FR2996755A1 - Utilisation cosmetique d'une menaquinone comme actif deodorant - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique comme actif déodorant d'une ménaquinone ou vitamine K2 et en particulier dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable. Elle concerne également un procédé cosmétique par voie orale pour traiter et/ou prévenir les mauvaises odeurs corporelles humaines, consistant à ingérer une composition orale comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une ménaquinone ou vitamine K2. Elle concerne également un procédé cosmétique par voie topique pour traiter et/ou prévenir les mauvaises odeurs corporelles humaines, consistant à appliquer sur la surface d'une matière kératinique humaine une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une ménaquinone ou vitamine K2.

Description

UTILISATION COSMETIQUE D'UNE MENAQUINONE COMME ACTIF DEODORANT La présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique comme actif déodorant d'une ménaquinone ou vitamine K2 et en particulier dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable. Elle concerne également un procédé cosmétique par voie orale pour traiter et/ou prévenir les mauvaises odeurs corporelles humaines, consistant à ingérer une composition orale comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une ménaquinone ou vitamine K2. Elle concerne également un procédé cosmétique par voie topique pour traiter et/ou prévenir les mauvaises odeurs corporelles humaines, consistant à appliquer sur la surface d'une matière kératinique humaine une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une ménaquinone ou vitamine K2. Un autre objet de l'invention consiste en une composition cosmétique comprenant 20 dans un milieu cosmétiquement acceptable : (1) au moins une ménaquinone ou vitamine K2 et (2) au moins un actif déodorant additionnel et /ou un actif anti-transpirant. La transpiration (ou sudation) est l'évacuation de la sueur par les pores de la 25 peau. Cette fonction physiologique est présente à des degrés divers chez tous les mammifères. Chez l'homme, la principale fonction est la régulation de la température et l'évacuation des toxines. La sueur est un liquide secrété par deux types de glandes sudoripares. Les glandes eccrines se situe sur toute la surface corporelle, la sueur écrine est transparente, aqueuse et inodore, elle joue un rôle 30 dans l'hydratation de la couche cornée et dans la protection microbiologique, dans la préhension et dans l'absorption percutanée. Les glandes apocrines sont plus particulièrement localisées aux aisselles, sur les conduits auditifs, aux aréoles mammaires et aux régions peri-anales. La partie excrétrice se situe au niveau supérieur du follicule pileux. Ces glandes ne deviennent fonctionnelles qu'après la 35 puberté. La sueur apocrine est visqueuse, d'apparence laiteuse et peu odorante. Elle est riche en lipides et contient aussi des protéines. Cette sécrétion est régulée psychiquement. La sueur est stérile et pas ou peu odorante lors de sa sécrétion. Les odeurs corporelles sont dues entre autre à la liberation de composés volatiles à partir de la metabolisation par les microorganismes de la surface de la peau de 40 la sueur en particulier la sueur apocrine. L'humidité, les secrétions sébacées, la pilosité, l'hygiène et l'alimentation sont aussi responsable des odeurs corporelles. La région axillaire est l'endroit du corps où on trouve le plus de bactéries. Ces dernières produisent les composés volatiles et malodorants. 45 Les régions axillaires contiennent une large gamme de bactéries (environ 106 cellules/cm2) dont la plupart des bactéries Gram+. Ces bactéries comprennent les groupes suivants : les espèces de Staphylococcus, les espèces de Micrococcus, les espèces de Propionibacterium anaérobies/micro aérobies ; et les bactéries corynéformes aérobies qui sont constituées elles mêmes par les espèces de Corynebacterium (83%), Brevibacterium (5%) et d'autres corynéformes (12%). La flore axillaire comprend aussi la levure du genre Malassezia.

Des études ont montrés que la majorité des coryneformes axillaires sont comparables soit à Corynebacterium G2CDC G5840 soit à Corynebacterium Mucifaciens DMMZ 2278 ou Corynebacterium Striatum et Corynebacterium Jeikeium Les personnes ayant une mauvaise odeur axillaire possèdent significativement plus de microorganismes que celles n'en ayant pas. Aussi la composition de la flore de ces deux populations est différente. Le pourcentage en diphthéroides lipophiles est beaucoup plus élevé chez les personnes ayant une mauvaise odeur mais on trouve aussi des Staphylococcus epidermidis en nombre important. Les composés qui contribuent aux mauvaises odeurs axillaires comprennent les acides gras volatiles à courte chaine C2-05, les stéroïdes malodorants (stéroides 16-androstène), les acides C6-C12 dont l'isomère trans (E) de l'acide 3-méthy1-2- héxenoïque (3M2H), les sulfanylalkanols. Les odeurs corporelles sont des phénomènes biologiques qu'il apparaît important de contrôler efficacement. Pour lutter contre la transpiration et les mauvaises odeurs, il a déjà été proposé divers composés qui, par application topique sur la peau, sont susceptibles d'inhiber la sudation, d'inhiber les bactéries responsables des transformations chimiques, de masquer les odeurs, de réduire/détruire la microflore indigène. Pour agir sur les odeurs désagréables, il a été proposé de manière générale - d'agir sur les glandes sudoripares en bloquant le processus de transpiration ou au moins en le régulant - d'agir sur la dégradation de la sueur en utilisant des bactéricides enzymatiques ou non enzymatiques - d'agir sur l'émission d'odeurs : parfums ou absorbeurs d'odeurs Le bactéricide le plus couramment employé est le Triclosan ((2, 4, 4,-trichloro-2- hydroxydiphenylether), qui à pour inconvénient de modifier toute la microflore cutanée et d'être inhibé par certains composés, souvent utilisés en cosmétique.

On peut aussi bloquer des acides gras volatiles en ajoutant au niveau des zones de transpiration des composés aptes à piéger les acides gras volatiles (tels que des dextrines)). Pour agir sur la sueur en diminuant ou régulant la transpiration, on peut utiliser des substances actives de type anti transpirantes qui ont effet de limiter le flux produit. Elles ont généralement comme principe actifs des sels ou complexes d'aluminium et/ou de zirconium, diminuant le flux sudoral en modifiant la physiologie cutanée. Parmi les autres substances dénaturantes utilisées, on retrouve le glutaraldéhyde et le formaldéhyde. Il existe d'autres traitements comme la sympathectomie et l'excision, le curetage ou la liposuccion des zones les plus actives dans la sécrétion de sueur. Il existe toutefois un risque d'apparitions de phénomènes compensatoires comme la formation de chéloïdes, un pneumothorax ou une hyperhydrose ou une hyperhydrose compensatoire.

