FR2998767A1 - MAKE-UP ARTICLE OF NAILS CLEANSING COLD - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un article adhésif pour le maquillage et/ou le soin des ongles et/ou faux-ongles comprenant une couche adhésive d'une épaisseur allant de 100 µm à 500 µm, ladite couche comprenant : - de 30% à 60% en poids par rapport au poids total dudit article d'un copolymère à blocs ou d'un mélange de copolymères à blocs ; - de 40% à 60% en poids par rapport au poids total dudit article d'au moins une résine tackifiante de masse moléculaire moyenne en nombre inférieure ou égale à 10 000 g.mol-1 ; et - éventuellement, et préférentiellement, au moins un plastifiant.The present invention relates to an adhesive article for the makeup and / or care of the nails and / or false nails comprising an adhesive layer having a thickness ranging from 100 μm to 500 μm, said layer comprising: - from 30% to 60% by weight relative to the total weight of said article of a block copolymer or a mixture of block copolymers; from 40% to 60% by weight relative to the total weight of said article of at least one tackifying resin with a number-average molecular mass less than or equal to 10,000 g / mol-1; and optionally, and preferably, at least one plasticizer.
Description
ARTICLE DE MAQUILLAGE DES ONGLES DÉMAQUILLABLE AU FROID La présente invention concerne un article de maquillage et/ou de soin des ongles et/ou faux-ongles, démaquillable au froid. La présente invention concerne également les utilisations cosmétiques, notamment pour application sur ongles et/ou faux-ongles, dudit article. Il existe sur le marché des faux-ongles qui peuvent être collés sur les ongles au moyen d'une couche adhésive. De tels systèmes sont notamment décrits dans US 4 903 840, US 2005/255061, US 5 415 903, WO 2005/112874 et WO 2009/097517. Toutefois, ces systèmes présentent le désavantage d'être difficiles à retirer, puisqu'il est nécessaire que le solvant utilisé dissolve la colle de la couche adhésive, avant de pouvoir retirer l'ongle en toute sécurité. Cette étape de démaquillage nécessite généralement un certain temps et l'utilisation de solvants irritants. Il existe donc à ce jour un besoin de disposer d'articles de maquillage des ongles et/ou des faux-ongles, pouvant être faciles à retirer par l'utilisateur. A cet égard, la présente invention a pour but de fournir un article adhésif pour ongles ou faux-ongles pouvant être démaquillable au froid. Ainsi, la présente invention concerne un article adhésif pour le maquillage et/ou le soin des ongles et/ou faux-ongles comprenant une couche adhésive d'une épaisseur allant de 100 lm à 500 um, ladite couche comprenant : - de 30% à 60% en poids par rapport au poids total dudit article d'un copolymère à blocs ou d'un mélange de copolymères à blocs ; - de 40% à 60% en poids par rapport au poids total dudit article d'au moins une résine tackifiante de masse moléculaire moyenne en nombre inférieure ou égale à 10 000 g.mo1-1 ; et - éventuellement, et préférentiellement, au moins un plastifiant.The present invention relates to an article of make-up and / or care of the nails and / or false-nails, cold-cleanable. The present invention also relates to cosmetic uses, in particular for application to nails and / or false nails, of said article. There are fake nails on the market that can be glued to the nails with an adhesive layer. Such systems are described in particular in US 4,903,840, US 2005/255061, US 5,415,903, WO 2005/112874 and WO 2009/097517. However, these systems have the disadvantage of being difficult to remove, since it is necessary that the solvent used dissolves the glue of the adhesive layer, before the nail can be removed safely. This make-up removal step generally requires a certain amount of time and the use of irritating solvents. There is therefore a need to date for nail makeup articles and / or false nails, which can be easily removed by the user. In this respect, the object of the present invention is to provide an adhesive article for nails or false nails that can be cold-proofed. Thus, the present invention relates to an adhesive article for makeup and / or care of nails and / or false nails comprising an adhesive layer with a thickness ranging from 100 lm to 500 um, said layer comprising: - from 30% to 60% by weight relative to the total weight of said article of a block copolymer or a mixture of block copolymers; from 40% to 60% by weight relative to the total weight of said article of at least one tackifying resin with a number-average molecular mass of less than or equal to 10,000 g.m -1 -1; and optionally, and preferably, at least one plasticizer.
La présente invention concerne donc un article adhésif destiné à être appliqué sur des ongles et/ou faux-ongles par l'intermédiaire de ladite couche adhésive. Ainsi, ladite couche adhésive est mise en contact direct avec l'ongle et/ou le faux-ongle. L'épaisseur de la couche adhésive de l'article selon l'invention est de préférence comprise entre 200um et 300pm, et préférentiellement égale à 250 um.The present invention thus relates to an adhesive article intended to be applied to nails and / or false nails via said adhesive layer. Thus, said adhesive layer is put in direct contact with the nail and / or the false nail. The thickness of the adhesive layer of the article according to the invention is preferably between 200 μm and 300 μm, and preferably equal to 250 μm.
Cette couche adhésive présente un certain pouvoir collant défini par ses propriétés viscoélastiques. Propriétés viscoélastiques Les propriétés viscoélastiques d'un matériau sont classiquement définies par deux valeurs caractéristiques qui sont les suivantes : - le module élastique qui représente le comportement élastique du matériau pour une fréquence donnée et qui est classiquement noté G', et - le module visqueux qui représente le comportement visqueux du matériau io pour une fréquence donnée et qui est classiquement noté G". Ces grandeurs sont notamment définies dans le « Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology », 3e edition, D. Satas, chap. 9, p. 155-157. De préférence, les matériaux adhésifs utilisables selon la présente invention présentent des propriétés viscoélastiques qui sont mesurées à une température de 15 référence de 35°C et dans un certain intervalle de fréquences. Dans le cas de matériaux adhésifs sous forme de solution ou de dispersion de polymère dans un solvant volatil (tel que l'eau, un ester court, un alcool court, de l'acétone, etc), on mesure les propriétés viscoélastiques de ce matériau dans des conditions dans lesquelles il présente une teneur en solvant volatil inférieure à 30%, 20 et, en particulier, une teneur en solvant volatil inférieure à 20 %. On mesure en particulier le module élastique du matériau à trois fréquences différentes : - à faible fréquence, soit à 2.10-2 Hz; - à une fréquence intermédiaire, soit à 0,2 Hz; 25 - à haute fréquence, soit à 2 Hz ; et le module visqueux à la fréquence de 0,2 Hz. Ces mesures permettent d'évaluer l'évolution du pouvoir collant du matériau adhésif au cours du temps. Ces propriétés viscoélastiques sont mesurées lors d'essais dynamiques sous 30 sollicitations sinusoïdales de faible amplitude (petites déformations) réalisés à 35°C sur une plage de fréquence allant de 2.10-2 à 20 Hz sur un rhéomètre de type « Haake RS5OR » sous une sollicitation de torsion/cisaillement, par exemple en géométrie cône-plan (par exemple avec un angle du cône de 1 °). Avantageusement, ledit matériau adhésif répond aux conditions suivantes : 35 - G'(2 Hz, 35°C) k 103 Pa, et - G'(35°C) 108 Pa, en particulier, G'(35°C) 107 Pa, - G' (2.10-2 Hz, 35°C) 3.105 Pa, dans lesquelles : - G'(2 Hz, 35°C) est le module élastique de cisaillement dudit matériau adhésif, mesuré à la fréquence de 2 Hz et à la température de 35°C, - G'(35°C) est le module élastique de cisaillement dudit matériau adhésif, mesuré à la température de 35°C, pour toute fréquence comprise entre 2.10-2 et 2 Hz, - G'(2.10-2 Hz, 35°C) est le module élastique de cisaillement dudit matériau adhésif, mesuré à la fréquence de 2.10-2 Hz et à la température de 35°C. io Dans une forme particulière de l'invention, le matériau adhésif répond également à la condition suivante : - G"/G' (0,2 Hz, 35°C) k 0,35 dans laquelle : - G"(0,2 Hz, 35°C) est le module visqueux de cisaillement dudit matériau 15 adhésif, mesuré à la fréquence de 0,2 Hz et à la température de 35°C, - G'(0,2 Hz, 35°C) est le module élastique de cisaillement dudit matériau adhésif, mesuré à la fréquence de 0,2 Hz et à la température de 35°C. Dans une forme particulière de l'invention, on a : - G'(2 Hz, 35 °C) k 5.103 Pa, et en particulier, G'(2 Hz, 35 °C) k 104 Pa. 20 Dans une autre forme particulière de l'invention, on a: - G'(2.10-2 Hz, 35 °C) 5.104 Pa. En particulier, les matériaux adhésifs selon l'invention répondent aux quatre conditions suivantes : - G'(2 Hz, 35 °C) k 104 Pa, et 25 - G'(35 °C) 108 Pa, en particulier G'(35 °C) 107 Pa, - G'(2.10-2 Hz, 35 °C) 5.104 Pa, et - G"/G'(0,2 Hz, 35 °C) k 0,35. Copolymères à blocs 30 Selon un mode de réalisation, la couche adhésive de l'article adhésif de l'invention comprend un mélange d'au moins deux