FR2999171A1 - ENAMEL COATING COMPRISING ANISOTROPIC PARTICLES AND CULINARY ARTICLE PROVIDED WITH SUCH COATING - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne un revêtement de protection comprenant au moins une couche d'émail (31) dans laquelle sont dispersées des particules de forme anisotrope (4), ladite couche comprenant au moins une zone (5) dans laquelle lesdites particules anisotropes (4) comprennent essentiellement des particules perpendiculaires (41) à la couche d'émail (31) sous forme de film. L'invention est également relative à un article, par exemple culinaire, comprenant un tel revêtement et à un procédé d'application d'un tel revêtement sur un substrat.The invention relates to a protective coating comprising at least one enamel layer (31) in which particles of anisotropic form (4) are dispersed, said layer comprising at least one zone (5) in which said anisotropic particles (4) essentially comprise perpendicular particles (41) to the enamel layer (31) in the form of a film. The invention also relates to an article, for example a culinary article, comprising such a coating and to a method of applying such a coating to a substrate.
Description
REVETEMENT EN EMAIL COMPORTANT DES PARTICULES ANISOTROPES ET ARTICLE CULINAIRE MUNI D'UN TEL REVETEMENT La présente invention concerne de manière générale un 5 revêtement émaillé incorporant des particules anisotropes (de type paillettes ou fibres) et pouvant être utilisé sur tout type de substrat, notamment métallique, ainsi qu'un article muni d'un tel revêtement. La présente invention concerne également un procédé 10 d'application d'un tel revêtement sur un substrat et l'utilisation d'un tel revêtement pour la fabrication d'un article. Le domaine visé est en premier lieu celui des articles culinaires ou les couvercles chauffants et les bols mixeurs 15 chauffants d'appareils de préparation de nourriture ou de boisson, mais la présente invention peut également concerner tout autre type de surface, telle que la semelle d'un fer à repasser, ou des articles de table comme des dessous de plat , des articles chauffants comme des radiateurs ou des poêles à 20 bois, des panneaux de signalisation (par exemple de signalisation routière), ou encore du mobilier de jardin. Les revêtements émaillés sont particulièrement appréciés dans le domaine des articles culinaires et dans celui des fers à repasser, et plus précisément des semelles de fers à 25 repasser. Dans le cas des semelles de fers à repasser, les propriétés tribologiques, thermiques et physicochimiques du revêtement sont primordiales pour assurer la facilité de repassage. Un revêtement en émail est donc un compromis idéal 30 pour revêtir la coiffe métallique d'une semelle de fer à repasser car il possède une bonne tenue thermique, un faible coefficient de frottement évoluant peu avec la température, un comportement hydrophile et une tenue à l'hydrolyse. L'inconvénient des revêtements émaillés pour les applications 35 de type fer à repasser (comprenant notamment les fers à vapeur, les fers sec et les centrales vapeurs) réside dans leur faible tenue aux chocs. En effet, il pourra apparaître au niveau du bord revêtu de la coiffe émaillée (et plus particulièrement sur le pourtour de la coiffe revêtue), des petits éclats d'émail, notamment si le revêtement est soumis à des chocs causés par la manutention. De petits éclats d'émail pourront également apparaître par contacts répétés sur des pièces métalliques fixées sur les textiles à repasser (boutonnières, boutons pression, fermetures à glissière."). Les revêtements en émail sont également particulièrement appréciés dans le domaine des articles culinaires car ils permettent d'obtenir des revêtements colorés qui présentent non seulement une bonne tenue au lave-vaisselle, une résistance élevée à la flamme et à la rayure, mais aussi un aspect décoratif primordial, bien souvent déterminant dans le choix du consommateur. Ils présentent toutefois l'inconvénient de s'écailler facilement au niveau de certaines zones particulièrement sensibles, qui sont les zones de forte sollicitation de l'article culinaire. Ces zones sont en général situées dans les zones de courbure de l'article ou dans les zones de raccordement avec la ou les poignées. A titre de zone sensible, on peut notamment citer, pour un article culinaire, la zone de jonction entre le fond de la calotte et la paroi latérale de l'article ou le bord supérieur de l'article qui est rogné (rectifié) pour donner un bord lisse et plan, ou encore la zone supportant l'accroche de la poignée (car elle peut subir une déformation consécutive au soudage de l'élément de fixation) En outre, les revêtements émaillés présentent également l'inconvénient de présenter une dilatation thermique différente en fonction de la position de la flamme au niveau du fond de l'article. Or, il est important que le revêtement présente une dilatation thermique homogène, sinon on génère des microfissures qui nuisent à la tenue au lave-vaisselle. Pour éviter les problèmes susmentionnés, la demanderesse a mis au point un revêtement émaillé comportant des paillettes, et plus généralement des particules de forme anisotrope, qui sont orientées de manière essentiellement perpendiculaire au revêtement formé dans les zones sensibles. Il est connu de l'homme de l'art d'intégrer des particules telles que des paillettes dans des revêtements de type émail.The present invention relates generally to an enamelled coating incorporating anisotropic particles (flake-type or fiber-type) and that can be used on any type of substrate, in particular metal as well as an article provided with such a coating. The present invention also relates to a method of applying such a coating to a substrate and the use of such a coating for the manufacture of an article. The field of interest is primarily that of cookware or heating lids and hot mixing bowls of food or beverage preparation apparatus, but the present invention may also relate to any other type of surface, such as the sole of the invention. an iron, or tableware such as trivets, heating articles such as radiators or wood stoves, road signs (eg road signs), or garden furniture. Enamelled coatings are particularly popular in the field of culinary articles and in the field of irons, and more specifically iron soles to iron. In the case of iron soles, the tribological, thermal and physicochemical properties of the coating are essential to ensure ease of ironing. An enamel coating is therefore an ideal compromise for coating the metal cap with an iron soleplate because it has a good thermal resistance, a low coefficient of friction that changes little with the temperature, a hydrophilic behavior and a resistance to wear. 'hydrolysis. The disadvantage of enamelled coatings for applications such as iron irons (including steam irons, dry irons and steam plants) lies in their low impact resistance. Indeed, it may appear at the edge coated with the enameled cap (and more particularly on the periphery of the coated cap), small pieces of enamel, especially if the coating is subjected to shocks caused by handling. Small pieces of enamel may also appear by repeated contacts on metal parts attached to ironing textiles (buttonholes, snaps, zippers. ") Enamel coatings are also particularly popular in the field of cookware because they make it possible to obtain colored coatings which have not only a good resistance in the dishwasher, a high resistance to flame and scratch, but also a primordial decorative aspect, often determining in the choice of the consumer. the disadvantage of flaking easily in certain particularly sensitive areas, which are areas of high stress on the culinary article, which areas are generally located in the curvature areas of the article or in the connection areas with the handle or handles As a sensitive area, one can quote, for an article ass inary, the junction zone between the bottom of the cap and the side wall of the article or the upper edge of the article which is trimmed (rectified) to give a smooth and flat edge, or the zone supporting the catch the handle (because it can undergo deformation subsequent to the welding of the fastener) In addition, the enamelled coatings also have the disadvantage of having a different thermal expansion depending on the position of the flame at the bottom of the Article. However, it is important that the coating has a uniform thermal expansion, otherwise it generates microcracks that interfere with the behavior in the dishwasher. To avoid the aforementioned problems, the Applicant has developed an enamelled coating comprising flakes, and more generally particles of anisotropic shape, which are oriented substantially perpendicular to the coating formed in the sensitive areas. It is known to those skilled in the art to incorporate particles such as flakes into enamel type coatings.
Ainsi, par exemple, les brevets français FR2472596 et FR813737 décrivent des revêtements émaillés pour articles culinaires, dans lesquels on incorpore des paillettes en mica ou en nacre dans un revêtement émaillé.Thus, for example, French patents FR2472596 and FR813737 describe enamelled coatings for cookware, in which mica or mother-of-pearl flakes are incorporated in an enamelled coating.
Par ailleurs, la demande internationale WO 2011/42886 et le brevet américain US 3,480,461 concernent la décoration d'une semelle de fer à repasser à l'aide d'un revêtement émaillé comportant des pigments ou des charges. Toutefois, aucune de ces références ne décrit une quelconque orientation de ces particules (paillettes, pigments ou charges) dans une zone spécifique du revêtement, notamment en vue de son renforcement, ni a fortiori que cette orientation puisse être réalisée par application d'un champ magnétique au niveau de cette zone.Furthermore, the international application WO 2011/42886 and US Pat. No. 3,480,461 relate to the decoration of an iron soleplate using an enamelled coating comprising pigments or fillers. However, none of these references describes any orientation of these particles (flakes, pigments or fillers) in a specific area of the coating, in particular with a view to its reinforcement, nor a fortiori that this orientation can be achieved by application of a field magnetic at this area.
Plus particulièrement, la présente invention a pour objet un revêtement de protection caractérisé en ce qu'il comprend au moins une couche d'émail dans laquelle sont dispersées des particules de forme anisotrope, la couche d'émail comprenant au moins une zone dans laquelle les particules anisotropes sont essentiellement perpendiculaires à la couche d'émail sous forme de film. Les particules de forme anisotrope peuvent avantageusement représenter 0,05 à 10 %, de préférence 0,1 à 7 %, et mieux 1 à 5 % en poids du poids total de la couche d'émail. Idéalement, les particules de forme anisotrope représentent 2 à 3 % en poids du poids total de la couche d'émail (31). Dans la zone où les particules sont essentiellement perpendiculaires, la résistance à l'écaillage et aux chocs est nettement améliorée. En outre, cette zone ne présente pas une dilatation thermique différente de celle du reste du revêtement. Par particules de forme anisotrope, on entend au sens de la présente invention des particules dont les dimensions caractéristiques ne sont pas identiques dans toutes les directions, comme par exemples des fibres (de forme essentiellement unidimensionnelle) ou des paillettes (de forme essentiellement bidimensionnelle ou plate) Par particules essentiellement perpendiculaires au film, on entend au sens de la présente invention, des particules qui sont majoritairement inclinées d'un angle ct compris entre 20° et 90° par rapport au plan moyen du film.More particularly, the subject of the present invention is a protective coating characterized in that it comprises at least one enamel layer in which particles of anisotropic shape are dispersed, the enamel layer comprising at least one zone in which the Anisotropic particles are essentially perpendicular to the enamel layer in film form. The particles of anisotropic form can advantageously represent 0.05 to 10%, preferably 0.1 to 7%, and more preferably 1 to 5% by weight of the total weight of the enamel layer. Ideally, the particles of anisotropic form represent 2 to 3% by weight of the total weight of the enamel layer (31). In the zone where the particles are essentially perpendicular, the resistance to chipping and shocks is significantly improved. In addition, this zone does not have a thermal expansion different from that of the rest of the coating. By particles of anisotropic shape, the meaning of the present invention is understood to mean particles whose characteristic dimensions are not identical in all directions, such as, for example, fibers (of essentially one-dimensional shape) or flakes (of essentially two-dimensional or flat shape). By particles essentially perpendicular to the film is meant in the sense of the present invention, particles which are mainly inclined at an angle ct between 20 ° and 90 ° relative to the mean plane of the film.
