FR2996130A1 - Use of (meth)acrylic copolymer comprising (meth)acrylic acid monomer and macromonomer for homogenizing cosmetic composition for making up and/or caring for keratin materials e.g. eyelashes, where composition includes mascara composition - Google Patents

Use of (meth)acrylic copolymer comprising (meth)acrylic acid monomer and macromonomer for homogenizing cosmetic composition for making up and/or caring for keratin materials e.g. eyelashes, where composition includes mascara composition Download PDF

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Abstract

Use of (meth)acrylic copolymer comprising (meth)acrylic acid monomer and macromonomer (I) for homogenizing a cosmetic composition including a film forming polymer and an inorganic coloring pigment for making up and/or caring for keratin materials, is claimed. Use of (meth)acrylic copolymer comprising (meth)acrylic acid monomer and macromonomer of formula (R-(OP) m-(OE) n-Ra) (I) for homogenizing a cosmetic composition including a film forming polymer and an inorganic coloring pigment for making up and/or caring for keratin materials, is claimed. m, n : less than 150, preferably 10-90; OP : propylene oxide and ethylene oxide; R : unsaturated polymerizable function; and Ra : H or 1-4C alkyl. An independent claim is included for the cosmetic composition for making up and/or caring for keratin materials comprising (a) 1-30 wt.% of inorganic coloring pigment, (b) 0.1-30 wt.% of film forming polymer, and (c) 0.5-8 wt.% of (meth)acrylic comb copolymer including (meth)acrylic acid monomer and macromonomer, where the copolymer has a molecular weight of 20000-250000 g/mol.

Description

POLYMERES (METH)ACRYLIQUES DANS DES COMPOSITIONS COSMETIQUES POUR LE MAQUILLAGE ET LE SOIN DES MATIERES KERATINIQUES La présente invention concerne le domaine technique de la cosmétique, en particulier le domaine des compositions cosmétiques de revêtement des fibres kératiniques. Plus précisément, la présente invention concerne l'utilisation d'un copolymère particulier pour homogénéiser des compositions comportant des pigments minéraux colorants et des polymères filmogènes, ainsi que les compositions cosmétiques contenant un tel copolymère. Les compositions cosmétiques destinées au revêtement des fibres kératiniques dont l'objet est généralement le maquillage et/ou le soin, comportent classiquement des matières colorantes, par exemple des pigments minéraux. En outre, les compositions cosmétiques destinées au revêtement des fibres kératiniques qui doivent résister à l'eau, à la vapeur d'eau, à l'humidité, au sébum et aux larmes, par exemple des formulations de mascaras, comportent généralement un polymère filmogène. L'homme du métier cherche à contrôler les paramètres rhéologiques, granulométriques, de stabilité et sensorielles lors de la mise en oeuvre, le stockage et la post utilisation des compositions cosmétiques et plus particulièrement des compositions de revêtements des fibres kératiniques comportant des charges minérales ou organiques, notamment des pigments minéraux. Il utilise pour cela des additifs dispersants ou agents dispersants.The present invention relates to the technical field of cosmetics, in particular the field of cosmetic compositions for coating keratinous fibers. BACKGROUND OF THE INVENTION More specifically, the present invention relates to the use of a particular copolymer for homogenizing compositions comprising mineral coloring pigments and film-forming polymers, as well as cosmetic compositions containing such a copolymer. The cosmetic compositions intended for the coating of keratinous fibers, the object of which is generally makeup and / or care, conventionally comprise dyestuffs, for example inorganic pigments. In addition, cosmetic compositions intended for coating keratinous fibers which must withstand water, water vapor, moisture, sebum and tears, for example mascaras formulations, generally comprise a film-forming polymer. . The skilled person seeks to control the rheological, granulometric, stability and sensory parameters during the implementation, storage and post-use of cosmetic compositions and more particularly compositions for coating keratin fibers with mineral or organic fillers. , in particular mineral pigments. It uses for this purpose dispersant additives or dispersing agents.

De tels agents dispersants possèdent la capacité de disperser les pigments minéraux, par exemple les pigments d'oxyde métallique, tel que l'oxyde de fer par exemple, dans les compositions les contenant. En effet, on utilise classiquement un agent dispersant pour éviter la floculation des particules et ainsi la perte des propriétés attendues. Concrètement, lorsque l'agent dispersant est introduit dans une formulation cosmétique comprenant des pigments métalliques, il conduit à une viscosité inférieure à celle de la même formulation cosmétique ne contenant pas ledit agent dispersant. On mesure ainsi le pouvoir dispersant d'un agent dans une formulation par une mesure de viscosité. Les agents dispersants permettent en outre la stabilisation des paramètres granulométriques et texturales des compositions. Ils permettent d'homogénéiser lesdites compositions. Il existe quatre grandes catégories d'agents dispersants dans les compositions cosmétiques : les huiles, les tensioactifs, les dispersants naturels et les dispersants de type polymérique. Des additifs de types huiles cosmétiques, par exemple ester, telles que les acides poly(hydroxystéarique), et certain tensioactifs sont par exemple disponibles commercialement pour la dispersion des oxydes de fer dans des formulations cosmétiques pour matières kératiniques. De tels additifs présentent néanmoins l'inconvénient d'impacter négativement l'aspect sensoriel des compositions les contenant et leurs utilisations dans de telles compositions sont par conséquent limitées. Parmi les dispersants naturels ou biosourcés, on peut citer l'utilisation de lignosulfonates et de carbohydrates de type inuline (Abstract of Paper, 244th ACS National Meeting & Exposition, Philadelphia, August 19-23, 2012 Washington DC) et d'acyl-poly(amino acide) et de poly-glutamate (US 20120076840 et JP 2012001503) et des acides poly(aspartiques). De tels dispersants naturels présentent l'inconvénient de nécessiter une purification afin d'obtenir les masses moléculaires attendues pour une efficacité optimale en tant qu'agent dispersant dans les compositions cosmétiques. Un certain nombre de documents de l'art antérieur concernent la dispersion des pigments de charge minérale au moyen d'additifs polymériques.Such dispersing agents have the ability to disperse inorganic pigments, for example metal oxide pigments, such as iron oxide for example, in the compositions containing them. Indeed, a dispersing agent is conventionally used to prevent flocculation of the particles and thus the loss of the expected properties. Specifically, when the dispersing agent is introduced into a cosmetic formulation comprising metallic pigments, it leads to a lower viscosity than that of the same cosmetic formulation not containing said dispersing agent. The dispersancy of an agent in a formulation is thus measured by a viscosity measurement. The dispersing agents also make it possible to stabilize the granulometric and textural parameters of the compositions. They make it possible to homogenize said compositions. There are four broad categories of dispersing agents in cosmetic compositions: oils, surfactants, natural dispersants and polymeric dispersants. Additives of the cosmetic oil type, for example ester type, such as poly (hydroxystearic) acids, and certain surfactants are for example commercially available for the dispersion of iron oxides in cosmetic formulations for keratin materials. Such additives nevertheless have the disadvantage of negatively impacting the sensory aspect of the compositions containing them and their uses in such compositions are therefore limited. Among the natural or biobased dispersants are the use of lignosulfonates and inulin-type carbohydrates (Abstract of Paper, 244th ACS National Meeting & Exposition, Philadelphia, August 19-23, 2012 Washington DC) and acyl-poly (amino acid) and polyglutamate (US 20120076840 and JP 2012001503) and poly (aspartic) acids. Such natural dispersants have the drawback of requiring purification in order to obtain the expected molecular weights for optimum effectiveness as a dispersing agent in the cosmetic compositions. A number of documents of the prior art relate to the dispersion of inorganic filler pigments by means of polymeric additives.

Parmi ceux-ci, on peut citer le document J. Cosmet. Sci., 50, 105-109, 1999 qui concerne de manière générale les additifs pour vernis à ongles à base d'eau et décrit notamment la mise en oeuvre de polymères solubles dans l'eau comme épaississants, stabilisants et dispersants pigmentaires. Des exemples de ces additifs sont les homopolymères de l'oxyde d'éthylène, de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique, de l'alcool polyvinylique et de divers cellulosiques. On peut également citer l'article Tenside Surf Det., 36, 1999 qui concerne un domaine technique différent de celui de la présente invention. Ce document décrit l'influence des matériaux polymériques et non-polymériques sur la dispersion des particules d'oxyde de fer dans les eaux utilisées dans les procédés industriels (par exemple échangeurs de chaleur, systèmes de distillation). Sont notamment cités les polymères suivants : polymères de l'acide acrylique, acide méthacrylique, acide maléïque, acrylamide, 2- acrylamido-2-methylpropane sulfonic acide, et copolymères de l'acide acrylique. Le brevet WO 2009073384 décrit l'utilisation de copolymères acryliques organosililés. Ces copolymères commercialement disponibles ont un impact non négligeable sur les propriétés sensorielles et organoleptiques des formulations cosmétiques.Among these, mention may be made of the document J. Cosmet. Sci., 50, 105-109, 1999 which generally relates to additives for water-based nail varnishes and describes in particular the use of water-soluble polymers as thickeners, stabilizers and pigment dispersants. Examples of these additives are the homopolymers of ethylene oxide, acrylic acid, methacrylic acid, polyvinyl alcohol and various cellulosics. One can also cite the article Tenside Surf Det., 36, 1999 which relates to a different technical field from that of the present invention. This document describes the influence of polymeric and non-polymeric materials on the dispersion of iron oxide particles in water used in industrial processes (eg heat exchangers, distillation systems). The following polymers are especially mentioned: polymers of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, acrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, and copolymers of acrylic acid. WO 2009073384 discloses the use of organosilicinated acrylic copolymers. These commercially available copolymers have a significant impact on the sensory and organoleptic properties of cosmetic formulations.

