcool gras non glycérolé et non oxyalkyléné, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). De préférence, les alcools gras liquides de l'invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone.

Les alcools gras liquides de l'invention peuvent être saturés ou insaturés. Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques.

Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides de l' invention sont choisis parmi l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol. L'octyldodécanol est tout particulièrement préféré. Les alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées. Ces alcools gras insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés.

Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides de l'invention sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléylique), l'alcool linolénique (ou linolénylique), et l'alcool undécylénique. L'alcool oléique est tout particulièrement préféré. Par esters gras liquide, on entend un ester issu d'un acide gras et/ou d'un alcool gras, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa).

Les esters sont de préférence les esters liquides de mono- ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26 et de mono- ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26, le nombre total d'atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10. De préférence, pour les esters de monoalcools, l'un au moins de l'alcool ou de l'acide dont sont issus les esters de l'invention est ramifié. Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d'éthyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate de 2-éthylhexyle, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d'isodécyle, et le néopentanoate d'isostéaryle.

On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en Ci-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétraou pentahydroxylés en C4-C26. On peut notamment citer le sébacate de diéthyle, le sébacate de diisopropyle, le sébacate de di(2-éthylhexyle), l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, l'adipate de di(2-éthyhexyle), l'adipate de diisostéaryle, le maléate de di(2- éthylhexyle), le citrate de triisopropyle, le citrate de triisocétyle, le citrate de trisostéaryle, le trilactate de glycéryle, le trioctanoate de glycéryle, le citrate de trioctyldodécyle, le citrate de trioléyle, le diheptanoate de néopentyl glycol, et le diisononate de diéthylène glycol. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétraesters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, et leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et diesters et notamment les mono- ou dioléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple, le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société AMERCHOL, qui est un dioléate de méthylglucose. Enfin, on peut aussi utiliser les esters naturels ou synthétiques de mono-, di- ou triacides avec le glycérol. Parmi ceux-ci, on peut citer les huiles végétales.

Comme huiles d'origine végétale ou triglycérides synthétiques, utilisables dans la composition de l'invention à titre d'esters gras liquides, on peut citer par exemple : - les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, d'olive, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de babassu et de pracaxi les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. De préférence, on utilisera à titre d'esters selon l'invention des esters gras liquides issus de monoalcools. Les myristate ou palmitate d'isopropyle sont particulièrement préférés.

Les éthers gras liquides sont choisis parmi les dialkyléthers liquides tels que le dicaprylyléther. De préférence, les corps gras liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine ou de vaseline, l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol, l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléylique), l'alcool linolénique (ou linolénylique), et l'alcool undécylénique, les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d'éthyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate de 2-éthylhexyle, l'isononanoate d'isononyle, le néopentanoate d'isodécyle, et le néopentanoate d'isostéaryle, les huiles végétales. Encore plus préférentiellement, les corps gras liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine ou de vaseline. Lorsque le(s) corps gras liquides est ou sont présents, leur quantité varie de préférence par exemple de 10 à 90 % en poids, et mieux de 20 à 80% en poids, encore mieux de 30 à 80%, encore plus préférentiellement de 50 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée (A) ou oxydante (B). Dans une variante particulièrement avantageuse de l'invention, la composition foisonnée (A) contient un ou plusieurs corps gras liquides, notamment en une quantité supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée (A), de préférence choisi parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, en particulier l'huile de vaseline. La composition tinctoriale foisonnée (A) et/ou la composition oxydante (B) selon l'invention peuvent contenir en outre un ou plusieurs tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères, de préférence non ioniques, et mieux encore non ioniques de préférence oxyalkylénés. Des exemples de tensioactifs non-ioniques oxyalkylénés utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols et les alkyl(Ci-C2o)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, et/ou polypropoxylés et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 22 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 100. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan oxyéthylénés, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés et les alkylpolyglycosides oxyalkylénés.

Sauf mention contraire, on désigne par composé « gras », tel que par exemple un acide gras, un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, telle que alkyle ou alcényle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone. Lorsque le(s) tensioactif(s), de préférence non ionique(s), est ou sont présents, leur quantité peut varier de 0,1 à 30% en poids, et de préférence de 1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée (A) ou oxydante (B).