Une telle orientation des particules anisotropes peut être obtenue de différentes manières, en fonction du type des particules anisotropes utilisées. Ainsi, dans le cas de particules aptes être orientées par un moyen mécanique (comme les fibres), l'orientation essentiellement perpendiculaire à la couche de revêtement peut par exemple résulter d'un positionnement lié au procédé d'application du revêtement, comme par exemple l'orientation au travers d'un applicateur monodirectionnel comme une micro-buse.Such an orientation of the anisotropic particles can be obtained in different ways, depending on the type of anisotropic particles used. Thus, in the case of particles capable of being oriented by a mechanical means (such as fibers), the orientation substantially perpendicular to the coating layer may, for example, result from positioning related to the coating application process, such as, for example orientation through a one-way applicator such as a micro-nozzle.
Dans le cas de particules aptes à être orientées par un moyen physique (par exemple électrique ou magnétique), l'orientation essentiellement perpendiculaire des particules anisotropes par rapport à la couche de revêtement peut résulter d'un positionnement consécutif ou simultané à l'application du revêtement, comme par exemple l'orientation de particules magnétisables sous l'effet d'un champ magnétique ou de particules électrisables sous l'effet d'un champ électrique. Par particules magnétisables, on entend, au sens de la 25 présente invention des particules aptes à être orientées sous l'effet d'un champ magnétique. Les particules magnétisables peuvent se présenter sous différentes natures. Dans le cadre de la présente invention, les particules 30 magnétisables peuvent être avantageusement des particules comprenant au moins un métal ferromagnétique. Elles peuvent être de nature homogène c'est-à-dire constituées du même matériau ou de nature composite, c'est-à-dire que les particules magnétisables ont une structure coeur- 35 enveloppe, dans laquelle le métal ferromagnétique est dans le coeur et/ou dans l'enveloppe desdites particules. A titre d'exemples de particules magnétisables composites, on peut notamment citer les paillettes de mica enrobées d'un matériau ferromagnétique, comme par exemple les paillettes de mica enrobées d'une ferrite de la forme (MO, Fe203) où M est un métal divalent, par exemple des paillettes de mica enrobées de Fe304 (magnétite) ou de Fe203, ou de FeO. D'autres matériaux présentant des propriétés ferromagnétiques peuvent également être utilisés : on peut par exemple citer le cobalt, le nickel, ou l'alliage d'Heussler constitué uniquement de métaux non ferromagnétiques (61 % Cu, 24 % Mn, 15 % Al), ou certaines terres rares comme les lanthanides, les oxydes de cuivre-manganèse et aluminium. L'avantage présenté par les paillettes de mica enrobées réside dans le fait qu'elles résistent particulièrement bien à la température de cuisson élevée des émaux pour métaux, à savoir des températures allant de 550°C pour des émaux sur aluminium à 850°C pour des émaux sur acier. De plus, ces paillettes en mica offrent une meilleure résistance à l'alcalinité des barbotines d'émail obtenues par hydrolyse.= (par exemple une barbotine d'émail pour aluminium présente un pH de 13). On peut également citer les fibres d'acier inoxydable enrobées d'un matériau sol-gel, comme protection vis-à-vis de la corrosion lors des étapes de mise en oeuvre du revêtement, ou des paillettes dont le coeur est en métal ferromagnétique et l'enveloppe est en un matériau sol-gel. Le revêtement selon l'invention peut en outre 25 avantageusement comprendre des particules non magnétisables pour améliorer le renforcement du revêtement. Par particules non magnétisables, on entend, au sens de la présente invention des particules non magnétisables ou faiblement magnétisables ayant un moment magnétique nul ou 30 faible (inférieur à 1 uem/g). Ces particules non magnétisables, peuvent être de forme quelconque (sphériques, fibres ou paillettes ou « irrégulières»), de taille micrométrique, voire même nanométrique. 35 A titre de particules non magnétisables utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les paillettes de mica, et les paillettes de mica ou de silice enrobées de dioxyde de titane.In the case of particles capable of being oriented by a physical means (for example electric or magnetic), the essentially perpendicular orientation of the anisotropic particles with respect to the coating layer may result from a positioning that is consecutive or simultaneous with the application of the coating, such as the orientation of magnetizable particles under the effect of a magnetic field or particles electrizable under the effect of an electric field. For the purposes of the present invention, the term "magnetizable particles" means particles capable of being oriented under the effect of a magnetic field. Magnetizable particles can be of different natures. In the context of the present invention, the magnetizable particles may advantageously be particles comprising at least one ferromagnetic metal. They may be of a homogeneous nature, that is to say made of the same material or of composite nature, that is to say that the magnetizable particles have a core-shell structure, in which the ferromagnetic metal is in the core. and / or in the envelope of said particles. As examples of composite magnetizable particles, particular mention may be made of mica flakes coated with a ferromagnetic material, such as, for example, mica flakes coated with a ferrite of the form (MO, Fe 2 O 3) where M is a metal divalent, for example mica flakes coated Fe304 (magnetite) or Fe203, or FeO. Other materials having ferromagnetic properties may also be used: mention may be made, for example, of cobalt, nickel, or Heussler alloy consisting solely of non-ferromagnetic metals (61% Cu, 24% Mn, 15% Al) , or some rare earths such as lanthanides, copper-manganese oxides and aluminum. The advantage of coated mica flakes lies in the fact that they are particularly resistant to the high firing temperature of metal enamels, ie temperatures ranging from 550 ° C for enamels on aluminum to 850 ° C for enamels on steel. In addition, these flakes made of mica offer better resistance to the alkalinity of the enamel slip obtained by hydrolysis (for example an enamel slip for aluminum has a pH of 13). Mention may also be made of stainless steel fibers coated with a sol-gel material, as protection against corrosion during the stages of implementation of the coating, or flakes whose core is made of ferromagnetic metal and the envelope is made of a sol-gel material. The coating according to the invention may further advantageously comprise non-magnetizable particles for improving the coating reinforcement. For the purposes of the present invention, non-magnetizable particles are understood to mean non-magnetizable or weakly magnetizable particles having a zero or low magnetic moment (less than 1 emu / g). These non-magnetizable particles may be of any shape (spherical, fiber or flake or "irregular"), of micrometric size, or even nanometric. Non-magnetizable particles that may be used in the context of the present invention include, for example, mica flakes, and mica or silica flakes coated with titanium dioxide.
Le revêtement de protection de la présente invention peut en outre avantageusement comporter, adjacente à la zone dans laquelle les particules sont essentiellement perpendiculaires à la couche de revêtement en émail, au moins une zone dans laquelle les particules sont disposées de manière essentiellement parallèle et/ou aléatoire à la couche d'émail se présentant sous forme de film, de manière à renforcer les zones sensibles. Par particules essentiellement parallèles à la couche de revêtement émaillé, on entend au sens de la présente invention, des particules qui sont majoritairement inclinées d'un angle cc compris entre 00 et 20° par rapport à la couche de revêtement. L'alternance des zones dans lesquelles les particules sont disposées de manière essentiellement parallèle et/ou aléatoire à la couche d'émail et des zones dans lesquelles les particules sont essentiellement perpendiculaires à la couche d'émail permet de définir un décor, qui pourra être perçu par l'utilisateur comme un décor tridimensionnel.The protective coating of the present invention may furthermore advantageously comprise, adjacent to the zone in which the particles are substantially perpendicular to the enamel coating layer, at least one zone in which the particles are arranged substantially parallel and / or random to the enamel layer in the form of a film, so as to strengthen the sensitive areas. By particles essentially parallel to the enamelled coating layer is meant in the sense of the present invention, particles that are predominantly inclined at an angle cc between 00 and 20 ° with respect to the coating layer. The alternation of the zones in which the particles are arranged substantially parallel and / or random to the enamel layer and zones in which the particles are substantially perpendicular to the enamel layer makes it possible to define a decoration, which may be perceived by the user as a three-dimensional decoration.
Selon un premier mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, la couche d'émail du revêtement de protection selon l'invention peut comprendre une seule couche continue et destinée à être disposée sur un support.According to a first particularly advantageous embodiment of the present invention, the enamel layer of the protective coating according to the invention may comprise a single continuous layer and intended to be arranged on a support.
Selon un deuxième mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, la couche d'émail du revêtement de protection selon l'invention peut comprendre : - une sous-couche transparente et exempte de particules magnétisables, qui est continue et est destinée à être 30 disposée sur un support, et - une couche de finition dans laquelle sont dispersées les particules magnétisables, la couche de finition étant continue et recouvrant partiellement ou complètement la sous-couche. Par couche de finition, on entend, au sens de la présente 35 invention une couche qui est destinée à être en contact avec l'environnement.According to a second particularly advantageous embodiment of the present invention, the enamel layer of the protective coating according to the invention may comprise: a transparent and free of magnetizable particles sublayer, which is continuous and is intended to be disposed on a support, and - a topcoat in which are dispersed the magnetizable particles, the topcoat is continuous and partially or completely covering the underlayer. For the purposes of the present invention, a finishing layer is intended to mean a layer which is intended to be in contact with the environment.
