FR2992653A1 - Compositions bitumineuses additivees aux proprietes thermoreversibles ameliorees - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition bitumineuse et son procédé de préparation. La composition bitumineuse comporte un bitume, un premier additif comprenant au moins une fonction ester d'acide gras, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifiée, ayant une chaîne hydrocarbonée de 4 à 36 atomes de carbone, éventuellement substituée par au moins un groupement hydroxyle et un second additif comprenant au moins un composé organogélateur. L'invention concerne également l'utilisation d'une combinaison des premier et second additifs dans une composition bitumineuse, pour abaisser la viscosité dynamique d'une composition bitumineuse ou d'une base bitume à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure 80°C, sans dégrader la consistance de ladite composition aux températures d'utilisation. Enfin, l'invention vise l'utilisation de ces compositions bitumineuses dans les domaines des applications routières, notamment dans la fabrication de liants routiers, et dans les domaines des applications industrielles.

Description

COMPOSITIONS BITUMINEUSES ADDITIVEES AUX PROPRIETES THERMOREVERSIBLES AMELIOREES Domaine technique La présente invention appartient au domaine des bitumes, en particulier les compositions bitumineuses. L'invention concerne des compositions bitumineuses ainsi que leur procédé de préparation. En outre, l'objet de la présente invention porte sur l'utilisation d'additifs pour améliorer les propriétés thermoréversibles et rhéologiques, en particulier, pour abaisser la viscosité dynamique d'une composition bitumineuse ou d'une base bitume à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure 80°C.

L'invention vise en particulier des compositions bitumineuses ayant des propriétés thermoréversibles améliorées. L'invention concerne également l'utilisation de ces compositions bitumineuses dans les domaines des applications routières, notamment dans la fabrication de liants routiers, et dans les domaines des applications industrielles.

Art antérieur L'utilisation du bitume dans la fabrication de matériaux pour applications routières et industrielles est connue de longue date : le bitume est le principal liant hydrocarboné utilisé dans le domaine de la construction routière ou du génie civil. Pour pouvoir être utilisé comme liant dans ces différentes applications, le bitume doit présenter certaines propriétés physico-chimiques. Une des propriétés les plus importantes, est la consistance du bitume; celle-ci aux températures d'usage doit être suffisamment élevée pour éviter la formation d'ornières provoquée par le trafic.

Le bitume doit aussi être élastique pour résister aux déformations imposées par le trafic et/ou les changements de température, phénomènes qui conduisent aux fissurations des enrobés ou à l'arrachement des granulats superficiels. Enfin, le bitume doit être suffisamment fluide à des températures d'application les moins élevées possibles pour permettre un bon enrobage des granulats et la mise en place de l'enrobé sur la route ainsi que son compactage avec les moyens techniques actuels de la profession routière. La mise en oeuvre d'un liant bitumineux nécessite donc de conjuguer à la fois la dureté et l'élasticité du bitume aux températures d'usage et une faible viscosité aux températures d'application. Le bitume seul n'étant en général pas assez élastique, on ajoute au bitume des polymères qui peuvent être éventuellement réticulés. Ces polymères réticulés apportent aux compositions bitumineuses des propriétés élastiques et une stabilité au stockage nettement améliorées.

Cependant à chaud l'ajout de polymères à la composition bitumineuse entraîne en règle générale une augmentation de la viscosité de la composition bitumineuse. Pour pouvoir être appliqué sur la chaussée, le liant bitumineux additionné de polymères devra donc être chauffé à une température d'application supérieure à celle d'un liant bitumineux sans polymères. Cela va à l'encontre des objectifs d'économie d'énergie, de diminution des températures de mise en oeuvre, de réduction des émissions de fumées sur les chantiers et de protection des ouvriers. Les réticulations selon l'art antérieur sont la plupart du temps, des réticulations irréversibles basées sur la formation de liaisons covalentes entre les polymères. Ainsi une des réticulations les plus utilisées dans le domaine des bitumes est la réticulation au soufre ou vulcanisation. La société demanderesse a développé et breveté un certain nombre de compositions bitumineuses réticulées ayant des propriétés nettement améliorées par rapport au bitume sans polymères et par rapport au mélange physique bitume/polymère non réticulé. Parmi les brevets de la société demanderesse, on peut notamment citer les références suivantes : FR2376188, FR2429241, EP0799280, EP0690892. Récemment, la société demanderesse dans deux demandes de brevet W02008107551 et W02009101275 a décrit un nouveau mode de réticulation réversible des compositions bitumineuses, basé sur l'utilisation d'additifs organogélateurs. La demanderesse a notamment montré que l'additif organogélateur peut être assimilé à un polymère « supramoléculaire » et confère au bitume des propriétés équivalentes à celles d'une composition bitume/polymère classique, notamment en matière de dureté tout en réduisant la viscosité à chaud. Les compositions bitumineuses réticulées de manière thermoréversible ainsi obtenues sont dures aux températures d'usage et présentent une viscosité réduite aux températures d'application.