copolymères à blocs. Au sens de la présente invention, on entend designer par "copolymère" un polymère issu d'au moins deux types de monomères. Dans le cadre de la présente invention, le terme "copolymère à blocs" (ou 35 "copolymères blocs") désigne un copolymère constitué de blocs de différentes compositions, connectés entre eux en séquences linéaires. Ces copolymères peuvent également être désignés "copolymères séquences". Ainsi, ces copolymères à blocs ou copolymères séquences sont des polymères comprenant au moins 2 séquences, ou blocs, distincts. Dans le cadre de la présente demande, les copolymères à blocs englobent également les copolymères diblocs, triblocs, multiblocs, radiaux ou en étoile. En particulier, les copolymères à blocs sont constitués d'au moins deux blocs, de préférence de deux ou trois blocs. Ces copolymères sont donc de préférence choisis parmi les copolymères diblocs ou les copolymères triblocs. Ils peuvent par exemple être représentés comme suit : (bloc A)(bloc B) pour io les copolymères diblocs et (bloc A)(bloc B)(bloc A) ou (bloc B)(bloc A)(bloc B) pour les copolymères triblocs. Selon l'invention, les copolymères multiblocs désignent des copolymères comprenant plus de trois blocs. Les copolymères à blocs selon l'invention peuvent également être choisis 15 parmi les copolymères à blocs en étoile ou copolymères radiaux à blocs. Ces copolymères présentent un seul point de ramification d'où émanent plusieurs blocs. En particulier, un tel copolymère en étoile présentant n blocs liés au point de ramification est appelé copolymère en étoile à n blocs (ou copolymère radial). Les copolymères peuvent présenter une structure linéaire ou une structure 20 non linéaire comme par exemple, un copolymère à structure ramifiée, radiale, en étoile. Les copolymères à blocs selon l'invention peuvent être statistiques ou alternés. De préférence, les copolymères à blocs selon l'invention sont choisis parmi les copolymères d'oléfine amorphes ou à cristallisation contrôlée et modérée, et de 25 préférence parmi les copolymères amorphes. Par copolymères amorphes, on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline. Le copolymère d'oléfine peut être également filmogène, c'est-à-dire qu'il est capable de former un film lors de son application sur la peau. 30 Par "copolymères d'oléfines" au sens de la présente demande, on entend tout copolymère formé par polymérisation d'au moins une oléfine et d'un autre monomère additionnel différent de ladite oléfine, comme par exemple un monomère styrène. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique. 35 Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthyléniques (ou alcènes), ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène. Selon un mode de réalisation, l'un au moins des copolymères blocs de l'invention comprend au moins un bloc styrène.This adhesive layer has a certain tackiness defined by its viscoelastic properties. Viscoelastic properties The viscoelastic properties of a material are classically defined by two characteristic values which are as follows: the elastic modulus which represents the elastic behavior of the material for a given frequency and which is classically noted G ', and the viscous modulus which represents the viscous behavior of the material for a given frequency and which is classically denoted G. "These quantities are defined in particular in the" Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology ", 3rd edition, D. Satas, chapter 9, p. 157. Preferably, the adhesive materials which can be used according to the present invention have viscoelastic properties which are measured at a reference temperature of 35 ° C. and in a certain frequency range In the case of adhesive materials in the form of solution or polymer dispersion in a volatile solvent (such as water, a short ester, an alcohol urt, acetone, etc.), the viscoelastic properties of this material are measured under conditions in which it has a volatile solvent content of less than 30%, and in particular a volatile solvent content of less than 20%. . In particular, the elastic modulus of the material is measured at three different frequencies: at a low frequency, ie at 2.10-2 Hz; at an intermediate frequency, ie at 0.2 Hz; At high frequency, ie at 2 Hz; and the viscous modulus at the frequency of 0.2 Hz. These measurements make it possible to evaluate the evolution of the tackiness of the adhesive material over time. These viscoelastic properties are measured during dynamic tests under low amplitude sinusoidal stresses (small deformations) carried out at 35 ° C. over a frequency range from 2.10-2 to 20 Hz on a "Haake RS5OR" type rheometer under a torsion / shear stress, for example in cone-plane geometry (for example with a cone angle of 1 °). Advantageously, said adhesive material satisfies the following conditions: 35 - G '(2 Hz, 35 ° C) k 103 Pa, and - G' (35 ° C) 108 Pa, in particular G '(35 ° C) 107 Pa - G '(2.10-2 Hz, 35 ° C) 3.105 Pa, in which: - G' (2 Hz, 35 ° C) is the elastic shear modulus of said adhesive material, measured at the frequency of 2 Hz and at the temperature of 35 ° C, G '(35 ° C) is the elastic shear modulus of said adhesive material, measured at a temperature of 35 ° C, for any frequency between 2.10-2 and 2 Hz, - G' ( 2.10-2 Hz, 35 ° C) is the elastic shear modulus of said adhesive material, measured at a frequency of 2.10-2 Hz and at a temperature of 35 ° C. In a particular form of the invention, the adhesive material also satisfies the following condition: - G "/ G '(0.2 Hz, 35 ° C) k 0.35 in which: - G" (0.2 Hz, 35 ° C) is the viscous shear modulus of said adhesive material, measured at a frequency of 0.2 Hz and at a temperature of 35 ° C, - G '(0.2 Hz, 35 ° C) is the elastic shear modulus of said adhesive material, measured at a frequency of 0.2 Hz and at a temperature of 35 ° C. In one particular form of the invention, there is: G '(2 Hz, 35 ° C.) 5 × 10 3 Pa, and in particular G' (2 Hz, 35 ° C.), 104 Pa. In another form In particular, the adhesive materials according to the invention meet the following four conditions: - G '(2 Hz, 35 ° C) (G) (2.10-2 Hz, 35 ° C) 5.104 Pa. C) 104 Pa, and 25 - G '(35 ° C) 108 Pa, in particular G' (35 ° C) 107 Pa, - G '(2.10-2 Hz, 35 ° C) 5.104 Pa, and - G 0.35 Block Copolymers According to one embodiment, the adhesive layer of the adhesive article of the invention comprises a blend of at least two copolymers. In the context of the present invention, the term "copolymer" is intended to mean a polymer derived from at least two types of monomers, In the context of the present invention, the term "block copolymer" (or "block copolymers") ") denotes a copolymer consisting of blocks of different compositions, connected to one another in lineal sequences These copolymers can also be referred to as "block copolymers". Thus, these block copolymers or block copolymers are polymers comprising at least 2 distinct blocks or sequences. In the context of the present application, block copolymers also include diblock, triblock, multiblock, radial or star copolymers. In particular, the block copolymers consist of at least two blocks, preferably two or three blocks. These copolymers are therefore preferably chosen from diblock copolymers or triblock copolymers. They can for example be represented as follows: (block A) (block B) for the diblock copolymers and (block A) (block B) (block A) or (block B) (block A) (block B) for the triblock copolymers. According to the invention, the multiblock copolymers designate copolymers comprising more than three blocks. The block copolymers according to the invention may also be selected from star block copolymers or radial block copolymers. These copolymers have a single point of branching from which emanate several blocks. In particular, such a star copolymer having n blocks linked to the branch point is called a n-block star copolymer (or radial copolymer). The copolymers may have a linear structure or a non-linear structure such as, for example, a copolymer with a branched, radial, star-shaped structure. The block copolymers according to the invention may be random or alternating. Preferably, the block copolymers according to the invention are chosen from amorphous or moderate and controlled crystallization olefin copolymers, and preferably from amorphous copolymers. By amorphous copolymers is meant a polymer which does not have a crystalline form. The olefin copolymer may also be film-forming, i.e., capable of forming a film upon application to the skin. By "olefin copolymers" within the meaning of the present application, it is meant any copolymer formed by polymerization of at least one olefin and of another additional monomer different from said olefin, such as for example a styrene monomer. The olefin may in particular be an ethylenically unsaturated monomer. Examples of olefins that may be mentioned include ethylenic carbide monomers, in particular having one or two ethylenic unsaturations (or alkenes) having from 2 to 5 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butadiene, isoprene. According to one embodiment, at least one of the block copolymers of the invention comprises at least one styrene block.