Selon un troisième mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, la couche d'émail du revêtement de protection selon l'invention peut comprendre : - une sous-couche colorée et exempte de particules magnétisables, qui est continue et est destinée à être disposée sur un support, et - une couche de finition dans laquelle sont dispersées les particules magnétisables, la couche de finition étant continue et recouvrant partiellement ou complètement la sous-couche. Selon un quatrième mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, la couche d'émail du revêtement de protection selon l'invention peut comprendre : - une sous-couche transparente ou colorée et exempte de 15 particules magnétisables, la sous-couche étant continue et destinée à être disposée sur un support, - une première couche de finition dans laquelle sont dispersées des particules magnétisables, la première couche de finition étant continue et recouvrant complètement la sous-20 couche, et - une deuxième couche de finition dans laquelle sont également dispersées des particules magnétisables, la deuxième couche de finition étant continue et recouvrant partiellement ou complètement la première couche de finition 25 Selon un cinquième mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, la couche d'émail du revêtement de protection selon l'invention peut comprendre : - une sous-couche colorée, dans laquelle sont dispersées des particules magnétisables, la sous-couche colorée étant 30 continue et destinée à être disposée sur un support, et - une couche de finition transparente, dans laquelle sont également dispersées des particules magnétisables, la couche de finition étant continue et recouvrant partiellement ou complètement la sous-couche colorée. 35 Un tel mode de réalisation présente l'avantage de renforcer mécaniquement chaque couche et la liaison mécanique entre chaque couche.According to a third particularly advantageous embodiment of the present invention, the enamel layer of the protective coating according to the invention may comprise: a colored and free of magnetizable particles sublayer, which is continuous and is intended to be arranged on a support, and - a topcoat in which the magnetizable particles are dispersed, the finishing layer being continuous and partially or completely covering the underlayer. According to a fourth particularly advantageous embodiment of the present invention, the enamel layer of the protective coating according to the invention may comprise: a transparent or colored underlayer and free of magnetizable particles, the underlayer being continuous and intended to be arranged on a support, - a first finishing layer in which magnetizable particles are dispersed, the first finishing layer being continuous and completely covering the underlayer, and - a second finishing layer in which are also The second finishing layer is continuous and partially or completely covering the first finishing layer 25. According to a fifth particularly advantageous embodiment of the present invention, the enamel layer of the protective coating according to the invention can be dispersed. include: - a colored undercoat, in which magnetizable particles are dispersed therein, the colored underlayer being continuous and intended to be arranged on a support, and - a transparent topcoat, in which magnetizable particles are also dispersed, the finishing layer being continuous and partially covering or completely the colored undercoat. Such an embodiment has the advantage of mechanically reinforcing each layer and the mechanical connection between each layer.
De manière avantageuse, pour les modes de réalisation à au moins deux couches (deuxième à cinquième modes de réalisation), la sous-couche peut présenter une épaisseur comprise entre 5 et 30 ira, et la ou les couches de finition 5 peuvent présenter une épaisseur comprise entre 20 et 60 ira. Selon un sixième mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, le revêtement de protection selon l'invention peut comprendre : - une couche d'émail comprenant : 10 - une sous-couche exempte de particules magnétisables et qui est transparente OU colorée, cette sous-couche étant continue et destinée à être disposée sur un support, et - au moins une couche médiane (313) qui est soit 15 une couche colorée, soit une couche magnétisable laquelle dans laquelle sont dispersées des particules magnétisables (41), ladite couche médiane (313) étant continue et recouvrant partiellement ou complètement ladite sous-couche 20 (310), et - une première couche de vernis magnétisable, continue et dans laquelle sont dispersées des particules magnétisables, cette première couche de vernis recouvrant partiellement ou complètement la couche 25 médiane en émail, et - une deuxième couche de vernis incolore et transparente, non magnétisable, continue et recouvrant complètement la première couche de vernis magnétisable, de manière à chimique et la tenue au lave- garantir la tenue 30 vaisselle. De manière réalisation, la sous-couche peut présenter une comprise entre 5 et 30 ira, la couche médiane en présenter une épaisseur comprise entre 20 et 60 ira. 35 concerne les couches de vernis recouvrant la couche émail, la couche de vernis magnétisable peut mode de épaisseur émail peut En ce qui médiane en présenter avantageuse, pour ce sixième avantageusement une épaisseur comprise entre 15 et 40 ira, et la couche de vernis de protection peut présenter une épaisseur comprise entre 10 et 20 ira. Pour l'ensemble de ces modes de réalisation, par couche colorée (qu'il s'agisse d'une sous-couche, d'une couche de 5 finition ou d'une couche de vernis), on entend au sens de la présente invention une couche comportant au moins un pigment opaque choisi parmi les pigments thermostables comme par exemple les spinelles, les pigments céramiques, les oxydes, les organométalliques comme le bleu d'outremer, les pigments 10 en paillettes micacé ou silicié (non magnétisables), les sels pigments semi-conducteurs thermochromes et avantageuse, quelque soit le mode de réalisation envisagé, la couche d'émail du revêtement de 15 protection selon l'invention peut en outre comporter en outre une couche d'émail externe discontinue, qui est sérigraphiée ou tampographiée. Dans le cas où le revêtement de protection selon l'invention est destiné à être appliqué sur un article 20 culinaire, la couche externe en émail peut également comprendre des charges arrondies, qui sont avantageusement sphériques avec un diamètre compris entre 5 et 40 pm, et de préférence entre 15 et 20 pm, l'épaisseur de la couche externe (32) variant entre 10 et 30 pm. Ces billes font saillie à la 25 surface de la couche externe d'émail. A titre de charges arrondies (ou billes) utilisables dans la couche d'émail externe selon l'invention, on peut notamment citer les billes en acier inoxydable, en cuivre, en bronze ou en acier réfractaire. 30 De préférence, on utilise des billes en acier inoxydable. Les charges arrondies sont avantageusement présentes dans la couche externe d'émail à raison de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de couche externe. Ces charges arrondies permettent à la fois d'augmenter la résistance à 35 l'usure du revêtement d'émail et d'en réduire (lorsque les charges affleurent à la surface de la couche d'émail) le coefficient de frottement en raison de la diminution de la surface de contact entre l'article et la plaque de cuisson et métalliques, les leurs mélanges. De manière de la moindre dureté des billes par rapport à celle de la couche d'émail. Ainsi, le revêtement est facilement nettoyable et ne présente pas de risque de rayer des surfaces sensibles telles que des plaques vitrocéramiques ou à induction.Advantageously, for the embodiments having at least two layers (second to fifth embodiments), the underlayer may have a thickness of between 5 and 30 μm, and the finishing layer or layers 5 may have a thickness between 20 and 60 will go. According to a sixth particularly advantageous embodiment of the present invention, the protective coating according to the invention may comprise: an enamel layer comprising: a sub-layer free of magnetizable particles and which is transparent or colored, this layer being continuous and intended to be arranged on a support, and - at least one middle layer (313) which is either a colored layer or a magnetizable layer in which are dispersed magnetizable particles (41), said layer median (313) being continuous and partially or completely covering said sublayer (310), and - a first layer of magnetizable varnish, continuous and in which are dispersed magnetizable particles, this first layer of varnish covering partially or completely the layer 25 medial enamel, and - a second coat of clear and transparent varnish, non-magnetizable, continuous and completely covering the first layer of magnetizable varnish, chemically and holding the washer-garanteed dishware. In a manner, the underlayer may have a between 5 and 30 ira, the middle layer have a thickness between 20 and 60 ira. With regard to the lacquer layers covering the enamel layer, the magnetizable lacquer layer may have a thickness of between 15 and 40 μm, and the layer of protective lacquer may advantageously be present in this median. may have a thickness of between 10 and 20 will be. For all these embodiments, a colored layer (whether an underlayer, a finishing layer or a layer of varnish) is understood to mean the meaning of the present invention. invention a layer comprising at least one opaque pigment chosen from thermostable pigments, for example spinels, ceramic pigments, oxides, organometallics, such as ultramarine blue, micaceous or siliconized flake pigments (non-magnetizable), Thermochromic semiconductor pigment salts and advantageous, whatever the embodiment envisaged, the enamel layer of the protective coating according to the invention may furthermore comprise a layer of discontinuous external enamel, which is screen printed or stamped . In the case where the protective coating according to the invention is intended to be applied to a culinary article, the enamel outer layer may also comprise rounded charges, which are advantageously spherical with a diameter of between 5 and 40 μm, and preferably between 15 and 20 μm, the thickness of the outer layer (32) varying between 10 and 30 μm. These beads protrude from the surface of the outer enamel layer. As rounded fillers (or balls) used in the outer enamel layer according to the invention include stainless steel balls, copper, bronze or refractory steel. Preferably, stainless steel balls are used. The rounded fillers are advantageously present in the outer layer of enamel in a proportion of 1 to 5% by weight relative to the total weight of the outer layer. These rounded loads make it possible both to increase the wear resistance of the enamel coating and to reduce (when the loads are flush with the surface of the enamel layer) the coefficient of friction due to the reduction of the contact surface between the article and the cooking plate and metal, their mixtures. In a way of less hardness of the beads compared to that of the enamel layer. Thus, the coating is easily cleaned and does not present a risk of scratching sensitive surfaces such as glass-ceramic or induction plates.