Dans la continuité de ses travaux, la société demanderesse a cherché d'autres composés permettant de durcir aux températures d'usage les bitumes sans augmenter leur viscosité à chaud. L'objectif de la demanderesse est en outre de proposer de nouveaux additifs capables d'améliorer les propriétés rhéologiques d'une composition bitumineuse ou d'une base bitume, en particulier, d'ajuster les caractéristiques mécaniques de ladite composition ou base bitume selon les applications à laquelle la composition est destinée. Les qualités mécaniques des compositions bitumineuses sont généralement appréciées en déterminant une série de caractéristiques mécaniques par des essais normalisés, dont les plus utilisées sont le point de ramollissement déterminé par l'essai Bille et Anneau, encore appelé température de ramollissement Bille et anneau et notée TBA et la pénétrabilité à l'aiguille exprimée en 1/10 de mm. On peut également obtenir une indication de la susceptibilité thermique des compositions bitumineuses à partir d'une corrélation entre la pénétrabilité à l'aiguille et la TBA desdites compositions, connue sous le nom d'indice de pénétrabilité ou indice Pfeiffer, noté IP. La susceptibilité thermique de la composition bitumineuse est d'autant plus faible que la valeur de l'IP est plus grande. Une susceptibilité thermique faible assure un bon comportement mécanique sur la plage de température d'utilisation de ladite composition. La demanderesse s'est en particulier attachée à l'effet des additifs sur l'indice de pénétrabilité (ou indice de Pfeiffer, noté IP), la température de ramollissement Bille et Anneau (TBA), la pénétrabilité à l'aiguille et/ou la viscosité dynamique des compositions bitumineuses, à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure 80°C. L'invention vise, notamment, des compositions bitumineuses présentant aux températures d'usage les propriétés des compositions bitumineuses conventionnelles au niveau de la dureté et présentant, aux températures d'application, une viscosité réduite. Un autre objectif de l'invention est de proposer un procédé simple de préparation de compositions bitumineuses réticulées de manière thermoréversible.

Selon l'invention, ce but est atteint par des compositions bitumineuses réticulées de manière thermoréversible aux propriétés thermoréversibles et rhéologiques améliorées, en particulier, ayant une faible viscosité dynamique à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure 80°C, sans dégrader la consistance desdites compositions aux températures d'utilisation. En particulier, la composition bitumineuse selon l'invention comporte : - un bitume, - un premier additif comprenant au moins une fonction ester d'acide gras, saturé ou insaturé, ayant une chaîne hydrocarbonée de 4 à 36 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par au moins un groupement hydroxyle, - un second additif comprenant au moins un composé organogélateur de formule générale (I) ou (II) suivante : ^ R1-CONH-X-NHCO-R2 (I) dans laquelle les groupements R1, R2 et X sont identiques ou différents et, représentent indépendamment une chaîne hydrocarbonée de 4 à 36 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique et comprenant, éventuellement, au moins un hétéroatome choisi parmi O, N et S, de préférence O. ^ R3-(COOH)z (II) dans laquelle R3 une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, comprenant de 4 à 68 atomes de carbone et z un entier variant de 2 à 4.

Selon un mode de réalisation particulier, le premier additif a une formule générale (III) suivante : 0 dans laquelle - G1 représente une chaîne hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée, de 4 à 36 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par au moins un groupement hydroxyle, - G2 représente une chaîne hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée, de 1 à 188 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, comprenant éventuellement au moins une fonction ester et/ou au moins un groupement hydroxyle.

Selon une variante préférée, le premier additif est choisi parmi le groupe consistant en les mono-, di-, tri-, tétra-, penta- et hexa-esters d'acide gras, saturés ou insaturés, comprenant au moins une chaîne hydrocarbonée de 4 à 36 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par au moins un groupement hydroxyle. De préférence, le premier additif est choisi parmi le groupe consistant en les mono-, di- et tri-glycéride d'acides gras, les mono-, di- et tri-glycéride d'hydroxyacides gras, les mono-, di-, tri- et tétra ester d'acide gras du pentaérythritol (PET) et les mono-, di-, tri-, tétra-, penta- et hexa-ester d'acide gras du dipentaérythritol (diPET). Avantageusement, le premier additif est choisi parmi les triglycérides d'acides gras comprenant trois chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, chacune indépendamment de 4 à 36 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par au moins un groupement hydroxyle. Quel que soit le type d'ester d'acides gras du premier additif, on préférera les dérivés d'acides gras saturés.

Selon un autre mode de réalisation particulier préféré, le composé organogélateur représenté par la formule (II) est un diacide de formule générale HOOC-(CH2),-COOH avec w un entier variant de 4 à 22, de préférence de 4 à 18.

Le composé organogélateur représenté par la formule (II) est, de préférence, un diacide choisi parmi le groupe consistant en l'acide adipique, acide pimélique, acide subérique, acide azélaique, acide sébacique, acide undécanedioïque, acide 1,2- dodécanedioïque et acide tétradécanedioïque.

Selon un autre mode de réalisation particulier préféré, le composé organogélateur est représentée par la formule (I) dans laquelle X représente le groupement -(CH2)p- avec p étant compris entre 1 et 8, de préférence, entre 1 et 4. Selon une variante, le composé organogélateur est représentée par la formule (I) dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent, indépendamment, une chaîne hydrocarbonée saturée, acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone et, éventuellement au moins un hétéroatome. Le composé organogélateur est, de préférence, la N, N'- Éthylènebis(stéaramide). De préférence, la composition bitumineuse comprend de 0,1 à 10% en masse des premier et second additifs par rapport à la masse de bitume. La présence combinée des premier et second additifs confère de manière surprenante aux bases bitumes ou aux compositions bitumineuses, des propriétés mécaniques et rhéologiques améliorées, en particulier une baisse inattendue de la viscosité dynamique à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure 80°C, en préservant une bonne consistance aux températures d'usage. Dans ces précédents travaux (W02008107551 et W02009101275), la demanderesse a montré que l'ajout d'organogélateur permettait de durcir la composition bitumineuse sans augmenter la viscosité à chaud de la composition bitumineuse. La demanderesse a maintenant pu démontrer que la combinaison d'un premier additif spécifique et d'un second additif spécifique comprenant un composé organogélateur particulier a un effet remarquable tout à fait inattendu sur la susceptibilité thermique de la composition bitumineuse, en particulier sur la viscosité à température d'application et, avantageusement, sur l'indice IP à la température d'usage tout en conservant l'effet durcisseur du composé organogélateur cité dans les demandes de brevet de l'art antérieur (W02008107551). Les compositions bitumineuses selon l'invention remédient aux inconvénients de l'art antérieur et remplissent les objectifs de l'invention. Il sera démontré dans la suite de la description qu'une telle combinaison d'additifs permet de diminuer la viscosité dynamique à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure 80°C, non seulement par rapport à la base bitume de départ mais également, et de façon tout à fait surprenante, par rapport à une composition bitumineuse comprenant soit le premier additif soit le second additif de type organogélateur. L'objet de l'invention concerne, en outre, l'utilisation d'une telle composition bitumineuse selon l'invention, pour fabriquer un liant bitumineux, notamment un liant synthétique, un liant anhydre, une émulsion bitumineuse, un bitume polymère ou un bitume fluxé.