Selon un autre mode de réalisation, les copolymères blocs sont issus de la polymérisation d'au moins une oléfine et d'au moins un bloc styrène. Selon encore un autre mode de réalisation, l'un au moins des copolymères à blocs de l'invention comprend au moins un bloc comprenant au moins un motif choisi parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène, ou un de io leurs mélanges. Selon encore un autre mode de réalisation, chacun des copolymères à blocs de l'invention comprend un au moins un bloc styrène. Selon encore un autre mode de réalisation, chacun des copolymères à blocs de l'invention comprend au moins un bloc comprenant au moins un motif choisi 15 parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène, ou un de leurs mélanges. Selon encore un autre mode de réalisation, chacun des copolymères à blocs de l'invention comprend au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant au moins un motif choisi parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, 20 l'isoprène, ou un de leurs mélanges. Enfin, selon encore un autre mode de réalisation, chacun des copolymères à blocs de l'invention comprend au moins un bloc styrène et au moins un bloc comprenant au moins un motif isoprène. Avantageusement, le taux de styrène dans un copolymère à blocs de 25 l'invention est inférieur à 35%, de préférence inférieur à 25%. Ainsi, selon un mode de réalisation, l'article est tel que les copolymères à blocs sont choisis parmi les copolymères séquences comprenant au moins un bloc styrène, notamment présent dans une teneur inférieure à 35%, de préférence inférieure à 25%, et au moins un bloc comprenant au moins un motif choisi parmi le 30 butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène, ou un de leurs mélanges. Au sens de la présente invention, un copolymère à blocs conforme à l'invention peut être choisi parmi un copolymère diblocs, triblocs, multiblocs, radial ou étoile. Selon un mode de réalisation, la couche adhésive de l'article adhésif de 35 l'invention comprend un mélange de deux copolymères à blocs (Cl) et (02). De préférence, le copolymère à blocs (Cl) ) est un copolymère diblocs.According to another embodiment, the block copolymers result from the polymerization of at least one olefin and at least one styrene block. According to yet another embodiment, at least one of the block copolymers of the invention comprises at least one block comprising at least one unit selected from butadiene, ethylene, propylene, butylene, isoprene, or one of their mixtures. According to yet another embodiment, each of the block copolymers of the invention comprises at least one styrene block. According to yet another embodiment, each of the block copolymers of the invention comprises at least one block comprising at least one unit selected from butadiene, ethylene, propylene, butylene, isoprene, or one of their mixtures. According to yet another embodiment, each of the block copolymers of the invention comprises at least one styrene block and at least one block comprising at least one unit chosen from butadiene, ethylene, propylene and butylene. isoprene, or a mixture thereof. Finally, according to yet another embodiment, each of the block copolymers of the invention comprises at least one styrene block and at least one block comprising at least one isoprene unit. Advantageously, the level of styrene in a block copolymer of the invention is less than 35%, preferably less than 25%. Thus, according to one embodiment, the article is such that the block copolymers are chosen from block copolymers comprising at least one styrene block, in particular present in a content of less than 35%, preferably less than 25%, and at least one block comprising at least one unit selected from butadiene, ethylene, propylene, butylene, isoprene, or a mixture thereof. Within the meaning of the present invention, a block copolymer according to the invention may be chosen from a diblock, triblock, multiblock, radial or star copolymer. According to one embodiment, the adhesive layer of the adhesive article of the invention comprises a mixture of two block copolymers (Cl) and (02). Preferably, the block copolymer (Cl) is a diblock copolymer.
De préférence, le copolymère à blocs (02), différent du copolymère (Cl), est choisi parmi les copolymères triblocs, multiblocs, radiaux ou en étoile tels que définis ci-dessus. De préférence, le copolymère (02) est choisi parmi les copolymères triblocs.Preferably, the block copolymer (O 2), which is different from the copolymer (C 1), is chosen from triblock, multiblock, radial or star copolymers as defined above. Preferably, the copolymer (O 2) is chosen from triblock copolymers.
Chacun des copolymères (Cl) et (C2) peut également être sous la forme de mélanges de copolymères. En particulier, (Cl) peut être un mélange de copolymères diblocs et (02) peut être un mélange de copolymères triblocs. Selon un mode de réalisation, la couche adhésive de l'article adhésif de l'invention comprend au moins un copolymère (Cl) diblocs et au moins un copolymère (02) choisi parmi les copolymères de type triblocs, multiblocs, radiaux ou étoile. Selon un mode de réalisation, la couche adhésive de l'article adhésif de l'invention comprend au moins un copolymère (Cl) diblocs et au moins un copolymère (02) choisi parmi les copolymères triblocs.Each of the (Cl) and (C2) copolymers may also be in the form of copolymer blends. In particular, (Cl) may be a mixture of diblock copolymers and (02) may be a mixture of triblock copolymers. According to one embodiment, the adhesive layer of the adhesive article of the invention comprises at least one diblock copolymer (Cl) and at least one copolymer (02) chosen from triblock, multiblock, radial or star type copolymers. According to one embodiment, the adhesive layer of the adhesive article of the invention comprises at least one diblock copolymer (Cl) and at least one copolymer (02) chosen from triblock copolymers.
De préférence, l'article adhésif selon la présente invention est tel que le ratio pondéral (02)! (Cl) est inférieur ou égal à 7, de préférence inférieur à 5. Ce ratio correspond au rapport entre la masse de copolymère (02) et la masse de copolymère (Cl). De préférence, ce ratio correspond au rapport entre la masse de copolymères triblocs et la masse de copolymères diblocs.Preferably, the adhesive article according to the present invention is such that the weight ratio (O 2)! (Cl) is less than or equal to 7, preferably less than 5. This ratio corresponds to the ratio between the mass of copolymer (02) and the mass of copolymer (Cl). Preferably, this ratio corresponds to the ratio between the mass of triblock copolymers and the mass of diblock copolymers.