La présente invention a également pour objet un article caractérisé en ce qu'il comprend un support présentant deux faces opposées, dont l'une au moins est recouverte d'un revêtement selon l'invention. En ce qui concerne la nature du support de l'article, 10 celui-ci peut être réalisé en un matériau choisi parmi les métaux, le verre et les céramiques. A titre de supports métalliques conformes à l'invention, on peut citer les supports présentant une structure: - monocouche en aluminium ou alliage d'aluminium poli, 15 brossé ou microbillé, sablé, traité chimiquement, ou en fonte d'aluminium, ou en acier inoxydable poli, brossé ou microbillé, ou en fonte d'acier ou d'aluminium, - soit un support métallique multicouches, en partie ou en totalité, comprenant de l'extérieur vers l'intérieur les 20 couches suivantes acier inoxydable ferritique / aluminium/acier inoxydable austénitique ou encore acier inoxydable / aluminium / cuivre / aluminium / acier inoxydable austénitique, ou encore une calotte d'aluminium de fonderie, d'aluminium ou d'alliages d'aluminium doublée d'un fond 25 extérieur en acier inoxydable. A titre d'exemples d'articles selon l'invention, on peut notamment citer les articles culinaires, les couvercle chauffants ou les bols mixeurs chauffants d'appareils de préparation de nourriture ou de boisson, ou encore les 30 semelles de fer à repasser, les articles de tables comme par exemple les dessous de plats, des articles chauffants comme des radiateurs ou des poêles à bois, des panneaux de signalisation (par exemple de signalisation routière), ou encore du mobilier de jardin. 35 Enfin, la présente invention a encore pour objet un procédé de fabrication, sur un support, d'un revêtement comprenant au moins une couche d'émail dans laquelle sont dispersées des particules de forme anisotrope, caractérisé en ce qu'il comprend une étape d'orientation desdites particules anisotropes par un moyen physique (par exemple par application d'un champ électrique ou magnétique)ou mécanique (par exemple lors de l'application du revêtement à l'aide d'applicateur monodirectionnel comme une micro-buse)dans au moins une zone de la couche d'émail. Le support et les particules anisotropes sont tels que définis précédemment. De manière avantageuse, le procédé selon l'invention, peut 10 comprendre les étapes suivantes : a) la fourniture du support ; b) l'application par pulvérisation sur l'une des faces du support d'au moins une composition d'émail dans laquelle sont dispersées des particules anisotropes comprenant des 15 particules magnétisables ; c) l'orientation par aimantation des particules magnétisables en appliquant un champ magnétique, l'aimantation c) étant réalisée soit au cours de l'application b) de la composition d'émail sur le support, soit immédiatement après 20 ladite étape d'application b) ; puis d) de manière optionnelle une étape de séchage, de préférence à une température comprise entre la température ambiante et 150°C, suivie e) d'une cuisson réalisée à une température d'au moins 25 500°C. Les particules magnétisables sont telles que définies précédemment. Dans ce mode de réalisation du procédé selon l'invention, on utilise des particules de forme anisotrope 30 magnétisables : l'étape d) d'orientation des particules magnétisables est donc une étape d'aimantation réalisée par application d'un champ magnétique, qui est réalisée soit au cours de l'application de la composition d'émail, soit postérieurement à cette étape d'application d), mais en tout 35 état de cause préalablement à l'étape e) de cuisson. On obtient après séchage et cuisson un revêtement de protection présentant simultanément une résistance élevée à l'écaillage et aux chocs et une dilatation thermique homogène dans tout le revêtement. Dans ce mode de réalisation du procédé selon l'invention dans lequel les particules anisotropes sont magnétisables et orientées par aimantation, l'étape b) d'application de la couche d'émail peut avantageusement comprendre les sous-étapes suivantes : - bl) la pulvérisation sur l'une des faces du support d'une composition d'émail de sous-couche exempte de particules 10 magnétisables, ladite composition d'émail étant transparente ou colorée pour former une sous-couche non cuite ; puis - b2) la pulvérisation sur cette sous-couche non cuite d'au moins une composition d'émail de finition dans laquelle sont dispersées des particules magnétisables, pour former une 15 couche d'émail de finition non cuite. De préférence, l'étape b) d'application de la couche d'émail peut en outre comprendre après l'étape b2) mais préalablement à la cuisson e), une étape b3) de pulvérisation sur le couche d'émail de finition non cuite d'au moins une 20 deuxième composition d'émail de finition dans laquelle sont également dispersées des particules magnétisables, pour former une deuxième couche d'émail de finition (312) non cuite. Enfin, le procédé selon l'invention peut en outre comprendre, après réalisation d'une étape de séchage d) de la 25 ou des couches d'émail de finition formées (l'étape de séchage n'étant alors plus optionnelle mais nécessaire pour ce mode de réalisation), une étape d'application par sérigraphie sur ladite couche d'émail de finition d'une couche de pâte d'émail, pouvant ou non comprendre des charges arrondies. 30 Ces charges arrondies (ou billes) sont telles que définies précédemment. D'autres avantages et particularités de la présente invention résulteront de la description qui va suivre, donnée à titre d'exemple non limitatif et faite en référence aux 35 figures annexées : la figure 1 représente une vue schématique en coupe d'une portion de support d'article conforme à l'invention selon une première variante de réalisation ; - la figure 2 représente une vue schématique en coupe d'une portion de support d'article conforme à l'invention selon une deuxième variante de réalisation (montrant deux sous-variantes 2a et 2b) ; - la figure 3 représente une vue schématique en coupe d'une portion de support d'article conforme à l'invention selon une troisième variante de réalisation (montrant deux sous-variantes 3a et 3b) ; - la figure 4 représente une vue schématique en coupe d'une portion de support d'article conforme à l'invention selon une quatrième variante de réalisation ; - la figure 5 représente une vue schématique en coupe d'une portion de support d'article conforme à l'invention selon une cinquième variante de réalisation (montrant quatre sous-variantes 5a à 5d) ; - la figure 6 représente une vue schématique en coupe d'une portion de support d'article culinaire conforme à l'invention selon une sixième variante de réalisation ; - la figure 7 représente une vue schématique en coupe d'une portion de semelle de fer à repasser conforme à l'invention selon une septième variante de réalisation ; - la figure 8 représente une vue de dessous de la semelle de fer à repasser représentée sur la figure 7 ; - la figure 9 représente une vue schématique en coupe de la disposition des aimants sous un support d'article revêtu pour réaliser l'étape d'aimantation ; - la figure 10 est une vue détaillée de la figure 9 au niveau de la zone Z (définie par les bords de deux aimants et l'entrefer) ; - la figure 11 est une vue de dessus (photographie) d'une portion de semelle d'un fer à repasser sous laquelle on a disposé des aimants permanents sous forme de bandes à contour triangulaire ; - la figure 12 est une vue détaillée de la figure 1 au niveau d'une zone spécifique Z (définie par les bords de deux aimants et l'entrefer) ; - la figure 13 représente une série de trois images 13A à 13B de microscopie électronique à balayage (MEB) d'une coupe de semelle de fer à repasser figure 3 réalisées au niveau de la zone spécifique Z. Sur la figure 1, on a représenté une portion de support d'article conforme à l'invention selon une première variante de réalisation. L'une des faces 21 du support 2 est munie d'un film 31 continu et monocouche d'un revêtement en émail dans lequel sont dispersées des particules de forme anisotrope 41. La figure 1 montre que le film 31 comprend au moins une zone 5 dans laquelle les particules de forme anisotrope 41 sont essentiellement perpendiculaires au film 31. Cette orientation spécifique des particules anisotropes 41 dans la zone 5 peut par exemple être obtenue par aimantation si les particules anisotropes 41 comportent des particules magnétisables. En pratique, on procède de la manière suivante : on dispose sous le support 2, du coté de la face 22 non revêtue, un aimant permanent, notamment de type de type élastomère (ce qui limite les conditions d'aimantation à une température inférieure à 80°C) ou un électroaimant. Il est également possible d'utiliser un aimant permanent de type Ferrite ou Néodyme, ou encore un aimant électro-induit. Dans ce cas, la valeur de température maximale des conditions dans lesquelles s'effectue l'aimantation peut être alors supérieure à 80°C, mais devra rester en dessous de la température de curie des aimants utilisés. Pour obtenir une image holographique spécifique, on utilisera un aimant présentant la forme souhaitée, que l'on découpera et/ou usinera dans un matériau ferromagnétique permanent ou électro-induit. De manière préférentielle, on utilise un aimant émettant un champ magnétique dont l'intensité est comprise entre 40 et 5 100 mT, et de préférence de l'ordre de 70 mT. La figure 1 montre clairement que les particules magnétisables 41 du film monocouche d'émail 31 sont orientées perpendiculairement à ce film dans la zone spécifique 5, selon les lignes de champ produites par l'aimant permanent situé 10 juste au-dessous de cette zone 5. La figure 2 représente une vue schématique en coupe d'une portion de support 2 d'article conforme à l'invention selon une deuxième variante de réalisation, montrant deux sous-variantes illustrées respectivement sur les figures 2a et 2b. 15 Les deux-sous variantes illustrées sur les figures 2a et 2b se différencient de la variante de réalisation illustrée sur la figure 1 en ce que le revêtement d'émail sous forme de film 31 est bicouche. Pour les deux sous-variantes illustrées sur les figures 20 2a et 2b, le revêtement bicouche 31 comprend une sous-couche 310 disposée sur l'une des faces 21 du support 2 (exempte de particules de forme anisotrope) et une couche de finition 311 se présentant sous forme d'un film continu d'émail recouvrant la sous-couche 310, les particules anisotropes 41 étant 25 incluses dans la couche de finition 311. La sous-couche 210 peut être colorée, comme le montre la figure 2a, ou transparente, comme le montre la figure 2b. L'orientation des les particules anisotropes 41 peut, de la même manière que pour la première variante de réalisation, être réalisée par 30 aimantation si ces particules anisotropes 41 comportent des particules magnétiques. La figure 3 représente une vue schématique en coupe d'une portion de support d'article