Selon un mode de réalisation, la composition tinctoriale foisonnée (A) et/ou la composition oxydante (B) peuvent également comprendre un éther non ionique d'alcools gras polyoxyalkylénés. Par « éther non ionique d'alcools gras polyoxyalkyléné », on entend un éther dérivé ou issu d'alcools gras i.e. d'alcools à longue chaîne de préférence en C8-C40, qui comprend un ou plusieurs groupes alcoxylés divalent en Ci-C6 : [O-Alk]p- avec p étant un entier allant de 1 à 200 et Alk représentant un groupe alkylène, en Ci-C6 tel que éthylène ou propylène, de préférence éthylène ; et dont une des chaines grasses peut être substituée, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle dont au moins un groupe hydroxyle se trouve en position béta d'une fonction éther. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les éthers non ioniques d'alcools gras polyoxyalkylénés sont choisis parmi les composés de formule (XII) suivante : R-(0-Alk)'-O-R' (XII), ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques ; formule (XII) dans laquelle : - R désigne un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en Cio-C3o, - R' désigne un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C10-C30 pouvant être substitué par un groupe hydroxyle, de préférence substitué par le groupe hydroxyle qui se trouve en 13 de la fonction éther, - n est un nombre entier allant de 1 à environ 100, et - Alk représente un groupe (C1-C6) alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire tel que éthylène ou propylène, de préférence éthylène. Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention, le groupe Alk de la formule (XII) représente un groupe -CH2-CH2-. Plus particulièrement, l'éther non ionique de formule (XII) est tel que R et R', indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, saturé ou insaturé, de préférence saturé, en Cu-CD), de préférence en C14-C18 ; R' pouvant être substitué par au moins un groupe hydroxyle, et n désigne un nombre entier supérieur ou égal à 20, allant par exemple de 20 à 100, de préférence de 40 à 80. De préférence R et R' désignent un groupe alkyle.

Selon un mode de réalisation plus préféré, l'éther non ionique de formule (XII) est tel que : R désigne un groupe alkyle, de préférence linéaire, en C16-C18, et R' désigne un groupe alkyle, de préférence linéaire, en C14 substitué par un groupement OH, et n est égal à 60.

De préférence l'éther de formule (XII) est de formule suivante : OH R+0 n 0 CH3 11 avec R étant un groupe cétyle ou stéaryle avec n = 60. Un tel composé est par exemple dénommé dans le Dictionnaire C.T.F.A. sous l'appellation CETEARETH 60 MYRISTYL GLYCOL ou encore HYDROGENATED TALLOWETH 60 MYRISTYL GLYCOL. Un CETEARETH 60 MYRISTYL GLYCOL est par exemple vendu par la société AKZO sous la dénomination commerciale ELFACOS GT 282 S.

Dans la composition (A) ou (B) selon l'invention, le ou les éthers non ioniques d'alcools gras polyoxyalkylénés sont présents dans une concentration allant de préférence de 0,001 à 10%, encore plus préférentiellement de 0,001 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention.

Le pH de la composition tinctoriale foisonnée (A) peut varier généralement de 3 à 12 environ, et de préférence de 5 à 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen du ou des agents alcalin(s) non volatil(s) selon l'invention décrits précédemment, ou au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants additionnels habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. En ce qui concerne les agents alcalinisants, on pourra utiliser les agents alcalinisants volatils tels que l'ammoniaque. Le pH de la composition oxydante varie de préférence de 1,5 à 8,5, encore plus préférentiellement de 2 à 7, mieux de 2 à 4.

La composition tinctoriale foisonnée (A) et/ou la composition oxydante (B) peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration ou l'éclaircissement des cheveux, tels que des polymères anioniques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges; des polymères associatifs; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants tels que l'acide étidronique ou le pentasodiumpentétate; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants, des polyols, en particulier des polyols de poids moléculaires inférieurs à 500 . Comme polymères amphotères, on peut citer en particulier les polymères comprenant, à titre de monomères, au moins un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et au moins un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique choisis notamment parmi : a) les méthacrylates de dialkylaminoalkyle, les acrylates de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamides et les dialkylaminoalkylacrylamides. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537 ; b) les sels de méthacrylates de trialkylaminoalkyle et d'acrylates de trialkylaminoalkyle, les sels de trialkylaminoalkylméthacrylamide et de trialkyl aminoalkyl acrylamide. On peut notamment citer le copolymère acide acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium proposé par la société Stockhausen sous la dénomination de Polymère W3794. On peut aussi citer les copolymères acide acrylique/chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium/ acrylamide proposés par la Société Nalco sous la dénomination Merquat 2001 et Merquat 2003. Les polymères associatifs polymères associatifs peuvent être de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique, de préférence non ioniques et cationiques. Par « polymères associatifs » on entend au sens de la présente invention des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend au moins une zone hydrophile, et au moins une zone hydrophobe caractérisée par au moins une chaîne grasse en C8-C30.