En outre, on constate des problèmes d'incompatibilités dans les compositions cosmétiques incorporant des pigments minéraux colorants du type oxyde métallique tel que les oxydes de fer, comprenant des polymères filmogènes et des agents dispersants de type polymérique. La présence simultanée de deux types de polymères au sein de la composition cosmétique est susceptible de conduire dans certains cas à des problèmes d'instabilité, tels que le déphasage ou séparation de phase, l'exsudation, le relargage, et le dépôt ou la sédimentation. Cette incompatibilité est d'autant plus importante qu'on augmente les concentrations en pigments et/ou en polymère filmogène (également appelé agent ou additif filmogène) dans ladite composition cosmétique.In addition, there are problems of incompatibilities in cosmetic compositions incorporating mineral coloring pigments of the metal oxide type such as iron oxides, comprising film-forming polymers and polymeric-type dispersing agents. The simultaneous presence of two types of polymers within the cosmetic composition is likely in certain cases to lead to problems of instability, such as phase shift or phase separation, exudation, salting out, and deposition or sedimentation. . This incompatibility is all the more important as one increases the concentrations of pigments and / or film-forming polymer (also called agent or film-forming additive) in said cosmetic composition.

Un objet de la présente invention est de proposer un additif polymérique qui soit compatible avec les polymères filmogènes utilisés dans les compositions cosmétiques destinées au revêtement des fibres kératiniques résistantes à l'eau, y compris lorsque ces polymères filmogènes sont présents à des concentrations élevées. Un autre objet de la présente invention est de proposer un additif polymérique qui permette une dispersion efficace des pigments minéraux colorants utilisées dans de telles compositions, y compris lorsque ces pigments minéraux colorants sont présents à des concentrations élevées. 30 Un autre objet de la présente invention est de proposer un copolymère qui permette d'homogénéiser les compositions cosmétiques comprenant des polymères filmogènes et plus de 1% et jusqu'à 20% en poids de pigments minéraux colorants, en particulier d'oxyde métallique tel que les oxydes de fer. Un autre objet de la présente invention est de proposer un copolymère qui facilite la préparation de la composition cosmétique, par exemple en évitant la prise en masse et/ou la floculation. Un autre objet encore de la présente invention est de proposer une composition cosmétique destinée au revêtement des fibres kératiniques qui soit résistante à l'eau et qui présente une excellente stabilité au stockage. Les inventeurs se sont rendus compte de manière surprenante qu'en utilisant un copolymère (méth)acrylique de composition chimique et de masse moléculaire particulières, tous ces objectifs étaient atteints.An object of the present invention is to provide a polymeric additive that is compatible with the film-forming polymers used in cosmetic compositions for coating water-resistant keratin fibers, including when these film-forming polymers are present at high concentrations. Another object of the present invention is to provide a polymeric additive which allows efficient dispersion of the mineral coloring pigments used in such compositions, including when these mineral coloring pigments are present at high concentrations. Another object of the present invention is to provide a copolymer which makes it possible to homogenize the cosmetic compositions comprising film-forming polymers and more than 1% and up to 20% by weight of mineral coloring pigments, in particular of metal oxide such as than iron oxides. Another object of the present invention is to provide a copolymer which facilitates the preparation of the cosmetic composition, for example by avoiding caking and / or flocculation. Yet another object of the present invention is to provide a cosmetic composition for the coating of keratinous fibers which is resistant to water and which has excellent storage stability. The inventors have surprisingly realized that by using a (meth) acrylic copolymer of particular chemical composition and molecular weight, all these objectives were achieved.

L'utilisation d'un tel copolymère permet en effet de résoudre les problèmes d'incompatibilités observés avec les polymères filmogènes utilisés dans les compositions cosmétiques du type mascaras résistants à l'eau, et ainsi de permettre à l'homme du métier, lors de la formulation de sa composition cosmétique, de résoudre les problèmes tels que par exemple la prise en masse, la formation d'hétérogénéités irréversibles, la précipitation de pigments lors de l'introduction des différents ingrédients. Un tel copolymère permet ainsi d'homogénéiser les compositions cosmétiques.The use of such a copolymer indeed makes it possible to solve the problems of incompatibilities observed with the film-forming polymers used in cosmetic compositions of the water-resistant mascaras type, and thus to enable the person skilled in the art, during the formulation of its cosmetic composition, to solve the problems such as for example the setting in mass, the formation of irreversible heterogeneities, the precipitation of pigments during the introduction of the different ingredients. Such a copolymer thus makes it possible to homogenize the cosmetic compositions.

L'utilisation d'un tel copolymère permet en outre d'obtenir des compositions cosmétiques qui présentent une meilleure stabilité au stockage, tout en conservant les propriétés organoleptiques attendues. La présente invention concerne donc l'utilisation d'un copolymère hydrosoluble de type peigne présentant un squelette (ou chaîne principale) acide (méth)acrylique et des chaînes latérales polyalkylèneglycol pour homogénéiser des compositions cosmétiques comprenant un polymère filmogène et des pigments minéraux colorants, en particulier oxyde métallique, tel que oxyde(s) de fer.The use of such a copolymer also makes it possible to obtain cosmetic compositions which have a better storage stability, while retaining the expected organoleptic properties. The present invention therefore relates to the use of a water-soluble comb-type copolymer having a (meth) acrylic acid backbone (or main chain) and polyalkylene glycol side chains for homogenizing cosmetic compositions comprising a film-forming polymer and mineral coloring pigments, in particular particular metal oxide, such as iron oxide (s).

Plus précisément, les chaînes latérales du copolymère selon l'invention comportent à la fois des unités oxyde d'éthylène (0E) et des unités oxyde de propylène (OP), qui peuvent s'enchaîner de manière aléatoire/statistique ou de manière régulière. En outre, le copolymère selon l'invention présente une masse moléculaire particulière comprise entre 20 000 et 250 000 g/mol. Ainsi, le copolymère selon l'invention est nouveau par rapport aux polymères de l'art antérieur, notamment ceux décrits dans les documents FR 2 873 122, FR 2 912 648 et FR 2 934 270. Egalement, l'utilisation pour homogénéiser les compositions cosmétiques comprenant des pigments minéraux colorants et des polymères filmogènes, ainsi que lesdites compositions cosmétiques selon l'invention sont nouvelles au regard de la demande de brevet non encore publiée et déposée sous le numéro FR 1152530 qui décrit un copolymère de structure peigne utilisé comme agent coiffant dans une formulation cosmétique. Cela est également vrai au regard de la demande de brevet non encore publiée et déposée sous le numéro FR 1153538 qui décrit un copolymère comme agent développeur de la couleur dans une composition cosmétique pour le maquillage. Ainsi, un objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un copolymère (méth)acrylique constitué : a) d'au moins un monomère acide (méth)acrylique et b) d'au moins un macromonomère de formule (I) : R - (OP). - (0E)' - R' (I) - m et n sont des entiers non nuls et inférieurs à 150, - OP et OE désignent respectivement l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène, et sont disposés de manière aléatoire ou de manière régulière, - R désigne une fonction insaturée polymérisable, - R' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ledit copolymère présentant une masse moléculaire comprise entre 20 000 g/mol et 250 000 g/mol, pour homogénéiser une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques comprenant un polymère filmogène et un pigment minéral colorant. Un autre objet de la présente invention concerne une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, comprenant : a) de 1 à 30 % en poids de pigment minéral colorant, b) de 0,1 à 30 % en poids d'un polymère filmogène et c) de 0,5 à 8 % en poids d'un copolymère (méth)acrylique peigne constitué : cl) d'au moins un monomère acide (méth)acrylique et c2) d'au moins un macromonomère de formule (I) : R - (OP). - (0E). - R' (I) - m et n sont deux entiers non nuls et inférieurs à 150, - OP et OE désignent respectivement l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène, et sont disposés de manière aléatoire ou de manière régulière, - R désigne une fonction insaturée polymérisable, - R' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ledit copolymère présentant une masse moléculaire comprise entre 20 000 g/mol et 250 000 g/mol. Par « pigment minéral colorant », on entend des matières issues de minerais ou obtenues par procédé synthétique, éventuellement modifiées chimiquement, qui une fois mélangées et coformulées dans des compositions cosmétiques permettent d'obtenir des produits cosmétiques de couleurs ou de teintes différentes. Le pigment colorant selon l'invention peut être un pigment minéral synthétique. Selon un aspect de la présente invention, le pigment minéral colorant est choisi dans le groupe consistant en les oxydes de fer, les oxydes de chrome, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome, le noir de carbone et le bleu ferrique.More specifically, the side chains of the copolymer according to the invention comprise both ethylene oxide units (OE) and propylene oxide units (OP), which can be linked randomly / statistically or in a regular manner. In addition, the copolymer according to the invention has a particular molecular weight of between 20,000 and 250,000 g / mol. Thus, the copolymer according to the invention is new compared to the polymers of the prior art, in particular those described in the documents FR 2 873 122, FR 2 912 648 and FR 2 934 270. Also, the use for homogenizing the compositions cosmetics comprising mineral coloring pigments and film-forming polymers, as well as said cosmetic compositions according to the invention are new with regard to the patent application not yet published and filed under the number FR 1152530 which describes a comb structure copolymer used as a styling agent in a cosmetic formulation. This is also true with regard to the patent application not yet published and filed under the number FR 1153538 which describes a copolymer as a color developer in a cosmetic composition for make-up. Thus, an object of the present invention relates to the use of a (meth) acrylic copolymer consisting of: a) at least one (meth) acrylic acid monomer and b) at least one macromonomer of formula (I): R - (OP). - (0E) '- R' (I) - m and n are non-zero integers and less than 150, - OP and OE respectively denote propylene oxide and ethylene oxide, and are arranged randomly or in a regular manner, R denotes a polymerizable unsaturated functional group, R 'represents hydrogen or an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms, said copolymer having a molecular mass of between 20,000 g / mol and 250,000 g. / mol, for homogenizing a cosmetic composition for the makeup and / or care of keratin materials comprising a film-forming polymer and a mineral pigment dye. Another subject of the present invention relates to a cosmetic composition for the makeup and / or care of keratinous materials, comprising: a) from 1 to 30% by weight of mineral coloring pigment, b) from 0.1 to 30% by weight of a film-forming polymer and c) from 0.5 to 8% by weight of a (meth) acrylic comb copolymer consisting of: cl) at least one (meth) acrylic acid monomer and c2) at least one macromonomer of formula (I): R - (OP). - (0E). - R '(I) - m and n are two non-zero integers and less than 150, - OP and OE respectively denote propylene oxide and ethylene oxide, and are arranged randomly or in a regular manner, R denotes a polymerizable unsaturated functional group, R 'represents hydrogen or an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms, said copolymer having a molecular mass of between 20,000 g / mol and 250,000 g / mol. The term "mineral pigment dye" means material from ores or obtained by synthetic process, optionally chemically modified, which once mixed and co-formulated in cosmetic compositions make it possible to obtain cosmetic products of different colors or hues. The coloring pigment according to the invention may be a synthetic mineral pigment. According to one aspect of the present invention, the mineral coloring pigment is selected from the group consisting of iron oxides, chromium oxides, zirconium, zinc or cerium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate, carbon black and ferric blue.