Des exemples de copolymères à blocs selon l'invention sont les copolymères de type styrène-butadiène-styrène, styrène-(éthylène-butylène)-styrène, styrèneisoprène-styrène comme ceux vendus sous les dénominations commerciales "Kraton®" de KRATON POLYMERS. Les mélanges de copolymères blocs conformes à l'invention peuvent être notamment choisis parmi : - les mélanges de copolymères triblocs linéaires styrène-isoprène-styrène et de copolymères diblocs styrène-isoprène, notamment disponibles auprès de la société KRATON sous les références KRATON D11 07P, KRATON D1111 K, KRATON D1113P, KRATON D1161K, et KRATON D1161P, et notamment aussi disponibles auprès de la société DEXCO POLYMERS sous la référence VECTOR 4113; - les mélanges de copolymères blocs de styrène et d'isoprène à structure radiale et de copolymères diblocs styrène-isoprène, notamment disponibles auprès de la société KRATON sous les références KRATON D11 26P, et notamment aussi disponibles auprès de la société DEXCO POLYMERS sous les références VECTOR 4230; - les mélanges de copolymères triblocs linéaires styrènebutadiène/isoprènestyrène et de copolymères diblocs styrène-butadiène/isoprène, notamment disponibles auprès de la société KRATON sous les références KRATON D1170B, et KRATON D1171P ; - les mélanges de copolymères triblocs linéaires styrène-éthylène/butylène- styrène et de copolymères diblocs styrène-éthylène/butylène, notamment disponibles auprès de la société KRATON sous la référence KRATON G1657 ; et - leurs mélanges. Parmi les copolymères diblocs adaptés à la présente invention, on peut io notamment citer les copolymères diblocs styrène-éthylène/butylène. Parmi les copolymères triblocs adaptés à la présente invention, on peut notamment citer les copolymères triblocs styrène-éthylène/butylène-styrène. Selon un mode de réalisation, la couche adhésive selon l'invention comprend un mélange de copolymères diblocs styrène-éthylène/butylène et de copolymères 15 triblocs linéaires styrène-éthylène/butylène-styrène. Selon un mode de réalisation, l'article adhésif selon l'invention comprend de 35% à 50%, et de préférence de 40% à 45%, en poids de copolymères à blocs, par rapport au poids total dudit article. 20 Résines tackifiantes Les articles adhésifs selon l'invention comprennent également au moins une résine tackifiante. Selon l'invention, les articles adhésifs peuvent comprendre une résine tackifiante ou un mélange de plusieurs résines tackifiantes. Dans le cadre de la présente invention, le terme "résine tackifiante" désigne 25 des résines thermoplastiques, de faibles masses moléculaires, entrant dans la composition des colles. Les résines tackifiantes selon l'invention présentent une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) inférieure ou égale à 10 000 g.mo1-1. De préférence, cette masse moléculaire moyenne est comprise entre 250 et 30 10 000 g.mo1-1, de préférence inférieure ou égale à 5 000 g.mo1-1, notamment allant de 250 à 5 000 g.mo1-1, mieux, inférieure ou égale à 2 000 g.mo1-1, notamment allant de 250 à 2 000 g.mo1-1 et encore mieux inférieure ou égale à 1 000 g.mo1-1, notamment allant de 250 à 1 000 g.mo1-1. Selon l'invention, les résines tackifiantes peuvent être choisies dans le groupe 35 constitué des colophanes et esters de colophanes hydrogénées ou non, des résines hydrocarbonées aliphatiques et aromatiques, et des résines terpéniques.Examples of block copolymers according to the invention are styrene-butadiene-styrene, styrene- (ethylene-butylene) -styrene, styrene-isoprene-styrene copolymers such as those sold under the trade names "Kraton®" from KRATON POLYMERS. The blends of block copolymers in accordance with the invention may be chosen in particular from: - blends of styrene-isoprene-styrene linear triblock copolymers and of styrene-isoprene diblock copolymers, in particular available from KRATON under the references KRATON D11 07P, KRATON D1111K, KRATON D1113P, KRATON D1161K, and KRATON D1161P, and in particular also available from the company DEXCO POLYMERS under the reference VECTOR 4113; mixtures of block copolymers of styrene and of isoprene with a radial structure and styrene-isoprene diblock copolymers, in particular available from Kraton under the references KRATON D11 26P, and in particular also available from the company DEXCO POLYMERS under the references VECTOR 4230; mixtures of styrene-butadiene / isoprene-styrene linear triblock copolymers and of styrene-butadiene / isoprene diblock copolymers, in particular available from KRATON under the references KRATON D1170B, and KRATON D1171P; mixtures of styrene-ethylene / butylene-styrene linear triblock copolymers and of styrene-ethylene / butylene diblock copolymers, in particular available from KRATON under the reference KRATON G1657; and - their mixtures. Among the diblock copolymers suitable for the present invention, mention may be made especially of styrene-ethylene / butylene diblock copolymers. Among the triblock copolymers suitable for the present invention, there may be mentioned triblock styrene-ethylene / butylene-styrene copolymers. According to one embodiment, the adhesive layer according to the invention comprises a mixture of styrene-ethylene / butylene diblock copolymers and styrene-ethylene / butylene-styrene linear triblock copolymers. According to one embodiment, the adhesive article according to the invention comprises from 35% to 50%, and preferably from 40% to 45%, by weight of block copolymers, relative to the total weight of said article. Tackifying Resins Adhesive articles according to the invention also comprise at least one tackifying resin. According to the invention, the adhesive articles may comprise a tackifying resin or a mixture of several tackifying resins. In the context of the present invention, the term "tackifying resin" refers to thermoplastic resins, of low molecular weight, used in the composition of glues. The tackifying resins according to the invention have a number-average molecular weight (Mn) less than or equal to 10,000 g.mo1-1. Preferably, this average molecular mass is between 250 and 10,000 g.mo1-1, preferably less than or equal to 5,000 g.mo1-1, in particular ranging from 250 to 5,000 g.mo1-1, more preferably less than or equal to 2,000 g.mo1-1, in particular ranging from 250 to 2,000 g.mo1-1 and even more preferably less than or equal to 1,000 g.mo1-1, in particular ranging from 250 to 1,000 g.mo1-1. 1. According to the invention, the tackifying resins can be chosen from the group consisting of rosin and rosin esters, whether or not hydrogenated, aliphatic and aromatic hydrocarbon resins, and terpene resins.