On peut citer en particulier les polymères associatifs non ioniques choisis parmi les polyuréthanes polyéthers à séquences hydrophiles et hydrophobes, les dérivés de cellulose non ioniques comportant au moins une chaîne grasse et les polymères associatifs cationiques choisis parmi les dérivés de cellulose quaternisée comportant au moins une chaîne grasse. Comme polyols de masse moléculaire inférieure à 500, on peut citer le sorbitol, le glucose, le fructose, le xylose, le tréhalose, le saccharose, le maltose, le lactose, les polyéthylène glycols, les diols ou triols en C3-C8, notamment le butane diol.

On préfère les polyols non éthérifiés et les polyols non esterifiés. Les polyols particulièrement préférés sont le glycérol et le t,2-propylène glycol, et de préférence le glycérol. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux, entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques, mettant en oeuvre une composition tinctoriale foisonnée (A) et une composition oxydante (B) telles que définies ci-dessus. Le procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques consiste en l'application sur les fibres kératiniques de la composition tinctoriale foisonnée (A) et de la composition oxydante (B), éventuellement foisonnée, telles que décrites ci-avant, de manière séquentielle ou simultanée. Dans une première variante du procédé selon l'invention, la composition tinctoriale foisonnée (A) est mélangée au moment de l'emploi avec la composition oxydante (B), puis le mélange résultant est appliqué sur les fibres kératiniques. Dans une seconde variante du procédé selon l'invention, la composition tinctoriale foisonnée (A) est appliquée sur les fibres kératiniques avant ou après la composition oxydante (B).

Le procédé peut être répété plusieurs fois afin d'obtenir la coloration désirée. Les compositions préalablement décrites sont appliquées sur les fibres kératiniques sèches ou humides. Les composition(s) sont habituellement laissées en place sur les fibres pour une durée allant, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre 20 et 80°C, de préférence entre 20 et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont de manière avantageuse rincées à l'eau. Elles peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. Un autre objet de l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments, ou un kit de coloration des fibres kératiniques, comprenant au moins deux compartiments : - un premier compartiment renfermant une composition tinctoriale foisonnée (A) telle que décrite ci-avant ; et - un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante (B) telle que décrite ci-avant.

Dans une première variante de l'invention, seule la composition tinctoriale (A) est foisonnée. Dans une seconde variante de l'invention, les deux compositions (A) et (B) sont foisonnées.

Selon une variante de l'invention, le kit comprend, en outre, un compartiment supplémentaire renfermant une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agent(s) traitant(s). Les compositions du kit sont conditionnées dans des compartiments distincts, qui peuvent être accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que des pinceaux, des brosses, des éponges. Le kit mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que par exemple que le dispositif décrit dans le brevet FR 2 586 913.

L'exemple suivant est donné à titre purement illustratif de la présente invention. EXEMPLE On prépare une composition tinctoriale de base, dénommée ci- après composition tinctoriale 1 à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous. Les quantités indiquées sont exprimées en % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition tinctoriale 1.

Composition tinctoriale 1: % en poids Résorcinol 0,67 Ethanolamine 4,28 Hydroxybenzomorpholine 0,033 Acide ascorbique 0,12 Glycérine 5 m-Aminophénol 0,12 EDTA 0,2 2,4-Diaminophénoxyéthanol HC1 0,02 Déceth-5 1,08 Métabisulfite de sodium 0,22 Huile de vaseline 60 Carbomer 0,098 Oleth-10 1 Oleth-20 4 Alcools en C20-22 4,6 Toluène-2,5-diamine 0,7623 Palmitate de cétyle 2 Ceteareth-60 myristyl glycol 0,01 Eau qs 100 La composition tinctoriale 1 est foisonnée à l'aide d'un foisonneur de type Minimondomix de la société HAAS. La composition tinctoriale 1 est dosée à l'aide d'une pompe de type membrane jusqu'à la tête d'aération ; dans le même temps le gaz inerte, en l'occurrence l'azote, est dosé à l'aide d'un débitmètre volumétrique. Tous deux arrivent perpendiculairement dans la partie de l'aérateur en amont du rotor. En associant le flux de la composition tinctoriale 1 et de l'azote ainsi que la mise en mouvement du rotor, le mélange est réalisé en continu de façon régulière pour en sortie de l'outil donner la composition tinctoriale 2.