Enfin, on peut agir sur le phénomène de sudation par utilisation de toxine ; de tranquillisants, de sédatifs/spasmolytiques, des anti-cholinergiques qui entrainent souvent de très nombreux effets secondaires. Il demeure donc un besoin de disposer de nouveaux actifs susceptibles d'exercer une action cosmétique pour agir sur les odeurs corporelles, de préserver l'écoflore des aisselles, des conduits auditifs, des aréoles mammaires et des régions péri-anales où se trouvent la majeure parties des glandes sudorales apocrines. Il existe également un besoin de disposer de nouvelles compositions efficaces pour prévenir et/ou traiter les odeurs corporelles et qui soient agréables et confortables à mettre en oeuvre. La présente invention a pour objet de satisfaire ces besoins. Les inventeurs ont mis en évidence une activité antibactérienne vis-à-vis des germes responsables des mauvaises odeurs corporelles notamment Corynebacterium striatum, Corynebacterium mucifaciens Corynebacterium jeikeium, Staphylococcus epidermidis avec une ménaquinone plus connue sous le nom de vitamine K2 de sorte qu'elle peut trouver une utilité dans une composition cosmétique déodorante.

Par conséquent, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique comme actif déodorant d'une ménaquinone ou une vitamine K2 en particulier dans une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable.

Elle concerne également un procédé cosmétique par voie orale pour traiter et/ou prévenir les mauvaises odeurs corporelles humaines, consistant à ingérer une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une ménaquinone ou une vitamine K2.

Elle concerne également un procédé cosmétique par voie topique pour traiter et/ou prévenir les mauvaises odeurs corporelles humaines, consistant à appliquer sur la surface d'une matière kératinique humaine une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une ménaquinone ou vitamine K2.

Un objet de l'invention consiste en une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable : (1) au moins une ménaquinone ou vitamine K2 et 2 996 755 4 (2) au moins un actif déodorant additionnel et /ou un actif anti-transpirant. Par « actif déodorant », on entend dans le cadre de la présente invention tout actif qui, à lui seul, a pour effet de masquer, absorber, améliorer et/ou diminuer l'odeur 5 désagréable résultant de la décomposition de la sueur humaine. Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect désagréable, 10 et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration orale ou topique. Dans le cas où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c'est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il 15 ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. Au sens de la présente invention, on entend par « prévenir » le fait de réduire à un degré moindre le risque ou la probabilité de manifestation d'un phénomène donné, 20 i.e. dans la présente invention le dégagement des mauvaises odeurs corporelles. MENAQUINONE Les ménaquinones utilisées selon la présente invention sont plus connues sous le 25 nom de vitamine K2. Il s'agit de composés naphtoquinones pourvus d'une chaîne latérale isoprénique en général de 4 à 7 unités. Une ménaquinone à n unités isoprène est notée MK-n. Les molécules les plus courantes sont MK-4 et MK-7. Les ménaquinones ou vitamines K2 ont pour structure : 30 où n est un entier de 4 à 7. La ménatétrénone (CAS: 863-61-6) (MK-4) correspond à n = 4 a pour nomenclature chimique 2-méthy1-3-[(2Z,6E,10E)-3,7,11,15-tétraméthylhexadéca- 35 2,6,10,14-tetraén-1-yl]naphtoquinone comme celle fournie par la société SIGMA. Lorsque la ménaquinone est destinée à être administrée par voie orale, elle peut être mise en oeuvre dans une composition par voie orale dans laquelle la teneur 40 de ladite ménaquinone est telle que la dose journalière varie de 0,5 à 2500 microg/j, en particulier de 1 à 2000 microg/j, plus particulièrement de 2 à 1500 microg/j, voire de 3 à 1000 microg/j, et notamment de 5 à 600 microg/j.

Lorsque la ménaquinone est destinée à être administrée par topique, elle peut être mise en oeuvre dans une composition à une concentration de 0.5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement de 0.5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition et notamment de 0.5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition GALENIQUES I/ VOIE ORALE Les compositions selon l'invention peuvent être administrées par voie orale. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes formes galéniques normalement utilisées selon la voie orale.

Une composition selon l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable. Par « composition pour voie orale », on entend, par exemple, des compositions nutritionnelles, nutraceutiques, ou cosméceutiques, comprenant au moins une ménaquinone ou vitamine K2. Dans le cas d'une composition convenant à une administration par voie orale, on privilégie l'utilisation d'un support ingérable. Le support ingérable peut être de nature diverse selon le type de composition considérée. Pour l'ingestion, de nombreuses formes de réalisation de compositions orales et notamment de compléments alimentaires sont possibles.

La formulation de telles compositions peut être réalisée par tout procédé usuel connu de l'homme de l'art pour produire, par exemple, des solutions buvables, des dragées, des gélules, des gels, des émulsions, des comprimés à avaler ou à croquer, des capsules, notamment des capsules molles ou dures, des granulés à dissoudre, des sirops, des aliments solides ou liquides et des hydrogels permettant une libération contrôlée. Conviennent, par exemple, comme support alimentaire, des comprimés, des gélules ou des tablettes, des suspensions, des suppléments oraux sous forme sèche et des suppléments oraux sous forme liquide.

En particulier, un actif selon l'invention peut être incorporé dans toutes formes de compléments alimentaires ou d'aliments enrichis, par exemple des barres alimentaires, ou des poudres compactées ou non. Les poudres peuvent être diluées à l'eau, dans du soda, des produits laitiers ou dérivés du soja, ou être incorporées dans des barres alimentaires. Selon un mode préféré de réalisation, une composition selon l'invention administrée par voie orale peut être formulée sous forme de dragée, de gélule, de gel, d'émulsion, de comprimé, de capsule, d'hydrogel, de barre alimentaire, de poudre compactée ou non, de suspension ou solution liquide, de confiserie, de lait fermenté, de fromage fermenté, de chewing-gum, de pâte dentifrice ou de solution spray.