L'invention vise également un procédé de préparation d'une telle composition bitumineuse selon l'invention, dans laquelle on introduit à des températures variant de 100 à 180°C, de préférence variant de 120°C à 140°C, les premier et second additifs soit dans le bitume seul, dans le bitume modifié ou non par des polymères, dans le bitume sous forme de liant bitumineux ou dans le bitume lorsque celui-ci est sous forme de liant anhydre, d'enrobé, ou d'enduit superficiel, soit au cours de la fabrication desdits bitume, enrobés, liants ou enduits. Selon l'invention, ce but est également atteint par un enrobé bitumineux comprenant une telle composition selon l'invention, des agrégats d'enrobés et des charges minérales et/ou synthétiques. L'objet de l'invention concerne également l'utilisation d'une combinaison d'un premier additif et d'un second additif tels que décrits précédemment pour abaisser la viscosité dynamique d'une composition bitumineuse ou d'une base bitume à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure 80°C, lesdits premier et second additifs étant tels que décrits ci-dessus. Selon un développement de l'invention, lorsque le premier additif comprend un composé organogélateur de formule générale (I), l'utilisation d'une telle combinaison permet d'augmenter le point de ramollissement déterminé par l'essai Bille et Anneau selon la norme européenne EN 1427 (TBA) et l'indice de pénétrabilité (ou indice Pfeiffer, IP) et, abaisser la viscosité dynamique de la composition bitumineuse ou base bitume, à température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure 80°C. Description détaillée de l'invention Selon un mode de réalisation particulier, une composition bitumineuse comporte un bitume, un premier additif et un second additif comprenant au moins un composé organogélateur. Le bitume utilisé peut être issu de différentes origines : les bitumes d'origine naturelle, ceux contenus dans des gisements de bitume naturel, d'asphalte naturel ou les sables bitumineux et ceux provenant du raffinage du pétrole brut, en particulier, de la distillation atmosphérique et/ou sous vide du pétrole.

Le bitume peut éventuellement être soufflé, viscoréduit et/ou désasphalté. Le bitume peut être un bitume de grade dur ou de grade mou. Les différents bitumes obtenus par les procédés de raffinage peuvent être combinés entre eux pour obtenir le meilleur compromis technique.

Le bitume peut également être un bitume fluxé par addition de solvants volatils, de fluxants d'origine pétrolière et/ou de fluxants d'origine végétale. Le bitume peut, en outre, être choisi parmi des bitumes spéciaux comme les bitumes modifiés par ajout de polymères. A titre d'exemples de polymères pour bitume, on peut citer les élastomères tels que les copolymères blocs polystyrène, polybutadiène ou polyisoprène, SB, SBS, SIS, SBR, les polymères EPDM, polychloroprène, polynorbornène et, éventuellement, les polyoléfines tels que les polyéthylènes PE, PEHD, le polypropylène PP, les plastomères tels que les EVA, EMA, les copolymères d'oléfines et d'esters carboxyliques insaturés EBA, les copolymères polyoléfines élastomères, les polyoléfines du type polybutène, les copolymères de l'éthylène et d'esters de l'acide acrylique, méthacrylique ou de l'anhydride maléique, les copolymères et terpolymères d'éthylène et de méthacrylate de glycidyle, les copolymères éthylène-propylène, les caoutchoucs, les polyisobutylènes, les SEBS et les ABS. De façon préférentielle, on choisira néanmoins, des bitumes non modifiés par ajout de polymères.

La composition bitumineuse comprend, de préférence, un bitume de grade mou, avantageusement, une base bitume de grade 50/70, 70/100, 100-150, 160/220, 250-330, de préférence, 50/70, 70/100. Le premier additif comprend au moins une fonction ester d'acide gras, saturé ou insaturé, ayant une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 24 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 16 à 22 atomes de carbones.

On entend par acide gras insaturé, un acide gras qui comporte une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone.

La chaîne hydrocarbonée peut, éventuellement, être substituée par au moins un groupement hydroxyle. Selon un mode de réalisation particulier, le premier additif a une formule générale (III) suivante : dans laquelle - G1 représente une chaîne hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 24 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 16 à 22 atomes de carbones. - G2 représente une chaîne hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée, de 1 à 188 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, comprenant éventuellement au moins une fonction ester et/ou au moins un groupement hydroxyle. G2 peut contenir au moins une fonction ester d'acide gras, saturé ou insaturé, de préférence, au moins deux, plus préférentiellement, au moins trois, encore plus préférentiellement, au moins quatre. Les acides gras correspondant ont, avantageusement, une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 24 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 16 à 22 atomes de carbones. On choisira de préférence comme acide gras, l'acide 12-hydroxy- octadécanoïque Dans G1 et G2, chaque chaîne hydrocarbonée peut éventuellement être substituée par au moins un groupement hydroxyle.

Le premier additif peut, avantageusement, être choisi parmi le groupe consistant en les mono-, di-, tri-, tétra-, penta- et hexa-esters d'acide gras, saturés ou insaturés, comprenant au moins une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 24 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 16 à 22 atomes de carbones.