La colophane est un mélange comprenant majoritairement des acides organiques appelés acides de colophane (principalement des acides de type abiétique et de type pimarique). Il existe trois types de colophane : la colophane ("gum rosin") obtenue par incision sur les arbres vivants, la colophane de bois ("wood rosin") qui est extraite des souches ou du bois de pins, et l'huile de tall ("tall oil rosin") qui est obtenue d'un sous-produit provenant de la production du papier. Les dérivés de colophane peuvent être issus en particulier de la polymérisation, de l'hydrogénation et/ou de l'estérification des acides de colophane. io Les dérivés de colophane peuvent ainsi être choisis parmi les esters de colophane, en particulier issus des alcools polyhydriques tels que l'éthylène glycol, le glycérol, le pentaérythritol et plus particulièrement issus du glycérol et du pentaérythritol. On peut citer par exemple les esters de colophanes commercialisés sous la référence FORAL 85, PENTALYN H et STAYBELITE ESTER 10 par la société HERCULES; 15 SYLVATAC 95 et ZONESTER 85 par la société ARIZONA CHEMICAL ou encore UNIREZ 3013 par la société UNION CAMP. On entend par "résine tackifiante hydrocarbonée" un polymère ou un copolymère d'oléfines ou un polymère ou un copolymère de monomères hydrocarbonés aromatiques. 20 Ledit polymère peut être hydrogéné, partiellement hydrogéné, ou non hydrogéné. De préférence, la résine tackifiante est hydrogenée. La résine tackifiante présente de préférence une température de ramollissement inférieure à 120°C, de préférence inférieure à 110°C. Dans le cadre de la présente invention, la mesure de la température de 25 ramollissement est effectuée selon la méthode bille et anneau selon la Norme ASTM D36. On utilise pour cela un équipement automatique NBA 440 disponible chez Normalab. Le fluide utilisé pour la mesure est la glycérine. Selon un mode de réalisation, les résines tackifiantes sont choisies dans le 30 groupe constitué des résines hydrocarbonées indéniques, des résines aliphatiques de pentanediène, des résines mixtes de pentanediène et d'indène, des résines diènes des dimères de cyclopentanediène, des résines diènes des dimères d'isoprène, des résines hydrogénées issues de la polymérisation de pentanediène et de leurs mélanges. 35 A titre de résines hydrocarbonées indéniques, on peut notamment citer les résines issues de la polymérisation en proportion majoritaire de monomère indène et en proportion minoritaire de monomère choisi parmi le styrène, le méthylindène, le méthylstyrène et leurs mélanges. Ces résines pouvant éventuellement être hydrogénées. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 290 à 1150 g/mol.Rosin is a mixture comprising mainly organic acids called rosin acids (mainly abietic and pimaric type acids). There are three types of rosin: rosin ("gum rosin") obtained by incision on live trees, rosin of wood ("wood rosin") that is extracted from stumps or pine wood, and tall oil ("tall oil rosin") which is obtained from a by-product from the production of paper. The rosin derivatives may be derived in particular from the polymerization, hydrogenation and / or esterification of rosin acids. The rosin derivatives may thus be chosen from rosin esters, in particular derived from polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerol, pentaerythritol and more particularly from glycerol and pentaerythritol. There may be mentioned, for example, the rosin esters marketed under the reference FORAL 85, PENTALYN H and STAYBELITE ESTER 10 by the company HERCULES; SYLVATAC 95 and ZONESTER 85 by ARIZONA CHEMICAL or UNIREZ 3013 by UNION CAMP. The term "tackifying hydrocarbon resin" means a polymer or a copolymer of olefins or a polymer or copolymer of aromatic hydrocarbon monomers. Said polymer may be hydrogenated, partially hydrogenated, or non-hydrogenated. Preferably, the tackifying resin is hydrogenated. The tackifying resin preferably has a softening temperature of less than 120 ° C, preferably less than 110 ° C. In the context of the present invention, the measurement of the softening temperature is carried out according to the ball and ring method according to ASTM D36. This is done using an NBA 440 automatic equipment available from Normalab. The fluid used for the measurement is glycerin. According to one embodiment, the tackifying resins are selected from the group consisting of indene hydrocarbon resins, aliphatic pentanediene resins, mixed pentanediene and indene resins, diene resins of cyclopentanediene dimers, dimeric diene resins. isoprene, hydrogenated resins derived from the polymerization of pentanediene and mixtures thereof. As indene hydrocarbon resins, there may be mentioned the resins resulting from the majority polymerization of monomer indene and in a minor proportion of monomer selected from styrene, methylindene, methylstyrene and mixtures thereof. These resins may optionally be hydrogenated. These resins may have a molecular weight ranging from 290 to 1150 g / mol.
Comme exemples de résines indéniques, on peut citer celles commercialisées sous la référence ESCOREZ 7105 par la société Exxon Chem., NEVCHEM 100 et NEVEX 100 par la société Neville Chem., NORSOLENE S105 par la société Sartomer, PICCO 6100 par la société Hercules et RESINALL par la société Resinall Corp., ou les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné io commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, en particulier REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE S7125, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN, ou sous la dénomination ARKON P-125, ARKON P-140 et ARKON M-135 par la société Arakawa. 15 A titre de résine aliphatique de pentanediène, on peut citer en particulier celles issues de la polymérisation majoritairement du monomères 1,3-pentanediène (trans ou cis pipérylène) et de monomère minoritaire choisi parmi l'isoprène, le butène, le 2-méthy1-2-butène, le pentène, le 1,4-pentanediène et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 1000 à 2500 g/mol. 20 De telles résines du 1,3-pentanediène sont commercialisées par exemple sous les références PICCOTAC 95 par la société Eastman Chemical, ESCOREZ 1304 par la société Exxon Chemicals., NEVTAC 100 par la société Neville Chem. ou WINGTACK 95 par la société Goodyear. Comme exemples de résines mixtes de pentanediène et d'indène, qui sont 25 issues de la polymérisation d'un mélange de monomères de pentanediène et d'indéne tels que ceux décrits ci-dessus, on peut citer les résines commercialisées sous la référence ESCOREZ 2101 par la société Exxon Chemicals., NEVPENE 9500 par la société Neville Chem., HERCOTAC 1148 par la société Hercules., NORSOLENE A 100 par la société Cray Valley, les résines commercialisées sous la 30 référence NORSOLENE S125, NORSOLENE S135, NORSOLENE S145 et NORSOLENE S155 de la société Cray Valley, WINGTACK 86, WINGTACK EXTRA et WINGTACK PLUS par la société Goodyear. Par ailleurs, on peut citer comme exemples de résines diènes des dimères du cyclopentanediène, celles issues de la polymérisation de premier monomère choisi 35 parmi l'indène et le styrène, et de deuxième monomère choisi parmi les dimères du cyclopentanediène tels que le dicyclopentanediène, le méthyldicyclopentanediène, les autres dimères du pentanediène, et leurs mélanges. Ces résines présentent généralement un poids moléculaire allant de 500 à 800 g/mol, telles que par exemple celles commercialisées sous la référence BETAPRENE BR 100 par la société Arizona Chemical Co., NEVILLE LX-685-125 et NEVILLE LX-1000 par la société Neville Chem., PICCODIENE 2215 par la société Hercules, PETRO-REZ 200 par la société Lawter, RESINALL 760 par la société Resinall Corp. ou les résines commercialisées sous la référence ESCOREZ 5320, ESCOREZ 5340, ESCOREZ 5637 par la société Exxon Mobil Chem. et les résines SUKOREZ SU-120 et SUKOREZ SU-130 par la société Kolon.As examples of indene resins, mention may be made of those sold under the reference ESCOREZ 7105 by Exxon Chem., NEVCHEM 100 and NEVEX 100 by Neville Chem., NORSOLENE S105 by Sartomer, PICCO 6100 by Hercules and RESINALL. by the company Resinall Corp., or the hydrogenated indene / methylstyrene / styrene copolymers sold under the name "REGALITE" by the company Eastman Chemical, in particular REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE S7125, REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN, or under the name ARKON P-125, ARKON P-140 and ARKON M-135 by the company Arakawa. As aliphatic pentanediene resin, mention may be made in particular of those resulting from the polymerization of predominantly 1,3-pentanediene monomers (trans or cis piperylene) and of a minority monomer chosen from isoprene, butene and 2-methyl. -2-butene, pentene, 1,4-pentanediene and mixtures thereof. These resins may have a molecular weight ranging from 1000 to 2500 g / mol. Such resins of 1,3-pentanediene are commercially available for example under the references PICCOTAC 95 by Eastman Chemical, ESCOREZ 1304 by Exxon Chemicals, NEVTAC 100 by Neville Chem. or WINGTACK 95 by the company Goodyear. As examples of mixed pentanediene and indene resins, which result from the polymerization of a mixture of pentanediene and indene monomers such as those described above, mention may be made of the resins marketed under the reference ESCOREZ 2101. by Exxon Chemicals., NEVPENE 9500 by Neville Chem., HERCOTAC 1148 by Hercules., NORSOLENE A 100 by Cray Valley, the resins marketed under the reference NORSOLENE S125, NORSOLENE S135, NORSOLENE S145 and NORSOLENE S155 from Cray Valley, WINGTACK 86, WINGTACK EXTRA and WINGTACK PLUS by Goodyear. Furthermore, examples of diene resins include dimers of cyclopentanediene, those resulting from the polymerization of the first monomer chosen from indene and styrene, and second monomers chosen from cyclopentanediene dimers such as dicyclopentanediene, methyldicyclopentanediene, other dimers of pentanediene, and mixtures thereof. These resins generally have a molecular weight ranging from 500 to 800 g / mol, such as for example those sold under the reference BETAPRENE BR 100 by Arizona Chemical Co., NEVILLE LX-685-125 and NEVILLE LX-1000 by the company Neville Chem., PICCODIENE 2215 by Hercules, PETRO-REZ 200 by Lawter, RESINALL 760 by Resinall Corp. or the resins marketed under the reference ESCOREZ 5320, ESCORE 5340, ESCORE 5637 by the company Exxon Mobil Chem. and SUKOREZ SU-120 and SUKOREZ SU-130 resins by Kolon.