Selon un autre aspect de la présente invention, le pigment minéral colorant est un oxyde de fer ou un mélange d'oxydes de fer. Les oxydes de fer sont disponibles commercialement ou fabricables à façon.According to another aspect of the present invention, the mineral coloring pigment is an iron oxide or a mixture of iron oxides. Iron oxides are commercially available or custom-made.

Par « polymère filmogène », on entend un polymère capable de former à lui seul ou en présence de co-additifs, un film continu et qui adhère aux matières kératiniques. Ce film est de préférence cohésif et isolable si nécessaire. Parmi les polymères filmogènes, pourront être cités les polymères synthétiques se présentant sous forme de dispersions ou d'émulsions de ces dits polymères sous forme d'un latex par exemple.By "film-forming polymer" is meant a polymer capable of forming on its own or in the presence of co-additives, a continuous film which adheres to the keratin materials. This film is preferably cohesive and isolable if necessary. Among the film-forming polymers, mention may be made of synthetic polymers in the form of dispersions or emulsions of said polymers in the form of a latex, for example.

Les exemples suivants de polymères filmogènes selon l'invention peuvent être cités : - Les polycondensats : les polyuréthanes, les polyuréthanes acryliques, les polyuréthanes-polyvinylpyrrolidones, les polyesters, les polyesters-polyuréthanes, les polyurées et leurs mélanges. - Les polymères obtenus par polymérisation radicalaire : les copolymères acryliques et/ou vinyliques obtenus par (co)polymérisation de monomères à insaturation mono et/ou polyéthyléniques tels que les acryliques, les méthacryliques, les esters acryliques, les styréniques, les vinyliques et les mélanges de ceux-ci. On pourra également citer les copolymères acryliques/silicone tels que les copolymères hybrides. Selon la présente invention, les polymères filmogènes sont différents des copolymères hydrosolubles dispersants objets de la présente invention. Selon la présente invention, par « stabilité au stockage », on entend une composition qui placée dans une étuve à environ 45°C pendant 3 mois se présente sous une forme identique (ou substantiellement identique) à celle obtenue juste après formulation. En particulier, la composition est dite stable au stockage si elle ne présente aucune des instabilités suivantes : déphasage, séparation de phase, crémage, exsudation, relargage, dépôt ou sédimentation. Un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un copolymère selon l'invention pour stabiliser au stockage, tel que défini ci-dessus, une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques comprenant un polymère filmogène et un pigment minéral colorant, ce notamment lorsque le pigment minéral colorant est présent à une teneur comprise entre 1 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition, et/ou lorsque le polymère filmogène est présent à une teneur comprise entre 0,1 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition. Par « matières kératiniques », on entend des cils, des sourcils, des poils et/ou des cheveux dans le cadre de la présente description. Concernant le copolymère selon l'invention, par « au moins un monomère acide (méth)acrylique », on entend au moins un monomère acide acrylique ou au moins un monomère acide méthacrylique. Selon la présente invention, le copolymère peut comprendre des monomères d'acide acrylique et/ou des monomères d'acide méthacrylique. Ainsi, le squelette acide (méth)acrylique du copolymère selon l'invention peut être exclusivement constitué d'acide acrylique, exclusivement constitué d'acide méthacrylique ou être constitué d'un mélange d'acide acrylique et d'acide méthacrylique.The following examples of film-forming polymers according to the invention can be cited: polycondensates: polyurethanes, acrylic polyurethanes, polyurethane-polyvinylpyrrolidones, polyesters, polyesters-polyurethanes, polyureas and their mixtures. Polymers obtained by radical polymerization: acrylic and / or vinyl copolymers obtained by (co) polymerization of monounsaturated and / or polyethylenically unsaturated monomers such as acrylics, methacrylics, acrylic esters, styrenics, vinyls and mixtures of these. It is also possible to mention acrylic / silicone copolymers such as hybrid copolymers. According to the present invention, the film-forming polymers are different from the water-dispersible copolymers which are the subject of the present invention. According to the present invention, "storage stability" means that a composition which is placed in an oven at about 45 ° C for 3 months is in a form identical (or substantially identical) to that obtained just after formulation. In particular, the composition is said to be storage stable if it does not exhibit any of the following instabilities: phase shift, phase separation, creaming, exudation, salting out, deposition or sedimentation. Another object of the present invention relates to the use of a copolymer according to the invention for stabilizing storage, as defined above, a cosmetic composition for the makeup and / or care of keratin materials comprising a film-forming polymer and a mineral coloring pigment, in particular when the mineral coloring pigment is present in a content of between 1 and 30% by weight relative to the total weight of the composition, and / or when the film-forming polymer is present in a content of between 0, 1 and 30% by weight relative to the total weight of the composition. By "keratin materials" is meant eyelashes, eyebrows, hair and / or hair in the context of the present description. As regards the copolymer according to the invention, at least one (meth) acrylic acid monomer is understood to mean at least one acrylic acid monomer or at least one methacrylic acid monomer. According to the present invention, the copolymer may comprise acrylic acid monomers and / or methacrylic acid monomers. Thus, the (meth) acrylic acid backbone of the copolymer according to the invention may exclusively consist of acrylic acid, exclusively consisting of methacrylic acid or consisting of a mixture of acrylic acid and methacrylic acid.

Les unités OP et OE sont disposés de manière aléatoire, statistique ou régulière. La présente invention ne concerne pas des polymères séquencés (également appelés blocs ou gradients). L'état de dispersion des pigments minéraux colorants, en particulier du type oxyde(s) de fer, ainsi que l'abaissement de la viscosité des formulations cosmétiques sont liés à la masse moléculaire, à la composition et à l'architecture des copolymères selon l'invention. En particulier, les copolymères selon l'invention présentent une masse moléculaire comprise entre 20 000 g/mol et 250 000 g/mol. Les meilleures mesures de viscosité, et donc le meilleur effet sur l'homogénéité des compositions, sont en effet obtenus pour des compositions cosmétiques comportant les copolymères de masses moléculaires moyennes sélectionnées dans cette gamme. Dans le cadre de la présente invention, par « masse moléculaire », on entend masse moléculaire moyenne en poids ou M. La masse moléculaire est déterminée par chromatographie d'exclusion stérique (SEC), encore appelée chromatographie par perméation de gel (GPC).The OP and OE units are arranged randomly, statistically or regularly. The present invention does not relate to block polymers (also called blocks or gradients). The state of dispersion of the mineral coloring pigments, in particular of the iron oxide type (s), as well as the lowering of the viscosity of the cosmetic formulations are related to the molecular weight, the composition and the architecture of the copolymers according to the invention. In particular, the copolymers according to the invention have a molecular mass of between 20,000 g / mol and 250,000 g / mol. The best viscosity measurements, and therefore the best effect on the homogeneity of the compositions, are in fact obtained for cosmetic compositions comprising the copolymers of average molecular weights selected in this range. In the context of the present invention, the term "molecular mass" is understood to mean a weight average molecular weight or M. The molecular mass is determined by steric exclusion chromatography (SEC), also called gel permeation chromatography (GPC).

Selon un mode de réalisation de la présente invention, le copolymère (méth)acrylique présente une masse moléculaire comprise entre 30 000 g/mol et 150 000 Wmol. Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, le copolymère (méth)acrylique présente une masse moléculaire comprise entre 50 000 g/mol et 110 000 g/mol. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le copolymère est tel que R dans le macromonomère de formule (I) représente la fonction méthacrylate, la fonction méthacryluréthane, la fonction acrylate, la fonction vinyle ou la fonction allyle. Ledit copolymère selon l'invention est obtenu par des procédés connus de copolymérisation radicalaire conventionnelle en solution, en émulsion directe ou inverse, en bulk, en suspension ou précipitation dans des solvants appropriés, en présence d'initiateurs et d'agents de transfert connus, ou encore par des procédés de polymérisation radicalaire contrôlée tels que la méthode dénommée Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT), la méthode dénommée Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP), la méthode dénommée Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) ou encore la méthode dénommée Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization. Selon un aspect de la présente invention, le copolymère (méth)acrylique comprend également un ester de l'acide (méth)acrylique, par exemple l'acrylate d'éthyle.According to one embodiment of the present invention, the (meth) acrylic copolymer has a molecular weight of between 30,000 g / mol and 150,000 Wmol. According to another embodiment of the present invention, the (meth) acrylic copolymer has a molecular weight of between 50,000 g / mol and 110,000 g / mol. According to one embodiment of the present invention, the copolymer is such that R in the macromonomer of formula (I) represents the methacrylate function, the methacrylurethane function, the acrylate function, the vinyl function or the allyl function. Said copolymer according to the invention is obtained by known methods of conventional radical copolymerization in solution, in direct or inverse emulsion, in bulk, in suspension or precipitation in appropriate solvents, in the presence of known initiators and transfer agents, or by controlled radical polymerization processes such as the method called Reversible Addition Fragmentation Transfer (RAFT), the method called Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP), the method called Nitroxide Mediated Polymerization (NMP) or the method called Cobaloxime Mediated Free Radical Polymerization. According to one aspect of the present invention, the (meth) acrylic copolymer also comprises a (meth) acrylic acid ester, for example ethyl acrylate.