A titre d'exemple de mono-esters d'acide gras non hydroxylés, on peut citer les palmitates (C16, saturés), stéarates (C18, saturés), oléates (C18, insaturés), linoléates (C18, insaturés) d'aklyles, en particulier de méthyle, éthyle, propyle et butyle. A titre d'exemple de mono-esters d'acide gras hydroxylés, on peut citer l'éthylène glycol monostéarate, le méthyl 12-hydroxystéarate, l'éthyl 12hydroxystéarate, l'éthylène glycol hydroxystéarate et le glycérol monohydroxystéarate. A titre d'exemple de di-esters d'acide gras, respectivement, non hydroxylé et hydroxylé, on peut citer l'éthylène glycol distéarate (non hydroxylé) et le diester de glycérol de bis(12-hydroxyoctadécanoïque acide). 15 A titre d'exemple de tri-esters d'acide gras, respectivement, non hydroxylé et hydroxylé, on peut citer le tristéarate de glycérol et le glycéryl ester d'acide 12- hydroxyoctadecano ïque. A titre d'exemple de tétra- et hexa-esters d'acide gras, on peut citer le 20 tétrastéarate de pentaérythritol (PET) et le tétraisononanoate de pentaérythritol (PET). La chaîne hydrocarbonée peut, avantageusement, être substituée par au moins un groupement hydroxyle. 25 On choisira, de préférence, les dérivés des glycérides d'acides gras, d'hydroxy-acides gras, de pentaérythritol (PET) ou dipentaérythritol (diPET) comprenant au moins une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 24 atomes de carbone, plus 30 préférentiellement de 12 à 24 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 16 à 22 atomes de carbones. Le premier additif est, avantageusement, choisi parmi le groupe consistant en les mono-, di- et tri-glycéride d'acides gras, les mono-, di- et tri-glycéride d'hydroxy- 35 acides gras, les mono-, di-, tri- et tétra ester d'acide gras du pentaérythritol (PET) et les mono-, di-, tri-, tétra-, penta- et hexa-ester d'acide gras du dipentaérythritol (diPET), les acides gras étant tels que décrits ci-dessus. 10 Le premier additif peut, de préférence, être choisi parmi les triglycérides d'acides gras comprenant trois chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, chacune indépendamment saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 24 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 16 à 22 atomes de carbones. La chaîne hydrocarbonée peut, avantageusement, être substituée par au moins un groupement hydroxyle. Les triglycérides d'acide gras saturés ou insaturés sont d'origine végétale ou peuvent être obtenus par synthèse ou modifications de composés d'origine végétal. Ainsi, un triglycéride d'acide gras insaturé en C18 comme l'huile de Ricin (triglycéride d'acide ricinoléique) peut être hydrogéné selon tout procédé connu, pour obtenir le triglycéride d'acide 12-hydroxy-stéarique correspondant audit triglycéride d'acide gras saturé.

Le premier additif préféré est choisi parmi le mono, di ou triglycéride d'acide 12-hydroxy-stéarique, en particulier, le triglycéride d'acide 12-hydroxy-stéarique de formule suivante : OH il I O - C- (CH2)10 - CH - (CH2)5 O OH Il I HC- C- (CH2)10 - CH - (CH2)5 O OH Il 3 C- (CH2)42 - CH - (CH2)5 - Selon un mode de réalisation préférentiel, on choisira un premier additif comprenant au moins une fonction ester d'acide gras saturé. Le second additif comprend au moins un composé organogélateur ayant, 30 avantageusement une masse molaire inférieure ou égale à 2000 g.mo1-1, de préférence, inférieure ou égale 1000 g.mo1-1. Comme détaillé dans la demande de brevet W02008107551 de la demanderesse, on entend par composé organogélateur, des composés capables 35 d'établir entre eux des interactions physiques conduisant à une auto-agrégation avec formation d'un réseau supra-moléculaire 3D qui est responsable de la gélification du bitume. L'empilement des composés organogélateurs résulte dans la formation d'un réseau de fibrilles, immobilisant les molécules du bitume. 25 Aux températures d'usage, allant de 10 à 60°C, les composés organogélateurs se lient entre eux de manière non-covalente, notamment par des liaisons hydrogène. Ces liaisons hydrogène disparaissent lorsque le bitume est chauffé à haute température. Ainsi aux températures d'usage, l'organogélateur constitué d'un grand nombre de composés organogélateurs peut être assimilé à un polymère « supramoléculaire » et confère au bitume ainsi modifié les propriétés d'une composition bitume/polymère classique, notamment au niveau de la dureté. Aux températures d'usage, la gélification due à l'agrégation des molécules organogélatrices, provoque un épaississement du milieu bitumineux, conduisant à une augmentation de la dureté. Le bitume ne s'écoule plus sous son propre poids, sa dureté aux températures d'usage est accrue par rapport au bitume de départ seul sans additif organogélateur. Lorsque la composition bitumineuse est chauffée, les interactions stabilisant l'organogélateur disparaissent et le bitume retrouve les propriétés d'un bitume non additivé, la viscosité de la composition bitumineuse à chaud redevient celle du bitume de départ. Dans le cadre de l'invention, le composé organogélateur comprend au moins un accepteur de liaisons hydrogène A et au moins un donneur de liaisons hydrogène D. Pour pouvoir gélifier et prendre le bitume en masse, l'organogélateur doit être soluble à chaud dans le bitume. Les constituants chimiques principaux du bitume sont les asphaltènes et les maltènes. Les asphaltènes sont des composés notamment hétérocycliques constitués de nombreux noyaux aromatiques et de cycles naphténi- ques pluricondensés. Les maltènes quant à eux sont principalement constitués de longues chaînes paraffiniques. Par conséquent, le composé organogélateur selon l'invention comprend également au moins un groupement chimique C compatibilisant le composé organogélateur avec les composés chimiques du bitume.