A titre de résine diène des dimères de l'isoprène, on peut citer les résines terpéniques issues de la polymérisation d'au moins un monomère choisi parmi le apinène, le b-pinène, le limonène, et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 300 à 2000 g/mol. De telles résines sont commercialisées par exemple sous la dénomination PICCOLYTE A115 et S125 par la société Hercules, ZONAREZ 7100 ou ZONATAC 105 LITE par la société ARIZONA Chem. Enfin, comme exemples de résines hydrogénées issues majoritairement de la polymérisation de pentanediène, on peut citer celles commercialisées sous la dénomination EASTOTAC H-130E, EASTOTAC H-130L, EASTOTAC H-130R, EASTOTAC H-142R, EASTOTAC H-130W, EASTOTAC H-142W, par la société Eastman Chemical Co., les résines aromatiques sans hydrogénation comme celles commercialisées sous la dénomination ENDEX 155, ENDEX 160, KRISTALEX 5140 de la société Eastman Chemical Co. ou encore les résines Nevillac Hard ou Nevroz proposées par la société Neville Chem., les résines Piccofyn A-100, Piccotex 100 ou Piccovar AP25 proposées par la société Hercules ou la résine SP-553 proposée par société Schenectady Chemical Co. Selon un mode particulier de réalisation, la résine est choisie parmi les résines hydrocarbonées indén igues en particulier les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisées sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, tels que la REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITE S7125 REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN. Selon un mode de réalisation, l'article adhésif selon l'invention comprend de préférence entre 45% et 55% en poids de résine(s) tackifiante(s) par rapport au poids total dudit article.As the diene resin of the dimers of isoprene, mention may be made of terpene resins resulting from the polymerization of at least one monomer chosen from apinene, b-pinene and limonene, and mixtures thereof. These resins may have a molecular weight ranging from 300 to 2000 g / mol. Such resins are sold for example under the name PICCOLYTE A115 and S125 by the company Hercules, ZONAREZ 7100 or ZONATAC 105 LITE by the company ARIZONA Chem. Finally, as examples of hydrogenated resins mainly obtained from the polymerization of pentanediene, mention may be made of those sold under the name EASTOTAC H-130E, EASTOTAC H-130L, EASTOTAC H-130R, EASTOTAC H-142R, EASTOTAC H-130W, EASTOTAC H -142W, by the company Eastman Chemical Co., aromatic resins without hydrogenation, such as those sold under the name ENDEX 155, ENDEX 160, KRISTALEX 5140 from Eastman Chemical Co., or the Nevillac Hard or Nevroz resins proposed by the company Neville Chem., Piccofyn A-100, Piccotex 100 or Piccovar AP25 resins offered by the company Hercules or the SP-553 resin proposed by Schenectady Chemical Co. According to one particular embodiment, the resin is chosen from indeneous hydrocarbon resins. in particular the hydrogenated indene / methylstyrene / styrene copolymers sold under the name "REGALITE" by the company Eastman Chemical, such as REGALITE R 1100, REGALITE R 1090, REGALITY S7125 REGALITE R-7100, REGALITE R1010 HYDROCARBON RESIN, REGALITE R1125 HYDROCARBON RESIN. According to one embodiment, the adhesive article according to the invention preferably comprises between 45% and 55% by weight of resin (s) tackifying (s) relative to the total weight of said article.
Plastifiants Les articles adhésifs de l'invention peuvent comprendre, et préférentiellement comprennent en outre, un ou plusieurs plastifiants. Selon un mode de réalisation, ces articles comprennent moins de 15% en poids de plastifiant par rapport au poids total dudit article. De préférence, la teneur massique en plastifiant va de 0% à 15%, préférentiellement de 1% à 10%, et encore préférentiellement de 5% à 10%. Parmi les plastifiants adaptés pour la présente invention, on peut notamment citer les plastifiants hydrocarbonés.Plasticizers The adhesive articles of the invention may comprise, and preferably further include, one or more plasticizers. According to one embodiment, these articles comprise less than 15% by weight of plasticizer relative to the total weight of said article. Preferably, the plasticizer mass content ranges from 0% to 15%, preferably from 1% to 10%, and still more preferably from 5% to 10%. Among the plasticizers suitable for the present invention, there may be mentioned hydrocarbon plasticizers.
A titre de plastifiants, on peut notamment citer les plastifiants usuels tels que les glycols et leurs dérivés, tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol méthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther, les esters de glycol, les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol butyléther, le tripropylène glycol butyléther, le propylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le propylène glycol butyléther, les esters d'acides notamment carboxyliques, tels que les citrates, notamment le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthyle, l'acétylcitrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthy1-2 hexyle ; les phtalates, notamment le phtalate de diméthoxyéthyle ; les phosphates, notamment le phosphate de tricrésyle, le phosphate de tributyle, le phosphate de triphényle, le phosphate de tributoxyéhtyle ; les tartrates, notamment le tartrate de dibutyle ; les adipates ; les carbonates ; les sébaçates ; le benzoate de benzyle, l'acétylricinoléate de butyle, l'acétylricinoléate de glycéryle, le glycolate de butyle, le camphre, le triacétate de glycérol, le N-éthylo,p-toluènesulfonamide, les dérivés oxyéthylénés tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales, telles que l'huile de ricin, les huiles de silicones, les huiles hydrocarbonées, et leurs mélanges.As plasticizers, mention may be made in particular of the usual plasticizers such as glycols and their derivatives, such as diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol butyl ether or diethylene glycol hexyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol butyl ether, ethylene glycol hexyl ether, glycol esters, propylene glycol derivatives and in particular propylene glycol phenyl ether, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol butyl ether, tripropylene glycol butyl ether, propylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, tripropylene glycol methyl ether and diethylene glycol methyl ether, propylene glycol butyl ether, especially carboxylic acid esters such as citrates, especially triethyl citrate, tributyl citrate, triethyl acetylcitrate, tr ibutyl, triethyl-2-hexyl acetyl citrate; phthalates, especially dimethoxyethyl phthalate; phosphates, especially tricresyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate; tartrates, especially dibutyl tartrate; adipates; carbonates; sebacates; benzyl benzoate, butyl acetylricinoleate, glyceryl acetylricinoleate, butyl glycolate, camphor, glycerol triacetate, N-ethyl, p-toluenesulfonamide, oxyethylenated derivatives such as oxyethylenated oils, especially the vegetable oils, such as castor oil, silicone oils, hydrocarbon oils, and mixtures thereof.
Antioxydants Les articles adhésifs de l'invention peuvent également comprendre en outre un ou plusieurs antioxydants. Par « agents antioxydants >>, on entend désigner ici les composés couramment employés par l'homme de l'art pour assurer la stabilité vis-à-vis de l'oxygène, la chaleur, l'ozone et les rayonnements ultra violets, des composés utilisés, en particulier les résines tackifiantes et les copolymères blocs. On peut utiliser un ou plusieurs de ces agents antioxydants en association. Comme exemples d'agents antioxydants appropriés, on peut citer les antioxydants phénoliques comme en particulier les produits commercialisés par la société BASF sous les dénominations IRGANOX® 1010, IRGANOX® 565, IRGANOX® 1076 et des antioxydants soufrés comme en particulier le dibutyldithiocarbamate de zinc commercialisé par la société << Performance additives Italy S.p.A. » sous la dénomination PERKACIT ZDBC. De préférence, la teneur massique en antioxydant va de 0% à 5%, préférentiellement de 0,05% à 1%.Antioxidants The adhesive articles of the invention may also further comprise one or more antioxidants. By "antioxidants" is meant herein the compounds commonly employed by those skilled in the art to provide stability to oxygen, heat, ozone and ultraviolet radiation, compounds used, in particular tackifying resins and block copolymers. One or more of these antioxidants may be used in combination. Examples of suitable antioxidant agents that may be mentioned include phenolic antioxidants, in particular the products sold by the company BASF under the names IRGANOX® 1010, IRGANOX® 565, IRGANOX® 1076 and sulfur-containing antioxidants, such as, in particular, marketed zinc dibutyldithiocarbamate. by the company Performance Additives Italy SpA under the name PERKACIT ZDBC. Preferably, the mass content of antioxidant ranges from 0% to 5%, preferably from 0.05% to 1%.