conforme à l'invention selon une troisième variante de réalisation, montrant également deux 35 sous-variantes illustrées respectivement sur les figures 3a) et 3b). Chacune de ces sous variantes 3a) et 3b) se différencie des variantes de réalisation illustrées sur les figures 2a et 2b respectivement en ce que le revêtement d'émail 31 bicouche une deuxième couche de finition 312 dans laquelle sont également dispersées des particules anisotropes 41. La figure 3 montre également que le revêtement d'émail 31 bicouche de la figure 3 comporte un motif tridimensionnel formé par l'alternance de zones 6 avec des particules anisotropes 41 essentiellement parallèles au revêtement 31 et de zones 5 avec des particules anisotropes 41 essentiellement perpendiculaires au film.The present invention also relates to an article characterized in that it comprises a support having two opposite faces, at least one of which is covered with a coating according to the invention. With regard to the nature of the support of the article, it may be made of a material selected from metals, glass and ceramics. As metallic supports according to the invention, mention may be made of supports having a structure: monolayer of aluminum or polished, brushed or microblasted aluminum alloy, sandblasted, chemically treated, or cast aluminum, or polished, brushed or micro-blasted stainless steel, or cast steel or aluminum, - or a multilayer metallic support, in part or in whole, comprising from the outside to the inside the following 20 layers ferritic stainless steel / aluminum austenitic stainless steel or stainless steel / aluminum / copper / aluminum / austenitic stainless steel, or a cap of aluminum foundry, aluminum or aluminum alloys lined with a stainless steel outer bottom. By way of examples of articles according to the invention, mention may in particular be made of culinary articles, heated lid or hot mixing bowls of food or drink preparation apparatus, or even iron soleplates, tableware such as, for example, trivets, heating articles such as radiators or wood stoves, road signs (eg road signs), or garden furniture. Finally, the subject of the present invention is also a method of manufacturing, on a support, a coating comprising at least one enamel layer in which particles of anisotropic form are dispersed, characterized in that it comprises a step directing said anisotropic particles by a physical means (for example by applying an electric or magnetic field) or mechanically (for example when applying the coating using a monodirectional applicator such as a micro-nozzle) in at least one zone of the enamel layer. The support and the anisotropic particles are as defined above. Advantageously, the method according to the invention may comprise the following steps: a) the supply of the support; b) spraying onto one of the faces of the support at least one enamel composition in which anisotropic particles comprising magnetizable particles are dispersed; c) the magnetization orientation of the magnetizable particles by applying a magnetic field, the magnetization c) being carried out either during the application b) of the enamel composition on the support, or immediately after said step of application b); then d) optionally a drying step, preferably at a temperature between room temperature and 150 ° C, followed by e) baking performed at a temperature of at least 500 ° C. The magnetizable particles are as defined above. In this embodiment of the process according to the invention, particles of magnetizable anisotropic form are used: the step d) of orientation of the magnetizable particles is therefore a magnetization step carried out by application of a magnetic field, which is carried out either during the application of the enamel composition, or after this application step d), but in any case prior to step e) cooking. After drying and baking, a protective coating is obtained which simultaneously has a high resistance to chipping and shocks and a homogeneous thermal expansion throughout the coating. In this embodiment of the process according to the invention in which the anisotropic particles are magnetizable and oriented by magnetization, the step b) of applying the enamel layer may advantageously comprise the following substeps: spraying on one of the faces of the support a magnetless particle free undercoat composition, said enamel composition being transparent or colored to form an uncured underlayer; then - b2) spraying on this unfired undercoat of at least one finishing enamel composition in which magnetizable particles are dispersed, to form an uncured enamel finish layer. Preferably, the step b) of applying the enamel layer may further comprise after step b2) but before cooking e), a step b3) of spraying on the non-enamel finish layer. firing at least one second finishing enamel composition in which magnetizable particles are also dispersed to form a second uncured enamel finish layer (312). Finally, the method according to the invention may further comprise, after carrying out a drying step d) of the layer or layers of finishing enamel formed (the drying step is then no longer optional but necessary for this embodiment), a step of application by screen printing on said enamel finish layer of a layer of enamel paste, which may or may not include rounded charges. These rounded charges (or balls) are as defined above. Other advantages and features of the present invention will result from the description which will follow, given by way of non-limiting example and with reference to the appended figures: FIG. 1 represents a schematic sectional view of a support portion; article according to the invention according to a first embodiment; - Figure 2 shows a schematic sectional view of an article support portion according to the invention according to a second embodiment (showing two sub-variants 2a and 2b); FIG. 3 represents a schematic sectional view of an article support portion according to the invention according to a third variant embodiment (showing two subvariants 3a and 3b); - Figure 4 shows a schematic sectional view of an article support portion according to the invention according to a fourth embodiment; - Figure 5 shows a schematic sectional view of an article support portion according to the invention according to a fifth embodiment (showing four sub-variants 5a to 5d); - Figure 6 shows a schematic sectional view of a culinary article support portion according to the invention according to a sixth embodiment; - Figure 7 shows a schematic sectional view of a sole portion of iron according to the invention according to a seventh embodiment; - Figure 8 shows a bottom view of the iron soleplate shown in Figure 7; - Figure 9 shows a schematic sectional view of the arrangement of the magnets under a coated article carrier to achieve the magnetization step; FIG. 10 is a detailed view of FIG. 9 at zone Z (defined by the edges of two magnets and the gap); - Figure 11 is a top view (photograph) of a sole portion of an iron under which permanent magnets have been arranged in the form of triangular contour strips; FIG. 12 is a detailed view of FIG. 1 at a specific zone Z (defined by the edges of two magnets and the gap); FIG. 13 represents a series of three images 13A to 13B of scanning electron microscopy (SEM) of an iron sole plate section 3 made at the specific zone Z. FIG. 1 shows an article support portion according to the invention according to a first embodiment variant. One of the faces 21 of the support 2 is provided with a continuous monolayer film 31 of an enamel coating in which particles of anisotropic shape 41 are dispersed. FIG. 1 shows that the film 31 comprises at least one zone 5. wherein the particles of anisotropic form 41 are substantially perpendicular to the film 31. This specific orientation of the anisotropic particles 41 in the zone 5 can for example be obtained by magnetization if the anisotropic particles 41 comprise magnetizable particles. In practice, the procedure is as follows: under the support 2 is placed on the side of the uncoated surface 22, a permanent magnet, in particular of the elastomer type (which limits the magnetization conditions to a temperature below 80 ° C) or an electromagnet. It is also possible to use a permanent magnet type Ferrite or Neodymium, or an electrically-induced magnet. In this case, the maximum temperature value of the conditions in which the magnetization takes place may then be greater than 80 ° C., but must remain below the curie temperature of the magnets used. To obtain a specific holographic image, use will be made of a magnet having the desired shape, which will be cut and / or machined in a permanent or electro-induced ferromagnetic material. Preferably, a magnet emitting a magnetic field whose intensity is between 40 and 100 mT, and preferably of the order of 70 mT, is used. FIG. 1 clearly shows that the magnetizable particles 41 of the monolayer enamel film 31 are oriented perpendicularly to this film in the specific zone 5, according to the field lines produced by the permanent magnet situated just below this zone 5 FIG. 2 represents a schematic cross-sectional view of a support portion 2 of an article according to the invention according to a second variant embodiment, showing two sub-variants respectively illustrated in FIGS. 2a and 2b. The two-sub-variants illustrated in FIGS. 2a and 2b differ from the variant embodiment illustrated in FIG. 1 in that the enamel coating in the form of film 31 is bilayered. For the two sub-variants illustrated in FIGS. 2a and 2b, the bilayer coating 31 comprises an underlayer 310 disposed on one of the faces 21 of the support 2 (free of particles of anisotropic shape) and a finishing layer 311 in the form of a continuous film of enamel covering the underlayer 310, the anisotropic particles 41 being included in the topcoat 311. The underlayer 210 may be colored, as shown in FIG. 2a, or transparent, as shown in Figure 2b. The orientation of the anisotropic particles 41 may, in the same manner as for the first embodiment, be achieved by magnetization if these anisotropic particles 41 comprise magnetic particles. FIG. 3 represents a schematic sectional view of an article support portion according to the invention according to a third variant embodiment, also showing two sub-variants illustrated respectively in FIGS. 3a) and 3b). Each of these sub-variants 3a) and 3b) differs from the embodiments illustrated in FIGS. 2a and 2b respectively in that the enamel coating 31 bilayer a second topcoat 312 in which anisotropic particles 41 are also dispersed. FIG. 3 also shows that the two-layer enamel coating of FIG. 3 comprises a three-dimensional pattern formed by alternating zones 6 with anisotropic particles 41 essentially parallel to the coating 31 and zones 5 with essentially perpendicular anisotropic particles 41. to the film.