A débit constant de la composition tinctoriale 1, le taux de foisonnement peut être facilement adapté en fonction du volume d'azote introduit dans le Minimondomix. La composition tinctoriale 2 est constituée de 60 g. de composition tinctoriale 1 et de 40 g. d'azote. La composition tinctoriale 2 se présente sous l'aspect d'une crème onctueuse et aérée (de type mousse au chocolat). Au moment de l'emploi, on mélange 10 g. de composition tinctoriale 2 avec 15 g. de composition oxydante (de type oxydant INOA® à6 % de H202 / pH 2,2). Le mélange se réalise très facilement. On applique ensuite le mélange sur des mèches à raison de 10 g. de mélange pour 1 g. de cheveux. L'application est facile et on laisse poser pendant 30 minutes. L'aspect original de la crème tinctoriale se conserve en mélange avec la composition oxydante. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. On obtient une couleur châtain clair. On obtient des résultats analogues en remplaçant l'azote par le dioxyde de carbone ou l'argon.

Claims (18)

1. REVENDICATIONS1. Composition tinctoriale foisonnée comprenant : - un ou plusieurs gaz inerte(s), - un ou plusieurs agent(s) alcalin(s) non-volatil(s), et - un ou plusieurs colorant(s).
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le(s) gaz inerte(s) est ou sont choisi(s) parmi l'azote, le dioxyde de carbone, les oxydes d'azote et les gaz rares et leurs mélanges, de préférence parmi l'azote, l'argon et leurs mélanges.
3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le(s) gaz inerte(s) est ou sont présent(s) en une quantité allant de 1 à 70% en poids, préférentiellement de 20 à 60% en poids et encore plus préférentiellement de 30 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente une densité inférieure à 0,95 g/cm3, allant avantageusement de 0,2 à 0,9 g/cm3 et de préférence de 0,3 à 0,8 g/cm3, cette densité étant mesurée à une température d'environ 20 °C et à la pression atmosphérique.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) gaz inerte(s) représente(nt) de 10 à 500 % du volume de la composition tinctoriale non foisonnée, de préférence de 30 à 200 %, plus préférentiellement de 35 à 150 % et mieux de 40 à 140 %.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent ou les agents alcalin(s) non-volatil(s) est ou sont choisi(s) parmi le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, l'arginine, les alcanolamines , mieux encore parmi les alcanolamines comme la monoéthanolamine.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent ou les agents alcalin(s) non-volatil(s) est ou sont présents en une quantité variant de 0,1 à 30%en poids, de préférence de 0,5 à 20% en poids, et mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les colorants sont choisis parmi les colorants d'oxydation et les colorants directs.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les colorants sont des colorants d'oxydation choisis parmi les base(s) d'oxydation, et de préférence parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs, de préférence choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d' addition.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les colorants sont des colorants directs choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants représentent de 0,0001 à 20 % en poids, de préférence de 0,01 à 15 % en poids, mieux de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée.
12. 12. Composition prête à l'emploi résultant du mélange extemporané d'une composition tinctoriale foisonnée (A) selon l'une quelconque des revendications précédentes, et d'une composition oxydante (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants, de préférence dans un rapport pondéral (A) / (B) allant de 0,1 à 5, mieux de 0,2 à 2.
13. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que le ou les agent(s) oxydant(s) sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures demétaux alcalins, les sels peroxygénés, et mieux est le peroxyde d'hydrogène, et de préférence est ou sont présent(s) en une quantité allant de 0,1 % à 20 % en poids, plus particulièrement de 0,1 à 15 % en poids, mieux de 2 à 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante (B).
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que la composition tinctoriale foisonnée (A) et/ou la composition oxydante (B) comprennent un ou plusieurs polymères cationiques de préférence de densité de charge supérieure ou égale à 4 méq/g, de préférence en une quantité allant de 0,1 à 10% en poids, et de préférence de 0,2 à 5% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale foisonnée (A) ou oxydante (B).
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que la composition tinctoriale foisonnée (A) et/ou la composition oxydante (B) comprennent un ou plusieurs corps gras liquides, de préférence en une quantité supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale foisonnée (A) ou oxydante (B).
16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que la composition tinctoriale foisonnée (A) et/ou la composition oxydante (B) comprennent un ou plusieurs tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères de préférence non ioniques, et tout particulièrement non ioniques de préférence oxyalkylénés, de préférence en une quantité allant 0,1 à 30% en poids, et mieux de 1 à 20% en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale foisonnée (A) ou oxydante (B).
17. 17. Procédé de coloration des fibres kératiniques, mettant en oeuvre une composition tinctoriale foisonnée (A) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 et 14 à 16, et une composition oxydante (B) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 12 à 16.
18. 18. Kit de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, comprenant au moins deux compartiments :- un premier compartiment renfermant une composition tinctoriale (A) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 et 14 à 16; et - un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante (B) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 12 à 16.