Ce compatibilisant C peut comprendre, pris seul ou en mélange, un groupe choisi parmi : au moins une longue chaîne hydrocarbonée compatible avec la fraction maltène du bitume, ou au moins un cycle aliphatique de 3 à 8 atomes, ou au moins un système polycyclique condensé aliphatique, partiellement aromatique ou entièrement aromatique, compatible avec la fraction asphaltène du bitume, chaque cycle comprenant de préférence de 5 à 8 atomes. Dans le cadre de l'invention, on sélectionnera de préférence un second additif ayant un point de fusion inférieur à 180°C, de préférence inférieur à 140°C, pour permettre son utilisation aux températures d'usage et d'application des compositions bitumineuses. Le second additif comprend au moins un composé organogélateur. On choisira les composés organogélateurs parmi les diamides d'acide gras et les polyacides carboxyliques ayant au moins une fonction accepteur d'hydrogène A, au moins un donneur de liaison hydrogène D et au moins un groupement chimique C compatibilisant.

Des exemples de composés organogélateurs utilisables dans l'invention sont notamment ceux décrits dans la demande de brevet W02008107551 et dans l'article de P. Terech et R. G. Weiss « Low molecular mass gelators of organic liquids and the properties of their gels » (Chem. Rev. 1997, 97, 3133-3159) ; ces deux documents étant mentionnés à titre d'exemple et incorporés par référence dans la présente demande. Selon un mode de réalisation particulier, le second additif comprend au moins un composé organogélateur de formule générale (I) suivante : R1-CONH-X-NHCO-R2 (I) dans laquelle les groupements R1, R2 et X sont identiques ou différents et représentent indépendamment une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique, de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 24 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 16 à 22 atomes de carbone. La chaîne hydrocarbonée peut, éventuellement, contenir au moins un hétéroatome, par exemple, choisi parmi O, N et S, de préférence O.

Avantageusement, les groupements R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent indépendamment des chaînes hydrocarbonées linéaires, saturées comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 24 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 16 à 22 atomes de carbone. Parmi les chaînes hydrocarbonées linéaires, saturées, préférées, on peut citer les groupements C4119, C5H11, C91-119, C111123, C12H25, C171135, C181137, C211143, C22H45- Alternativement, la chaîne hydrocarbonée peut comporter un cycle aliphatique monocyclique en C3-C8 ou polycyclique condensé en C6-C14, de préférence en C6-Cio et/ou un cycle aromatique monocyclique en C5-C8, de préférence en C5-C6 ou polycyclique condensé en C6-C14, de préférence en C8-C12.

Les cycles aliphatiques ou aromatiques peuvent éventuellement contenir des hétéroatomes choisis parmi O, N et S, de préférence O. Les cycles aliphatiques ou aromatiques, monocycliques ou polycycliques condensés peuvent, éventuellement, être substitués par au moins un groupement choisi parmi les halogènes, le groupement hydroxy, le groupement amine primaire, le groupement sulfhydrile et les chaînes hydrocarbonées en Ci-C8, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, comprenant éventuellement au moins un hétéroatome choisi parmi O, N et S, de préférence O.

Le composé organogélateur est, de préférence, un diamide d'acide gras représenté par la formule (I) dans laquelle X représente le groupement -(CH2)p- avec p étant compris entre 1 et 8, de préférence entre 1 et 4. Avantageusement, le composé organogélateur est représenté par la formule (I) dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée, acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 4 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 24 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 16 à 22 atomes de carbone, et éventuellement au moins un hétéroatome.

On choisira, en particulier comme composé organogélateur, la N,N'- éthylènebis(stéaramide) de formule suivante : C17H35-CONH-CH2-CH2-NHCOC17H35.

Selon un autre mode de réalisation particulier, le second additif comprend au moins un composé organogélateur de formule générale (II) suivante : R3-(C001-1), (II) dans laquelle R3 une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, comprenant de 4 à 68 atomes de carbone, de préférence de 4 à 54 atomes de carbone, plus préférentiellement de 4 à 36 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 4 à 22 atomes de carbone et z un entier variant de 2 à 4.

Le composé organogélateur représenté par la formule (II) est, de préférence, un diacide de formule générale HOOC-(CH2),-00011 avec w un entier variant de 4 à 22, de préférence de 4 à 18. Les composés organogélateurs préférés sont les diacides choisis parmi le groupe consistant en l'acide adipique, acide pimélique, acide subérique, acide azélaique, acide sébacique, acide undécanedioïque, acide 1,2-dodécanedioïque et acide tétradécanedioïque. Les compositions bitumineuses selon l'invention sont constituées d'une partie majeure de bitume et d'une partie mineure des premier et second additifs. En particulier, la composition bitumineuse comprend, avantageusement, de 0,1 à 10% en masse des premier et second additifs par rapport à la masse de bitume. 15 La composition bitumineuse comprend typiquement de 0,1 à 5,0% en poids par rapport au poids de bitume de chacun des premier ou second additifs. Une quantité inférieure à 0,1% en poids du premier ou second additif pourrait être insuffisante pour obtenir un effet sur les propriétés rhéologiques de la composition 20 bitumineuse selon l'invention, car les molécules constituant les premier et second additifs seraient trop éloignées les unes des autres pour interagir. A l'inverse, une quantité supérieure à 5,0% en poids pourrait détériorer les propriétés de la base bitume. 25 La composition bitumineuse comprend, avantageusement, de 0,5 à 3%, de préférence de 1 à 2% en poids du premier additif par rapport au poids de bitume. La composition bitumineuse comprend, avantageusement, de 0,5 à 3%, de 30 préférence, de 1 à 2% en poids du second additif par rapport au poids de bitume. Selon une mise en oeuvre préférée, le second additif contient au moins 50% en masse du composé organogélateur, de préférence, au moins 80%. Le second additif est, avantageusement, constitué par le composé organogélateur, à l'exception 35 de quelques impuretés classiquement présentes dans de tels composés, ne dépassant toutefois pas 2 à 3%. 10 Le rapport massique entre le premier additif et le second additif est, de préférence, compris entre 5 : 0.1 et 0.1 : 5, de préférence, entre 2 :0,2 et 0.2 :2. D'autres additifs classiques peuvent encore être ajoutés à une composition bitumineuse selon l'invention. Il s'agit, par exemple, d'agents de vulcanisation et/ou d'agents de réticulation susceptibles de réagir avec un polymère, lorsqu'il s'agit d'un élastomère et/ou d'un plastomère, pouvant être fonctionnalisés et/ou pouvant comporter des sites réactifs.