Selon un aspect de la présente invention, le copolymère (méth)acrylique est constitué, exprimé en pourcentage en poids de chacun de ses constituants, de : a) 5 % à 30 % d'au moins un monomère acide (méth)acrylique, b) 70 % à 95 % d'au moins un macromonomère de formule (I), c) 0 % à 20 % d'au moins un monomère qui est un ester de l'acide (méth)acrylique, la somme des pourcentages a), b) et c) étant égale à 100 %. Selon un autre aspect de la présente invention, le copolymère (méth)acrylique est constitué, exprimé en pourcentage en poids de chacun de ses constituants, de : a) 5 % à 15 % d'au moins un monomère acide (méth)acrylique, b) 85 % à 95 % d'au moins un macromonomère de formule (I), c) 0 % à 10 % d'au moins un monomère qui est un ester de l'acide (méth)acrylique, la somme des pourcentages a), b) et c) étant égale à 100 %.According to one aspect of the present invention, the (meth) acrylic copolymer is constituted, expressed as a percentage by weight of each of its constituents, of: a) 5% to 30% of at least one (meth) acrylic acid monomer, b ) 70% to 95% of at least one macromonomer of formula (I), c) 0% to 20% of at least one monomer which is an ester of (meth) acrylic acid, the sum of the percentages a) , b) and c) being equal to 100%. According to another aspect of the present invention, the (meth) acrylic copolymer consists, expressed in percentage by weight of each of its constituents, of: a) 5% to 15% of at least one (meth) acrylic acid monomer, b) 85% to 95% of at least one macromonomer of formula (I), c) 0% to 10% of at least one monomer which is an ester of (meth) acrylic acid, the sum of the percentages ), b) and c) being equal to 100%.

Selon un aspect de la présente invention, le copolymère (méth)acrylique est tel que dans la formule (I), m et n sont compris entre 10 et 90. Selon l'invention, ledit copolymère peut être totalement ou partiellement neutralisé par un ou plusieurs agents de neutralisation disposant d'un cation monovalent ou polyvalent. Lesdits agents peuvent par exemple être choisis dans le groupe consistant en l'ammoniaque, les hydroxydes et/ou oxydes de calcium, de magnésium, les hydroxydes de sodium, de potassium, de lithium, les amines primaires, secondaires ou tertiaires aliphatiques et/ou cycliques comme par exemple la stéarylamine, les éthanolamines (mono-, di-, triéthanolamine), la mono et diéthylamine, la cyclohexylamine, la méthylcyclohexylamine, l'amino méthyl propanol, la morpholine. Le copolymère selon l'invention présente une fonction dispersante dans les compositions cosmétiques contenant des pigments minéraux colorants tels que les oxydes métalliques, ce, y compris à des concentrations pigmentaires volumiques (CPV) élevées. Selon un mode de réalisation de la présente invention, la composition cosmétique selon l'invention présente une concentration pigmentaire volumique notamment comprise entre 15 et 50%.According to one aspect of the present invention, the (meth) acrylic copolymer is such that in formula (I), m and n are between 10 and 90. According to the invention, said copolymer may be totally or partially neutralized by one or several neutralizing agents having a monovalent or polyvalent cation. Said agents may for example be chosen from the group consisting of ammonia, hydroxides and / or oxides of calcium, magnesium, hydroxides of sodium, potassium, lithium, primary, secondary or tertiary aliphatic amines and / or cyclic compounds, for example stearylamine, ethanolamines (mono-, di-, triethanolamine), mono and diethylamine, cyclohexylamine, methylcyclohexylamine, amino methylpropanol and morpholine. The copolymer according to the invention has a dispersing function in cosmetic compositions containing mineral coloring pigments such as metal oxides, even at high pigment volume concentrations (CPV). According to one embodiment of the present invention, the cosmetic composition according to the invention has a pigment concentration volume in particular between 15 and 50%.

La « concentration pigmentaire volumique » est définie par la formule suivante : CPV (%) = 100 x Vc / (Vc+Vi) avec \Tc qui représente le volume des pigments minéraux colorants et V1 qui représente le volume sec du polymère filmogène dans la composition cosmétique.The "pigment volume concentration" is defined by the following formula: CPV (%) = 100 x Vc / (Vc + Vi) with \ Tc which represents the volume of the mineral coloring pigments and V1 which represents the dry volume of the film-forming polymer in the cosmetic composition.

Selon un aspect de la présente invention, la composition cosmétique comprend de 1 à 30 % en poids de pigment minéral colorant.According to one aspect of the present invention, the cosmetic composition comprises from 1 to 30% by weight of mineral coloring pigment.

Selon un autre aspect de la présente invention, la composition cosmétique comprend de 5 à 30 % en poids de pigment minéral colorant. Selon un autre aspect de la présente invention, la composition cosmétique comprend de 0,5 à 20 % en poids d'un polymère filmogène. Selon un autre aspect de la présente invention, la composition cosmétique comprend de 2 à 5 % en poids dudit copolymère.According to another aspect of the present invention, the cosmetic composition comprises from 5 to 30% by weight of mineral coloring pigment. According to another aspect of the present invention, the cosmetic composition comprises from 0.5 to 20% by weight of a film-forming polymer. According to another aspect of the present invention, the cosmetic composition comprises from 2 to 5% by weight of said copolymer.

Ces compositions cosmétiques peuvent, selon un aspect de la présente invention, être constituées d'au moins deux phases, à savoir une phase aqueuse et une phase non aqueuse, lesdites phases pouvant elles-mêmes incorporées de particules solides telles que les pigments minéraux colorants. Le copolymère selon la présente invention est généralement incorporé dans la phase aqueuse de la composition cosmétique.These cosmetic compositions may, according to one aspect of the present invention, consist of at least two phases, namely an aqueous phase and a non-aqueous phase, said phases themselves being able to incorporate solid particles such as mineral coloring pigments. The copolymer according to the present invention is generally incorporated in the aqueous phase of the cosmetic composition.

Ainsi, selon un aspect de la présente invention la composition cosmétique comprend, par rapport au poids total de la composition, de: a) 10 % à 99,9 % en poids de phase aqueuse, b) 0,1 % à 90 % en poids total de phase non aqueuse, la somme a) + b) étant égale à 100 %. Selon un autre aspect de la présente invention la composition cosmétique comprend, par rapport au poids total de la composition, de: a) 15 % à 99,5 % en poids de phase aqueuse, b) 0,5 % à 85 % en poids total de phase non aqueuse, la somme a) + b) étant égale à 100 %. Selon un autre aspect encore de la présente invention la composition cosmétique comprend, par rapport au poids total de la composition, de: a) 50 % à 70 % en poids de phase aqueuse, b) 30 % à 50 % en poids total de phase non aqueuse, la somme a) + b) étant égale à 100 %.Thus, according to one aspect of the present invention, the cosmetic composition comprises, relative to the total weight of the composition, from: a) 10% to 99.9% by weight of aqueous phase, b) 0.1% to 90% by weight, total weight of non-aqueous phase, the sum a) + b) being equal to 100%. According to another aspect of the present invention, the cosmetic composition comprises, relative to the total weight of the composition, from: a) 15% to 99.5% by weight of aqueous phase, b) 0.5% to 85% by weight total non-aqueous phase, the sum a) + b) being equal to 100%. According to another aspect of the present invention, the cosmetic composition comprises, relative to the total weight of the composition, a) 50% to 70% by weight of aqueous phase, b) 30% to 50% by total weight of phase non-aqueous, the sum a) + b) being equal to 100%.

La phase aqueuse de la composition peut être constituée d'un mélange d'eau et de solvants organiques miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25°C). Ces solvants sont par exemple choisis parmi les monoalcools inférieurs comportant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols comportant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et les alcools éthoxylés. La phase non aqueuse (ou phase grasse) de la composition cosmétique selon la présente invention est susceptible de comprendre des ingrédients naturels ou synthétiques non miscibles à l'eau, liquides à température ambiante (25°C) et/ou solides à température ambiante, pouvant notamment être choisis dans le groupe consistant en les cires, les huiles, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges.The aqueous phase of the composition may consist of a mixture of water and organic solvents miscible with water (miscibility in water greater than 50% by weight at 25 ° C). These solvents are, for example, chosen from lower monoalcohols containing from 1 to 5 carbon atoms such as ethanol, isopropanol and glycols containing from 2 to 8 carbon atoms, such as propylene glycol, ethylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, C3-C4 ketones, C2-C4 aldehydes and ethoxylated alcohols. The non-aqueous phase (or fatty phase) of the cosmetic composition according to the present invention is capable of comprising natural or synthetic ingredients immiscible with water, liquid at room temperature (25 ° C.) and / or solid at room temperature. may in particular be selected from the group consisting of waxes, oils, pasty fatty substances, gums and mixtures thereof.