Conviennent, par exemple, comme supports alimentaires, le lait, le yaourt, le fromage, les laits fermentés, les produits fermentés à base de lait, des glaces, des produits à base de céréales fermentées ou non, des poudres à base de lait, des formules pour enfants et nourrissons, des aliments pour animaux en particulier domestiques, des comprimés ou tablettes, des suspensions de bactéries liquides, des suppléments oraux sous forme sèche et les suppléments oraux sous forme liquide. Les compositions par voie orale peuvent se présenter soit sous forme anhydre, soit sous forme aqueuse selon l'indication dermo-cosmétique. Un actif selon l'invention peut être formulé avec les excipients et composants usuels pour de telles compositions orales ou compléments alimentaires, à savoir notamment des composants gras et/ou aqueux, des agents humectants, épaississants, conservateurs, des agents de texture, de saveur et/ou d'enrobage, des antioxydants, des conservateurs et des colorants usuels dans le domaine de l'alimentaire. Les agents de formulation et excipients pour composition orale, et notamment pour compléments alimentaires sont connus dans ce domaine et ne font pas ici l'objet d'une description détaillée. En particulier, la composition selon l'invention peut être une composition alimentaire pour la consommation humaine. Il peut s'agir en particulier d'aliments complets nutritionnels, de boissons, d'eaux minérales, de soupes, de suppléments diététiques et d'aliments de remplacement ou de substitution, de barres nutritionnelles, de confiseries, de produits à base de lait ou à base de lait fermenté, de yaourts, de poudres à base de lait, de produits de nutrition entérale, de compositions pour enfants et/ou nourrissons, de produits à base de céréales fermentées ou non, de glaces, de chocolat, de café, de produits « culinaires » tels que de la mayonnaise, de la purée de tomate ou des assaisonnements pour salades. Procédé Selon un autre de ses aspects, la présente invention se rapporte à un procédé de traitement cosmétique par voie orale, pour le traitement des odeurs corporelles, qui peut être mis en oeuvre notamment en administrant les compositions cosmétiques telles que définies ci-dessus, selon la technique d'utilisation habituelle de ces compositions. Selon un mode de réalisation, l'invention concerne un procédé cosmétique par voie orale, pour prévenir et/ou traiter les odeurs corporelles chez un individu en ayant besoin comprenant au moins une étape d'administration audit individu, à titre d'actif, d'au moins une ménaquinone ou vitamine K2. Un procédé cosmétique selon l'invention peut être mis en oeuvre, notamment, par administration d'une composition alimentaire telle que définie ci-dessus. Un procédé de l'invention peut être mis en oeuvre de façon journalière par exemple, à raison par exemple d'une administration unique par jour ou d'une administration deux fois par jour, par exemple une fois le matin et une fois le soir, ou trois fois par jours, notamment à chaque repas. Un procédé cosmétique selon l'invention peut être mis en oeuvre, par exemple par administration journalière d'une composition formulée par exemple sous forme de gélules, dragées, émulsions, comprimés, capsules ou ampoules buvables, en quantité et nombre adéquats, selon leur forme. Une quantité efficace de ménaquinone peut être administré en une dose unique par jour ou en doses fractionnées sur la journée, par exemple deux à trois fois par jour. Un procédé selon l'invention peut avantageusement comprendre une administration unique. II/ VOIE TOPIQUE Les compositions selon l'invention peuvent être administrées par voie topique sur la surface des matières kératiniques humaines comprenant la peau, les cheveux, le cuir chevelu et les muqueuses. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes formes galéniques normalement utilisées. La composition peut également comprendre, outre la ménaquinone, au moins un actif déodorant additionnel et /ou un actif anti-transpirant tels que définis ci-après. Un objet de l'invention consiste en une composition cosmétique comprenant dans 35 un milieu cosmétiquement acceptable : (1) au moins une ménaquinone ou vitamine K2 et (2) au moins un actif déodorant additionnel et /ou un actif anti-transpirant. Actifs déodorants 40 La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs actifs déodorants comme par exemple - Des agents bactériostatiques ou d'autres agents bactéricides tels que 2,4,4'- trichloro-2'-hydroxydiphényléther (Triclosan), le 2,4-dichloro-2'- 45 hydroxydiphényléther, le 3',4',5'-trichlorosalicylanilide, la 1-(-3',4'-dichlorophenyI)- 3-(4'chlorophenyl)urée (Triclocarban) ou le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol (Farnesol) ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cétyltrimethylammonium, les sels de cétylpyridinium ; la chlorhexidine et les sels ; 25 30 2 996 755 8 le monocaprate de diglycérol, le monolaurate de diglycérol, monolaurate de glycérol ; les sels de polyhexaméthylène biguanide ; - des sels de zinc comme le salicylate de zinc, le phénolsulfonate de zinc, le pyrrolidone carboxylate de zinc (plus communément appelé pidolate de zinc), le 5 sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc, le gluconate de zinc, ricinoléate de zinc, glycinate de zinc, carbonate de zinc, citrate de zinc, chlorure de zinc, le laurate de zinc, l'oléate de zinc, l'orthophosphate de zinc, le stéréate de zinc, le tartrate de zinc, le lactate de zinc, l'acétate de zinc ou leurs mélanges ; - des absorbeurs d'odeurs comme les zéolites, les cyclodextrines, les silicates 10 d'oxyde métallique telles que celles décrite dans la demande US2005/063928 ; des particules d'oxyde métallique modifiées par un métal de transition telles que décrites dans les demandes US2005084464 et US2005084474, des aluminosilicates comme ceux décrits dans la demande EP1658863, des particules de dérivés de chitosan comme celles décrites dans le brevet US6916465 ; 15 - des substances bloquant les réactions enzymatiques responsables de la formation de composés odorants comme les inhibeurs d'arylsulfatase, de 5- Lipoxygenase, d'aminocyclase, de p-glucoronidase ; et leurs mélanges. 20 Les actifs déodorants peuvent être présents dans la composition selon l'invention à raison de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence à raison de 0,1 à 5 % en poids. Actifs anti-transpirants Par « actif anti-transpirant » on entend toute substance qui, à elle seule, a pour effet de diminuer le flux sudoral, de diminuer la sensation sur la peau d'humidité liée à la sueur humaine, de masquer la sueur humaine.

Les actifs anti-transpirants sont choisis de préférence parmi les sels d'aluminium et/ou de zirconium ; les complexes d'hydroxychlorure de zirconium et d'hydroxychlorure d'aluminium avec un acide aminé tels que ceux décrits dans le brevet US-3792068 communément connus sous l'appellation « ZAG complexes. De tels complexes sont généralement connus sous l'appellation ZAG (lorsque l'acide aminé est la Glycine). Les complexes ZAG présentent d'ordinaire un quotient Al/Zr allant d'environ 1,67 à 12,5 et un quotient Métal/CI allant d'environ 0,73 à 1,93. Parmi ces produits on peut citer l'aluminium zirconium octachlorohydrex GLY, l'aluminium zirconium pentachlorohydrex GLY, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate GLY et l'aluminium zirconium trichlorohydrate-GLY.

Parmi les sels d'aluminium, on peut citer le chlorhydrate d'aluminium, l'aluminium chlorohydrex, l'aluminium chlorohydrex PEG, l'aluminium chlorohydrex PG, l'aluminium dichlorohydrate, l'aluminium dichlorohydrex PEG, l'aluminium dichlorohydrex PG, l'aluminium sesquichlorohydrate, l'aluminium sesquichlorohydrex PEG, l'aluminium sesquichlorohydrex PG, les sels d'alun, l'aluminium sulfate, l'aluminium zirconium octachlorohydrate, l'aluminium zirconium pentachlorohydrate, l'aluminium zirconium tetrachlorohydrate, l'aluminium zirconium trichlorohydrate et plus particulièrement l'hydroxychlorure d'aluminium commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH 301 ou par la société GUILINI CHEMIE sous la dénomination ALOXICOLL PF 40. Des sels d'aluminium et de zirconium sont par exemple celui commercialisé par la société REHEIS sous la dénomination REACH AZP-908-SUF.