Ici aussi, l'orientation spécifique des particules anisotropes 41 dans les zones 5 sera réalisée par aimantation si les particules anisotropes sont magnétisables. cas d'un article culinaire dont le fond du Ainsi, dans le support destiné à être revêtu a une forme circulaire, cette aimantation peut par exemple en disposant SOUS le support (de forme circulaire), du coté de la face 22 non revêtue, sensiblement être réalisée sensiblement une pluralité d'aimants permanents concentriques en élastomère, qui émettent un champ magnétique de même intensité ou d'intensités différentes, par exemple de l'ordre de 80 mT mesurée(s) de manière indépendante. Ces aimants concentriques peuvent avantageusement se présenter sous forme d'un disque central de faible diamètre (par exemple égal ou inférieur à 15 mm) et d'une pluralité d'anneaux concentriques disposés autour de ce disque central d'une largeur de l'ordre de 10 à 15 mm. Ces aimants peuvent avantageusement être disposés sur un substrat (par exemple un plateau en acier inoxydable) pouvant se déplacer perpendiculairement au support de l'article. Ce déplacement peut se faire au moyen d'un vérin qui amène le substrat (ou plateau) à proximité de l'article à aimanter, de manière à définir un entrefer. Dans le cas d'une semelle à fer à repasser ayant une coiffe de forme sensiblement triangulaire destinée à être revêtu, on dispose par exemple des bandes d'aimants (par exemple en élastomère sous les zones à renforcer du support 22, du coté de la face 22 non revêtue. Ces bandes peuvent être continues ou discontinues et présenter la forme sensiblement triangulaire de la coiffe. Elles émettent un champ magnétique de même intensité ou d'intensités différentes, par exemple de l'ordre de 80 mT mesuré de manière indépendante. Les particules anisotropes magnétisables vont alors s'orienter selon les lignes de champ, c'est-à-dire perpendiculairement au support 2 (ou au film 31) au niveau des zones 5 sous lesquelles on a disposé un aimant (les lignes de champ étant perpendiculaires au revêtement en émail 31, et parallèlement au support 2 (et donc au revêtement 31) dans les zones 6 où les lignes de champ sont parallèles au support 2, avec un continuum d'orientation progressive des particules anisotropes magnétisables entre ces deux zones. La figure 4 représente une vue schématique en coupe d'une portion de support d'article conforme à l'invention selon une quatrième variante de réalisation, qui se différencie de la sous-variante de réalisation illustrée sur la figure 2a, en ce que la sous-couche 310 comporte des particules anisotropes 41. De même que pour la troisième variante de réalisation illustrée sur les figures 3a) et 3b), le revêtement d'émail 31 bicouche de la figure 3 comporte un motif tridimensionnel formé par l'alternance de zones 6 avec des particules anisotropes 41 essentiellement parallèles au revêtement 31, et de zones 5 avec des particules anisotropes 41 essentiellement perpendiculaires au film. Si les particules anisotropes 41 comportent ou sont des particules magnétiques, l'orientation des particules dans les zones 5 pourra être obtenue en disposant des aimants sous le support 2. La figure 5 représente une vue schématique en coupe d'une portion de support d'article conforme à l'invention selon une cinquième variante de réalisation, montrant quatre sous-variantes illustrées respectivement sur les figures 5a) à 5d). Ces figures montrent un support 2, dont l'une des faces 21 est revêtue d'une couche d'émail comprenant : - une sous-couche 310 exempte de particules magnétisables 41, et qui est transparente (comme illustré sur les figures 5a et 5b) ou colorée (comme illustré sur les figures Sc et 5d), - une couche médiane 313 qui est soit une couche colorée (comme illustrée sur les figures 5b et 5d), soit une couche magnétisable laquelle dans laquelle sont dispersées des particules anisotropes de préférence magnétisables 41, la couche médiane 313 étant continue et recouvrant la sous-couche 310). La couche médiane 313 est elle-même recouverte par : - une première couche de vernis transparente ou colorée 321, continue et dans laquelle sont dispersées des particules anisotropes 41, qui sont de préférence magnétisables, et - une deuxième couche de vernis incolore 322 continue et recouvrant complètement et/ou partiellement la première couche de vernis 321. Ici aussi, l'orientation spécifique des particules 15 anisotropes 41 dans les zones 5 sera réalisée par aimantation si les particules anisotropes sont magnétisables. La figure 6 représente une vue schématique en coupe d'une portion de support d'article culinaire conforme à l'invention selon une sixième variante de réalisation. Dans cette variante 20 spécifique à un article culinaire tel qu'une poêle 1, le support 2 comprend une face intérieure 22 qui est la face orientée du côté des aliments susceptibles d'être reçus dans la poêle 1, et une face extérieure 21 qui est destinée à être disposée vers une source de chaleur extérieure. Le support 2 25 comprend, sur sa face intérieure 22, un revêtement antiadhésif 7 (par exemple en matériau sol-gel ou en résine fluorocarbonée), et sur sa face extérieure 21 un revêtement 3 comprenant : - une couche d'émail 31 continue, qui est 30 pigmentée et comporte des particules magnétisables 41, - une couche de vernis incolore 32, continue et dans laquelle sont dispersées des particules magnétisables 41, et 35 - une couche d'émail externe 33 discontinue, qui est obtenue par sérigraphie ou tampographie, comportant des billes métalliques 34 (en cuivre, en bronze ou en acier réfractaire).Here too, the specific orientation of the anisotropic particles 41 in the zones 5 will be achieved by magnetization if the anisotropic particles are magnetizable. In this case, in the support intended to be coated has a circular shape, this magnetization can for example be placed under the support (of circular shape), on the side of the uncoated surface 22, substantially substantially a plurality of concentric permanent elastomeric magnets, which emit a magnetic field of the same intensity or of different intensities, for example of the order of 80 mT measured independently. These concentric magnets may advantageously be in the form of a central disk of small diameter (for example equal to or less than 15 mm) and a plurality of concentric rings arranged around this central disk of a width of the order from 10 to 15 mm. These magnets can advantageously be arranged on a substrate (for example a stainless steel tray) that can move perpendicularly to the support of the article. This movement can be done by means of a jack which causes the substrate (or plate) close to the article to be magnetized, so as to define a gap. In the case of an iron soleplate having a substantially triangular shaped cap to be coated, there are for example strips of magnets (for example elastomer under the zones to be reinforced support 22, on the side of the These strips may be continuous or discontinuous and have the substantially triangular shape of the cap They emit a magnetic field of the same intensity or of different intensities, for example of the order of 80 mT measured independently. The magnetizable anisotropic particles will then orient themselves along the field lines, that is to say perpendicularly to the support 2 (or to the film 31) at the zones 5 under which a magnet has been arranged (the field lines being perpendicular to the enamel coating 31, and parallel to the support 2 (and therefore to the coating 31) in the zones 6 where the field lines are parallel to the support 2, with an orientation continuum progressive magnetizable anisotropic particles between these two zones. FIG. 4 represents a schematic sectional view of an article support portion according to the invention according to a fourth variant embodiment, which is different from the sub-variant embodiment illustrated in FIG. 2a, in that the sub-layer 310 comprises anisotropic particles 41. As for the third embodiment illustrated in FIGS. 3a) and 3b), the two-layer enamel coating 31 of FIG. 3 comprises a three-dimensional pattern formed by the alternation of zones 6 with anisotropic particles 41 substantially parallel to the coating 31, and zones 5 with anisotropic particles 41 substantially perpendicular to the film. If the anisotropic particles 41 comprise or are magnetic particles, the orientation of the particles in the zones 5 can be obtained by placing magnets under the support 2. FIG. 5 represents a schematic sectional view of a support portion of article according to the invention according to a fifth embodiment, showing four sub-variants illustrated respectively in Figures 5a) to 5d). These figures show a support 2, one of the faces 21 is coated with an enamel layer comprising: - a sublayer 310 free of magnetizable particles 41, and which is transparent (as shown in Figures 5a and 5b ) or colored (as illustrated in Figures Sc and 5d), - a middle layer 313 which is either a colored layer (as illustrated in Figures 5b and 5d), or a magnetizable layer which in which are dispersed anisotropic particles preferably magnetizable 41, the middle layer 313 being continuous and covering the sub-layer 310). The middle layer 313 is itself covered by: a first layer of transparent or colored varnish 321, continuous and in which are dispersed anisotropic particles 41, which are preferably magnetizable, and a second layer of clear varnish 322 continuous and completely and / or partially covering the first layer of varnish 321. Here again, the specific orientation of the anisotropic particles 41 in the zones 5 will be achieved by magnetization if the anisotropic particles are magnetizable. FIG. 6 represents a schematic sectional view of a culinary article support portion according to the invention according to a sixth variant embodiment. In this variation specific to a cooking utensil such as a frying pan 1, the support 2 comprises an inner face 22 which is the face oriented on the side of the food that can be received in the frying pan 1, and an outer face 21 which is intended to be disposed towards an external heat source. The support 2 comprises, on its inner face 22, a non-stick coating 7 (for example of sol-gel material or fluorocarbon resin), and on its outer face 21 a coating 3 comprising: - a layer of enamel 31 continues, which is pigmented and comprises magnetizable particles 41, - a layer of clear varnish 32, continuous and in which are dispersed magnetizable particles 41, and 35 - an outer enamel layer 33 discontinuous, which is obtained by screen printing or pad printing, comprising metal balls 34 (copper, bronze or refractory steel).
La figure 7 représente une vue schématique en coupe d'une portion de semelle de fer à repasser conforme à l'invention selon une septième variante de réalisation, et la figure 8 représente une vue de dessous de la semelle illustrée sur la figure 7. Dans cette variante spécifique à une semelle de fer à repasser, le support 2 comprend, sur sa face extérieure 21 destinée à être en contact avec le linge à repasser, un revêtement 3 qui est sensiblement identique à celui illustré sur la figure 6 : il ne s'en différencie que par l'absence de charges arrondies dans la couche d'émail externe 33 discontinue. Les figures 9 à 13 sont décrites plus en détail au niveau des exemples qui suivent, qui illustrent l'invention sans en limiter la portée. Dans ces exemples, sauf indication contraire, tous les pourcentages et parties sont exprimés en pourcentages massiques.FIG. 7 is a diagrammatic cross-sectional view of an iron soleplate portion in accordance with the invention according to a seventh embodiment, and FIG. 8 represents a view from below of the soleplate illustrated in FIG. this variant specific to an iron soleplate, the support 2 comprises, on its outer face 21 intended to be in contact with the laundry to be ironed, a coating 3 which is substantially identical to that illustrated in Figure 6: it does not It differs only in the absence of rounded charges in the discontinuous outer enamel layer 33. Figures 9 to 13 are described in more detail in the following examples, which illustrate the invention without limiting the scope. In these examples, unless otherwise indicated, all percentages and parts are expressed in percentages by weight.