Selon l'invention, le copolymère (méth)acrylique est présent dans la composition cosmétique à une concentration variant entre 0,5 et 8 % en poids sec, par rapport au poids total de la composition. Selon un aspect de l'invention, le copolymère (méth)acrylique est présent dans la composition cosmétique à une concentration variant entre 1 et 5 % en poids sec, par rapport au poids total de la composition. La composition cosmétique selon l'invention est, en outre, susceptible de contenir un ou plusieurs des ingrédients suivants : - des particules réfléchissantes, - des agents tensioactifs ou émulsionnants ou émulsifiants, - des émollients, - des humectants, - des agents neutralisants, alcalinisants ou acidifiants, - des conservateurs. La composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit pour les cils, sous la forme d'un produit pour les sourcils, ou sous la forme d'un produit de maquillage des cheveux ou des poils, plus spécialement sous la forme d'un mascara. Elle peut se présenter sous forme d'un fluide, sous forme solide ou sous forme biphasique. Elle peut par exemple se trouver sous forme de stick ou sous forme d'une pâte souple. Cette composition cosmétique peut être sur (« Top Coat ») ou sous (« Base Coat ») le maquillage. EXEMPLES Dans chacun des exemples suivants, la masse moléculaire des copolymères selon l'invention est déterminée par chromatographie d'exclusion stérique (CES) ou en anglais 15 « Gel Permeation Chromatography » (GPC). Une telle technique met en oeuvre un appareil de chromatographie liquide de marque WATERSTm doté de deux détecteurs. L'un de ces détecteurs combine la diffusion dynamique statique de la lumière à un angle de 90°C à la viscosimétrie mesurée par un 20 viscosimètre détecteur VISCOTEKTm MALVERNTM. L'autre de ces détecteur est un détecteur de concentration réfractométrique de marque WATERSTm. Cet appareillage de chromatographie liquide est doté de colonnes d'exclusion stérique convenablement choisies par l'homme du métier afin de séparer les différents poids moléculaires des polymères étudiés. La phase liquide d'élution est une phase aqueuse 25 contenant 1 % de KNO3. De manière détaillée, selon une première étape, on dilue à 0,9 % sec la solution de polymérisation dans l'éluant de la CES, qui est une solution à 1 % de KNO3. Puis on filtre à 0,2 1.tm. 100 1.iL sont ensuite injectés dans l'appareil de chromatographie (éluant : une solution à 1 % de KNO3). 30 L'appareil de chromatographie liquide contient une pompe isocratique (WATERS 515) dont le débit est réglé à 0,8 ml/min. L'appareil de chromatographie comprend également un four qui lui-même comprend en série le système de colonnes suivant : une précolonne de type GUARD COLUMN ULTRAHYDROGEL WATERSTm de 6 cm de long et 40 10 mm de diamètre intérieur, une colonne linéaire de type ULTRAHYDROGEL WATERSTm de 30 cm de long et 7,8 mm de diamètre intérieur et deux colonnes ULTRAHYDROGEL 120 ANGSTROM WATERSTm de 30 cm de longueur et 7,8 mm de diamètre intérieur. Le système de détection quant à lui se compose d'une part d'un détecteur réfractométrique de type RI WATERSTm 410 et de l'autre côté d'un double détecteur viscosimètre et diffusion de la lumière à un angle de 900 de type 270 DUAL DETECTOR MALVERNTM. Le four est porté à la température de 55°C, et le réfractomètre est porté à la température de 45°C. L'appareil de chromatographie est étalonné par un unique étalon de PEO 19k de type PolyCALTM MAL VERNTM. La préparation des copolymères se fait selon des procédés connus de l'homme du métier.According to the invention, the (meth) acrylic copolymer is present in the cosmetic composition at a concentration varying between 0.5 and 8% by dry weight, relative to the total weight of the composition. According to one aspect of the invention, the (meth) acrylic copolymer is present in the cosmetic composition at a concentration ranging between 1 and 5% by dry weight, relative to the total weight of the composition. The cosmetic composition according to the invention is, moreover, likely to contain one or more of the following ingredients: - reflective particles, - surfactants or emulsifiers or emulsifiers, - emollients, - humectants, - neutralizing agents, alkalizing agents or acidifying, - preservatives. The cosmetic composition for the makeup and / or care of the keratin materials according to the invention may be in the form of a product for the eyelashes, in the form of a product for the eyebrows, or in the form of a makeup product for hair or hair, especially in the form of a mascara. It can be in the form of a fluid, in solid form or in biphasic form. It may for example be in the form of a stick or in the form of a flexible paste. This cosmetic composition can be on ("Top Coat") or under ("Base Coat") makeup. EXAMPLES In each of the following examples, the molecular weight of the copolymers according to the invention is determined by size exclusion chromatography (CES) or in English "Gel Permeation Chromatography" (GPC). Such a technique uses a WATERSTm liquid chromatography apparatus equipped with two detectors. One of these detectors combines static dynamic light scattering at an angle of 90 ° C with viscometry measured by a VISCOTEK ™ MALVERN ™ detector viscometer. The other of these detectors is a WATERSTm refractometric concentration detector. This liquid chromatography apparatus is provided with steric exclusion columns appropriately chosen by those skilled in the art in order to separate the different molecular weights of the polymers studied. The liquid elution phase is an aqueous phase containing 1% KNO3. In a detailed manner, in a first step, the polymerization solution in the eluent of the CES, which is a 1% solution of KNO3, is diluted to 0.9% dry. Then filtered at 0.2 μm. 100 μl are then injected into the chromatography apparatus (eluent: a 1% solution of KNO3). The liquid chromatography apparatus contains an isocratic pump (WATERS 515) whose flow rate is set at 0.8 ml / min. The chromatography apparatus also comprises an oven which itself comprises in series the following column system: a precolumn of the GUARD COLUMN ULTRAHYDROGEL WATERSTM type 6 cm long and 40 mm inside diameter, a linear column of the ULTRAHYDROGEL WATERSTm type 30 cm long and 7.8 mm inside diameter and two columns ULTRAHYDROGEL 120 ANGSTROM WATERSTm 30 cm long and 7.8 mm inside diameter. The detection system consists on the one hand of a refractometric detector type RI WATERSTm 410 and on the other side of a dual detector viscometer and light scattering at an angle of 900 type 270 DUAL DETECTOR MALVERNTM. The oven is heated to 55 ° C, and the refractometer is heated to 45 ° C. The chromatography apparatus is calibrated by a single standard of PEO 19k of PolyCALTM MAL VERNTM type. The preparation of the copolymers is carried out according to methods known to those skilled in the art.

Exemple 1 On fabrique une composition de mascara, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau 1 ci-dessous. Les valeurs mentionnées dans la dernière colonne du tableau indiquent les masses en grammes.Example 1 A mascara composition was made from the ingredients shown in Table 1 below. The values mentioned in the last column of the table indicate the masses in grams.

A A-1 Deionized Water QSP 100 A-2 Methylparaben NF (Protameen) 0,10 A-3 Methocel 40-202 (Dow Chemical) 0,20 A-4 triethanolamine (99%) 2,80 A-5 DL Panthenol USP (DSM) 0,50 A-6 Avalure UR 450 (Lubrizol) 6,00 A-7 PVP K-30 (ISP) 2,00 A-8 Additif Polymère en l'état 0 ou 3,00 B B-8 Iron Oxide Black 34PC3068 (Emerald Hilton Davis) 10,00 C C-9 Emersol 132 (Cognis) 5,50 C-10 Bayberry wax (F. B. Ross) 1,80 C-11 Protachem GMS 450 (Protameen) 1,70 C-12 Beeswax white (F. B. Ross) 4,50 C-13 Carnauba wax n°1 2,70 C-14 WW Gum Rosin (Alczo) 1,80 C-15 Propylparaben NF (Protameen) 0,10 D D-16 Mirasil SM (Rhodia) 0,10 D-17 Lipovol WGO (Clariant) 0,10 D-18 Phenonip (Clariant) 0,10 D-19 Germaben II (ISP) 0,50 Tableau 1 Phase A (phase aqueuse) : On place A-1 sous agitation et on chauffe à 40°C puis on dissout A-2 dans A-1. On stoppe l'agitation, puis on additionne A-3. On agite jusqu'à obtenir un milieu homogène. On additionne la triéthanol amine A-4 au milieu. On incorpore ensuite A-5, puis le polymère filmogène A-6 (6% en poids) sous agitation. On ajoute enfin le polymère filmogène A-7 (2% en poids) et éventuellement une solution aqueuse à 40% de matière active du polymère A-8 (3% en poids du polymère en l'état, soit 1,2% en poids sec). Après homogénéisation complète, on monte la température à 75°C.A-1 Deionized Water QSP 100 A-2 Methylparaben NF (Protameen) 0.10 A-3 Methocel 40-202 (Dow Chemical) 0.20 A-4 Triethanolamine (99%) 2.80 A-5 DL Panthenol USP (DSM) 0.50 A-6 Avalure UR 450 (Lubrizol) 6.00 A-7 PVP K-30 (ISP) 2.00 A-8 Polymer Additive in the state 0 or 3.00 B B-8 Iron Oxide Black 34PC3068 (Emerald Hilton Davis) 10.00 C C-9 Emersol 132 (Cognis) 5.50 C-10 Bayberry wax (FB Ross) 1.80 C-11 Protachem GMS 450 (Protameen) 1.70 C-12 Beeswax white (FB Ross) 4.50 C-13 Carnauba wax No. 1.70 C-14 WW Gum Rosin (Alczo) 1.80 C-15 Propylparaben NF (Protameen) 0.10 D D-16 Mirasil SM ( Rhodia) 0.10 D-17 Lipovol WGO (Clariant) 0.10 D-18 Phenonip (Clariant) 0.10 D-19 Germaben II (ISP) 0.50 Table 1 Phase A (aqueous phase): A- 1 with stirring and heated to 40 ° C and then dissolved A-2 in A-1. Stirring is stopped, then A-3 is added. Stirred until a homogeneous medium. Triethanol amine A-4 is added to the medium. A-5 is then incorporated, followed by the film-forming polymer A-6 (6% by weight) with stirring. Finally, the film-forming polymer A-7 (2% by weight) and optionally an aqueous solution containing 40% of active material of the polymer A-8 (3% by weight of the polymer in the state, ie 1.2% by weight) are finally added. dry). After complete homogenization, the temperature is raised to 75 ° C.