Parmi les agents de vulcanisation, on peut citer ceux à base de soufre et ses dérivés, utilisés pour réticuler un élastomère à des teneurs de 0,01% à 30% par rapport au poids d'élastomère. Parmi les agents de réticulation, on peut citer les agents de réticulation cationiques tels que les mono- ou poly- acides, ou anhydrides carboxyliques, les esters d'acides carboxyliques, les acides sulfoniques, sulfuriques, phosphoriques, voire les chlorures d'acides, les phénols, à des teneurs de 0,01% à 30% par rapport au polymère. Ces agents sont susceptibles de réagir avec l'élastomère et/ou le plastomère fonctionnalisé. Ils peuvent être utilisés en complément ou en remplacement des agents de vulcanisation. L'invention vise également un procédé de préparation d'une composition bitumineuse telle que décrite précédemment, dure aux températures d'usage et peu visqueuse à chaud. Les premier et second additifs décrits précédemment peuvent être introduits indifféremment dans le bitume seul, ou en cours de fabrication des bitumes, enrobés, liants ou enduits. L'introduction des premier et second additifs est réalisé dans le bitume modifié ou non par des polymères, dans le bitume sous forme de liant bitumineux ou dans le bitume lorsque celui-ci est sous forme de liant synthétique, de liant anhydre, d'enrobé, ou d'enduit superficiel, mais toujours à chaud à des températures variant de 100 à 180°C, de préférence, 120°C à 140°C. Les premier et second additifs peuvent être introduits séparément ou en mélange ; l'ordre d'introduction n'ayant pas d'influence majeure sur les propriétés de la composition bitumineuse ainsi obtenue. Les mélanges peuvent ensuite être agités à ces températures jusqu'à solubilisation des premier et second additifs dans le bitume, le bitume polymère, le liant bitumineux, le liant synthétique, le liant sous forme anhydre ou sous forme d'enrobé.

Exemples L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif. Les caractéristiques rhéologiques et mécaniques des bases bitume ou des compositions bitumineuses auxquelles on fait référence dans ces exemples sont mesurées de la façon indiquée dans le tableau 1. Par ailleurs, la viscosité Brookfield est exprimée en mPa.s. La viscosité est mesurée au moyen d'un viscosimètre Brookfield CAP 2000+. Elle est mesurée à 80°C et 120°C et à une vitesse de rotation respectivement de 15 tr/min et 400 tr/min. La lecture de la mesure est réalisée après 30 secondes pour chaque température.

Tableau 1 Propriété Abréviation Unité Norme de mesure Pénétrabilité à l'aiguille à 25°C P25 1 /10mm EN 1426 Température de ramollissement bille et anneau TBA °C EN 1427 Viscosité Brookfield - MPa.s Cf exemples Produits de départ : Bases bitume : - Bitume de distillation directe, noté Bo, de classe 50/70, de pénétrabilité à l'aiguille à 25°C de 59 1/10mm dont les caractéristiques répondent à la norme EN 12591.

Premier additif : - le triglycéride d'acide 12-hydroxy-stéarique, noté A1, - l'huile de ricin, noté A2, - le stéarate de méthyle, noté A3.

Second additif : - l'acide sébacique, noté 01, - N,N'-Éthylènebis(stéaramide), noté 02.

Préparation des compositions bitumineuses On introduit d'abord le bitume dans le réacteur à 170°C. Puis, on ajoute les premier et second additifs. Le milieu réactionnel est ensuite agité jusqu'à obtention d'un aspect final homogène (environ 60 minutes). Le mélange est ensuite refroidi à température ambiante. Les résultats sont consignés dans le tableau 2 suivant : Tableau 2 Réf. Composition bitumineuse % P25 Indice TBA Viscosité 80°C Viscosité 120°C massique IP AciOx premier second Base Additif additif bitume (Ai) (Or) B° -- -- Bo 74 -1,05 47 12725 685 T°A1 Al -- Bo 3 77 -1,24 46 8360 528 T°A1' Al -- B0 2 76 -0,98 47 9200 568 1401 __ 01 B0 1,0 37 4,14 84,5 13950 645 C° A1/01 Al 01 B0 3 / 1,0 41 3,25 76 8500 500 1402 -- 02 B0 2,0 50 5,85 92,4 17200 585 C° A1/02 Al 02 B0 3 / 2,0 _ 49 5,92 93,5 10300 439 C° A1/02' Al 02 B0 2 / 2,0 52 6,34 96 11800 480 T°A2 A2 -- B0 3 125 -0,97 42,4 7450 448 T°02 -- 02 B0 2,0 50 5,85 92,4 17200 585 C° A2/02 A2 02 B0 3 / 2,0 80 7,29 93 10250 443 T°A3 A3 -- B0 3 >185 -1,55 37,5 5625 409 T°02 -- 02 B0 2,0 50 5,85 92,4 17200 585 C° A3/02 A3 02 B0 3 / 2,0 120 5,99 72 6780 348 La pénétrabilité à l'aiguille, mesurée à 25°C, est exprimée en 1/10 mm. Le point de ramollissement Bille et Anneau est exprimé en °C. La viscosité brookfield, mesurée à 120°C, est exprimée en mPa.s.