EXEMPLES Test de résistance à l'écaillage L'aptitude à résister à l'écaillage de différents 25 revêtements de protection, de mêmes épaisseurs (entre 70 et 80 ira) et appliqués sur des substrats métalliques identiques, est évaluée comme suit. Ces revêtements sont soumis à une rayure de 10 mm de long, qui est induite par une pointe de diamant calibrée de 50 pm de 30 diamètre, qui est appliquée avec une force augmentant progressivement de 0 à 5 Newtons. Pour cela, on utilise un appareil commercialisé sous la dénomination « Microscratch tester » de la société CSM Instruments. Après formation de la rayure, on détermine sous microscope 35 à partir de quelle force un écaillage du revêtement jusqu'au métal est visible (voir tableau 3 de résultats). Produits Supports - support d'article culinaire exemple l'alliage 4917), - coiffe en alliage d'aluminium (par à repasser en alliage d'une semelle de fer d'aluminium (par exemple l'alliage 3003) Paillettes ferromagnétiques A titre de paillettes ferromagnétiques utilisables dans le cadre de la présente invention, on pourra utiliser dans les 10 compositions B1 et Vl: - les paillettes de mica enrobées d'oxyde de fer commercialisées par la société ECKART sous la dénomination STAPA TA Ferricon 200 (paillettes magnétisables), de par Colorona Blackstar blue ou green mica enrobées d'oxyde de fer la société MERCK sous la dénomination 15 _ les paillettes commercialisées (paillettes magnétisables), - les paillettes de mica non enrobées commercialisées par 20 la société MERCK sous la dénomination Iriodin 119 (paillettes non magnétisables). Charges - billes en acier inoxydable. 25 Composition de barbotine d'émail B1 pigmentée avec charges magnétisables On prépare une barbotine de fritte d'émail B1 dont la 30 composition est donnée ci-dessous dans le tableau 1 ci-après.EXAMPLES Chipping Resistance Test The ability to resist peeling of different protective coatings of the same thickness (between 70 and 80 μm) and applied to identical metal substrates is evaluated as follows. These coatings are subjected to a 10 mm long scratch, which is induced by a calibrated diamond tip of 50 μm in diameter, which is applied with a force gradually increasing from 0 to 5 Newtons. For this, we use a device marketed under the name "Microscratch tester" from CSM Instruments. After formation of the scratch, microscopic determination is made of how much peeling of the coating to the metal is visible (see Table 3 of results). Products Supports - culinary article holder example alloy 4917), - aluminum alloy cap (by alloy iron of an aluminum sole (for example alloy 3003) Ferromagnetic flakes ferromagnetic flakes that can be used in the context of the present invention, it will be possible to use in the compositions B1 and VI: the mica flakes coated with iron oxide sold by the company ECKART under the name STAPA TA Ferricon 200 (magnetizable flakes), by MERCRA under the name 15 _ the flakes marketed (magnetizable flakes), - uncoated flakes of mica marketed by MERCK under the name Iriodin 119 (glitter). non-magnetisable) Charges - stainless steel balls 25 Pigmented enamelled slip composition B1 with magnetizable charges A barbot is prepared Enamel frit B1, the composition of which is given below in Table 1 below.
Tableau 1 Composants de la barbotine 31 Quantité (parties en poids) Fritte d'émail F 100 Eau 45 à 60 Acide Borique 0 à 4 Acide Molybdique 0 à 4 Hydroxyde de Potassium 0 à 2 Carbonate ; Silicate ou 0 à 5 Metasilicate de soude Pigments 0 à 30 Paillettes ferromagnétiques 0,1 à 10 Les teneurs indiquées sont des parties en poids pour 100 parties en poids de fritte (quantité de référence dans la composition de la barbotine). La composition de la fritte d'émail F est donnée dans le tableau 2 ci-dessous.Table 1 Components of the slip 31 Amount (parts by weight) Enamel frit F 100 Water 45 to 60 Boric acid 0 to 4 Molybdic acid 0 to 4 Potassium hydroxide 0 to 2 Carbonate; Silicate or 0 to 5 Sodium metasilicate Pigments 0 to 30 Ferromagnetic flakes 0.1 to 10 The contents indicated are parts by weight per 100 parts by weight of frit (reference amount in the composition of the slurry). The composition of the enamel frit F is given in Table 2 below.
Tableau 2 Composants de Quantité (pourcentages la fritte F massiques) Si02 33,8 V205 6,31 Sb0 3,64 Na20 20,42 Ba02 3,7 K20 15,23 TiO2 15,21 WO 1,69 Total 100 Les teneurs indiquées sont des pourcentages massiques par rapport au poids de la fritte. Composition de vernis V1 pigmentée avec charges magnétisables On prépare une composition de vernis V1 dont la composition est donnée ci-dessous dans le tableau 3 ci-dessous.Table 2 Quantity Components (percentages mass frit F) SiO2 33.8 V205 6.31 Sb0 3.64 Na2O 20.42 BaO2 3.7 K20 15.23 TiO2 15.21 WO 1.69 Total 100 The indicated contents are percentages by weight relative to the weight of the frit. Pigment V1 Varnish Composition with Magnetizable Loads A V1 varnish composition is prepared, the composition of which is given below in Table 3 below.
Tableau 3 Composants du vernis Vi Quantités (parties en poids) Fritte d'émail F 100 Eau 40 à 60 Carbométhylcellulose 0 à 10 Gomme de xanthane 0 à 10 Paillettes ferromagnétiques 0,1 à 10 Compositions de pâte sérigraphique (avec et sans charges arrondies) On prépare une première composition de pâte sérigraphique Pl exempte de charge, dont la composition est donnée ci-dessous dans le tableau 4 ci-après. On prépare une deuxième composition de pâte sérigraphique 20 P2 avec des charges, dont la composition est également donnée ci-dessous dans le tableau 4 ci-après.Table 3 Vi varnish components Quantities (parts by weight) Enamel frit F 100 Water 40 to 60 Carbomethylcellulose 0 to 10 Xanthan gum 0 to 10 Ferromagnetic flakes 0.1 to 10 Silkscreen paste compositions (with and without rounded fillers) A first charge-free screen printing compound Pl, the composition of which is given below in Table 4 below, is prepared. A second screen printing paste composition P2 is prepared with fillers, the composition of which is also given below in Table 4 below.
Tableau 4 Composants des pâtes Quantité (parties Quantité (parties sérigraphiques en poids) en poids) Pl et P2 Pâte P3 avec Pâte P4 sans billes d'acier billes d'acier Fritte F 100 100 Oxyde de fer noir 20 20 Huile (terpénique) 35 35 Billes d'acier 20 0 EXEMPLE 1 : Réalisation d'un revêtement de protection conforme à l'invention sur la face externe d'un article culinaire. On applique par pulvérisation, sur la face externe d'un support d'article culinaire, la barbotine B1 dont la composition est donnée dans le tableau 1, pour former une couche d'émail 31 (d'épaisseur 35 ira). Puis, on applique sur cette couche d'émail 31 la composition de vernis V1 dont la composition est donnée dans le tableau 2, pour former une couche de vernis 32 (d'épaisseur 35 ilm).Table 4 Pulp Components Amount (parts Quantity (screen-printed parts by weight) by weight) P1 and P2 Paste P3 with Paste P4 without steel balls steel balls Frit F 100 100 Black iron oxide 20 20 (terpene) oil 35 Steel balls 20 EXAMPLE 1: Production of a protective coating according to the invention on the outer face of a culinary article. The slip B1, the composition of which is given in Table 1, is sprayed onto the outer surface of a culinary article carrier to form an enamel layer 31 (thickness 35 μm). Then, the glaze composition V1, the composition of which is given in Table 2, is applied to this enamel layer 31 to form a layer of varnish 32 (35 μm thick).
On oriente par aimantation les paillettes magnétisables contenues dans les couches d'émail 31 et de vernis 32 dans certaines zones du revêtement de protection, immédiatement après l'application de ces couches, par application d'un champ magnétique de 70 mT au moyen de deux aimants permanents 51, 52 disposés sous le substrat (en l'occurrence sous la face du support opposée à celle qui est revêtue), comme cela est schématiquement illustré sur les figures 9 et 10. Sous l'action du champ magnétique, les paillettes de mica, grâce à leur enrobage d'oxyde de fer magnétique, s'orientent selon les lignes de champ, c'est à dire au droit de l'aimant, et en particulier sensiblement verticalement dans les zones Pl et P2 représentées sur la figure 9.The magnetizable flakes contained in the layers of enamel 31 and varnish 32 are oriented by magnetization in certain zones of the protective coating, immediately after the application of these layers, by application of a magnetic field of 70 mT by means of two permanent magnets 51, 52 disposed under the substrate (in this case under the face of the support opposite to that which is coated), as is schematically illustrated in FIGS. 9 and 10. Under the action of the magnetic field, the flakes of mica, thanks to their coating of magnetic iron oxide, are oriented along the field lines, that is to say the right of the magnet, and in particular substantially vertically in the areas P1 and P2 shown in FIG. 9 .