Phases B (phase non aqueuse), C & D: On mélange tous les ingrédients de la phase C à une température de 75°C. On incorpore le pigment minéral colorant B-8 (10% en poids). On poursuit le mélange puis on refroidit à 50°C. Toujours sous agitation, on introduit les ingrédients D-16, D-17, D-18 et D-19. Enfin on mélange la phase aqueuse A au mélange composé des phases B, C et D. On prépare donc une formulation du type eau-dans-huile. Essai n° 1-1 Cet essai illustre la référence, et ne met en oeuvre aucun ingrédient A-8 supplémentaire autres que ceux décrits dans le tableau 1. Essai n° 1-2 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre en tant qu'ingrédient A-8 un polymère constitué de 100 % d'acide acrylique totalement neutralisé par la soude et de masse molaire moyenne en poids égale à 4 500 g/mol. 20 Essai n° 1-3 Cet essai illustre l'utilisation d'un polymère hors invention. Il met en oeuvre en tant qu'ingrédient A-8 un copolymère constitué de en % en poids de chacun de ses monomères : 25 a) 8,14 % d'acide acrylique, b) 2,79 d'acide méthacrylique et c) 89,07 % d'un monomère de formule (I) : R - (OP). - (0E)' - R' (I) - m = 15, n = 46, 30 - OP et OE désignent respectivement l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène, - R désigne la fonction méthacrylate, - R' représente l'hydrogène totalement neutralisé par la soude (NaOH) et de masse moléculaire IVI, en poids égale à 1 800 000 g/mol. 15 Essai n° 1-4 Cet essai illustre l'invention, et met en oeuvre un copolymère constitué de, en % en poids de chacun de ses monomères : a) 7,5 % d'acide méthacrylique et b) 92,5 % d'un monomère de formule (I) : R - (OP)', - (0E)11- R' (I) - m = 15, n = 46, - OP et OE désignent respectivement l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène, - R désigne la fonction méthacrylate, - R' représente l'hydrogène, totalement neutralisé par la soude et de masse moléculaire Mn, en poids égale à 120 000 g/mol.Phases B (non-aqueous phase), C & D: All the ingredients of phase C are mixed at a temperature of 75 ° C. The inorganic dye pigment B-8 (10% by weight) is incorporated. Mixing is continued and then cooled to 50 ° C. Still stirring, ingredients D-16, D-17, D-18 and D-19 are introduced. Finally, the aqueous phase A is mixed with the mixture of phases B, C and D. A formulation of the water-in-oil type is thus prepared. Test No. 1-1 This test illustrates the reference, and does not use any additional ingredients A-8 other than those described in Table 1. Test No. 1-2 This test illustrates the prior art and employs as ingredient A-8, a polymer consisting of 100% acrylic acid completely neutralized with sodium hydroxide and having a weight average molecular weight of 4500 g / mol. Test No. 1-3 This test illustrates the use of a polymer outside the invention. It uses as ingredient A-8 a copolymer consisting of in% by weight of each of its monomers: a) 8.14% of acrylic acid, b) 2.79 of methacrylic acid and c) 89.07% of a monomer of formula (I): R - (OP). - (0E) '- R' (I) - m = 15, n = 46, 30 - OP and OE respectively denote propylene oxide and ethylene oxide, - R denotes the methacrylate function, - R ' represents hydrogen completely neutralized with sodium hydroxide (NaOH) and of molecular mass IVI, in weight equal to 1 800 000 g / mol. Test No. 1-4 This test illustrates the invention, and uses a copolymer consisting of, in% by weight of each of its monomers: a) 7.5% methacrylic acid and b) 92.5% of a monomer of formula (I): R - (OP) ', - (OE) 11 -R' (I) - m = 15, n = 46, - OP and OE respectively denote propylene oxide and ethylene oxide, R denotes the methacrylate function, R 'represents hydrogen, completely neutralized with sodium hydroxide and of molecular weight Mn, in weight equal to 120 000 g / mol.

Essai n° 1-5 Cet essai illustre l'invention, et met en oeuvre un copolymère constitué de en % en poids de chacun de ses monomères : a) 12,5 % d'acide méthacrylique b) 87,5 % d'un monomère de formule (I) : R - (OP)n - (0E). - R' (I) - m=15,n=46, - OP et OE désignent respectivement l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène, - R désigne la fonction méthacrylate, - R' représente l'hydrogène, totalement neutralisé par la soude et de masse moléculaire My, en poids égale à 75 000 g/mol.Test No. 1-5 This test illustrates the invention, and uses a copolymer consisting of in% by weight of each of its monomers: a) 12.5% methacrylic acid b) 87.5% of a monomer of formula (I): R - (OP) n - (0E). - R '(I) - m = 15, n = 46, - OP and OE respectively denote propylene oxide and ethylene oxide, - R denotes the methacrylate function, - R' represents hydrogen, totally neutralized with sodium hydroxide and molecular weight My, by weight equal to 75,000 g / mol.

Essai n° 1-6 Cet essai illustre l'invention, et met en oeuvre un copolymère constitué de en % en poids de chacun de ses monomères : a) 12,8 % d'acide acrylique b) 87,2 % d'un monomère de formule (I) : R - (OP). - (0E). - R' (I) - m = 15, n = 46, - OP et OE désignent respectivement l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène, - R désigne la fonction méthacrylate, - R' représente l'hydrogène, totalement neutralisé par la soude et de masse moléculaire 1\4,, en poids égale à 45 000 g/mol.Test No. 1-6 This test illustrates the invention, and uses a copolymer consisting of in% by weight of each of its monomers: a) 12.8% of acrylic acid b) 87.2% of a monomer of formula (I): R - (OP). - (0E). - R '(I) - m = 15, n = 46, - OP and OE respectively denote propylene oxide and ethylene oxide, - R denotes the methacrylate function, - R' represents hydrogen, totally neutralized with sodium hydroxide and having a molecular weight of 1% by weight equal to 45,000 g / mol.

Essai n° 1-7 Cet essai illustre l'utilisation d'un polymère hors invention. Il met en oeuvre un copolymère constitué de en % en poids de chacun de ses monomères : a) 5,1 % d'acide acrylique et b) 94,9 % d'un monomère de formule (I) : R - (OP). - (0E)' - R' (I) - m= 0,n= 113, - OE désigne l'oxyde d'éthylène, - R désigne la fonction méthacrylate, - R' représente le radical méthyl, totalement neutralisé par la soude et de masse moléculaire M, en poids égale à 65 000 g/mol.Test No. 1-7 This test illustrates the use of a polymer outside the invention. It uses a copolymer consisting of in% by weight of each of its monomers: a) 5.1% of acrylic acid and b) 94.9% of a monomer of formula (I): R - (OP) . - (0E) '- R' (I) - m = 0, n = 113, - EO denotes ethylene oxide, - R denotes the methacrylate function, - R 'represents the methyl radical, completely neutralized by soda and of molecular weight M, in weight equal to 65,000 g / mol.

Mesure de la viscosité Les viscosités sont mesurées avec un viscosimètre Brookfield, modèle RVT. Chacune des formulations de mascara est conditionnée dans des flacons en verre standard. Avant la mesure de la viscosité, on laisse chacune des formulations au repos 24 heures à 25 °C. Le mobile doit être centré par rapport à l'ouverture du flacon et on le plonge jusqu'à ce que la surface de la formulation affleure le repère. On mesure ensuite la viscosité à 20 rpm. On laisse tourner le viscosimètre jusqu'à ce que la viscosité soit stable.Measurement of Viscosity Viscosities are measured with a Brookfield viscometer, model RVT. Each of the mascara formulations is packaged in standard glass bottles. Before measuring the viscosity, each of the formulations is allowed to stand for 24 hours at 25.degree. The mobile must be centered relative to the opening of the bottle and is immersed until the surface of the formulation is flush with the mark. The viscosity is then measured at 20 rpm. The viscometer is allowed to rotate until the viscosity is stable.