On utilisera plus particulièrement le chlorohydrate d'aluminium sous forme activée ou non activée. Les actifs anti-transpirants peuvent être présents dans la composition selon l'invention à raison de 0,001 à 30 % en poids par rapport au poids total de la 10 composition et de préférence à raison de 0,5 à 25 % en poids. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles 15 peut aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions du type lotion, d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions 20 multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou des dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Les compositions peuvent être notamment conditionnées sous forme pressurisée 25 dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe ; conditionnée dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille ; conditionnées dans un dispositif muni d'un applicateur à billes ("roll-on) ; conditionnées sous forme de bâtonnets (sticks), sous forme de poudre libre ou compactée. Elles contiennent à cet égard les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien 30 connus de l'homme de l'art. Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent être anhydres. 35 On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. 40 Selon une autre forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent être solides en particulier sous forme de bâtonnet ou stick. Par «composition solide», on entend que la mesure de la force maximale mesurée en texturométrie lors de l'enfoncement d'une sonde dans l'échantillon de formule 45 doit être au moins égale à 0,25 Newton, en particulier au moins égal à 0,30 Newton, notamment au moins égale 0,35 Newton, appréciée dans des conditions de mesure précises comme suit. 2 996 755 Les formules sont coulées à chaud dans des pots de 4 cm de diamètre et 3 cm de fond. Le refroidissement est fait à température ambiante. La dureté des formules réalisées est mesurée après 24 heures d'attente. Les pots contenant les échantillons sont caractérisés en texturométrie à l'aide d'un texturomètre tel que 5 celui commercialisé par la société Rhéo TA-XT2, selon le protocole suivant : une sonde de type bille en inox de diamètre 5 mm est amenée au contact de l'échantillon à une vitesse de 1 mm/s. Le système de mesure détecte l'interface avec l'échantillon avec un seuil de détection égal à 0,005 newtons. La sonde s'enfonce de 0,3 mm dans l'échantillon, à une vitesse de 0,1 mm/s. L'appareil de 10 mesure enregistre l'évolution de la force mesurée en compression au cours du temps, pendant la phase de pénétration. La dureté de l'échantillon correspond à la moyenne des valeurs maximales de la force détectée pendant la pénétration, sur au moins 3 mesures.

PHASE AQUEUSE Les compositions selon l'invention destinées à l'usage cosmétique peuvent comporter au moins une phase aqueuse. Elles sont notamment formulées en lotions aqueuses ou en émulsion eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile-dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans « Cosmetics and Toiletries » - november 1986 - Vol 101 - pages 101-112). La phase aqueuse des dites compositions contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement le propylèneglycol et la glycérine, le propane 1,3 diol. La composition selon l'invention a de préférence un pH allant de 3 à 9 selon le support choisi.] EMULSIONNANTS Emulsionnants huile-dans-eau Comme émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions huile-dans-eau ou émulsions triples huile-dans-eau-dans-huile, on peut citer par exemple les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; et leurs mélanges tels que le mélange de stéarate de glycéryle et de stéarate de PEG-40. 2 996 755 11 On peut citer également les mélanges émulsionnants alcool gras/alkylpolyglycoside tels que sont décrits dans les demandes W092/06778, W095/13863 et W098/47610 comme les produits commerciaux vendus par la société SEPPIC sous les appellation MONTANOV ®. 5 Emulsionnants eau-dans-huile Parmi les émulsionnants pouvant être utilisés dans les émulsions eau-dans-huile ou émulsions triples eau-dans-huile-dans-eau-dans-huile ou émulsions triples, on 10 peut citer à titre d'exemple les alkyl dimethicone copolyols répondant à la formule (I) suivante CH3 CH3- Si CH3 CH3 Si -0 -a _ 2 CH3 Si - CH3 (I) CH3 CH3 1 Si 0 dans lesquelles : 15 R1 désigne un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C12-C20 et de préférence en C12-C18; R2 désigne le groupement :--CnH2n--(-0C2H4-)x--(-0C3H6-)y--0-R3, R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; 20 a est un nombre entier allant de 1 à environ 500; b désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500; n est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5; x désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50 et de préférence de 1 à 30; y désigne un nombre entier allant de 0 à environ 49 et de préférence 0 à 29 sous 25 réserve que lorsque y est différent de zéro le ratio x/y est supérieur à 1 et de préférence varie de 2 à 11. Parmi les émulsionnants alkyldimethicone copolyols de formule (I) préférés, on citera plus particulièrement le Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et plus 30 particulièrement le mélange Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETICONE and Dimethicone (nom INCI) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL EM90 par la société GOLDSCHMIDT ou bien le mélange (Polyglycery1-4-stearate and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate) comme le produit vendu sous le nom commercial ABIL WE09 par la même société. 35 Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les dimethicone copolyols répondant à la formule (II) suivante 2 996 755 12 CH3 CH3 CH3 Si 0 CH3 (11) -0 -CH3 CH3 d CH3 - Si CH3 R4 C11-13 dans lesquelles R4 désigne le groupement :--C,,H2,,--(-0C2H4-)s--(-0C3H6-)t--0-R5, 5 R5 désigne un atome d'hydrogène ou un radical akyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 12 atomes de carbone ; c est un nombre entier allant de 1 à environ 500 d désigne un nombre entier allant de 1 à environ 500, m est un nombre entier allant de 2 à 12 et de préférence 2 à 5, 10 s désigne un nombre entier allant de 1 à environ 50, et de préférence de 1 à 30; t désigne un nombre entier allant de 0 à environ 50 et de préférence de 0 à 30; sous réserve que la somme s+t soit supérieure ou égal à 1. Parmi ces émulsionnants dimethicone copolyols de formule (II) préférentiels on 15 utilisera particulièrement le PEG-18/PPG-18 Dimethicone et plus particulièrement le mélange CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-18/PPG-18 Dimethicone (nom INCI) tel que le produit vendu par la société Dow Corning sous la dénomination commerciale Silicone DC 5225 C ou KF-6040 de la société Shin Etsu. 20 Selon une forme particulièrement préféré, on utilisera un mélange d'au moins un émulsionnant de formule (I) et d'au moins un émulsionnant de formule (II). On utilisera plus particulièrement un mélange de PEG-18/PPG-18 Dimethicone et Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE et encore plus particulièrement un mélange 25 de (CYCLOPENTASILOXANE (and) PEG-18/PPG-18 Dimethicone) et de Cetyl PEG/PPG-10/1 DIMETICONE and Dimethicone ou de (Polyglycery1-4-stearate and Cetyl PEG/PPG-10 (and) Dimethicone (and) Hexyl Laurate). Parmi les émulsionnants eau-dans-huile, on peut citer également les 30 émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, les alkylpolyglycosides (APG), les esters de sucres et leurs mélanges. Comme émulsionnants non ioniques dérivés d'acide gras et de polyol, on peut utiliser notamment les esters d'acide gras et de polyol, l'acide gras ayant 35 notamment une chaîne alkyle en C8-C24, et les polyols étant par exemple le glycérol et le sorbitan. Comme esters d'acide gras et de polyol, on peut citer notamment les esters d'acide isostéarique et de polyols, les esters d'acide stéarique et de polyols, et 40 leurs mélanges, en particulier les esters d'acide isostéarique et de glycérol et/ou de sorbitan. 2 996 755 13 Comme esters d'acide stéarique et de polyols, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135 par la société ICI. 5 Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous 10 la dénomination Arlacel 986 par la société ICI' le mélange d'isostéarate de sorbitan et d'isostéarate de polyglycérol (3 moles) commercialisé sous la dénomination Arlacel 1690 par la société Unigema. et leurs mélanges. L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB 15 inférieur à 7, par exemple ceux représentés par la formule générale (1) suivante : R-0-(G)x (1) dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 20 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose. Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations 25 éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthyléniques. Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides (G=glucose dans la formule (I)), et notamment les composés de formule (I) dans laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en 30 C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment l'isostéaryl-glucoside, l'oléyl-glucoside et leurs mélanges. Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un coémulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire 35 comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand l'alkylpolyglucoside est l'isostéaryl-glucoside, et l'alcool oléylique quand l'alkylpolyglucoside est l'oleylglucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. On peut utiliser par 40 exemple le mélange d'isostéaryl-glucoside et d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Montanov WO 18 par la société SEPPIC ainsi que le mélange octyldodécanol et octyldodecylxyloside commercialisé sous la dénomination FLUDANOV 20X par la société SEPPIC. 45 On peut également citer les polyoléfines à terminaison succinique, comme les polyisobutylènes à terminaison succinique estérifiée et leurs sels, notamment les sels de diéthanolamine, tels que les produits commercialisés sous les dénominations Lubrizol 2724, Lubrizol 2722 et Lubrizol 5603 par la société Lubrizol ou le produit commercial CHEMCINNATE 2000. La quantité totale en émulsionnants dans la composition sera de préférence dans la composition selon l'invention à des teneurs en matière active allant de 1 à 8% en poids et plus particulièrement de 2 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. PHASE GRASSE Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase grasse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase organique liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention est généralement constituée comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant.

Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs 35 heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, 40 animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges. Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou 45 plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 30 000 mPa.s.

A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'isohexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SNELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane - et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH3 (CH\ 3/3 SiO Si 0 Si CH \ 3/3 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont 30 un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, 35 le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. 40 A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec R1 + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, 35 l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; 40 - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; 45 - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges.

Agent structurant Les compositions selon l'invention comprenant une phase grasse peuvent contenir en plus au moins un agent structurant de ladite phase grasse qui peut être choisi de préférence parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques et leurs mélanges. Il est entendu que la quantité en ces composés peut être ajustée par l'homme du métier de manière à ne pas porter préjudice à l'effet recherché dans le cadre de la présente invention. Cire(s) La cire est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100°c, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute.

Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.

A titre illustratif des cires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine, la cire de son de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, Cire de Tournesol raffinée commercialisée sous la dénomination SUNFLOWER WAX par KOSTER KEUNEN, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.

On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso- Jojoba-50®, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di(triméthylo1-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE.

On peut encore citer les cires de silicone (C30-45 ALKYL DIMETHICONE), les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. Comme cire, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P®» et « Kester Wax K 80 P®» par la société KOSTER KEUNEN.

Comme micro-cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300® et 310® par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées 2 996 755 19 d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination Micro Care 325® par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société 5 MICRO POWDERS, les produits commerciaux PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES, le PERFORMALENE 655 POLYETHYLENE ou les cires de paraffine comme la cire ayant pour nom INCI , MICROCRISTALLINE WAX and SYNTHETIC WAX et vendue sous le nom commercial MICROLEASE par la 10 Société SOCHIBO. ; les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519® et 519 L® par la société MICRO POWDERS. La composition selon l'invention comprendra de préférence une teneur en cire(s) 15 allant de 3 % à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 15%, plus particulièrement de 6 à 15%. Selon une forme particulière de l'invention, dans le cadre des compositions solides anhydres sous forme de stick, on utilisera des micro-cires de polyéthylène sous 20 forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110°C et de préférence 70 à 100°C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide, Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être 25 caractérisées visuellement selon la méthode suivante. La cire est déposée sur une lame de microscope, laquelle est posée sur une platine chauffante. La lame et la cire sont chauffées à une température généralement au moins supérieure de 5 °C à celle du point de fusion de la cire ou 30 du mélange de cire considéré(e). A la fin de la fonte, le liquide ainsi obtenu et la lame de microscope sont laissés refroidir pour se solidifier. L'observation des cristallites est réalisée à l'aide d'un microscope optique de type Leica DMLB100, avec un objectif sélectionné en fonction de la taille des objets à visualiser, et en lumière polarisée. Les dimensions des cristallites sont mesurées à l'aide d'un 35 logiciel d'analyse d'images tel que ceux commercialisés par la société Microvision. Les cires de polyéthylène cristallites conformes à l'invention possèdent de préférence une longueur moyenne allant de 5 à 10 pm. Par « longueur moyenne », on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique 40 statistique à la moitié de la population, dite D50. On utilisera plus particulièrement un mélange de cires PERFOMALEN 400 POLYETHYLENE et PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE de NEW PHASE TECHNOLOGIES 45 2 996 755 20 Composés pâteux Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état 5 solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. Le composé pâteux est de préférence choisi parmi les composés synthétiques et les composés d'origine végétale. Un composé pâteux peut être obtenu par 10 synthèse à partir de produits de départ d'origine végétale. Le composé pâteux peut avantageusement choisi parmi : - la lanoline et ses dérivés, - les composés siliconés polymères ou non, 15 - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment : - les homopolymères d'oléfines, - les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, 20 - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, et - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements 25 alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, - leurs mélanges. 30 Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras 35 tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image notamment de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, - les esters de phytostérol, 40 - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-050 et un diol ou un polyol en C2-050, 45 - les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique, - les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins 2996 755 21 deux groupes hydroxyle tels que les produits Risocast DA-H ®, et Risocast DA-L ®, - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools tels 5 que le Plandool-G, - leurs mélanges. Parmi les composés pâteux d'origine végétale, on choisira de préférence un mélange de stérols de soja et de pentaérythritol oxyéthyléné (50E) oxypropyléné 10 (5 OP), commercialisé sous la référence Lanolide par la société VEVY. Gélifiants lipophiles Gélifiants minéraux 15 Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 20 38V® par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une 25 diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices 30 ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane 35 ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT. 40 La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. 45 Gélifiants organiques Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6@, KSG16@ et de KSG18@ par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC@, SR DMF10@, SR-DC556@, SR 5CYC gel@, SR DMF 10 gel@ et de SR DC 556 gel@ par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204@ et de JK 113® par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel@ par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en Cl à C6, et en particulier en Cl à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SNELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Comme gélifiant lipophile, on peut encore citer les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WO-A-02/056847, WO-A-02/47619 en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657. Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les 35 dénominations Rheopearl TL@ ou Rheopearl KL@ par la société CHIBA FLOUR. On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. 40 Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 45 - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications.