Pour favoriser cette orientation des paillettes, il est préférable que la viscosité des couches appliquée soit la plus faible possible. Pour cela, l'introduction d'une petite quantité d'un solvant lourd non COV tel que l'hexylène glycol 5 permet de réduire l'évaporation à la pulvérisation et ffrc procure une durée d'application des aimants plus élevée, permettant une orientation après pulvérisation facilitée. On évitera donc tout séchage de la couche d'émail avant d'avoir orienté les charges magnétiques. Toutefois, les aimants 10 pourront être appliqués jusqu'au séchage final du revêtement, pour consolider l'orientation. Ce mode est particulièrement recommandé si on veut obtenir un décor avec une perception nette de relief. Ces couches sont ensuite séchées à une température 15 inférieure à 150°C, et de préférence comprise entre 60 et 80°C, pour obtenir un biscuit sec sur lequel on applique par sérigraphie une pâte d'émail P3 (comportant des billes d'acier) dont la composition est donnée dans le tableau 4 pour former une couche externe discontinue d'émail 33. Puis on 20 procède à la cuisson de l'article dans des fours classiques à convection ou radiation de 500 à 1000°C pendant 5 à 30 minutes en fonction du support à revêtir. Les observations de ce revêtement au Microscope Electronique à Balayage (MEB) au niveau de la zone Z 25 correspondent aux images MEB représentées à la figure 13 (pour la semelle de fer à repasser), qui montrent que : - les paillettes tendent à s'orienter perpendiculairement au support (c'est-à-dire qu'une majorité d'entre elles présentent un angle 30 d'inclinaison par rapport au support compris entre 45 et 90°) à l'endroit où les lignes de champs sont perpendiculaires au support 2, c'est-à-dire dans la zone C, correspondant à la zone 5 (figure 13C), - les paillettes tendent à s'orienter parallèlement 35 au support (c'est-à-dire qu'une majorité d'entre elles présentent un angle d'inclinaison par rapport au support inférieur à 20°). à l'endroit où les lignes de champs sont perpendiculaires au support 2 (figure 13b montrant spécifiquement la zone B, correspondant à la zone 6). EXEMPLE 2 : Réalisation d'un revêtement de protection conforme à l'invention sur la coiffe d'une semelle de fer à repasser. On réalise sur la coiffe d'une semelle de fer à repasser le même revêtement qu'à l'exemple 1, hormis l'absence de billes d'acier dans la couche externe d'émail (cette couche externe d'émail étant obtenue à partir de la pâte sérigraphique P4 sans billes d'acier). L'orientation des particules magnétisables est réalisée, comme pour l'exemple 1, par application d'un champ magnétique de 70 mT au moyen de deux aimants permanents 51, 52 disposés sous le substrat (en l'occurrence sous la face du support opposée à celle qui est revêtue), comme cela est illustré schématiquement sur les figures 9 et 10 et réellement sur la figure 11. Sous l'action du champ magnétique, les paillettes de mica, grâce à leur enrobage d'oxyde de fer magnétique, s'orientent selon les lignes de champ, c'est à dire au droit de l'aimant sensiblement verticalement (zone C). Les observations de ce revêtement au Microscope Electronique à Balayage (MEB) au niveau de la zone Z sont 25 représentées par les images MEB représentées à la figure 13 (figures 13a à 13c montrant respectivement les zones A à C). L'observation de ce revêtement au microscope optique au niveau de la zone Z sont représentées sur la figure 12, où il est possible de visualiser la succession des différentes zones 30 A, B et C. Sur cette figure : - la zone C (correspondant à la référence 5 sur les figures 1 à 7), qui est la zone entre les deux aimants 51 et 52 où les lignes de champs magnétiques sont perpendiculaires au support, est 35 une zone de couleur noire, car on ne perçoit que peu, voire pas du tout le reflet des particules magnétisables (du fait de leur position verticale par rapport au support) ; - la zone B (correspondant à la référence 6 sur les figures 1 à 7), qui est située au bord de l'aimant 51 à l'endroit où les lignes de champs sont parallèles au support, est une zone claire et brillante, car c'est dans cette zone que le reflet des particules magnétisables est le plus intense ; - la zone A, qui est essentiellement définie comme la partie centrale de l'aimant 51, présente une brillance moyenne (comprise entre celle observée dans la zone B et celle observée dans la zone C), car les particules magnétisables sont orientées par rapport au support d'un angle intermédiaire (supérieur à 20° mais moindre que celui observé dans la zone C).To promote this orientation flakes, it is preferable that the viscosity of the layers applied is as low as possible. For this, the introduction of a small amount of a non-VOC heavy solvent such as hexylene glycol reduces the evaporation on spraying and ffrc provides a longer application time magnets, allowing orientation after spraying facilitated. Avoid any drying of the enamel layer before orienting the magnetic charges. However, the magnets 10 may be applied until the final drying of the coating, to consolidate the orientation. This mode is particularly recommended if you want to get a decor with a clear perception of relief. These layers are then dried at a temperature below 150.degree. C., and preferably between 60.degree. And 80.degree. C., to obtain a dry biscuit to which a P3 enamel paste (comprising steel balls) is screen printed. The composition of which is given in Table 4 to form a discontinuous outer layer of enamel 33. The article is then fired in conventional convection or radiation furnaces of 500 to 1000 ° C for 5 to 30 hours. minutes depending on the media to be coated. The observations of this coating with the Scanning Electron Microscope (SEM) at the zone Z 25 correspond to the SEM images represented in FIG. 13 (for the soleplate of the iron), which show that: the flakes tend to orient perpendicularly to the support (i.e., a majority of them have an angle of inclination with respect to the support between 45 and 90 °) at the point where the field lines are perpendicular to the 2, that is to say in zone C, corresponding to zone 5 (FIG. 13C), the flakes tend to orient themselves parallel to the support (that is to say that a majority of between them have an angle of inclination relative to the support less than 20 °). where the field lines are perpendicular to the support 2 (Figure 13b specifically showing the area B, corresponding to the area 6). EXAMPLE 2: Production of a protective coating according to the invention on the cap of an iron soleplate. Is made on the cover of an iron soleplate the same coating as in Example 1, except the absence of steel balls in the outer layer of enamel (this outer layer of enamel being obtained at from screen-printed paste P4 without steel balls). The orientation of the magnetizable particles is carried out, as for Example 1, by applying a magnetic field of 70 mT by means of two permanent magnets 51, 52 arranged under the substrate (in this case under the face of the opposite support to that which is coated), as schematically illustrated in Figures 9 and 10 and actually in Figure 11. Under the action of the magnetic field, mica flakes, thanks to their magnetic iron oxide coating, s 'orient according to the field lines, ie to the right of the magnet substantially vertically (zone C). The observations of this Scanning Electron Microscope (SEM) coating at zone Z are represented by the SEM images shown in FIG. 13 (FIGS. 13a to 13c respectively showing areas A to C). The observation of this coating with an optical microscope at the zone Z is shown in FIG. 12, where it is possible to visualize the succession of the different zones A, B and C. In this figure: the zone C (corresponding at reference 5 in FIGS. 1 to 7), which is the area between the two magnets 51 and 52 where the magnetic field lines are perpendicular to the support, is a black colored area, since there is little perceived, or even not at all the reflection of the magnetizable particles (because of their vertical position relative to the support); the zone B (corresponding to the reference 6 in FIGS. 1 to 7), which is situated at the edge of the magnet 51 at the place where the field lines are parallel to the support, is a bright and clear zone, since it is in this zone that the reflection of the magnetizable particles is the most intense; zone A, which is essentially defined as the central part of magnet 51, has an average brightness (between that observed in zone B and that observed in zone C), since the magnetizable particles are oriented with respect to support of an intermediate angle (greater than 20 ° but less than that observed in zone C).
EXEMPLE COMPARATIF 2 : Réalisation d'un revêtement de protection sur la face externe d'une semelle de fer à repasser exempt de particules magnétisables.COMPARATIVE EXAMPLE 2: Production of a Protective Coating on the External Face of an Iron Sole Free of Magnetizable Particles
On réalise, de la même manière qu'à l'exemple 2 un revêtement de protection comprenant une couche d'émail 31, sur laquelle est déposée une couche de vernis 32, puis une couche d'émail sérigraphique 33. Le revêtement de protection de l'exemple comparatif 1 se différencie de celui de l'exemple 1 par l'absence de paillettes magnétisables dans les couches d'émail 31 et de vernis 32, 33. EXEMPLE 3 : Evaluation de la résistance à l'écaillage On évalue l'aptitude à résister à l'écaillage des revêtements de protection de l'exemple 2 au niveau des zones B et C, ainsi que dans l'exemple comparatif 2 (pas de zone particulière car pas d'aimantation) conformément au test indiqué précédemment. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 5 ci-après.In the same manner as in Example 2, a protective coating comprising an enamel layer 31, on which is deposited a layer of varnish 32, then a layer of screen-printed enamel 33. The protective coating of Comparative Example 1 differs from that of Example 1 in the absence of magnetizable flakes in enamel 31 and varnish layers 32, 33. EXAMPLE 3: Evaluation of chipping resistance ability to resist peeling of the protective coatings of Example 2 at zones B and C, as well as in Comparative Example 2 (no particular zone because no magnetization) according to the test indicated above. The results obtained are shown in Table 5 below.
Tableau 3 Epaisseur du Délamination au revêtement (en pin) métal (en N) Exemple 2 la 70-80 gm 26,79 ± 1,33 (avec paillettes orientées) Mesure réalisée au niveau de zone C sur les figures 11 et 12 Exemple 2 70-80 gm 21,76 ± 0,82 (avec paillettes non orientées) Mesure réalisée au niveau de la zone B sur les figures 11 et 12 Exemple comparatif 2 70-80 gm 23,04 ± 0,44 (sans paillettes) Les valeurs de délamination indiquées dans le tableau 5 correspondent à une valeur moyenne d'éclat au métal pour 4 mesures par échantillon. La comparaison de la valeur de délamination mesurée au niveau de la zone B de l'exemple 2 avec celle de l'exemple comparatif 2 montre que la force à appliquer lors du test pour obtenir une délamination au métal est plus faible lorsque les particules sont orientées parallèlement au revêtement, que s'il n'y a pas de paillettes magnétisables, car les paillettes horizontales sont susceptibles de faciliter la délamination. La comparaison de la valeur de délamination mesurée au niveau de la zone C de l'exemple 2 avec celle mesurée au niveau de la zone B du même exemple montre clairement que la force à appliquer lors du test pour obtenir une délamination au métal est plus importante lorsque les particules sont orientées perpendiculairement au revêtement, que lorsqu'elles sont parallèles, ce qui signifie que la résistance à l'écaillage est meilleure lorsque le revêtement comporte des particules orientées. Dans ce cas, elles ont un rôle de renforcement.Table 3 Thickness of the coating (pine) delamination metal (in N) Example 2 70-80 gm 26.79 ± 1.33 (with oriented flakes) Measured at zone level C in Figures 11 and 12 Example 2 70-80 gm 21.76 ± 0.82 (with non-oriented flakes) Measured at Zone B in Figures 11 and 12 Comparative Example 2 70-80 gm 23.04 ± 0.44 (without flakes) The delamination values given in Table 5 correspond to an average value of brightness at the metal for 4 measurements per sample. The comparison of the delamination value measured at zone B of Example 2 with that of Comparative Example 2 shows that the force to be applied during the test to obtain delamination to the metal is lower when the particles are oriented. parallel to the coating, only if there are no magnetizable flakes, because the horizontal flakes are likely to facilitate delamination. The comparison of the delamination value measured at zone C of Example 2 with that measured at zone B of the same example clearly shows that the force to be applied during the test to obtain delamination to the metal is greater. when the particles are oriented perpendicular to the coating, than when they are parallel, which means that the peeling resistance is better when the coating comprises oriented particles. In this case, they have a reinforcing role.
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