Elaboration des mascaras et évaluation de ses propriétés organoleptiques Chacune des formulations est élaborée tel que décrit plus haut. L'observation des aspects organoleptiques est effectuée à température ambiante. Les critères pris en compte sont : Etalement (couvrance), Texture (lisse, présence de grumeaux, de grains, aspect « flan » ou filant), Odeur (apparition ou non d'une odeur), Couleur (variation de l'homogénéité de la couleur), Surface (lisse ou non lisse). Stabilité des mascaras au stockage : Chacune des formulations est conditionnée dans des flacons en verre 120 mL appropriées. Les flacons sont ensuite introduits, dans une étude à 45°C. A t = 3 mois, les flacons sont sortis de l'étuve et les potentielles instabilités suivantes sont observées : déphasage ou séparation de phase, crémage, exsudation, relargage, dépôt ou sédimentation. Essai REFerence/AA/ Viscosité Elaboration & Stabilité au n° INVention/ Brookfield Propriétés organoleptiques stockage Hors INvention (cPs, 20 rpm, Vieillissement 25°C) 3 mois à 45°C 1-1 REF 14 610 * Elaboration : Stable Début sédimentation - Exsudation * Organoleptique : Etalement : R.A.S. Texture : R.A.S. Odeur : R.A.S. Couleur : R.A.S. Surface : R.A.S. Conclusion : Stable 1-2 AA Non mesurable * Elaboration : instable NA* Floculation & Déplétion * Organoleptique : NA Conclusion : Instable 1-3 H-IN 14 050 * Elaboration : Stable Sédimentation - Relargage * Organolepticlue : Etalement : R.A.S. Texture : grains Odeur : R.A.S. Couleur : R.A.S. Surface : R.A.S. Conclusion : légèrement instable 1-4 INV 11 550 * Elaboration : Stable Stable - Rien à signaler * Organoleptique : Etalement : R.A.S. Texture : R.A.S. Odeur : R.A.S. Couleur : R.A.S. Surface : R.A.S. Conclusion : Stable 1-5 INV 9 230 * Elaboration : Stable Stable - Rien à signaler * Organoleptique : Etalement : R.A.S. Texture : R.A.S. Odeur : R.A.S. Couleur : R.A.S. Surface : R.A.S. Conclusion : Stable 1-6 INV 10 140 * Elaboration : Stable Stable - Rien à signaler * Organoleptique : Etalement : R.A.S. Texture : R.A.S. Odeur : R.A.S. Couleur : RAS. Surface : R.A.S. Conclusion : Stable 1-7 H-INV 16 200 * Elaboration : Stable Sédimentation - Exsudation * Organoleptique : Etalement : R.A.S. Texture : grains Odeur : R.A.S. Couleur : R.A.S. Surface : non lisse Conclusion : légèrement instable * NA : non applicable Tableau 2 Les résultats du tableau 2 démontrent que la double sélection opérée sur le choix du macromonomère d'une part, et sur la masse molaire du copolymère d'autre part, conduisent à des compositions homogènes caractérisées par une diminution de la viscosité (valeurs toutes inférieures à 14 000 cPs) qui ne présentent pas de difficultés (formation d'hétérogénéités, précipitation, déplétion...) lors de l'élaboration du mascara, ainsi qu'une stabilité au stockage. Ainsi, on déduit un très bon niveau de compatibilité entre le polymère de l'invention et le polymère filmogène utilisé dans une formulation cosmétique qui comprend 10% en poids d'oxyde de fer.Elaboration of mascaras and evaluation of its organoleptic properties Each of the formulations is elaborated as described above. The observation of the organoleptic aspects is carried out at ambient temperature. The criteria taken into account are: Spreading (coverage), Texture (smooth, presence of lumps, grains, aspect "blank" or spinning), Odor (appearance or not of an odor), Color (variation of the homogeneity of color), Surface (smooth or not smooth). Storage Stability of Mascaras: Each of the formulations is packaged in appropriate 120 mL glass vials. The flasks are then introduced in a 45 ° C study. At t = 3 months, the flasks are removed from the oven and the following potential instabilities are observed: phase shift or phase separation, creaming, exudation, release, deposition or sedimentation. Test REFerence / AA / Viscosity Elaboration & Stability at INVention No. / Brookfield Organoleptic properties Storage Outside INvention (cPs, 20 rpm, Aging 25 ° C) 3 months at 45 ° C 1-1 REF 14 610 * Preparation: Stable Start sedimentation - Exudation * Organoleptic: Spreading: RAS Texture: RAS Odor: RAS Color: RAS Surface: RAS Conclusion: Stable 1-2 AA Not measurable * Elaboration: Unstable NA * Flocculation & Depletion * Organoleptic: NA Conclusion: Unstable 1-3 H-IN 14 050 * Elaboration: Stable Sedimentation - Release * Organolepticlue: Spreading: RAS Texture: grains Odor: RAS Color: RAS Surface: RAS Conclusion: slightly unstable 1-4 INV 11 550 * Preparation: Stable Stable - Nothing to report * Organoleptic: Spreading : RAS Texture: RAS Odor: RAS Color: RAS Surface: RAS Conclusion: Stable 1-5 INV 9 230 * Preparation: Stable Stable - Nothing to report * Organoleptic: Spreading: RAS Texture: R.A.S. Odor: R.A.S. Color: R.A.S. Surface: R.A.S. Conclusion: Stable 1-6 INV 10 140 * Elaboration: Stable Stable - Nothing to report * Organoleptic: Spreading: R.A.S. Texture: R.A.S. Odor: R.A.S. Color: RAS. Surface: RAS Conclusion: Stable 1-7 H-INV 16 200 * Elaboration: Stable Sedimentation - Exudation * Organoleptic: Spreading: RAS Texture: grains Odor: RAS Color: RAS Surface: not smooth Conclusion: slightly unstable * NA: not applicable Table The results in Table 2 demonstrate that the double selection made on the choice of the macromonomer on the one hand, and on the molar mass of the copolymer on the other hand, lead to homogeneous compositions characterized by a decrease in viscosity (values all lower than at 14,000 cPs) which do not present any difficulties (formation of heterogeneities, precipitation, depletion ...) during the development of mascara, as well as stability in storage. Thus, it is deduced a very good level of compatibility between the polymer of the invention and the film-forming polymer used in a cosmetic formulation which comprises 10% by weight of iron oxide.

Exemple 2 - Variation de la quantité de pigment minéral colorant dans la composition cosmétique On prépare une composition de mascara résistant à l'eau (ou waterproof), à partir des ingrédients suivants (les chiffres dans la dernière colonne indiquent les masses en grammes) : A A-1 Beeswax (Koster Keunen Inc) 5,00 A-2 Carnauba wax ( Koster Keunen Inc ) 5,00 A-3 Candelilla wax Koster Keunen Inc ) 3,00 A-4 Stearic Acid (Masso) 2,00 A-5 Glyceryl Stearate (Masso) 1,20 A-6 Isopropyl Palmitate (Stéarinerie Dubois) 3,00 A-7 Petrolatum 4,00 A-8 DC 245 (Dow Coming) 3,00 B B-9 Carbopol® ETD 2050 (LubrizolTM) 0,10 B-10 Veegum® Ultra (R. T. Vanderbilt) 0,50 B-11 Phenonip® (Clariant) 0,90 B-12 Iron Oxide Black 34-PV-3069 (Emerald Hilton Davis) z B-13 Deionized Water QSP 100 B-14 Avalure UR 450 (LubrizolTM) 15,00 B-15 DC 193 Surfactant (Dow Coming) 64,00 B-16 Additif Polymère en l'état 3,00 C C-16 triethanolamine (99%) q.s. pH 7.5 Tableau 3 On mélange tout d'abord à température ambiante B-9, B-10, B-13 et éventuellement l'additif polymère B-16 (3 % en poids en l'état par rapport au poids total de la composition cosmétique) (800 à 1000 rpm pendant 60 minutes).EXAMPLE 2 Variation of the Amount of Mineral Pigment Pigment in the Cosmetic Composition A water-resistant (or waterproof) mascara composition is prepared from the following ingredients (the figures in the last column indicate the masses in grams): A-1 Beeswax (Koster Keunen Inc.) 5.00 A-2 Carnauba wax (Koster Keunen Inc.) 5.00 A-3 Candelilla wax Koster Keunen Inc. 3.00 A-4 Stearic Acid (Masso) 2.00 A -5 Glyceryl Stearate (Masso) 1.20 A-6 Isopropyl Palmitate (Stéarinerie Dubois) 3.00 A-7 Petrolatum 4.00 A-8 DC 245 (Dow Coming) 3.00 B B-9 Carbopol® ETD 2050 ( LubrizolTM) 0.10 B-10 Veegum® Ultra (RT Vanderbilt) 0.50 B-11 Phenonip® (Clariant) 0.90 B-12 Iron Oxide Black 34-PV-3069 (Emerald Hilton Davis) z B-13 Deionized Water QSP 100 B-14 Avalide UR 450 (LubrizolTM) 15.00 B-15 DC 193 Surfactant (Dow Coming) 64.00 B-16 Polymer Additive in the state 3.00 C C-16 triethanolamine (99%) qs pH 7.5 Table 3 Firstly mixed at room temperature B-9, B-10, B-13 and optionally the polymeric additive B-16 (3% by weight as is with respect to the total weight of the composition cosmetic) (800 to 1000 rpm for 60 minutes).

On ajoute ensuite à ce mélange, les composés B-11, B-12, le polymère filmogène B-14 (14 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique), B-15. On homogénéise. On chauffe ce mélange de la phase B à 60 °C. Parallèlement, on mélange l'ensemble des ingrédients de la phase A, sauf l'ingrédient A- 8 et on chauffe à 85°C. On additionne ensuite, à ce mélange, l'ingrédient A-8. On incorpore la phase non aqueuse A dans le mélange aqueux B et on homogénéise. On compense l'eau évaporée. On ajuster le pH à 7,5 avec l'ingrédient C-16. On refroidit sous agitation. On a ainsi préparé donc une formulation du type huile-dans- eau.Compounds B-11, B-12 and film-forming polymer B-14 (14% by weight relative to the total weight of the cosmetic composition), B-15, are then added to this mixture. Homogenize. This mixture of phase B is heated to 60 ° C. In parallel, all the ingredients of phase A, except ingredient A-8, are mixed and heated to 85 ° C. Ingredient A-8 is then added to this mixture. The non-aqueous phase A is incorporated into the aqueous mixture B and homogenized. The evaporated water is compensated. The pH is adjusted to 7.5 with ingredient C-16. Cooled with stirring. Thus an oil-in-water type formulation was prepared.

Essai n° 2-1 Cet essai illustre la référence, et ne met en oeuvre aucun ingrédient supplémentaire B-16 autres que ceux décrits dans le tableau 1.Test No. 2-1 This test illustrates the reference, and does not use any additional B-16 ingredients other than those described in Table 1.

Essai n° 2-2 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre en tant qu'ingrédient B-16 un polymère constitué de 100 % d'acide acrylique, totalement neutralisé par la soude et de masse molaire moyenne en poids égale à 4 500 g/mol.Test No. 2-2 This test illustrates the prior art and implements, as ingredient B-16, a polymer consisting of 100% acrylic acid, totally neutralized with sodium hydroxide and with a weight average molar mass equal to 4,500 g / mol.

Essai n° 2-3 Cet essai illustre l'invention, et met en oeuvre en tant qu'ingrédient B-16 un copolymère constitué de en % en poids de chacun de ses monomères : a) 12,5 % d'acide méthacrylique b) 87,5 % d'un monomère de formule (I) : R - (OP)', - (0E)L, - R' (I) - m = 15, n = 46, - OP et OE désignent respectivement l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène, - R désigne la fonction méthacrylate, - R' représente Hydrogène, totalement neutralisé par la soude et de masse molaire moyenne en poids égale à 75 000 g/mol.Test No. 2-3 This test illustrates the invention, and uses as ingredient B-16 a copolymer consisting of in% by weight of each of its monomers: a) 12.5% of methacrylic acid b ) 87.5% of a monomer of formula (I): R - (OP) ', - (OE) L, - R' (I) - m = 15, n = 46, - OP and OE respectively denote propylene oxide and ethylene oxide, - R denotes the methacrylate function, - R 'represents hydrogen, completely neutralized with sodium hydroxide and with a weight average molecular weight of 75 000 g / mol.