Poudre organique Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention contiendront en plus une poudre organique.

On entend dans la présente demande par « poudre organique », tout solide insoluble dans le milieu à température ambiante (25°C). Comme poudres organiques qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple, les particules de polyamide et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les fibres de nylon 6,6 notamment les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P Bonte sous le nom Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm (non INCI : Nylon 6,6 ou Polyamide-6,6) ayant un diamètre moyen de 6 pm, un poids d'environ 0,9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 1,5 mm ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr ; les microsphères de poly methacrylate de methyle creuses (granulometrie : 6,5 - 10,5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0800 par Ganz Chemical; micro-billes de copolymere methacrylate de methyle/dimethacrylate d'ethylene glycol (taille: 6.5-10.5 p) commercialisées sous la dénomination GANZPEARL GMP 0820 par Ganz Chemical ou MICROSPONGE 5640 par la société Amcol Health & Beauty Solutions; les poudres de copolymère éthylèneacrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240; les poudres d'aminoacides telles que la poudre de Lauroyllysine commercialisée sous la dénomination AMIHOPE LL-11 par la Société Ajinomoto ; les particules de microdispersion de cire, qui ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm et notamment allant de 0,02 pm à 1 pm, et qui sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires, telles que les produits commercialisés sous la dénomination Aquacer par la société Byk Cera, et notamment : Aquacer 520 (mélange de cires synthétiques et naturelles), Aquacer 514 ou 513 (cire de polyéthylène), Aquacer 511 (cire polymérique), ou telles que les produits commercialisés sous la dénomination Jonwax 120 par la société Johnson Polymer (mélange de cires de polyéthylène et de paraffine) et sous la dénomination Ceraflour 961 par la société Byk Cera (cire de polyéthylène modifiée micronisée) ; et leurs mélanges. Additifs Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines comme la vitamine C, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, les agents épaississants ou de mise en suspension, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. EPAISSISSANTS ET AGENTS DE SUSPENSION Les épaississants peuvent être choisis parmi les les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/C10- C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13- 14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose, la cétylhydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane, les gommes de guar hydroxypropylée ; les silices comme par exemple la Bentone Gel MIO vendue par la société NL INDUSTRIES ou la Veegum Ultra, vendue par la société POLYPLASTIC.

Les épaississants peuvent également être cationiques comme par exemple le POLYQUATERNIUM-37 commercialisé sous la dénomination Salcare 5C95 (Polyquaternium-37 (And) Minerai Oil (And) PPG-1 Trideceth-6) ou Salcare 5C96 (Polyquaternium-37 (And) Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate (And) PPG-1-Trideceth-6) ou d'autre polymère cationiques réticulés comme par exemple ceux de nom CTFA Copolymère Ethylacrylate / Dimethylamino Ethyl Methacrylate Cationique En Emulsion.

AGENTS DE SUSPENSION Afin d'améliorer l'homogénéité du produit, on peut utiliser en plus un ou plusieurs agents de suspension qui sont choisis de préférence parmi les argiles montmorillonites modifiées hydrophobes comme les bentonites ou hectorites modifiées hydrophobes. On peut citer par exemple le produit Stearalkonium Bentonite (nom CTFA) (produit de réaction de la bentonite et de l'ammonium quaternaire chlorure de stéaralkonium) tel que le produit commercial vendu sous le nom TIXOGEL MP 250 par la société Sud Chemie Rheologicals, United Catalysts Inc ou le produit Disteardimonium Hectorite (nom CTFA) (produit de réaction de l'hectorite et du chlorure de distéaryldimonium) vendu sous le nom de Bentone 38 ou Bentone Gel par la société Elementis Specialities. D'autres agents de suspension peuvent être utilisés, en l'occurrence dans des milieux hydrophiles (aqueux et/ou éthanoliques). Il s'agit de dérivés cellulosiques, 20 de xanthane, guar amidon, caroube, agar agar. Les agents de suspension sont présents de préférence dans des quantités allant de 0,1 à 5% en poids et plus préférentiellement de 0.2 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. 25 Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans compositions pour le traitement de la transpiration. 30 Aérosols Les compositions selon l'invention peuvent encore être pressurisées et être conditionnées dans un dispositif aérosol constitué par : (A) un récipient comprenant une composition telle que définie précédemment, 35 (B) au moins un agent propulseur et un moyen de distribution de la dite composition aérosol. Les propulseurs généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, sont comme par exemple le diméthyléther (DME) ; les 40 hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, et leurs mélanges, éventuellement avec au moins un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; parmi ces derniers on peut citer les composés vendus par la société Dupont de Nemours sous les dénominations Fréon® et Dymel®, et en particulier le monofluorotrichlorométhane, le difluorodichlorométhane, le 45 tétrafluorodichloroéthane et le 1,1-difluoroéthane vendu notamment sous la dénomination commerciale DYMEL 152 A par la société DUPONT. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, l'azote ou l'air comprimé.

Les compositions contenant les particules de perlite telles que définies précédemment et le ou les agents propulseurs peuvent se trouver dans le même compartiment ou dans des compartiments différents dans le récipient aérosol.