Autres additifs La composition adhésive peut comprendre, en outre, d'autres ingrédients utilisés couramment dans les compositions cosmétiques et connus de l'homme du métier comme étant susceptibles d'être incorporés dans une composition adhésive pour article de maquillage des ongles. De tels ingrédients peuvent être choisis parmi les pigments et colorants, les agents plastifiants, les agents de coalescence, les agents conservateurs, les huiles, les cires, les agents antiradicaux libres, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les anti-mousses, les conservateurs, les tensioactifs, les parfums, les neutralisants, les stabilisants, les antioxydants, les agents épaississants, les actifs pouvant être choisis parmi les huiles essentielles, les filtres UV/solaires, les agents hydratants, les vitamines, les protéines, les céramides, les extraits végétaux, etc, et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre en outre à titre d'actifs, des agents de soin des ongles tels que des agents durcissants pour matières kératiniques, des actifs agissant sur la croissance de l'ongle comme par exemple le méthyl sulfonyle méthane et/ou des actifs pour traiter des affections diverses localisées au niveau de l'ongle, comme par exemple l'onichomycose. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière à ce que les propriétés avantageuses de la composition pour l'utilisation selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Procédé de préparation de l'article adhésif La présente invention concerne également un procédé de préparation d'un article adhésif tel que défini ci-dessus, comprenant les étapes suivantes : a) la préparation d'un mélange comprenant une résine tackifiante de masse moléculaire moyenne en nombre inférieure ou égale à 10 000 g.mo1-1 et un éventuel plastifiant, de préférence le (les) agent(s) plastifiant(s) étant présent(s), b) l'addition au mélange obtenu à l'issue de l'étape a) d'au moins un copolymère à blocs, et c) l'éventuelle enduction d'une couche du produit obtenu à l'issue de l'étape b), d'une épaisseur allant de 100 lm à 500 11m, sur un substrat, notamment un film silicone, pour obtenir ledit article adhésif. La première étape selon ce procédé consiste à préparer un mélange liquide et io homogène comprenant la résine tackifiante (ou un mélange de celles-ci le cas échéant) et un éventuel plastifiant. De préférence, cette étape comprend le chauffage sous agitation dudit mélange. Préférentiellement, l'étape a) est effectuée à une température allant de 120°C à 180°C. 15 Lorsque ledit mélange homogène est obtenu, le copolymère à blocs (ou un mélange de ceux-ci) est ajouté. De préférence, cet ajout est effectué de façon progressive et sous agitation. Selon un mode de réalisation, cette étape comprend également le chauffage dudit mélange comprenant l'éventuel plastifiant, la résine tackifiante et le ou les copolymère(s) à blocs. 20 Préférentiellement, l'étape b) est effectuée à une température allant de 140°C à 180°C. A l'issue des étapes a) et b), on obtient une composition adhésive qui peut être enduite selon une couche d'épaisseur allant de 100 lm à 500 lm sur un substrat adapté, par exemple sur un film silicone. 25 Enfin, l'article adhésif ainsi obtenu est laissé refroidir avant utilisation pour application sur les ongles et/ou les faux-ongles. Utilisations La présente invention concerne également un procédé de maquillage et/ou de 30 soin des ongles et/ou faux-ongles consistant à appliquer sur un ongle et/ou un faux- ongle un article adhésif tel que décrit plus haut. La présente invention vise également un procédé de maquillage et/ou de soin des ongles et/ou faux-ongles comprenant les étapes suivantes : a') l'application sur un ongle et/ou un faux-ongle d'un article adhésif de 35 maquillage et/ou de soin des ongles et/ou faux-ongles comprenant une couche adhésive dont la température de transition vitreuse (Tg) est comprise entre -30°C et 20°C, de préférence comprise entre -10°C et 10°C; b') et le cas échéant la diminution de la température de ladite couche adhésive au-dessous de sa température de transition vitreuse pour la retirer de l'ongle et/ou du faux-ongle ; dans lequel ladite couche adhésive comprend de préférence : - au moins un copolymère à blocs ; - au moins une résine tackifiante ayant une masse moléculaire moyenne en nombre inférieure ou égale à 10 000 g/mol ; et - éventuellement, et préférentiellement, au moins un plastifiant. Selon un mode de réalisation, le procédé de maquillage et/ou de soin des ongles et/ou faux-ongles tel que décrit ci-dessus met en oeuvre un article adhésif selon l'invention tel que défini ci-dessus. De préférence, l'étape b') consistant à refroidir ledit article adhésif afin de le retirer de l'ongle et/ou du faux-ongle est effectuée au moyen d'un aérosol réfrigérant comprenant un gaz liquéfié tel que le diméthyl éther, les alcanes en C1-05 et les hydrochlorofluoroalcanes. Des aérosols réfrigérants à base de diméthyléther sont notamment commercialisés sous la référence « Tensocold® Spray cryogène » par la société BSN medical GmbH. Par ailleurs, des aérosols réfrigérants à base d'hydrochlorofluoroalcanes sont notamment commercialisés sous la référence « Réfrigérant -55°C » par la société Henkel Technologies France. L'enchaînement des deux étapes a') et b') ci-dessus constitue un cycle de maquillage/démaquillage, qui peut être répété plusieurs fois. Ces étapes peuvent être espacées dans le temps. Ainsi, ces étapes peuvent êtres espacées de plusieurs minutes, heures, voire plusieurs jours. L'utilisatrice peut ainsi réaliser un, deux, trois, voire jusqu'à une dizaine de cycles de maquillage/démaquillage.Other Additives The adhesive composition may further comprise other ingredients commonly used in cosmetic compositions and known to those skilled in the art as being capable of being incorporated into an adhesive composition for nail makeup article. Such ingredients may be chosen from pigments and dyes, plasticizers, coalescers, preservatives, oils, waxes, free radical scavengers, spreading agents, wetting agents, dispersing agents, anti-foams, preservatives, surfactants, perfumes, neutralizers, stabilizers, antioxidants, thickening agents, the active agents that may be chosen from essential oils, UV / solar filters, moisturizing agents, vitamins, proteins, ceramides, plant extracts, etc., and mixtures thereof. The composition according to the invention may further comprise, as active agents, nail care agents such as hardeners for keratin materials, active agents acting on the growth of the nail, for example methylsulfonyl methane and / or or active agents for treating various conditions localized at the level of the nail, such as onichomycosis. Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds, and / or their quantity, so that the advantageous properties of the composition for use according to the invention are not, or substantially not , altered by the addition envisaged. The present invention also relates to a method for preparing an adhesive article as defined above, comprising the following steps: a) the preparation of a mixture comprising a tackifying resin of average molecular weight in a number less than or equal to 10 000 g.mo1-1 and a possible plasticizer, preferably the plasticizing agent (s) being present, b) the addition to the mixture obtained at the end of step a) at least one block copolymer, and c) the possible coating of a layer of the product obtained at the end of step b), with a thickness ranging from 100 μm to 500 μm. 11m, on a substrate, in particular a silicone film, to obtain said adhesive article. The first step in this process is to prepare a liquid and homogeneous mixture comprising the tackifying resin (or a mixture thereof if appropriate) and any plasticizer. Preferably, this step comprises heating with stirring said mixture. Preferentially, step a) is carried out at a temperature ranging from 120 ° C. to 180 ° C. When said homogeneous mixture is obtained, the block copolymer (or a mixture thereof) is added. Preferably, this addition is carried out gradually and with stirring. According to one embodiment, this step also comprises heating said mixture comprising the optional plasticizer, the tackifying resin and the block copolymer (s). Preferentially, step b) is carried out at a temperature ranging from 140 ° C. to 180 ° C. At the end of steps a) and b), an adhesive composition is obtained which can be coated in a layer of thickness ranging from 100 μm to 500 μm on a suitable substrate, for example on a silicone film. Finally, the thus obtained adhesive article is allowed to cool before use for application to nails and / or false nails. Uses The present invention also relates to a method of makeup and / or care of nails and / or false nails consisting in applying to a nail and / or a false nail an adhesive article as described above. The present invention also relates to a method of makeup and / or care of the nails and / or false-nails comprising the following steps: a ') the application on a nail and / or a false nail of an adhesive article of 35 makeup and / or care of nails and / or false nails comprising an adhesive layer whose glass transition temperature (Tg) is between -30 ° C and 20 ° C, preferably between -10 ° C and 10 ° VS; b ') and optionally reducing the temperature of said adhesive layer below its glass transition temperature to remove it from the nail and / or the fingernail; wherein said adhesive layer preferably comprises: - at least one block copolymer; at least one tackifying resin having a number-average molecular mass of less than or equal to 10,000 g / mol; and optionally, and preferably, at least one plasticizer. According to one embodiment, the method of makeup and / or care of the nails and / or false nails as described above implements an adhesive article according to the invention as defined above. Preferably, step b ') of cooling said adhesive article in order to remove it from the nail and / or the false nail is carried out by means of a refrigerant aerosol comprising a liquefied gas such as dimethyl ether, C1-05 alkanes and hydrochlorofluoroalkanes. Cooling aerosols based on dimethyl ether are especially marketed under the reference "Tensocold® cryogenic spray" by the company BSN medical GmbH. In addition, refrigerant aerosols based on hydrochlorofluoroalkanes are especially marketed under the reference "Refrigerant -55 ° C" by Henkel Technologies France. The sequence of the two steps a ') and b') above constitutes a make-up / make-up cycle, which can be repeated several times. These steps can be spaced in time. Thus, these steps may be spaced several minutes, hours or even days. The user can thus perform one, two, three or even up to ten cycles of make-up / make-up removal.