L'indice de pénétrabilité Pfeiffer est défini par la formule de calcul suivante : IP = 1952 - 500 x log(P25) - 20 x TBA 50 x log(P25) - TBA -120 Les résultats répertoriés dans le tableau 2 montrent un effet remarquable résultant de la combinaison du premier additif et second additif En effet, dans le cas d'un bitume ou d'une composition bitumineuse fluxé(e), il est connu que l'addition d'un fluxant diminue la viscosité et simultanément perturbe la consistance du bitume, notamment en diminuant la TBA (EN NF 1427) et/ou en augmentant la pénétrabilité à l'aiguille à 25°C (NF EN 1426). En partant d'un bitume ou d'une composition bitumineuse contenant un organogélateur, l'homme de l'art s'attendrait naturellement à observer une dégradation de l'IP simultanément à la baisse de la viscosité. Or, à température supérieure ou égale à 80°C, on obtient une faible viscosité dynamique sans dégrader, voire en améliorant, la consistance de la composition bitumineuse contenant le premier additif organogélateur à température d'usage.

En particulier, quel que soit la nature des premier additifs A1, A2 ou A3 ou des second additifs 01 ou 02, on constate que la valeur de la viscosité dynamique mesurée à 120°C de la composition bitumineuse comprenant une telle combinaison est inférieure à la valeur de la viscosité dynamique mesurée à 120°C de la base bitume seule Bo, de la base bitume avec le premier additif, T°Ai, T°Au T°A2 ou T°A3 ou de la base bitume avec le second additif T°01 ou T°02. Par exemple, un effet remarquable est observé sur la viscosité dynamique de la composition C° A1102 avec une viscosité dynamique de 439 à 120°C et un IP de 5.92 contre 685 et -1,05 pour la base bitume (B°), 528 et -1,24 pour la composition témoin pour T°A1 et 582 et 5,875 pour la composition témoin T°o2- Cet effet est moins marqué à une température égale à 80°C puisque la valeur de viscosité dynamique de la composition C° A1/02 de 10300 mPa.s bien qu'inférieure à celle de la base bitume de 12725 mPa.s et de la composition T°02 de 17200 mPa.s reste néanmoins supérieure à celle de la composition T°A1 (8360 mPa.$). L'effet de la combinaison spécifique des premier et second additifs est en ce sens tout à fait surprenant. En outre, un effet synergique est observé sur l'IP et sur la dureté des compositions. L'IP de la composition C°Ai/o2 s'élève, par exemple, à 5,92 alors que l'IP de la base bitume Bo est de -1,05 et les IP des compositions témoins T°Ai et T°02 sont respectivement de -1,24 et 5,85. La pénétrabilité à l'aiguille à 25°C de la composition C°Aito2 de 49°C est inférieure à la valeur de pénétrabilité à l'aiguille à de la base bitume B° (74°C) ou de la composition témoin T°02 (50°C). Ainsi, la sélection appropriée du premier additif et du second additif permet d'ajuster les propriétés mécaniques et rhéologiques de la composition bitumineuse ou de la base bitume selon l'application à laquelle elle est destinée. Ces résultats témoignent d'un effet thermoréversible important dû à la présence simultanée des premier et second additifs dans la base bitume ou la composition bitumineuse. L'interaction des premier et second additifs se traduit par une diminution sensible de la viscosité à température élevée sans dégrader la consistance de la base bitume ou la composition bitumineuse, en particulier sans dégrader l'IP, la TBA et/ou la pénétrabilité à l'aiguille à 25°C. Au sein de la combinaison bitumineuse, la combinaison des premier et second additifs induit des propriétés rhéologiques spécifiques qui vont au-delà des propriétés intrinsèques de chacun des premier et second additifs pris séparément. Ainsi, on vise une diminution sensible de la viscosité ou une faible viscosité c'est à dire l'obtention d'une viscosité dynamique inférieure à la viscosité dynamique de chacun des premier et second additifs pris indépendamment.

Un autre aspect de l'invention concerne, par conséquent, l'utilisation d'une combinaison d'un premier additif et d'un second additif tels que décrits précédemment pour améliorer les propriétés mécaniques et rhéologiques, en particulier, pour abaisser la viscosité dynamique d'une composition bitumineuse ou d'une base bitume à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure 80°C, sans dégrader la consistance de ladite composition aux températures d'utilisation, lesdits premier et second additifs étant tels que décrits précédemment.

La baisse de viscosité est d'autant plus surprenante que la valeur la viscosité dynamique à 120°C obtenue pour une composition bitumineuse ou une base bitume ainsi additivée est supérieure non seulement à la composition ou la base bitume seule mais également à la valeur de la viscosité dynamique à 120°C obtenue sur des compositions ou bases bitume contenant indépendamment le premier additif seul ou le second additif seul tout en préservant la dureté et l'élasticité à température d'usage. Comme en témoigne les exemples décrits ci-dessus, la demanderesse a également découvert que lorsque le premier additif comprend un composé organogélateur de formule générale (I), l'utilisation de la combinaison spécifique des premier et second additifs selon l'invention dans une composition bitumineuse ou une base bitume, permet d'augmenter la TBA et l'IP tout en abaissant la viscosité dynamique de ladite composition ou de la base bitume, à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure à 80°C. En outre, l'utilisation d'une telle combinaison dans une base bitume ou une composition bitumineuse permet de diminuer significativement la pénétrabilité à 25°C (1/10mm) selon la norme EN 1426 lorsque le composé organogélateur du second additif est représenté par la formule (I). Les compositions bitumineuses comprenant une telle combinaison selon l'invention allient des propriétés mécaniques performantes à température d'usage et une faible susceptibilité thermique à température d'application.

Diverses utilisations des compositions bitumineuses obtenues selon l'invention sont envisagées, notamment pour la préparation d'un liant bitumineux, notamment un liant synthétique, un liant anhydre, une émulsion bitumineuse, un bitume polymère ou un bitume fluxé, lequel peut à son tour être employé pour préparer une association avec des granulats, notamment routiers. Un autre aspect de l'invention est l'utilisation d'une composition bitumineuse dans diverses applications industrielles, notamment pour préparer un revêtement d'étanchéité, une membrane ou une couche d'imprégnation.