Selon l'invention, la concentration en agent propulseur varie généralement de 5 à 95% en poids pressurisée et plus préférentiellement de 50 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée. Le moyen de distribution, qui forme une partie du dispositif aérosol, est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle même comprenant une buse par laquelle la composition aérosol est vaporisée. Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, recouvert éventuellement d'une couche de vernis protecteur. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. 20 Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée. I/ TESTS SENSORIELS IN VITRO D'ACTIVITE DEODORANTE DE LA VITAMINE K2 a) Souches utilisées dans les tests 25 Les quatre souches de germes qui ont été testées et qui sont représentatives des germes responsables des mauvaises odeurs corporelles sont indiquées dans le tableau 1 suivant : 30 Table 1: Species Nom de souche LMG 19648 LMG 19067 LMG 19049 DSMZ 20044 Référence Voisin et al, 1999 f51 Taylor et al, 2003 [6] Natsch et ai, 2006 [7] Verhulst et al, 2009 [8] Corynebacterium etriatum Corynebactenum mucifaciens Corynebacterium jeikeium Staphylococcus epidermidis b) Culture des microorganismes Les quatre micro-organismes ont été chacun cultivés dans un milieu liquide contenant 1.6 gît 35 of KH2PO4, 5.0 gît of (NH4)2HPO4, 0.38 g/I of Na2SO4, 3.35 g/1 of de levure à base d'azote,(difco), 0.5 g/I of d'extrait de levure et 0.5 g/I of MgC12.6H20, 1.0 g/I of Tween 80, 1.0 gît of valine, 1.0 g/I of leucine, 1.0 g/I of isoleucine and 1.0 gît of méthionine. Selon les analyses à effectuer (profil de l'odeur par GC/MS ou évaluation sensorielle), les différent types de milieu de culture ont été préparés soit dans 2 ml de culture (format de criblage à haut débit 40 dans des plaques de microtitration de 96 puits) ou bien 200 ml dans des flacons Erlenmeyer. Pour les analyses GC/MS, 2 ml de culture sont suffisants, mais pour l'évaluation sensorielle pour un panel de 12 personnes, la quantité minimale de 200 ml de culture est nécessaire. La vitamine K2 (menaquinone) a été ajoutée au milieu de culture avant l'inoculation de la 45 culture dans une concentration connue pour ne pas inhiber ou éliminer les bactéries.15 D'autres vitamines connues ont également été ajoutées à chaque milieu de culture. Le tableau 2 suivant comprend la liste des vitamines qui ont été ajoutées aux différent milieux de cultures C. striatum. striatum, C. mucifaciens, C. jeikeium and S. epidermidis. Composé Concentration (g/1) Vitamin A 0.001 Vitamin E 0.001 Vitamin K1 0.1 Vitamin K2 (SIGMA) 0.05 Les souches ont été cultivées de manière aérobique à 37 °C pendant 48 heures. L'amplitude de la croissance a été mesurée avec la densité optique (DO) à 600 nm. Les cultures ont été ensuite analysées en composes odorants volatiles par SPME-GC/MS. L'analyse sensorielle de 200 ml de chaque milieu de culture a été également mise en oeuvre. c) Analyse par GC/MS des composes volatils par Micro Extraction en Phase Solide (SPME) Pour déterminer la quantité relative de composés volatiles présents dans les milieux de culture, on réalise une micro-extraction en phase solide (SPME; Supelco, USA), une chromatographie en phase gazeuse couplée avec une spectrométrie de masse (HS-SPMEGC/MS; Fisons, USA). L'extraction en phase solide a été effectuée avec une fibre SPME gris (Carboxen / PDMS / divinylbenzène; Supelco, USA) pendant 15 minutes à 60 °C. Ensuite, la fibre est désorbée à 250 ° C. Les composés extraits ont été séparés sur une colonne de 60 mm x 0,32 um avec un VF-1ms (df = 1 p) phase stationnaire (Varian, Etats-Unis). La séparation GC a commencé à 40 ° C pendant 2 minutes, puis la température est augmentée de 10 °C / min jusqu'à 250°C. Les spectres de masse ont été enregistrés sur une gamme de m / z 30-250.

Pour chaque composé identifié, la surface du pic a été intégrée et normalisée par rapport à des étalons internes ajoutés (D6-sulfure de diméthyle, D12-hexanal, D5-hexanone, D6- benzaldéhyde, le 1,2,3-trichloropropane). Cette méthode semi-quantitative repose sur des données qui sont exprimées dans la surface relative du pic. Seuls les échantillons qui ont été analysés dans un délai court, l'un après l'autre (par exemple dans un ou deux jours) ont pu être quantitativement comparés entre eux. La méthode GC / MS appliquée a permis l'identification de nombreux composés comprenant les alcools, les aldéhydes, les composés soufrés et les cétones.

Les profils d'odeur volatile ont été visualisés en utilisant des cartes de chaleur en identifiant d'une part les odeurs produites à des niveaux d'intensité élevés et d'autre part les odeurs produites à des niveaux d'intensité faibles. En outre, le regroupement hiérarchique a été appliqué sur les profils d'odeur pour visualiser des changements de profils d'odeur lors de l'addition de composés spécifiques au milieu de culture. d) Evaluation sensorielle des échantillons de fermentation Pour l'analyse sensorielle, la quantité minimale de 200 ml de milieu de culture est nécessaire pour un panel de 12 panels experts entrainés.. Avant l'analyse sensorielle, les cultures ont été stérilisées par filtration et les filtrats ont été conservés à 4° C jusqu'à l'analyse. Dans une première phase, le profil de l'odeur a été évalué sur la base des odeurs les plus importantes par le panel sensoriel, avec une note d'intensité qui varie de 1 à 4 (1 - un peu, 2 - modéré, 3 - et 4 forte - très fort). En outre, chaque membre du jury d'experts a indiqué la valeur hédonique de l'échantillon (agrément général) de la plus désagréable (note 1) à la plus agréable (note 5). e) Impact de l'addition des actifs sur la production de l'odeur C. ieikeium Les cultures produites par le C. jeikeium ont été ressenties comme les plus aggressives au niveau de l'odeur. Seule l'addition de la vitamine K2 a permis d'améliorer de manière significative la perception de l'odeur produite par ce germe. 2. C. striatum Les cultures de C. striatum ont produit de fortes quantités d'aldéhydes dans les conditions des milieux de référence et produisent une odeur désagréable de "fromage" et de "sueur". Contrairement aux vitamins A, E et K1, l'addition de la vitamine K2 a permis une réduction significative de la quantité d'aldéhydes et à une plus forte concentration en composés cétones (3-pentan-2-one, 2-undecanone, 2-butanone, 6-methy1-5-hepten-2-one). L'odeur résultante a été perçue comme plus agréable par le panel d'experts avec des notes plus fraîches décrivant des senteurs de "vert" et de "mastic". 3. S. epidermidis Les cultures de S. epidermidis ont produit des quantités plus faibles en composés volatils par rapport aux trois autres souches, mais la description de l'odeur est similaire à celle produite par le C. striatum. Contrairement aux vitamins A, E et K1, l'addition de la vitamine K2 a permis une réduction significative de la quantité d'aldéhydes (methional, 2-butanal, 2-pentenal, 2- hexenal, 2-methylbutanal and dodecanal) et à une plus forte concentration en composés cétones (acetone, 2-butanone, 3-penten-2-one, 2-pentanone, 6-methy1-5-hepten-2-one). L'odeur résultante a été perçue comme plus agréable par le panel d'experts avec des notes plus fraîches décrivant des senteurs de "vert" et de "mastic". 4. C. mucifaciens Les cultures de C. mucifaciens ont produit de faibles quantités en composés volatils mais la description de l'odeur est similaire à celle produite par le C. striatum. Contrairement aux vitamine A, E et K1, l'addition de la vitamine K2 a permis d'obtenir un profil d'odeur avec une sensible réduction en aldéhyde et une plus forte concentration en composes cétones et une perception plus agréable de l'odeur avec une senteur qualifiée de "mastic".