La présente invention concerne également un procédé de démaquillage des ongles et/ou faux-ongles obtenus à l'issue du procédé de maquillage tel que défini ci-dessus, à savoir d'ongles et/ou de faux-ongles sur lesquels on a appliqué un article adhésif tel que décrit plus haut, ledit procédé de démaquillage comprenant une étape de diminution de la température de la couche adhésive au-dessous de sa température de transition vitreuse pour la retirer des ongles et/ou faux-ongles.The present invention also relates to a method for removing makeup from the nails and / or false nails obtained at the end of the makeup process as defined above, namely of nails and / or false nails on which it has been applied. an adhesive article as described above, said makeup removing method comprising a step of reducing the temperature of the adhesive layer below its glass transition temperature to remove it from the nails and / or false nails.
La présente invention concerne également un procédé de démaquillage d'ongles ou de faux-ongles recouverts d'une couche adhésive dont la température de transition vitreuse (Tg) est comprise entre -30°C et 20°C, ledit procédé consistant à retirer des ongles et/ou faux-ongles ladite couche adhésive par diminution de sa température au-dessous de sa température de transition vitreuse. Selon un mode de réalisation, cette couche adhésive est telle que définie ci-dessus. io De préférence, l'étape de diminution de la température de la couche adhésive est effectuée comme indiqué ci-dessus au moyen d'un aérosol réfrigérant. Les pourcentages pondéraux donnés dans cette demande peuvent être assimilés au pourcentage en poids en matière sèche des composés mis en oeuvre. 15 Par « comprendre un » ou « comporter un » il convient d'entendre « comprendre au moins un » ou « comporter au moins un », sauf si le contraire est explicitement spécifié. 20 EXEMPLES Exemple 1 : Préparation d'un article adhésif selon l'invention Un article adhésif selon l'invention a été préparé sur la base d'une couche adhésive dont la composition est indiquée dans le tableau ci-dessous. Composés Nom commercial Fournisseur (3/0 en poids du composé Résine tackifiante REGALITE R1090 EASTMAN 48,5 CHEMICAL Mélange de copolymères triblocs KRATON G1 657M (SEBS/SEB) KRATON 44 linéaires styrène-éthylène/butylène- POLYMERS styrène et de copolymères diblocs styrène-éthylène/butylène Plastifiant PRIMOL 352 EXXONMOBIL 7 Antioxydant IRGANOX 1010 BASF 0,5 io La résine tackifiante (Regalite R1090), le plastifiant (Primol 352), et l'antioxydant ont été mélangés puis chauffés sous agitation à 170°C. Une fois le mélange liquide et homogène, le mélange de copolymères blocs a été incorporé progressivement en maintenant l'agitation et la température à 170°C jusqu'à obtenir un mélange homogène. 15 L'adhésif obtenu a ensuite été enduit sur un film silicone à une épaisseur de 250 microns. Après refroidissement, la couche adhésive a été appliquée sous un faux-ongle portant la référence « EDGE FASHION NAILS » de la marque FING'RS®. 20 Exemple 2 : Maquillage de faux-ongles et démaquillage L'article adhésif de l'Exemple 1 a été appliqué sur un ongle. Lors de l'application, on a pris soin au préalable de retirer le film de contre-adhésif silicone.The present invention also relates to a method of removing make-up from nails or false nails coated with an adhesive layer whose glass transition temperature (Tg) is between -30 ° C and 20 ° C, said method consisting in removing nails and / or false nails said adhesive layer by decreasing its temperature below its glass transition temperature. According to one embodiment, this adhesive layer is as defined above. Preferably, the step of decreasing the temperature of the adhesive layer is carried out as indicated above by means of a refrigerant aerosol. The weight percentages given in this application can be likened to the percentage by weight of dry matter of the compounds used. 15 "Understand one" or "include one" should be understood as "include at least one" or "include at least one", unless the contrary is explicitly specified. EXAMPLES Example 1: Preparation of an adhesive article according to the invention An adhesive article according to the invention was prepared on the basis of an adhesive layer whose composition is indicated in the table below. Compounds Trade name Supplier (3/0 by weight of the compound Tackifying resin REGALITE R1090 EASTMAN 48.5 CHEMICAL Mixture of triblock copolymers KRATON G1 657M (SEBS / SEB) KRATON 44 linear styrene-ethylene / butylene- POLYMERS styrene and diblock copolymers styrene- ethylene / butylene Plasticizer PRIMOL 352 EXXONMOBIL 7 Antioxidant IRGANOX 1010 BASF 0.5 The tackifying resin (Regalite R1090), the plasticizer (Primol 352), and the antioxidant were mixed and then heated with stirring at 170 ° C. In a liquid and homogeneous mixture, the block copolymer mixture was gradually incorporated while maintaining the stirring and the temperature at 170 ° C. until a homogeneous mixture was obtained.The adhesive obtained was then coated on a silicone film at a thickness 250 microns After cooling, the adhesive layer was applied under a false nail with the reference "EDGE FASHION NAILS" brand FING'RS®. 2: Makeup of False Nails and Makeup Removal The adhesive article of Example 1 was applied to a fingernail. During the application, care was taken first to remove the silicone backing film.
L'article de maquillage des ongles ainsi obtenu a ensuite été démaquillé par projection d'un gaz liquéfié sur les ongles. On a pour cela utilisé un aérosol réfrigérant à base d'hydrochlorofluoroalcanes disponible auprès de la société Henkel Technologies France sous la référence « Réfrigérant -55°C ».5The nail makeup article thus obtained was then cleansed by spraying a liquefied gas on the nails. For this purpose, a refrigerant aerosol based on hydrochlorofluoroalkanes available from Henkel Technologies France under the reference "Refrigerant -55 ° C." was used.
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