Essai no Z Viscosité Elaboration & Stabilité au stockage (% Brookfield (cPs, Propriétés Vieillissement 3 mois à massique) 20 rpm, 25°C) organoleptiques 45°C 2-1 3 15 270 * Elaboration : Stable Stable - Rien à signaler REF *Organoleptique : Etalement : R.A.S. Texture : R.A.S. Odeur : R.A.S. Couleur : R.A.S. Surface : R.A.S. Conclusion : Stable 12 120 310 * Elaboration : Stable Début de sédimentation * Organoleptique : Etalement : R.A.S. Texture : grains Odeur : R.A.S. Couleur : R.A.S. Surface : R.A.S. Conclusion : légèrement instable 25 Non mesurable NA Non mesurable 2-2 3 Non mesurable * Elaboration : instable NA AA Floculation & Déplétion * Organoleptique : NA Conclusion : Instable 12 Non mesurable * Elaboration : instable NA Floculation & Déplétion * Organoleptique : NA Conclusion : Instable 25 Non mesurable * Elaboration : instable NA Floculation & Déplétion * Organoleptique : NA Conclusion : Instable 2-3 3 10 810 * Elaboration : Stable Stable - Rien à signaler INV * Organoleptique : Etalement : R.A.S. Texture : R.A.S Odeur : R.A.S. Couleur : R.A.S. Surface : R.A.S. Conclusion : Stable 12 60 180 * Elaboration : Stable Stable - Rien à signaler * Organoleptique : Etalement : R.A.S. Texture : R.A.S Odeur : R.A.S. Couleur : R.A.S. Surface : R.A.S. Conclusion : Stable 25 112 180 * Elaboration : Stable Stable - Rien à signaler * OrEanoleptique : Etalement : R.A.S. Texture : R.A.S Odeur : R.A.S. Couleur : R.A.S. Surface : R.A.S. Conclusion : Stable Tableau 4 Les résultats du tableau 4 démontrent que l'utilisation du copolymère de l'invention dans une formulation de mascara « waterproof », permet d'homogénéiser, de réduire la viscosité tout en présentant une stabilité lors de la mise en oeuvre et sur le test de vieillissement, et ce, y compris pour des formulations comprenant 12 et 25 % en poids d'oxydes de fer. Ainsi, on déduit un très bon niveau de compatibilité entre le polymère de l'invention et le polymère filmogène.Test No. Z Viscosity Elaboration & storage stability (% Brookfield (cPs, Aging properties 3 months to mass) 20 rpm, 25 ° C) organoleptic 45 ° C 2-1 3 15 270 * Preparation: Stable Stable - Nothing to report REF * Organoleptic: Spreading: RAS Texture: RAS Odor: RAS Color: RAS Surface: RAS Conclusion: Stable 12 120 310 * Elaboration: Stable Start of sedimentation * Organoleptic: Spreading: RAS Texture: grains Odor: RAS Color: RAS Surface: RAS Conclusion: slightly unstable 25 Not measurable NA Not measurable 2-2 3 Not measurable * Elaboration: unstable NA AA Flocculation & Depletion * Organoleptic: NA Conclusion: Unstable 12 Not measurable * Elaboration: unstable NA Flocculation & Depletion * Organoleptic: NA Conclusion: Unstable 25 No measurable * Elaboration: unstable NA Flocculation & Depletion * Organoleptic: NA Conclusion: Unstable 2-3 3 10 810 * Elaboration: Stable Stable - Nothing to report IN V * Organoleptic: Spreading: RAS Texture: RAS Odor: RAS Color: RAS Surface: RAS Conclusion: Stable 12 60 180 * Preparation: Stable Stable - Nothing to report * Organoleptic: Spreading: RAS Texture: RAS Odor: RAS Color: RAS Surface : RAS Conclusion: Stable 25 112 180 * Elaboration: Stable Stable - Nothing to report * OrEanoleptic: Spreading: RAS Texture: RAS Odor: RAS Color: RAS Surface: RAS Conclusion: Stable Table 4 The results in Table 4 show that the use of the copolymer of the invention in a "waterproof" mascara formulation, makes it possible to homogenise, reduce the viscosity while exhibiting stability during processing and on the aging test, including for formulations comprising 12 and 25% by weight of iron oxides. Thus, a very good level of compatibility between the polymer of the invention and the film-forming polymer is deduced.

Claims (10)

REVENDICATIONS1. Utilisation d'un copolymère (méth)acrylique constitué : a) d'au moins un monomère acide (méth)acrylique et b) d'au moins un macromonomère de formule (I) : R - (OP). - (0E)' - R' (I) m et n sont des entiers non nuls et inférieurs à 150, OP et OE désignent respectivement l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène, et sont disposés de manière aléatoire ou de manière régulière, R désigne une fonction insaturée polymérisable, R' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ledit copolymère présentant une masse moléculaire comprise entre 20 000 g/mol et 250 000 g/mol, pour homogénéiser les compositions cosmétiques pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques comprenant un polymère filmogène et un pigment minéral colorant.REVENDICATIONS1. Use of a (meth) acrylic copolymer consisting of: a) at least one (meth) acrylic acid monomer and b) at least one macromonomer of formula (I): R - (OP). - (0E) '- R' (I) m and n are non-zero integers and less than 150, OP and OE respectively denote propylene oxide and ethylene oxide, and are arranged in a random or random manner; in a regular manner, R denotes a polymerizable unsaturated functional group, R 'represents hydrogen or an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms, said copolymer having a molecular mass of between 20,000 g / mol and 250,000 g / mol, for homogenizing the cosmetic compositions for the makeup and / or care of keratinous materials comprising a film-forming polymer and a mineral coloring pigment. 2. Utilisation selon la revendication 1, selon laquelle le pigment minéral colorant est choisi dans le groupe consistant en les oxydes de fer, les oxydes de chrome, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, le violet de manganèse, le bleu outremer, le noir de crabone, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique.2. Use according to claim 1, wherein the mineral coloring pigment is selected from the group consisting of iron oxides, chromium oxides, oxides of zirconium, zinc or cerium, manganese violet, ultramarine blue , crabone black, chromium hydrate and ferric blue. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle le copolymère (méth)acrylique est constitué, exprimé en pourcentage en poids de chacun de ses constituants, de : a) 5 % à 30 % d'au moins un monomère acide (méth)acrylique, b) 70 % à 95 % d'au moins un macromonomère de formule (I), c) 0 % à 20 % d'au moins un monomère qui est un ester de l'acide (méth)acrylique, la somme des pourcentages a), b) et c) étant égale à 100 %.3. Use according to any one of the preceding claims, according to which the (meth) acrylic copolymer is constituted, expressed as a percentage by weight of each of its constituents, of: a) 5% to 30% of at least one acidic monomer (meth) acrylic, b) 70% to 95% of at least one macromonomer of formula (I), c) 0% to 20% of at least one monomer which is an ester of (meth) acrylic acid, the sum of percentages a), b) and c) being equal to 100%. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle le copolymère (méth)acrylique est constitué, exprimé en pourcentage en poids de chacun de ses constituants, de : a) 5 % à 15 % d'au moins un monomère acide (méth)acrylique, b) 85 % à 95 % d'au moins un macromonomère de formule (I), c) 0 % à 10 % d'au moins un monomère qui est un ester de l'acide (méth)acrylique, la somme des pourcentages a), b) et c) étant égale à 100 %.4. Use according to any one of the preceding claims, according to which the (meth) acrylic copolymer is constituted, expressed as a percentage by weight of each of its constituents, of: a) 5% to 15% of at least one acidic monomer (meth) acrylic, b) 85% to 95% of at least one macromonomer of formula (I), c) 0% to 10% of at least one monomer which is an ester of (meth) acrylic acid, the sum of percentages a), b) and c) being equal to 100%. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle le copolymère (méth)acrylique peigne présente une masse moléculaire comprise entre 30 000 g/mol et 150 000 g/mol.5. Use according to any one of the preceding claims, wherein the comb (meth) acrylic copolymer has a molecular weight of between 30,000 g / mol and 150,000 g / mol. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle, dans la formule (I), m et n sont compris entre 10 et 90.6. Use according to any one of the preceding claims, wherein in the formula (I), m and n are from 10 to 90. 7. Composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des matières kératiniques, comprenant : a) de 1 à 30 % en poids de pigment minéral colorant, b) de 0,1 à 30 % en poids d'un polymère filmogène, et c) de 0,5 à 8 % en poids d'un copolymère (méth)acrylique peigne constitué : cl) d'au moins un monomère acide (méth)acrylique et c2) d'au moins un macromonomère de formule (I) : R - (OP). - (0E)n - R' (I) m et n sont deux entiers non nuls et inférieurs à 150, OP et OE désignent respectivement l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène, et sont disposés de manière aléatoire ou de manière régulière, R désigne une fonction insaturée polymérisable, R' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone,ledit copolymère présentant une masse moléculaire comprise entre 20 000 g/mol et 250 000 g/mol.7. Cosmetic composition for the makeup and / or care of keratin materials, comprising: a) from 1 to 30% by weight of mineral pigment dye, b) from 0.1 to 30% by weight of a film-forming polymer, and c) from 0.5 to 8% by weight of a (meth) acrylic comb copolymer consisting of: cl) at least one (meth) acrylic acid monomer and c2) of at least one macromonomer of formula (I): R - (OP). - (0E) n - R '(I) m and n are two non-zero integers and less than 150, OP and OE respectively denote propylene oxide and ethylene oxide, and are arranged in a random or random manner; in a regular manner, R denotes a polymerizable unsaturated functional group, R 'represents hydrogen or an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms, said copolymer having a molecular mass of between 20,000 g / mol and 250,000 g / mol. 8. Composition cosmétique selon la revendication 7, comprenant de 5 à 30 % en poids dudit pigment minéral colorant.8. Cosmetic composition according to claim 7, comprising from 5 to 30% by weight of said mineral coloring pigment. 9. Composition cosmétique selon la revendication 7 ou 8, comprenant de 2 à 5 % en poids dudit copolymère.9. Cosmetic composition according to claim 7 or 8, comprising from 2 to 5% by weight of said copolymer. 10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, comprenant de 0,5 à 20 % en poids d'un polymère filmogène.10. Cosmetic composition according to any one of claims 7 to 9, comprising from 0.5 to 20% by weight of a film-forming polymer.
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