I/ TESTS SENSORIELS IN VIVO D'ACTIVITE DEODORANTE DE LA VITAMINE K2 On a effectué une évaluation sensorielle de l'effet déodorant de la vitamine K2 (MK4) appliquée par voie topique au niveau des aisselles par un sniff-test sur un panel de 24 personnes. On a comparé cet effet à un placebo de référence ne contenant pas de vitamine K2.55 Compositions testées Les compositions suivantes ont étés préparées ; les quantités sont exprimées en pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition. Ingrédients Exemple A (gel) Exemple B Placebo Invention (gel) Vitamine K2 MK4 (SIGMA) - 5 Carbomer 10% 10 Eau qsp 100% qsp 100 Application Quantité de composition appliquée par voie topique : 50 g/ cm2 Application 1 fois par jour sous les aisselles pendant une durée de 11 jours Protocole : Le panel a été constitué par 24 volontaires (répartis entre femmes et hommes de tout âge), qui dégage des odeurs axillaires fortes, c'est-à-dire des odeurs axillaires dont l'intensité a reçu une note minimum de 4 selon l'avis de 5 experts, sur une échelle allant de 1 (intensité de l'odeur axillaire imperceptible) à 9 (intensité de l'odeur axillaire extrêmement forte).

20 On effectue d'une part l'évaluation sensorielle de l'effet déodorant par sniff test au niveau d'une aisselle (5 panélistes entraînées). Détermination de : - l'intensité de l'odeur de transpiration sur une échelle structurée de 1 à 9, - la quantification de la note parfumée sur une échelle structurée de 1 à 9, 25 - la qualification de la note parfumée, - la valeur hédonique sur une échelle structurée de 1 à 9. D'autre part les volontaires effectuent une auto-évaluation de l'effet déodorant et de la modification de l'odeur corporelle. Détermination de : 30 - l'intensité de l'odeur de transpiration au niveau des aisselles sur une échelle structurée de 1 à 5, - l'intensité de la note parfumée au niveau des aisselles sur une échelle structurée de 1 à 5, - la modification de l'odeur de transpiration au niveau des aisselles sur une échelle 35 structurée de 1 à 5, - la modification de l'odeur corporelle (ailleurs que sous l'aisselle) sur une échelle structurée de 1 à 5, - la valeur hédonique globale sur une échelle structurée de 1 à 5.

40 Les résultats des tests ont montré que la composition B selon l'invention par rapport au placebo A permet de diminuer efficacement l'intensité de l'odeur axillaire de transpiration, d'augmenter l'intensité de la note parfumée et ainsi entraine une augmentation de la valeur hédonique globale ressenti au niveau des aisselles (diminution du désagrément lié à cette odeur) axillaire. Ainsi la composition B testée permet globalement d'améliorer l'odeur axillaire 45 des volontaires.

10 15 Exemples de compositions pour la voie topique Exemple 1 : roll on pour les aisselles Ingrédients Quantité (`)/0) Vitamine K2 MK4 (SIGMA) 10,00 Antioxydant 0,05 Isopropanol 40,00 Conservateur 0,30 Eau qsp 100 Exemple 2 : aérosol pour les aisselles Ingrédients Quantité (%) Vitamine K2 MK4 (SIGMA) 5,00 Stéarate de glycérol 1,00 Huile d'alcool cétylstéarylique/alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 30 moles OE (Sinnowax AO® vendu par la société HENKEL) 3,00 Alcool cétylique 1,00 Diméthicone (DC 200 Muid® vendu par la société DOW CORNING) 1,00 Myristate d'isopropyle (Estol IMP 1514® vendu par UNI CH E MA) 3,00 Antioxydant 0,05 Conservateur 0,30 Eau qsp 100 Exemples de compositions pour la voie orale Exemple 3: capsule Principe actif Quantité (%) Vitamine K2 MK4 (SIGMA) 200 microgrammes Excipient Gomme de xanthane 0,8 mg Benzoate de sodium 0,2 mg Maltodextrine qsp 30g On peut prendre une capsule par jour. Exemple 4: capsule Principe actif mg/capsule Lactobacillus johnsonii 108 ufc Vitamine K2 MK4 (SIGMA) 100 microgrammes Vitamine C 60 Stéarate de magnésium 0,02 10 15 20 15 20 31 On peut prendre une à deux de ces capsules par jour. Exemple 5 : formulation de type dragée Principes actifs mg/dragée Lactobacillus paracaseï ST11 5,108 ufc Vitamine K2 MK4 (SIGMA) 70 microgrammes Excipient du noyau de la dragée Cellulose micro-cristalline 70 EncompressTM 60 Stéarate de magnésium 3 Silice colloïdale anhydre 1 Agent d'enrobage Gomme laque 5 Talc 61 Saccharose 250 Polyvidone 6 Dioxyde de titane 0,3 Agent de coloration 5 25 Ce type de dragée peut être pris 1 à 3 fois par jour. 30

Claims (12)

1. REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique comme actif déodorant d'une ménaquinone ou une vitamine K2.
2. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la ménaquinone ou la vitamine K2 est présente dans une composition comprenant tin milieu physiologiquement acceptable.
3. 3. Utilisation selon la revendication 2, où la composition est appliquée par voie orale.
4. 4. Utilisation selon la revendication 3, où la teneur de ladite ménaquinone est telle que la dose journalière varie de 0,5 à 2500 microg/j, en particulier de 1 à 2000 microg/j, plus particulièrement de 2 à 1500 microg/j, voire de 3 à 1000 microg/j, et notamment de 5 à 600 microg/j.
5. 5. Utilisation selon la revendication 2, où la composition est appliquée par voie topique sur la surface d'une matière kératinique humaine. 20
6. 6. Utilisation selon la revendication 5, où la concentration en ménaquinone varie de 0.5 à 20 % en poids et de préférence 0.5 à 10%et plus préférentiellement de 0.5 à 5% par rapport au poids total de la composition 25
7. 7. Composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins une ménaquinone ou une vitamine K2 et au moins un actif déodorant additionnel et/au moins un actif anti-transpirant.
8. 8. Composition selon la revendication 7, conditionnée : 30 (i) sous forme pressurisée dans un dispositif aérosol ou dans un flacon pompe ; (ii) dans un dispositif muni d'une paroi ajourée notamment une grille ; (iii) dans un dispositif muni d'un applicateur à bille (« roll-on) ; (iv) sous forme de bâtonnet. 35
9. 9. Procédé cosmétique par voie orale pour traiter et/ou prévenir les mauvaises odeurs corporelles humaines, consistant à ingérer une composition orale comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une ménaquinone ou une vitamine K2.
10. 10. Procédé selon la revendication 9, où la teneur de ladite ménaquinone est telle que la dose journalière varie de 0,5 à 2500 microg/j, en particulier de 1 à 2000 microg/j, plus particulièrement de 2 à 1500 microg/j, voire de 3 à 1000 microg/j, et notamment de 5 à 600 microg/j. 40 45
11. 11. Procédé cosmétique par voie topique pour traiter et/ou prévenir les mauvaises odeurs corporelles humaines, consistant à appliquer sur la surface d'une matière kératinique humaine une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins une ménaquinone ou une vitamine K2.
12. 12. Procédé selon la revendication 11, où la concentration en ménaquinone varie de 0.5 à 20 % en poids et de préférence 0.5 à 10%et plus préférentiellement de 0.5 à 5% par rapport au poids total de la composition