S'agissant des applications routières, l'invention vise notamment des enrobés bitumineux comme matériaux pour la construction et l'entretien des corps de chaussée et de leur revêtement ainsi que pour la réalisation de tous travaux de voiries. L'enrobé bitumineux comprend une composition bitumineuse telle que décrite ci-dessus, des agrégats d'enrobés et des charges minérales et/ou synthétiques. Ainsi, l'invention concerne par exemple les enduits superficiels, les enrobés à chaud, les enrobés à froid, les enrobés coulés à froid, les graves émulsions, les couches de bases, de liaison, d'accrochage et de roulement, et d'autres associations d'un liant bitumineux et du granulat routier possédant des propriétés particulières, telles que les couches anti-orniérantes, les enrobés drainants ou les asphaltes (mélange entre un liant bitumineux et des granulats du type du sable).

S'agissant des applications industrielles des compositions bitumineuses, on peut citer la fabrication de membranes d'étanchéité, de membranes anti-bruit, de membranes d'isolation, des revêtements de surface, des dalles de moquette, des couches d'imprégnation.

La présente invention est remarquable en ce qu'elle propose un liant bitumineux apte à être utilisé pour la fabrication de produits asphaltiques ou bitumineux à des températures de fabrication et de mise en oeuvre suffisamment basses pour supprimer ou, à tout le moins, fortement diminuer les émissions de fumée tout en préservant les propriétés mécaniques des produits asphaltiques ou bitumineux obtenus.

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition bitumineuse comportant : - un bitume, - un premier additif comprenant au moins une fonction ester d'acide gras, saturé ou insaturé, ayant une chaîne hydrocarbonée de 4 à 36 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par au moins un groupement hydroxyle, - un second additif comprenant au moins un composé organogélateur de formule générale (I) ou (II) suivante : ^ R1-CONH-X-NHCO-R2 (I) dans laquelle les groupements R1, R2 et X sont identiques ou différents et, représentent indépendamment une chaîne hydrocarbonée de 4 à 36 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, cyclique ou acyclique et comprenant, éventuellement, au moins un hétéroatome choisi parmi O, N et S. ^ R3-(COOH), (II) dans laquelle R3 une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, comprenant de 4 à 68 atomes de carbone et z un entier variant de 2 à 4.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le premier additif a une formule générale (III) suivante dans laquelle : - G1 représente une chaîne hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée, de 4 à 36 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par au moins un groupement hydroxyle, 30 - G2 représente une chaîne hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée, de 1 à 188 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, comprenant éventuellement au moins une fonction ester et/ou au moins un groupement hydroxyle.
3. 3. Composition selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le 35 premier additif est choisi parmi le groupe consistant en les mono-, di-, tri-, tétra-, penta- et hexa-esters d'acides gras, saturés ou insaturés, comprenant au moins une chaîne hydrocarbonée de 4 à 36 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par au moins un groupement hydroxyle. 25
4. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le premier additif est choisi parmi le groupe consistant en les mono-, di- et tri-glycéride d'acides gras, les mono-, di- et tri-glycérides d'hydroxy-acides gras, les mono-, di-, tri- et tétra ester d'acides gras du pentaérythritol (PET) et les mono-, di-, tri-, tétra-, penta- et hexa-ester d'acides gras du dipentaérythritol (diPET).
5. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le premier additif est choisi parmi les triglycérides d'acides gras comprenant trois chaînes hydrocarbonées, identiques ou différentes, chacune indépendamment de 4 à 36 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par au moins un groupement hydroxyle.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée en ce que les acides gras sont saturés.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le composé organogélateur est un diacide de formule générale HOOC-(CH2),- COOH avec w un entier variant de 4 à 22, de préférence de 4 à 18.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le composé organogélateur est un diacide choisi parmi le groupe consistant en l'acide adipique, acide pimélique, acide subérique, acide azélaique, acide sébacique, acide undécanedioïque, acide 1,2-dodécanedioïque et acide tétradécanedioïque.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le composé organogélateur est représentée par la formule (I) dans laquelle X représente le groupement -(CH2)p- avec p étant compris entre 1 et 8, de préférence, entre 1 et 4. 30
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le composé organogélateur est représentée par la formule (I) dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent, indépendamment, une chaîne hydrocarbonée saturée, acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 4 à 36 atomes 35 de carbone et, éventuellement au moins un hétéroatome. 25
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,1 à 10% en masse des premier et second additifs par rapport à la masse de bitume.
12. 12. Enrobé bitumineux caractérisé en ce qu'il comprend une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, des agrégats d'enrobés et des charges minérales et/ou synthétiques.
13. 13. Utilisation d'une combinaison d'un premier additif et d'un second additif pour abaisser la viscosité dynamique d'une composition bitumineuse ou d'une base bitume à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure 80°C, sans dégrader la consistance de ladite composition aux températures d'utilisation, lesdits premier et second additifs étant tels que décrits dans l'une quelconque des revendications 1 à 11.
14. 14. Utilisation selon la revendication 13, dans laquelle le premier additif comprend un composé organogélateur de formule générale (I), pour augmenter le point de ramollissement déterminé par l'essai Bille et Anneau selon la norme EN 1427 (TBA) et l'indice de pénétrabilité (ou indice Pfeiffer, IP) tout en abaissant la viscosité dynamique à une température supérieure ou égale à 80°C, de préférence supérieure 80°C, de ladite composition ou base bitume.
15. 15. Utilisation d'une composition bitumineuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, pour fabriquer un liant bitumineux, notamment un liant synthétique, un liant anhydre, une émulsion bitumineuse, un bitume polymère ou un bitume fluxé.
16. 16. Procédé de préparation d'une composition bitumineuse selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on introduit à des températures variant de 100 à 180°C, les premier et second additifs soit dans un bitume seul, un bitume modifié ou non par des polymères, un bitume sous forme de liant bitumineux ou un bitume lorsque celui-ci est sous forme de liant anhydre, d'enrobé, ou d'enduit superficiel, soit au cours de la fabrication desdits bitume, enrobés, liants ou enduits.35